JP2001199013A - 絵付シート及び射出成形同時絵付方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 射出成形同時絵付にて、絵付シートの成形性
と、得られる絵付成形品の表面硬度とを両立させる。 【解決手段】 少なくとも透明保護層１と基材シート２
とからなる絵付シートＳの透明保護層を、電離放射線硬
化性樹脂と熱可塑性樹脂の混合物の架橋硬化物とする。
絵柄印刷等による装飾層３は適宜設ける。射出成形同時
絵付方法は、この絵付シートを用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、射出成形同時絵付
に使用するラミネ−トタイプの絵付シートと、該絵付シ
ートを用いた射出成形同時絵付方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、特公昭５０−１９１３２号公
報等で開示される射出成形同時絵付方法によって、射出
成形と同時に樹脂成形物表面に絵付シートをラミネ−ト
して接着一体化した絵付成形品が各種用途で使用されて
いる。

【０００３】そして、絵付成形品の表面保護物性が必要
な場合は、例えば、（１）絵付シートの基材シートを透
明保護層と兼用させるべく、アクリル樹脂やポリカーボ
ネート樹脂等の透明な樹脂シートを使用し、この樹脂シ
ートの裏側面に絵柄層を印刷形成した構成の絵付シート
を使用して来た（特公昭５０−１９１３２号公報等参
照）。

【０００４】或いは、基材シート上に適宜、絵柄層を印
刷した後、その上の透明保護層として、（２）紫外線硬
化性樹脂の硬化物層を形成した構成の絵付シート（特公
昭５９−４５５０２号公報等参照）や、（３）透明保護
層として電子線硬化性樹脂の硬化物層を形成した構成の
絵付シート（特公昭５８−６６１２号公報等参照）、或
いは（４）（紫外線、電子線等の電離放射線で硬化す
る）電離放射線硬化性樹脂の未硬化物中に熱可塑性樹脂
を添加して、未硬化物の状態でも、指触乾燥し、非粘着
固体化したものを用いて、射出成形同時絵付（ラミネー
ト）を行い、而る後に電離放射線を照射して、透明保護
層を硬化させる構成の絵付シート（特許第２５６０７９
５号公報等参照）等も提案されてきた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
様な絵付シートでは、いずれも耐擦傷性等に必要な表面
硬度と、凹凸面に絵付シートを沿わせて接着一体化させ
る為に必要な絵付シートの成形性とを両立させる事が出
来なかった。すなわち、上記（１）の構成の絵付シート
では、熱可塑性樹脂シートを用いている為、成形性は良
いが、表面の耐擦傷性に問題があり、傷付きやすかっ
た。また、厚手の絵付シートが必要な場合には、アクリ
ル樹脂やポリカーボネート樹脂の樹脂シートを表面シー
トとして使用して、基材シートに貼り合わせる工程が必
要であった。また、上記（２）の絵付シートでは、表面
硬度は向上し耐擦傷性等が改善するが、成形性に問題が
あった。この為、凹凸形状に成形されたときに、亀裂を
生じた。また、紫外線で硬化させる為の光反応開始剤を
含む為、これが日光の紫外線により反応して、耐候性に
も問題があった。また、上記（３）の絵付シートでは、
耐候性は（２）の場合よりも改善されるが、成形性に問
題がった。また、上記（４）の絵付シートでは、成形性
と耐擦傷性との両立は達成されるものの、電離放射線を
照射する時点に於いて、未硬化の透明保護層は成形品の
形状に凹凸を有している為、この様な凹凸面に電離放射
線を均一に、且つ効率良く照射することは困難となる。
しかも、射出成形工程後、新たに照射工程が追加となっ
てしまうと言う問題が生じる。

【０００６】そこで、本発明の課題は、射出成形同時絵
付技術において、表面硬度と成形性とを両立させる事で
ある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】そこで、上記課題を解決
すべく、本発明では、雌雄両型内に絵付シートを挿入し
射出成形と同時に絵付シートを射出樹脂と一体化させる
射出成形同時絵付方法に用いる絵付シートにおいて、少
なくとも、透明保護層と基材シートとからなる絵付シー
トであって、該透明保護層が電離放射線硬化性樹脂と熱
可塑性樹脂の混合物の架橋硬化物とする構成とした。

