JP2001192955A - 耐熱性不織布およびその製造方法ならびに耐熱性不織布からなるプリント配線板用基材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 全芳香族ポリエステル繊維５〜１００重量
％、融点または熱分解温度が２５０℃以上である有機繊
維９５〜０重量％からなり、機械的強度が強く、樹脂含
浸性に優れる耐熱性不織布およびその製造方法ならびに
耐熱性不織布からなるプリント配線板用基材を提供する
ことにある。 【解決手段】 全芳香族ポリエステル繊維５〜９５重量
％、融点または熱分解温度が２５０℃以上である有機繊
維９５〜０重量％、水溶性バインダー１〜５０重量％か
らなる湿式不織布を水流交絡処理して水溶性バインダー
を溶出させ、且つ該繊維同士を三次元的に交絡させて耐
熱性不織布を作製することを特徴とする耐熱性不織布お
よびその製造方法ならびに該耐熱性不織布からなるプリ
ント配線板用基材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電気絶縁性、耐熱
性、寸法安定性に優れた耐熱性不織布およびその製造方
法ならびに耐熱性不織布からなるプリント配線板用基材
に関する。

【０００２】

【従来の技術】融点または熱分解温度が２５０℃以上で
ある有機繊維からなる湿式不織布を作製する場合には、
一般的に該繊維が疎水性であるため、該繊維同士の結着
力がなく、シート化することが困難であった。そのた
め、該繊維をパルプ状に叩解したり、フィブリッド状に
して混抄し、物理的に該繊維同士を絡ませてシート化し
たり、あるいは低融点の樹脂成分を含む熱融着性繊維を
混抄して熱融着性繊維だけを融着させてシート化する方
法がとられる。

【０００３】例えば、特開昭６０−２３９６００号公報
には、異方性溶融相を形成しうるポリマーのフィブリル
からなる熱安定性、耐薬品性、耐溶剤性に優れた紙が開
示されている。特開平８−２０９５８３号公報には、直
径０．１μm以上５μm未満であり、且つ実質的に枝分か
れを有しない溶融液晶性芳香族ポリエステルパルプ状物
を５〜１００重量％含む紙が開示されている。特開平５
−１０６１９１号公報には、主鎖に芳香族基を有する芳
香族ポリアミド短繊維と繊維径０．７μm以下にフィブ
リル化された芳香族ポリアミドのミクロフィブリル化物
よりなる２成分、または該２成分にさらに繊維径０．７
μmより大きなパルプ状芳香族ポリアミドよりなる３成
分を含有し、これらの２成分または３成分が三次元的に
交絡した耐熱性シートが開示されている。特開平９−３
１８１７号公報には、フィブリル化した液晶ポリエステ
ル系繊維を含み、且つこの液晶ポリエステル系繊維が三
次元的に絡合していることを特徴とする不織布が開示さ
れている。

【０００４】しかしながら、これら耐熱性に優れる有機
繊維のパルプ状物やフィブリッドによる物理的な絡みだ
けではシート強度が弱く、さらに、抄紙機に付属してい
るドライヤー温度が該繊維の融点以上にならない場合に
は、安定して巻き取れるシート強度が得られない問題が
あった。また、耐熱性不織布がこれらパルプ状物やフィ
ブリッドを含む場合には、耐熱性不織布が緻密になりや
すく、空隙量が著しく減少するため、樹脂含浸性が悪く
なり、プリント配線板用基材として問題が生じる傾向が
あった。

【０００５】また、一般に耐熱性に優れる有機繊維は高
弾性、高強度のものが多く、パルプ状にする際の叩解条
件が厳しく、叩解機の金属刃の刃こぼれが生じ、これが
生成物に混入して耐熱性不織布の性能に悪影響を及ぼす
問題があった。一方、熱融着性繊維を含む場合には、吸
湿しやすく寸法安定性や耐熱性などに問題が生じる場合
があった。

【０００６】従来、プリント配線板用基材としては、紙
／フェノール樹脂系、紙／エポキシ樹脂系、ガラス布／
エポキシ樹脂系などが用いられている。しかしながら、
紙／エポキシ樹脂系は耐熱性、耐熱寸法安定性、耐湿寸
法安定性が不十分であり、ガラス布／エポキシ樹脂系は
高温時の機械的強度、高温時における電気的特性の劣化
が大きい、高温時の寸法変化が大きいといった問題があ
った。

【０００７】また、ポリエステルフィルム、ポリイミド
フィルム、ガラス繊維布に樹脂を含浸させた基材なども
使用されているが、ポリエステルフィルムは燃えやすく
ハンダ耐熱性、耐熱寸法安定性に乏しい。ポリイミドフ
ィルムは吸湿性が大きく、耐熱寸法安定性や耐湿寸法安
定性に乏しい。ガラス繊維布はガラス繊維の剛直性が大
きい場合には耐折性に劣り、重量が重く、薄型化が難し
い。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は従来技術に見
られる上記問題点を解決するものである。即ち本発明の
の目的は、パルプ状物およびフィブリッド繊維を用いる
ことなく、機械的強度が強く、地合が均一で樹脂含浸性
に優れる耐熱性不織布およびその製造方法、耐熱性、寸
法安定性に優れるプリント配線板用基材を提供すること
にある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため、耐熱性に優れる有機繊維同士の絡み合
いを持たせる方法について鋭意検討した結果、以下の発
明を見出した。

【００１０】全芳香族ポリエステル繊維５〜１００重量
％、融点または熱分解温度が２５０℃以上の有機繊維９
５〜０重量％と水溶性バインダー１〜５０重量％からな
る湿式不織布を水流交絡処理して水溶性バインダーを溶
出させ、且つ該繊維同士を交絡させて製造されることを
特徴とする耐熱性不織布およびその製造方法である。

【００１１】かかる本発明の実施態様においては、融点
または熱分解温度が２５０℃以上の有機繊維が、全芳香
族ポリアミド繊維であることが好ましい。

【００１２】水溶性バインダーがポリビニルアルコール
繊維であることが好ましい。

【００１３】水流を噴射するノズルプレートを２本以上
用い、且つ、ノズルを２列以上配列してなるノズルプレ
ートを１本以上用いて水流交絡処理することが好まし
い。

【００１４】本発明においては、繊度１．１dtex以下、
且つ繊維長５〜３０mmの繊維を３１重量％以上含有して
なる湿式不織布を水流交絡処理するに際し、少なくとも
１本のノズルプレートから３０kgf/cm²以上の水流を噴
射させて水流交絡処理することが好ましい。

