JP2001181951A - 耐熱性不織布およびその製造方法ならびに耐熱性不織布からなるプリント配線板用基材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】全芳香族ポリアミド繊維５〜１００重量％、融
点または熱分解温度が２５０℃以上である有機繊維９５
〜０重量％からなり、機械的強度が強く、樹脂含浸性に
優れる耐熱性不織布およびその製造方法並びに耐熱性不
織布からなるプリント配線板用基材を提供することにあ
る。 【解決手段】全芳香族ポリアミド繊維５〜９５重量％、
融点または熱分解温度が２５０℃以上である有機繊維９
５〜０重量％、水溶性バインダー１〜５０重量％からな
る湿式不織布を水流交絡処理して水溶性バインダーを溶
出させ、且つ該繊維同士を三次元的に交絡させて耐熱性
不織布を作製することを特徴とする耐熱性不織布および
その製造方法並びに該耐熱性不織布からなるプリント配
線板用基材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電気絶縁性、耐熱
性、寸法安定性に優れた耐熱性不織布およびその製造方
法ならびに耐熱性不織布からなるプリント配線板用基材
に関する。

【０００２】

【従来の技術】全芳香族ポリアミド繊維からなる湿式不
織布を作製する場合には、該繊維が疎水性であるため、
該繊維同士の結着力がなく、シート化することが困難で
あった。そのため、該繊維をパルプ状に叩解したり、フ
ィブリッド状にして混抄し、物理的に該繊維同士を絡ま
せてシート化したり、あるいは低融点の樹脂成分を含む
熱融着性繊維を混抄して熱融着性繊維だけを融着させて
シート化する方法がとられる。

【０００３】例えば、特開平１１−２２２７９８号公報
には、パラ系アラミド繊維を主要繊維とし、さらに繊維
状バインダー、熱接着性フィブリド及び樹脂バインダー
から選ばれた少なくとも１種を含有する不織布に加熱加
圧処理を施した後、コロナ放電処理を施したことを特徴
とするプリント配線基板用基材の製造方法が開示されて
いる。特開平５−１０６１９１号公報には、主鎖に芳香
族基を有する芳香族ポリアミド短繊維と繊維径０．７μ
ｍ以下にフィブリル化された芳香族ポリアミドのミクロ
フィブリル化物よりなる２成分、または該２成分にさら
に繊維径０．７μｍより大きなパルプ状芳香族ポリアミ
ドよりなる３成分を含有し、これらの２成分または３成
分が三次元的に交絡した耐熱性シートが開示されてい
る。

【０００４】しかしながら、これらのフィブリドや芳香
族ポリアミドのミクロフィブリル化物による物理的な絡
みだけではシート強度が弱く、さらに、抄紙機に付属し
ているドライヤー温度が該繊維の融点以上にならない場
合には、安定して巻き取れるシート強度が得られない問
題があった。また、耐熱性不織布がこれらフィブリドや
ミクロフィブリル化物を含む場合には、耐熱性不織布が
緻密になりやすく、空隙量が著しく減少するため、樹脂
含浸性が悪くなり、プリント配線板用基材として問題が
生じる傾向があった。

【０００５】従来、プリント配線板用基材としては、紙
／フェノール樹脂系、紙／エポキシ樹脂系、ガラス布／
エポキシ樹脂系などが用いられている。しかしながら、
紙／エポキシ樹脂系は耐熱性、耐熱寸法安定性、耐湿寸
法安定性が不十分であり、ガラス布／エポキシ樹脂系は
高温時の機械的強度、高温時における電気的特性の劣化
が大きい、高温時の寸法変化が大きいといった問題があ
った。

【０００６】また、ポリエステルフィルム、ポリイミド
フィルム、ガラス繊維布に樹脂を含浸させた基材なども
使用されているが、ポリエステルフィルムは燃えやすく
ハンダ耐熱性、耐熱寸法安定性に乏しい。ポリイミドフ
ィルムは吸湿性が大きく、耐熱寸法安定性や耐湿寸法安
定性に乏しい。ガラス繊維布はガラス繊維の剛直性が大
きい場合には耐折性に劣り、重量が重く、薄型化が難し
い。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は従来技術に見
られる上記問題点を解決するものである。即ち本発明の
の目的は、パルプ状物およびフィブリッド繊維を用いる
ことなく、機械的強度が強く、樹脂含浸性に優れる耐熱
性不織布およびその製造方法、耐熱性、寸法安定性に優
れるプリント配線板用基材を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため、耐熱性に優れる有機繊維同士の絡み合
いを持たせる方法について鋭意検討した結果、以下の発
明を見出した。

【０００９】全芳香族ポリアミド繊維５〜１００重量
％、融点または熱分解温度が２５０℃以上の有機繊維９
５〜０重量％と水溶性バインダー１〜５０重量％からな
る湿式不織布を水流交絡処理して水溶性バインダーを溶
出させ、且つ該繊維同士を交絡させて製造されることを
特徴とする耐熱性不織布およびその製造方法である。

【００１０】かかる本発明の実施態様においては、水溶
性バインダーがポリビニルアルコール繊維であることが
好ましい。

【００１１】水流を噴射するノズルプレートを２本以上
用い、且つ、ノズルを２列以上配列してなるノズルプレ
ートを１本以上用いて水流交絡処理することが好まし
い。

【００１２】本発明においては、繊度１．１ｄｔｅｘ以
下、且つ繊維長５〜３０ｍｍの繊維を３１重量％以上含
有してなる湿式不織布を水流交絡処理するに際し、少な
くとも１本のノズルプレートから３０ｋｇｆ／ｃｍ²以
上の水流を噴射させて水流交絡処理することが好まし
い。

【００１３】繊度１．１ｄｔｅｘ以下、且つ繊維長５〜
３０ｍｍの繊維を３１重量％未満含有してなる湿式不織
布を水流交絡処理するに際し、少なくとも１本のノズル
プレートから５０ｋｇｆ／ｃｍ²以上の水流を噴射させ
て水流交絡処理することが好ましい。