【０００８】この結果、表面硬度と共に成形性を両立で
き、三次元凹凸面へ耐擦傷性等に必要な表面硬度を維持
した上での射出成形同時絵付けが可能となる。その上、
予め絵付シートが未成形（平面）状態で電離放射線を照
射して透明保護層を硬化させておく為、効率よく、透明
保護層を全面均一に硬化出来る。もちろん、射出成形後
に工程の追加は不要である。また、電離放射線硬化性樹
脂に紫外線硬化性樹脂では無く電子線性硬化性樹脂を使
う事で耐候性を向上させる事も可能となる。

【０００９】また、本発明の射出成形同時絵付方法は、
上記の絵付シートを、その透明保護層が雌型側を向く様
にして、射出成形の雌雄両型間に挿入し、両型を型締め
し、雄型から両型間で形成されるキャビティ内に流動状
態の樹脂を射出、充填して固化させた後、両型を型開き
して、成形と同時に樹脂成形物表面に絵付シートが接着
一体化された絵付成形品を得る様にした。

【００１０】この様な方法とする事で、得られる絵付成
形品に表面硬度を付与できると共に、射出成形同時絵付
時の絵付シートの成形性も得られ、これら表面硬度と成
形性を両立できる結果、三次元凹凸面に耐擦傷性等の表
面硬度を付与できる出成形同時絵付方法となる。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を説明
する。

【００１２】絵付シート：本発明の絵付シートは、図１
の断面図で例示される絵付シートＳの如く、少なくと
も、透明保護層１と基材シート２とからなり、この他、
同図の如く装飾層３等を必要に応じ適宜有する。

【００１３】＜透明保護層＞透明保護層１は、射出成形
同時絵付後は、絵付成形品の表面層となる透明な層であ
り、本発明ではこの透明保護層を、電離放射線硬化性樹
脂と熱可塑性樹脂の混合物の架橋硬化物とする。透明保
護層は、絵付シートの状態に於いて既に架橋硬化が済ん
でいる状態であり、この状態での絵付シートを射出成形
同時絵付に使用する。なお、前記透明とは、着色透明、
無着色透明、半透明、いずれでも良い。

【００１４】透明保護層の厚さは、絵付面の凹凸形状に
応じて要求される絵付シートの伸び量（成形性）、耐擦
傷性や耐摩耗性等の要求される表面物性に応じた表面硬
度等によって、適宜厚さとすれば良く特に制限は無い
が、通常は１〜２０μｍ程度とする。

【００１５】そして、電離放射線硬化性樹脂と熱可塑性
樹脂との混合比率は、必要な成形性と必要な表面物性の
バラスンによって、決めれば良い。成形性を重視するの
であれば、熱可塑性樹脂の混合比率を増やし、表面物性
を重視するのであれば、電離放射線硬化性樹脂の混合比
率を増やす。ちなみに、電離放射線硬化性樹脂と熱可塑
性樹脂との混合比率は、通常は、電離放射線硬化性樹
脂：熱可塑性樹脂が２：８〜８：２（質量比）位であ
る。

【００１６】上記電離放射線硬化性樹脂としては、例え
ば、分子中にラジカル重合性不飽和基を有するプレポリ
マー又はモノマーの、単体又は混合物からなる組成物を
使用できる。或いは、カチオン重合性官能基を有するプ
レポリマーやモノマーからなる組成物も電離放射線硬化
性樹脂として使用できる。

