JP2001205745A

JP2001205745A - 燃料ホース用積層体及び燃料ホース

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Publication number: JP2001205745A
Application number: JP2000021764A
Authority: JP
Inventors: Hideto Ikeda; 英仁池田
Original assignee: Sumitomo Riko Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Riko Co Ltd
Priority date: 2000-01-26
Filing date: 2000-01-26
Publication date: 2001-07-31
Anticipated expiration: 2020-01-26
Also published as: JP3804386B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ＦＫＭを内層とする燃料ホースであって、低
ガソリン透過性に加えて、安価で耐熱性や動的オゾン性
に優れ、ＦＫＭの加硫接着性も良好なホースを提供す
る。【解決手段】ＦＫＭを内層、ＮＢＲとＥＰＤＭのブレ
ンド材（ＮＢＲ・ＥＰＤＭ）を外層とし、ＮＢＲ・ＥＰ
ＤＭ中には有機過酸化物と、ＤＢＵ塩，その弱酸塩又は
有機ホスホニウム塩と、反応性液状ポリマーとが適量添
加されている燃料ホース。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ＮＢＲとＥＰＤＭ
とのブレンド材（ＮＢＲ・ＥＰＤＭ）に所定の組成分を
添加したゴム組成物を用いてなるゴム組成物層と、フッ
素ゴム層又はフッ素樹脂層とを加硫接着させた燃料ホー
ス用積層体、及びこの積層体を用いた燃料ホースに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年の環境規制の強化に伴い、いわゆる
フィラーホース，エバポホース，ブリーザーホース等の
燃料系ホースに対しては、低ガソリン透過性がより強く
求められると共に、耐サワーガソリン性の要求も強くな
っている。そして、ＮＢＲを内層とし、ＣＲ（クロロプ
レンゴム）もしくはＣＳＭ（クロロスルホン化ポリエチ
レンゴム）等を外層とする従来の燃料ホースでは、これ
らの要求に対応できなくなって来ている。

【０００３】そこで上記の要求を満たすべく、一般的に
は、ＦＫＭ／ＥＣＯホース（ＦＫＭを内層とし、エピ
クロロヒドリンゴムを外層とする）や、ＦＫＭ／ＮＢ
Ｒ・ＰＶＣホース（ＦＫＭを内層とし、ＮＢＲとポリ塩
化ビニルとのブレンド材を外層とする）等の総ゴム二重
管仕様のホースが用いられている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記
のＦＫＭ／ＥＣＯホースは、耐ガソリン性，低ガソリン
透過性，耐オゾン性等の面で優れた性能を示すものの、
内層に高価なＦＫＭを使用すると共に外層にもかなり高
価な材料であるＥＣＯを使用するため、過剰品質であ
り、非実用的な程に高価であった。

【０００５】一方、上記のＦＫＭ／ＮＢＲ・ＰＶＣホ
ースについても、例えば本件出願人の出願に係る特願平
１１−１８２４７６号の明細書に開示した発明のように
ＮＢＲや添加可塑剤等を特徴的に構成した場合は別とし
て、一般的には耐熱性や耐オゾン性（特に動的オゾン
性）に問題があるため、その使用部位に制約を伴うのが
実情であった。

【０００６】そこで本発明は、内層にＦＫＭを用いる燃
料ホースであって、低ガソリン透過性に加えて、安価
で、耐ガソリン性，耐熱性，動的オゾン性に優れ、内／
外層間の加硫接着性も優れた燃料ホースを提供すること
を、解決すべき課題とする。本願発明者は、ＮＢＲ・Ｅ
ＰＤＭ、即ちＮＢＲとＥＰＤＭとのブレンド材を用い、
特定の加硫系のもとにフッ素ゴム層又はフッ素樹脂層と
の接着配合処方を施すことにより上記課題を解決し得る
ことを見出して、本願発明を完成した。

