JP2001220433A - 高度の延伸性をもつ非晶質異方性溶融物形成性ポリマーの製造方法およびその方法で製造したポリマー - Google Patents
高度の延伸性をもつ非晶質異方性溶融物形成性ポリマーの製造方法およびその方法で製造したポリマーInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高延伸性の非晶質異方性溶融物形成性ポリマ
ーを提供する。 【解決手段】 本質的に、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、６
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、芳香族ジ酸からなり、
その少なくとも一部は２，６−ナフタレンジカルボン
酸、ならびに芳香族ジオールおよび／またはヒドロキシ
アミン成分を含み、その少なくとも一部は４，４’−ビ
フェノールであるものから誘導される反復単位を含む、
高延伸性の非晶質異方性溶融物形成性ポリマーを製造す
る方法であって、そのようなポリマーにレソルシノール
から誘導される反復単位を取り込ませ、その際、反復単
位はポリマー中に特定量で存在する方法。このポリマー
は多層積層品および二成分繊維などの造形品の製造に特
に適する。
ーを提供する。 【解決手段】 本質的に、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、６
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、芳香族ジ酸からなり、
その少なくとも一部は２，６−ナフタレンジカルボン
酸、ならびに芳香族ジオールおよび／またはヒドロキシ
アミン成分を含み、その少なくとも一部は４，４’−ビ
フェノールであるものから誘導される反復単位を含む、
高延伸性の非晶質異方性溶融物形成性ポリマーを製造す
る方法であって、そのようなポリマーにレソルシノール
から誘導される反復単位を取り込ませ、その際、反復単
位はポリマー中に特定量で存在する方法。このポリマー
は多層積層品および二成分繊維などの造形品の製造に特
に適する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、フィルム、繊維お
よび吹込み成形品を含めた多様な造形品の製造に用いる
のに適した高延伸性の非晶質異方性溶融物形成性ポリマ
ーの製造方法に関する。本発明はまた、本発明方法で製
造したポリマー、ならびにそれらのポリマーから作成し
た造形品、たとえば多層積層品および二成分繊維に関す
る。
よび吹込み成形品を含めた多様な造形品の製造に用いる
のに適した高延伸性の非晶質異方性溶融物形成性ポリマ
ーの製造方法に関する。本発明はまた、本発明方法で製
造したポリマー、ならびにそれらのポリマーから作成し
た造形品、たとえば多層積層品および二成分繊維に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】異方性溶融物形成性ポリマーは液晶ポリ
マー、すなわち”ＬＣＰ”としても知られ、当技術分野
で周知である。異方性溶融物形成性ポリマーは溶融相で
分子の平行秩序を示し、”サーモトロピック”液晶ポリ
マーとも呼ばれる。これらの材料の多くは全芳香族性で
ある。
マー、すなわち”ＬＣＰ”としても知られ、当技術分野
で周知である。異方性溶融物形成性ポリマーは溶融相で
分子の平行秩序を示し、”サーモトロピック”液晶ポリ
マーとも呼ばれる。これらの材料の多くは全芳香族性で
ある。
【０００３】サーモトロピックポリマーには、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸、少なくとも１種類の芳香族ジオール、
および少なくとも１種類のジカルボン酸から誘導される
反復単位をもつ芳香族コポリマー、ならびにｐ−ヒドロ
キシ安息香酸、少なくとも１種類の芳香族ジオール、少
なくとも１種類のジ酸、およびアミノフェノールから誘
導される反復単位をもつ全芳香族コポリエステルアミド
が含まれる。結晶構造を妨害する反復単位を含まないの
で、それらのポリマーはたとえば３６０℃以上のきわめ
て高い融点をもつ傾向があり、このためそれらは溶融加
工するのが困難である。非平行または”キンク（ｋｉｎ
ｋｙ）”結合をもたらす反復単位を取り込ませるのは、
融点を降下させるための一般的手段である。これらのキ
ンク結合には、”メタ”または１，３−芳香環式構造が
含まれる。
ロキシ安息香酸、少なくとも１種類の芳香族ジオール、
および少なくとも１種類のジカルボン酸から誘導される
反復単位をもつ芳香族コポリマー、ならびにｐ−ヒドロ
キシ安息香酸、少なくとも１種類の芳香族ジオール、少
なくとも１種類のジ酸、およびアミノフェノールから誘
導される反復単位をもつ全芳香族コポリエステルアミド
が含まれる。結晶構造を妨害する反復単位を含まないの
で、それらのポリマーはたとえば３６０℃以上のきわめ
て高い融点をもつ傾向があり、このためそれらは溶融加
工するのが困難である。非平行または”キンク（ｋｉｎ
ｋｙ）”結合をもたらす反復単位を取り込ませるのは、
融点を降下させるための一般的手段である。これらのキ
ンク結合には、”メタ”または１，３−芳香環式構造が
含まれる。
【０００４】メタ結合が得られる一般的材料には、ｍ−
ヒドロキシ安息香酸、イソフタル酸、レソルシノールお
よびｍ−アミノフェノールが含まれる。ＵＳＰ４，５６
３，５０８、５，０３７，９３９および５，０６６，７
６７には、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、ヒドロキノンおよび４，４’−ビフェノー
ルから誘導される反復単位を含むポリマーが開示されて
いる；ＵＳＰ４，９１２，１９３には、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸、４，４’−ビフェノール、テレフタル酸およ
びイソフタル酸から誘導される反復単位を含むポリマー
が開示されている；ＵＳＰ４，９６６，９５６には、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸、イソフタル酸、
４，４’−ビフェノールおよびアミノフェノールから誘
導される反復単位を含むポリマーが開示されている；Ｕ
ＳＰ５，６６３，２７６には、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸、テレフタル酸、４，４’−ビフェノール、イソフタ
ル酸、ヒドロキノンおよび４，４’−ビフェニルジカル
ボン酸から誘導される反復単位を含むポリマーが開示さ
れている；ＵＳＰ５，０８９，５９４には、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸、テレフタル酸、イソフタル酸、４，４’
−ビフェノール、および芳香族ジオール、たとえばヒド
ロキノンから誘導される反復単位を含むポリマーが開示
されている；ＵＳＰ４，７２２，９９３には、ｍ−アミ
ノフェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸
および／またはイソフタル酸、１種類以上のヒドロキノ
ン、４，４’−ビフェノールまたはレソルシノール、な
らびに所望によりｍ−ヒドロキシ安息香酸から誘導され
る反復単位を含むポリマーが開示されている；ＵＳＰ
５，３９９，６５６には、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、テ
レフタル酸、レソルシノール、および芳香族ジオール、
たとえば４，４’−ビフェノールから誘導される反復単
位を含むポリマーが開示されている；ＵＳＰ５，０２
５，０８２には、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、テレフタル
酸、４，４’−ビフェノール、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸、ならびにヒドロキノン、メチルヒドロキノ
ン、トリメチルヒドロキノン、レソルシノールおよびテ
トラメチルビフェノールから選択される少なくとも１種
類の芳香族ジオールから誘導される反復単位を含むポリ
マーが開示されている；ならびにＵＳＰ５，７９８，４
３２には、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ヒドロ
キノン、ｐ−アミノフェノールおよび４，４’−ビフェ
ノールから誘導される反復単位を含むポリマーが開示さ
れている。
ヒドロキシ安息香酸、イソフタル酸、レソルシノールお
よびｍ−アミノフェノールが含まれる。ＵＳＰ４，５６
３，５０８、５，０３７，９３９および５，０６６，７
６７には、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、ヒドロキノンおよび４，４’−ビフェノー
ルから誘導される反復単位を含むポリマーが開示されて
いる；ＵＳＰ４，９１２，１９３には、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸、４，４’−ビフェノール、テレフタル酸およ
びイソフタル酸から誘導される反復単位を含むポリマー
が開示されている；ＵＳＰ４，９６６，９５６には、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸、イソフタル酸、
４，４’−ビフェノールおよびアミノフェノールから誘
導される反復単位を含むポリマーが開示されている；Ｕ
ＳＰ５，６６３，２７６には、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸、テレフタル酸、４，４’−ビフェノール、イソフタ
ル酸、ヒドロキノンおよび４，４’−ビフェニルジカル
ボン酸から誘導される反復単位を含むポリマーが開示さ
れている；ＵＳＰ５，０８９，５９４には、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸、テレフタル酸、イソフタル酸、４，４’
−ビフェノール、および芳香族ジオール、たとえばヒド
ロキノンから誘導される反復単位を含むポリマーが開示
されている；ＵＳＰ４，７２２，９９３には、ｍ−アミ
ノフェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸
および／またはイソフタル酸、１種類以上のヒドロキノ
ン、４，４’−ビフェノールまたはレソルシノール、な
らびに所望によりｍ−ヒドロキシ安息香酸から誘導され
る反復単位を含むポリマーが開示されている；ＵＳＰ
５，３９９，６５６には、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、テ
レフタル酸、レソルシノール、および芳香族ジオール、
たとえば４，４’−ビフェノールから誘導される反復単
位を含むポリマーが開示されている；ＵＳＰ５，０２
５，０８２には、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、テレフタル
酸、４，４’−ビフェノール、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸、ならびにヒドロキノン、メチルヒドロキノ
ン、トリメチルヒドロキノン、レソルシノールおよびテ
トラメチルビフェノールから選択される少なくとも１種
類の芳香族ジオールから誘導される反復単位を含むポリ
マーが開示されている；ならびにＵＳＰ５，７９８，４
３２には、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ヒドロ
キノン、ｐ−アミノフェノールおよび４，４’−ビフェ
ノールから誘導される反復単位を含むポリマーが開示さ
れている。
【０００５】メタ結合の存在にもかかわらず、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸、少なくとも１種類の芳香族ジカルボン
酸および少なくとも１種類の芳香族ジオールおよび／ま
たはアミノフェノールから誘導される芳香族ポリマー
は、秩序の高い結晶構造をもち、溶融状態で延伸するこ
とはできるが溶融状態より低い温度では一般に有意程度
に延伸することはできない。
ロキシ安息香酸、少なくとも１種類の芳香族ジカルボン
酸および少なくとも１種類の芳香族ジオールおよび／ま
たはアミノフェノールから誘導される芳香族ポリマー
は、秩序の高い結晶構造をもち、溶融状態で延伸するこ
とはできるが溶融状態より低い温度では一般に有意程度
に延伸することはできない。