【００１５】繊度１．１dtex以下、且つ繊維長５〜３０
mmの繊維を３１重量％未満含有してなる湿式不織布を水
流交絡処理するに際し、少なくとも１本のノズルプレー
トから５０kgf/cm²以上の水流を噴射させて水流交絡処
理することが好ましい。

【００１６】耐熱性不織布が９０〜２３０℃で熱圧処理
されることが好ましい。

【００１７】耐熱性不織布中の水溶性バインダーの残留
量が０．１重量％未満であることが好ましい。

【００１８】さらに、本発明におけるプリント配線板用
基材は、本発明における耐熱性不織布からなることを特
徴とする。

【００１９】即ち、本発明にあっては、全芳香族ポリエ
ステル繊維５〜１００重量％、融点または熱分解温度が
２５０℃以上である有機繊維９５〜０重量％と水溶性バ
インダー１〜５０重量％からなる湿式不織布を水流交絡
処理して水溶性バインダーを溶出させ、且つ該有機繊維
同士を三次元的に交絡させることにより、機械的強度が
強く、樹脂含浸性に優れる耐熱性不織布が得られる。全
芳香族ポリエステル繊維および全芳香族ポリアミド繊維
は、水流交絡処理によって少なくとも一部が分割、細分
化されるため、該繊維同士が交絡しやすくなり、機械的
強度が強く、樹脂含浸性に優れた耐熱性不織布が得られ
る。特に全芳香族ポリエステルの場合には、吸湿率が著
しく低いため、該繊維の配合量が多くなるほど寸法安定
性に優れる耐熱性不織布が得られる。水溶性バインダー
が、ポリビニルアルコール繊維である場合には、少ない
添加量で十分な強度を持つ湿式不織布が得られ、水流交
絡処理によって溶出、除去される効率が高い。水流を噴
射するノズルプレートを２本以上用い、且つノズルを２
列以上配列してなるノズルを１本以上用いて水流交絡処
理することにより、機械的強度の強く、水溶性バインダ
ーの残留量が少ない耐熱性不織布が得られる。繊度１．
１dtex以下、且つ繊維長５〜３０mmの該繊維を３１重量
％以上含有してなる湿式不織布を水流交絡処理するに際
し、少なくとも１本のノズルプレートから３０kgf/cm²
以上の水流を噴射させて水流交絡処理することにより、
交絡が十分になされ機械的強度の強い耐熱性不織布が得
られる。繊度１．１dtex以下、且つ繊維長５〜３０mmの
該繊維を３１重量％未満含有してなる湿式不織布を水流
交絡処理するに際し、少なくとも１本のノズルプレート
から５０kgf/cm²以上の水流を噴射させて水流交絡処理
することにより、交絡が十分になされ機械的強度の強い
耐熱性不織布が得られる。本発明における耐熱性不織布
が９０〜２３０℃で熱圧処理されることによって、多孔
質のフィルム状になるため、樹脂含浸性を備えたまま、
薄くて機械的強度に優れる耐熱性不織布が得られる。本
発明における耐熱性不織布からなるプリント配線板用基
材は、ハンダ耐熱性に優れ、熱膨張率が半導体部品と同
程度に小さいため、プリント配線板として使用したとき
に半導体部品の表面実装に伴って起こるヒートサイクル
に対し、ハンダ接合部にクラックを生じることがなく、
耐熱寸法安定性に優れる。

【００２０】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【００２１】本発明における全芳香族ポリエステルと
は、芳香族ジオール、芳香族ジカルボン酸、芳香族ヒド
ロキシカルボン酸の３つのモノマーを組み合わせて、組
成比を変えて合成される。例えば、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸と２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸との共重合体が
挙げられる。全芳香族ポリエステルは、溶融状態で分子
配向が見られ、これを紡糸してなる繊維はさらに分子配
向が進むため、本発明でいう水流交絡処理による物理的
衝撃によって繊維軸に平行に分割、細分化されやすく、
その結果、繊維同士が交絡しやすくなり、機械的強度の
強い耐熱性不織布が得られるだけでなく、分割、細分化
されてできた隙間に樹脂が浸透するため、樹脂含浸性に
優れる耐熱性不織布が得られる。

【００２２】本発明における融点または熱分解温度が２
５０℃以上である有機繊維とは、２５０℃でも溶融、分
解せず、２００℃の高温雰囲気下で１ヶ月以上保存して
も劣化が少ない有機繊維のことをいう。具体的には、全
芳香族ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルエーテル
ケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、
ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリアミドイミド（Ｐ
ＡＩ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリ
エーテルサルホン（ＰＥＳ）、ポリサルホン、ポリフェ
ニレンビスベンゾチアゾールなどのポリマーを紡糸して
得られる有機繊維が挙げられる。以下の説明では、単に
「繊維」と表記するが、本発明においては、原則的に有
機繊維のことを意味する。

【００２３】これらの中でも全芳香族ポリアミド繊維が
好ましい。全芳香族ポリアミドは溶融状態で分子配向が
見られ、これを紡糸してなる繊維はさらに分子配向が進
むため、本発明でいう水流交絡処理による物理的衝撃に
よって繊維軸に平行に分割、細分化されやすく、その結
果、繊維同士が交絡しやすくなり、機械的強度の強い耐
熱性不織布が得られるだけでなく、分割、細分化されて
できた隙間に樹脂が浸透するため樹脂含浸性に優れる耐
熱性不織布が得られる。

【００２４】本発明における全芳香族ポリアミドとは、
ｐ−フェニレンテレフタルアミド（ＰＰＴＡ）、ポリ−
ｐ−ベンズアミド、ポリ−ｐ−アミドヒドロジド、ポリ
−ｐ−フェニレンテレフタルアミド−３、４−ジフェニ
ルエーテルテレフタルアミド、ポリ−ｍ−フェニレンイ
ソフタルアミドなどが挙げられる。例えば、ＰＰＴＡは
芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸クロライドとを溶
液重合して得られる。

