JP2001234079A - 人造大理石用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 防汚性能が高く、汚れ洗浄のための清掃手間
を少なくして長期に亘って清潔に保つことができる人造
大理石を得ることができる人造大理石用樹脂組成物を提
供する。 【解決手段】 熱硬化性樹脂に、充填剤、硬化剤を配合
すると共にシリコーンオイルを内部添加する。この組成
物から成形された人造大理石は、含有されているシリコ
ーンオイルによって防汚性能を向上させることができる

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、家具の部材や建材
などとして用いられる人造大理石用樹脂組成物に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】人造大理石は従来から、熱硬化性樹脂に
充填剤、補強剤、内部離型剤、硬化剤などを配合して調
製した樹脂組成物を、所望の形状を有する注型用金型に
注入し、加熱等して硬化させることによって製造されて
いる。このような人造大理石を製造するための原料とな
る樹脂組成物の熱硬化性樹脂としては、ポリエステル
系、アクリル系、ビニルエステル系のものが使用されて
いる。

【０００３】そしてこのように製造された人造大理石
は、洗面カウンター、キッチンカウンター、浴槽、洗面
ボールなどに商品化されて広く利用されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ここで、人造大理石製
品がトイレ、浴室、キッチン廻りなど水廻りと呼ばれる
分野で使用される場合、使用による汚れ、あるいは洗剤
による汚染、食品や油、化粧品等による汚れなどが付着
し易く、清掃しても汚れがとれにくい、あるいは清掃し
ても汚れがとれないという状況が発生していた。そこ
で、研磨剤入りの洗浄剤などで汚れを強力に取り除いた
り、カビ取り剤などの強力な洗浄剤を使用したりするこ
とがしばしば行なわれているが、このような場合には、
商品の表面を傷つけたり、発生する化学物質で健康被害
を受ける不安が生じたりする問題がある。

【０００５】これらのために、汚れが付きにくく、また
汚れが取れ易い、という防汚性能の高い人造大理石の出
現が切望されている。

【０００６】本発明は上記の点に鑑みてなされたもので
あり、防汚性能が高く、汚れ洗浄のための清掃手間を少
なくして長期に亘って清潔に保つことができる人造大理
石を得ることができる人造大理石用樹脂組成物を提供す
ることを目的とするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明に係る人造大理石
用樹脂組成物は、成形硬化させて人造大理石を製造する
ために用いられる樹脂組成物であって、熱硬化性樹脂
に、充填剤、硬化剤を配合すると共にシリコーンオイル
を内部添加して成ることを特徴とするものである。

【０００８】また請求項２の発明は、シリコーンオイル
はストレートシリコーンオイルであることを特徴とする
ものである。

【０００９】また請求項３の発明は、シリコーンオイル
は変性シリコーンオイルであることを特徴とするもので
ある。

【００１０】また請求項４の発明は、シリコーンオイル
の添加量は、熱硬化性樹脂１００質量部に対して０．０
５〜３０質量部であることを特徴とするものである。

【００１１】また請求項５の発明は、熱硬化性樹脂はビ
ニルエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂か
ら選ばれる一種以上のものであることを特徴とするもの
である。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を説明
する。

【００１３】本発明において熱硬化性樹脂としては、ビ
ニルエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂な
どを使用することができ、これらは一種を単独で用いる
他に、二種以上を混合して用いることもできる。

【００１４】ここで、ビニルエステル樹脂としては、ビ
スフェノール型ビニルエステル樹脂あるいはノボラック
型ビニルエステル樹脂を用いることができ、あるいはこ
れら両者を混合して用いることができる。