【０００６】他の群のサーモトロピックポリマーは、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸、少なくとも１種類の芳香族ジ酸および少なくとも１
種類の芳香族ジオールから誘導される反復単位を含む。
このようなポリマーにメタ結合を取り込ませることは、
たとえば下記に記載されている：ＵＳＰ４，５２２，９
７４には、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸、ヒドロキノン、ならびにイソフタル酸
および／またはテレフタル酸から誘導される反復単位を
含むポリマーが開示されている；ＵＳＰ４，９２０，１
９７には、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸、テレフタル酸、イソフタル酸およびレ
ソルシノールから誘導される反復単位を含むポリマーが
開示されている；ＵＳＰ４，９３７，３１０には、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸、テレフタル酸、イソフタル酸およびレソルシノール
から誘導される反復単位を含むポリマーが開示されてい
る；ＵＳＰ４，９１８，１５４には、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、テレフタル
酸および／またはイソフタル酸、レソルシノールならび
にヒドロキノンから誘導される反復単位を含むポリマー
が開示されている；ならびにＵＳＰ４，９８３，７１３
には、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸、テレフタル酸、４，４’−ビフェノールお
よびイソフタル酸から誘導される反復単位を含むポリマ
ーが開示されている。これらの特許の例中に示されたポ
リマーは秩序結晶構造をもつ傾向があり、高延伸性材料
とは考えられない。
−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸、少なくとも１種類の芳香族ジ酸および少なくとも１
種類の芳香族ジオールから誘導される反復単位を含む。
このようなポリマーにメタ結合を取り込ませることは、
たとえば下記に記載されている：ＵＳＰ４，５２２，９
７４には、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸、ヒドロキノン、ならびにイソフタル酸
および／またはテレフタル酸から誘導される反復単位を
含むポリマーが開示されている；ＵＳＰ４，９２０，１
９７には、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸、テレフタル酸、イソフタル酸およびレ
ソルシノールから誘導される反復単位を含むポリマーが
開示されている；ＵＳＰ４，９３７，３１０には、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸、テレフタル酸、イソフタル酸およびレソルシノール
から誘導される反復単位を含むポリマーが開示されてい
る；ＵＳＰ４，９１８，１５４には、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、テレフタル
酸および／またはイソフタル酸、レソルシノールならび
にヒドロキノンから誘導される反復単位を含むポリマー
が開示されている；ならびにＵＳＰ４，９８３，７１３
には、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸、テレフタル酸、４，４’−ビフェノールお
よびイソフタル酸から誘導される反復単位を含むポリマ
ーが開示されている。これらの特許の例中に示されたポ
リマーは秩序結晶構造をもつ傾向があり、高延伸性材料
とは考えられない。
【０００７】より最近の特許には、非晶質材料を含む液
晶ポリマーが開示されている。ＵＳＰ５，５２５，７０
０の例５は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸、ヒドロキノン、テレフタル酸、４，
４’−ビフェノールおよび２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸から誘導される反復単位を含む非晶質ポリマーと思
われるものを目的としている。同じ反復単位から誘導さ
れる結晶質ポリマーも開示されている。事実、この特許
に例示される多数のポリマーのうち、例５以外は結晶質
材料である。例５は高延伸性ポリマーとは考えられな
い。
晶ポリマーが開示されている。ＵＳＰ５，５２５，７０
０の例５は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸、ヒドロキノン、テレフタル酸、４，
４’−ビフェノールおよび２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸から誘導される反復単位を含む非晶質ポリマーと思
われるものを目的としている。同じ反復単位から誘導さ
れる結晶質ポリマーも開示されている。事実、この特許
に例示される多数のポリマーのうち、例５以外は結晶質
材料である。例５は高延伸性ポリマーとは考えられな
い。
【０００８】ＵＳＰ５，６５６，７１４には、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、テ
レフタル酸、４，４’−ビフェノールおよびレソルシノ
ールから誘導される反復単位を含む非晶質の、”半結晶
質”ポリマーと呼ばれるものが開示されている。その例
ＩおよびＩＸの非晶質ポリマーから製造した繊維は、そ
れぞれその紡糸したままの長さの７３倍および３０倍に
まで延伸したと報告されている。例ＩおよびＩＸを別と
して、例示されたポリマーの延伸性に関するデータはほ
かに提示されていない。ＵＳＰ５，６５６，７１４に例
示されたポリマーはそれらの結晶性の程度が異なる；こ
れらのポリマーのあるもの（ただし、すべてではない）
は高延伸性である。
ロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、テ
レフタル酸、４，４’−ビフェノールおよびレソルシノ
ールから誘導される反復単位を含む非晶質の、”半結晶
質”ポリマーと呼ばれるものが開示されている。その例
ＩおよびＩＸの非晶質ポリマーから製造した繊維は、そ
れぞれその紡糸したままの長さの７３倍および３０倍に
まで延伸したと報告されている。例ＩおよびＩＸを別と
して、例示されたポリマーの延伸性に関するデータはほ
かに提示されていない。ＵＳＰ５，６５６，７１４に例
示されたポリマーはそれらの結晶性の程度が異なる；こ
れらのポリマーのあるもの（ただし、すべてではない）
は高延伸性である。
【０００９】比較的低い温度で延伸性であるＬＣＰは、
多様な最終用途をもつ。１５０℃以下のＴg（すなわち
示差走査熱量測定”ＤＳＣ”により測定したガラス転移
開始温度）をもち、Ｔｇより高いがＬＣＰが溶融状態に
ある温度より低い温度で高延伸性である非晶質ＬＣＰ
は、比較的低い温度で延伸、圧伸その他の方法により加
工した物品を製造するのに、特に重要である。従来のフ
ィルム形成性ポリマー、たとえばポリオレフィンまたは
ポリアルキレンテレフタラート（たとえばＢ￥ＰＢＴま
たはＰＥＴ）の加工温度より低い温度で延伸性である液
晶ポリマーは、フィルム、積層品、吹込み成形容器など
の多層物品の製造に用いるために特に望ましい。これら
の多層用途において、液晶ポリマーがもつバリヤー性、
機械的特性および／または光学的特性は、従来の熱可塑
性樹脂からは一般に得られない利点を与えるであろう。
ＥＰ ０ ９２８ ６８３ Ａ２（１９９９年７月１４
日公開）には、ＵＳＰ５，６５６，７１４に開示される
タイプの全芳香族液晶ポリマーから形成した積層品を含
めた多様な多層積層品が開示されている。
多様な最終用途をもつ。１５０℃以下のＴg（すなわち
示差走査熱量測定”ＤＳＣ”により測定したガラス転移
開始温度）をもち、Ｔｇより高いがＬＣＰが溶融状態に
ある温度より低い温度で高延伸性である非晶質ＬＣＰ
は、比較的低い温度で延伸、圧伸その他の方法により加
工した物品を製造するのに、特に重要である。従来のフ
ィルム形成性ポリマー、たとえばポリオレフィンまたは
ポリアルキレンテレフタラート（たとえばＢ￥ＰＢＴま
たはＰＥＴ）の加工温度より低い温度で延伸性である液
晶ポリマーは、フィルム、積層品、吹込み成形容器など
の多層物品の製造に用いるために特に望ましい。これら
の多層用途において、液晶ポリマーがもつバリヤー性、
機械的特性および／または光学的特性は、従来の熱可塑
性樹脂からは一般に得られない利点を与えるであろう。
ＥＰ ０ ９２８ ６８３ Ａ２（１９９９年７月１４
日公開）には、ＵＳＰ５，６５６，７１４に開示される
タイプの全芳香族液晶ポリマーから形成した積層品を含
めた多様な多層積層品が開示されている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】高延伸性非晶質ＬＣＰ
の製造方法およびそれにより製造されるＬＣＰが要望さ
れている。
の製造方法およびそれにより製造されるＬＣＰが要望さ
れている。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、高延伸性
の非晶質異方性ポリマーを製造するには特定の反復単位
を狭い特定の量で含むポリマーを提供する必要があるこ
とを見出した。１態様において本発明は、高延伸性の非
晶質異方性溶融物形成性ポリマーの製造方法であって、
次式の反復単位Ｖ：
の非晶質異方性ポリマーを製造するには特定の反復単位
を狭い特定の量で含むポリマーを提供する必要があるこ
とを見出した。１態様において本発明は、高延伸性の非
晶質異方性溶融物形成性ポリマーの製造方法であって、
次式の反復単位Ｖ：
【００１２】
【化４４】
【００１３】を、反復単位Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶ
を含むポリマーに取り込ませ、その際反復単位Ｉは
を含むポリマーに取り込ませ、その際反復単位Ｉは
【００１４】
【化４５】
【００１５】であり、反復単位ＩＩは
【００１６】
【化４６】
【００１７】であり、反復単位ＩＩＩは
【００１８】
【化４７】
【００１９】（式中、Ａｒ1は
【００２０】
【化４８】
【００２１】ならびにその混合物よりなる群から選択さ
れる）であり、そして反復単位ＩＶは −Ｏ−Ａｒ2−Ｘ− ＩＶ （式中、Ａｒ2は
れる）であり、そして反復単位ＩＶは −Ｏ−Ａｒ2−Ｘ− ＩＶ （式中、Ａｒ2は
【００２２】
【化４９】
【００２３】ならびにその混合物よりなる群から選択さ
れ、ＸはＯまたはＮＲ2よりなる群から独立して選択さ
れ、Ｒ2は水素およびＣ1〜Ｃ10アルキルよりなる群から
独立して選択される）であり、これにより、本質的に約
１５〜約６０モル％の反復単位Ｉ、約１５〜約６０モル
％の反復単位ＩＩ、約５〜約２０モル％の反復単位ＩＩ
Ｉ、約５〜約２０モル％の反復単位ＩＶ、および７〜約
１５モル％の反復単位Ｖを含有するポリマーを製造し、
その際（ａ）反復単位ＩおよびＩＩは合わせてポリマー
中に約５０〜約７５モル％の量で存在し、（ｂ）ポリマ
ーは少なくとも約５モル％の次式の反復単位：
れ、ＸはＯまたはＮＲ2よりなる群から独立して選択さ
れ、Ｒ2は水素およびＣ1〜Ｃ10アルキルよりなる群から
独立して選択される）であり、これにより、本質的に約
１５〜約６０モル％の反復単位Ｉ、約１５〜約６０モル
％の反復単位ＩＩ、約５〜約２０モル％の反復単位ＩＩ
Ｉ、約５〜約２０モル％の反復単位ＩＶ、および７〜約
１５モル％の反復単位Ｖを含有するポリマーを製造し、
その際（ａ）反復単位ＩおよびＩＩは合わせてポリマー
中に約５０〜約７５モル％の量で存在し、（ｂ）ポリマ
ーは少なくとも約５モル％の次式の反復単位：
【００２４】
【化５０】
【００２５】を含有し、かつ（ｃ）反復単位ＩＩＩの少
なくとも一部は
なくとも一部は
【００２６】
【化５１】
【００２７】であることを含む方法に関する。他の態様
において本発明は、上記方法で製造した異方性溶融物形
成性ポリマー、およびそれらのポリマーから形成した延
伸物品に関する。
において本発明は、上記方法で製造した異方性溶融物形
成性ポリマー、およびそれらのポリマーから形成した延
伸物品に関する。
【００２８】本発明方法によれば、高延伸性非晶質ポリ
マーが製造される。これらのポリマーは、明瞭な融点ま
たはＴm（すなわち示差走査熱量測定により測定した、
固体からネマチック流体への吸熱ピーク）をもたないと
いう点で非晶質であると考えられる。古典的な融点がな