【００２５】本発明における繊維は繊度３．３dtex以下
が好ましい。繊維長は５〜３０mmが好ましく、５〜１５
mmがより好ましい。繊維長が５mmより短いと、繊維同士
の絡み合いが少なく、湿式不織布あるいは耐熱性不織布
の機械的強度が弱くなってしまう。一方、３０mmより長
くなると、繊維同士がよれて厚みむらを生じたり地合が
不均一になりやすい。

【００２６】本発明における繊維は、チョップドファイ
バーが用いられる。実質的にはリファイナーやホモジナ
イザーなどを用いてパルプ化またはフィブリッド化され
た繊維は用いない。パルプ化またはフィブリッド化され
た繊維は繊維長が短いため、水流交絡処理しても他の繊
維と交絡しにくく、むしろせっかく絡んでいた部分が、
高圧水流によってはずれてしまい、目が粗く、機械的強
度の弱い耐熱性不織布になりやすい。さらに支持体ワイ
ヤーの目詰まりを生じる傾向があるため好ましくない。

【００２７】本発明における水溶性バインダーとして
は、アルギン酸、でんぷん、カルボキシメチルセルロー
ス、ポリエチレン、ポリビニルアルコール、酢酸ビニ
ル、ポリ酢酸ビニル、アクリル系樹脂などが挙げられる
が、少ない添加量でも十分な湿式不織布強度が得られ、
水流交絡処理による溶出、除去効率が高いことからポリ
ビニルアルコールが好ましい。これらの水溶性バインダ
ーは、水溶液、エマルジョン、繊維の何れの形態でも用
いられる。水溶性バインダーが繊維状の場合には、水流
交絡処理による除去効率が高まるため未延伸のものが好
ましい。

【００２８】本発明における水溶性バインダーの配合量
は、全繊維１００重量％に対して、１〜５０重量％であ
る。１重量％より少ないと、バインダー効果が小さく、
湿式不織布の乾強度が弱くなり、次工程の水流交絡処理
に支障を来しやすい。一方、５０重量％より多くなる
と、水溶性バインダーの種類によっては、湿式不織布が
べたついて取り扱いに支障を来したり、水流交絡処理後
の耐熱性不織布に残留しやすくなる。

【００２９】本発明における湿式不織布は湿式抄紙法に
より製造される。湿式抄紙法とは、通常、繊維を固形分
濃度が０．１〜５重量％程度になるように、分散助剤、
増粘剤等を用いて水中に均一に分散させてスラリーと
し、さらに水を加えて固形分濃度を０．１〜０．００１
重量％に希釈して希薄水性スラリーとし、これを抄紙機
を用いてシート化するものである。

【００３０】湿式抄紙法で用いられる抄紙機としては、
円網抄紙機、長網抄紙機、傾斜型抄紙機、これらの組み
合わせからなるコンビネーションマシン等が挙げられ
る。

【００３１】本発明における水流交絡処理を行うに際し
ては、湿式不織布を構成する繊維の種類、繊度、配合
比、湿式不織布の坪量を考慮してノズルプレート本数、
ノズル形状、圧力、処理回数、湿式不織布の搬送速度な
どの条件を設定しなくてはならない。

【００３２】ノズルプレート本数は１本でも良いが、交
絡強度を強くしやすい点で２本以上用い、さらに、ノズ
ルを２列以上配列してなるノズルプレートを１本以上用
いて水流交絡処理することが好ましい。水流交絡処理は
ノズルプレート本数を多くして１回だけ行っても良い
が、交絡強度を強くしやすく、水溶性バインダーの除去
効率が高くなりやすい点で、湿式不織布の片面に１回、
もう片面に１回という具合に少なくとも２回行うことが
好ましい。その場合、両面とも同条件で水流交絡処理し
ても良いが、最初の面を強めに処理して反対側の面を緩
めに処理する、あるいはその逆など条件を変えて処理し
ても良い。

【００３３】水流を噴射するためのノズルの直径は１０
〜５００μmの範囲が好ましく、５０〜１５０μmがより
好ましい。ノズルピッチは１０〜１５００μmが好まし
い。水流交絡処理によって湿式不織布に形成される水流
痕を目立たなくしたい場合には、ノズル径が小さく、ノ
ズルピッチが狭いほど効果的である。さらにノズルを２
列以上配列してなるノズルプレートを用いることも効果
的である。ノズルプレートは、搬送方向に対する直交方
向では、搬送中のシートの幅をカバーする範囲が必要で
ある。

【００３４】本発明におけるノズル径は、ノズルプレー
トのＺ方向に対して入口が広くて出口が狭いか、入口と
出口が同じ大きさであることが好ましい。入口が狭くて
出口が広い場合は、水流のエネルギー損失が相対的に大
きく、繊維に対する衝撃力が弱まり、交絡強度が弱くな
る傾向がある。一方、出口の径が入り口と同じか、入口
より狭い場合には、水流のエネルギー損失が相対的に少
なく、湿式不織布に効率よく水流が当たるため、交絡強
度が強くなる。

【００３５】水流交絡処理時に湿式不織布を搬送する支
持体ワイヤーは、ステンレス製、プラスチックス製、金
属製、ゴム製何れのものを用いても良く、５０〜２００
メッシュのものが好ましい。

【００３６】本発明における湿式不織布が、繊度１．１
dtex以下、且つ繊維長５〜３０mmの繊維を３１重量％以
上含有してなる場合には、少なくとも１本のノズルプレ
ートから３０kgf/cm²以上の水流を噴射させて水流交絡
処理することが好ましい。

【００３７】本発明における湿式不織布が、繊度１．１
dtex以下、且つ繊維長５〜３０mmの繊維を３１重量％未
満含有してなる場合には、少なくとも１本のノズルプレ
ートから５０kgf/cm²以上の水流を噴射させて水流交絡
処理することが好ましい。

【００３８】本発明においては、湿式不織布を構成する
繊維の繊度が小さいものほど、また、全芳香族ポリエス
テル繊維または全芳香族ポリアミド繊維の配合量が多く
なるほど低圧力の水流で交絡されるようになる。