【００１５】このビスフェノール型ビニルエステル樹脂
は、ビスフェノール型エポキシ樹脂と酸との付加反応物
であり、ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、ビス
フェノールＡ型、ビスフェノールＡＤ型、ビスフェノー
ルＳ型、ビスフェノールＦ型等の各種のものを用いるこ
とができる。またノボラック型ビニルエステル樹脂は、
ノボラック型エポキシ樹脂と酸との付加反応物であり、
ビスフェノール型ビニルエステル樹脂とノボラック型ビ
ニルエステル樹脂はいずれも両末端のみに反応性不飽和
基を有するものである。そして通常、ビニルエステル樹
脂には架橋剤としてスチレンモノマー、アクリルモノマ
ー等が配合されているが、その形態は特に限定されるも
のではない。

【００１６】また、アクリル樹脂としては通常、熱硬化
型として、メチルメタアクリレートモノマーあるいは、
多官能のアクリルモノマー、あるいはプレポリマー、あ
るいはポリマーの、それぞれ２種類以上混合のアクリル
シロップ樹脂と称するものを用いるが、その形態は特に
限定されるものではない。

【００１７】さらに、ポリエステル樹脂としては、熱硬
化型として、無水マレイン酸のような不飽和二塩基酸及
び無水フタル酸のような飽和二塩基酸と、グリコール類
とを縮合反応させて合成され、分子内に不飽和結合とエ
ステル結合を有するものを用いるものである。通常、こ
の樹脂には架橋剤としてスチレンモノマー、アクリルモ
ノマー等が配合されていて、不飽和ポリエステル樹脂と
称されるが、その形態は特に限定されるものではない。

【００１８】またビニルエステル樹脂、アクリル樹脂、
ポリエステル樹脂のうち２種類以上を混合して使用する
場合は、各樹脂のそれぞれの特性及び充填剤との相互作
用などにより、目的とする製品品質に適合する配合比率
に設定されるものであり、その配合比率は特に限定され
るものではない。

【００１９】本発明の樹脂組成物に内部添加して用いる
シリコーンオイルとしては、ストレートシリコーンオイ
ルと変性シリコーンオイルのいずれも用いることがで
き、いずれか一方を単独で使用する他、両者を併用する
こともできる。ストレートシリコーンオイルと変性シリ
コーンオイルは、ケイ素原子に結合した有機置換基の種
類によって分類される。

【００２０】すなわち、ストレートシリコーンオイル
は、メチル基、フェニル基、水素原子基を置換基として
有するものであり、ジメチルシリコーンオイル、メチル
フェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリ
コーンオイルなどがある。これらにはそれぞれ分子量が
異なる各種のものがあるが、特に限定されることなく使
用することができる。

【００２１】また、変性シリコーンオイルは、反応性シ
リコーンオイルと非反応性シリコーンオイルに分類さ
れ、さらに導入される有機基の種類あるいは有機基の導
入位置や数によっても分類される。例えば、反応性シリ
コーンオイルとしては、アミノ変性、エポキシ変性、カ
ルボキシル変性、カルビノール変性、メタクリル変性、
メルカプト変性、フェノール変性などの種類があり、非
反応性シリコーンオイルとしては、ポリエーテル変性、
メチルスチリル変性、アルキル変性、高級脂肪酸エステ
ル変性、アルキル／アラルキル変性、アルキル／ポリエ
ーテル変性、フルオロアルキル変性などの種類がある。
本発明ではいずれの変性シリコーンオイルも内部添加し
て用いることができ、特にその種類は限定されるもので
はない。

【００２２】シリコーンオイルの内部添加量は特に限定
されるものではないが、添加量が少ないと目的とする防
汚性能を得ることが難しくなり、また添加量が多すぎる
と防汚性能は確保できても成形された人造大理石の強度
低下が発生して製品強度を確保できなくなるおそれがあ
る。このためにシリコーンオイルの添加配合量は、熱硬
化性樹脂（架橋剤を含む）１００質量部に対して０．０
５〜３０質量部の範囲が好ましい。また特に限定される
ものではないが、シリコーンオイルを樹脂組成物中に均
一に混合分散させるために、シリコーンオイルの添加は
通常、熱硬化性樹脂にシリコーンオイルを添加混合した
後、他の充填剤等の配合物を添加混合するのが好まし
い。