【００１４】耐熱性不織布が９０〜２３０℃で熱圧処理
されることが好ましい。

【００１５】耐熱性不織布中の水溶性バインダーの残留
量が２００ｐｐｍ未満であることが好ましい。

【００１６】さらに、本発明におけるプリント配線板用
基材は、本発明における耐熱性不織布からなることを特
徴とする。

【００１７】即ち、本発明にあっては、全芳香族ポリア
ミド繊維５〜１００重量％、融点または熱分解温度が２
５０℃以上である有機繊維９５〜０重量％と水溶性バイ
ンダー１〜５０重量％からなる湿式不織布を水流交絡処
理して水溶性バインダーを溶出させ、且つ該繊維同士を
三次元的に交絡させることにより、機械的強度が強く、
樹脂含浸性に優れる耐熱性不織布が得られる。全芳香族
ポリアミド繊維は、水流交絡処理によって少なくとも一
部が分割、細分化されるため、該繊維同士や該繊維と他
の繊維とが交絡しやすくなり、機械的強度が強く、樹脂
含浸性に優れた耐熱性不織布が得られる。水溶性バイン
ダーが、ポリビニルアルコール繊維である場合には、少
ない添加量で十分な強度を持つ湿式不織布が得られ、水
流交絡処理によって溶出、除去される効率が高い。水流
を噴射するノズルプレートを２本以上用い、且つノズル
を２列以上配列してなるノズルを１本以上用いて水流交
絡処理することにより、機械的強度が強く、水溶性バイ
ンダーの残留量が少ない耐熱性不織布が得られる。繊度
１．１ｄｔｅｘ以下、且つ繊維長５〜３０ｍｍの該繊維
を３１重量％以上含有してなる湿式不織布を水流交絡処
理するに際し、少なくとも１本のノズルプレートから３
０ｋｇｆ／ｃｍ²以上の水流を噴射させて水流交絡処理
することにより、交絡が十分になされ機械的強度の強い
耐熱性不織布が得られる。繊度１．１ｄｔｅｘ以下、且
つ繊維長５〜３０ｍｍの該繊維を３１重量％未満含有し
てなる湿式不織布を水流交絡処理するに際し、少なくと
も１本のノズルプレートから５０ｋｇｆ／ｃｍ²以上の
水流を噴射させて水流交絡処理することにより、交絡が
十分になされ機械的強度の強い耐熱性不織布が得られ
る。本発明における耐熱性不織布が９０〜２３０℃で熱
圧処理されることによって、薄くて機械的強度に優れる
耐熱性不織布が得られる。本発明における耐熱性不織布
からなるプリント配線板用基材は、ハンダ耐熱性に優
れ、熱膨張率が半導体部品と同程度に小さいため、プリ
ント配線板として使用したときに半導体部品の表面実装
に伴って起こるヒートサイクルに対し、ハンダ接合部に
クラックを生じることがなく、耐熱寸法安定性に優れ
る。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１９】本発明における全芳香族ポリアミドとは、
ｐ−フェニレンテレフタルアミド（ＰＰＴＡ）、ポリ−
ｐ−ベンズアミド、ポリ−ｐ−アミドヒドロジド、ポリ
−ｐ−フェニレンテレフタルアミド−３、４−ジフェニ
ルエーテルテレフタルアミド、ポリ−ｍ−フェニレンイ
ソフタルアミドなどが挙げられる。例えば、ＰＰＴＡは
芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸クロライドとを溶
液重合して得られる。

【００２０】全芳香族ポリアミドは溶融状態で分子配向
が見られ、これを紡糸してなる繊維はさらに分子配向が
進むため、本発明でいう水流交絡処理による物理的衝撃
によって繊維軸に平行に分割、細分化されやすく、その
結果、繊維同士が交絡しやすくなり、機械的強度の強い
耐熱性不織布が得られるだけでなく、分割、細分化され
てできた隙間に樹脂が浸透するため樹脂含浸性に優れる
耐熱性不織布が得られる。

【００２１】本発明における融点または熱分解温度が２
５０℃以上である有機繊維とは、２５０℃でも溶融、分
解せず、２００℃の高温雰囲気下で１ヶ月以上保存して
も劣化が少ない有機繊維のことをいう。具体的には、ポ
リイミド、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、
ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルイミド
（ＰＥＩ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリフェニ
レンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリエーテルサルホン
（ＰＥＳ）、ポリサルホン、ポリフェニレンビスベンゾ
チアゾールなどのポリマーを紡糸して得られる有機繊維
が挙げられる。

【００２２】本発明における繊維は繊度３デニール以下
が好ましい。繊維長は５〜３０ｍｍが好ましく、５〜１
５ｍｍがより好ましい。繊維長が５ｍｍより短いと、繊
維同士の絡み合いが少なく、湿式不織布あるいは耐熱性
不織布の機械的強度が弱くなってしまう。一方、３０ｍ
ｍより長くなると、繊維同士がよれて厚みむらを生じた
り地合が不均一になりやすい。

【００２３】本発明における繊維は、チョップドファイ
バーが用いられる。実質的にはリファイナーやホモジナ
イザーなどを用いてパルプ化またはフィブリッド化され
た繊維は用いない。パルプ化またはフィブリッド化され
た繊維は繊維長が短いため、水流交絡処理しても他の繊
維と交絡しにくく、むしろせっかく絡んでいた部分が、
高圧水流によってはずれてしまい、目が粗く、機械的強
度の弱い耐熱性不織布になりやすい。さらに支持体ワイ
ヤーの目詰まりを生じる傾向があるため好ましくない。

【００２４】本発明における水溶性バインダーとして
は、アルギン酸、でんぷん、カルボキシメチルセルロー
ス、ポリエチレン、ポリビニルアルコール、酢酸ビニ
ル、ポリ酢酸ビニル、アクリル系樹脂などが挙げられる
が、少ない添加量でも十分な湿式不織布強度が得られ、
水流交絡処理による溶出、除去効率が高いことからポリ
ビニルアルコールが好ましい。これらの水溶性バインダ
ーは、水溶液、エマルジョン、繊維の何れの形態でも用
いられる。水溶性バインダーが繊維状の場合には、水流
交絡処理による除去効率が高まるため未延伸のものが好
ましい。

【００２５】本発明における水溶性バインダーの配合量
は、全繊維１００重量％に対して、１〜５０重量％であ
る。１重量％より少ないと、バインダー効果が小さく、
湿式不織布の乾強度が弱くなり、次工程の水流交絡処理
に支障を来しやすい。一方、５０重量％より多くなる
と、水溶性バインダーの種類によっては、湿式不織布が
べたついて取り扱いに支障を来したり、水流交絡処理後
の耐熱性不織布に残留しやすくなる。

