JPS6351134A - 積層体 - Google Patents

積層体

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JPS6351134A JP61192787A JP19278786A JPS6351134A JP S6351134 A JPS6351134 A JP S6351134A JP 61192787 A JP61192787 A JP 61192787A JP 19278786 A JP19278786 A JP 19278786A JP S6351134 A JPS6351134 A JP S6351134A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はクロロスルホン化ポリオレフィン組成物と含フ
ッ素エラストマー組成物を用いて成形してなる積層体に
関するものである。
さらに詳しくは、クロロスルホン化ポリオレフィン層と
含フッ素エラストマー層とが強固に接着した積層体に関
するものである。
この積層体からなる製品にはたとえば内層が含フッ素エ
ラストマーで外層がクロロスルホン化ポリオレフィンか
らなる自動車用燃料油ホースに代表される自動車用ホー
スがある。
［従来の技術］ 含フッ素エラストマーはフッ素原子により特異な性質を
示すことが知られており、ゴム材料の中では飛び抜けた
耐熱性、耐油性、耐薬品性を持つことを特徴とする特 このため、耐熱性、耐油性、耐薬品性を必要とするホー
ス類、シートには格好の材料であるが、反面一般のゴム
材料と比べて余りにもコストが高い。
このため、含フッ素エラストマーと他の材料との複合体
を成形して含フッ素エラストマーの使用器を制限する方
法がよく用いられる。
たとえば、自動車用燃料油ホースにおいて、燃料油に接
する内層を含フッ素エラストマーとし、外層を耐候性、
耐オゾン性に優れたクロロスルホン化ポリエチレンとす
ることが考えられる。
しかしながら、含フッ素エラストマーはクロロスルホン
化ポリエチレンに対する接着性が極めて小さい。
このため、接着面が強固に接着したかかる積層体を安定
的に得ることは困難であった。
このため、含フッ素エラストマーとクロロスル゛　　　
ホン化ポリオレフィンの接着性の改良が強く望まれてい
た。
［発明が解決しようとする問題点］ 即ち、本発明の目的とするところはクロロスルホン化ポ
リオレフィン層と含フッ素エラストマー層が強固に接着
したクロロスルホン化ポリオレフィン組成物と含フッ素
エラストマー組成物から成形してなる積層体を提供する
ことである。
［問題を解決するための手段］ 本発明者らは、クロロスルホン化ポリオレフィン組成物
と含フッ素エラストマー組成物の加硫接着について、鋭
意検討を行った結果、鉛化合物と過酸化物を必須成分と
するクロロスルホン化ポリオレフィン組成物と含フッ素
エラストマー組成物の組み合わせにおいてのみ、強固な
加硫接着が得られることを見出し本発明をなすに至った
。
即ち本発明は、鉛化合物および過酸化物を必須成分とす
るクロロスルホン化ポリオレフィン組成物と含フッ素エ
ラストマー組成物を用いて成形してなる積層体である。
［作用］ 本明細書に言うクロロスルホン化ポリオレフィンとはポ
リオレフィンを塩素化およびクロロスルホン化すること
によって得られるものであり、−般に塩素量１０〜６０
ｗｔ％、イオウ旧０．３〜３、ｏｗｔ％を含む。
最も代表的なものは、ポリエチレンを塩素化およびクロ
ロスルホン化して得られるクロロスルホン化ポリエチレ
ンである。
さらに、ポリオレフィンとして、エチレン・ブテン−１
共重合体、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・
酢酸ビニル共重合体のような共重合体を用いて塩素化お
よびクロロスルホン化して冑られるクロロスルホン化エ
チレン・ブテン−１共重合体、クロロスルホン化エチレ
ン・プロピレン共重合体、クロロスルホン化エチレン酢
酸ビニル共重合体等を含むものとする。
本明細書に言うクロロスルホン化ポリオレフィン組成物
は、鉛化合物および過酸化物を必須成分とするが、必要
に応じて、補強剤、充填剤、加硫剤、架橋助剤、促進剤
、ｉＩｌ！延剤、可塑剤、加工助剤、安定剤２着色剤等
の配合剤を加えて用いられる。
鉛化合物にはたとえば三塩基性マレイン酸鉛。
二塩基性フタルＭ鉛、三塩基性５Ａ酸鉛、二塩基性亜燐
酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、ステアリン酸鉛、リサ
ージ、鉛丹、鉛白等がある。
但し、特に好ましい接着性を有するものは、三塩基性マ
レイン酸鉛、二塩基性フタル酸鉛、三塩基性硫酸鉛に代
表される塩基性鉛化合物である。
これらの鉛化合物はクロロスルホン化ポリオレフィン１
００重量部に対し２〜１００重量部好ましくは２０〜７
０重伍部添加される。
但し、リサージを用いた場合、過酸化物で加硫しにくい
ため、添加部数は２０車は都政下に押えることが望まし
い。
過酸化物としてはたとえばジクミルパーオキサイド、ジ