【００２３】本発明の樹脂組成物には充填剤が配合され
る。充填剤としてはシリカ、炭酸カルシウム、水酸化ア
ルミニウム、ガラスパウダー、クレー等を用いることが
できる。また充填剤の配合量は、熱硬化性樹脂（架橋剤
を含む）１００質量部に対して１８０〜３００質量部の
範囲が好ましい。充填剤の配合量が、この範囲未満であ
ると、成形された人造大理石の耐衝撃性は優れるが耐熱
性を十分に向上できないおそれがあり、またこの範囲を
超えると、耐熱性には優れるが耐衝撃強度が低下するお
それがある。

【００２４】充填剤は粒径が小さい程、人造大理石の靭
性を向上して耐衝撃強度を向上することができるもので
あり、平均粒径が５０μｍ以下のものを用いるのが好ま
しい。しかし粒径が極端に小さすぎると、充填剤の分散
性が低下して充填剤の凝集が起きるおそれがあるので、
充填剤の平均粒径の下限は３μｍとするのが好ましい。
また充填剤の表面にあらかじめシランカップリング剤で
処理したものを用いると、充填剤と熱硬化性樹脂との密
着性を向上することができ、さらに充填剤の分散性を向
上することができると共に人造大理石の耐衝撃性を更に
向上することができるものである。

【００２５】さらに本発明の樹脂組成物には硬化剤が配
合される。硬化剤としては、１，１，３，３−テトラメ
チルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサエートや、ｔ
−ヘキシルパーオキシ２−エチルヘキサノエート等を用
いることができる。この硬化剤の配合割合は、例えば熱
硬化性樹脂がビニルエステル樹脂の場合、樹脂と架橋剤
の総量１００質量部に対して０．５〜５質量部の範囲が
好ましい。

【００２６】また、本発明の樹脂組成物には、上記の各
配合物の他に、紫外線吸収剤、減粘剤、内部離型剤、ガ
ラス繊維、着色剤等を添加することもできる。

【００２７】そして本発明の樹脂組成物を調製するにあ
たっては、まず熱硬化性樹脂にフッ素パウダーを所定量
添加配合し、次にこれに充填剤、硬化剤、及び上記の各
添加剤を所定の割合で配合し、攪拌機等を用いて攪拌混
合することによって、行なうことができる。

【００２８】このようにして調製された樹脂組成物を用
いて人造大理石を製造するにあたっては、まず樹脂組成
物を４００〜６６６６Ｐａ（３〜５０Ｔｏｒｒ）程度の
減圧下で真空脱泡の処理をし、脱泡処理されたこの樹脂
組成物を減圧状態から開圧した後、所定形状の金型に注
入して、この金型を５０〜１１０℃の温度で３０〜１２
０分間加熱することによって行なうことができる。この
ように加熱することによって、樹脂組成物の熱硬化性樹
脂中の反応性不飽和基と重合性モノマーとの共重合反応
を進行させ、樹脂組成物を硬化成形して人造大理石を得
ることができるものである。

【００２９】このようにして得られた人造大理石は、含
有されているシリコーンオイルによって防汚性能を向上
させることができるものであり、汚れ洗浄のための清掃
手間を少なくして、長期に亘って清潔に保つことが可能
になるものである。そして使用による汚れ、洗剤による
汚染、食品や油、化粧品等による汚れなどが付着し難
く、付いた汚れはとれ易くなるため、トイレ、浴室、キ
ッチン廻り等の水廻りの分野での活用が拡大し、例えば
洗面カウンター、キッチンカウンター、浴槽、洗面ボー
ルなどの商品化が容易になるものである。