いにもかかわらず、本発明のポリマーは固体からネマチ
ック流体への転移温度をもち、これがそれらの溶融加工
適性を決定する。本発明により製造したポリマーは、約
２７０℃より低い温度で溶融加工できる。さらにそれら
のポリマーは、約１５０℃以下のＴg値をもつ。好まし
くは、それらのポリマーは約１３０℃以下のＴg値、最
も好ましくは約１２０℃以下のＴg値をもつ。ポリオレ
フィンとの同時押出し用途には、２２０以下の温度で溶
融加工できるポリマーが特に重要である。
マーが製造される。これらのポリマーは、明瞭な融点ま
たはＴm（すなわち示差走査熱量測定により測定した、
固体からネマチック流体への吸熱ピーク）をもたないと
いう点で非晶質であると考えられる。古典的な融点がな
いにもかかわらず、本発明のポリマーは固体からネマチ
ック流体への転移温度をもち、これがそれらの溶融加工
適性を決定する。本発明により製造したポリマーは、約
２７０℃より低い温度で溶融加工できる。さらにそれら
のポリマーは、約１５０℃以下のＴg値をもつ。好まし
くは、それらのポリマーは約１３０℃以下のＴg値、最
も好ましくは約１２０℃以下のＴg値をもつ。ポリオレ
フィンとの同時押出し用途には、２２０以下の温度で溶
融加工できるポリマーが特に重要である。
【００２９】前記のように、液晶ポリマーの熱的特性は
組成に応じて異なる。ほとんどすべての液晶ポリマーが
溶融状態で延伸性であるが、それらの溶融温度より低い
温度で延伸性であるのは比較的少ない。ポリマーを延伸
または圧伸できる程度は、延伸を行う温度、ならびに延
伸される材料の形態およびサイズによる。本発明のＬＣ
Ｐは、後記実施例に示した方法で試験したテープ状に紡
糸した場合、破断点において少なくとも１００％の破断
ひずみ率（以下、ポリマーの延伸適性度ともいう）を示
す。
組成に応じて異なる。ほとんどすべての液晶ポリマーが
溶融状態で延伸性であるが、それらの溶融温度より低い
温度で延伸性であるのは比較的少ない。ポリマーを延伸
または圧伸できる程度は、延伸を行う温度、ならびに延
伸される材料の形態およびサイズによる。本発明のＬＣ
Ｐは、後記実施例に示した方法で試験したテープ状に紡
糸した場合、破断点において少なくとも１００％の破断
ひずみ率（以下、ポリマーの延伸適性度ともいう）を示
す。
【００３０】本発明により製造した異方性溶融相形成性
ポリマーは、本質的に少なくとも５種類の異なる反復単
位を含む。本発明のｐ−オキシベンゾイル単位と呼ぶ単
位Ｉは、下記の構造式をもつ：
ポリマーは、本質的に少なくとも５種類の異なる反復単
位を含む。本発明のｐ−オキシベンゾイル単位と呼ぶ単
位Ｉは、下記の構造式をもつ：
【００３１】
【化５２】
【００３２】この構造式中には具体的に示していない
が、単位Ｉの芳香環上にある水素原子のうち少なくとも
幾つかは置換されていてもよい。反復単位Ｉを誘導でき
る代表的な前駆物質には下記のものが含まれる：４−ヒ
ドロキシ安息香酸；３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香
酸；３−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸；３−メトキ
シ−４−ヒドロキシ安息香酸；３−フェニル−４−ヒド
ロキシ安息香酸；３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシ安
息香酸；３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸；
３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシ安息香酸など。好
ましい態様においては、反復単位Ｉに環置換がない。反
復単位Ｉは本発明ポリマー中に約１５〜約６０モル％、
好ましくは約２０〜約４０モル％の量で存在する。
が、単位Ｉの芳香環上にある水素原子のうち少なくとも
幾つかは置換されていてもよい。反復単位Ｉを誘導でき
る代表的な前駆物質には下記のものが含まれる：４−ヒ
ドロキシ安息香酸；３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香
酸；３−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸；３−メトキ
シ−４−ヒドロキシ安息香酸；３−フェニル−４−ヒド
ロキシ安息香酸；３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシ安
息香酸；３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸；
３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシ安息香酸など。好
ましい態様においては、反復単位Ｉに環置換がない。反
復単位Ｉは本発明ポリマー中に約１５〜約６０モル％、
好ましくは約２０〜約４０モル％の量で存在する。
【００３３】本発明の６−オキシ−２−ナフトイル単位
と呼ぶ単位ＩＩは、下記の構造式をもつ：
と呼ぶ単位ＩＩは、下記の構造式をもつ：
【００３４】
【化５３】
【００３５】反復単位Ｉの場合と同様に、反復単位ＩＩ
の芳香環構造上にある水素原子のうち少なくとも幾つか
は置換されていてもよい。そのような置換基の例は、１
〜４個の炭素原子をもつアルキル基、１〜４個の炭素原
子をもつアルコキシ基、フェニル、ハロゲン（たとえば
Ｃｌ、ＢｒおよびＩ）、およびその混合物である。反復
単位ＩＩを誘導できる代表的な前駆物質は芳香族ヒドロ
キシナフトエ酸であり、これには下記のものが含まれ
る：６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸；６−ヒドロキシ
−５−クロロ−２−ナフトエ酸；６−ヒドロキシ−５−
メチル−２−ナフトエ酸；６−ヒドロキシ−５−メトキ
シ−２−ナフトエ酸；６−ヒドロキシ−５−フェニル−
２−ナフトエ酸；６−ヒドロキシ−７−クロロ−２−ナ
フトエ酸；６−ヒドロキシ−５，７−ジクロロ−２−ナ
フトエ酸など。好ましい態様においては、反復単位ＩＩ
に環置換がない。反復単位ＩＩは本発明ポリマー中に約
１５〜約６０モル％、好ましくは約２０〜約４０モル％
の量で存在する。反復単位ＩおよびＩＩは、合わせて本
発明ポリマーの約５０〜約７５モル％、好ましくは約６
０〜約７０モル％を構成する。
の芳香環構造上にある水素原子のうち少なくとも幾つか
は置換されていてもよい。そのような置換基の例は、１
〜４個の炭素原子をもつアルキル基、１〜４個の炭素原
子をもつアルコキシ基、フェニル、ハロゲン（たとえば
Ｃｌ、ＢｒおよびＩ）、およびその混合物である。反復
単位ＩＩを誘導できる代表的な前駆物質は芳香族ヒドロ
キシナフトエ酸であり、これには下記のものが含まれ
る：６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸；６−ヒドロキシ
−５−クロロ−２−ナフトエ酸；６−ヒドロキシ−５−
メチル−２−ナフトエ酸；６−ヒドロキシ−５−メトキ
シ−２−ナフトエ酸；６−ヒドロキシ−５−フェニル−
２−ナフトエ酸；６−ヒドロキシ−７−クロロ−２−ナ
フトエ酸；６−ヒドロキシ−５，７−ジクロロ−２−ナ
フトエ酸など。好ましい態様においては、反復単位ＩＩ
に環置換がない。反復単位ＩＩは本発明ポリマー中に約
１５〜約６０モル％、好ましくは約２０〜約４０モル％
の量で存在する。反復単位ＩおよびＩＩは、合わせて本
発明ポリマーの約５０〜約７５モル％、好ましくは約６
０〜約７０モル％を構成する。
【００３６】本発明ポリマーの反復単位ＩＩＩは、下記
の構造式をもつ：
の構造式をもつ：
【００３７】
【化５４】
【００３８】式中、Ａｒ1は
【００３９】
【化５５】
【００４０】ならびにその混合物よりなる群から選択さ
れる二価の基であり、反復単位ＩＩＩの少なくとも一部
は
れる二価の基であり、反復単位ＩＩＩの少なくとも一部
は
【００４１】
【化５６】
【００４２】である。単位ＩＩＩａが構成する反復単位
ＩＩＩの量は可変である。１態様において、反復単位Ｉ
ＩＩは少なくとも約５０モル％の単位ＩＩＩａを含有す
る；他の態様において、反復単位ＩＩＩは最低３０モル
％、またはそれ未満の単位ＩＩＩａを含有する。これら
の式中には具体的に示していないが、反復単位ＩＩＩの
芳香環構造は、反復単位Ｉについて記載したと同様に置
換されていてもよい。好ましくは、反復単位ＩＩに環置
換がない。反復単位ＩＩＩは、たとえば２，６−ナフタ
レンジカルボン酸単独、あるいはテレフタル酸および／
または４，４’−ビフェニルジカルボン酸などと組み合
わせた前駆物質から誘導される。反復単位ＩＩＩは本発
明ポリマー中に約５〜約２０モル％、好ましくは約１０
〜約１５モル％の量で存在する。１態様において反復単
位ＩＩＩは下記のものを含む：
ＩＩＩの量は可変である。１態様において、反復単位Ｉ
ＩＩは少なくとも約５０モル％の単位ＩＩＩａを含有す
る；他の態様において、反復単位ＩＩＩは最低３０モル
％、またはそれ未満の単位ＩＩＩａを含有する。これら
の式中には具体的に示していないが、反復単位ＩＩＩの
芳香環構造は、反復単位Ｉについて記載したと同様に置
換されていてもよい。好ましくは、反復単位ＩＩに環置
換がない。反復単位ＩＩＩは、たとえば２，６−ナフタ
レンジカルボン酸単独、あるいはテレフタル酸および／
または４，４’−ビフェニルジカルボン酸などと組み合
わせた前駆物質から誘導される。反復単位ＩＩＩは本発
明ポリマー中に約５〜約２０モル％、好ましくは約１０
〜約１５モル％の量で存在する。１態様において反復単
位ＩＩＩは下記のものを含む：
【００４３】
【化５７】
【００４４】他の好ましい態様において、反復単位ＩＩ
Ｉは下記の単位の混合物を含む：
Ｉは下記の単位の混合物を含む：
【００４５】
【化５８】
【００４６】本発明ポリマーの反復単位ＩＶは、下記の
構造式をもつ： −Ｏ−Ａｒ2−Ｘ− 式中、Ａｒ2およびＸは前記に定義したものである。こ
の構造式中には具体的に示していないが、反復単位Ｉに
ついて記載したと同様に、反復単位ＩＶの芳香環構造は
置換されていてもよい。反復単位ＩＶを誘導できる前駆
物質の代表例は、芳香族ジオール、たとえば４，４’−
ビフェノール、ヒドロキノン、２，６−ナフタレンジオ
ール、ｐ−アミノフェノールなどである。好ましくは、
反復単位ＩＶに環置換がない。反復単位ＩＶは本発明ポ
リマー中に約５〜約２０モル％、好ましくは約１０〜約
１５モル％の量で存在する。本発明を実施する際、本発
明のポリマーは少なくとも約５モル％の次式の反復単位
を含む：
構造式をもつ： −Ｏ−Ａｒ2−Ｘ− 式中、Ａｒ2およびＸは前記に定義したものである。こ
の構造式中には具体的に示していないが、反復単位Ｉに
ついて記載したと同様に、反復単位ＩＶの芳香環構造は
置換されていてもよい。反復単位ＩＶを誘導できる前駆
物質の代表例は、芳香族ジオール、たとえば４，４’−
ビフェノール、ヒドロキノン、２，６−ナフタレンジオ
ール、ｐ−アミノフェノールなどである。好ましくは、
反復単位ＩＶに環置換がない。反復単位ＩＶは本発明ポ
リマー中に約５〜約２０モル％、好ましくは約１０〜約
１５モル％の量で存在する。本発明を実施する際、本発
明のポリマーは少なくとも約５モル％の次式の反復単位
を含む：
【００４７】
【化５９】
【００４８】特に好ましい１態様において反復単位ＩＶ
は次式の単位を含む：
は次式の単位を含む：
【００４９】
【化６０】
【００５０】他の好ましい態様において反復単位ＩＶは
次式の単位の混合物を含む：
次式の単位の混合物を含む：
【００５１】
【化６１】
【００５２】本発明ポリマーの反復単位Ｖは、下記の構
造式をもつ：
造式をもつ：
【００５３】
【化６２】
【００５４】この構造式中には具体的に示していない
が、反復単位Ｉについて記載したと同様に、反復単位Ｖ
の芳香環構造は置換されていてもよい。好ましくは、反
復単位Ｖに環置換がない。本発明を実施する際、反復単
位Ｖは本発明ポリマー中に約７〜約１５モル％、好まし
くは約１０〜約１５モル％の量で存在する。反復単位Ｖ
が誘導される好ましい前駆物質はレソルシノールであ
る。
が、反復単位Ｉについて記載したと同様に、反復単位Ｖ
の芳香環構造は置換されていてもよい。好ましくは、反
復単位Ｖに環置換がない。本発明を実施する際、反復単
位Ｖは本発明ポリマー中に約７〜約１５モル％、好まし
くは約１０〜約１５モル％の量で存在する。反復単位Ｖ
が誘導される好ましい前駆物質はレソルシノールであ
る。
【００５５】エステル結合またはエステル−アミド結合
を与える他の単位が少量存在してもよい。ただし、その
ような単位は本発明が目的とする特性を妨げないもので