【００１７】ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリ
マーの例としては、ポリエステル（メタ）アクリレー
ト、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）
アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリア
ジン（メタ）アクリレートなどである。なお、（メタ）
アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートの
意味である。ラジカル重合性不飽和基を有するモノマー
の例としては、単官能モノマーとして、メチル（メタ）
アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、フェノキシエチル（メタ）アクリレートなどがあ
る。また、多官能モノマーとして、ジエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリメチールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオ
キサイドトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリ
トールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリ
トールヘキサ（メタ）アクリレートなどがある。カチオ
ン重合性官能基を有するプレポリマーの例としては、ビ
スフェノール型エポキシ系樹脂、ノボラック型エポキシ
化合物等のエポキシ系樹脂、脂肪酸系ビニルエーテル、
芳香族系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂のプ
レポリマーがある。

【００１８】一方、電離放射線硬化性樹脂と混合使用す
る上記熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル系樹
脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、熱可塑性
ウレタン系樹脂、或いは、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、ブチラール樹脂等のビニル系樹
脂を、１種又は２種以上混合使用することができる。

【００１９】なお、例えば上記アクリル系樹脂は、その
モノマーとして、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリ
ル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アク
リル酸−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピ
ル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリ
ル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−アミル、
（メタ）アクリル酸−ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル
酸−ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル等の
（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリ
ル酸−２−クロルエチル、（メタ）アクリル酸−３−ク
ロルプロピル等の（メタ）アクリル酸ハロゲン化アルキ
ル、（メタ）アクルル酸−２−ヒドロキシエチル、（メ
タ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル等の水酸基を
持つ（メタ）アクリル酸エステル、α−クロル（メタ）
アクリル酸メチル、α−クロル（メタ）アクリル酸エチ
ルなどのハロゲン化（メタ）アクリル酸エステル、（メ
タ）アクルル酸−１−クロル−２−ヒドロキシエチルな
どの水酸基を持つα−アルキル（メタ）アクリル酸エス
テル、及び（メタ）アクリル酸グリシジル等の（メタ）
アクリル系モノマーの１種又は２種以上からなる単独重
合体又は共重合体である。なお、（メタ）アクリルとは
アクリル又はメタクリルを意味する。

【００２０】また、これらのアクリル系樹脂は、平均分
子量が５０，０００〜６００，０００、ガラス転移温度
が５０〜１３０℃のものを用いることが好ましい。平均
分子量及びガラス転移温度が、共にこれら数値範囲にあ
ると、透明保護層の、表面硬度、可撓性、成形性を全て
兼ね備えることが出来、好適である。

【００２１】なお、上記の如き、電離放射線硬化性樹脂
と熱可塑性樹脂との混合物を、紫外線又は可視光線にて
硬化させる場合には、該混合物に更に光重合開始剤を添
加する。ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合
は、光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフ
ェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾイン
メチルエーテル類を単独又は混合して用いることができ
る。また、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合
は、光重合開始剤として、芳香族ジアゾニウム塩、芳香
族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン
化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等を単独又は混
合物として用いることができる。なお、これらの光重合
開始剤の添加量としては、電離放射線硬化性樹脂分１０
０質量部に対して、０．１〜１０質量部程度である。

【００２２】なお、電離放射線としては、電離放射線硬
化性樹脂中の分子を架橋させ得るエネルギーを有する電
磁波又は荷電粒子が用いられる。通常用いられるもの
は、紫外線又は電子線であるが、この他、可視光線、Ｘ
線、イオン線等を用いる事も可能である。紫外線源とし
ては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボ
ンアーク灯、ブラックライト、メタルハライドランプ等
の光源が使用される。紫外線の波長としては通常１９０
〜３８０ｎｍの波長域が主として用いられる。電子線源
としては、コッククロフトワルトン型、バンデグラフト
型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、或いは、直線
型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器
を用い、１００〜１０００ｋｅＶ、好ましくは、１００
〜３００ｋｅＶのエネルギーをもつ電子を照射するもの
が使用される。

【００２３】但し、電離放射線硬化性樹脂と熱可塑性樹
脂との混合物の架橋硬化は、紫外線でも良いが、透明保
護層の耐候性の点からは、電離放射線硬化性樹脂中には
光重合開始剤を添加せずに、電子線を用いて架橋硬化さ
せることが好ましい。それは、光重合開始剤添加による
耐候性の低下を防げるからである。