【００２６】本発明における湿式不織布は湿式抄紙法に
より製造される。湿式抄紙法とは、通常、繊維を固形分
濃度が０．１〜５重量％程度になるように、分散助剤、
増粘剤等を用いて水中に均一に分散させてスラリーと
し、さらに水を加えて固形分濃度を０．１〜０．００１
重量％に希釈して希薄水性スラリーとし、これを抄紙機
を用いてシート化するものである。

【００２７】湿式抄紙法で用いられる抄紙機としては、
円網抄紙機、長網抄紙機、傾斜型抄紙機、これらの組み
合わせからなるコンビネーションマシン等が挙げられ
る。

【００２８】本発明における水流交絡処理を行うに際し
ては、湿式不織布を構成する有機繊維の種類、繊度、配
合比、湿式不織布の坪量を考慮してノズルプレート本
数、ノズル形状、圧力、処理回数、湿式不織布の搬送速
度などの条件を設定しなくてはならない。

【００２９】ノズルプレート本数は１本でも良いが、交
絡強度を強くしやすい点で２本以上用い、さらに、ノズ
ルを２列以上配列してなるノズルプレートを１本以上用
いて水流交絡処理することが好ましい。水流交絡処理は
ノズルプレート本数を多くして１回だけ行っても良い
が、交絡強度を強くしやすく、水溶性バインダーの除去
効率が高くなりやすい点で、湿式不織布の片面に１回、
もう片面に１回という具合に少なくとも２回行うことが
好ましい。その場合、両面とも同条件で水流交絡処理し
ても良いが、最初の面を強めに処理して反対側の面を緩
めに処理する、あるいはその逆など条件を変えて処理し
ても良い。

【００３０】水流を噴射するためのノズルの直径は１０
〜５００μｍの範囲が好ましく、５０〜１５０μｍがよ
り好ましい。ノズルピッチは１０〜１５００μｍが好ま
しい。水流交絡処理によって湿式不織布に形成される水
流痕を目立たなくしたい場合には、ノズル径が小さく、
ノズルピッチが狭いほど効果的である。さらにノズルを
２列以上配列してなるノズルプレートを用いることも効
果的である。ノズルプレートは、搬送方向に対する直交
方向では、搬送中のシートの幅をカバーする範囲が必要
である。

【００３１】本発明におけるノズル径は、ノズルプレー
トのＺ方向に対して入口が広くて出口が狭いか、入口と
出口が同じ大きさであることが好ましい。入口が狭くて
出口が広い場合は、水流のエネルギー損失が相対的に大
きく、繊維に対する衝撃力が弱まり、交絡強度が弱くな
る傾向がある。一方、出口の径が入り口と同じか、入口
より狭い場合には、水流のエネルギー損失が相対的に少
なく、湿式不織布に効率よく水流が当たるため、交絡強
度が強くなる。

【００３２】水流交絡処理時に湿式不織布を搬送する支
持体ワイヤーは、ステンレス製、プラスチックス製、金
属製、ゴム製何れのものを用いても良く、５０〜２００
メッシュのものが好ましい。

【００３３】本発明における湿式不織布が、繊度１．１
ｄｔｅｘ以下、且つ繊維長５〜３０ｍｍの繊維を３１重
量％以上含有してなる場合には、少なくとも１本のノズ
ルプレートから３０ｋｇｆ／ｃｍ²以上の水流を噴射さ
せて水流交絡処理することが好ましい。

【００３４】本発明における湿式不織布が、繊度１．１
ｄｔｅｘ以下、且つ繊維長５〜３０ｍｍの繊維を３１重
量％未満含有してなる場合には、少なくとも１本のノズ
ルプレートから５０ｋｇｆ／ｃｍ²以上の水流を噴射さ
せて水流交絡処理することが好ましい。

【００３５】本発明においては、湿式不織布を構成する
繊維の繊度が小さいものほど、また、全芳香族ポリアミ
ド繊維の配合量が多くなるほど低圧力の水流で交絡され
るようになる。

【００３６】本発明においては、水溶性バインダーの除
去効率を上げる目的で、高圧水流を当てる前段階で温水
または熱水を湿式不織布に当てても良い。

【００３７】水流交絡処理時の湿式不織布の搬送速度
は、ノズルプレートの本数、圧力、目標とする交絡強度
によって決められ、一般的にノズルプレート本数が多
く、圧力が高いほど高速、ノズルプレート本数が少な
く、圧力が低いほど低速にするが、５〜２００ｍ／ｍｉ
ｎに設定することが好ましい。

【００３８】本発明における湿式不織布の坪量は５〜１
５０ｇ／ｍ²が好ましく、１０〜８０ｇ／ｍ²がより好ま
しい。５ｇ／ｍ²より軽くなると、湿式不織布の単位面
積および特にＺ方向の繊維の量が著しく少なくなるた
め、繊維同士の接触点が少なくなり、その結果交絡強度
が著しく弱くなる傾向がある。１０ｇ／ｍ²以上になる
と、湿式不織布の単位面積およびＺ方向の繊維の数が多
くなるため、交絡強度が強くなる。一方、１５０ｇ／ｍ
²を超えると、湿式不織布のＺ方向の繊維の数が多くな
りすぎて、湿式不織布内層あるいは下層まで、満足に水
流が到達しにくく、交絡が不十分になりやすい。耐熱性
不織布の坪量がある程度重くなると、安定して抄紙しに
くくなるため、２層抄きにしたり、あるいは、２枚以上
積層して水流交絡処理するなどの方法で安定して製造す
ることができる。

【００３９】本発明の耐熱性不織布は、９０〜２３０℃
で熱圧処理されることが好ましい。熱圧処理は水流交絡
処理の後に施される。処理温度が９０℃未満では耐熱性
不織布の腰が弱くなりやすく、２１０℃より高いとフィ
ルム化したり、熱収縮してしわになりやすい。

【００４０】本発明における耐熱性不織布中の水溶性バ
インダーの残留量は、２００ｐｐｍ未満が好ましい。２
００ｐｐｍ以上になると、吸湿性が高くなり、耐熱性不
織布の寸法安定性が低下しやすい。