【００３９】本発明においては、水溶性バインダーの除
去効率を上げる目的で、高圧水流を当てる前段階で温水
または熱水を湿式不織布に当てても良い。

【００４０】水流交絡処理時の湿式不織布の搬送速度
は、ノズルプレートの本数、圧力、目標とする交絡強度
によって決められ、一般的にノズルプレート本数が多
く、圧力が高いほど高速、ノズルプレート本数が少な
く、圧力が低いほど低速にするが、５〜２００m/minに
設定することが好ましい。

【００４１】本発明における湿式不織布の坪量は５〜１
５０g/m²が好ましく、１０〜８０g/m²がより好ましい。
５g/m²より軽くなると、湿式不織布の単位面積および特
にＺ方向の繊維の量が著しく少なくなるため、繊維同士
の接触点が少なくなり、その結果交絡強度が著しく弱く
なる傾向がある。１０g/m²以上になると、湿式不織布の
単位面積およびＺ方向の繊維の数が多くなるため、交絡
強度が強くなる。一方、１５０g/m²を超えると、湿式不
織布のＺ方向の繊維の数が多くなりすぎて、湿式不織布
内層あるいは下層まで、満足に水流が到達しにくく、交
絡が不十分になりやすい。耐熱性不織布の坪量がある程
度重くなると、安定して抄紙しにくくなるため、２層抄
きにしたり、あるいは、２枚以上積層して水流交絡処理
するなどの方法で安定して製造することができる。

【００４２】本発明の耐熱性不織布は、９０〜２３０℃
で熱圧処理されることが好ましい。熱圧処理は水流交絡
処理の後に施される。処理温度が９０℃未満では耐熱性
不織布の腰が弱くなりやすく、２３０℃より高いとフィ
ルム化したり、熱収縮してしわになりやすい。

【００４３】本発明における耐熱性不織布中の水溶性バ
インダーの残留量は、２００ppm未満が好ましい。２０
０ppm以上になると、吸湿性が高くなり、耐熱性不織布
の寸法安定性が低下しやすい。

【００４４】本発明における耐熱性不織布中の水溶性バ
インダーの残留量は、耐熱性不織布を熱水処理する前後
の絶乾重量を計測し、重量変化から求めることができ
る。さらに、水溶性バインダーの種類によっては、熱水
処理後の熱水に指示薬を添加し、呈色反応を利用するこ
とによって水溶性バインダーの存在を確認することがで
きる。

【００４５】本発明における耐熱性不織布からなるプリ
ント配線板用基材は、耐熱性不織布に熱硬化性樹脂を含
浸または塗工などしてプリプレグを作製し、さらにプリ
プレグを積層一体化することによって作製される。熱硬
化性樹脂としては、電気絶縁性、耐薬品性、耐溶剤性、
耐水性、耐熱性、接着性に優れるものが用いられる。具
体的には、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、マレイミド
樹脂、ポリイミド樹脂、イソシアネート樹脂、不飽和ポ
リエステル樹脂、これら樹脂を２種以上配合または反応
してなる樹脂組成物、これらの熱硬化性樹脂１種以上を
ポリビニルブチラール、アクリロニトリル−ブタジエン
ゴムまたは多官能性アクリレート化合物や添加剤等で変
性したもの、架橋ポリエチレン、架橋ポリエチレン／エ
ポキシ樹脂、架橋ポリエチレン／シアネート樹脂、ポリ
フィニレンエーテル／エポキシ樹脂、ポリフェニレンエ
ーテル／エポキシ樹脂、その他の熱可塑性樹脂で変性し
た架橋硬化性樹脂などが挙げられるが、これら記述物に
限定されるものではない。

【００４６】本発明における耐熱性不織布に熱硬化性樹
脂を付与させる方法としては、含浸、塗布、溶融転写法
を用いることができる。具体的には、熱硬化性樹脂を溶
剤に溶解したワニスを調製し、これを本発明の耐熱性不
織布に含浸させて乾燥する方法、溶剤を使用せずに常温
または加温下で調製した液状熱硬化性樹脂を含浸する方
法、粉体状の熱硬化性樹脂を本発明の耐熱性不織布に固
定する方法、離型性を有するフィルムやシート状物に熱
硬化性樹脂層を形成した後、これを本発明の耐熱性不織
布に溶融転写する方法などである。

【００４７】本発明におけるプリント配線板用基材中の
熱硬化性樹脂量は限定されるものではないが、プリント
配線板基材全体の３０〜９０重量％であることが好まし
い。熱硬化性樹脂量が３０重量％未満では成型不良にな
りやすく、９０重量％を超えると成型が困難になる。

【００４８】

【実施例】以下、本発明を実施例を用いて詳説する。本
発明の内容は本実施例に限定されるものではない。尚、
％とは重量％を意味する。

【００４９】＜耐熱性不織布の作製＞

【００５０】実施例１ ｐ−ヒドロキシ安息香酸と２−ヒドロキシ−６−ナフト
エ酸の共重合体を溶融紡糸してなる全芳香族ポリエステ
ル繊維（繊度１．１dtex、繊維長１０mm）１００％、水
溶解温度が６０℃のポリビニルアルコール繊維５％を分
散助剤とともにパルパーを用いて水中に分散させ、さら
に増粘剤を添加して均一なスラリーを調製し、傾斜型抄
紙機を用いて湿式抄紙し、坪量１５g/m²の湿式不織布を
作製した。該不織布の水流交絡処理を２本のノズルプレ
ートを用いて行った。第１ヘッドに入口直径１００μ
m、出口直径８０μm、入口側のノズルピッチ０．６mmの
ノズルを２列有するノズルプレートを用いて２０kgf/cm
²の水流を、第２ヘッドに入口直径１００μm、出口直径
１００μm、入口側のノズルピッチ１．２mmのノズルを
１列有するノズルプレートを用いて２０kgf/cm²の水流
を噴射させて水流交絡処理した後、湿式不織布を裏返し
て再度、同条件で水流交絡処理し、ヤンキードライヤー
で乾燥させて坪量１４g/m²の耐熱性不織布を作製した。
水流交絡処理時の湿式不織布の搬送速度は３５m/minで
あった。作製した耐熱性不織布中のポリビニルアルコー
ル繊維の残留量は１６４ppmであり、ほとんど溶出、除
去されていることが確認された。