ある。本発明のポリマー中に存在するジオキシ単位およ
びオキシ−アミノ単位の全量がジカルボキシ単位の全量
と実質的に等しいことは、当業者に明らかであろう。一
般に各種の反復単位が生成ポリマー中にランダム配置で
存在する。好ましくは本発明のポリマーは全芳香族材料
である。
を与える他の単位が少量存在してもよい。ただし、その
ような単位は本発明が目的とする特性を妨げないもので
ある。本発明のポリマー中に存在するジオキシ単位およ
びオキシ−アミノ単位の全量がジカルボキシ単位の全量
と実質的に等しいことは、当業者に明らかであろう。一
般に各種の反復単位が生成ポリマー中にランダム配置で
存在する。好ましくは本発明のポリマーは全芳香族材料
である。
【００５６】本発明方法により製造したポリマーは、一
般に約１０，０００〜約８０，０００の重量平均分子量
を示す。好ましい分子量は、意図する最終用途に一部は
依存するであろう。たとえば繊維およびフィルム用途に
は、約２０，０００〜約４０，０００の重量平均分子量
が一般に好ましい。本発明のポリマーは、一般に等体積
のペンタフルオロフェノールとヘキサフルオロイソプロ
パノールの混合物中における０．１重量％ポリマー溶液
として２５℃で測定して、少なくとも約１．０ｄｌ／ｇ
のインヘレント粘度（Ｉ．Ｖ．）を示し、約３．０〜約
７．０ｄｌ／ｇのインヘレント粘度をもつポリマーが特
に好ましい。
般に約１０，０００〜約８０，０００の重量平均分子量
を示す。好ましい分子量は、意図する最終用途に一部は
依存するであろう。たとえば繊維およびフィルム用途に
は、約２０，０００〜約４０，０００の重量平均分子量
が一般に好ましい。本発明のポリマーは、一般に等体積
のペンタフルオロフェノールとヘキサフルオロイソプロ
パノールの混合物中における０．１重量％ポリマー溶液
として２５℃で測定して、少なくとも約１．０ｄｌ／ｇ
のインヘレント粘度（Ｉ．Ｖ．）を示し、約３．０〜約
７．０ｄｌ／ｇのインヘレント粘度をもつポリマーが特
に好ましい。
【００５７】本発明ポリマーの特色は、異方性溶融相を
形成することである。したがって溶融状態ではポリマー
鎖が剪断方向に配向する傾向がある。そのようなサーモ
トロピック性が、溶融加工して造形品を製造するのに好
都合な温度で現れる。溶融物の異方性は、一般的な偏光
顕微鏡検査法で確認できる。
形成することである。したがって溶融状態ではポリマー
鎖が剪断方向に配向する傾向がある。そのようなサーモ
トロピック性が、溶融加工して造形品を製造するのに好
都合な温度で現れる。溶融物の異方性は、一般的な偏光
顕微鏡検査法で確認できる。
【００５８】本発明のポリマーは、一般にアセテート形
ヒドロキシカルボン酸、ジオール、およびヒドロキシア
ミン（存在する場合）反応体により行われる重合反応に
より製造される。たとえば、予めアセチル化したヒドロ
キシル基およびアミノ基をもつ反応体を出発物質として
用い、反応混合物を重縮合温度に加熱し、そして目的と
するポリマー粘度に達するまで反応を維持することがで
きる。あるいは、その場でアセチル化することができ
る。この場合、芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジ
オール、およびヒドロキシアミン（存在する場合）を無
水酢酸と反応させ、酢酸副生物を除去し、エステル化さ
れた反応体を芳香族ジ酸と共に重縮合温度に加熱し、そ
して目的とするポリマー粘度に達するまで反応を維持す
る。アセチル化反応中に芳香族ジ酸反応体が存在しても
よいが、その必要はない。アセチル化と重縮合反応を単
一反応器内で行う場合、反応器に反応体を１工程で装填
するのが一般的である。
ヒドロキシカルボン酸、ジオール、およびヒドロキシア
ミン（存在する場合）反応体により行われる重合反応に
より製造される。たとえば、予めアセチル化したヒドロ
キシル基およびアミノ基をもつ反応体を出発物質として
用い、反応混合物を重縮合温度に加熱し、そして目的と
するポリマー粘度に達するまで反応を維持することがで
きる。あるいは、その場でアセチル化することができ
る。この場合、芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジ
オール、およびヒドロキシアミン（存在する場合）を無
水酢酸と反応させ、酢酸副生物を除去し、エステル化さ
れた反応体を芳香族ジ酸と共に重縮合温度に加熱し、そ
して目的とするポリマー粘度に達するまで反応を維持す
る。アセチル化反応中に芳香族ジ酸反応体が存在しても
よいが、その必要はない。アセチル化と重縮合反応を単
一反応器内で行う場合、反応器に反応体を１工程で装填
するのが一般的である。
【００５９】別個のアセチル化反応器および重縮合反応
器を用いる場合、ジ酸成分をアセチル化反応器ではなく
重縮合反応器に導入することが望ましいであろう。アセ
チル化および重縮合反応は、一般に適切な触媒の存在下
で行われる。そのような触媒は当技術分野で周知であ
り、たとえばカルボン酸のアルカリ金属塩およびアルカ
リ土類金属塩、たとえば酢酸カリウム、酢酸ナトリウ
ム、酢酸マグネシウムなどが含まれる。そのような触媒
は、一般に反復単位前駆物質の全重量に対し約５０〜約
５００ｐｐｍの量で用いられる。
器を用いる場合、ジ酸成分をアセチル化反応器ではなく
重縮合反応器に導入することが望ましいであろう。アセ
チル化および重縮合反応は、一般に適切な触媒の存在下
で行われる。そのような触媒は当技術分野で周知であ
り、たとえばカルボン酸のアルカリ金属塩およびアルカ
リ土類金属塩、たとえば酢酸カリウム、酢酸ナトリウ
ム、酢酸マグネシウムなどが含まれる。そのような触媒
は、一般に反復単位前駆物質の全重量に対し約５０〜約
５００ｐｐｍの量で用いられる。
【００６０】アセチル化は一般に約９０℃の温度で開始
される。アセチル化の初期段階では、酢酸副生物および
酸無水物が蒸留され始める点より低い蒸気相温度を維持
するために、還流を採用することが望ましい。アセチル
化の初期段階における温度は、一般に９０〜１５０℃、
好ましくは約１００〜約１３０℃である。アセチル化を
完了させるために、次いで反応混合物を最終溶融物温度
約１５０〜約２２０℃、好ましくは約１５０〜約２００
℃に加熱する。１８０〜２００℃の温度が特に好まし
い。この時点で、還流を用いる場合、蒸気相温度は酢酸
の沸点より高くなければならないが、ただし残留無水酢
酸を保持するのに十分なほど低くなければならない。
される。アセチル化の初期段階では、酢酸副生物および
酸無水物が蒸留され始める点より低い蒸気相温度を維持
するために、還流を採用することが望ましい。アセチル
化の初期段階における温度は、一般に９０〜１５０℃、
好ましくは約１００〜約１３０℃である。アセチル化を
完了させるために、次いで反応混合物を最終溶融物温度
約１５０〜約２２０℃、好ましくは約１５０〜約２００
℃に加熱する。１８０〜２００℃の温度が特に好まし
い。この時点で、還流を用いる場合、蒸気相温度は酢酸
の沸点より高くなければならないが、ただし残留無水酢
酸を保持するのに十分なほど低くなければならない。
【００６１】反応が実質的に完了するのを確実にするた
めに、アセチル化を実施する際に過剰量の無水酢酸を用
いることが望ましいであろう。用いる酸無水物の過剰量
は、還流の有無を含めて、採用する個々のアセチル化条
件に応じて異なるであろう。存在する反応体ヒドロキシ
ル基の全モル量に対し約１〜約１０モル％過剰の無水酢
酸の使用も異例ではない。
めに、アセチル化を実施する際に過剰量の無水酢酸を用
いることが望ましいであろう。用いる酸無水物の過剰量
は、還流の有無を含めて、採用する個々のアセチル化条
件に応じて異なるであろう。存在する反応体ヒドロキシ
ル基の全モル量に対し約１〜約１０モル％過剰の無水酢
酸の使用も異例ではない。
【００６２】完全なアセチル化と化学量論的バランスの
維持を共に達成するために、酸無水物の損失を最小限に
すべきである。酢酸は約１１８℃で蒸発する。より高い
温度、たとえば１４０℃では、無水酢酸も蒸発し始め
る。反応器に蒸気相の還流を制御する手段を備えること
が望ましい。蒸気相還流温度を約１２０〜約１３０℃に
維持することが特に望ましい。
維持を共に達成するために、酸無水物の損失を最小限に
すべきである。酢酸は約１１８℃で蒸発する。より高い
温度、たとえば１４０℃では、無水酢酸も蒸発し始め
る。反応器に蒸気相の還流を制御する手段を備えること
が望ましい。蒸気相還流温度を約１２０〜約１３０℃に
維持することが特に望ましい。
【００６３】アセチル化した出発物質の重縮合は、一般
に約２１０〜約２６０℃の温度で起き始める。酢酸は重
合反応の副生物でもあるので、重縮合反応を行う際には
制御された蒸気相還流を採用することが望ましい。制御
された蒸気相還流を行わない場合、重合温度の上昇に伴
って、無水酢酸、アセトキシ安息香酸その他の揮発性物
質が蒸発する。合成される個々のポリマーに応じて、重
合反応中、蒸気相還流温度を約１２０〜約１３０℃に維
持することが好ましい。
に約２１０〜約２６０℃の温度で起き始める。酢酸は重
合反応の副生物でもあるので、重縮合反応を行う際には
制御された蒸気相還流を採用することが望ましい。制御
された蒸気相還流を行わない場合、重合温度の上昇に伴
って、無水酢酸、アセトキシ安息香酸その他の揮発性物
質が蒸発する。合成される個々のポリマーに応じて、重
合反応中、蒸気相還流温度を約１２０〜約１３０℃に維
持することが好ましい。
【００６４】最終重合温度に近づくのに伴って、酢酸お
よび無水酢酸の沸点より高い沸点をもつ揮発性反応副生
物を除去しなければならない。したがって、約２５０〜
約３００℃の反応器温度では、蒸気相還流（採用する場
合）を一般にこれより高い蒸気相温度になるように調節
するか、または還流を停止する。重合は、一般に目的と
するポリマー粘度に達するまで行われる。溶融物の分子
量を高めるために、一般に真空下で重合反応を行う。真
空を付与すると、重縮合の最終段階で形成される揮発性
物質の除去が容易になる。
よび無水酢酸の沸点より高い沸点をもつ揮発性反応副生
物を除去しなければならない。したがって、約２５０〜
約３００℃の反応器温度では、蒸気相還流（採用する場
合）を一般にこれより高い蒸気相温度になるように調節
するか、または還流を停止する。重合は、一般に目的と
するポリマー粘度に達するまで行われる。溶融物の分子
量を高めるために、一般に真空下で重合反応を行う。真
空を付与すると、重縮合の最終段階で形成される揮発性
物質の除去が容易になる。
【００６５】重合後、溶融ポリマーを反応器から、一般
に目的形状のダイを備えた押出しオリフィスを通して排
出させ、冷却および採集する。一般に有孔ダイを通して
溶融物を排出させてストランドを形成し、これを水浴中
へ引き取り、ペレット化および乾燥させる。
に目的形状のダイを備えた押出しオリフィスを通して排
出させ、冷却および採集する。一般に有孔ダイを通して
溶融物を排出させてストランドを形成し、これを水浴中
へ引き取り、ペレット化および乾燥させる。
【００６６】特に好ましい態様において本発明は、本質
的に反復単位Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶおよびＶからなる
高延伸性の非晶質異方性溶融物形成性ポリマーに関す
る：反復単位Ｉは
的に反復単位Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶおよびＶからなる
高延伸性の非晶質異方性溶融物形成性ポリマーに関す
る：反復単位Ｉは
【００６７】
【化６３】
【００６８】であり、反復単位ＩＩは
【００６９】
【化６４】
【００７０】であり、反復単位ＩＩＩは
【００７１】
【化６５】
【００７２】であり、反復単位ＩＶは −Ｏ−Ａｒ2−Ｏ− （式中、Ａｒ2は
【００７３】
【化６６】
【００７４】ならびにその混合物よりなる群から選択さ
れる）であり、そして反復単位Ｖは
れる）であり、そして反復単位Ｖは
【００７５】
【化６７】
【００７６】であり、ポリマーは約２０〜約４０モル％
の反復単位Ｉ、約２０〜約４０モル％の反復単位ＩＩ、
約１０〜約１５モル％の反復単位ＩＩＩ、約１０〜約１
５モル％の反復単位ＩＶ、および１０〜約１５モル％の
反復単位Ｖを含有し、その際（ａ）反復単位ＩおよびＩ
Ｉは合わせてポリマー中に約６０〜約７０モル％の量で
存在し、（ｂ）ポリマーは少なくとも約５モル％の次式
の反復単位：
の反復単位Ｉ、約２０〜約４０モル％の反復単位ＩＩ、
約１０〜約１５モル％の反復単位ＩＩＩ、約１０〜約１
５モル％の反復単位ＩＶ、および１０〜約１５モル％の
反復単位Ｖを含有し、その際（ａ）反復単位ＩおよびＩ
Ｉは合わせてポリマー中に約６０〜約７０モル％の量で
存在し、（ｂ）ポリマーは少なくとも約５モル％の次式
