JP2001232197A - メタノール改質触媒、メタノール改質装置及びメタノール改質方法 - Google Patents
メタノール改質触媒、メタノール改質装置及びメタノール改質方法Info
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- Y10T29/49—Method of mechanical manufacture
- Y10T29/49002—Electrical device making
- Y10T29/49108—Electric battery cell making
- Y10T29/49115—Electric battery cell making including coating or impregnating
Abstract
(57)【要約】
【課題】 部分酸化反応のような高温且つ酸素を介在さ
せる雰囲気等の中でも、安定性良くその高活性を維持す
る高活性・高選択性のメタノール改質触媒及びその製造
方法、並びに改質反応維持・開始用の加熱器の設置を省
略でき、エネルギー変換効率に優れ、簡易な構成で小型
化が容易なメタノール改質装置及びメタノール改質方法
を提供すること。 【解決手段】 金属酸化物にＰｄ及びＺｎを含有する合
金を担持して成り、メタノールを酸素及び水蒸気の存在
下に改質して、改質ガスを生成するメタノール改質触媒
である。メタノール供給手段と、酸素供給手段と、水供
給手段と、これらからメタノール、酸素及び水蒸気を供
給され改質反応を行う改質部と、改質部に配置され改質
反応を促進するメタノール改質用触媒と、を備えるメタ
ノール改質装置である。上述のメタノール改質装置を用
いる改質方法であり、メタノールに酸素と水蒸気を混合
し、この混合ガスを上記改質触媒の存在下に改質して改
質ガスを生成する。
せる雰囲気等の中でも、安定性良くその高活性を維持す
る高活性・高選択性のメタノール改質触媒及びその製造
方法、並びに改質反応維持・開始用の加熱器の設置を省
略でき、エネルギー変換効率に優れ、簡易な構成で小型
化が容易なメタノール改質装置及びメタノール改質方法
を提供すること。 【解決手段】 金属酸化物にＰｄ及びＺｎを含有する合
金を担持して成り、メタノールを酸素及び水蒸気の存在
下に改質して、改質ガスを生成するメタノール改質触媒
である。メタノール供給手段と、酸素供給手段と、水供
給手段と、これらからメタノール、酸素及び水蒸気を供
給され改質反応を行う改質部と、改質部に配置され改質
反応を促進するメタノール改質用触媒と、を備えるメタ
ノール改質装置である。上述のメタノール改質装置を用
いる改質方法であり、メタノールに酸素と水蒸気を混合
し、この混合ガスを上記改質触媒の存在下に改質して改
質ガスを生成する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、メタノール改質触
媒、その製造方法、メタノール改質装置及びメタノール
改質方法に係り、更に詳細には、メタノールを酸素及び
水蒸気と反応させて、水素を含有する改質ガスを生成す
るのに用いられ、特に、移動体の動力源等で使用される
固体高分子型燃料電池等に供給する改質ガスの製造など
に適するメタノール改質触媒、その製造方法、メタノー
ル改質装置及びメタノール改質方法に関する。
媒、その製造方法、メタノール改質装置及びメタノール
改質方法に係り、更に詳細には、メタノールを酸素及び
水蒸気と反応させて、水素を含有する改質ガスを生成す
るのに用いられ、特に、移動体の動力源等で使用される
固体高分子型燃料電池等に供給する改質ガスの製造など
に適するメタノール改質触媒、その製造方法、メタノー
ル改質装置及びメタノール改質方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】燃料電池は、燃料の有する化学エネルギ
ーを電気エネルギーに直接変換する装置であり、高いエ
ネルギー効率が実現可能である。燃料電池の中でも、固
体高分子型燃料電池、リン酸型燃料電池及び溶融炭酸塩
電解質型燃料電池などでは、その電解質の性質から、水
素以外にも二酸化炭素を含んだ燃料ガス（改質ガス）を
使用することが可能である。このため、かかる燃料電池
を備える燃料電池システムには改質器が設けられてお
り、この改質器において燃料（含水素燃料）の改質を行
い水素を含む改質ガスを生成している。例えば、含水素
燃料の一例であるメタノールを水蒸気改質して水素を生
成する反応は、次式 ＣＨ３ＯＨ＋Ｈ２Ｏ→ＣＯ２＋３Ｈ２ で示される。なお、この反応は吸熱反応であるため、従
来は、改質器にバーナやヒータを設けて加熱を行い、上
記改質反応に必要な熱量を供給していた。
ーを電気エネルギーに直接変換する装置であり、高いエ
ネルギー効率が実現可能である。燃料電池の中でも、固
体高分子型燃料電池、リン酸型燃料電池及び溶融炭酸塩
電解質型燃料電池などでは、その電解質の性質から、水
素以外にも二酸化炭素を含んだ燃料ガス（改質ガス）を
使用することが可能である。このため、かかる燃料電池
を備える燃料電池システムには改質器が設けられてお
り、この改質器において燃料（含水素燃料）の改質を行
い水素を含む改質ガスを生成している。例えば、含水素
燃料の一例であるメタノールを水蒸気改質して水素を生
成する反応は、次式 ＣＨ３ＯＨ＋Ｈ２Ｏ→ＣＯ２＋３Ｈ２ で示される。なお、この反応は吸熱反応であるため、従
来は、改質器にバーナやヒータを設けて加熱を行い、上
記改質反応に必要な熱量を供給していた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、改質反
応に必要な熱量を供給するために上述したような加熱用
のバーナを設ける構成とする場合には、改質器にバーナ
