JP2001226691A - ディーゼル内燃機関用潤滑油組成物および添加剤組成物 - Google Patents

ディーゼル内燃機関用潤滑油組成物および添加剤組成物

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 最近使用されつつある、あるいは近い将来に
おいて建造開発される船舶用二サイクルディーゼル内燃
機関の厳しい運転条件に充分に適合する高温熱安定性と
高温耐摩耗性を示す潤滑油組成物を提供すること。 【解決手段】 ４０℃での動粘度が２２〜３００ｍｍ2
／ｓの基油に、少なくとも（１）過塩基性硫化アルキル
フェネート清浄剤が５．０〜３５．０重量％；（２）過
塩基性アルキルスルホネート清浄剤が２．５〜２０．０
重量％であって、かつ該過塩基性硫化アルキルフェネー
ト清浄剤と該過塩基性アルキルスルホネート清浄剤との
重量比が５５：４５乃至９５：５（前者：後者）；
（３）無灰性分散剤が０．１〜３．０重量％；および
（４）ジアルキルジチオリン酸亜鉛および／またはジア
リールジチオリン酸亜鉛が０．１〜２．０重量％を溶解
または分散して調製したディーゼル内燃機関用潤滑油組
成物、および該潤滑油組成物の調製に適した添加剤組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、特に最近使用され
つつある、あるいは近い将来において建造開発される大
型船舶用二サイクルクロスヘッドディーゼル内燃機関の
潤滑に適した潤滑油組成物、およびその潤滑油組成物の
調製に有利に用いられる添加剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来の大型船舶用二サイクルクロスヘッ
ドディーゼル内燃機関には、船舶用シリンダー潤滑油と
称されるものが使用されており、この潤滑油をシリンダ
ーライナーの一定箇所からシリンダー内に一定量注油す
ることにより、内燃機関の潤滑な運転が行われている。
近年使用されている潤滑油は、潤滑油自体の各種性能を
高め、かつ潤滑油の耐久性を高めるために各種の添加剤
を含有している。
【０００３】大型船舶用二サイクルヘッドディーゼル内
燃機関に使用される潤滑油として代表的な組成は、潤滑
油基油に過塩基性のカルシウムスルホネート、カルシウ
ムフェネート、カルシウムサリシレートなどの金属含有
清浄剤、および無灰性分散剤などの添加剤を分散もしく
は溶解した組成である。すなわち、従来の大型船舶用二
サイクルヘッドディーゼル内燃機関の主な燃料は、Ｃ重
油を中心とする硫黄成分の多い（通常は、１．０〜４．
０重量％）石油系燃料であり、その燃焼によって酸性の
硫黄酸化物（特に、硫酸）が多量に発生するため、その
中和を目的とした過塩基性の金属含有清浄剤が配合され
る。また、この金属含有清浄剤と無灰性分散剤は、硫黄
酸化物の中和と共に、燃料および潤滑油の劣化によるす
すやスラッジなどと呼ばれる燃焼残査を潤滑油中に均一
に分散させ、それらの燃焼残査がピストン、ピストン
溝、シリンダーライナー壁など内燃機関内部の各部材に
堆積するのを防止する役目をする。
【０００４】近年において、大型船舶用二サイクルヘッ
ドディーゼル内燃機関の燃料消費量を低減させることを
目的として、その熱効率を高めるための開発がしのぎを
削って行われている。その結果、内燃機関の熱負荷が高
くなり、また回転速度が低いために燃焼ガスの高温滞留
時間が長くなっている。特に、内燃機関の大口径シリン
ダーライナー壁上部（ピストントップリング溝付近）
は、従来よりも２０％以上も高い温度（２３０℃〜２６
０℃）にさらされ、潤滑油の高温での熱安定性または耐
摩耗性が不充分であると、潤滑油の熱劣化による燃焼残
渣がピストン上部およびトップリング溝に堆積して、シ
リンダーライナーの摩耗あるいはスカッフィングを引き
起こす原因となっている。
【０００５】潤滑油組成物の金属含有清浄剤として、過
塩基性のカルシウムスルホネート、カルシウムサリシレ
ートおよびカルシウムフェネートを組み合わせて用いる
場合に、これまでは、過塩基性のカルシウムフェネート
よりも過塩基性のカルシウムスルホネートやカルシウム