の反復単位：
【００７７】
【化６８】
【００７８】を含有する。他の特に好ましい態様におい
て本発明は、本質的に反復単位Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ
およびＶからなる高延伸性の非晶質異方性溶融物形成性
ポリマーに関する：反復単位Ｉは
て本発明は、本質的に反復単位Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ
およびＶからなる高延伸性の非晶質異方性溶融物形成性
ポリマーに関する：反復単位Ｉは
【００７９】
【化６９】
【００８０】であり、反復単位ＩＩは
【００８１】
【化７０】
【００８２】であり、反復単位ＩＩＩは
【００８３】
【化７１】
【００８４】の混合物であり、反復単位ＩＶは
【００８５】
【化７２】
【００８６】であり、そして反復単位Ｖは
【００８７】
【化７３】
【００８８】であり、ポリマーは約３０〜約３５モル％
の反復単位Ｉ、約３０〜約３５モル％の反復単位ＩＩ、
約１０〜約１５モル％の反復単位ＩＩＩ、約１０〜約１
５モル％の反復単位ＩＶ、および１０〜約１５モル％の
反復単位Ｖを含有する。
の反復単位Ｉ、約３０〜約３５モル％の反復単位ＩＩ、
約１０〜約１５モル％の反復単位ＩＩＩ、約１０〜約１
５モル％の反復単位ＩＶ、および１０〜約１５モル％の
反復単位Ｖを含有する。
【００８９】本発明方法により製造されるポリマーは押
出しおよび同時押出し用途、たとえば繊維、フィルム、
シート、吹込み成形品などの製造に好適であるが、それ
らは射出成形部品の製造にも使用できる。所望により、
本発明のポリマーを含有する組成物は、１種類以上の任
意追加成分、たとえば着色剤、滑剤、加工助剤、安定
剤、充填剤、強化剤などを含有してもよい。充填剤およ
び強化剤は、繊維およびフィルム用途に用いる組成物中
には一般に存在しない。
出しおよび同時押出し用途、たとえば繊維、フィルム、
シート、吹込み成形品などの製造に好適であるが、それ
らは射出成形部品の製造にも使用できる。所望により、
本発明のポリマーを含有する組成物は、１種類以上の任
意追加成分、たとえば着色剤、滑剤、加工助剤、安定
剤、充填剤、強化剤などを含有してもよい。充填剤およ
び強化剤は、繊維およびフィルム用途に用いる組成物中
には一般に存在しない。
【００９０】本発明のポリマーは比較的低い温度で延伸
できるため、多層積層品の製造に際し、特にインフレー
トフィルムおよび吹込み成形容器のバリヤー層として用
いるのに好適である。加工業者は、本発明のＬＣＰから
作成した比較的薄いバリヤー層を用いて、多層フィルム
に従来用いられている熱可塑性樹脂にさらに良好な強度
を与え、かつより良好な酸素および水分遮断抵抗性を得
ることができる。好ましいインフレートフィルムおよび
吹込み成形容器には、ポリオレフィン／バリヤー層／ポ
リオレフィン構造をもつ多層積層品が含まれ、その際、
１以上の中間層、たとえば接着層をバリヤー層とポリオ
レフィン層の間に挿入してもよい。
できるため、多層積層品の製造に際し、特にインフレー
トフィルムおよび吹込み成形容器のバリヤー層として用
いるのに好適である。加工業者は、本発明のＬＣＰから
作成した比較的薄いバリヤー層を用いて、多層フィルム
に従来用いられている熱可塑性樹脂にさらに良好な強度
を与え、かつより良好な酸素および水分遮断抵抗性を得
ることができる。好ましいインフレートフィルムおよび
吹込み成形容器には、ポリオレフィン／バリヤー層／ポ
リオレフィン構造をもつ多層積層品が含まれ、その際、
１以上の中間層、たとえば接着層をバリヤー層とポリオ
レフィン層の間に挿入してもよい。
【００９１】そのような多層積層品に用いるポリオレフ
ィンは、ポリオレフィンホモポリマーおよびコポリマ
ー、たとえばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
酢酸ビニルなどである。選択するポリオレフィンは、目
的とする最終用途に応じて異なる。さらに、ポリオレフ
ィンをＬＣＰに接着するために、接着層を用いてもよ
い。接着層としては任意の適切な接着材料を使用でき、
たとえば下記のものが含まれるが、これらに限定されな
い：エチレン−無水マレイン酸コポリマー、エチレン−
アクリル酸メチルコポリマー、無水マレイン酸とグラフ
トしたエチレン−アクリル酸メチルコポリマー、エチレ
ン−アクリル酸メチル−マレイン酸ターポリマー、エチ
レン−メタクリル酸グリシジルコポリマー、エチレン−
アクリル酸メチル−メタクリル酸グリシジルターポリマ
ー、エチレン−メタクリル酸メチル−アクリル酸ターポ
リマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、アルコキシ
シラン改質エチレン−アクリル酸エチルコポリマー、エ
チレン−アクリル酸コポリマー、ならびに無水マレイン
酸とグラフトしたポリプロピレンおよび二量体ベースポ
リアミドのブレンド。
ィンは、ポリオレフィンホモポリマーおよびコポリマ
ー、たとえばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
酢酸ビニルなどである。選択するポリオレフィンは、目
的とする最終用途に応じて異なる。さらに、ポリオレフ
ィンをＬＣＰに接着するために、接着層を用いてもよ
い。接着層としては任意の適切な接着材料を使用でき、
たとえば下記のものが含まれるが、これらに限定されな
い：エチレン−無水マレイン酸コポリマー、エチレン−
アクリル酸メチルコポリマー、無水マレイン酸とグラフ
トしたエチレン−アクリル酸メチルコポリマー、エチレ
ン−アクリル酸メチル−マレイン酸ターポリマー、エチ
レン−メタクリル酸グリシジルコポリマー、エチレン−
アクリル酸メチル−メタクリル酸グリシジルターポリマ
ー、エチレン−メタクリル酸メチル−アクリル酸ターポ
リマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、アルコキシ
シラン改質エチレン−アクリル酸エチルコポリマー、エ
チレン−アクリル酸コポリマー、ならびに無水マレイン
酸とグラフトしたポリプロピレンおよび二量体ベースポ
リアミドのブレンド。
【００９２】ポリエステルを用いて作成した多層積層
品、たとえばポリアルキレンテレフタラート／バリヤー
層／ポリアルキレンテレフタラート構造をもつものも好
ましく、その際、１以上の中間層、たとえば接着層をバ
リヤー層とポリオレフィン層の間に挿入してもよい。そ
のような積層品の製造に特に好ましいポリアルキレンテ
レフタラートには、ポリエチレンテレフタラートおよび
ポリブチレンテレフタラートが含まれる。同様にポリエ
ステルをＬＣＰに接着するために、接着層を用いてもよ
い。接着層としては任意の適切な接着材料を使用でき、
たとえばポリエステルポリウレタン、ポリエーテルポリ
ウレタン、ポリエステルエラストマー、およびポリエー
テルエラストマーが含まれるが、これらに限定されな
い。
品、たとえばポリアルキレンテレフタラート／バリヤー
層／ポリアルキレンテレフタラート構造をもつものも好
ましく、その際、１以上の中間層、たとえば接着層をバ
リヤー層とポリオレフィン層の間に挿入してもよい。そ
のような積層品の製造に特に好ましいポリアルキレンテ
レフタラートには、ポリエチレンテレフタラートおよび
ポリブチレンテレフタラートが含まれる。同様にポリエ
ステルをＬＣＰに接着するために、接着層を用いてもよ
い。接着層としては任意の適切な接着材料を使用でき、
たとえばポリエステルポリウレタン、ポリエーテルポリ
ウレタン、ポリエステルエラストマー、およびポリエー
テルエラストマーが含まれるが、これらに限定されな
い。
【００９３】本発明のポリマーと共に層として同様に使
用できる他の熱可塑性樹脂は、ポリアミド、たとえばナ
イロンである。多層積層品において、バリヤー層の厚さ
は一般に個々の最終用途に応じて１〜２５ミクロンであ
る。
用できる他の熱可塑性樹脂は、ポリアミド、たとえばナ
イロンである。多層積層品において、バリヤー層の厚さ
は一般に個々の最終用途に応じて１〜２５ミクロンであ
る。
【００９４】これらの積層品の主な利点は、それらを従
来の熱可塑性樹脂の延伸に一般に用いる温度（たとえば
１２０〜１６０℃）で延伸できることである。積層品の
延伸により従来の熱可塑性ポリマーは配向し、積層品の
強度が向上する。従来のＬＣＰはそれらの溶融温度より
低い温度では良好に延伸しないので、一般に配向多層積
層品には用いられない。
来の熱可塑性樹脂の延伸に一般に用いる温度（たとえば
１２０〜１６０℃）で延伸できることである。積層品の
延伸により従来の熱可塑性ポリマーは配向し、積層品の
強度が向上する。従来のＬＣＰはそれらの溶融温度より
低い温度では良好に延伸しないので、一般に配向多層積
層品には用いられない。
【００９５】そのような延伸性液晶ポリマーの特に適切
な用途の１つは、従来の繊維形成装置を用いるモノフィ
ラメント、マルチフィラメントおよび二成分繊維などの
繊維の製造である。
な用途の１つは、従来の繊維形成装置を用いるモノフィ
ラメント、マルチフィラメントおよび二成分繊維などの
繊維の製造である。
【００９６】特に、延伸性液晶ポリマーは二成分繊維の
少なくとも１成分として使用できる。二成分繊維は周知
であり、それぞれ異なる相対粘度をもつポリマーから形
成された少なくとも２つの別個の断面区分をもつ繊維と
定義できる。別個の区分は少なくとも２つの異なるポリ
マー、または異なる相対粘度をもつ同じポリマークラス
のものにより形成されてもよい。二成分繊維にはコア−
シース（ｃｏｒｅ ａｎｄ ｓｈｅａｔｈ）繊維構造、
並列（ｓｉｄｅ ｂｙ ｓｉｄｅ）繊維構造、ティップ
ト（ｔｉｐｐｅｄ）繊維構造、マイクロデニール構造お
よび混合繊維構造のものが含まれるが、これらに限定さ
れない。これらのタイプの二成分繊維構造体はＵＳＰ
６，０７４，５９０に記載されており、これを本明細書
に参考として援用する。
少なくとも１成分として使用できる。二成分繊維は周知
であり、それぞれ異なる相対粘度をもつポリマーから形
成された少なくとも２つの別個の断面区分をもつ繊維と
定義できる。別個の区分は少なくとも２つの異なるポリ
マー、または異なる相対粘度をもつ同じポリマークラス
のものにより形成されてもよい。二成分繊維にはコア−
シース（ｃｏｒｅ ａｎｄ ｓｈｅａｔｈ）繊維構造、
並列（ｓｉｄｅ ｂｙ ｓｉｄｅ）繊維構造、ティップ
ト（ｔｉｐｐｅｄ）繊維構造、マイクロデニール構造お
よび混合繊維構造のものが含まれるが、これらに限定さ
れない。これらのタイプの二成分繊維構造体はＵＳＰ
６，０７４，５９０に記載されており、これを本明細書
に参考として援用する。
【００９７】本明細書に開示する延伸性液晶ポリマーは
押出し後配向プロセスに用いる温度で延伸できるので、
二成分繊維の成分の１つとして用いるのに好適である。
従来の熱可塑性樹脂を用いた二成分繊維は、ポリマーを
配向させて繊維の強度を向上させるために、押出し後配
向プロセスで延伸される。従来の液晶ポリマーは従来の
熱可塑性樹脂の延伸に用いる温度で延伸できないので、
押出し後配向プロセスに二成分繊維の成分の１つとして
使用できない。
押出し後配向プロセスに用いる温度で延伸できるので、
二成分繊維の成分の１つとして用いるのに好適である。
従来の熱可塑性樹脂を用いた二成分繊維は、ポリマーを
配向させて繊維の強度を向上させるために、押出し後配
向プロセスで延伸される。従来の液晶ポリマーは従来の
熱可塑性樹脂の延伸に用いる温度で延伸できないので、
押出し後配向プロセスに二成分繊維の成分の１つとして
使用できない。
【００９８】任意の適切なタイプの繊維形成性ポリマー
を二成分繊維の他の成分の１つとして使用できる。使用
できる適切なクラスのポリマーには、ポリアミド、ポリ
エステル、アクリル系ポリマーおよびポリオレフィンが
含まれるが、これらに限定されない。具体的には、ナイ
ロン、低密度および高密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ンおよびポリエチレンテレフタラートを二成分繊維の他
の成分の１つとして使用できる。
を二成分繊維の他の成分の１つとして使用できる。使用
できる適切なクラスのポリマーには、ポリアミド、ポリ
エステル、アクリル系ポリマーおよびポリオレフィンが
含まれるが、これらに限定されない。具体的には、ナイ
ロン、低密度および高密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ンおよびポリエチレンテレフタラートを二成分繊維の他
の成分の１つとして使用できる。
【００９９】二成分繊維は従来の繊維形成法および装
置、たとえばＵＳＰ６，０７４，５９０；５，９４８，