を併設したり、このバーナに燃焼のための燃料や空気等
を供給するための配管を行う必要があるため、システム
構造の複雑化を招き、装置全体が大型化するという課題
があった。
応に必要な熱量を供給するために上述したような加熱用
のバーナを設ける構成とする場合には、改質器にバーナ
を併設したり、このバーナに燃焼のための燃料や空気等
を供給するための配管を行う必要があるため、システム
構造の複雑化を招き、装置全体が大型化するという課題
があった。
【０００４】また、メタノールから水素を効率よく製造
する触媒としては、銅を主成分とする触媒が知られてい
る。しかしながら、これらの銅系触媒は、低温活性や選
択性等には優れているものの耐熱性に問題があり、特
に、高温での反応（反応温度３００℃程度以上）下では
活性及び選択性の低下が著しく、比較的高温下での長時
間使用は困難である。これに加えて、酸素が存在する雰
囲気下では、活性種である金属Ｃｕが酸化されてシンタ
リングが進行し、活性低下を引き起こす等の課題を有し
ている。
する触媒としては、銅を主成分とする触媒が知られてい
る。しかしながら、これらの銅系触媒は、低温活性や選
択性等には優れているものの耐熱性に問題があり、特
に、高温での反応（反応温度３００℃程度以上）下では
活性及び選択性の低下が著しく、比較的高温下での長時
間使用は困難である。これに加えて、酸素が存在する雰
囲気下では、活性種である金属Ｃｕが酸化されてシンタ
リングが進行し、活性低下を引き起こす等の課題を有し
ている。
【０００５】本発明は、このような従来技術の有する課
題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところ
は、バーナ等の改質反応維持・開始用の加熱器の設置を
省略でき、エネルギー変換効率に優れ、簡易な構成で小
型化が容易なメタノール改質装置及びメタノール改質方
法を提供することにある。また、本発明の他の目的は、
改質反応の一つである部分酸化反応のような高温且つ酸
素を介在させる雰囲気等の中でも、安定性良くその高活
性を維持する高活性・高選択性のメタノール改質触媒及
びその製造方法を提供することにある。
題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところ
は、バーナ等の改質反応維持・開始用の加熱器の設置を
省略でき、エネルギー変換効率に優れ、簡易な構成で小
型化が容易なメタノール改質装置及びメタノール改質方
法を提供することにある。また、本発明の他の目的は、
改質反応の一つである部分酸化反応のような高温且つ酸
素を介在させる雰囲気等の中でも、安定性良くその高活
性を維持する高活性・高選択性のメタノール改質触媒及
びその製造方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、水蒸気改質反応と
ほぼ同時に又はこれに先立って発熱反応である部分酸化
反応を誘起し、この際、特定のＰｄ−Ｚｎ系触媒を用い
ることにより、上記目的が達成できることを見出し、本
発明を完成するに至った。
を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、水蒸気改質反応と
ほぼ同時に又はこれに先立って発熱反応である部分酸化
反応を誘起し、この際、特定のＰｄ−Ｚｎ系触媒を用い
ることにより、上記目的が達成できることを見出し、本
発明を完成するに至った。
【０００７】即ち、本発明のメタノール改質触媒は、メ
タノールを酸素及び水蒸気の存在下に改質して、水素を
含有する改質ガスを生成するメタノール改質触媒であっ
て、金属酸化物にＰｄ及びＺｎを含有する合金を担持し
て成ることを特徴とする。
タノールを酸素及び水蒸気の存在下に改質して、水素を
含有する改質ガスを生成するメタノール改質触媒であっ
て、金属酸化物にＰｄ及びＺｎを含有する合金を担持し
て成ることを特徴とする。
【０００８】また、本発明のメタノール改質触媒の好適
形態は、上記メタノール改質触媒が、Ｐｄ及びＺｎを含
有する合金にＣｅ及び／又はＺｒを添加した触媒成分を
含有することを特徴とする。
形態は、上記メタノール改質触媒が、Ｐｄ及びＺｎを含
有する合金にＣｅ及び／又はＺｒを添加した触媒成分を
含有することを特徴とする。
【０００９】更に、本発明のメタノール改質触媒の他の
好適形態は、上記Ｐｄ及びＺｎを含有する合金にＣｅ又
はＺｒを添加した触媒成分が、Ｃｅ酸化物又はＺｒ酸化
物にＰｄ及びＺｎを含有する合金を担持して成ることを
特徴とし、更にまた、本発明のメタノール改質触媒の更
に他の好適形態は、上記Ｐｄ及びＺｎを含有する合金に
Ｃｅ及びＺｒを添加した触媒成分が、Ｃｅ−Ｚｒ複合酸
化物にＰｄ及びＺｎを含有する合金を担持して成ること
を特徴とする。なお、この場合、上記メタノール改質触
媒が、ＰｄとＺｎを重量比でＰｄ：Ｚｎ＝１：１〜１：
５０の割合で含有することが望ましい。
好適形態は、上記Ｐｄ及びＺｎを含有する合金にＣｅ又
はＺｒを添加した触媒成分が、Ｃｅ酸化物又はＺｒ酸化
物にＰｄ及びＺｎを含有する合金を担持して成ることを
特徴とし、更にまた、本発明のメタノール改質触媒の更
に他の好適形態は、上記Ｐｄ及びＺｎを含有する合金に
Ｃｅ及びＺｒを添加した触媒成分が、Ｃｅ−Ｚｒ複合酸
化物にＰｄ及びＺｎを含有する合金を担持して成ること
を特徴とする。なお、この場合、上記メタノール改質触
媒が、ＰｄとＺｎを重量比でＰｄ：Ｚｎ＝１：１〜１：
５０の割合で含有することが望ましい。
【００１０】また、本発明のメタノール改質触媒の他の
好適形態は、上記金属酸化物に担持されるＰｄ及びＺｎ
を含有する合金が、Ｚｎ、Ｐｄの順番で担持されること
を特徴とする。
好適形態は、上記金属酸化物に担持されるＰｄ及びＺｎ