サリシレートが多量に使用されている。例えば、米国特
許第４９４８５２２号明細書には、船舶ディーゼル内燃
機関用のシリンダー潤滑剤組成物が記載されているが、
この明細書の実施例（第９欄第３表）では、過塩基性カ
ルシウムスルホネートが過塩基性カルシウムフェネート
よりも圧倒的に多い量で使用されている（重量比で約１
０：１〜６：１）。また、特開平１１−２９７８４号公
報に記載された実施例（表１）でも、過塩基性カルシウ
ムサリシレートが過塩基性カルシウムフェネートよりも
多く使用されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従来の過塩基性のカル
シウムスルホネート、カルシウムサリシレート、カルシ
ウムフェネートなどの金属含有清浄剤、または無灰性分
散剤を配合した船舶用二サイクルヘッドディーゼル内燃
機関用潤滑油の添加剤組成物は、比較的中高温での熱安
定性や耐摩耗性などの潤滑油特性の向上に有効であり、
かつ経済性も優れているが、最近使用されつつある、あ
るいは近い将来において建造開発されるであろう船舶用
二サイクルヘッドディーゼル内燃機関の厳しい運転条件
に適合させるためには、必ずしも充分満足できると言う
ことはできない。
【０００７】従って、本発明の目的は、最近建造され
た、あるいは近い将来において建造開発されるであろう
船舶用二サイクルディーゼル内燃機関の厳しい運転条件
に充分に適合する高温熱安定性と高温耐摩耗性を示し、
さらに厳しい運転条件下でも優れた潤滑油特性を示す潤
滑油組成物を提供することにある。本発明はまた、上記
の潤滑油組成物の製造に際して有利に用いることのでき
る添加剤組成物を提供することも、その目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、４０℃での動
粘度が２２〜３００ｍｍ2／ｓの基油に、少なくとも下
記の成分が溶解もしくは分散されてなることを特徴とす
るディーゼル内燃機関用潤滑油組成物にある。 （１）過塩基性硫化アルキルフェネート清浄剤が５．０
〜３５．０重量％； （２）過塩基性アルキルスルホネート清浄剤が２．５〜
２０．０重量％であって、かつ該過塩基性硫化アルキル
フェネート清浄剤と該過塩基性アルキルスルホネート清
浄剤との重量比が５５：４５乃至９５：５（前者：後
者）； （３）無灰性分散剤が０．１〜３．０重量％；および （４）ジアルキルジチオリン酸亜鉛および／またはジア
リールジチオリン酸亜鉛が０．１〜２．０重量％。
【０００９】本発明はまた、４０℃での動粘度が２２〜
３００ｍｍ2／ｓの基油に、少なくとも下記の成分が溶
解もしくは分散されてなることを特徴とするディーゼル
内燃機関用潤滑油組成物にもある。 （１）過塩基性硫化アルキルフェノールカルシウム塩清
浄剤がＣａ量換算で０．４〜４．０重量％； （２）過塩基性アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム
塩清浄剤がＣａ量換算で０．３〜５．０重量％であっ
て、かつ該過塩基性硫化アルキルフェノールカルシウム
塩清浄剤と該過塩基性アルキルベンゼンスルホン酸カル
シウム塩清浄剤との重量比が５５：４５乃至９５：５
（前者：後者）； （３）窒素原子含有無灰性分散剤がＮ量換算で０．００
１〜０．１重量％；および （４）ジアルキルジチオリン酸亜鉛および／またはジア
リールジチオリン酸亜鉛がＰ量換算で０．００７５〜
０．２重量％。
【００１０】本発明はまた、基油に、少なくとも下記の
成分が溶解もしくは分散されてなることを特徴とする潤
滑油用添加剤組成物にもある。 （１）過塩基性硫化アルキルフェネート清浄剤が５．０
〜９０．０重量％； （２）過塩基性アルキルスルホネート清浄剤が５．０〜
９０．０重量％であって、かつ該過塩基性硫化アルキル
フェネート清浄剤と該過塩基性アルキルスルホネート清
浄剤との重量比が５５：４５乃至９５：５（前者：後
者）； （３）無灰性分散剤が０．５〜５０．０重量％；および
（４）ジアルキルジチオリン酸亜鉛および／またはジア
リールジチオリン酸亜鉛が０．５〜１５．０重量％。
【００１１】本発明はまた、基油に、少なくとも下記の