５２８；５，６１８，４７９；５，１６２，０７４；
５，１２５，８１８；５，３４４，２９７および５，４
４５，８８４に記載のものを用いて紡糸できる。これら
を本明細書に参考として援用する。基本的に、二成分繊
維の紡糸には、２以上の成分を同時押出して、目的とす
る予め定めた配置で異なる成分が一緒になった単一フィ
ラメントを形成することが含まれる。
置、たとえばＵＳＰ６，０７４，５９０；５，９４８，
５２８；５，６１８，４７９；５，１６２，０７４；
５，１２５，８１８；５，３４４，２９７および５，４
４５，８８４に記載のものを用いて紡糸できる。これら
を本明細書に参考として援用する。基本的に、二成分繊
維の紡糸には、２以上の成分を同時押出して、目的とす
る予め定めた配置で異なる成分が一緒になった単一フィ
ラメントを形成することが含まれる。
【０１００】前記のように、延伸性液晶ポリマーは二成
分繊維のいずれの成分としても使用できる。たとえばコ
ア−シース繊維の場合、延伸性液晶ポリマーをコア成分
またはシース成分のいずれとしても使用できる。そのよ
うな例の１つは、コアとしての延伸性液晶ポリマーおよ
びシースとしてのポリエチレンテレフタラートをもつも
のである。延伸性液晶ポリマーコア成分は室温での高い
弾性率および靭性に寄与する。他の例は、シースとして
の延伸性液晶ポリマーおよびコアとしてのポリエチレン
テレフタラートをもつものであり、延伸性液晶ポリマー
の卓越したバリヤー性のため過酷な環境に対する抵抗能
が向上する。
分繊維のいずれの成分としても使用できる。たとえばコ
ア−シース繊維の場合、延伸性液晶ポリマーをコア成分
またはシース成分のいずれとしても使用できる。そのよ
うな例の１つは、コアとしての延伸性液晶ポリマーおよ
びシースとしてのポリエチレンテレフタラートをもつも
のである。延伸性液晶ポリマーコア成分は室温での高い
弾性率および靭性に寄与する。他の例は、シースとして
の延伸性液晶ポリマーおよびコアとしてのポリエチレン
テレフタラートをもつものであり、延伸性液晶ポリマー
の卓越したバリヤー性のため過酷な環境に対する抵抗能
が向上する。
【０１０１】
【実施例】本発明をさらに説明するために以下の実施例
を示す。ただしこれらの実施例は決して本発明を限定す
るためのものではない。
を示す。ただしこれらの実施例は決して本発明を限定す
るためのものではない。
【０１０２】実施例１および比較例Ｃ1およびＣ2 ステンレス鋼製”Ｃ”形撹拌機、ガス導入管、熱電対、
蒸留トラップ、および冷却器と受け器に接続したヴィグ
ロウカラムを備えた４Ｌの三つ口円筒形フラスコに、下
記のものを添加した： ３３１．２ｇ ｐ−ヒドロキシ安息香酸 ２２５．６ｇ ６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸 ９９．６ｇ テレフタル酸 １１１．６ｇ ４，４’−ビフェノール １２９．６ｇ ２，６−ナフタレンジカルボン酸 ６６．０ｇ レソルシノール ６３２．９ｇ 無水酢酸 ０．１２ｇ 酢酸カリウム（６０ｐｐｍ） フラスコから排気により酸素をパージし、乾燥窒素でフ
ラッシし、電気的に加熱した流動砂浴に浸漬した。７５
ｒｐｍで撹拌しながらフラスコ内容物を約１５０℃に加
熱して、ヒドロキシル基をアセチル化した。７０分間か
けて温度を１５０℃から２２０℃にまで高め、副生物酢
酸を蒸留した。２２０℃で重合が開始し、１３０分間か
けてバッチ温度を３４０℃に高めた。この期間中、発生
した酢酸を蒸留により除去した。３４０℃に３０分間の
保持期間後、真空を付与し、２０分間かけて圧力を徐々
に約５ｍｍＨｇにまで低下させた。撹拌機速度の維持に
必要なトルクが目的の溶融粘度を得るのに必要な目標値
に達するまで、真空を維持した。目標トルクに達すると
真空を解除し、乾燥窒素で大気圧にした。
蒸留トラップ、および冷却器と受け器に接続したヴィグ
ロウカラムを備えた４Ｌの三つ口円筒形フラスコに、下
記のものを添加した： ３３１．２ｇ ｐ−ヒドロキシ安息香酸 ２２５．６ｇ ６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸 ９９．６ｇ テレフタル酸 １１１．６ｇ ４，４’−ビフェノール １２９．６ｇ ２，６−ナフタレンジカルボン酸 ６６．０ｇ レソルシノール ６３２．９ｇ 無水酢酸 ０．１２ｇ 酢酸カリウム（６０ｐｐｍ） フラスコから排気により酸素をパージし、乾燥窒素でフ
ラッシし、電気的に加熱した流動砂浴に浸漬した。７５
ｒｐｍで撹拌しながらフラスコ内容物を約１５０℃に加
熱して、ヒドロキシル基をアセチル化した。７０分間か
けて温度を１５０℃から２２０℃にまで高め、副生物酢
酸を蒸留した。２２０℃で重合が開始し、１３０分間か
けてバッチ温度を３４０℃に高めた。この期間中、発生
した酢酸を蒸留により除去した。３４０℃に３０分間の
保持期間後、真空を付与し、２０分間かけて圧力を徐々
に約５ｍｍＨｇにまで低下させた。撹拌機速度の維持に
必要なトルクが目的の溶融粘度を得るのに必要な目標値
に達するまで、真空を維持した。目標トルクに達すると
真空を解除し、乾燥窒素で大気圧にした。
【０１０３】この方法で、３．０ｄｌ／ｇのインヘレン
ト粘度（Ｉ．Ｖ．）（２５℃で等体積のペンタフルオロ
フェノールとヘキサフルオロイソプロパノールの混合物
中０．１重量％ポリマー溶液として測定）をもつポリマ
ーが得られた。このポリマーの溶融粘度（Ｍ．Ｖ．）
は、剪断速度１０００ｓｅｃ-1で約１５００ポアズであ
った（２７０℃で直径１ｍｍおよび長さ２０ｍｍのオリ
フィスを用いる毛管レオメーターにより測定）。ＤＳＣ
（２０℃／分の加熱速度）は、このポリマーが１１０℃
のＴgをもつことを示した。
ト粘度（Ｉ．Ｖ．）（２５℃で等体積のペンタフルオロ
フェノールとヘキサフルオロイソプロパノールの混合物
中０．１重量％ポリマー溶液として測定）をもつポリマ
ーが得られた。このポリマーの溶融粘度（Ｍ．Ｖ．）
は、剪断速度１０００ｓｅｃ-1で約１５００ポアズであ
った（２７０℃で直径１ｍｍおよび長さ２０ｍｍのオリ
フィスを用いる毛管レオメーターにより測定）。ＤＳＣ
（２０℃／分の加熱速度）は、このポリマーが１１０℃
のＴgをもつことを示した。
【０１０４】同様な方法で他のポリマーを製造し、試験
した。表１に、各種の実施例および比較例を、用いた反
応体モノマーのモル％と共に示す。略号は下記のもので
ある： ”ｐ−ＨＢＡ” ｐ−ヒドロキシ安息香酸を意味する ”ＨＮＡ” ６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸を意味する ”ＴＡ” テレフタル酸を意味する ”ＮＤＡ” ２，６−ナフタレンジカルボン酸を意味する ”ＢＰ” ４，４’−ビフェノール を意味する；および ”Ｒ” レソルシノールを意味する 重合はすべて、６０ｐｐｍの酢酸カリウムの存在下で、
存在するヒドロキシル基を完全にアセチル化するのに十
分な無水酢酸を用いて行われた。。
した。表１に、各種の実施例および比較例を、用いた反
応体モノマーのモル％と共に示す。略号は下記のもので
ある： ”ｐ−ＨＢＡ” ｐ−ヒドロキシ安息香酸を意味する ”ＨＮＡ” ６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸を意味する ”ＴＡ” テレフタル酸を意味する ”ＮＤＡ” ２，６−ナフタレンジカルボン酸を意味する ”ＢＰ” ４，４’−ビフェノール を意味する；および ”Ｒ” レソルシノールを意味する 重合はすべて、６０ｐｐｍの酢酸カリウムの存在下で、
存在するヒドロキシル基を完全にアセチル化するのに十
分な無水酢酸を用いて行われた。。
【０１０５】偏光を用いる高温載物台顕微鏡検査によ
り、すべてのポリマーが光学異方性であることが確認さ
れた。これらのポリマーは反応体モノマーの装填モル量
に対応するモル量の反復単位を含有していた。これらの
ポリマーについてのＩ．Ｖ．、Ｍ．Ｖ．およびＴgデー
タ（前記により測定）を表２に報告する。Ｔmを報告し
たポリマー以外のポリマーは、非晶質であった。
り、すべてのポリマーが光学異方性であることが確認さ
れた。これらのポリマーは反応体モノマーの装填モル量
に対応するモル量の反復単位を含有していた。これらの
ポリマーについてのＩ．Ｖ．、Ｍ．Ｖ．およびＴgデー
タ（前記により測定）を表２に報告する。Ｔmを報告し
たポリマー以外のポリマーは、非晶質であった。
【０１０６】
【表１】
【０１０７】実施例１および比較例Ｃ1のポリマーを、
Ｍｉｃｒｏｍｅｌｔ（商標）装置により溶融紡糸してテ
ープにした。この装置は０．１２７ｍｍ×６．３５ｍｍ
のダイを備えていた。溶融温度は試料の溶融特性に応じ
て２７０〜２８０℃の範囲であった。ポリマーのＴ
g（またはＴm）に応じて、処理速度は０．４５ｃｃ／
分；引取りロール速度は２ｒｐｍ；パック圧力は約１１
０〜約２９０ｋｇ／ｃｍ2であった。得られたテープは
厚さ約０．０５ｍｍ、幅約６ｍｍであった。
Ｍｉｃｒｏｍｅｌｔ（商標）装置により溶融紡糸してテ
ープにした。この装置は０．１２７ｍｍ×６．３５ｍｍ
のダイを備えていた。溶融温度は試料の溶融特性に応じ
て２７０〜２８０℃の範囲であった。ポリマーのＴ
g（またはＴm）に応じて、処理速度は０．４５ｃｃ／
分；引取りロール速度は２ｒｐｍ；パック圧力は約１１
０〜約２９０ｋｇ／ｃｍ2であった。得られたテープは
厚さ約０．０５ｍｍ、幅約６ｍｍであった。
【０１０８】それぞれ１２．７ｃｍの長さの試験片５つ
を各テープから切り取った。試験片の厚さを０．００２
５ｍｍの精度で、幅を０．２５ｍｍの精度で測定した。
予熱したインストロンオーブンに各試験片を入れ、６分
間でその温度に到達させ、次いで試験温度１５０℃に設
定したインストロン型万能試験機（サーマルチャンバー
付き）で試験した。ゲージ長さを２５ｍｍに設定し、ク
ロスヘッド速度を５０．８ｍｍ／分に設定した。破断点
で破断ひずみ率％を計算した。破断ひずみ率％を、試験
した５試験片のデータの平均として表２に示す。標準偏
差値も示す。
を各テープから切り取った。試験片の厚さを０．００２
５ｍｍの精度で、幅を０．２５ｍｍの精度で測定した。
予熱したインストロンオーブンに各試験片を入れ、６分
間でその温度に到達させ、次いで試験温度１５０℃に設
定したインストロン型万能試験機（サーマルチャンバー
付き）で試験した。ゲージ長さを２５ｍｍに設定し、ク
ロスヘッド速度を５０．８ｍｍ／分に設定した。破断点
で破断ひずみ率％を計算した。破断ひずみ率％を、試験
した５試験片のデータの平均として表２に示す。標準偏
差値も示す。
【０１０９】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ０１Ｆ 6/84 ３０２ Ｄ０１Ｆ 6/84 ３０２Ｚ ３０３ ３０３Ｂ ３１１ ３１１ 6/86 ３０７ 6/86 ３０７ 8/14 8/14 Ｚ // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｃ０８Ｌ 67:00 Ｃ０８Ｌ 67:00
Claims (29)
- 【請求項１】 本質的に反復単位Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、Ｉ
ＶおよびＶからなる高延伸性の非晶質異方性溶融物形成
性ポリマー：反復単位Ｉは 【化１】 であり、 反復単位ＩＩは 【化２】 であり、 反復単位ＩＩＩは 【化３】 （式中、Ａｒ1は 【化４】 ならびにその混合物よりなる群から選択される）であ
り、 反復単位ＩＶは −Ｏ−Ａｒ2−Ｘ− ＩＶ （式中、Ａｒ2は 【化５】 ならびにその混合物よりなる群から選択され、ＸはＯま
たはＮＲ2よりなる群から独立して選択され、Ｒ2は水素
およびＣ1〜Ｃ6アルキルよりなる群から独立して選択さ
れる）であり、そして反復単位Ｖは 【化６】 であり、 反復単位Ｉはポリマー中に約１５〜約６０モル％の量で
存在し、反復単位ＩＩはポリマー中に約１５〜約６０モ
ル％の量で存在し、反復単位ＩＩＩはポリマー中に約５
〜約２０モル％の量で存在し、反復単位ＩＶはポリマー
中に約５〜約２０モル％の量で存在し、反復単位Ｖはポ
リマー中に約７〜約１５モル％の量で存在し、その際
（ａ）反復単位ＩおよびＩＩは合わせてポリマー中に約
５０〜約７５モル％の量で存在し、（ｂ）ポリマーは少
なくとも約５モル％の次式の反復単位： 【化７】 を含有し、かつ（ｃ）反復単位ＩＩＩの少なくとも一部
は 【化８】 である。 - 【請求項２】 反復単位ＩＩＩが 【化９】 である、請求項１に記載のポリマー。
- 【請求項３】 反復単位ＩＩＩが 【化１０】 の混合物を含む、請求項１に記載のポリマー。
- 【請求項４】 反復単位Ｉがポリマー中に約３０〜約３
５モル％の量で存在し、反復単位ＩＩがポリマー中に約