【００３０】

【実施例】次に、本発明を実施例によって具体的に説明
する。

【００３１】（実施例１）ビニルエステル樹脂（武田薬
品（株）製「プロミネートＰ−３１１」）にストレート
シリコーンオイルとしてジメチルシリコーンオイル（信
越化学工業（株）製「ＫＦ９６−１０００ＣＳ」）を添
加した。このとき、ビニルエステル樹脂１００質量部に
対して、ジメチルシリコーンオイルを０．１質量部、
０．５質量部、１．０質量部、２．０質量部添加した。
さらに、充填材として水酸化アルミニウム（住友化学
（株）製「ＣＷ−３０８Ｂ」）を、ビニルエステル樹脂
１００質量部に対して２００質量部配合し、また硬化剤
（日本油脂（株）製「パーキュアＷＯ」）を適量添加
し、攪拌機で混合することによって、樹脂組成物を調製
した。

【００３２】この樹脂組成物を２６６６Ｐａ（２０Ｔｏ
ｒｒ）の減圧下で３０分間真空脱泡処理し、これを金型
内に注入して金型を９０℃で７０分間加熱することによ
って樹脂組成物を硬化させ、１０ｍｍ厚の平板として成
形した人造大理石を得た。

【００３３】（実施例２）アクリルシロップ樹脂（日本
フェロー（株）製「ＡＣ−０２」）にストレートシリコ
ーンオイルとしてジメチルシリコーンオイル（ＧＥ東芝
シリコーン（株）製「ＴＳＦ−４５１−５００」）を添
加した。このとき、アクリルシロップ樹脂１００質量部
に対して、ジメチルシリコーンオイルを１．５質量部、
３．０質量部、６．０質量部、１２．０質量部添加し
た。さらに、充填材としてシリカ（龍森（株）製「ＣＲ
ＹＳＴＡＬＩＴＥ ２１０５−３０」）を、アクリルシ
ロップ樹脂１００質量部に対して１９０質量部配合し、
また硬化剤（化薬アクゾ（株）製「パーカドックス１
６」）を適量添加し、攪拌機で混合することによって、
樹脂組成物を調製した。

【００３４】この樹脂組成物を２６６６Ｐａ（２０Ｔｏ
ｒｒ）の減圧下で３０分間真空脱泡処理し、これを金型
内に注入して金型を９０℃で５０分間加熱することによ
って樹脂組成物を硬化させ、１２ｍｍ厚の平板として成
形した人造大理石を得た。

【００３５】（実施例３）ポリエステル樹脂（武田薬品
（株）製「ポリマール５４５０」）にポリエーテル変性
シリコーンオイル（ＧＥ東芝シリコーン（株）製「ＴＳ
Ｆ−４４４６」）を添加した。このとき、ポリエステル
樹脂１００質量部に対して、ポリエーテル変性シリコー
ンオイルを１．０質量部、２．０質量部、４．０質量
部、８．０質量部添加した。さらに、充填材として水酸
化アルミニウム（昭和電工（株）製「Ｈ−３１０」）
を、ポリエステル樹脂１００質量部に対して２１０質量
部配合し、また硬化剤（日本油脂（株）製「パーキュア
ＨＯ」）を適量添加し、攪拌機で混合することによっ
て、樹脂組成物を調製した。

【００３６】この樹脂組成物を２６６６Ｐａ（２０Ｔｏ
ｒｒ）の減圧下で３０分間減圧脱泡処理し、これを金型
内に注入して金型を９０℃で５０分間加熱することによ
って樹脂組成物を硬化させ、１３ｍｍ厚の平板として成
形した人造大理石を得た。

【００３７】（実施例４）熱硬化性樹脂として、ビニル
エステル樹脂（昭和高分子（株）製「リポキシＲ−８０
４」）とポリエステル樹脂（武田薬品（株）製「ポリマ
ール５２５０」）を５０：５０の質量比で混合して用
い、これにフロロ変性シリコーンオイル（東レ・ダウコ
ーニング・シリコーン（株）製「ＦＳ１２６５−３０
０」）を添加した。このとき、熱硬化性樹脂１００質量
部に対して、フロロ変性シリコーンオイルを０．２質量
部、０．８質量部、１．５質量部、３．０質量部添加し
た。さらに、充填材として水酸化アルミニウム（昭和電
工（株）製「Ｈ−３２０」）を、熱硬化性樹脂１００質
量部に対して２１０質量部配合し、また硬化剤（日本油
脂（株）製「パーキュアＨＯ」）を適量添加し、攪拌機
で混合することによって、樹脂組成物を調製した。