成分が溶解もしくは分散されてなることを特徴とする潤
滑油用添加剤組成物にもある。 （１）過塩基性硫化アルキルフェノールカルシウム塩清
浄剤がＣａ量換算で０．４〜９．０重量％； （２）過塩基性アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム
塩清浄剤がＣａ量換算で０．６〜１６．０重量％であっ
て、かつ該過塩基性硫化アルキルフェノールカルシウム
塩清浄剤と該過塩基性アルキルベンゼンスルホン酸カル
シウム塩清浄剤との重量比が５５：４５乃至９５：５
（前者：後者）； （３）窒素原子含有無灰性分散剤がＮ量換算で０．００
５〜１．０重量％；および （４）ジアルキルジチオリン酸亜鉛および／またはジア
リールジチオリン酸亜鉛がＰ量換算で０．００５〜１．
１重量％。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明の潤滑油組成物に用いられ
る基油は、４０℃での動粘度が２２ｍｍ2／ｓ〜３００
ｍｍ2／ｓ、好ましくは２２ｍｍ2／ｓ〜１４０ｍｍ2／
ｓの鉱油もしくは合成油である。鉱油としては、原油を
常圧蒸留または減圧蒸留して得られた油留分に溶剤脱れ
き、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、水素化精製な
どの処理を行って精製した油を用いることができる。
【００１３】本発明の潤滑油組成物には、過塩基性硫化
アルキルフェネート清浄剤を５．０〜３５．０重量％、
好ましくは２０〜３０重量％（潤滑油組成物全体量に対
する割合であって、過塩基性アルキルフェネート清浄剤
の製造時に用いられ、その後に少量残留する炭化水素油
を含む量である）の範囲の量で配合する。この過塩基性
硫化アルキルフェネート清浄剤の配合量は、過塩基性硫
化アルキルフェネート清浄剤が過塩基性硫化アルキルフ
ェノールのカルシウム塩である場合には、カルシウム
（Ｃａ）量換算で０．４〜４．０重量％、好ましくは約
１．６〜３．５重量％の範囲にある。
【００１４】過塩基性硫化アルキルフェネート清浄剤
は、炭素原子数（平均炭素原子数）が約８〜３０のアル
キル基を有するアルキルフェノールの硫化物のアルカリ
金属塩もしくはアルカリ土類金属塩である。アルカリ金
属塩およびアルカリ土類金属塩の例としては、リチウム
塩、ナトリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩およ
びバリウム塩を挙げることができる。特に、カルシウム
塩が好ましい。過塩基性硫化アルキルフェネート清浄剤
としては、ＴＢＮ（全塩基価：ＪＩＳ−Ｋ２５０１によ
る測定値であって、単位はｍｇＫＯＨ／ｇ）が２００以
上、特にＴＢＮが２５０以上の過塩基性硫化アルキルフ
ェノールのカルシウム塩が有利に用いられる。
【００１５】潤滑油組成物中の過塩基性硫化アルキルフ
ェネート清浄剤の配合量が５．０重量％に満たない場合
には、その潤滑油に充分な高温での熱安定性の付与がで
きず、潤滑油の熱劣化を充分に抑制できない。また配合
量を３５．０重量％を超える量としても、その配合量の
増加に相応する添加効果の向上はなく、経済性を損な
う。
【００１６】本発明の潤滑油組成物には、過塩基性アル
キルスルホネート清浄剤を２．５〜２０．０重量％、好
ましくは、５．０〜１１．２５重量％（潤滑油組成物全
体量に対する割合であって、過塩基性アルキルスルホネ
ート清浄剤の製造時に用いられ、その後に少量残留する
炭化水素油を含む量である）の範囲の量で配合する。こ
の過塩基性アルキルスルホネート清浄剤の配合量は、過
塩基性アルキルスルホネート清浄剤が過塩基性アルキル
ベンゼンスルホン酸のカルシウム塩である場合には、カ
ルシウム（Ｃａ）量換算で約０．３〜５．０重量％、好
ましくは約０．６〜２．８重量％の範囲にある。
【００１７】ただし、本発明の潤滑油組成物において
は、上記の過塩基性硫化アルキルフェネート清浄剤と過
塩基性アルキルスルホネート清浄剤との比率は、重量比
で５５：４５乃至９５：５（前者：後者）でなければな
らない。好ましくは６０：４０乃至９０：１０である。
【００１８】過塩基性アルキルスルホネート清浄剤は、