を含有する合金が、Ｚｎ、Ｐｄの順番で担持されること
を特徴とする。
【００１１】更に、本発明のメタノール改質触媒の製造
方法は、上述の如きメタノール改質触媒を製造する方法
であって、Ｐｄ及びＺｎの硝酸塩を所定の割合でＣｅ酸
化物若しくはＺｒ酸化物又はＣｅ−Ｚｒ複合酸化物に含
浸し、乾燥した後、４００〜６００℃で焼成することを
特徴とする。
方法は、上述の如きメタノール改質触媒を製造する方法
であって、Ｐｄ及びＺｎの硝酸塩を所定の割合でＣｅ酸
化物若しくはＺｒ酸化物又はＣｅ−Ｚｒ複合酸化物に含
浸し、乾燥した後、４００〜６００℃で焼成することを
特徴とする。
【００１２】更にまた、本発明のメタノール改質装置
は、上述の如きメタノール改質触媒を用いたメタノール
改質装置であって、メタノール供給手段と、酸素供給手
段と、水供給手段と、これらの供給手段からメタノー
ル、酸素及び水蒸気を供給され上記改質反応を行う改質
部と、この改質部に配置され上記改質反応を促進するメ
タノール改質触媒と、を備えることを特徴とする。
は、上述の如きメタノール改質触媒を用いたメタノール
改質装置であって、メタノール供給手段と、酸素供給手
段と、水供給手段と、これらの供給手段からメタノー
ル、酸素及び水蒸気を供給され上記改質反応を行う改質
部と、この改質部に配置され上記改質反応を促進するメ
タノール改質触媒と、を備えることを特徴とする。
【００１３】また、本発明のメタノール改質方法は、上
述の如きメタノール改質触媒を用いたメタノール改質方
法であって、上記メタノール改質触媒を、メタノール、
酸素及び水蒸気を供給され上記改質反応を行う改質部に
配置し、メタノールに酸素及び水蒸気を混合して成る混
合ガスを上記改質部で上記メタノール改質触媒の存在下
に改質し、上記改質ガスを生成することを特徴とする。
述の如きメタノール改質触媒を用いたメタノール改質方
法であって、上記メタノール改質触媒を、メタノール、
酸素及び水蒸気を供給され上記改質反応を行う改質部に
配置し、メタノールに酸素及び水蒸気を混合して成る混
合ガスを上記改質部で上記メタノール改質触媒の存在下
に改質し、上記改質ガスを生成することを特徴とする。
【００１４】
【作用】本発明においては、含水素燃料の一例であるメ
タノールを改質して水素を含有する改質ガスを生成する
に当たり、メタノール（場合によってはメタノールと水
蒸気の混合ガス）に酸素を供給して、吸熱反応である水
蒸気改質に先立ち又はほぼ同時に、発熱反応である酸化
反応（部分酸化反応）を誘起することにした。従って、
かかる部分酸化反応によって放出される熱量を利用して
吸熱反応であるメタノールの水蒸気反応を行うことがで
き、従来、メタノールの水蒸気改質反応を起こすために
外部から加えていた熱量を削減することが可能になり、
ヒータ等の加熱器も省略可能になる。
タノールを改質して水素を含有する改質ガスを生成する
に当たり、メタノール（場合によってはメタノールと水
蒸気の混合ガス）に酸素を供給して、吸熱反応である水
蒸気改質に先立ち又はほぼ同時に、発熱反応である酸化
反応（部分酸化反応）を誘起することにした。従って、
かかる部分酸化反応によって放出される熱量を利用して
吸熱反応であるメタノールの水蒸気反応を行うことがで
き、従来、メタノールの水蒸気改質反応を起こすために
外部から加えていた熱量を削減することが可能になり、
ヒータ等の加熱器も省略可能になる。
【００１５】また、本発明のメタノール改質触媒は、Ｐ
ｄ及びＺｎを含有する合金にＣｅ及び／又はＺｒなどを
含有し、メタノールの改質に際し、メタノール、酸素及
び水蒸気と接触して上記部分酸化反応及び水蒸気改質反
応を促進するが、かかる部分酸化反応のような高温且つ
酸素が介在した雰囲気等の中でも安定性良くその高活性
を維持することが可能であり、加えて、高温で使えるの
で、反応速度が速くなり、改質部をコンパクトにでき
る。よって、改質反応の効率を向上することができると
ともに触媒の高温失活につき過度の注意を払う必要がな
く、このため、上記改質反応が行われる改質部の形状や
構造を詳細に検討して改質部内部の均熱化を図る必要性
を低減できる。
ｄ及びＺｎを含有する合金にＣｅ及び／又はＺｒなどを
含有し、メタノールの改質に際し、メタノール、酸素及
び水蒸気と接触して上記部分酸化反応及び水蒸気改質反
応を促進するが、かかる部分酸化反応のような高温且つ
酸素が介在した雰囲気等の中でも安定性良くその高活性
を維持することが可能であり、加えて、高温で使えるの
で、反応速度が速くなり、改質部をコンパクトにでき
る。よって、改質反応の効率を向上することができると
ともに触媒の高温失活につき過度の注意を払う必要がな
く、このため、上記改質反応が行われる改質部の形状や
構造を詳細に検討して改質部内部の均熱化を図る必要性
を低減できる。
【００１６】
【発明の実施の形態】以下、本発明のメタノール改質触
媒について詳細に説明する。なお、本明細書において
「％」は、特記しない限り質量百分率を示す。
媒について詳細に説明する。なお、本明細書において
「％」は、特記しない限り質量百分率を示す。
【００１７】上述の如く、本発明のメタノール改質触媒
は、金属酸化物にパラジウム及び亜鉛を含有する合金
（Ｐｄ−Ｚｎ合金）を担持して成り、メタノールを酸素
及び水蒸気の存在下に改質して、水素を含有する改質ガ
スを生成する。
は、金属酸化物にパラジウム及び亜鉛を含有する合金
（Ｐｄ−Ｚｎ合金）を担持して成り、メタノールを酸素
及び水蒸気の存在下に改質して、水素を含有する改質ガ
スを生成する。
【００１８】また、このメタノール改質触媒は、性能安
定性、活性の面から、Ｐｄ及びＺｎを含有する合金にセ
リウム（Ｃｅ）及び／又はジルコニウム（Ｚｒ）を触媒
成分として含有することが好ましい。
定性、活性の面から、Ｐｄ及びＺｎを含有する合金にセ