【００５１】実施例２ 第１および第２ヘッドからそれぞれ３０kgf/cm²の水流
を噴射させて水流交絡処理した以外は実施例１と同様に
して坪量１４g/m²の耐熱性不織布を作製した。作製した
耐熱性不織布中のポリビニルアルコール繊維の残留量は
１５２ppmであり、ほとんど溶出、除去されていること
が確認された。

【００５２】実施例３ 実施例１と同様にして作製した湿式不織布に対し、実施
例１で用いたノズルプレート１本を用いて５０kgf/cm²
の水流を噴射させて水流交絡処理した後、湿式不織布を
裏返して再度、同条件で水流交絡処理し、ヤンキードラ
イヤーで乾燥させて坪量１４g/m²の耐熱性不織布を作製
した。水流交絡処理時の湿式不織布の搬送速度は３５m/
minであった。作製した耐熱性不織布中のポリビニルア
ルコール繊維の残留量は１６６ppmであり、ほとんど溶
出、除去されていることが確認された。

【００５３】実施例４ 第１および第２ヘッドからそれぞれ５０kgf/cm²の水流
を噴射させて水流交絡処理した以外は実施例１と同様に
して坪量１４g/m²の耐熱性不織布を作製した。作製した
耐熱性不織布中のポリビニルアルコール繊維の残留量は
１５５ppmであり、ほとんど溶出、除去されていること
が確認された。

【００５４】実施例５ 実施例４で作製した耐熱性不織布を熱カレンダーを用い
て９５℃、プレス圧３０kgf/cm²の条件で熱圧処理し、
耐熱性不織布とした。

【００５５】実施例６ 実施例４で作製した耐熱性不織布を熱カレンダーを用い
て１４０℃、プレス圧３０kgf/cm²の条件で熱圧処理
し、耐熱性不織布とした。

【００５６】実施例７ 実施例４で作製した耐熱性不織布を熱カレンダーを用い
て２２５℃、プレス圧３０kgf/cm²の条件で熱圧処理
し、耐熱性不織布とした。

【００５７】実施例８ ｐ−ヒドロキシ安息香酸と２−ヒドロキシ−６−ナフト
エ酸の共重合体を溶融紡糸してなる全芳香族ポリエステ
ル繊維（繊度２．８dtex、繊維長１０mm）７０％、実施
例１で用いた全芳香族ポリエステル繊維３０％、実施例
１で用いたポリビニルアルコール繊維５０％を分散助剤
とともにパルパーを用いて水中に分散させ、さらに増粘
剤を添加して均一なスラリーを調製し、傾斜型抄紙機を
用いて湿式抄紙し、坪量５０g/m²の湿式不織布を作製し
た。該不織布に対し、第１および第２ヘッドからそれぞ
れ４０kgf/cm²の水流を噴射させて水流交絡処理した以
外は実施例１と同様にして坪量３４g/m²の耐熱性不織布
を作製した。作製した耐熱性不織布中のポリビニルアル
コール繊維の残留量は１６１ppmであり、ほとんど溶
出、除去されていることが確認された。

【００５８】実施例９ 第１および第２ヘッドからそれぞれ５０kgf/cm²の水流
を噴射させて水流交絡処理した以外は実施例１と同様に
して坪量３４g/m²の耐熱性不織布を作製した。作製した
耐熱性不織布中のポリビニルアルコール繊維の残留量は
１４８ppmであり、ほとんど溶出、除去されていること
が確認された。

【００５９】実施例１０ 第１および第２ヘッドからそれぞれ８０kgf/cm²の水流
を噴射させて水流交絡処理した以外は実施例１と同様に
して坪量３４g/m²の耐熱性不織布を作製した。作製した
耐熱性不織布中のポリビニルアルコール繊維の残留量は
１２５ppmであり、ほとんど溶出、除去されていること
が確認された。

【００６０】実施例１１ 第１および第２ヘッドからそれぞれ１２０kgf/cm²、１
００kgf/cm²の水流を噴射させて水流交絡処理した以外
は実施例１と同様にして坪量３４g/m²の耐熱性不織布を
作製した。作製した耐熱性不織布中のポリビニルアルコ
ール繊維の残留量は１２０ppmであり、ほとんど溶出、
除去されていることが確認された。

【００６１】実施例１２ 実施例１０で作製した耐熱性不織布を熱カレンダーを用
いて９５℃、プレス圧３５kgf/cm²の条件で熱圧処理
し、耐熱性不織布とした。

【００６２】実施例１３ 実施例１０で作製した耐熱性不織布を熱カレンダーを用
いて１４０℃、プレス圧３５kgf/cm²の条件で熱圧処理
し、耐熱性不織布とした。

【００６３】実施例１４ 実施例１０で作製した耐熱性不織布を熱カレンダーを用
いて２２５℃、プレス圧３５kgf/cm²の条件で熱圧処理
し、耐熱性不織布とした。

【００６４】実施例１５ ポリイミド繊維（繊度２．２dtex、繊維長１５mm）９５
％、実施例１で用いた全芳香族ポリエステル繊維５％、
酢酸ビニルの２０％エマルジョン溶液５％を分散助剤と
ともにパルパーを用いて水中に分散させ、さらに増粘剤
を添加して均一なスラリーを調製し、傾斜型抄紙機を用
いて湿式抄紙し、坪量５３g/m²の湿式不織布を作製し
た。該不織布に対し、第１および第２ヘッドからそれぞ
れ４０kgf/cm²の水流を噴射させて水流交絡処理した以
外は実施例１と同様にして坪量５０g/m²の耐熱性不織布
を作製した。作製した耐熱性不織布中のポリビニルアル
コール繊維の残留量は１６０ppmであり、ほとんど溶
出、除去されていることが確認された。