分子量が約４００〜６０００の鉱油のスルホネート、あ
るいは炭素原子数（平均炭素原子数）が約８〜３０のア
ルキル基を有する芳香族化合物のスルホネートのアルカ
リ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩である。アルカリ
金属塩およびアルカリ土類金属塩の例としては、リチウ
ム塩、ナトリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩お
よびバリウム塩を挙げることができる。特に、カルシウ
ム塩が好ましい。例えば、特表平９−５１１０１５号公
報に記載の方法によって製造された過塩基性アルキルオ
キシベンゼンスルホネートを用いることができる。過塩
基性アルキルスルホネート清浄剤としては、ＴＢＮが２
００以上、特にＴＢＮが２５０以上、更に３５０以上、
また４５０以上の過塩基性アルキルベンゼンスルホン酸
のカルシウム塩が有利に用いられる。
【００１９】潤滑油組成物中の過塩基性アルキルスルホ
ネート清浄剤の配合量が２．５重量％に満たない場合に
は、その潤滑油に充分なＴＢＮを付与できず、また潤滑
油の粘度の上昇を充分に抑制できない。また配合量を２
０．０重量％を超える量としても、その配合量の増加に
相応する添加効果の向上はなく、経済性を損なう。
【００２０】本発明の潤滑油組成物は、さらに無灰性分
散剤を０．１〜３．０重量％、好ましくは０．５〜１．
５重量％（潤滑油組成物全体量に対する割合であって、
無灰性分散剤の製造時に用いられ、その後に少量残留す
る炭化水素油を含む量である）含む。この無灰性分散剤
の配合量は、無灰性分散剤がコハク酸イミド分散剤など
の窒素原子含有無灰性分散剤である場合には、窒素
（Ｎ）量換算で約０．００１〜０．１重量％、好ましく
は約０．００５〜０．０５重量％の範囲にある。
【００２１】本発明の潤滑油組成物に用いられる無灰性
分散剤としては、コハク酸イミド、コハク酸エステル、
ベンジルアミンおよびこれらを有機酸、無機酸、アルコ
ール、エステル等で変性して得た無灰性分散剤を挙げる
ことができる。好ましく用いることができる無灰性分散
剤はコハク酸イミド分散剤である。コハク酸イミド分散
剤は、例えば、平均分子量８００〜８０００のポリブテ
ンまたは平均分子量８００〜８０００の塩素化ポリブテ
ンと無水マレイン酸とを１００〜２００℃の温度で反応
させて得られるポリブテニルコハク酸と、ポリアミンと
を反応させて製造することができる。ポリアミンとして
は、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、
テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミ
ン、ヘキサエチレンヘプタミンなどを用いることができ
る。本発明に用いられるコハク酸イミド分散剤は、その
ホウ素化物であることが好ましい。このコハク酸イミド
分散剤のホウ素化物は、例えば、上記のポリブテニルコ
ハク酸ポリアミン反応生成物にホウ酸もしくはホウ酸誘
導体を加えて反応させることにより得ることができる。
【００２２】潤滑油組成物中の無灰性分散剤の配合量が
０．１重量％に満たない場合には、充分なスラッジ分散
性を付与できず、また水の混入時の安定性が悪くなる。
また配合量を３．０重量％を超える量とした場合には、
熱安定性が低下する傾向がある。
【００２３】本発明の潤滑油組成物中には、ジアルキル
ジチオリン酸亜鉛および／またはジアリールジチオリン
酸亜鉛（Ｚｎ−ＤＴＰ）が０．１〜２．０重量％、好ま
しくは０．１〜１．５重量％（潤滑油組成物全体量に対
する割合であって、ジアルキルジチオリン酸亜鉛および
／またはジアリールジチオリン酸亜鉛の製造時に用いら
れ、その後に少量残留する炭化水素油を含む量である）
の範囲の量で含まれる。このジアルキルジチオリン酸亜
鉛および／またはジアリールジチオリン酸亜鉛の配合量
は、リン（Ｐ）量換算では約０．００７５〜０．２重量
％、好ましくは０．００７５〜０．１１重量％の範囲に
ある。
【００２４】ジアルキルジチオリン酸亜鉛のアルキル基
としては、炭素原子数２〜１８の直鎖もしくは分岐鎖