【００２４】また、電離放射線硬化性樹脂と熱可塑性樹
脂との混合物には、更に必要に応じて、各種添加剤を添
加しても良い。これらの添加剤としては、例えば、炭酸
カルシウム、硫酸バリウムの粉末等の体質顔料（充填
剤）、アルミナ、シリカ等の粉末からなる減磨剤、ワッ
クス等の滑剤、着色剤、紫外線吸収剤等がある。

【００２５】＜基材シート＞基材シート２としては、成
形性を有する熱可塑性樹脂の樹脂シートが代表的には用
いられる。該樹脂シートとしては、ポリプロピレン、ポ
リエチレン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合
体、オレフィン系熱可塑性エラストマー等のポリオレフ
ィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、エチレン−テレフタレート−イソフ
タレート共重合体、ポリエステル系熱可塑性エラストマ
ー等のポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル
樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢ
Ｓ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体）樹脂、ポリアミド樹脂等の樹脂シートの単層又は異
種シートの積層体が用いられる。また、成形性を満足す
れば、不織布や織布等の布等に対して樹脂を含浸させた
シートや、これに前記樹脂シートを積層した積層体等も
使用できる。なお、基材シートに使用する樹脂には、一
般的には射出成形する樹脂と同系統の樹脂を選ぶ事が多
い。

【００２６】なお、上記アクリル系樹脂としては、ポリ
（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エ
チル、ポリ（メタ）アクリル酸プロピル、ポリ（メタ）
アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸メチル−（メ
タ）アクリル酸ブチル共重合体、（メタ）アクリル酸エ
チル−（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、エチレン−
（メタ）アクリル酸メチル共重合体、スチレン−（メ
タ）アクリル酸メチル共重合体等の（メタ）アクリル酸
エステルを含む単独又は共重合体からなる樹脂のことで
ある。

【００２７】なお、基材シートの厚さは、用途に応じた
厚さとすれば良く特に限定はないが、通常は５０〜３０
０μｍ程度である。

【００２８】なお、基材シートとする樹脂シート中に
は、顔料等の着色剤を練り込んで、基材シートを着色透
明又は着色不透明等としても良い。着色剤には後述する
装飾層で列記の如き公知の着色剤が使用できる。基材シ
ートを着色させたものは、着色による装飾効果によっ
て、基材シート自体を装飾層と兼用させる事もできる。
絵付シートの層構成が、透明保護層と基材シートとの２
層のみの形態は、例えばこの様な場合である。

【００２９】＜装飾層＞上述の如く、本発明の絵付シー
トは、例えば、着色剤で着色処理した基材シートと透明
保護層のみの構成でも良いが、基材シート上に装飾層と
して印刷等による絵柄層、蒸着等によるアルミニウム、
クロム、金、銀等の金属薄膜層等を施した構成の絵付シ
ートとしても良い。ちなみに、図１の断面図で例示する
絵付シートＳは、基材シート２の透明保護層１側に装飾
層３を設けた例である。また、装飾層は、基材シートが
透明の場合では、透明保護層に面しない方の基材シート
面側に設けても良い。この場合、透明保護層及び基材シ
ートを通して装飾層を観察できるからである。

【００３０】この様な装飾層３としては、基本的には特
に制限は無く従来公知のもので良い。すなわち、装飾層
はグラビア印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印
刷、インキジェットプリント等で絵柄等を印刷した絵柄
層、蒸着法等で部分的或いは全面に形成した金属薄膜層
等である。装飾層で表現する絵柄は、例えば、木目、石
目、布目、砂目、幾何学模様、文字、全面ベタ等を用途
に合わせて用いる。

【００３１】なお、絵柄層形成に用いるインキは、バイ
ンダー等からなるビヒクル、顔料や染料等の着色剤、こ
れに適宜加える各種添加剤からなるが、バインダーの樹
脂には、アクリル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、ポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリウ
レタン系樹脂等の単体又は混合物が用いられる。また、
着色剤には、チタン白、カーボンブラック、弁柄、黄
鉛、群青等の無機顔料、アニリンブラック、キナクリド
ン、イソインドリノン、フタロシアニンブルー等の有機
顔料、アルミニウム箔粉、二酸化チタン被覆雲母の箔粉
等の光輝性顔料、或いはその他染料等が用いられる。