【００４１】本発明における耐熱性不織布中の水溶性バ
インダーの残留量は、耐熱性不織布を熱水処理する前後
の絶乾重量を計測し、重量変化から求めることができ
る。さらに、水溶性バインダーの種類によっては、熱水
処理後の熱水に指示薬を添加し、呈色反応を利用するこ
とによって水溶性バインダーの存在を確認することがで
きる。

【００４２】本発明における耐熱性不織布からなるプリ
ント配線板用基材は、耐熱性不織布に熱硬化性樹脂を含
浸または塗工などしてプリプレグを作製し、さらにプリ
プレグを積層一体化することによって作製される。熱硬
化性樹脂としては、電気絶縁性、耐薬品性、耐溶剤性、
耐水性、耐熱性、接着性に優れるものが用いられる。具
体的には、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、マレイミド
樹脂、ポリイミド樹脂、イソシアネート樹脂、不飽和ポ
リエステル樹脂、これら樹脂を２種以上配合または反応
してなる樹脂組成物、これらの熱硬化性樹脂１種以上を
ポリビニルブチラール、アクリトニトリル−ブタジエン
ゴムまたは多官能性アクリレート化合物や添加剤等で変
性したもの、架橋ポリエチレン、架橋ポリエチレン／エ
ポキシ樹脂、架橋ポリエチレン／シアネート樹脂、ポリ
フィニレンエーテル／エポキシ樹脂、ポリフェニレンエ
ーテル／エポキシ樹脂、その他の熱可塑性樹脂で変性し
た架橋硬化性樹脂などが挙げられるが、これら記述物に
限定されるものではない。

【００４３】本発明における耐熱性不織布に熱硬化性樹
脂を付与させる方法としては、含浸、塗布、溶融転写法
を用いることができる。具体的には、熱硬化性樹脂を溶
剤に溶解したワニスを調製し、これを本発明の耐熱性不
織布に含浸させて乾燥する方法、溶剤を使用せずに常温
または加温下で調製した液状熱硬化性樹脂を含浸する方
法、粉体状の熱硬化性樹脂を本発明の耐熱性不織布に固
定する方法、離型性を有するフィルムやシート状物に熱
硬化性樹脂層を形成した後、これを本発明の耐熱性不織
布に溶融転写する方法などである。

【００４４】本発明におけるプリント配線板用基材中の
熱硬化性樹脂量は限定されるものではないが、プリント
配線板基材全体の３０〜９０重量％であることが好まし
い。熱硬化性樹脂量が３０重量％未満では成型不良にな
りやすく、９０重量％を超えると成型が困難になる。

【００４５】

【実施例】以下、本発明を実施例を用いて詳説する。本
発明の内容は本実施例に限定されるものではない。尚、
％とは重量％を意味する。

【００４６】＜耐熱性不織布の作製＞

【００４７】実施例１ ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミドを乾湿式紡糸し
てなる全芳香族ポリアミド繊維（繊度０．９ｄｔｅｘ、
繊維長１０ｍｍ）１００％、水溶解温度６０℃のポリビ
ニルアルコール繊維５０％を分散助剤とともにパルパー
を用いて水中に分散させ、さらに増粘剤を添加して均一
なスラリーを調製し、傾斜型抄紙機を用いて湿式抄紙
し、坪量３０ｇ／ｍ²の湿式不織布を作製した。該不織
布の水流交絡処理を２本のノズルプレートを用いて行っ
た。第１ヘッドに入口直径１００μｍ、出口直径８０μ
ｍ、入口側のノズルピッチ０．６ｍｍのノズルを２列有
するノズルプレートを用いて２０ｋｇｆ／ｃｍ²の水流
を、第２ヘッドに入口直径１００μｍ、出口直径８０μ
ｍ、入口側のノズルピッチ１．２ｍｍのノズルを１列有
するノズルプレートを用いて２０ｋｇｆ／ｃｍ²の水流
を噴射させて水流交絡処理した後、湿式不織布を裏返し
て再度、同条件で水流交絡処理し、ヤンキードライヤー
で乾燥させて坪量２０ｇ／ｍ²の耐熱性不織布を作製し
た。水流交絡処理時の湿式不織布の搬送速度は３５ｍ／
ｍｉｎであった。作製した耐熱性不織布中のポリビニル
アルコール繊維の残留量は１８８ｐｐｍであり、ほとん
ど溶出、除去されていることが確認された。

【００４８】実施例２ 第１および第２ヘッドからそれぞれ３０ｋｇｆ／ｃｍ²
の水流を噴射させて水流交絡処理した以外は実施例１と
同様にして坪量２０ｇ／ｍ²の耐熱性不織布を作製し
た。作製した耐熱性不織布中のポリビニルアルコール繊
維の残留量は１７６ｐｐｍであり、ほとんど溶出、除去
されていることが確認された。

【００４９】実施例３ 実施例１と同様にして作製した湿式不織布に対し、実施
例１で第２ヘッドに用いたノズルプレート１本を用いて
５０ｋｇｆ／ｃｍ²の水流を噴射させて水流交絡処理し
た後、湿式不織布を裏返して再度、同条件で水流交絡処
理し、ヤンキードライヤーで乾燥させて坪量２０ｇ／ｍ
²の耐熱性不織布を作製した。水流交絡処理時の湿式不
織布の搬送速度は３５ｍ／ｍｉｎであった。作製した耐
熱性不織布中のポリビニルアルコール繊維の残留量は１
８１ｐｐｍであり、ほとんど溶出、除去されていること
が確認された。

【００５０】実施例４ 第１および第２ヘッドからそれぞれ５０ｋｇｆ／ｃｍ²
の水流を噴射させて水流交絡処理した以外は実施例１と
同様にして坪量２０ｇ／ｍ²の耐熱性不織布を作製し
た。作製した耐熱性不織布中のポリビニルアルコール繊
維の残留量は１６５ｐｐｍであり、ほとんど溶出、除去
されていることが確認された。