リウム（Ｃｅ）及び／又はジルコニウム（Ｚｒ）を触媒
成分として含有することが好ましい。
【００１９】更に、このメタノール改質触媒には、Ｐｄ
とＺｎが重量比でＰｄ：Ｚｎ＝１：１〜１：５０の割合
で含まれることが好ましい。Ｐｄがこの範囲で規定され
る量より少ないと活性が低下し、多いとＣＯ排出量が増
加し、好ましくない。更にまた、本メタノール改質触媒
において、上記金属酸化物（Ｃｅ酸化物、Ｚｒ酸化物及
びＣｅ−Ｚｒ複合酸化物など）に担持されるＰｄ及びＺ
ｎを含有する合金は、Ｚｎ、Ｐｄの順番で担持されるこ
とが好ましく、Ｐｄ−Ｚｎ合金の割合が高まり、活性が
向上し易い。なお、担持される順番がＰｄ、Ｚｎの順で
あると、活性が低下することがある。
とＺｎが重量比でＰｄ：Ｚｎ＝１：１〜１：５０の割合
で含まれることが好ましい。Ｐｄがこの範囲で規定され
る量より少ないと活性が低下し、多いとＣＯ排出量が増
加し、好ましくない。更にまた、本メタノール改質触媒
において、上記金属酸化物（Ｃｅ酸化物、Ｚｒ酸化物及
びＣｅ−Ｚｒ複合酸化物など）に担持されるＰｄ及びＺ
ｎを含有する合金は、Ｚｎ、Ｐｄの順番で担持されるこ
とが好ましく、Ｐｄ−Ｚｎ合金の割合が高まり、活性が
向上し易い。なお、担持される順番がＰｄ、Ｚｎの順で
あると、活性が低下することがある。
【００２０】このメタノール改質触媒は、上記触媒成分
以外にも他の成分を含有してもよく、例えば、反応表面
積を拡大すべく、アルミナやシリカ等の高比表面積基材
上に上記触媒成分を担持して用いてもよい。
以外にも他の成分を含有してもよく、例えば、反応表面
積を拡大すべく、アルミナやシリカ等の高比表面積基材
上に上記触媒成分を担持して用いてもよい。
【００２１】なお、本発明において、上述したＰｄ及び
Ｚｎを含有する合金にＣｅ又はＺｒを添加した触媒成分
としては、Ｃｅ又はＺｒ酸化物にＰｄ及びＺｎを含有す
る合金を担持したものが好ましく、また、Ｐｄ及びＺｎ
を含有する合金にＣｅ及びＺｒを添加した触媒成分とし
ては、Ｃｅ−Ｚｒの複合酸化物上にＰｄ及びＺｎ含有す
る合金を担持したものが好ましい。このように、Ｃｅ酸
化物、Ｚｒ酸化物又はＣｅ−Ｚｒ複合酸化物上にＰｄ−
Ｚｎ合金を形成・担持すれば、メタノールの改質反応に
おいて、貴金属触媒（Ｐｄ担持アルミナ触媒等）上で起
こるメタノールの分解反応が抑制され、選択性の向上が
図れる。更に、ＰｄとＺｎを合金化し、これをＣｅ酸化
物、Ｚｒ酸化物又はＣｅ−Ｚｒ複合酸化物上に担持して
いるので、酸素が介在し比較的高温（代表的には４００
〜５００℃）の条件下においても、シンタリングが抑制
され、耐熱性及び耐久性が改善される。
Ｚｎを含有する合金にＣｅ又はＺｒを添加した触媒成分
としては、Ｃｅ又はＺｒ酸化物にＰｄ及びＺｎを含有す
る合金を担持したものが好ましく、また、Ｐｄ及びＺｎ
を含有する合金にＣｅ及びＺｒを添加した触媒成分とし
ては、Ｃｅ−Ｚｒの複合酸化物上にＰｄ及びＺｎ含有す
る合金を担持したものが好ましい。このように、Ｃｅ酸
化物、Ｚｒ酸化物又はＣｅ−Ｚｒ複合酸化物上にＰｄ−
Ｚｎ合金を形成・担持すれば、メタノールの改質反応に
おいて、貴金属触媒（Ｐｄ担持アルミナ触媒等）上で起
こるメタノールの分解反応が抑制され、選択性の向上が
図れる。更に、ＰｄとＺｎを合金化し、これをＣｅ酸化
物、Ｚｒ酸化物又はＣｅ−Ｚｒ複合酸化物上に担持して
いるので、酸素が介在し比較的高温（代表的には４００
〜５００℃）の条件下においても、シンタリングが抑制
され、耐熱性及び耐久性が改善される。
【００２２】なお、このメタノール改質触媒の形状は、
上述した改質装置の改質部に配置可能であれば特に限定
されるものではなく、粒状やペレット状でよく、更に
は、セラミック又は金属箔製の一体構造型担体（モノリ
ス担体等）に被覆してもよい。典型的には、Ｐｄ−Ｚｎ
−Ｃｅ系組成物、Ｐｄ−Ｚｎ−Ｚｒ系組成物及びＰｄ−
Ｚｎ−Ｃｅ−Ｚｒ系組成物を、アルミナ又はシリカゾル
と混合粉砕してスラリーを得、このスラリーをセラミッ
ク又は金属製モノリス担体上に塗布し、焼成することに
より、性能の安定したメタノール改質触媒が得られる。
上述した改質装置の改質部に配置可能であれば特に限定
されるものではなく、粒状やペレット状でよく、更に
は、セラミック又は金属箔製の一体構造型担体（モノリ
ス担体等）に被覆してもよい。典型的には、Ｐｄ−Ｚｎ
−Ｃｅ系組成物、Ｐｄ−Ｚｎ−Ｚｒ系組成物及びＰｄ−
Ｚｎ−Ｃｅ−Ｚｒ系組成物を、アルミナ又はシリカゾル
と混合粉砕してスラリーを得、このスラリーをセラミッ
ク又は金属製モノリス担体上に塗布し、焼成することに
より、性能の安定したメタノール改質触媒が得られる。
【００２３】次に、上記メタノール改質触媒の製造方法
につき説明する。この改質触媒は、代表的には、Ｐｄ及
びＺｎの硝酸塩を所定の割合で混合し、得られた混合溶
液をＣｅ若しくはＺｒの酸化物又はＣｅ−Ｚｒの複合酸
化物に含浸した後、乾燥、焼成して得られる。
につき説明する。この改質触媒は、代表的には、Ｐｄ及
びＺｎの硝酸塩を所定の割合で混合し、得られた混合溶
液をＣｅ若しくはＺｒの酸化物又はＣｅ−Ｚｒの複合酸
化物に含浸した後、乾燥、焼成して得られる。
【００２４】具体的には、Ｐｄ、Ｚｎ金属の硝酸塩を所
定の割合で秤量後、純水で溶解して得られた混合溶液
に、Ｃｅ酸化物若しくはＺｒ酸化物又はＣｅ−Ｚｒ複合
酸化物を添加して十分に攪拌混合する。その後、１５０
℃で乾燥し、４００〜６００℃で焼成して触媒粉末を得
る。このとき、上記焼成を好適温度である４００〜６０
０℃で行うことにより、Ｐｄ−Ｚｎの合金化が促進され
るため好ましい。なお、上記Ｃｅ酸化物若しくはＺｒ酸
化物又はＣｅ−Ｚｒ複合酸化物に、上記Ｐｄ及びＺｎを
含浸担持する際には、先にＺｎが担持され、その後にＰ