【００３８】この樹脂組成物を２６６６Ｐａ（２０Ｔｏ
ｒｒ）の減圧下で３０分間減圧脱泡処理し、これを金型
内に注入して金型を９０℃で５０分間加熱することによ
って樹脂組成物を硬化させ、９ｍｍ厚の平板として成形
した人造大理石を得た。

【００３９】（実施例５）熱硬化性樹脂として、ビニル
エステル樹脂（昭和高分子（株）製「リポキシＲ−８０
６」）とアクリルシロップ樹脂（三井化学（株）製「Ｘ
Ｅ９２４−１」）とポリエステル樹脂（武田薬品（株）
製「ポリマール５２５０」）を７０：１０：２０の質量
比で混合したものを用いた。またシリコーンオイルとし
て、ジメチルシリコーンオイル（信越化学工業（株）製
「ＫＦ９６Ｈ−１０００００ＣＳ」）とフッ素変性シリ
コーンオイル（信越化学工業（株）製「ＫＬ１００−１
００００ＣＳ」）を５０：５０の質量比で混合したもの
を用いた。そして、熱硬化性樹脂１００質量部に対し
て、シリコーンオイルを０．３質量部、１．２質量部、
３．４質量部、６．１質量部添加した。さらに、充填剤
として水酸化アルミニウム（昭和電工（株）製「Ｈ−３
２０」）とガラスフィラー（日本フリット（株）製「Ｃ
Ｆ００２−１００」を９０：１０の質量比で混合したも
のを、熱硬化性樹脂１００質量部に対して２００質量部
配合し、また硬化剤（日本油脂（株）製「パーキュアＷ
Ｏ」）を適量添加し、攪拌機で混合することによって、
樹脂組成物を調製した。

【００４０】この樹脂組成物を２６６６Ｐａ（２０Ｔｏ
ｒｒ）の減圧下で３０分間減圧脱泡処理し、これを金型
内に注入して金型を９０℃で５０分間加熱することによ
って樹脂組成物を硬化させ、１０ｍｍ厚の平板として人
造大理石を成形した。

【００４１】（比較例１）実施例１において、シリコー
ンオイルを配合しない他は実施例１と同様にして樹脂組
成物を調製した。そしてこの樹脂組成物を実施例１と同
様にして成形することによって、人造大理石を得た。

【００４２】（比較例２）実施例２において、シリコー
ンオイルを配合しない他は実施例２と同様にして樹脂組
成物を調製した。そしてこの樹脂組成物を実施例２と同
様にして成形することによって、人造大理石を得た。

【００４３】（比較例３）実施例３において、シリコー
ンオイルを配合しない他は実施例３と同様にして樹脂組
成物を調製した。そしてこの樹脂組成物を実施例３と同
様にして成形することによって、人造大理石を得た。

【００４４】（比較例４）実施例４において、シリコー
ンオイルを配合しない他は実施例４と同様にして樹脂組
成物を調製した。そしてこの樹脂組成物を実施例４と同
様にして成形することによって、人造大理石を得た。

【００４５】（比較例５）実施例５において、シリコー
ンオイルを配合しない他は実施例５と同様にして樹脂組
成物を調製した。そしてこの樹脂組成物を実施例５と同
様にして成形することによって、人造大理石を得た。

【００４６】上記のようにして得た実施例１〜５及び比
較例１〜５の人造大理石について、汚染物質としてカレ
ーと青色インキをその表面に塗布した後、一日放置し
た。そしてこのものを、水道水で水洗いしたときの水洗
い性と、中性洗剤で洗浄したときの洗浄性を評価し、汚
染物質の残り具合を目視で次の５段階による点数付けを
して防汚性能評価を行った。