【００５１】実施例５ 実施例４で作製した耐熱性不織布を熱カレンダーを用い
て９５℃、プレス圧３０ｋｇｆ／ｃｍ²の条件で熱圧処
理し、耐熱性不織布とした。

【００５２】実施例６ 実施例４で作製した耐熱性不織布を熱カレンダーを用い
て１５０℃、プレス圧３０ｋｇｆ／ｃｍ²の条件で熱圧
処理し、耐熱性不織布とした。

【００５３】実施例７ 実施例４で作製した耐熱性不織布を熱カレンダーを用い
て２２５℃、プレス圧３０ｋｇｆ／ｃｍ²の条件で熱圧
処理し、耐熱性不織布とした。

【００５４】実施例８ 実施例１で用いた全芳香族ポリアミド繊維３０％、全芳
香族ポリアミド繊維（繊度２．８ｄｔｅｘ、繊維長１０
ｍｍ）７０％、実施例１で用いたポリビニルアルコール
繊維３％を分散助剤とともにパルパーを用いて水中に分
散させ、さらに増粘剤を添加して均一なスラリーを調製
し、傾斜型抄紙機を用いて湿式抄紙し、坪量４１ｇ／ｍ
²の湿式不織布を作製した。該不織布に対し、第１およ
び第２ヘッドからそれぞれ４０ｋｇｆ／ｃｍ²の水流を
噴射させて水流交絡処理した以外は実施例１と同様にし
て坪量４０ｇ／ｍ²の耐熱性不織布を作製した。作製し
た耐熱性不織布中のポリビニルアルコール繊維の残留量
は１６１ｐｐｍであり、ほとんど溶出、除去されている
ことが確認された。

【００５５】実施例９ 第１および第２ヘッドからそれぞれ５０ｋｇｆ／ｃｍ²
の水流を噴射させて水流交絡処理した以外は実施例１と
同様にして坪量４０ｇ／ｍ²の耐熱性不織布を作製し
た。作製した耐熱性不織布中のポリビニルアルコール繊
維の残留量は１５０ｐｐｍであり、ほとんど溶出、除去
されていることが確認された。

【００５６】実施例１０ 第１および第２ヘッドからそれぞれ８０ｋｇｆ／ｃｍ²
の水流を噴射させて水流交絡処理した以外は実施例１と
同様にして坪量４０ｇ／ｍ²の耐熱性不織布を作製し
た。作製した耐熱性不織布中のポリビニルアルコール繊
維の残留量は１２９ｐｐｍであり、ほとんど溶出、除去
されていることが確認された。

【００５７】実施例１１ 第１および第２ヘッドからそれぞれ１２０ｋｇｆ／ｃｍ
²、１００ｋｇｆ／ｃｍ²の水流を噴射させて水流交絡処
理した以外は実施例１と同様にして坪量４０ｇ／ｍ²の
耐熱性不織布を作製した。作製した耐熱性不織布中のポ
リビニルアルコール繊維の残留量は１１７ｐｐｍであ
り、ほとんど溶出、除去されていることが確認された。

【００５８】実施例１２ 実施例１０で作製した耐熱性不織布を熱カレンダーを用
いて９５℃、プレス圧３５ｋｇｆ／ｃｍ²の条件で熱圧
処理し、耐熱性不織布とした。

【００５９】実施例１３ 実施例１０で作製した耐熱性不織布を熱カレンダーを用
いて１５０℃、プレス圧３５ｋｇｆ／ｃｍ²の条件で熱
圧処理し、耐熱性不織布とした。

【００６０】実施例１４ 実施例１０で作製した耐熱性不織布を熱カレンダーを用
いて２２５℃、プレス圧３５ｋｇｆ／ｃｍ²の条件で熱
圧処理し、耐熱性不織布とした。

【００６１】実施例１５ 実施例１で用いた全芳香族ポリアミド繊維３５％、全芳
香族ポリアミド繊維（繊度２．８ｄｔｅｘ、繊維長１０
ｍｍ）６５％、実施例１で用いたポリビニルアルコール
繊維１０％を分散助剤とともにパルパーを用いて水中に
分散させ、さらに増粘剤を添加して均一なスラリーを調
製し、傾斜型抄紙機を用いて湿式抄紙し、坪量４４ｇ／
ｍ²の湿式不織布を作製した。該不織布に対し、第１お
よび第２ヘッドからそれぞれ２０ｋｇｆ／ｃｍ²の水流
を噴射させて水流交絡処理した以外は実施例１と同様に
して坪量４０ｇ／ｍ²の耐熱性不織布を作製した。作製
した耐熱性不織布中のポリビニルアルコール繊維の残留
量は１６３ｐｐｍであり、ほとんど溶出、除去されてい
ることが確認された。

【００６２】実施例１６ 第１および第２ヘッドからそれぞれ３０ｋｇｆ／ｃｍ²
の水流を噴射させて水流交絡処理した以外は実施例１と
同様にして、坪量４０ｇ／ｍ²の耐熱性不織布を作製し
た。作製した耐熱性不織布中のポリビニルアルコール繊
維の残留量は１５２ｐｐｍであり、ほとんど溶出、除去
されていることが確認された。

【００６３】実施例１７ 第１および第２ヘッドからそれぞれ６０ｋｇｆ／ｃｍ²
の水流を噴射させて水流交絡処理した以外は実施例１と
同様にして坪量４０ｇ／ｍ²の耐熱性不織布を作製し
た。作製した耐熱性不織布中のポリビニルアルコール繊
維の残留量は１３５ｐｐｍであり、ほとんど溶出、除去
されていることが確認された。

【００６４】実施例１８ 第１および第２ヘッドからそれぞれ１００ｋｇｆ／ｃｍ
²の水流を噴射させて水流交絡処理した以外は実施例１
と同様にして坪量４０ｇ／ｍ²の耐熱性不織布を作製し
た。作製した耐熱性不織布中のポリビニルアルコール繊
維の残留量は１２３ｐｐｍであり、ほとんど溶出、除去
されていることが確認された。