【０００７】

【課題を解決するための手段】（第１発明の構成）上記
課題を解決するための本願第１発明（請求項１に記載の
発明）の構成は、ＮＢＲ（アクリロニトリル−ブタジエ
ンゴム）とＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエン３
元共重合体ゴム）とのブレンド材１００重量部に対して
以下（１）〜（３）の組成分が添加されているゴム組成
物を用いたゴム組成物層と、ＦＫＭ（フッ素ゴム）層又
はフッ素樹脂層とが加硫接着されている、燃料ホース用
積層体である。（１）有機過酸化物：０．５〜１０重量部。（２）１，８−ジアザビシクロ−（５，４，０）−ウン
デセン−７塩、その弱酸塩、及び有機ホスホニウム塩か
ら選ばれる接着性付与剤：０．３〜５重量部。（３）反応性液状ポリマー：２〜１５重量部。

【０００８】（第２発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第２発明（請求項２に記載の発明）の構成は、
前記第１発明に係るゴム組成物に対し、更に以下（４）
及び（５）の組成分の少なくとも一種が前記ブレンド材
１００重量部に対する以下の比率で添加されている、燃
料ホース用積層体である。（４）シリカ：５〜３０重量部。（５）硫黄又は加硫促進剤：０．１〜５重量部。

【０００９】（第３発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第３発明（請求項３に記載の発明）の構成は、
前記第１発明又は第２発明に係るブレンド材におけるＥ
ＰＤＭのブレンド比が３０〜６０重量％である、燃料ホ
ース用積層体である。

【００１０】（第４発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第４発明（請求項４に記載の発明）の構成は、
前記第１発明〜第３発明に係るＮＢＲにおけるＡＮ量
（結合アクリロニトリル含有量）が３１〜５０重量％で
ある、燃料ホース用積層体である。

【００１１】（第５発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第５発明（請求項５に記載の発明）の構成は、
ＦＫＭ層又はフッ素樹脂層を内周側、ゴム組成物層を外
周側とする構成で前記第１発明〜第４発明に係る燃料ホ
ース用積層体を用いた、燃料ホースである。

【００１２】

【発明の作用・効果】（第１発明の作用・効果）燃料ホ
ース用積層体のゴム組成物層に関し、一般的に、ＮＢＲ
は耐ガソリン性，耐油性に優れるが耐オゾン性が劣り、
ＥＰＤＭは耐ガソリン性，耐油性が劣るが耐オゾン性が
良好である、と言う相補的な特徴を有している。従っ
て、ＮＢＲとＥＰＤＭとを適量にブレンドすることによ
り、耐ガソリン性，耐油性と、耐オゾン性とをバランス
良く両立させることが可能になる。

【００１３】そして、周知のようにＥＰＤＭは耐熱性で
あり、かつ、例えば従来のＦＫＭ／ＮＢＲ・ＰＶＣホー
スのように熱的に厳しい条件下での柔軟性低下を来た
す、と言うことがないので、ＥＰＤＭをブレンドしたＮ
ＢＲ・ＥＰＤＭの使用はホースの耐熱性及び動的オゾン
性向上にも有効である。

【００１４】一方、燃料バリア層であるＦＫＭ層又はフ
ッ素樹脂層によって、低ガソリン透過性が十分に確保さ
れる。

【００１５】反面、ＥＰＤＭは他種ゴムとの反応性に乏
しいと言う特性があるため、これをブレンドしたＮＢＲ
・ＥＰＤＭは、元々加硫接着が容易ではないＦＫＭ層や
フッ素樹脂層に対して、そのままでは有効な加硫接着を
期待し難いと考えられる。

【００１６】しかし第１発明のように、上記ブレンド材
に対し、（１）ＦＫＭやフッ素樹脂との加硫接着に有効
な有機過酸化物と、（２）ＤＢＵ塩，その弱酸塩，又は
有機ホスホニウム塩と、（３）所定の反応性液状ポリマ
ーとを同時に適量添加することにより、ゴム組成物層の
上記種々の利点を損なうことなく、ＦＫＭ層やフッ素樹
脂層に対する優れた加硫接着強度を実現することができ
る。

【００１７】但しゴム組成物層において、ブレンド材１
００重量部に対して有機過酸化物の添加量が０．５重量
部未満である場合はゴムの加硫が不十分となり、ブレン
ド材１００重量部に対して上記（２）のＤＢＵ塩等の添
加量が０．３重量部未満である場合や、反応性液状ポリ
マーの添加量が２重量部未満である場合には、ＦＫＭや
フッ素樹脂に対する十分な加硫接着性が得られない。一
方、ブレンド材１００重量部に対して、有機過酸化物の
添加量が１０重量部を超える場合、ＤＢＵ塩等の添加量
が５重量部を超える場合、及び反応性液状ポリマーの添
加量が１５重量部を超える場合には、特に未加硫ゴムの
貯蔵安定性の悪化を招く恐れがある。