ｄが担持されるように含浸担持することが好ましい。こ
のときは、Ｐｄ−Ｚｎ合金の割合が高まるので有効であ
る。
定の割合で秤量後、純水で溶解して得られた混合溶液
に、Ｃｅ酸化物若しくはＺｒ酸化物又はＣｅ−Ｚｒ複合
酸化物を添加して十分に攪拌混合する。その後、１５０
℃で乾燥し、４００〜６００℃で焼成して触媒粉末を得
る。このとき、上記焼成を好適温度である４００〜６０
０℃で行うことにより、Ｐｄ−Ｚｎの合金化が促進され
るため好ましい。なお、上記Ｃｅ酸化物若しくはＺｒ酸
化物又はＣｅ−Ｚｒ複合酸化物に、上記Ｐｄ及びＺｎを
含浸担持する際には、先にＺｎが担持され、その後にＰ
ｄが担持されるように含浸担持することが好ましい。こ
のときは、Ｐｄ−Ｚｎ合金の割合が高まるので有効であ
る。
【００２５】次いで、得られた触媒粉末を１０％以下の
アルミナ又はシリカを含む硝酸酸性ゾルと遊星ボールミ
ルを用いて粉砕混合しスラリーを得る。なお、この際に
アルミナ、シリカの含有量を１０％以下とするのは、１
０％を超えると、触媒粉末成分量が相対的に低下するの
で好ましくないためである。しかる後、得られたスラリ
ーを一体型担体に塗布した後、空気中４００〜６００℃
で焼成し、４００〜６００℃で還元することにより、性
能の安定したメタノール改質触媒が得られる。
アルミナ又はシリカを含む硝酸酸性ゾルと遊星ボールミ
ルを用いて粉砕混合しスラリーを得る。なお、この際に
アルミナ、シリカの含有量を１０％以下とするのは、１
０％を超えると、触媒粉末成分量が相対的に低下するの
で好ましくないためである。しかる後、得られたスラリ
ーを一体型担体に塗布した後、空気中４００〜６００℃
で焼成し、４００〜６００℃で還元することにより、性
能の安定したメタノール改質触媒が得られる。
【００２６】次に、本発明のメタノール改質装置及び改
質方法について説明する。上述の如く、本発明のメタノ
ール改質装置は、メタノール供給手段と、酸素供給手段
と、水供給手段と、改質部と、この改質部に配置された
特定のメタノール改質触媒とを備える。図１に、本発明
のメタノール改質装置を用いた燃料電池システムの一例
を示す。同図において、メタノール改質装置は、メタノ
ール供給手段１０と、酸素供給手段２０と、水供給手段
３０と、改質器４０とを備え、この改質器４０には、図
示しないメタノール改質触媒が設置されている。
質方法について説明する。上述の如く、本発明のメタノ
ール改質装置は、メタノール供給手段と、酸素供給手段
と、水供給手段と、改質部と、この改質部に配置された
特定のメタノール改質触媒とを備える。図１に、本発明
のメタノール改質装置を用いた燃料電池システムの一例
を示す。同図において、メタノール改質装置は、メタノ
ール供給手段１０と、酸素供給手段２０と、水供給手段
３０と、改質器４０とを備え、この改質器４０には、図
示しないメタノール改質触媒が設置されている。
【００２７】ここで、メタノール供給手段、酸素供給手
段及び水供給手段としては、改質部にそれぞれメタノー
ル、酸素及び水蒸気を供給できれば十分であり、各種容
器やボンベを例示できる。また、改質部との連結は配管
等の適当な供給路で行えばよく、かかる配管の途中に
は、流量計、圧力計及び温度計などの各種センサや、ポ
ンプ等の圧送手段をを設置することができ、メタノール
等の各原料の供給を制御することができる。なお、本発
明においては、メタノールの部分酸化反応を水蒸気改質
反応よりも先行させるか又はほぼ同時に行うので、メタ
ノール供給路と酸素供給路とを改質部よりも上流側で合
流させてもよい。
段及び水供給手段としては、改質部にそれぞれメタノー
ル、酸素及び水蒸気を供給できれば十分であり、各種容
器やボンベを例示できる。また、改質部との連結は配管
等の適当な供給路で行えばよく、かかる配管の途中に
は、流量計、圧力計及び温度計などの各種センサや、ポ
ンプ等の圧送手段をを設置することができ、メタノール
等の各原料の供給を制御することができる。なお、本発
明においては、メタノールの部分酸化反応を水蒸気改質
反応よりも先行させるか又はほぼ同時に行うので、メタ
ノール供給路と酸素供給路とを改質部よりも上流側で合
流させてもよい。
【００２８】一方、改質部も、供給されたメタノール、
酸素及び水蒸気が主として部分酸化反応及び水蒸気改質
反応を行えれば特に限定されるものではなく、ある程度
の高温や圧力に耐え得るような反応容器であればよい。
また、後述するメタノール改質触媒を充填できればよい
ので、形状や構造等についても特殊な態様のものは必ず
しも必要ではない。
酸素及び水蒸気が主として部分酸化反応及び水蒸気改質
反応を行えれば特に限定されるものではなく、ある程度
の高温や圧力に耐え得るような反応容器であればよい。
また、後述するメタノール改質触媒を充填できればよい
ので、形状や構造等についても特殊な態様のものは必ず
しも必要ではない。
【００２９】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例によって更
に詳細に説明するが、本発明はこれによって限定される
ものではない。
に詳細に説明するが、本発明はこれによって限定される
ものではない。
【００３０】（実施例１）Ｐｄ：２モル、Ｚｎ：２モル
になるよう各元素の硝酸塩を混合した。即ち、硝酸パラ
ジウム溶液［Ｐｄ（ＮＯ３）２溶液、Ｐｄ濃度％］１８
８．７ｇ、硝酸亜鉛［Ｚｎ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ］１
３９．８ｇを計量し、純水と混合し、十分に攪拌して混
合溶液を得た。次に、Ｃｅ−Ｚｒ酸化物５００ｇに上述
の混合溶液を含浸した後、１５０℃で乾燥し、５００℃
で焼成して触媒粉末を得た。得られた触媒粉末１００ｇ
