JPH011751A - 艶消し性を有する熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、成形加工性に優れ、その成ＩＦ９１２１Ｃは
艶消しさｎｒコ外観を有し、かつ耐衝撃性、剛性、耐熱
変形性に優ｎｒコ熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
る。

（従来の技術と問題点） Ａ　Ｂ　Ｓ系樹脂は成形加工性に優れ、その成形体は耐
衝撃性、耐熱変形性Ｅこ優ｎ、かつ表面光沢が高く美し
いため種々の用途に供さｎている。一方、自動車内装部
品、弱電部品等の分野では落着き感、高級感、光の反射
を抑える事ｆこよる安全性確保のために部品表面の光沢
（反射率）を抑えｆこものに対する需要が高まっている
。光沢を抑え艶消しされｆ二部界を得る方法としては、
金型面からの改良、艶消し塗装による方法あるいは無機
質やゴム成分を配合する方法等がとらｎてきｒこ。しか
し、こｎらの方法では十分な効果が得られていないのが
現状である。すなわら、金型面からの改良では金型の補
修、管理が難しく、まｒコ成形条件（ζよっても艶の状
態が変わり、一定の艶の成形品８得ることは難しい。無
機質の配合では耐衝撃性の低下が大きく、ゴム質の配合
では耐熱変形性や剛性が低下し、フローマークやウェル
ドラインが生じやすく、外観の優ｎｒこ美しい成形品を
得ることが雉しい。

まｆこ、Ａ１３Ｓ系樹脂にメタクリル酸グリシジルとエ
チレン、スチレン、アクリルニトリル、アクリルエステ
ル等の共重合体を配合することが提案されているが、こ
の方法とても耐衝撃性、成形加工性の低下をきｆこし、
さらに顔料を配合し着色する場合には色ムラ等を生じ外
観の優れｒこ美しい成形品を得ることは難しい。

（問題点を解決するｆこめの手段及び作用効果）本発明
者らは、かかる欠点を改良すべく鋭意検討した結果、Ａ
］１３Ｓ系樹脂（イ）と特定の成分を含有するビニル系
共重合Ｋ（Ｂ）とを配合して成る組成物が成形加工性に
憂れ、その成形体は艶消し表面となり、かつ耐熱特性や
機械的特性のバランスに優ｎていることを見い出し、本
発明に至つｆこ。すなわち本発明は、ＡＢＳ系圏脂（５
）１００重量部に対し、シリル基含有ビニル系共重合Ｋ
（Ｂ）を０．５〜３０爪量部配合して成る熱可塑性樹脂
組成物を内容とする。

本発明に用いらｎるＡＢＳ系樹脂（５）は、ジエン系ゴ
ムにシアン化ビニル化合物、芳香族−ビニル化合物、他
の共重合可能なビニル系化合物から選ばｎｆこ少なくと
も２種以上の化合物を共重合してなるグラフト共重合体
（Ａ−１）、まｆこは必要に応じ、このグラフト共重合
体（Ａ−１）に、シアン化ビニル化合物、芳香族ビニル
化合物、池の共重合可能なビニル系化合物から選ばれｒ
コ少なくとも２種以りの化合物を共重合した共重合体（
Ａ　２）を配合して成る樹脂組成物である。

このグラフト共重合体（Ａ−１）と共重合１本（Ａ−２
）で使用さｎる芳香族ビニル化合物としては、スチレン
、メチルスチレン、クロロスチレン、α−メチルスチレ
ン等があり、シアン化ビニル化合物としては、アクリル
ニトリル、メタクリルニトリル等が例示さｎる。ジエン
系ゴムとしては、ポリブタジェンゴム、スチレンーブタ
ジエンコ゛ム（Ｓ、Ｂ几）、アクリルニトリル−ブタジ
ェンゴム（ＮＥ几）等のジエン系ゴム；ポリブチルアク
リレート等のアクリル系ゴム等が例示さｎる。