【００６５】実施例１６ 第１および第２ヘッドからそれぞれ５０kgf/cm²の水流
を噴射させて水流交絡処理した以外は実施例１と同様に
して坪量５０g/m²の耐熱性不織布を作製した。作製した
耐熱性不織布中のポリビニルアルコール繊維の残留量は
１４４ppmであり、ほとんど溶出、除去されていること
が確認された。

【００６６】実施例１７ 第１および第２ヘッドからそれぞれ１００kgf/cm²、８
０kgf/cm²の水流を噴射させて水流交絡処理した以外は
実施例１と同様にして坪量５０g/m²の耐熱性不織布を作
製した。作製した耐熱性不織布中のポリビニルアルコー
ル繊維の残留量は１３０ppmであり、ほとんど溶出、除
去されていることが確認された。

【００６７】実施例１８ 実施例１７で作製した耐熱性不織布を熱カレンダーを用
いて９５℃、プレス圧４０kgf/cm²の条件で熱圧処理
し、耐熱性不織布とした。

【００６８】実施例１９ 実施例１７で作製した耐熱性不織布を熱カレンダーを用
いて１４０℃、プレス圧４０kgf/cm²の条件で熱圧処理
し、耐熱性不織布とした。

【００６９】実施例２０ 実施例１７で作製した耐熱性不織布を熱カレンダーを用
いて２２５℃、プレス圧４０kgf/cm²の条件で熱圧処理
し、耐熱性不織布とした。

【００７０】実施例２１ 全芳香族ポリエステル繊維（繊度２．８dtex、繊維長１
０mm）７０％、ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド
を乾湿式紡糸してなる全芳香族ポリアミド繊維（繊度
１．７dtex、繊維長１０mm）３０％、実施例１で用いた
ポリビニルアルコール繊維１０％を分散助剤とともにパ
ルパーを用いて水中に分散させ、さらに増粘剤を添加し
て均一なスラリーを調製し、傾斜型抄紙機を用いて湿式
抄紙し、坪量４４g/m²の湿式不織布を作製した。該不織
布を２枚積層し、第１および第２ヘッドからそれぞれ４
０kgf/cm²の水流を噴射させて水流交絡処理した以外は
実施例１と同様にして坪量８０g/m²の耐熱性不織布を作
製した。作製した耐熱性不織布中のポリビニルアルコー
ル繊維の残留量は１７０ppmであり、ほとんど溶出、除
去されていることが確認された。

【００７１】実施例２２ 第１および第２ヘッドからそれぞれ５０kgf/cm²の水流
を噴射させて水流交絡処理した以外は実施例１と同様に
して、坪量８０g/m²の耐熱性不織布を作製した。作製し
た耐熱性不織布中のポリビニルアルコール繊維の残留量
は１５７ppmであり、ほとんど溶出、除去されているこ
とが確認された。

【００７２】実施例２３ 第１および第２ヘッドからそれぞれ１００kgf/cm²の水
流を噴射させて水流交絡処理した以外は実施例１と同様
にして坪量８０g/m²の耐熱性不織布を作製した。作製し
た耐熱性不織布中のポリビニルアルコール繊維の残留量
は１３６ppmであり、ほとんど溶出、除去されているこ
とが確認された。

【００７３】実施例２４ 第１および第２ヘッドからそれぞれ１５０kgf/cm²の水
流を噴射させて水流交絡処理した以外は実施例１と同様
にして坪量８０g/m²の耐熱性不織布を作製した。作製し
た耐熱性不織布中のポリビニルアルコール繊維の残留量
は１２５ppmであり、ほとんど溶出、除去されているこ
とが確認された。

【００７４】実施例２５ 実施例２３で作製した耐熱性不織布を熱カレンダーを用
いて９５℃、プレス圧４０kgf/cm²の条件で熱圧処理
し、耐熱性不織布とした。

【００７５】実施例２６ 実施例２３で作製した耐熱性不織布を熱カレンダーを用
いて１４０℃、プレス圧４０kgf/cm²の条件で熱圧処理
し、耐熱性不織布とした。

【００７６】実施例２７ 実施例２３で作製した耐熱性不織布を熱カレンダーを用
いて２２５℃、プレス圧４０kgf/cm²の条件で熱圧処理
し、耐熱性不織布とした。

【００７７】比較例１ ポリイミド繊維（繊度２．２dtex、繊維長１５mm）１０
０％、水溶解温度６０℃のポリビニルアルコール繊維５
％を分散助剤とともにパルパーを用いて水中に分散さ
せ、さらに増粘剤を添加して均一なスラリーを調製し、
傾斜型抄紙機を用いて湿式抄紙し、坪量４２g/m²の湿式
不織布を作製した。該不織布の水流交絡処理を２本のノ
ズルプレートを用いて行った。第１ヘッドに入口直径１
００μm、出口直径８０μm、ノズルピッチ０．６mmのノ
ズルを２列有するノズルプレートを用いて６０kgf/cm²
の水流を、第２ヘッドに入口直径１００μm、出口直径
８０μm、ノズルピッチ１．２mmのノズルを１列有する
ノズルプレートを用いて６０kgf/cm²の水流を噴射させ
て水流交絡処理した後、湿式不織布を裏返して再度、同
条件で水流交絡処理し、ヤンキードライヤーで乾燥させ
て坪量４０g/m²の耐熱性不織布を作製した。水流交絡処
理時の湿式不織布の搬送速度は２０m/minであった。作
製した耐熱性不織布中の酢酸ビニルの残留量は１８８pp
mであり、ほとんど溶出、除去されていることが確認さ
れた。

【００７８】比較例２ 実施例１と同様にして湿式抄紙し、作製した坪量１５g/
m²の湿式不織布をそのまま耐熱性不織布とした。

【００７９】比較例３ 実施例１で用いた全芳香族ポリエステル繊維８０％、ポ
リプロピレンとポリエチレンからなる熱融着性繊維（繊
度２．２dtex、繊維長５mm）２０％を分散助剤とともに
パルパーを用いて水中に分散させ、傾斜型抄紙機を用い
て湿式抄紙し、坪量４０g/m²の湿式不織布を作製した。
該不織布の水流交絡処理を２本のノズルプレートを用い
て行った。第１ヘッドに入口直径１００μm、出口直径
８０μm、入口側のノズルピッチ０．６mmのノズルを２
列有するノズルプレートを用いて８０kgf/cm²の水流
を、第２ヘッドに入口直径１００μm、出口直径１００
μm、入口側のノズルピッチ１．２mmのノズルを１列有
するノズルプレートを用いて８０kgf/cm²の水流を噴射
させて水流交絡処理した後、湿式不織布を裏返して同条
件で再び水流交絡処理し、ヤンキードライヤーで乾燥さ
せて坪量４０g/m²の耐熱性不織布を作製した。水流交絡
処理時の湿式不織布の搬送速度は１５m/minであった。