と、８％硝酸酸性アルミナゾル（１３ｇのベーマイトア
ルミナと１０％硝酸水溶液８７ｇの混合溶液）１００ｇ
とを遊星ボールミルを用いて２時間粉砕混合して触媒微
粉末スラリーを得た。得られたスラリーをセラミック製
モノリス担体（４００セル、０．１１９ｃｃ）に、触媒
粉末重量として２００ｇ／Ｌになるように塗布し、１５
０℃で１０分乾燥した後、空気中４００℃で焼成し、コ
ート層重量２００ｇ／Ｌ−担体を得た。更に、このコー
ト層重量２００ｇ／Ｌ−担体を水素気流中５００℃で１
時間還元し、本例のメタノール改質触媒１を得た。触媒
組成を表１に示す。
になるよう各元素の硝酸塩を混合した。即ち、硝酸パラ
ジウム溶液［Ｐｄ（ＮＯ３）２溶液、Ｐｄ濃度％］１８
８．７ｇ、硝酸亜鉛［Ｚｎ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ］１
３９．８ｇを計量し、純水と混合し、十分に攪拌して混
合溶液を得た。次に、Ｃｅ−Ｚｒ酸化物５００ｇに上述
の混合溶液を含浸した後、１５０℃で乾燥し、５００℃
で焼成して触媒粉末を得た。得られた触媒粉末１００ｇ
と、８％硝酸酸性アルミナゾル（１３ｇのベーマイトア
ルミナと１０％硝酸水溶液８７ｇの混合溶液）１００ｇ
とを遊星ボールミルを用いて２時間粉砕混合して触媒微
粉末スラリーを得た。得られたスラリーをセラミック製
モノリス担体（４００セル、０．１１９ｃｃ）に、触媒
粉末重量として２００ｇ／Ｌになるように塗布し、１５
０℃で１０分乾燥した後、空気中４００℃で焼成し、コ
ート層重量２００ｇ／Ｌ−担体を得た。更に、このコー
ト層重量２００ｇ／Ｌ−担体を水素気流中５００℃で１
時間還元し、本例のメタノール改質触媒１を得た。触媒
組成を表１に示す。
【００３１】（実施例２〜６）実施例１と同様の操作を
繰り返し、触媒２（実施例２）〜触媒６（実施例６）を
調製した（表１参照）。
繰り返し、触媒２（実施例２）〜触媒６（実施例６）を
調製した（表１参照）。
【００３２】（実施例７）Ｐｄ：Ｚｎ＝１：２モルにな
るよう各元素の硝酸塩を混合した。即ち、硝酸パラジウ
ム溶液［Ｐｄ（ＮＯ３）２溶液、Ｐｄ濃度％］１８８．
７ｇ、硝酸亜鉛［Ｚｎ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ］２７
９．６ｇを計量し、純水と混合し、十分に攪拌して混合
溶液を得た。次に、Ｃｅ−Ｚｒ酸化物５００ｇに上述の
混合溶液を含浸した後、１５０℃で乾燥し、４００℃で
焼成して触媒粉末を得た。得られた触媒粉末１００ｇ
と、８％硝酸酸性アルミナゾル（１３ｇのベーマイトア
ルミナと１０％硝酸水溶液８７ｇの混合溶液）１００ｇ
とを遊星ボールミルを用いて２時間粉砕混合して触媒微
粉末スラリーを得た。得られたスラリーをセラミック製
モノリス担体（４００セル、０．１１９ｃｃ）に、触媒
粉末重量として２００ｇ／Ｌになるように塗布し、１５
０℃で１０分乾燥した後、空気中４００℃で焼成し、コ
ート層重量２００ｇ／Ｌ−担体を得た。更に、このコー
ト層重量２００ｇ／Ｌ−担体を水素気流中４００℃で１
時間還元し、本例のメタノール改質触媒７を得た。触媒
組成を表１に示す。
るよう各元素の硝酸塩を混合した。即ち、硝酸パラジウ
ム溶液［Ｐｄ（ＮＯ３）２溶液、Ｐｄ濃度％］１８８．
７ｇ、硝酸亜鉛［Ｚｎ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ］２７
９．６ｇを計量し、純水と混合し、十分に攪拌して混合
溶液を得た。次に、Ｃｅ−Ｚｒ酸化物５００ｇに上述の
混合溶液を含浸した後、１５０℃で乾燥し、４００℃で
焼成して触媒粉末を得た。得られた触媒粉末１００ｇ
と、８％硝酸酸性アルミナゾル（１３ｇのベーマイトア
ルミナと１０％硝酸水溶液８７ｇの混合溶液）１００ｇ
とを遊星ボールミルを用いて２時間粉砕混合して触媒微
粉末スラリーを得た。得られたスラリーをセラミック製
モノリス担体（４００セル、０．１１９ｃｃ）に、触媒
粉末重量として２００ｇ／Ｌになるように塗布し、１５
０℃で１０分乾燥した後、空気中４００℃で焼成し、コ
ート層重量２００ｇ／Ｌ−担体を得た。更に、このコー
ト層重量２００ｇ／Ｌ−担体を水素気流中４００℃で１
時間還元し、本例のメタノール改質触媒７を得た。触媒
組成を表１に示す。
【００３３】（実施例８）実施例７と同様の操作を繰返
し、焼成温度及び還元温度を６００℃で処理することに
より、本例のメタノール改質触媒８を得た。触媒組成を
表１に示す。
し、焼成温度及び還元温度を６００℃で処理することに
より、本例のメタノール改質触媒８を得た。触媒組成を
表１に示す。
【００３４】（実施例９）硝酸パラジウム溶液［Ｐｄ
（ＮＯ３）２溶液、Ｐｄ濃度％］１８８．７ｇを計量
し、純水と混合して十分に攪拌し、パラジウム水溶液を
得た。Ｃｅ−Ｚｒ酸化物５００ｇに上述のパラジウム水
溶液を含浸した後、１５０℃で乾燥後、５００℃で焼成
し、５％Ｐｄ担持触媒粉末を得た。得られた５％Ｐｄ担
持触媒粉末１００ｇと、８％硝酸酸性アルミナゾル（１
３ｇのベーマイトアルミナと１０％硝酸水溶液８７ｇの
混合溶液）１００ｇとを遊星ボールミルを用いて２時間
粉砕混合してＰｄ担持触媒微粉末スラリーを得た。得ら
れたスラリーをセラミック製モノリス担体（４００セ
ル、０．１１９ｃｃ）に、５％Ｐｄ担持触媒粉末重量と
して２００ｇ／Ｌになるように塗布し、１５０℃で１０
分乾燥後、空気中５００℃で焼成し、コート層重量２０
０ｇ／Ｌ−担体を得た。更に、このコート層重量２００
ｇ／Ｌ−担体を水素気流中５００℃で１時間還元し、本
例のメタノール改質触媒９を得た。
（ＮＯ３）２溶液、Ｐｄ濃度％］１８８．７ｇを計量
し、純水と混合して十分に攪拌し、パラジウム水溶液を
得た。Ｃｅ−Ｚｒ酸化物５００ｇに上述のパラジウム水
溶液を含浸した後、１５０℃で乾燥後、５００℃で焼成