さらに他の共重合可能なビニル化合物としては、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート。

エチルアクリレート、ヒドロキシアクリレート。

ブチルアクリレート、アクリルアミド、フェニルマレイ
ミド等が例示さｎる。

上記グラフト共重合Ｉｆ（Ａ−１）と共重合体（Ａ−２
）は好ましくは乳化重合によって得られるが、必ずしも
乳化重合に限定されない。乳化重合は通常の方法が適用
可能である。即ち前記化合物を水性媒体中、ラジカル開
始剤の存在下に重合させればよい。その際、前記化合物
を混合物として使用しても、ま１こ必要に応じ、分割し
て使用しても良い。さらに前記化合物の添加方法として
は、−度に全潰仕込んでも、まｒコ逐次添加しても良く
、その添加方法は特に制限されない。その他、重合促進
剤、重合度調節剤、乳化剤も公知の乳化重合法で使用さ
れているものを適宜選択しつる。得らｔｔｆこラテック
スから樹脂を得る方法は公知の方法でよい。例えば、塩
化カルシウム等の無機塩や塩酸等の酸類により凝固し、
洗浄、脱水、乾燥して得られる。

本発明は、シリル基含有ビニル系共重合体０３）を配合
することを特徴とする。この共重合ＫＧ３）は、３９Ｃ １分子中に少なくとも１個、好ましくは２個以七の加水
分解性シリル基を含有するものであり、該（Ｒ＋）ａ−
ｎ シリル基は好ましくはＸｎ−８ｉ−１より好ましく［Ｌ
ｌ）ａ−ｎ　（Ｒ２） くはＸｎ−８ｉ−０１１−（Ｘは加水分解性基でハロゲ
ン、アルコキシ、アシロキシ、アミノキシ。

フェノキシ、チオアルコキシ、アミノ基より選ばれる。

１１．ｌＬ２は水素又は炭素数ｌ〜ＩＯまでのアルキル
基、アリール基又はアラルキル基を示し、ｎは１．２又
は３の整数である。）で示さｎる。

本発明に使用されるビニル系化合物は特に限定はなく、
無水マレイン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル等のアクリ
ル酸、メタクリル酸エステル：アクリルアミド、メタク
リルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチ
ロールメタクリルアミド等のアミド基、グリシジルアク
リレート。

グリシジルメタアクリレート等のエポキシ基、ジエチル
アミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタ
クリレート、アミノエチルビニルエ−チル等のアミド基
を含む早世体；２−ヒドロキシエチルアクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート。

２−ヒドロキシビニルエーテル等の水酸基を含む単量体
；その池アクリルニトリル、イミノールメタクリレート
、スチレン、α−メチルスチレン。

アルキルビニルエーテル、塩化ビニル、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、エチレン等が例示される。

上記、シリル基含有ビニル系共重合ｆｌｏｃｋ）の製造
は種々の方法が可能であるが、炭素−炭素二重結合を何
するビニル系共重合体とヒドロシランとによるヒドロシ
リル化反応、及びビニル系化合物と重合性二重結合を有
するシリル化合物との共重合による方法が工業的に有効
な方法である。例えば、（Ｒ＋）ａ−ｎ 曙 式　Ｒ３−８ｉ−Ｘｎ（式中、Ｒ１は炭素数１〜１０ま
でのアルキル基、アリール基、アラルキル基より選ばｎ
る１価の炭化水素基、Ｒ３は重合性二重結合を有する打
機残基、Ｘおよびｎは前記に同じ）で示さｎるンラン化
合物と前記の各種ビニル系化合物をラジカル重合するこ
とにより製造さｎる。

こｎらビニル系化合物とシラン化合物の共重合体の合成
は、通常の溶液重合法でおこなわｎる。

ビニル系化合物、シラン化合物、ラジカル開始剤、まｆ
：適当な分子量のシリル基含育共重合体を得るｆこめに
必要に応じて連鎖移動剤を加えて５０〜１５０”Ｃで反
応させる。溶剤は使用しても良く、しなくてもよいが、
使用する場合は、エーテル類、炭化水素類、酢酸エステ
ル類の如き非反応性の溶剤の使用が好ましい。

本発明における熱可塑性樹脂の特性は、Ａ　１３　Ｓ系
圏脂（Ａ）、シリル基含有ビニル系共重合Ｋｆｆ３）の
混合比率によっても変化するが、本発明においてはい）
１００重量部に対し、（１３）　０．５〜３０重量部が
好ましい。シリル基含有ビニル系共重合体ａ３）が０，
５重量部未満では成形体表面の艶消し効果が低下し、３
０重量部をこえると耐衝撃性、耐熱変形性、成形加工性
が低下するので好ましくない。成形体表面の艶消し効果
を高めるには、１分子中に含有する加水分解性シリル基
が多い方が好ましい。まｆこ耐熱変形性を維持するｒコ
めには、ガラス転移温度（Ｔｐ）が劉い方が好ましい。