の、一級アルキル基、二級アルキル基、もしくは三級ア
ルキル基、例えば、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、
オクチル、デシル、ドデシル、そしてオクタデシルを挙
げることができる。ジアリールジチオリン酸亜鉛として
はジアルキルアリールジチオリン酸亜鉛であることが好
ましく、そのアルキルアリール基としては、Ｃ２〜Ｃ
１８のアルキル基を有するフェニル基、例えば、ブチル
フェニル基、ノニルフェニル基およびドデシルフェニル
基などが挙げられる。
【００２５】潤滑油組成物へのジアルキルジチオリン酸
亜鉛および／またはジアリールジチオリン酸亜鉛の配合
量が０．１重量％に満たない場合には、潤滑油に充分な
酸化安定性を付与できず、また２．０重量％を超えても
性能の顕著な向上は見られない。
【００２６】本発明の潤滑油組成物は、基油に各成分を
それぞれ別に、同時にあるいは順次に添加して製造する
ことができる。あるいは、およそ５倍濃度の添加剤組成
物を予め調製し、これと基油とを混合して製造すること
もできる。
【００２７】
【実施例】［実施例１〜４］下記の添加剤成分を組み合
わせ用いて、ＳＡＥ粘度グレードが５０で、全塩基価
（ＴＢＮ：Ｄ２８９６による測定値）が７０の船舶シリ
ンダー油用潤滑油組成物を製造した。
【００２８】（１）過塩基性硫化アルキルフェネート清
浄剤 ２５５ＴＢＮのカルシウムフェネート（Ｃａ含有量：
９．２５重量％） （２）過塩基性アルキルスルホネート清浄剤 （２Ａ）４００ＴＢＮのカルシウムスルホネート（Ｃａ
含有量：１６．０重量％） （２Ｂ）４９０ＴＢＮのカルシウムスルホネート（Ｃａ
含有量：１８．６重量％） （３）無灰性分散剤 （３Ａ）コハク酸イミド（Ｎ含有量：１．７５重量％） （３Ｂ）ホウ素化コハク酸イミド（Ｎ含有量：１．５重
量％、Ｂ含有量：０．５重量％） （４）ジアルキルジチオリン酸亜鉛および／またはジア
リールジチオリン酸亜鉛（Ｚｎ−ＤＴＰ） （４Ａ）第一級アルキルジチオリン酸亜鉛（Ｐ含有量：
７．４重量％） （４Ｂ）ドデシルフェニルジチオリン酸亜鉛（Ｐ含有
量：２．８５重量％）
【００２９】［比較例１〜４］上記の添加剤成分を組み
合わせ用いて、ＳＡＥ粘度グレードが５０で、全塩基価
（ＴＢＮ：Ｄ２８９６による測定値）が７０の船舶シリ
ンダー油用潤滑油組成物を製造した。
【００３０】［比較例５、６］ＳＡＥ粘度グレードが５
０で、全塩基価（ＴＢＮ：Ｄ２８９６による測定値）が
７０の市販の船舶用潤滑油組成物を用意した。
【００３１】各実施例および比較例における具体的な組
合せを、第１表に示す（単位：重量％）。
【００３２】［ディーゼル内燃機関用潤滑油組成物の評
価］実施例および比較例のディーゼル内燃機関用潤滑油
組成物について、その潤滑油性能を下記の試験により評
価した。評価結果をまとめて第１表に示す。 １）ホットチューブ試験 ３３０℃／１６時間経過後のメリット評点（清浄な状態
を１０とする） ２）高温ファレックス試験条件試験（２２０℃でのピン
摩耗量（ｍｇ）を測定） i)試験温度 ２２０℃ ii)荷重 ９００ポンド（４０８ｋｇ） iii)試験時間 ３０分
【００３３】
【表１】
【００３４】本発明の実施例のデータおよび比較例のデ
ータを示す第１表から、本発明のディーゼル内燃機関用
潤滑油組成物は、ホットチューブ試験における熱安定性
が良く、潤滑油酸化物による汚れが少ないこと、また高
温Ｆａｌｅｘ試験における摩耗量が極めて少ないことが
分かる。一方、比較例のディーゼル内燃機関用潤滑油組
成物は、高温Ｆａｌｅｘ試験における摩耗量が非常に多
いこと、そして過塩基性カルシウムスルホネートがカル
シウムフェネートより多いと（比較例１）、ホットチュ
ーブ試験における潤滑油酸化物の汚れがピストンの閉塞
を発生させることが分かる。
【００３５】
【発明の効果】本発明の潤滑油組成物は、最近建造され
た、あるいは将来において建造開発されるであろう高出
力、高負荷のスーパーロングストロークエンジンにおい
て、シリンダーライナー壁温度２００℃〜２６０℃前後
の高温条件下で、優れた熱安定性および耐摩耗性を発揮