３０〜約３５モル％の量で存在し、反復単位ＩＩＩがポ
リマー中に約１０〜約１５モル％の量で存在し、反復単
位ＩＶがポリマー中に約１０〜約１５モル％の量で存在
し、反復単位Ｖがポリマー中に約１０〜約１５モル％の
量で存在する、請求項１に記載のポリマー。 - 【請求項５】 反復単位Ｉがポリマー中に約３０〜約３
５モル％の量で存在し、反復単位ＩＩがポリマー中に約
３０〜約３５モル％の量で存在し、反復単位ＩＩＩがポ
リマー中に約１０〜約１５モル％の量で存在し、反復単
位ＩＶがポリマー中に約１０〜約１５モル％の量で存在
し、反復単位Ｖがポリマー中に約１０〜約１５モル％の
量で存在する、請求項２に記載のポリマー。 - 【請求項６】 反復単位Ｉがポリマー中に約３０〜約３
５モル％の量で存在し、反復単位ＩＩがポリマー中に約
３０〜約３５モル％の量で存在し、反復単位ＩＩＩがポ
リマー中に約１０〜約１５モル％の量で存在し、反復単
位ＩＶがポリマー中に約１０〜約１５モル％の量で存在
し、反復単位Ｖがポリマー中に約１０〜約１５モル％の
量で存在する、請求項３に記載のポリマー。 - 【請求項７】 反復単位ＩＶが 【化１１】 である、請求項５に記載のポリマー。
- 【請求項８】 反復単位ＩＶが 【化１２】 である、請求項６に記載のポリマー。
- 【請求項９】 本質的に反復単位Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、Ｉ
ＶおよびＶからなる高延伸性の非晶質異方性溶融物形成
性ポリマー：反復単位Ｉは 【化１３】 であり、 反復単位ＩＩは 【化１４】 であり、 反復単位ＩＩＩは 【化１５】 であり、 反復単位ＩＶは −Ｏ−Ａｒ2−Ｏ− （式中、Ａｒ2は 【化１６】 およびその混合物よりなる群から選択される）であり、
そして反復単位Ｖは 【化１７】 であり、 ポリマーは約２０〜約４０モル％の反復単位Ｉ、約２０
〜約４０モル％の反復単位ＩＩ、約１０〜約１５モル％
の反復単位ＩＩＩ、約１０〜約１５モル％の反復単位Ｉ
Ｖ、および１０〜約１５モル％の反復単位Ｖを含有し、
その際（ａ）反復単位ＩおよびＩＩは合わせてポリマー
中に約６０〜約７０モル％の量で存在し、かつ（ｂ）ポ
リマーは少なくとも約５モル％の次式の反復単位： 【化１８】 を含有する。 - 【請求項１０】 本質的に反復単位Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、
ＩＶおよびＶからなる高延伸性の非晶質異方性溶融物形
成性ポリマー：反復単位Ｉは 【化１９】 であり、 反復単位ＩＩは 【化２０】 であり、 反復単位ＩＩＩは 【化２１】 の混合物であり、 反復単位ＩＶは 【化２２】 であり、そして反復単位Ｖは 【化２３】 であり、 ポリマーは約３０〜約３５モル％の反復単位Ｉ、約３０
〜約３５モル％の反復単位ＩＩ、約１０〜約１５モル％
の反復単位ＩＩＩ、約１０〜約１５モル％の反復単位Ｉ
Ｖ、および１０〜約１５モル％の反復単位Ｖを含有す
る。 - 【請求項１１】 請求項１に記載のポリマーから製造さ
れる造形品。 - 【請求項１２】 請求項１に記載のポリマーから製造さ
れるフィルム。 - 【請求項１３】 請求項１に記載のポリマーから製造さ
れる繊維。 - 【請求項１４】 反復単位Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶおよ
びＶを含む液晶ポリマー：反復単位Ｉは 【化２４】 であり、 反復単位ＩＩは 【化２５】 であり、 反復単位ＩＩＩは 【化２６】 （式中、Ａｒ1は 【化２７】 ならびにその混合物よりなる群から選択される）であ
り、 反復単位ＩＶは −Ｏ−Ａｒ2−Ｘ− ＩＶ （式中、Ａｒ2は 【化２８】 ならびにその混合物よりなる群から選択され、ＸはＯま
たはＮＲ2よりなる群から独立して選択され、Ｒ2は水素
およびＣ1〜Ｃ6アルキルよりなる群から独立して選択さ
れる）であり、そして反復単位Ｖは 【化２９】 であり、 反復単位Ｉはポリマー中に約１５〜約６０モル％の量で
存在し、反復単位ＩＩはポリマー中に約１５〜約６０モ
ル％の量で存在し、反復単位ＩＩＩはポリマー中に約５
〜約２０モル％の量で存在し、反復単位ＩＶはポリマー
中に約５〜約２０モル％の量で存在し、反復単位Ｖはポ
リマー中に約７〜約１５モル％の量で存在し、その際
（ａ）反復単位ＩおよびＩＩは合わせてポリマー中に約
５０〜約７５モル％の量で存在し、（ｂ）ポリマーは少
なくとも約５モル％の次式の反復単位： 【化３０】 を含有し、かつ（ｃ）反復単位ＩＩＩの少なくとも一部
は 【化３１】 である。 - 【請求項１５】 反復単位ＩＩＩが 【化３２】 である、請求項１４に記載のポリマー。
- 【請求項１６】 反復単位ＩＩＩが 【化３３】 の混合物である、請求項１４に記載のポリマー。
- 【請求項１７】 反復単位Ｉがポリマー中に約３０〜約
３５モル％の量で存在し、反復単位ＩＩがポリマー中に
約３０〜約３５モル％の量で存在し、反復単位ＩＩＩが
ポリマー中に約１０〜約１５モル％の量で存在し、反復
単位ＩＶがポリマー中に約１０〜約１５モル％の量で存
在し、反復単位Ｖがポリマー中に約１０〜約１５モル％
の量で存在する、請求項１６に記載のポリマー。 - 【請求項１８】 熱可塑性樹脂の層および請求項１に記
載のポリマーの層を含む多層積層品。 - 【請求項１９】 反復単位ＩＩＩが 【化３４】 である、請求項１８に記載の積層品。
- 【請求項２０】 反復単位Ｖが 【化３５】 の混合物である、請求項１８に記載の積層品。
- 【請求項２１】 反復単位Ｉがポリマー中に約３０〜約
３５モル％の量で存在し、反復単位ＩＩがポリマー中に
約３０〜約３５モル％の量で存在し、反復単位ＩＩＩが
ポリマー中に約１０〜約１５モル％の量で存在し、反復
単位ＩＶがポリマー中に約１０〜約１５モル％の量で存
在し、反復単位Ｖがポリマー中に約１０〜約１５モル％
の量で存在する、請求項２０に記載の積層品。 - 【請求項２２】 さらに接着層を含み、接着層がエチレ
ン−無水マレイン酸コポリマー、エチレン−アクリル酸
メチルコポリマー、無水マレイン酸とグラフトしたエチ
レン−アクリル酸メチルコポリマー、エチレン−アクリ
ル酸メチル−マレイン酸ターポリマー、エチレン−メタ
クリル酸グリシジルコポリマー、エチレン−アクリル酸
メチル−メタクリル酸グリシジルターポリマー、エチレ
ン−メタクリル酸メチル−アクリル酸ターポリマー、エ
チレン−酢酸ビニルコポリマー、アルコキシシラン改質
エチレン−アクリル酸エチルコポリマー、エチレン−ア
クリル酸コポリマー、無水マレイン酸とグラフトしたポ
リプロピレンおよび二量体ベースポリアミドのブレン
ド、ポリエステルポリウレタン、ポリエーテルポリウレ
タン、ポリエステルエラストマー、ならびにポリエーテ
ルエラストマーよりなる群から選択される材料で作成さ
れた、請求項１８に記載の積層品。 - 【請求項２３】 熱可塑性樹脂がポリエチレン、ポリプ
ロピレン、エチレン酢酸ビニル、ナイロンおよびポリア
ルキレンテレフタラートよりなる群から選択される、請
求項１８に記載の積層品。 - 【請求項２４】 積層品が約１２０〜約１６０℃の温度
で延伸された、請求項１８に記載の積層品。 - 【請求項２５】 請求項１に記載のポリマーから製造さ
れる二成分繊維。 - 【請求項２６】 繊維がコア−シース繊維構造、並列繊
維構造、ティップト繊維構造、マイクロデニール構造お
よび混合繊維構造よりなる群から選択される構造をも
つ、請求項２５に記載の二成分繊維。 - 【請求項２７】 成分の１つがナイロン、低密度または
高密度ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリエチレ
ンテレフタラートよりなる群から選択される、請求項２
６に記載の二成分繊維。 - 【請求項２８】 繊維が延伸された、請求項２７に記載
の二成分繊維。 - 【請求項２９】 高延伸性の非晶質異方性溶融物形成性
ポリマーの製造方法であって、次式の反復単位Ｖ： 【化３６】 を、反復単位Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶを含むポリマ
ーに取り込ませ、その際反復単位Ｉは 【化３７】 であり、 反復単位ＩＩは 【化３８】 であり、 反復単位ＩＩＩは 【化３９】 （式中、Ａｒ1は 【化４０】 ならびにその混合物よりなる群から選択される）であ
り、そして反復単位ＩＶは −Ｏ−Ａｒ2−Ｘ− ＩＶ （式中、Ａｒ2は 【化４１】 ならびにその混合物よりなる群から選択され、ＸはＯま
たはＮＲ2よりなる群から独立して選択され、Ｒ2は水素
およびＣ1〜Ｃ10アルキルよりなる群から独立して選択
される）であり、 これにより、本質的に約１５〜約６０モル％の反復単位
Ｉ、約１５〜約６０モル％の反復単位ＩＩ、約５〜約２
０モル％の反復単位ＩＩＩ、約５〜約２０モル％の反復
単位ＩＶ、および７〜約１５モル％の反復単位Ｖを含有
するポリマーを製造し、その際（ａ）反復単位Ｉおよび
ＩＩは合わせてポリマー中に約５０〜約７５モル％の量
で存在し、（ｂ）ポリマーは少なくとも約５モル％の次
式の反復単位： 【化４２】 を含有し、かつ（ｃ）反復単位ＩＩＩの少なくとも一部
は 【化４３】 であることを含む方法。
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005116141A1 (ja) * | 2004-05-26 | 2005-12-08 | Polyplastics Co., Ltd. | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2006008964A (ja) * | 2004-01-22 | 2006-01-12 | Polyplastics Co | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2006512511A (ja) * | 2002-12-30 | 2006-04-13 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 難燃性生地 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1328606A4 (en) * | 2000-09-01 | 2005-03-30 | Ticona Llc | MIXTURES OF STRETCHABLE LIQUID CRYSTAL POLYMERS AND THERMOPLASTICS |
| US6514611B1 (en) | 2001-08-21 | 2003-02-04 | Ticona Llc | Anisotropic melt-forming polymers having a high degree of stretchability |
| WO2017068867A1 (ja) * | 2015-10-21 | 2017-04-27 | ポリプラスチックス株式会社 | 全芳香族ポリエステル及びその製造方法 |
| JP6626358B2 (ja) * | 2016-02-04 | 2019-12-25 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | 全芳香族液晶ポリエステル樹脂およびその製造方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02311526A (ja) * | 1989-05-29 | 1990-12-27 | Dainippon Ink & Chem Inc | 芳香族ポリエステル及びその製造法 |
| JPH11268191A (ja) * | 1997-10-20 | 1999-10-05 | Hoechst Celanese Corp | 全芳香族、アモルファス、延伸可能な液晶ポリマ及び非−液晶ポリエステルから成形したラミネート及びその製造法 |
| JPH11314335A (ja) * | 1998-01-06 | 1999-11-16 | Hna Holdings Inc | 高強度の曇りのない透明物品を形成するための同時加工可能な多層積層体及びそれを製造する方法 |
| JP2000507624A (ja) * | 1996-04-01 | 2000-06-20 | クラリアント・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング | Ｌｃｐ―ブレンド |