【００１８】（第２発明の作用・効果）第２発明におい
て、ゴム組成物層に用いたゴム組成物にシリカを適量添
加し、又は硫黄あるいは加硫促進剤を適量添加するの
で、ＦＫＭ層又はフッ素樹脂層に対するゴム組成物層の
加硫接着性が更に向上すると言う効果が得られる。

【００１９】但し、シリカの添加量が上記ブレンド材１
００重量部に対して５重量部未満である場合には上記の
加硫接着性の向上効果が不足する恐れがあり、３０重量
部を超える場合にはＮＢＲ・ＥＰＤＭの低温脆化性の悪
化を招く恐れがある。又、硫黄あるいは加硫促進剤の添
加量が上記ブレンド材１００重量部に対して０．１重量
部未満である場合には上記の加硫接着性の向上効果が不
足する恐れがあり、５重量部を超える場合にはＮＢＲ・
ＥＰＤＭの未加硫ゴムの貯蔵安定性を低下させる恐れが
ある。

【００２０】（第３発明の作用・効果）第３発明のよう
に、ゴム組成物層のブレンド材におけるＥＰＤＭのブレ
ンド比が３０〜６０重量％である場合、ＮＢＲに基づく
耐ガソリン性，耐油性と、ＥＰＤＭに基づく耐オゾン
性，耐熱性とを、ブレンド材において特に良好なバラン
スで併せ発現させることができる。ＥＰＤＭのブレンド
比が３０重量％未満であると、耐オゾン性，耐熱性等の
点で若干の不満があり、ＥＰＤＭのブレンド比が６０重
量％を超えると、耐ガソリン性，耐油性等の点で若干の
不満がある。

【００２１】（第４発明の作用・効果）第４発明のよう
に、ゴム組成物層のブレンド材を構成するＮＢＲにおけ
るＡＮ量が３１〜５０重量％であることにより、ゴム組
成物における耐ガソリン性，耐油性と、ＦＫＭやフッ素
樹脂との加硫接着性とが最も良好に両立する。ＮＢＲに
おけるＡＮ量が３１重量％未満である場合には耐ガソリ
ン性，耐油性の低下を招く恐れがあり、このＡＮ量が５
０重量％を超える場合にはＮＢＲ・ＥＰＤＭの低温脆化
性の悪化を招く恐れがある。

【００２２】（第５発明の作用・効果）第５発明の燃料
ホースは、ＦＫＭ層又はフッ素樹脂層を内側にして、第
１発明〜第４発明に係る燃料ホース用積層体を用いてい
るので、耐サワーガソリン性，低ガソリン透過性，耐ガ
ソリン性，耐油性等の面や、層間の加硫接着性の面でも
満足でき、耐熱性及び動的オゾン性が優れ、かつ、前記
従来のＦＫＭ層／ＥＣＯ層の総ゴム二重管ホースに対し
て材料上のコストメリットがある。

【００２３】

【発明の実施の形態】次に、第１発明〜第５発明の実施
の形態について説明する。以下において単に「本発明」
と言うときは、第１発明〜第５発明を一括して指してい
る。

【００２４】〔ゴム組成物〕本発明の燃料ホース用積層
体におけるゴム組成物層に用いるゴム組成物は、基本的
には、ＮＢＲとＥＰＤＭとのブレンド材であるＮＢＲ・
ＥＰＤＭ１００重量部に対し、有機過酸化物０．５〜１
０重量部と、ＤＢＵ塩，その弱酸塩，有機ホスホニウム
塩から選ばれる接着性付与剤０．３〜５重量部と、反応
性液状ポリマー２〜１５重量部とを配合したものであ
る。