【００６５】実施例１９ 実施例１８で作製した耐熱性不織布を熱カレンダーを用
いて９５℃、プレス圧３５ｋｇｆ／ｃｍ²の条件で熱圧
処理し、耐熱性不織布とした。

【００６６】実施例２０ 実施例１８で作製した耐熱性不織布を熱カレンダーを用
いて１５０℃、プレス圧３５ｋｇｆ／ｃｍ²の条件で熱
圧処理し、耐熱性不織布とした。

【００６７】実施例２１ 実施例１８で作製した耐熱性不織布を熱カレンダーを用
いて２２５℃、プレス圧３５ｋｇｆ／ｃｍ²の条件で熱
圧処理し、耐熱性不織布とした。

【００６８】実施例２２ ポリイミド繊維（繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長１５ｍ
ｍ）９５％、実施例１で用いた全芳香族ポリアミド繊維
５％、酢酸ビニルの２０％エマルジョン溶液５％を分散
助剤とともにパルパーを用いて水中に分散させ、さらに
増粘剤を添加して均一なスラリーを調製し、傾斜型抄紙
機を用いて湿式抄紙し、坪量５３ｇ／ｍ²の湿式不織布
を作製した。該不織布に対し、第１および第２ヘッドか
らそれぞれ４０ｋｇｆ／ｃｍ²の水流を噴射させて水流
交絡処理した以外は実施例１と同様にして坪量５０ｇ／
ｍ²の耐熱性不織布を作製した。作製した耐熱性不織布
中のポリビニルアルコール繊維の残留量は１６３ｐｐｍ
であり、ほとんど溶出、除去されていることが確認され
た。

【００６９】実施例２３ 第１および第２ヘッドからそれぞれ５０ｋｇｆ／ｃｍ²
の水流を噴射させて水流交絡処理した以外は実施例１と
同様にして坪量５０ｇ／ｍ²の耐熱性不織布を作製し
た。作製した耐熱性不織布中のポリビニルアルコール繊
維の残留量は１４５ｐｐｍであり、ほとんど溶出、除去
されていることが確認された。

【００７０】実施例２４ 第１および第２ヘッドからそれぞれ１００ｋｇｆ／ｃｍ
²、８０ｋｇｆ／ｃｍ²の水流を噴射させて水流交絡処理
した以外は実施例１と同様にして坪量５０ｇ／ｍ²の耐
熱性不織布を作製した。作製した耐熱性不織布中のポリ
ビニルアルコール繊維の残留量は１３３ｐｐｍであり、
ほとんど溶出、除去されていることが確認された。

【００７１】実施例２５ 実施例２４で作製した耐熱性不織布を熱カレンダーを用
いて９５℃、プレス圧４０ｋｇｆ／ｃｍ²の条件で熱圧
処理し、耐熱性不織布とした。

【００７２】実施例２６ 実施例２４で作製した耐熱性不織布を熱カレンダーを用
いて１５０℃、プレス圧４０ｋｇｆ／ｃｍ²の条件で熱
圧処理し、耐熱性不織布とした。

【００７３】実施例２７ 実施例２４で作製した耐熱性不織布を熱カレンダーを用
いて２２５℃、プレス圧４０ｋｇｆ／ｃｍ²の条件で熱
圧処理し、耐熱性不織布とした。

【００７４】比較例１ ポリイミド繊維（繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長１５ｍ
ｍ）１００％、水溶解温度６０℃のポリビニルアルコー
ル繊維５％を分散助剤とともにパルパーを用いて水中に
分散させ、さらに増粘剤を添加して均一なスラリーを調
製し、傾斜型抄紙機を用いて湿式抄紙し、坪量４２ｇ／
ｍ²の湿式不織布を作製した。該不織布の水流交絡処理
を２本のノズルプレートを用いて行った。第１ヘッドに
入口直径１００μｍ、出口直径８０μｍ、ノズルピッチ
０．６ｍｍのノズルを２列有するノズルプレートを用い
て６０ｋｇｆ／ｃｍ²の水流を、第２ヘッドに入口直径
１００μｍ、出口直径８０μｍ、ノズルピッチ１．２ｍ
ｍのノズルを１列有するノズルプレートを用いて６０ｋ
ｇｆ／ｃｍ²の水流を噴射させて水流交絡処理した後、
湿式不織布を裏返して再度、同条件で水流交絡処理し、
ヤンキードライヤーで乾燥させて坪量４０ｇ／ｍ²の耐
熱性不織布を作製した。水流交絡処理時の湿式不織布の
搬送速度は２０ｍ／ｍｉｎであった。作製した耐熱性不
織布中の酢酸ビニルの残留量は１８８ｐｐｍであり、ほ
とんど溶出、除去されていることが確認された。

【００７５】比較例２ 水流交絡処理しなかった以外は実施例１５と同様にして
作製した坪量４４ｇ／ｍ²の湿式不織布をそのまま耐熱
性不織布とした。

【００７６】比較例３ 実施例１で用いた全芳香族ポリアミド繊維１００％、実
施例１で用いたポリビニルアルコール繊維６０％を分散
助剤とともにパルパーを用いて水中に分散させ、さらに
増粘剤を添加して均一なスラリーを調製し、傾斜型抄紙
機を用いて湿式抄紙し、坪量３２ｇ／ｍ²の湿式不織布
を作製した。該不織布の水流交絡処理を２本のノズルプ
レートを用いて行った。第１ヘッドに入口直径１００μ
ｍ、出口直径８０μｍ、ノズルピッチ０．６ｍｍのノズ
ルを２列有するノズルプレートを用いて５０ｋｇｆ／ｃ
ｍ²の水流を、第２ヘッドに入口直径１００μｍ、出口
直径８０μｍ、ノズルピッチ１．２ｍｍのノズルを１列
有するノズルプレートを用いて８０ｋｇｆ／ｃｍ²の水
流を噴射させて水流交絡処理した後、湿式不織布を裏返
して再度、同条件で水流交絡処理し、ヤンキードライヤ
ーで乾燥させて坪量２０ｇ／ｍ²の耐熱性不織布を作製
した。水流交絡処理時の湿式不織布の搬送速度は２０ｍ
／ｍｉｎであった。作製した耐熱性不織布中のポリビニ
ルアルコール繊維の残留量は２２０ｐｐｍであった。