【００３２】＜その他の層等＞なお、本発明の絵付シー
トは、上記説明した透明保護層、基材シート、装飾層以
外の層を、必要に応じ適宜設けても良い。例えば、基材
シートの射出樹脂側には接着剤層を、射出樹脂との密着
性向上の為に適宜設ける。接着剤層は、公知の材料及び
方法で形成すれば良い。例えば、アクリル系樹脂、ポリ
アミド樹脂、塩素化ポリプロピレン等の熱可塑性樹脂、
ウレタン樹脂等の硬化性樹脂等を含む塗液を塗工して接
着剤層を形成する。また、基材シートの射出樹脂側、或
いは基材シート、装飾層、透明保護層等の層間には、接
着強化処理等を必要に応じ適宜施してもよい。接着強化
処理としては、コロナ放電処理、プライマー剤塗工によ
る接着強化層の形成等である。

【００３３】射出成形同時絵付方法：本発明の射出成形
同時絵付方法は、上述した本発明の絵付シートを用い
て、所謂射出成形同時絵付方法によって、該絵付シート
を樹脂成形物の表面に接着一体化して積層する事で、該
絵付シートで表面が絵付された絵付成形品を得る方法で
ある。

【００３４】なお、射出成形同時絵付方法とは、特公昭
５０−１９１３２号公報、特公昭４３−２７４８８号公
報等に記載されるように、絵付シートを射出成形の雌雄
両型間に配置した後、流動状態の樹脂を型内に射出充填
し、樹脂成型物の成形と同時にその表面に絵付シートを
積層することで、樹脂成形物を絵付して絵付成形品とす
る方法である。

【００３５】本発明の射出成形同時絵付方法は、用いる
絵付シートとして前述した本発明の絵付シートを用いる
事以外は、従来公知の射出成形同時絵付方法に於ける各
種形態をとり得るものである。例えば、絵付シートの予
備成形は行う形態でも行わない形態でも、いずれでも良
い。また、絵付シートの予熱を行っても良く、行わなく
ても良い。なお、予備成形時には通常は絵付シートは予
熱する。

【００３６】なお、もちろんの事だが、絵付シートの絞
りが大きくその伸び量が大きい場合は、予備成形を行う
のが好ましい。一方、絵付シートの絞りが少ない場合
は、射出される流動状態の樹脂の樹脂圧で絵付シートを
成形することもできる。この際、絞りが浅ければ、樹脂
圧のみで絵付シートを成形しても良い。また、樹脂圧で
絵付シートを成形する場合でも、絵付シートは予熱せず
に射出樹脂の熱を利用する事もある。また、絵付シート
の予備成形は、通常は、射出成形型を真空成形型と兼用
して行うが、型間に絵付シートを供給する前に、型外部
で別の真空成形型で絵付シートを真空成形する様な予備
成形（オフライン予備成形）でも良い。但し、予備成形
は、射出成形型と真空成形型とを兼用して行う形態が、
効率的且つ精度良く絵付シートを積層できる点で好まし
い。なお、本発明の説明において、真空成形とは真空圧
空成形も包含する。

【００３７】ここで、図２の概念図によって、本発明の
射出成形同時絵付方法を、その或る一形態で説明する。
なお、ここで説明する形態は、型締めする前に、絵付シ
ートを型間で加熱し軟化させて射出成形型で真空成形に
より予備成形した後に、型締めして樹脂を射出する形態
である。また、この形態は、上記した絵付シートの予備
成形、予熱の各種組み合わせ形態の中で、絵付シートの
絞りが深く伸びが大きい場合に、より好ましい形態であ
る。なお、本発明の射出成形同時絵付方法で用いる絵付
シートは、枚葉、連続帯状のどちらでも良い事はもちろ
んである。