Family Cites Families (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4318841A (en) * | 1980-10-06 | 1982-03-09 | Celanese Corporation | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid, para-hydroxy benzoic acid, terephthalic acid, and resorcinol capable of readily undergoing melt processing to form shaped articles having increased impact strength |
| US4351918A (en) | 1981-04-06 | 1982-09-28 | Celanese Corporation | Poly(ester-amide) capable of forming an anisotropic melt phase derived from 6-hydroxy-2-naphthoic acid, other aromatic hydroxyacid, carbocyclic dicarboxylic acid, and aromatic monomer capable of forming an amide linkage |
| US4473682A (en) | 1982-07-26 | 1984-09-25 | Celanese Corporation | Melt processable polyester capable of forming an anisotropic melt comprising a relatively low concentration of 6-oxy-2-naphthoyl moiety, 4-oxybenzoyl moiety, 4,4'-dioxybiphenyl moiety, and terephthaloyl moiety |
| US4522974A (en) | 1982-07-26 | 1985-06-11 | Celanese Corporation | Melt processable polyester capable of forming an anisotropic melt comprising a relatively low concentration of 6-oxy-2-naphthoyl moiety-4-benzoyl moiety, 1,4-dioxyphenylene moiety, isophthaloyl moiety and terephthaloyl moiety |
| NL8303028A (nl) | 1983-08-31 | 1985-03-18 | Stamicarbon | Winning van caprolactam uit caprolactam-bevattend destillatie-residu. |
| JP2664406B2 (ja) | 1988-04-13 | 1997-10-15 | ポリプラスチックス 株式会社 | 溶融時に光学的異方性を示すポリエステル樹脂及び樹脂組成物 |
| DE3542856A1 (de) | 1985-12-04 | 1987-06-11 | Basf Ag | Vollaromatische mesomorphe polyesteramide, deren herstellung und verwendung |
| JP2664405B2 (ja) * | 1988-04-13 | 1997-10-15 | ポリプラスチックス 株式会社 | 溶融時に光学的異方性を示すポリエステル樹脂及び樹脂組成物 |
| JP2664404B2 (ja) | 1988-04-13 | 1997-10-15 | ポリプラスチックス 株式会社 | 溶融時に光学的異方性を示すポリエステル樹脂及び樹脂組成物 |
| JPH0216120A (ja) | 1988-07-05 | 1990-01-19 | Polyplastics Co | 溶融時に光学的異方性を示すポリエステル樹脂及び樹脂組成物 |
| ES2010297A6 (es) | 1988-07-27 | 1989-11-01 | Cables Comunicaciones | Un procedimiento para la preparacion de nuevas copoliesteramidas termotropas aromaticas. |
| US5025082A (en) | 1988-08-24 | 1991-06-18 | Mitsubishi Kasei Corporation | Aromatic polyester, aromatic polyester-amide and processes for producing the same |
| US5089594A (en) | 1988-10-11 | 1992-02-18 | Amoco Corporation | Wholly aromatic polyester of isophthalic acid, terephthalic acid, p-hydroxybenzoic acid, hydroquinone and an arylene diol |
| JP2847188B2 (ja) | 1988-11-04 | 1999-01-13 | 住友化学工業株式会社 | 芳香族ポリエステルの製造方法 |
| JPH02276819A (ja) * | 1988-12-29 | 1990-11-13 | Kawasaki Steel Corp | 芳香族ポリエステルおよび芳香族ポリエステルアミドならびにそれらを用いた繊維、樹脂組成物 |
| US5066767A (en) | 1989-03-01 | 1991-11-19 | Amoco Corporation | Wholly aromatic polyesters comprising isophthalic acid, terephthalic acid, p-hydroxybenzoic acid, hydroquinone and an arylene diol |
| DE3923294A1 (de) * | 1989-07-14 | 1991-01-24 | Bayer Ag | Hochwaermeformbestaendige thermotrope polyester mit guter schlagzaehigkeit, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihrer verwendung zur herstellung von formkoerpern, filamenten und folien |
| US5015722A (en) * | 1990-04-04 | 1991-05-14 | Hoechst Celanese Corporation | Melt-processable polyester capable of forming an anisotropic melt which exhibits a highly attractive balance between its molding and heat deflection temperatures |
| JP3099455B2 (ja) | 1990-10-08 | 2000-10-16 | 住友化学工業株式会社 | 芳香族ポリエステルおよびその製造方法 |
| US5204443A (en) | 1991-04-19 | 1993-04-20 | Hoechst Celanese Corp. | Melt processable poly(ester-amide) capable of forming an anisotropic melt containing an aromatic moiety capable of forming an amide linkage |
| US5171823A (en) | 1991-12-27 | 1992-12-15 | Hoechst Celanese Corp. | Melt processable thermotropic wholly aromatic polyester containing 6-hydroxy-2-naphthoic acid moieties |
| SG44822A1 (en) | 1993-05-14 | 1997-12-19 | Du Pont | Liquid crystalline polymer compositions |
| US5663276A (en) | 1993-06-15 | 1997-09-02 | Nippon Petrochemicals Company, Limited | Wholly aromatic polyester, composition thereof, and molded article made therefrom |
| US5656714A (en) | 1995-06-02 | 1997-08-12 | Hoechst Celanese Corp. | Polyester from terephthalic acid, 6-hydroxy-2-naphthoic acid, 4-hydroxybenzoic acid, 4,4'-biphenol and resorcinol |
| US5798432A (en) | 1996-03-22 | 1998-08-25 | Hoechst Celanese Corp. | Method of making thermotropic liquid crystalline polymers containing hydroquinone |
| US6312772B1 (en) | 1997-10-20 | 2001-11-06 | Hoechst Celanese Corporation | Multilayer laminate formed from a substantially stretched non-molten wholly aromatic liquid crystalline polymer and non-polyester thermoplastic polymer |
-
2000
- 2000-01-14 US US09/483,765 patent/US6207790B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-09 EP EP00309973A patent/EP1116738B1/en not_active Expired - Lifetime
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02311526A (ja) * | 1989-05-29 | 1990-12-27 | Dainippon Ink & Chem Inc | 芳香族ポリエステル及びその製造法 |
| JP2000507624A (ja) * | 1996-04-01 | 2000-06-20 | クラリアント・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング | Ｌｃｐ―ブレンド |
| JPH11268191A (ja) * | 1997-10-20 | 1999-10-05 | Hoechst Celanese Corp | 全芳香族、アモルファス、延伸可能な液晶ポリマ及び非−液晶ポリエステルから成形したラミネート及びその製造法 |
| JPH11314335A (ja) * | 1998-01-06 | 1999-11-16 | Hna Holdings Inc | 高強度の曇りのない透明物品を形成するための同時加工可能な多層積層体及びそれを製造する方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006512511A (ja) * | 2002-12-30 | 2006-04-13 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 難燃性生地 |
| JP2006008964A (ja) * | 2004-01-22 | 2006-01-12 | Polyplastics Co | 熱可塑性樹脂組成物 |
| WO2005116141A1 (ja) * | 2004-05-26 | 2005-12-08 | Polyplastics Co., Ltd. | 熱可塑性樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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