【００２５】〔ブレンド材〕ブレンド材ＮＢＲ・ＥＰＤ
Ｍに用いるＮＢＲやＥＰＤＭの種類、及びＮＢＲ・ＥＰ
ＤＭにおけるＮＢＲとＥＰＤＭとのブレンド比率は限定
されない。しかし好ましくは、ＡＮ量（結合アクリロニ
トリル含有量）が３１〜５０重量％であるＮＢＲを用
い、及び／又は、ＮＢＲ・ＥＰＤＭにおけるＥＰＤＭの
ブレンド比を３０〜６０重量％とすることができる。

【００２６】上記の条件に合致したＮＢＲ・ＥＰＤＭと
して、例えば、いずれもＪＳＲ（株）製の、商品名「Ｎ
Ｅ４１」（ＮＢＲが４０重量部，ＥＰＤＭが６０重量
部，ＨＡＦカーボンが５重量部，Zn０が５重量部）、
「ＮＥ６１」（ＮＢＲが６０重量部，ＥＰＤＭが４０重
量部，ＨＡＦカーボンが５重量部，Zn０が５重量部）、
「ＮＥ７１」（ＮＢＲが７０重量部，ＥＰＤＭが３０重
量部，ＨＡＦカーボンが５重量部，Zn０が５重量部）等
を挙げることができる。

【００２７】〔配合剤〕上記の有機過酸化物としては、
いわゆる過酸化物加硫に用いられるものを限定なく使用
することができる。例えば、ジクミルパーオキシド（Ｄ
ＣＰ）や１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン等を例示でき、商品
名としては日本油脂（株）製の「パーヘキサ２５Ｂ」等
を例示することができる。

【００２８】接着性付与剤として用いる上記のＤＢＵ
塩，その弱酸塩又は有機ホスホニウム塩は、その１種を
単独に、又は２種以上併用して使用できる。ＤＢＵ塩の
弱酸塩としては任意の種類の弱酸塩を使用すれば良い
が、例えばカルボン酸ＤＢＵ塩，ナフトエ酸ＤＢＵ塩，
フェノールＤＢＵ塩等を例示できる。又、これらの接着
性付与剤の商品名としては、ダイソー（株）製のナフト
エ酸ＤＢＵ塩である「ＤＡ−５００」，フェノールＤＢ
Ｕ塩である「Ｐ−１５２」、日本ゼオン（株）製の有機
ホスホニウム塩である「ゼオネットＰＢ」等を例示する
ことができる。

【００２９】上記の反応性液状ポリマーとは、以下の
「化１」に一般式を示すような、主鎖がゴム状であり、
主鎖の両末端に官能基Ｒを持つ反応性の低分子量液状ポ
リマーを言う。なお、官能基Ｒとしてはカルボキシル
基，アミノ基又はビニル基が挙げられ、又、「化１」式
では、他材料との相溶性のために主鎖にアクリロニトリ
ルが導入されたものが示されているが、これが導入され
ていないものでも使用することができる。

【００３０】

【化１】上記ゴム組成物に対しては更に、ＦＫＭ層又はフッ素樹
脂層に対する加硫接着性の向上のために、シリカを５〜
３０重量部、又は硫黄あるいは加硫促進剤を０．１〜５
重量部添加すること、あるいはこれらの２種以上を添加
することが、より好ましい。

【００３１】シリカとは、塩の形態を取らないケイ酸
（SiO₂）充填剤であり、ケイ酸充填剤としては酸性シリ
カ，中性シリカ又は塩基性シリカを任意に使用すること
ができ、商品名としては日本シリカ（株）製の中性シリ
カである「ニプシールＥＲ」や酸性シリカである「ニプ
シールＶＮ−３」、塩野義製薬（株）製の塩基性シリカ
である「カープレックス１１２０」等を例示することが
できる。

【００３２】硫黄又は加硫促進剤に関しては、その両者
を添加しても構わないし、いずれか一方だけを添加して
も構わない。加硫促進剤としては、硫黄加硫系又は過酸
化物加硫系に使用されるものを中心として任意に使用で
きるが、それらの商品名としては、いずれも大内新興化
学工業（株）製の「サンセラーＣＺ」，「ノクセラーＣ
Ｚ」，「ノクセラーＴＥＴ」，「ノクセラーＤ」や、日
本油脂（株）製の「バルノックＲ」、三菱モンサント化
成（株）製の「サントガードＰＶＩ」等を例示すること
ができる。