し、５％Ｐｄ担持触媒粉末を得た。得られた５％Ｐｄ担
持触媒粉末１００ｇと、８％硝酸酸性アルミナゾル（１
３ｇのベーマイトアルミナと１０％硝酸水溶液８７ｇの
混合溶液）１００ｇとを遊星ボールミルを用いて２時間
粉砕混合してＰｄ担持触媒微粉末スラリーを得た。得ら
れたスラリーをセラミック製モノリス担体（４００セ
ル、０．１１９ｃｃ）に、５％Ｐｄ担持触媒粉末重量と
して２００ｇ／Ｌになるように塗布し、１５０℃で１０
分乾燥後、空気中５００℃で焼成し、コート層重量２０
０ｇ／Ｌ−担体を得た。更に、このコート層重量２００
ｇ／Ｌ−担体を水素気流中５００℃で１時間還元し、本
例のメタノール改質触媒９を得た。
【００３５】（比較例１）市販のＣｕ−ＺｎＯメタノー
ル改質触媒粉末１００ｇと、８％硝酸酸性アルミナゾル
（１３ｇのベーマイトアルミナと１０％硝酸水溶液８７
ｇの混合溶液）１００ｇとを遊星ボールミルを用いて２
時間粉砕混合してＣｕ−ＺｎＯ触媒微粉末スラリーを得
た。得られたスラリーをセラミック製モノリス担体（４
００セル、０．１１９ｃｃ）に、Ｃｕ−ＺｎＯ触媒粉末
重量として２００ｇ／Ｌになるように塗布し、１５０℃
で１０分乾燥後、空気中４００℃で焼成し、コート層重
量２００ｇ／Ｌ−担体を得た。コート層重量２００ｇ／
Ｌ−担体を水素気流中４００℃で１時間還元し、本例の
メタノール改質触媒１０を得た。
ル改質触媒粉末１００ｇと、８％硝酸酸性アルミナゾル
（１３ｇのベーマイトアルミナと１０％硝酸水溶液８７
ｇの混合溶液）１００ｇとを遊星ボールミルを用いて２
時間粉砕混合してＣｕ−ＺｎＯ触媒微粉末スラリーを得
た。得られたスラリーをセラミック製モノリス担体（４
００セル、０．１１９ｃｃ）に、Ｃｕ−ＺｎＯ触媒粉末
重量として２００ｇ／Ｌになるように塗布し、１５０℃
で１０分乾燥後、空気中４００℃で焼成し、コート層重
量２００ｇ／Ｌ−担体を得た。コート層重量２００ｇ／
Ｌ−担体を水素気流中４００℃で１時間還元し、本例の
メタノール改質触媒１０を得た。
【００３６】（比較例２）硝酸パラジウム溶液［Ｐｄ
（ＮＯ３）２溶液、Ｐｄ濃度％］１８８．７ｇを計量
し、純水と混合して十分に攪拌し、パラジウム水溶液を
得た。酸化亜鉛（ＺｎＯ）粉末５００ｇに上述のパラジ
ウム水溶液を含浸した後、１５０℃で乾燥し、５００℃
で焼成して、５％Ｐｄ担持触媒粉末を得た。得られた５
％Ｐｄ担持触媒粉末１００ｇと、８％硝酸酸性アルミナ
ゾル（１３ｇのベーマイトアルミナと１０％硝酸水溶液
８７ｇの混合溶液）１００ｇとを遊星ボールミルを用い
て２時間粉砕混合してＰｄ担持触媒微粉末スラリーを得
た。得られたスラリーをセラミック製モノリス担体（４
００セル、０．１１９ｃｃ）に、５％Ｐｄ担持触媒粉末
重量として２００ｇ／Ｌになるように塗布し、１５０℃
で１０分乾燥後、空気中５００℃で焼成し、コート層重
量２００ｇ／Ｌ−担体を得た。コート層重量２００ｇ／
Ｌ−担体を水素気流中５００℃で１時間還元し、本例の
メタノール改質触媒１１を得た。
（ＮＯ３）２溶液、Ｐｄ濃度％］１８８．７ｇを計量
し、純水と混合して十分に攪拌し、パラジウム水溶液を
得た。酸化亜鉛（ＺｎＯ）粉末５００ｇに上述のパラジ
ウム水溶液を含浸した後、１５０℃で乾燥し、５００℃
で焼成して、５％Ｐｄ担持触媒粉末を得た。得られた５
％Ｐｄ担持触媒粉末１００ｇと、８％硝酸酸性アルミナ
ゾル（１３ｇのベーマイトアルミナと１０％硝酸水溶液
８７ｇの混合溶液）１００ｇとを遊星ボールミルを用い
て２時間粉砕混合してＰｄ担持触媒微粉末スラリーを得
た。得られたスラリーをセラミック製モノリス担体（４
００セル、０．１１９ｃｃ）に、５％Ｐｄ担持触媒粉末
重量として２００ｇ／Ｌになるように塗布し、１５０℃
で１０分乾燥後、空気中５００℃で焼成し、コート層重
量２００ｇ／Ｌ−担体を得た。コート層重量２００ｇ／
Ｌ−担体を水素気流中５００℃で１時間還元し、本例の
メタノール改質触媒１１を得た。
【００３７】［試験例］実施例１〜９及び比較例１と２
で得られた改質触媒について、メタノールを用いて水蒸
気改質＋部分酸化反応による改質率を測定した。メタノ
ールの改質反応は以下の反応に従って行われる。なお、
添加する水蒸気量は理論量、酸素量は理論値の１／３と
した。 ＣＨ３ＯＨ＋Ｈ２Ｏ→ＣＯ２＋３Ｈ２（水蒸気改質反
応） ＣＨ３ＯＨ＋１／２Ｏ２→ＣＯ２＋２Ｈ２（部分酸化反
応） 改質率は、残留するメタノール量をガスクロマトグラフ
を用い算出した。改質温度は触媒入口温度で４００℃と
し、ＬＨＳＶ（触媒容積に対する供給液体量の単位時間
当たりの値）＝４ｈｒ−１とした。得られた結果を表１
に併記する。
で得られた改質触媒について、メタノールを用いて水蒸
気改質＋部分酸化反応による改質率を測定した。メタノ
ールの改質反応は以下の反応に従って行われる。なお、
添加する水蒸気量は理論量、酸素量は理論値の１／３と
した。 ＣＨ３ＯＨ＋Ｈ２Ｏ→ＣＯ２＋３Ｈ２（水蒸気改質反
応） ＣＨ３ＯＨ＋１／２Ｏ２→ＣＯ２＋２Ｈ２（部分酸化反
応） 改質率は、残留するメタノール量をガスクロマトグラフ
を用い算出した。改質温度は触媒入口温度で４００℃と
し、ＬＨＳＶ（触媒容積に対する供給液体量の単位時間
当たりの値）＝４ｈｒ−１とした。得られた結果を表１
に併記する。
【００３８】
【表１】
【００３９】以上、本発明を好適実施例により詳細に説
明したが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
なく、本発明の要旨の範囲内において種々の変形が可能
である。例えば、本発明の改質装置と、ＣＯの選択酸化
や水性ガスシフト反応などを行うＣＯ変成装置とを連結
すれば、得られる改質ガス中のＣＯ濃度を低減すること
も可能である。更には、本発明の改質装置は、燃料電