することができる。すなわち、本発明の潤滑油組成物
を、特に負荷の高く、長期にわたって連続的に運転を行
なう大型船舶用二サイクルクロスヘッドディーゼルエン
ジンのための潤滑油組成物として用いた場合に、潤滑油
の燃焼残査などに起因するブラックスラッジの発生およ
びピストン上部やトップリング溝の堆積物の発生が抑制
され、そしてピストントップリングやシリンダーライナ
ーの摩耗が抑制される。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｍ 159/24 Ｃ１０Ｍ 159/24 // Ｃ１０Ｎ 10:04 Ｃ１０Ｎ 10:04 20:00 20:00 Ｚ 20:02 20:02 20:04 20:04 30:04 30:04 30:06 30:06 30:08 30:08 40:25 40:25 Ｆターム(参考） 4H104 BF03C BH07C BH14C DB06C DB07C EA02A EA03C EA22C FA02 JA18 LA02 LA03 LA04 PA42

Claims (19)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ４０℃での動粘度が２２〜３００ｍｍ2
    ／ｓの基油に、少なくとも下記の成分が溶解もしくは分
    散されてなることを特徴とするディーゼル内燃機関用潤
    滑油組成物： （１）過塩基性硫化アルキルフェネート清浄剤が５．０
    〜３５．０重量％； （２）過塩基性アルキルスルホネート清浄剤が２．５〜
    ２０．０重量％であって、かつ該過塩基性硫化アルキル
    フェネート清浄剤と該過塩基性アルキルスルホネート清
    浄剤との重量比が５５：４５乃至９５：５（前者：後
    者）； （３）無灰性分散剤が０．１〜３．０重量％；および （４）ジアルキルジチオリン酸亜鉛および／またはジア
    リールジチオリン酸亜鉛が０．１〜２．０重量％。
  2. 【請求項２】 過塩基性硫化アルキルフェネート清浄剤
    がＴＢＮ２００以上のものであることを特徴とする請求
    項１に記載のディーゼル内燃機関用潤滑油組成物。
  3. 【請求項３】 過塩基性硫化アルキルフェネート清浄剤
    がＴＢＮ２００以上の過塩基性硫化アルキルフェノール
    のカルシウム塩であることを特徴とする請求項１に記載
    のディーゼル内燃機関用潤滑油組成物。
  4. 【請求項４】 過塩基性アルキルスルホネート清浄剤が
    ＴＢＮ２５０以上のものであることを特徴とする請求項
    １に記載のディーゼル内燃機関用潤滑油組成物。
  5. 【請求項５】 過塩基性アルキルスルホネート清浄剤が
    ＴＢＮ２５０以上の過塩基性アルキルベンゼンスルホン
    酸のカルシウム塩であることを特徴とする請求項１に記
    載のディーゼル内燃機関用潤滑油組成物。
  6. 【請求項６】 無灰性分散剤が、分子量８００〜８００
    ０のポリブテニル基を有するコハク酸イミドであること
    を特徴とする請求項１に記載のディーゼル内燃機関用潤
    滑油組成物。
  7. 【請求項７】 無灰性分散剤が、分子量８００〜８００
    ０のポリブテニル基を有するコハク酸イミドのホウ素化
    物であることを特徴とする請求項１に記載のディーゼル
    内燃機関用潤滑油組成物。
  8. 【請求項８】 ４０℃での動粘度が２２〜３００ｍｍ2
    ／ｓの基油に、少なくとも下記の成分が溶解もしくは分
    散されてなることを特徴とするディーゼル内燃機関用潤
    滑油組成物： （１）過塩基性硫化アルキルフェノールカルシウム塩清
    浄剤がＣａ量換算で０．４〜４．０重量％； （２）過塩基性アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム
    塩清浄剤がＣａ量換算で０．３〜５．０重量％であっ
    て、かつ該過塩基性硫化アルキルフェノールカルシウム
    塩清浄剤と該過塩基性アルキルベンゼンスルホン酸カル
    シウム塩清浄剤との重量比が５５：４５乃至９５：５