ＡＢＳ系樹脂（Ａ）とシリル基含有ビニル系共重合体（
Ｂ）のブレンド、造粒化、成形は、そｎ自体公知の方法
で実施すｎば良い。まｆこ必要に応じ、安定剤、顔料、
滑剤、充填剤、帯電防止剤等を添加してもよい。

上記の通りにして得らｎる本発明組成物は、後記実施例
に示す通り、成形加工性にすぐれ、その成形体は艶消し
さｎｒコ外観を百し、かつ耐衝撃性、剛性、耐熱変形性
に優れｆこものである。

（実施例） 以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、実
施例に限定さｎるものではない。尚、以下で「部」は特
にことわりのない限り「重爪部」であり、「％」は「重
量％」である。

実施例及び比較例 （１）ＡＢＳ系樹脂（イ）の製造 表−１に示す成分のポリブタジェン、単量体を乳化共重
合して得たグラフト共重合Ｋ（Ａ−１）及び共重合体（
Ａ−２）のラテックスを、表−１に示す組成でラテック
スブレンドし、この混合ラテックスに酸化防止剤を添加
し、Ａ−イ及びＡ　−口は塩化カルシウムで、Ａ−ハは
塩酸で凝固し、水洗、脱水、乾燥して樹脂を得ｒコ。

（２）　　シリル基含有ビニル系共重合体Ｑ３）の製造
表−２に示す成分のビニル系化合物と重合性二重結合を
葡するシリル化合物のＭ液共重合により得ｒこ。

（３）熱可塑性樹脂組成物の製造 前記（１）（２１の如く製造したＡＢＳ系樹脂（５）と
シリル基含有ビニル系共重合Ｋ（１３）を表−３に示す
比率で混合し、ベント式押出機でペレット化して物理的
性質の測定に供しｒこ。その結果を表−３に示しｒこ。

表−３の結果から明らかなように、本発明の組成物Ｃ−
１〜５は成形加工性がよく、その成形体は艶消しされｆ
こ外観を有し、かつ耐熱変形性、耐衝゛撃性、剛性のい
ずれにも優れｆこ熱可塑性間服組成物であることがわか
る。

表−１ ポリブタジェン：平均粒子径２６００人のポリブタジェ
ンゴム（ラテックス状で、使用面は固形分基準） へＮニアクリルニトリル、Ｓｔ　：スチレン、ＭＭＡ　
：メチルメタクリレート、α−ＭＳｔ　：α−メチルス
チレン 表−２ ＭＡＭ：Ｎ−メチロールアクリルアミド、４Ｍニアクリ
ルアミド、　Ｓｔ　：スチレン、ＢＡニブチルアクリレ
ート、ＭＭＡ　：メチルメタクリレート、ＢＭＡ　ニブ
チルメタクリレート、ＴＳＭＡ：γ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン（注）熱変形温度：ＡＳＴＭ
　　Ｄ−６４８，１８、６ｋＱ　／　ｃｌ荷重 アイゾツト衝撃値：ＡＳＴＭ　　Ｄ−２５６、ノツチ付
、２３゛Ｃ 抗張カニＡＳＴＭ　　Ｄ−６３６ 流動性：高化式Ｂ法フロー、２６０−Ｃ荷重ＬＯＯｋＱ
／ｃ１ 反射率：鏡面６０度反射率 特許出願人　　鐘淵化学工業株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ＡＢＳ系樹脂（Ａ）１００重量部に対し、シリル
   基含有ビニル系共重合体（Ｂ）を０．５〜３０重量部配
   合して成る艶消し性を有する熱可塑性樹脂組成物。
2. （２）シリル基含有ビニル系共重合体（Ｂ）の主鎖が実
   質的にビニル系重合体から成り、加水分解性基と結合し
   た珪素基を１分子中に少なくとも１個有し、分子量が３
   ００〜３０，０００の共重合体である特許請求の範囲第
   １項記載の艶消し性を有する熱可塑性樹脂組成物。