【００３３】〔その他の添加物〕本発明の燃料ホース用
積層体におけるゴム組成物層に用いるゴム組成物は、上
記各種の添加物以外にも、本発明の作用・効果を損なわ
ない限りにおいて、ゴム組成物に添加されることがある
他種の添加物、例えばカーボンブラック，可塑剤，プロ
セスオイル，加工助剤，老化防止剤等を任意に添加する
ことができる。

【００３４】〔燃料ホース用積層体及び燃料ホース〕本
発明において燃料ホース用積層体とは、ＦＫＭ層又はフ
ッ素樹脂層と、上記のゴム組成物を用いたＮＢＲ・ＥＰ
ＤＭ層とが加硫接着されているものであり、ホース以外
の形態の積層体も含まれる。本発明において燃料ホース
とは、ＦＫＭ層又はフッ素樹脂層を内周側、ＮＢＲ・Ｅ
ＰＤＭ層（ゴム組成物層）を外周側とする燃料ホース用
積層体により管壁部が構成された燃料用のホースであ
る。燃料ホースの用途は限定されないが、自動車用のフ
ィラーホース，エバポホース，ブリーザーホース等に特
に好ましく用いられる。

【００３５】燃料ホース用積層体及び燃料ホースにおけ
るＦＫＭ層又はフッ素樹脂層の構成、及びＦＫＭやフッ
素樹脂の種類は限定されない。フッ素樹脂としては、例
えば柔軟性のあるテトラフルオロエチレン−ヘキサフル
オロエチレン−ビニリデンフルオライド３元共重合体
（ＴＨＶ）等が、より好ましい。ＦＫＭ又はフッ素樹脂
には、必要に応じて任意の各種添加剤を含むことができ
る。

【００３６】

【実施例】（ゴム組成物の配合）末尾の表１，表３，表
５に示す実施例１〜実施例１８の配合組成、末尾の表７
に示す比較例１〜比較例１０の配合処方（表中の数値
は、いずれも重量部表記）に従って、まず加硫剤（表中
の「パーヘキサ２５Ｂ」，「バルノックＲ」，「サンセ
ラーＣＺ」）以外の全組成分をバンバリーミキサーで混
練りし、次いで上記加硫剤を加えてオープンロールによ
って混練りした。

【００３７】上記の各表において、「ＮＥ４１」，「Ｎ
Ｅ６１」，「ＮＥ７１」とは、前記の通りの内容のブレ
ンド材であり、「ＥＰ２２」とは、ＪＳＲ（株）製のＥ
ＰＤＭである。又、「ステアリン酸」及び「エマスター
５１０Ｐ」は加工助剤であって、このうち「エマスター
５１０Ｐ」は理研ビタミン（株）製の脂肪酸エステルで
ある。「ノンフレックスＲＤ」は精工化学（株）製の、
「ノクラックＭＢ」は大内新興化学工業（株）製の、そ
れぞれ老化防止剤である。「シーストＳＯ」は東海カー
ボン（株）製のカーボン充填剤（ＦＥＦカーボン）であ
る。次に、「カープレックス１１２０」，「ニプシール
ＥＲ」，「ニプシールＶＮ−３」については、それぞれ
前記した通りの内容のシリカである。「ＤＯＰ」は公知
の可塑剤である。「ＤＡ−５００」，「Ｐ−１５２」，
「ゼオネットＰＢ」の内容は、前記の通りである。

【００３８】上記の各表において、「ＡＴＢＮ１３００
×１６」〜「ＶＴＢＮ」は、いずれも、 B. F. Goodric
h 社製の反応性液状ポリマー（低分子量反応性ＮＢＲ）
であって、「ＡＴＢＮ１３００×１６」及び「ＡＴＢＮ
１３００×４２」は前記「化１」式における主鎖の両末
端がアミン変性されたもの、「ＣＴＢＮ」は主鎖の両末
端がカルボキシル変性されたもの、「ＶＴＢＮ」は主鎖
の両末端がビニル変性されたものである。「パーヘキサ
２５Ｂ」は前記した有機過酸化物であり、「バルノック
Ｒ」は前記したイオウ系加硫剤、「サンセラーＣＺ」は
前記した加硫促進剤である。