【００８０】比較例４ 実施例２１で用いた全芳香族ポリエステル繊維をリファ
イナーで叩解し、カナダ標準型濾水度が３００mlのパル
プ状物を作製した。実施例２１で用いた全芳香族ポリエ
ステル繊維７０％と本比較例で作製したパルプ状物３０
％を分散助剤とともにパルパーを用いて水中に分散さ
せ、傾斜型抄紙機を用いて湿式抄紙し、坪量４０g/m²の
湿式不織布を作製した。

【００８１】＜プリプレグの作製＞

【００８２】２、２−ビス（４−シアナトフェニル）プ
ロパン９００％とビス（４−マレイミドフェニル）メタ
ン１００％を１５０℃で１３０分間予備反応させ、その
生成物をメチルエチルケトンとＮ、Ｎ−ジメチルホルム
アミドの混合溶媒に溶解させた。さらにビスフェノール
Ａエポキシ樹脂（エポキシ当量、４５０〜５００）７０
０％とオクチル酸亜鉛０．０２％を溶解させ、ワニスを
得た。このワニスを実施例１〜２７および比較例１〜４
で作製した耐熱性不織布に含浸させ、乾燥してプリプレ
グを作製した。

【００８３】＜プリント配線板用基材の作製＞上記＜プ
リプレグの作製＞に記した方法で得たプリプレグを５枚
重ね、両面に厚み２５μmの銅箔を重ね、ステンレスス
チール製鏡面板で挟み、５０kgf/cm²、１８０℃で２時
間熱圧成型し、プリント配線板用基材を作製した。

【００８４】実施例１〜２７および比較例１〜４で作製
した耐熱性不織布について、下記の試験方法により測定
し、その結果を表１および表２に示した。

【００８５】＜引張強度＞耐熱性不織布を抄紙方向に平
行になるように５０mm幅の短冊状に１０本切りそろえ、
引張試験機を用いて１００mm/minの速度で試験片を引張
り、試験片が破断したときの引張強度を測定し、平均値
を求めた。

【００８６】＜吸湿率＞耐熱性不織布を１００mm×１０
０mmに切りそろえ、４０℃、９０％ＲＨの雰囲気に１０
日間放置し、耐熱性不織布の重量を測定し、予め測定し
ておいた絶乾重量を減じて水分量を求め、全重量に対す
る水分の割合を吸湿率（％）として評価した。吸湿率が
低いものほど良い。

【００８７】＜樹脂含浸性＞耐熱性不織布を２０mm×１
００mmに切りそろえた。この試験片の下端から１０mmま
でをビスマスレイイミド−トリアジン樹脂のメチルエチ
ルケトン溶液（固形分濃度６０％）に浸し、６０秒後に
試験片を上昇した樹脂液面の高さを測定し、樹脂含浸性
として評価した。この高さが高いほど樹脂含浸性が良
い。

【００８８】実施例１〜２７および比較例１〜４で作製
したプリント配線板用基材について、下記の試験方法に
より測定し、その結果を表３および表４に示した。

【００８９】＜樹脂量＞作製したプリプレグ重量から樹
脂含浸前の耐熱性不織布の重量を引いて、耐熱性不織布
に含浸された樹脂量を求めた。

【００９０】＜ハンダ耐熱性＞作製したプリント配線板
用基材から５０m×５０mmの正方形に試料を切り出し、
エッチング法により銅箔の３／４を除去し、充分水洗し
た後、１２０℃で１時間乾燥し、沸水中で５時間処理し
た後、２６０℃のハンダ浴に１８０秒間浸漬し、ハンダ
耐熱性を評価した。試料に膨れやカールがない場合を
○、膨れやカールが発生し、実用に支障を来す場合を
×、まれに膨れやカールが発生する場合を△とした。

【００９１】＜熱膨張率＞作製したプリント配線板用基
材をＩＰＣ ＦＣ２４１法に準拠し、１５０℃、３０分
処理したときの熱膨張率を求めた。熱膨張率が小さい程
良い。

【００９２】＜絶縁破壊電圧＞ＪＩＳ Ｃ２１２０に準
拠し、ＪＩＳ Ｃ２３２０規定の絶縁油２号中で測定し
た。絶縁破壊電圧が高い程良い。

【００９３】

【表１】

【００９４】

【表２】

【００９５】

【表３】

【００９６】

【表４】

【００９７】評価：表１および表２の結果から明らかな
ように、実施例１〜２７で作製した耐熱性不織布は、パ
ルプ状物およびフィブリッドを含まないため、機械的強
度が強く、樹脂含浸性に優れていた。特に実施例５〜
７、１２〜１４、１８〜２０、２５〜２７で作製した耐
熱性不織布は、９０〜２３０℃で熱圧処理されてなるた
め、薄くて機械的強度が強かった。実施例１〜７で作製
した耐熱性不織布のように、繊度１．１dtex以下、且つ
繊維長５〜３０mmの繊維を３１重量％以上含有してなる
場合には、少なくとも１本のノズルプレートから３０kg
f/cm²以上の水流を噴射させて水流交絡処理することに
よって機械的強度に優れる耐熱性不織布が得られた。実
施例８〜２４で作製した耐熱性不織布のように、繊度
１．１dtex以下、且つ繊維長５〜３０mmの繊維を３１重
量％未満含有してなる場合には、少なくとも１本のノズ
ルプレートから５０kgf/cm²以上の水流を噴射させて水
流交絡処理することによって機械的強度に優れる耐熱性
不織布が得られた。