【００３８】先ず、図２（Ａ）の如く、射出成形型とし
ては、射出ノズルと連通する湯道（ランナー）及び湯口
（ゲート）を有する型Ｍａ（雄型）と、型面に吸引孔４
１を有しシートの予備成形型を兼用する型Ｍｂ（雌型）
の雌雄一対の成形型を用いる。これらの型は鉄等の金
属、或いはセラミックスからなる。型開き状態に於いて
両型Ｍａ、Ｍｂ間に絵付シートＳを供給し、型Ｍｂに絵
付シートＳを（図面右方から見た）平面視枠状のシート
クランプ４２で押圧する等して固定する。この際、絵付
シートの透明保護層側は、図面左側の予備成形型を兼用
する型Ｍｂ側となる様にする事はもちろんである。次い
で、適宜、両型間に挿入したヒータ（図示略）で絵付シ
ートを加熱軟化させる。加熱は例えば非接触の輻射加熱
とするが、接触による伝導加熱でも良い。そして、吸引
孔から吸引して真空成形して、絵付シートを型Ｍｂのキ
ャビティ面に沿わせ予備成形する。この際、本発明では
用いる絵付シートの成形性と表面硬度とを両立させてあ
るので、成形時に透明保護層に亀裂等が生じ難くなって
いる。次いで、ヒータを両型間から退避させ、図２
（Ｂ）の如く両型を型締めし、両型で形成さるキャビテ
ィに加熱熔融状態等の流動状態の樹脂を充填する。そし
て、樹脂が冷却等によって固化した後、型開きして成形
物を取り出す。絵付シートの不要部分がある場合は、そ
れを適宜トリミングすることで、樹脂成形物の表面に絵
付シートが接着一体化して積層した絵付成形品が得られ
る。

【００３９】なお、本発明の射出成形同時絵付方法に於
いて、射出成形して樹脂成形物とする射出樹脂として
は、従来公知のものが使用でき特に制限はない。樹脂
は、絵付成形品の用途、要求物性やコスト等に応じて選
定される。例えば、熱可塑性樹脂であれば、ＡＢＳ（ア
クリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体）樹
脂、スチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、或いはポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、エチレン−プ
ロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重
合体、オレフィン系熱可塑性エラストマー等のポリオレ
フィン系樹脂等である。また、硬化性樹脂であれば、２
液硬化型の樹脂、例えば、ウレタン樹脂、不飽和ポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂等の未硬化樹脂液等の射出成
形同時絵付用として従来より知られている材料を使用で
きる。熱可塑性樹脂は加熱熔融して流動状態で射出し、
また硬化性樹脂は室温又は適宜加熱して流動状態で射出
する。

【００４０】絵付成形品：なお、本発明によって得られ
る絵付成形品は、図３の断面図でその一例が例示される
絵付成形品Ｐの如く、前述した本発明の絵付シートＳ
が、その透明保護層１を表側にして、樹脂成形物４の表
面に接着一体化した構成の成形品である。なお、図３で
は、絵付シートＳの部分は、透明保護層１と基材シート
２との間に印刷等で形成した装飾層３を有する構成であ
る。また、樹脂成形物４の樹脂は前記した射出樹脂であ
る。

【００４１】その他：なお、本発明でいう「絵付け」と
は、単に絵柄や文字、図形等の目視可能な模様を樹脂成
形物に付与する事以外に、目視不可能な模様、あるいは
導電性等の機能性層を付与する事も包含する。目視可能
な模様としては、前述の如き印刷等により形成した絵柄
層、真空蒸着等により形成した金属薄膜層など公知のも
のが、目視不可能な模様の例としては可視光に対しては
透明で紫外線照射で蛍光を発する蛍光インキで印刷した
絵柄等が、用いられる。最も単純な絵付シートの例とし
ては、何も印刷されていない無着色の（透明又は不透明
の）樹脂シートによる基材シートと透明保護層からなる
絵付シートである。なお、この様な絵付シートは、耐擦
傷性等の表面物性の付与、塗装感の付与等に使用され
る。