【００３９】（ゴム組成物の材料性能）実施例１〜実施
例１８、比較例１〜比較例１０に係るゴム組成物の材料
性能を評価するため、以下の各試験を行った。

【００４０】イ）各例に係る未加硫ゴム組成物につき、
常態時及び湿熱処理（５０°Ｃ×９５％ＲＨ×４８時
間）後のムーニー粘度〔ＭＬ１２１°Ｃ１＋３（ poi
nt）〕とスコーチタイム〔 St.５ｐ（分）〕を測定し
た。その結果を末尾の表２，表４，表６，表８における
実施例１〜実施例１８、比較例１〜比較例１０の項に示
す。表中の該当欄において、上側の数値がムーニー粘度
を、下側の数値がスコーチタイムを示す。

【００４１】なお、ムーニー粘度の数値としては２５〜
４５程度が、スコーチタイムとしては１５分以上が好ま
しいと考えられる。

【００４２】ロ）各例に係る未加硫ゴム組成物につき、
１６０°Ｃ／４５分のプレス加硫を行って試験片を作製
した。そしてこれらの試験片について、ＪＩＳＫ６
２５１に準じて、常態物性試験〔ＴＢ（ＭＰａ），ＥＢ
（％），Ｈｓ（ point）〕を行った。次に、試験片の耐
熱性を評価するため、１３５°Ｃ／７２時間の熱老化
後、及び１３５°Ｃ／１６８時間の熱老化後に同上の物
性試験を行った。これらの結果を上記各表の該当欄に示
すが、該当欄においてそれぞれ、上側の数値がＴＢ，中
央の数値がＥＢ，下側の数値がＨｓを示し、かつ、耐熱
性の評価において、ＴＢは△ＴＢ（％）として、ＥＢは
△ＥＢ（％）として、Ｈｓは△Ｈｓ（ point）として表
記している。

【００４３】なお、常態時物性としてはＴＢが７．８以
上，ＥＢが２５０以上，Ｈｓが５５〜７５であることが
好ましく、耐熱性としては１３５°Ｃ／７２時間の熱老
化後において△ＴＢが−２５％以内，△ＥＢが−４５％
以内，△Ｈｓが＋２０ point以内であることが好まし
く、１３５°Ｃ／１６８時間の熱老化後において△ＴＢ
が−３０％以内，△ＥＢが−６０％以内，△Ｈｓが＋２
５ point以内であることが好ましいと考えられる。

【００４４】ハ）各例に係る未加硫ゴム組成物を用いて
規定形状の加硫された試験ピースを作成し、１００°Ｃ
×７２時間耐熱後及び１２０°Ｃ×７２時間耐熱後の圧
縮永久歪み（％）を評価した。これらの結果を上記各表
の該当欄において示す。

【００４５】なお、１００°Ｃ×７２時間耐熱後の圧縮
永久歪みとしては３０％以下が、又、１２０°Ｃ×７２
時間耐熱後の圧縮永久歪みとしては５０％以下が、それ
ぞれ好ましいと考えられる。

【００４６】ニ）各例に係る試験片につき、耐ガソリン
性及び耐油性を評価するため、評価用ガソリン［トルエ
ン：イソオクタン＝５０：５０（vol. ％）］である「
FuelＣ」に４０°Ｃで４８時間浸漬後、及び、評価用オ
イルである「ＩＲＭ９０３」に１００°Ｃで７２時間浸
漬後に、同上の物性試験により試験片のＴＢ，ＥＢ，Ｈ
ｓの変化を測定し、かつ体積変化を測定した。これらの
結果を上記各表の該当欄に示すが、該当欄においてそれ
ぞれ、一番上側の数値が△ＴＢ（％），二番目の数値が
△ＥＢ（％），三番目の数値が△Ｈｓ（ point），一番
下側の数値が体積変化率△Ｖ（％）である。なお、上記
の耐ガソリン性及び耐油性に関する各評価項目の数値に
ついては、クロロプレンゴム（ＣＲ）と同等であること
が好ましいと考えられる。