【００７７】比較例４ 実施例１で用いた全芳香族ポリアミド繊維８０％、低融
点のポリエステルからなる熱融着性繊維（繊度２．２ｄ
ｔｅｘ、繊維長５ｍｍ）２０％を分散助剤とともにパル
パーを用いて水中に分散させ、傾斜型抄紙機を用いて湿
式抄紙し、坪量４０ｇ／ｍ²の湿式不織布を作製した。
該不織布の水流交絡処理を２本のノズルプレートを用い
て行った。第１ヘッドに入口直径１００μｍ、出口直径
８０μｍ、入口側のノズルピッチ０．６ｍｍのノズルを
２列有するノズルプレートを用いて８０ｋｇｆ／ｃｍ²
の水流を、第２ヘッドに入口直径１００μｍ、出口直径
８０μｍ、入口側のノズルピッチ１．２ｍｍのノズルを
１列有するノズルプレートを用いて８０ｋｇｆ／ｃｍ²
の水流を噴射させて水流交絡処理した後、湿式不織布を
裏返して同条件で再び水流交絡処理し、ヤンキードライ
ヤーで乾燥させて坪量４０ｇ／ｍ²の耐熱性不織布を作
製した。水流交絡処理時の湿式不織布の搬送速度は１５
ｍ／ｍｉｎであった。

【００７８】比較例５ 実施例８で用いた全芳香族ポリアミド繊維（繊度２．８
ｄｔｅｘ、繊維長１０ｍｍ）をリファイナーを用いて叩
解し、カナダ標準型濾水度が３００ｍｌのパルプ状物を
作製した。実施例１で用いた全芳香族ポリアミド繊維７
０％と本比較例で作製したパルプ状物３０％を分散助剤
とともにパルパーを用いて水中に分散させ、傾斜型抄紙
機を用いて湿式抄紙し、坪量４０ｇ／ｍ²の湿式不織布
を作製した。

【００７９】＜プリプレグの作製＞

【００８０】２、２−ビス（４−シアナトフェニル）プ
ロパン９００％とビス（４−マレイミドフェニル）メタ
ン１００％を１５０℃で１３０分間予備反応させ、その
生成物をメチルエチルケトンとＮ、Ｎ−ジメチルホルム
アミドの混合溶媒に溶解させた。さらにビスフェノール
Ａエポキシ樹脂（エポキシ当量、４５０〜５００）７０
０％とオクチル酸亜鉛０．０２％を溶解させ、ワニスを
得た。このワニスを実施例１〜２７および比較例１〜５
で作製した耐熱性不織布に含浸させ、乾燥してプリプレ
グを作製した。

【００８１】＜プリント配線板用基材の作製＞上記＜プ
リプレグの作製＞に記した方法で得たプリプレグを５枚
重ね、両面に厚み２５μｍの銅箔を重ね、ステンレスス
チール製鏡面板で挟み、５０ｋｇｆ／ｃｍ²、１８０℃
で２時間熱圧成型し、プリント配線板用基材を作製し
た。

【００８２】実施例１〜２７および比較例１〜５で作製
した耐熱性不織布について、下記の試験方法により測定
し、その結果を表１および表２に示した。

【００８３】＜引張強度＞耐熱性不織布を抄紙方向に平
行になるように５０ｍｍ幅の短冊状に１０本切りそろ
え、引張試験機を用いて１００ｍｍ／ｍｉｎの速度で試
験片を引張り、試験片が破断したときの引張強度を測定
し、平均値を求めた。

【００８４】＜樹脂含浸性＞耐熱性不織布を２０ｍｍ×
１００ｍｍに切りそろえた。この試験片の下端から１０
ｍｍまでをビスマスレイイミド−トリアジン樹脂のメチ
ルエチルケトン溶液（固形分濃度６０％）に浸し、６０
秒後に試験片を上昇した樹脂液面の高さを測定し、樹脂
含浸性として評価した。この高さが高いほど樹脂含浸性
が良い。

【００８５】実施例１〜２７および比較例１〜５で作製
したプリント配線板用基材について、下記の試験方法に
より測定し、その結果を表３および表４に示した。

【００８６】＜ハンダ耐熱性＞作製したプリント配線板
用基材から５０ｍ×５０ｍｍの正方形に試料を切り出
し、エッチング法により銅箔の３／４を除去し、充分水
洗した後、１２０℃で１時間乾燥し、沸水中で５時間処
理した後、２６０℃のハンダ浴に１８０秒間浸漬し、ハ
ンダ耐熱性を評価した。試料に膨れやカールがない場合
を○、膨れやカールが発生し、実用に問題を生じた場合
を×とした。

【００８７】＜絶縁抵抗＞作製したプリント配線板用基
材を２気圧、１２１℃、２４時間の条件でプレッシャー
クッカー処理した後、ＪＩＳ Ｃ６４８１に準拠して絶
縁抵抗を測定した。

【００８８】＜熱膨張率＞作製したプリント配線板用基
材をＩＰＣ ＦＣ２４１法に準拠し、１５０℃、３０分
処理したときの熱膨張率を求めた。熱膨張率が小さい程
良い。

【００８９】＜絶縁破壊電圧＞ＪＩＳ Ｃ２１２０に準
拠し、ＪＩＳ Ｃ２３２０規定の絶縁油２号中で測定し
た。絶縁破壊電圧が高い程良い。

【００９０】

【表１】

【００９１】

【表２】

【００９２】

【表３】

【００９３】

【表４】

【００９４】評価：表１および表２の結果から明らかな
ように、実施例１〜２４で作製した耐熱性不織布は、パ
ルプ状物およびフィブリッドを含まないため、機械的強
度が強く、樹脂含浸性に優れていた。特に実施例５〜
７、１２〜１４、１８〜２０、２４〜２７で作製した耐
熱性不織布は、９０〜２３０℃で熱圧処理されてなるた
め、薄くて機械的強度が強かった。

【００９５】実施例１〜２１で作製した耐熱性不織布
は、実質的に全芳香族ポリアミド繊維からなるため、機
械的強度に優れていた。実施例１〜７、１５〜２１で作
製した耐熱性不織布のように、繊度１．１ｄｔｅｘ以
下、且つ繊維長５〜３０ｍｍの繊維を３１重量％以上含
有してなる場合には、少なくとも１本のノズルプレート
から３０ｋｇｆ／ｃｍ²以上の水流を噴射させて水流交
絡処理することによって機械的強度に優れる耐熱性不織
布が得られた。実施例８〜１４で作製した耐熱性不織布
のように、繊度１．１ｄｔｅｘ以下、且つ繊維長５〜３
０ｍｍの繊維を３１重量％未満含有してなる場合には、
少なくとも１本のノズルプレートから５０ｋｇｆ／ｃｍ
²以上の水流を噴射させて水流交絡処理することにより
機械的強度に優れる耐熱性不織布が得られた。