【００４２】

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を更に
詳述する。

【００４３】＜実施例１＞図１の如き絵付シートＳを次
の様にして作製した。先ず、基材シート２として、アタ
クチックポリプロピレンのハードセグメントとアイソタ
クチックポリプロピレンのソフトセグメントとを７５／
２５（質量比）で混合し、これにエルカ酸アミド５００
ｐｐｍ、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤８０００ｐ
ｐｍ、ヒンダードアミン系光安定剤４０００ｐｐｍを添
加したオレフィン系熱可塑性エラストマーからなる厚さ
１００μｍのポリオレフィン系樹脂シートを用意した。

【００４４】そして、上記基材シートの片面に、装飾層
３としてグラビア印刷で木目柄の絵柄層を形成した。用
いた印刷インキは、バインダーの樹脂がアクリル系樹脂
と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体との８対２質量比の
混合物で、着色剤が弁柄、イソインドリノン、フタロシ
アニンブルー、チタン白、及びカーボンブラックからな
る着色インキである。そして、装飾層３の上に更に、３
官能ウレタンアクリレートプレポリマーとジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）との６対４
質量比の混合系の電離放射線硬化性樹脂と、熱可塑性ウ
レタン樹脂との５対５質量比の混合物からなる塗液を、
リバースコータで全面に塗工した後、２００ｋｅＶの電
子線を５Ｍｒａｄ照射して架橋硬化させて、厚さ１０μ
ｍの透明保護層１を形成して、図１の如き絵付シートＳ
を得た。

【００４５】一方、射出成形金型には、乗用車のシフト
ギア周りの内装部品で、サイズが横約１８ｃｍ、縦約３
０ｃｍで、絵付シートに必要な伸びが約１５０％（成形
前後の面積比率）となる凹凸面の絵付成形品が得られる
金型を用意した。

【００４６】そして、図２の概念図に示した様な本発明
の射出成形同時絵付方法によって、前記絵付シートＳを
ポリプロピレン樹脂（ポリプロピレン樹脂１００質量部
に対して、水素添加スチレンブタジエンゴム１０質量
部、滑剤（タルク）粉末１０質量部を添加）からなる樹
脂成形物の成形と同時にその表面に接着一体化して、図
３の様に、絵付シートＳが樹脂成形物４に積層された層
構成の絵付成形品Ｐを得た。なお、射出成形同時絵付
は、射出成形型を真空成形型として、絵付シートを型間
に供給後、加熱軟化させて真空成形で予備成形する形態
によった。射出成形同時絵付は具体的には、絵付シート
Ｓをその透明保護層側が型Ｍｂ（雌型）側を向く様にし
て、型Ｍａ及び型Ｍｂからなる雌雄両型間に挿入し、輻
射加熱方式の非接触型熱盤によるヒータで加熱して、絵
付シートの表面温度を１２０℃まで上昇させた後、型Ｍ
ｂ（雌型）内からの真空吸引により、絵付シートを雌型
キャビティ面に沿う様に予備成形した。その後、ヒータ
を型外部に退避させた後、両型を閉じて型締めし、両型
で形成されるキャビティ内に加熱溶融したポリプロピレ
ン樹脂を射出し、冷却後、樹脂成形物の表面に絵付シー
トが接着一体化した絵付成形品を取り出した。

【００４７】＜比較例１＞実施例１において、透明保護
層の樹脂を、熱可塑性樹脂を混合していない電離放射線
硬化性樹脂のみとした他は、実施例１と同様にして絵付
シートを作製した。そして、この絵付シートを用いた実
施例１同様の射出成形同時絵付方法により絵付成形品を
得た。

【００４８】＜比較例２＞透明保護層無しで基材シート
を表面層とした構成の絵付シートを作製した。この絵付
シートは、実施例１と同じ基材シートだが、装飾層の形
成面は反対側の裏側（樹脂成形物側）として実施例１同
様にグラビア印刷で形成した後、更に、この装飾層の上
（樹脂成形物側）に塩素化ポリプロピレン樹脂からなる
接着剤を塗工して接着剤層を形成して作製した。そし
て、この絵付シートを用いた実施例１同様の射出成形同
時絵付方法により絵付成形品を得た。