【００４７】 ５＝汚染物質が完全にとれている ４＝汚染物質がごく僅かに残っている ３＝汚染物質が残っていてやや目立つ ２＝汚染物質が残っていて目立つ １＝汚染物質が殆どとれない

【００４８】

【表１】

【００４９】表１にみられるように、シリコーンオイル
を添加した各実施例のものは、シリコーンオイルを添加
しない各比較例のものよりも、水洗い性と洗浄性のいず
れもが高く、防汚性能が優れるものであった。

【００５０】

【発明の効果】上記のように本発明に係る人造大理石用
樹脂組成物は、熱硬化性樹脂に、充填剤、硬化剤を配合
すると共にシリコーンオイルを内部添加するようにした
ので、この組成物から成形された人造大理石は、含有さ
れているシリコーンオイルによって防汚性能を向上させ
ることができるものであり、汚れ洗浄のための清掃手間
を少なくして、長期に亘って清潔に保つことが可能にな
るものである。

【００５１】また請求項２の発明は、シリコーンオイル
はストレートシリコーンオイルであるので、ストレート
シリコーンオイルによって防汚性能を向上させることが
できるものであり、汚れ洗浄のための清掃手間を少なく
して、長期に亘って清潔に保つことが可能になるもので
ある。

【００５２】また請求項３の発明は、シリコーンオイル
は変性シリコーンオイルであるので、変性シリコーンオ
イルによって防汚性能を向上させることができるもので
あり、汚れ洗浄のための清掃手間を少なくして、長期に
亘って清潔に保つことが可能になるものである。

【００５３】また請求項４の発明は、シリコーンオイル
の添加量は、熱硬化性樹脂１００質量部に対して０．０
５〜３０質量部であるので、人造大理石の製品強度を確
保しつつ、防汚性能を向上させることができるものであ
る。

【００５４】また請求項５の発明は、熱硬化性樹脂はビ
ニルエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂か
ら選ばれる一種以上のものであるので、各種の物性等の
性能が高い人造大理石を得ることができるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 33/04 Ｃ０８Ｌ 33/04 63/10 63/10 67/06 67/06 //(Ｃ０８Ｌ 101/00 (Ｃ０８Ｌ 101/00 83:04） 83:04） (72)発明者 田原 慶昭 福岡県北九州市若松区大字安瀬１番地の18 北九州松下電工株式会社内 (72)発明者 池島 直明 福岡県北九州市若松区大字安瀬１番地の18 北九州松下電工株式会社内 Ｆターム(参考） 2D032 AB02 4J002 AA021 BG051 CD201 CF211 CP032 CP052 DE146 DE236 DJ016 DJ036 DL006 EK007 FD016 FD147 GL00

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 成形硬化させて人造大理石を製造するた
   めに用いられる樹脂組成物であって、熱硬化性樹脂に、
   充填剤、硬化剤を配合すると共にシリコーンオイルを内
   部添加して成ることを特徴とする人造大理石用樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】 シリコーンオイルはストレートシリコー
   ンオイルであることを特徴とする請求項１に記載の人造
   大理石用樹脂組成物。
3. 【請求項３】 シリコーンオイルは変性シリコーンオイ
   ルであることを特徴とする請求項１又は２に記載の人造
   大理石用樹脂組成物。
4. 【請求項４】 シリコーンオイルの添加量は、熱硬化性
   樹脂１００質量部に対して０．０５〜３０質量部である
   ことを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の人
   造大理石用樹脂組成物。
5. 【請求項５】 熱硬化性樹脂はビニルエステル樹脂、ア
   クリル樹脂、ポリエステル樹脂から選ばれる一種以上の
   ものであることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか
   に記載の人造大理石用樹脂組成物。