【００４７】ホ）前記各例に係る試験片につき、ＪＩＳ
Ｋ６２６１に準じて、試験片自体は前処理なしで、
脆化温度（°Ｃ）を測定し、低温脆化性を評価した。そ
の結果を上記各表の該当欄に示す。なお、脆化温度は−
３０°Ｃ以下であることが好ましいと考えられる。

【００４８】ヘ）前記各例に係る未加硫ゴム組成物を用
いて２ｍｍ厚のシートを作成した後、１６０°Ｃ×４５
分間のスチーム加硫に付して試験片を作成した。これら
の試験片を、ＪＩＳＫ６２５９に準じて、試験片自
体は前処理なしで、８０ｐｐｈｍ×４０°Ｃの条件で０
〜３０％伸長させ、動的オゾン性を評価した。これらの
結果を上記各表の該当欄に示す。なお、動的オゾン性に
ついては、１６８時間以上Ｏ．Ｋ．であることが好まし
いと考えられる。

【００４９】（燃料ホース用積層体の作製及び剥離試
験）上記各例に係るゴム組成物を用いた厚さ２．２ｍｍ
の未加硫シートと、ＦＫＭの配合物を用いた厚さ１．２
ｍｍの未加硫シートとを、面圧２０ｋｇｆ／ｃｍ²で１
６０°Ｃ×４５分間プレス加硫し、ＦＫＭ積層体を作製
した。

【００５０】そして各例に係るＦＫＭ積層体について、
初期状態にてＪＩＳＫ６２５６に準じたＴ型剥離試
験を行い、加硫後の剥離強度（ｋｇｆ／ｉｎｃｈ）を測
定した。又、剥離させた界面の状態を目視観察して、剥
離強度の弱いものから順に、界面が損傷なく剥離したも
のを「界面ハクリ」，界面の表層ゴムが一部ハガレてい
るものを「表層ゴムトラレ」，界面に部分的なゴム層の
破壊が認められるものを「部分ゴム破壊」，界面全体に
ゴム層の破壊が認められるものを「ゴム破壊」とそれぞ
れ評価した。

【００５１】次に、上記各例に係るＦＫＭ積層体を前記
「 Fuel Ｃ」に４０°Ｃで４８時間浸漬した後にも、同
上のＴ型剥離試験を行った。

【００５２】又、上記各例に係るゴム組成物を用いた厚
さ２．２ｍｍの未加硫シートと、ＴＨＶからなる厚さ
１．２ｍｍのシートとを、面圧２０ｋｇｆ／ｃｍ²で１
６０°Ｃ×４５分間プレス加硫し、フッ素樹脂積層体を
作製した。これらのフッ素樹脂積層体についても、上記
ＦＫＭ積層体と同様の初期状態及び「 Fuel Ｃ」浸漬後
のＴ型剥離試験を行った。

【００５３】上記各種のＴ型剥離試験の結果を各表の該
当欄に示す。なお、ＦＫＭ積層体においても、フッ素樹
脂積層体においても、初期状態での剥離強度が４．０ｋ
ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、「 Fuel Ｃ」浸漬後の剥離強度が
２．０ｋｇｆ／ｉｎｃｈ以上であることが好ましいと考
えられる。

【００５４】（従来技術の評価）第１の従来技術とし
て、表９に示す配合処方（表中の数値は、いずれも重量
部表記）に従って、まず加硫系添加剤（表中の「ダイソ
ネットＸＬ−２１Ｓ」，「サントガードＰＶＩ」）以外
の全組成分をバンバリーミキサーで混練りし、次いで上
記加硫系添加剤を加えてオープンロールによって混練り
して、ＧＥＣＯポリマーである「エピクロマーＣＧ１０
４」を基材とするＥＣＯ未加硫組成物を調製した。同表
の配合処方中、「ノクラックＮＢＣ」とは老化防止剤で
あり、「ダイソネットＸＬ−２１Ｓ」とは加硫剤であ
る。又本例では、表９には示していないが、更に、協和
化学（株）製のハイドロタルサイト化合物であるＤＨＴ
−４Ａを５重量部配合している。