    （前者：後者）； （３）窒素原子含有無灰性分散剤がＮ量換算で０．００
    １〜０．１重量％；および （４）ジアルキルジチオリン酸亜鉛がＰ量換算で０．０
    ０７５〜０．２重量％。
  9. 【請求項９】 過塩基性硫化アルキルフェノールカルシ
    ウム塩清浄剤がＴＢＮ１１０以上のものであることを特
    徴とする請求項８に記載のディーゼル内燃機関用潤滑油
    組成物。
  10. 【請求項１０】 過塩基性アルキルベンゼンスルホン酸
    カルシウム塩清浄剤がＴＢＮ１２０以上のものであるこ
    とを特徴とする請求項８に記載のディーゼル内燃機関用
    潤滑油組成物。
  11. 【請求項１１】 窒素原子含有無灰性分散剤が、分子量
    ８００〜８０００のポリブテニル基を有するコハク酸イ
    ミドのホウ素化物であることを特徴とする請求項８に記
    載のディーゼル内燃機関用潤滑油組成物。
  12. 【請求項１２】 基油に、少なくとも下記の成分が溶解
    もしくは分散されてなることを特徴とする潤滑油用添加
    剤組成物： （１）過塩基性硫化アルキルフェネート清浄剤が５．０
    〜９０．０重量％； （２）過塩基性アルキルスルホネート清浄剤が５．０〜
    ９０．０重量％であって、かつ該過塩基性硫化アルキル
    フェネート清浄剤と該過塩基性アルキルスルホネート清
    浄剤との重量比が５５：４５乃至９５：５（前者：後
    者）； （３）無灰性分散剤が０．５〜５０．０重量％；および （４）ジアルキルジチオリン酸亜鉛および／またはジア
    リールジチオリン酸亜鉛が０．５〜１５．０重量％。
  13. 【請求項１３】 過塩基性硫化アルキルフェネート清浄
    剤がＴＢＮ２００以上の過塩基性硫化アルキルフェノー
    ルのカルシウム塩であることを特徴とする請求項１２に
    記載の潤滑油用添加剤組成物。
  14. 【請求項１４】 過塩基性アルキルスルホネート清浄剤
    がＴＢＮ２００以上の過塩基性アルキルベンゼンスルホ
    ン酸のカルシウム塩であることを特徴とする請求項１２
    に記載の潤滑油用添加剤組成物。
  15. 【請求項１５】 無灰性分散剤が、分子量８００〜８０
    ００のポリブテニル基を有するコハク酸イミドのホウ素
    化物であることを特徴とする請求項１２に記載の潤滑油
    用添加剤組成物。
  16. 【請求項１６】 基油に、少なくとも下記の成分が溶解
    もしくは分散されてなることを特徴とする潤滑油用添加
    剤組成物： （１）過塩基性硫化アルキルフェノールカルシウム塩清
    浄剤がＣａ量換算で０．４〜９．０重量％； （２）過塩基性アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム
    塩清浄剤がＣａ量換算で０．６〜１６．０重量％であっ
    て、かつ該過塩基性硫化アルキルフェノールカルシウム
    塩清浄剤と該過塩基性アルキルベンゼンスルホン酸カル
    シウム塩清浄剤との重量比が５５：４５乃至９５：５
    （前者：後者）； （３）窒素原子含有無灰性分散剤がＮ量換算で０．００
    ５〜１．０重量％；および （４）ジアルキルジチオリン酸亜鉛および／またはジア
    リールジチオリン酸亜鉛がＰ量換算で０．００５〜１．
    １重量％。
  17. 【請求項１７】 過塩基性硫化アルキルフェノールカル
    シウム塩清浄剤がＴＢＮ２００以上のものであることを
    特徴とする請求項１６に記載の潤滑油用添加剤組成物。
  18. 【請求項１８】 過塩基性アルキルベンゼンスルホン酸
    カルシウム塩清浄剤がＴＢＮ２００以上のものであるこ
    とを特徴とする請求項１６に記載の潤滑油用添加剤組成
    物。
  19. 【請求項１９】 窒素原子含有無灰性分散剤が、分子量
    ８００〜８０００のポリブテニル基を有するコハク酸イ
    ミドのホウ素化物であることを特徴とする請求項１６に
    記載の潤滑油用添加剤組成物。
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