【００９６】実施例２２〜２７で作製した耐熱性不織布
は、ポリイミド繊維を多く含有してなるため該繊維を含
有しない場合よりも吸湿率が高めではあったが、該不織
布からなるプリント配線板用基材はハンダ耐熱性に優れ
ていた。

【００９７】同配合、同坪量の耐熱性不織布において、
水流交絡処理しない場合よりも処理した方が機械的強度
が強くなった。実施例３で作製した耐熱性不織布のよう
に、水流交絡処理にノズルプレートを１本しか使用しな
かった場合は、機械的強度がやや弱めであった。一方、
ノズルプレートを２本以上用い、ノズルを２列以上配列
してなるノズルプレートを１本以上用いた場合は、耐熱
性不織布の機械的強度が強くなる傾向が見られた。

【００９８】比較例１で作製した耐熱性不織布は、全芳
香族ポリアミド繊維を全く含有しないため機械的強度が
弱かった。また、全芳香族ポリアミド繊維を含有する場
合よりも吸湿率が高く、該不織布からなるプリント基板
用基材はハンダ耐熱性に問題が生じた。

【００９９】比較例２で作製した耐熱性不織布は、水流
交絡処理しなかったため、水溶性バインダーが残留して
おり、吸湿率が高めになり、該不織布からなるプリント
基板用基材はハンダ耐熱性、熱膨張率、絶縁破壊電圧で
問題が生じた。

【０１００】比較例３で作製した耐熱性不織布は、水溶
性バインダーの残留量が２００ｐｐｍを超えていたた
め、吸湿性がやや高めになり、該不織布からなるプリン
ト基板用基材はハンダ耐熱性、熱膨張率、絶縁破壊電圧
で問題が生じた。

【０１０１】比較例４で作製した耐熱性不織布は、水溶
性バインダーの代わりに熱融着性の繊維を含有してなる
ため、水流交絡処理しても溶出せず、該不織布からなる
プリント基板用基材はハンダ耐熱性、熱膨張率、絶縁破
壊電圧で問題が生じた。

【０１０２】比較例５で作製した耐熱性不織布は、パル
プ状の全芳香族ポリアミド繊維を含有してなるため、同
坪量でパルプ状物を含まない場合に較べて機械的強度が
弱かった。

【０１０３】

【発明の効果】本発明によれば、実施例に示したごと
く、機械的強度が強く、樹脂含浸性に優れる耐熱性不織
布、ハンダ耐熱性などの耐熱性、寸法安定性に優れるプ
リント配線板用基材を作製することができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ０４Ｈ 1/42 Ｄ０４Ｈ 1/42 Ｓ 1/54 1/54 Ｄ Ｄ２１Ｈ 13/26 Ｄ２１Ｈ 13/26 Ｄ２１Ｊ 1/20 Ｄ２１Ｊ 1/20 Ｈ０５Ｋ 1/03 ６１０ Ｈ０５Ｋ 1/03 ６１０Ｕ Ｆターム(参考） 4F072 AA02 AA07 AB02 AB05 AB06 AB07 AB29 AB33 AB34 AC01 AC03 AC05 AC08 AC14 AD23 AD45 AG03 AG12 AG16 AG19 AH02 AH21 AH25 AK05 AK14 AL13 4J002 AB023 AB043 BB033 BF023 BG003 CH09X CL06W CM04X CN01X CN03X CN06X EH076 EN026 FA04W FA04X FD203 FD206 4L047 AA24 AB02 BA09 BB03 CB05 CC14 DA00 4L055 AF21 AF34 AF35 AG64 AG97 AH37 BE02 BE20 EA03 EA04 EA16 EA20 EA23 EA25 EA32 EA40 FA11 FA18 FA19 GA02 GA33 GA37 GA39

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 全芳香族ポリアミド繊維５〜１００重量
   ％、融点または熱分解温度が２５０℃以上である有機繊
   維９５〜０重量％、水溶性バインダー１〜５０重量％か
   らなる湿式不織布を水流交絡処理して水溶性バインダー
   を溶出させ、且つ該繊維同士を三次元的に交絡させて耐
   熱性不織布を作製することを特徴とする耐熱性不織布の
   製造方法。
2. 【請求項２】 水溶性バインダーがポリビニルアルコー
   ル繊維である請求項１記載の耐熱性不織布の製造方法。
3. 【請求項３】 水流を噴射するノズルプレートを２本以
   上用い、且つ、ノズルを２列以上配列してなるノズルプ
   レートを１本以上用いて水流交絡処理することを特徴と
   する請求項１記載の耐熱性不織布の製造方法。
4. 【請求項４】 繊度１．１ｄｔｅｘ以下、且つ繊維長５
   〜３０ｍｍの繊維を３１重量％以上含有してなる湿式不
   織布を水流交絡処理するに際し、少なくとも１本のノズ
   ルプレートから３０ｋｇｆ／ｃｍ²以上の水流を噴射さ
   せて水流交絡処理することを特徴とする請求項１または
   ３記載の耐熱性不織布の製造方法。
5. 【請求項５】 繊度１．１ｄｔｅｘ以下、且つ繊維長５
   〜３０ｍｍの該繊維を３１重量％未満含有してなる湿式
   不織布を水流交絡処理するに際し、少なくとも１本のノ
   ズルプレートから５０ｋｇｆ／ｃｍ²以上の水流を噴射
   させて水流交絡処理することを特徴とする請求項１また
   は３記載の耐熱性不織布の製造方法。
6. 【請求項６】 耐熱性不織布を９０〜２３０℃で熱圧処
   理することを特徴とする請求項１記載の耐熱性不織布の
   製造方法。
7. 【請求項７】 耐熱性不織布中の水溶性バインダーの残
   留量が、２００ｐｐｍ未満であることを特徴とする請求
   項１記載の耐熱性不織布の製造方法。
8. 【請求項８】 請求項１〜７に記載の方法で製造された
   ことを特徴とする耐熱性不織布。
9. 【請求項９】 請求項１〜７に記載の方法で製造された
   耐熱性不織布からなることを特徴とするプリント配線板
   用基材。