−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオ
キサイド、α、α′−ビス（１−ブチルパーオキシ）−
ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２．５−ジ−メチル−２
，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−
ジーメチルー２．５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
シン＝３．　２．５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイ
ルパーオキシ）ヘキサンなどが挙げられる。
過酸化物はクロロスルホン化ポリエチレン１００重伍部
に対し０．５〜２０重旦部、好ましくは２〜１０重酔部
用いられる。
一般に過酸化物加硫においては、上述の過酸化物の他に
二重結合を有する架橋助剤が用いられることが多いが本
発明においてもトリアリルシアヌレート、トリアリルイ
ソシアヌレート、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート等の架橋助剤を用いることは望ましい事である。
本発明をなすに当り、重要なことは、鉛化合物の存在下
に過酸化物加硫によりクロロスルホン化ポリオレフィン
を加硫せしめることから、含フッ素エラストマーと共加
硫せしむることである。
クロロスルホン化ポリエチレン組成物の中で、鉛化合物
、過酸化物のいづれが欠けても、含フッ素エラストマー
と強固に加硫接着することは出来ない。
クロロスルホン化ポリオレフィンの加硫系には一般に■
ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド（ＴＲＡ）
、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＴ）およびエ
チレンチオ尿素（＃２２）に代表されるイオウ系加硫促
進剤によるもの■マレイミドを用いるもの■過酸化物を
用いるものの３通りがある。
本発明による鉛化合物を用いても、過酸化物を用いない
加硫系、たとえば■や■においては強力な接着強度は得
られない。
また一方、過酸化物加硫系を用いても、鉛化合物を含ま
なければ強力な接着強度は得られない。
鉛化合物を用いて過酸化物加硫を行う場合においてのみ
、クロロスルホン化ポリオレフィン層と含フッ素エラス
トマー層は強固に加硫接着する。
クロロスルホン化ポリオレフィン組成物に用いられる補
強剤、充填剤としては、たとえばカーボンブラック、ホ
ワイトカーボン、炭酸カルシウム。
クレー、タルク、酸化チタンがある。
加硫剤、架橋助剤は、前述の過酸化物、二重結合を有す
る架橋助剤の他に、マグネシア、水酸化カルシウム、酸
化カルシウム等の金属酸化物が挙げられる。
過酸化物加硫に、イオウ系促進剤を併用する方法も考え
られるが、過酸化物にこれらのイオウ系加硫促進剤を併
用することは、接着力の低下を３Ｂくため、２＠量部以
下にとどめた方が良い。
可塑剤としては、フタル酸エステル、セバシン酎エステ
ル、各種オイル、塩素化パラフィン等が挙げられる。
加工助剤には、低分子量ポリエチレン、多価アルコール
、金属せっけんなどがある。
安定剤としては、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル
（ＮＳＣ＞、アミン系、フェノール系の老化防止剤等が
挙げられる。
着色剤としては各種の無機顔料、有機顔料が挙げられる
。
含フッ素エラストマー組成物としては、含フッ素エラス
トマーの他に必要に応じて受酸剤、充填剤、加硫剤、可
塑剤および加工助剤等の配合剤が加えられる。
含フッ素エラストマーにはたとえばビニリデンフルオリ
ドルヘキサフロロプロペン系ゴム、ご二すデンフルオリ
ド〜クロロトリフロロエチレン系ゴム、ビニリデンフル
オリドルペンタフロロプロペン系ゴム等がある。
受酸剤にはマグネシア、リサージ、酸化カルシウム等が
ある。
充填剤には、カーボンブラック、タルク、ホワイトカー
ボン、炭酸カルシウム、クレーがある。
加硫剤としては、ポリアミン、ポリオール、過酸化物が
ある。
可塑剤および加工助剤としてはシリコーン油、ステアリ
ン酸、低分子ａポリエチレンが挙げられる。
含フッ素エラストマー組成物の加硫系、配合系は特に制
限がなくどのような加硫系、配合系においても用いられ
る。
積層方法としては特に制限はなく、加硫接着する前にク
ロロスルホン化ポリオレフィン組成物層と含フッ素エラ
ストマー組成物層が密着された状態を作る方法であれば
良い。例えばボース成型には二重押出法が挙げられる。
積層成型されたクロロスルホン化ポリオレフィン組成物
層と含フッ素エラストマー組成物層を加硫接着する方法
としては蒸気化加硫やプレス加硫等の通常のクロロスル
ホン化ポリエチレン加硫方法により両層を密着させて行
われる。
又、クロロスルホン化ポリオレフィン組成物層と含フッ