【００５５】第２の従来技術として、表１０に示す配合
処方（表中の数値は、いずれも重量部表記）に従って、
まず加硫系添加剤（表中の「パーヘキサ２５Ｂ」，「サ
ンセラーＴＥＴ」，「サンセラーＣＺ」，硫黄，「サン
トガードＰＶＩ」）以外の全組成分をバンバリーミキサ
ーで混練りし、次いで上記加硫系添加剤を加えてオープ
ンロールによって混練りして、ＮＢＲ・ＰＶＣである
「ニポールＰＢ５３０２」を基材とするＮＢＲ・ＰＶＣ
未加硫組成物を調製した。同表の配合処方中、「オゾノ
ン３Ｃ」とは老化防止剤であり、「白艶華ＣＣＲ」とは
炭酸カルシウムである。

【００５６】第３の従来技術として、表１１に示す配合
処方（表中の数値は、いずれも重量部表記）に従って、
まず加硫系添加剤（表中の「サンセラー２２Ｃ」，「サ
ンセラーＴＴ」，「サンセラーＣＺ」，硫黄，酸化亜
鉛）以外の全組成分をバンバリーミキサーで混練りし、
次いで上記加硫系添加剤を加えてオープンロールによっ
て混練りして、クロロプレンゴム（ＣＲ）である「デン
カクロロプレンＭ−７０」と「デンカクロロプレンＥＭ
−４０」との５０：５０のブレンド材を基材とするＣＲ
未加硫組成物を調製した。同表の配合処方中、「ナウガ
ード４４５」とは老化防止剤である。

【００５７】そして上記の第１〜第３の従来技術に係る
未加硫組成物について、前記各実施例及び比較例と同様
の方法で同様の項目を評価した。それらの結果を、表９
〜表１１にそれぞれ示す。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【表２】

【００６０】

【表３】

【００６１】

【表４】

【００６２】

【表５】

【００６３】

【表６】

【００６４】

【表７】

【００６５】

【表８】

【００６６】

【表９】

【００６７】

【表１０】

【００６８】

【表１１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 9/02 Ｃ０８Ｌ 9/02 23/16 23/16 27/12 27/12 Ｆ１６Ｌ 11/04 Ｆ１６Ｌ 11/04 Ｆターム(参考） 3H111 AA02 BA12 BA15 BA31 BA34 DA09 DA11 DA26 DB08 4F100 AA20A AA36A AH02A AK01A AK17B AK27A AK27J AK29A AK29J AK75A AL01A AN02A BA02 GB90 JD05 JJ03 JK06 YY00A 4J002 AC07W BB15X BD141 BL003 DA049 DJ018 EK036 EU207 EW177 FD159 FD347 GF00 GM00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ＮＢＲ（アクリロニトリル−ブタジエン
ゴム）とＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエン３元
共重合体ゴム）とのブレンド材１００重量部に対して以
下（１）〜（３）の組成分が添加されているゴム組成物
を用いたゴム組成物層と、ＦＫＭ（フッ素ゴム）層又は
フッ素樹脂層とが加硫接着されていることを特徴とする
燃料ホース用積層体。（１）有機過酸化物：０．５〜１０重量部。（２）１，８−ジアザビシクロ−（５，４，０）−ウン
デセン−７塩、その弱酸塩、及び有機ホスホニウム塩か
ら選ばれる接着性付与剤：０．３〜５重量部。（３）反応性液状ポリマー：２〜１５重量部。
【請求項２】前記ゴム組成物に対し、更に以下（４）
及び（５）の組成分の少なくとも一種が前記ブレンド材
１００重量部に対する以下の比率で添加されていること
を特徴とする請求項１に記載の燃料ホース用積層体。（４）シリカ：５〜３０重量部。（５）硫黄又は加硫促進剤：０．１〜５重量部。
【請求項３】前記ブレンド材におけるＥＰＤＭのブレ
ンド比が３０〜６０重量％であることを特徴とする請求
項１又は請求項２のいずれかに記載の燃料ホース用積層
体。
【請求項４】前記ＮＢＲにおけるＡＮ量（結合アクリ
ロニトリル含有量）が３１〜５０重量％であることを特
徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の燃料ホ
ース用積層体。
【請求項５】前記ＦＫＭ層又はフッ素樹脂層を内周
側、前記ゴム組成物層を外周側とする構成で請求項４に
記載の燃料ホース用積層体を用いたことを特徴とする燃
料ホース。