【００４９】＜性能評価＞実施例１で得られた絵付成形
品は、表面光沢の有る木目模様を有する成形品となっ
た。しかも、表面の透明保護層には、亀裂、白化等の不
具合は生じ無かった。これに対して、透明保護層に用い
た電離放射線硬化性樹脂に熱可塑性樹脂を混合していな
い比較例１の絵付成形品は、絵付シート予備成形の為の
真空成形時に、絵付シートの伸びが足りず、表面にひび
割れを起こしていた。一方、透明保護層を設けずにポリ
オレフィン系樹脂の基材シートを表面層とした比較例２
では、表面光沢の有る木目模様を有する成形品となり、
表面（基材シート面）の亀裂、白化等の不具合は無かっ
た。

【００５０】そして、耐擦傷性について、実施例１と比
較例２の絵付成形品を比較評価したところ、比較例２で
は表面に目視ではっきりと判る傷が付いてしまった。し
かし、実施例１では目視で判別可能な傷が付く事は無か
った。なお、耐擦傷性は、＃００００のスチールウール
で表面を１０往復擦り付けて評価した。

【００５１】

【発明の効果】本発明の絵付シートによれば、耐擦傷
性等に適する表面硬度と共に成形性を両立でき、三次元
凹凸面へ耐擦傷性等に必要な表面硬度を維持した上での
射出成形同時絵付けが可能となる。また、透明保護層の
電離放射線硬化性樹脂に紫外線硬化性樹脂では無く電子
線硬化性樹脂を使えば、耐候性を向上させる事も可能と
なる。 また、上記の如き絵付シートを使用する本発明の射出
成形同時絵付方法では、得られる絵付成形品に耐擦傷性
等に適する表面硬度を付与できると共に、射出成形同時
絵付時の絵付シートの成形性も得られ、これら表面硬度
と成形性を両立できる結果、三次元凹凸面に耐擦傷性等
の表面硬度を付与できる出成形同時絵付方法となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の絵付シートの一形態を例示する断面
図。

【図２】本発明の射出成形同時絵付方法をその一形態で
説明する概念図。

【図３】本発明の絵付シートを用いて得られる絵付成形
品の一例を示す断面図。

【符号の説明】

１ 透明保護層 ２ 基材シート ３ 装飾層 ４ 樹脂成形物 ４１ 吸引孔 ４２ シートクランプ ４３ ヒータ（熱盤） Ｍａ 型（雄型） Ｍｂ 型（雌型） Ｐ 絵付成形品 Ｓ 絵付シート

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F100 AC10H AK01A AK01D AK03 AK07 AK15 AK22 AK25 AK51 AK73 AL01 AL05A AL09 AS00A AT00C BA03 BA04 BA07 BA10A BA10C BA10D EH46 EH462 EJ08 EJ082 EJ53A HB00B HB01 JA11 JA12 JB14A JB16 JB16A JB16D JL05 JN01A 4F206 AA21 AD09 AG03 AJ09 JA07 JB13 JB19 JB23 JE06 JF05 JL05 JQ69 JW33 JW34

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 雌雄両型内に絵付シートを挿入し射出成
   形と同時に絵付シートを射出樹脂と一体化させる射出成
   形同時絵付方法に用いる絵付シートにおいて、 少なくとも、透明保護層と基材シートとからなる絵付シ
   ートであって、該透明保護層が電離放射線硬化性樹脂と
   熱可塑性樹脂の混合物の架橋硬化物である、絵付シー
   ト。
2. 【請求項２】 請求項１記載の絵付シートを、その透明
   保護層が雌型側を向く様にして、射出成形の雌雄両型間
   に挿入し、両型を型締めし、雄型から両型間で形成され
   るキャビティ内に流動状態の樹脂を射出、充填して固化
   させた後、両型を型開きして、成形と同時に樹脂成形物
   表面に絵付シートが接着一体化された絵付成形品を得
   る、射出成形同時絵付方法。