素エラストマー組成物層の間にナイロン。
アラミドのような＄Ｉ維を介在させて、構造体の強度を
増加させることも可能である。
［発明の効果］ 本発明により得られる積層体はクロロスルホン化ポリオ
レフィン層と含フッ素エラストマー層が強固に接着した
積層体である。
このため、燃料油ホース等の自動車用ホースやガスホー
スあるいはシート類のような工業製品に好適である。
［実施例および比較例］ 次に実施例にもとづき、本発明をざらに詳しく説明する
が、これらは本発明の理解を助けるための例であって、
本発明はこれらの実施例により何らの制限を受（）るｂ
の−Ｃ゛はない。
なお、これらの実施例で用いた値は以下の測定法に準拠
して得られたものである。
常態物性：ＪＩＳ　　Ｋ　　６３０１ （プレス加硫物による） 剥離試験：ＪＩＳ　　Ｋ　　６３０１ １インチ幅の試料を互いに密着させて蒸気化加硫するこ
とから得られた試験片を２００ｍ／分の速度でＴ剥離し
、その接着強度を求める。
なお、供試試料は以下の通りである。
〈クロロスルホン化ポリエチレン〉 東洋曹達工業＠製のＴＯ８〇−Ｃ８Ｍ Ｓ−５３０ Ｓ−９３０ Ｓ−２２０ Ｓ−７４０ デュポン社製のハイパロン ＃４０ Ｌ　ｌ）　９９９ 〈含フッ素エラストマー〉 住友スリーエム■販売のフローレル ＦＣ−２１２０ ＦＣ−２１７４ 日本ピオン■販売のテクノフロン ＨＥ デュポン社のパイトンＡ、パイトンＢ 表−１および表−２にクロロスルホン化ポリエチレンと
して記される各種のクロロスルホン化ポリエチレンと表
−３に示される配合へを基本配合として、表−１および
表−２に示される配合Ｂをそれぞれ変化させて、１０イ
ンチのオーブンロールによりクロロスルホン化ポリエチ
レン組成物の混練ど配合を行った。
クロロスルホン化ポリエチレン、配合Ａおよび配合Ｂの
数字は組成物の重ω部を示している。
また、混練配合物の総重量部数をクロロスルホン化ポリ
エチレン、配合Ａ、配合Ｂの和として表−１２表−２に
合計として示した。
配合物は表−１１表−２の常態物性の加硫条件に示され
る条件で一部プレス加硫されてその物性を測定した。
これを表−１２表−２の常態物性の欄に示す。
一方残りのクロロスルホン化ポリエチレン配合物は表−
１９表−２に含フッ素エラストマーとして記される各種
含フッ素エラストマーの配合物と１６５℃３０分間蒸気
缶加硫された。
この際用いられた含フッ素エラストマーの配合はｌｌｆ
ｆｌ部として表−４に示す。
又、参考に含フッ素エラスｌ−マー組成物のプレス加硫
による常態物性も併せ示す。
蒸気化加硫により加硫接着したクロロスルホン化ポリエ
チレン組成物層と含フッ素エラストマー組成物層から成
形してなる積層体としての試験片はＴ　！ＩＩ離試験に
よりその接着強度を測定したが、これらの結果を表−１
１表−２に剥離強度として示す。
表−３ 配合Ａ ＳＲＦカーボン　　　　　　　　４０重量部軽質炭酸カ
ルシウム　　　　　　６０ ジオクチルセバシン酸　　　　　１５ ナフテン系オイル　　　　　　　１゜ ＡＣポリエチレン６１７Ａ　　　　　３ＡＣポリエヂレ
ン１７０２　　　　２ なお、実施例−２，実施例−５はゴム層の凝集破壊によ
り一定した強度が得られなかったため、１０．０以上と
記した。
実施例に示されるように鉛化合物および過酸化物を必須
成分とするクロロスルホン化ポリオレフィン組成物と含
フッ素エラストマー組成物を用いて成形してなる積層体
は強固に接着していることが判る。
一方、比較例に示されるように、クロロスルホン化ポリ
エチレン組成物の中で、鉛化合物、過酸化物のいづれが
欠けても強固な接着を得ることが出来ない。
以上の実施例、比較例を参照すれば本発明がクロロスル
ホン化ポリオレフィン層と含フッ素エラストマー層とが
強固に接着した積層体を提供するものであることは明ら
かである。
特許出願人　　東洋曹達工業株式会社 手続補正書坊幻 昭和６１年１１月２７日

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １）鉛化合物および過酸化物を必須成分とするクロロス
    ルホン化ポリオレフィン組成物と含フッ素エラストマー
    組成物を用いて成形してなる積層体。 ２）クロロスルホン化ポリオレフィンがクロロスルホン
    化ポリエチレンであることを特徴とする特許請求の範囲
    第１）項に記載の積層体。 ３）鉛化合物が、三塩基性マレイン酸鉛、二塩基性フタ
    ル酸鉛あるいは三塩基性硫酸鉛から選ばれるものである
    ことを特徴とする特許請求の範囲第１）項あるいは第２
    ）項に記載の積層体。 ４）積層体が自動車用燃料油ホースであることを特徴と
    する特許請求の範囲第１）項、第２）項あるいは第３）
    項に記載の積層体。
JP61192787A 1986-08-20 1986-08-20 積層体 Expired - Fee Related JPH085169B2 (ja)

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