池、特に固体高分子型燃料電池と組み合わせることによ
り、簡易な構成で小型の発電システムを得ることがで
き、かかる発電システムは電気自動車の動力源として有
望である。なお、本発明のメタノール改質触媒の設置例
を図２に示す。
明したが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
なく、本発明の要旨の範囲内において種々の変形が可能
である。例えば、本発明の改質装置と、ＣＯの選択酸化
や水性ガスシフト反応などを行うＣＯ変成装置とを連結
すれば、得られる改質ガス中のＣＯ濃度を低減すること
も可能である。更には、本発明の改質装置は、燃料電
池、特に固体高分子型燃料電池と組み合わせることによ
り、簡易な構成で小型の発電システムを得ることがで
き、かかる発電システムは電気自動車の動力源として有
望である。なお、本発明のメタノール改質触媒の設置例
を図２に示す。
【００４０】
【発明の効果】以上説明してきたように、本発明によれ
ば、水蒸気改質反応とほぼ同時に又はこれに先立って発
熱反応である部分酸化反応を誘起し、この際、特定のＰ
ｄ−Ｚｎ系触媒を用いることとしたため、バーナ等の改
質反応維持・開始用の加熱器の設置を省略でき、エネル
ギー変換効率に優れ、簡易な構成で小型化が容易なメタ
ノール改質装置及びメタノール改質方法を提供すること
ができる。また、改質反応の一つである部分酸化反応の
ような高温且つ酸素を介在させる雰囲気等の中でも、安
定性良くその高活性を維持する高活性・高選択性のメタ
ノール改質触媒及びその製造方法が提供される。
ば、水蒸気改質反応とほぼ同時に又はこれに先立って発
熱反応である部分酸化反応を誘起し、この際、特定のＰ
ｄ−Ｚｎ系触媒を用いることとしたため、バーナ等の改
質反応維持・開始用の加熱器の設置を省略でき、エネル
ギー変換効率に優れ、簡易な構成で小型化が容易なメタ
ノール改質装置及びメタノール改質方法を提供すること
ができる。また、改質反応の一つである部分酸化反応の
ような高温且つ酸素を介在させる雰囲気等の中でも、安
定性良くその高活性を維持する高活性・高選択性のメタ
ノール改質触媒及びその製造方法が提供される。
【図１】本発明のメタノール改質装置を用いた燃料電池
システムの一例を示すシステム構成図である。
システムの一例を示すシステム構成図である。
【図２】本発明のメタノール改質触媒の設置例を示す概
略図である。
略図である。
１０ メタノール供給手段 ２０ 酸素供給手段 ３０ 水供給手段 ４０ 改質器
Claims (11)
- 【請求項１】 メタノールを酸素及び水蒸気の存在下に
改質して、水素を含有する改質ガスを生成するメタノー
ル改質触媒であって、 金属酸化物にＰｄ及びＺｎを含有する合金を担持して成
ることを特徴とするメタノール改質触媒。 - 【請求項２】 上記メタノール改質触媒が、Ｐｄ及びＺ
ｎを含有する合金にＣｅ及び／又はＺｒを添加した触媒
成分を含有することを特徴とする請求項１記載のメタノ
ール改質触媒。 - 【請求項３】 上記Ｐｄ及びＺｎを含有する合金にＣｅ
又はＺｒを添加した触媒成分が、Ｃｅ酸化物又はＺｒ酸
化物にＰｄ及びＺｎを含有する合金を担持して成ること
を特徴とする請求項２記載のメタノール改質触媒。 - 【請求項４】 上記Ｐｄ及びＺｎを含有する合金にＣｅ
及びＺｒを添加した触媒成分が、Ｃｅ−Ｚｒ複合酸化物
にＰｄ及びＺｎを含有する合金を担持して成ることを特
徴とする請求項２又は３記載のメタノール改質触媒。 - 【請求項５】 ＰｄとＺｎを重量比でＰｄ：Ｚｎ＝１：
１〜１：５０の割合で含有することを特徴とする請求項
１〜４のいずれか１つの項に記載のメタノール改質触
媒。 - 【請求項６】 上記金属酸化物に担持されるＰｄ及びＺ
ｎを含有する合金が、Ｚｎ、Ｐｄの順番で担持されるこ
とを特徴とする請求項１〜５のいずれか１つの項に記載
のメタノール改質触媒。 - 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか１つの項に記載
のメタノール改質触媒を製造する方法であって、 Ｐｄ及びＺｎの硝酸塩を所定の割合でＣｅ酸化物若しく
はＺｒ酸化物又はＣｅ−Ｚｒ複合酸化物に含浸し、乾燥
した後、４００〜６００℃で焼成することを特徴とする
メタノール改質触媒の製造方法。 - 【請求項８】 上記焼成後、触媒成分を４００〜６００
℃で還元することを特徴とする請求項７記載のメタノー
ル改質触媒の製造方法。 - 【請求項９】 上記Ｃｅ酸化物、Ｚｒ酸化物及びＣｅ−
Ｚｒ複合酸化物から成る群より選ばれた少なくとも１種
の金属酸化物に、上記Ｐｄ及びＺｎを含浸担持する際
に、先にＺｎが担持され、その後にＰｄが担持されるよ
うに含浸担持することを特徴とする請求項７又は８記載
のメタノール改質触媒の製造方法。 - 【請求項１０】 請求項１〜６のいずれか１つの項に記
載のメタノール改質触媒を用いたメタノール改質装置で
あって、 メタノール供給手段と、酸素供給手段と、水供給手段
と、これらの供給手段からメタノール、酸素及び水蒸気
を供給され上記改質反応を行う改質部と、この改質部に
配置され上記改質反応を促進するメタノール改質触媒
と、を備えることを特徴とするメタノール改質装置。 - 【請求項１１】 請求項１〜６のいずれか１つの項に記
載のメタノール改質触媒を用いたメタノール改質方法で
あって、 上記メタノール改質触媒を、メタノール、酸素及び水蒸
気を供給され上記改質反応を行う改質部に配置し、 メタノールに酸素及び水蒸気を混合して成る混合ガスを
上記改質部で上記メタノール改質触媒の存在下に改質
し、上記改質ガスを生成することを特徴とするメタノー
ル改質方法。
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