【００９８】実施例１〜１４で作製した耐熱性不織布
は、実質的に全芳香族ポリエステル繊維からなるため吸
湿率が著しく低く、該不織布からなるプリント配線板用
基材のハンダ耐熱性、熱膨張率、絶縁破壊電圧の何れも
優れており、寸法安定性に優れていた。

【００９９】実施例１５〜２０で作製した耐熱性不織布
は、全芳香族ポリエステル繊維の含有量が５重量％と少
ないため、実施例１〜１４で作製した耐熱性不織布より
も吸湿率が高めではあったが、該耐熱性不織布からなる
プリント配線板用基材はハンダ耐熱性に優れていた。

【０１００】実施例２１〜２７で作製した耐熱性不織布
は、全芳香族ポリアミド繊維を含有してなるため、機械
的強度が強めであった。

【０１０１】同配合、同坪量の耐熱性不織布において、
実施例３で作製した耐熱性不織布のように、水流交絡処
理にノズルプレートを１本しか使用しなかった場合は、
機械的強度がやや弱めであった。一方、ノズルプレート
を２本以上用い、ノズルを２列以上配列してなるノズル
プレートを１本以上用いた場合は、耐熱性不織布の機械
的強度が強くなる傾向が見られた。また、同程度の坪量
である実施例１〜７と比較例１を比較すると、実施例１
〜７のように水流交絡処理して作製された耐熱性不織布
の方が機械的強度が強くなった。さらに９０〜２３０℃
で熱圧処理されることによって機械的強度がより強くな
った。

【０１０２】比較例１で作製した耐熱性不織布は、全芳
香族ポリエステル繊維を全く含有しないため、吸湿率が
高く、該不織布からなるプリント基板用基材はハンダ耐
熱性に問題が生じた。

【０１０３】比較例２で作製した耐熱性不織布は、水流
交絡処理しなかったため、水溶性バインダーが残留して
おり、吸湿率が高く、該不織布からなるプリント基板用
基材はハンダ耐熱性に問題が生じた。

【０１０４】比較例３で作製した耐熱性不織布は、水溶
性バインダーの代わりに低融点の熱融着性繊維を含有し
てなるため、水流交絡処理しても溶出せず、該不織布か
らなるプリント基板用基材はハンダ耐熱性、熱膨張率、
絶縁破壊電圧で問題が生じた。

【０１０５】比較例４で作製した耐熱性不織布は、パル
プ状の全芳香族ポリエステル繊維を含有してなるため、
同坪量でパルプ状物を含まない場合に較べて機械的強度
が弱かった。

【０１０６】

【発明の効果】本発明によれば、実施例に示したごと
く、機械的強度が強く、樹脂含浸性に優れる耐熱性不織
布、ハンダ耐熱性などの耐熱性、寸法安定性に優れるプ
リント配線板用基材を作製することができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ２１Ｈ 13/24 Ｄ２１Ｈ 13/24 Ｈ０５Ｋ 1/03 ６１０ Ｈ０５Ｋ 1/03 ６１０Ｔ (72)発明者 松岡 昌伸 東京都千代田区丸の内３丁目４番２号 三 菱製紙株式会社内 (72)発明者 兵頭 建二 東京都千代田区丸の内３丁目４番２号 三 菱製紙株式会社内 (72)発明者 西面 憲二 大阪府大阪市北区梅田１丁目12番39号 株 式会社クラレ内 Ｆターム(参考） 4F072 AJ40 AK05 AK20 AL13 4L047 AA16 AA22 AA28 AB02 AB08 AB10 BA04 BA09 BA21 BA24 BB03 CA15 CB05 CB10 CC14 DA00 4L055 AF21 AF33 AF34 AF35 AG64 AG97 AH37 BE02 BE20 EA04 EA16 EA20 EA23 EA25 FA11 FA18 FA19 GA02 GA33 GA37

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 全芳香族ポリエステル繊維５〜１００重
   量％、融点または熱分解温度が２５０℃以上である有機
   繊維９５〜０重量％、水溶性バインダー１〜５０重量％
   からなる湿式不織布を水流交絡処理して水溶性バインダ
   ーを溶出させ、且つ該繊維同士を三次元的に交絡させて
   耐熱性不織布を作製することを特徴とする耐熱性不織布
   の製造方法。
2. 【請求項２】 融点または熱分解温度が２５０℃以上で
   ある有機繊維が、全芳香族ポリアミド繊維であることを
   特徴とする請求項１記載の耐熱性不織布の製造方法。
3. 【請求項３】 水溶性バインダーがポリビニルアルコー
   ル繊維である請求項１記載の耐熱性不織布の製造方法。
4. 【請求項４】 水流を噴射するノズルプレートを２本以
   上用い、且つ、ノズルを２列以上配列してなるノズルプ
   レートを１本以上用いて水流交絡処理することを特徴と
   する請求項１記載の耐熱性不織布の製造方法。
5. 【請求項５】 繊度１．１dtex以下、且つ繊維長５〜３
   ０mmの繊維を３１重量％以上含有してなる湿式不織布を
   水流交絡処理するに際し、少なくとも１本のノズルプレ
   ートから３０kgf/cm²以上の水流を噴射させて水流交絡
   処理することを特徴とする請求項１または４記載の耐熱
   性不織布の製造方法。
6. 【請求項６】 繊度１．１dtex以下、且つ繊維長５〜３
   ０mmの該繊維を３１重量％未満含有してなる湿式不織布
   を水流交絡処理するに際し、少なくとも１本のノズルプ
   レートから５０kgf/cm²以上の水流を噴射させて水流交
   絡処理することを特徴とする請求項１または４記載の耐
   熱性不織布の製造方法。
7. 【請求項７】 耐熱性不織布を９０〜２３０℃で熱圧処
   理することを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記
   載の耐熱性不織布の製造方法。
8. 【請求項８】 耐熱性不織布中の水溶性バインダーの残
   留量が、２００ppm未満であることを特徴とする請求項
   １記載の耐熱性不織布の製造方法。
9. 【請求項９】 請求項１〜８に記載の方法で製造された
   ことを特徴とする耐熱性不織布。
10. 【請求項１０】 請求項１〜８に記載の方法で製造され
    た耐熱性不織布からなることを特徴とするプリント配線
    板用基材。