JP2001192655A - 光源用の発光物質及び該発光物質を含む光源 - Google Patents
光源用の発光物質及び該発光物質を含む光源Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 光源用の発光物質及び該発光物質を含む光
源。 【解決手段】 本発明による発光物質は、以下の組成： （ＳＥ1-x-yＰｒxＣｅy）3（Ａｌ、Ｇａ）5Ｏ12 〔式中、ＳＥは、Ｙ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｓｃ、Ｌａ及び／又
はＬｕであり； ０．０００１＜ｘ＜０．０５； ０．０１＜ｙ＜０．２ である〕の組成を有する。 【効果】 高い熱負荷に対して耐性があり、短波長の可
視光スペクトル領域における励起に好適である。
源。 【解決手段】 本発明による発光物質は、以下の組成： （ＳＥ1-x-yＰｒxＣｅy）3（Ａｌ、Ｇａ）5Ｏ12 〔式中、ＳＥは、Ｙ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｓｃ、Ｌａ及び／又
はＬｕであり； ０．０００１＜ｘ＜０．０５； ０．０１＜ｙ＜０．２ である〕の組成を有する。 【効果】 高い熱負荷に対して耐性があり、短波長の可
視光スペクトル領域における励起に好適である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、請求項１の上位概
念による光源用の発光物質及び該発光物質を含む光源に
関するものである。この場合殊に、可視光スペクトル領
域における短波長による励起のための可視光スペクトル
領域の長波長領域で発光するガーネット発光物質のこと
である。光源としては、殊にランプ（就中、蛍光灯）又
は殊に白色光が得られるＬＥＤ（発光ダイオード）が適
している。
念による光源用の発光物質及び該発光物質を含む光源に
関するものである。この場合殊に、可視光スペクトル領
域における短波長による励起のための可視光スペクトル
領域の長波長領域で発光するガーネット発光物質のこと
である。光源としては、殊にランプ（就中、蛍光灯）又
は殊に白色光が得られるＬＥＤ（発光ダイオード）が適
している。
【０００２】
【従来の技術】国際公開番号ＷＯ９８／０５０７８号か
ら、既に光源用の発光物質及び該発光物質を含む光源は
公知である。この場合には、光源として、構造式Ａ3Ｂ
Ｏ12のガーネットが使用されており、その宿主格子は、
第一成分Ａとして、少なくとも１種の希土類金属、Ｙ、
Ｌｕ、Ｓｃ、Ｌａ、Ｇｄ又はＳｍからなっている。更
に、第二成分Ｂには、Ａｌ、Ｇａ又はＩｎの元素の１つ
が使用されている。活性物質としては、専らＣｅが使用
されている。
ら、既に光源用の発光物質及び該発光物質を含む光源は
公知である。この場合には、光源として、構造式Ａ3Ｂ
Ｏ12のガーネットが使用されており、その宿主格子は、
第一成分Ａとして、少なくとも１種の希土類金属、Ｙ、
Ｌｕ、Ｓｃ、Ｌａ、Ｇｄ又はＳｍからなっている。更
に、第二成分Ｂには、Ａｌ、Ｇａ又はＩｎの元素の１つ
が使用されている。活性物質としては、専らＣｅが使用
されている。
【０００３】国際公開番号ＷＯ９７／５０１３２号か
ら、極めて類似した発光物質が公知である。この場合に
は、活性物質としては、Ｃｅ又はＴｂが使用されてい
る。Ｃｅが黄色のスペクトル領域において発光するのに
対して、Ｔｂの発光は、緑色のスペクトル領域である。
両方の場合、補色原理（青色発光性光源及び黄色発光性
発光物質）を、半導体構造素子を用いて白色の光の色を
得るために使用している。
ら、極めて類似した発光物質が公知である。この場合に
は、活性物質としては、Ｃｅ又はＴｂが使用されてい
る。Ｃｅが黄色のスペクトル領域において発光するのに
対して、Ｔｂの発光は、緑色のスペクトル領域である。
両方の場合、補色原理（青色発光性光源及び黄色発光性
発光物質）を、半導体構造素子を用いて白色の光の色を
得るために使用している。
【０００４】最終的に、欧州特許出願公開第１２４１７
５号には、水銀充填材とともに複数の発光物質を含有す
る蛍光灯が記載されている。これらは、ＵＶ−光（２５
４ｎｍ）あるいはまた４６０ｎｍの短波長光によって励
起されている。３種の発光物質は、これらが加わって白
色になる（色混合）ように選択されている。
５号には、水銀充填材とともに複数の発光物質を含有す
る蛍光灯が記載されている。これらは、ＵＶ−光（２５
４ｎｍ）あるいはまた４６０ｎｍの短波長光によって励
起されている。３種の発光物質は、これらが加わって白
色になる（色混合）ように選択されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、高い
熱負荷に対して耐性があり、短波長の可視光スペクトル
領域における励起に好適である請求項１の上位概念によ
る発光物質を提供することである。
熱負荷に対して耐性があり、短波長の可視光スペクトル
領域における励起に好適である請求項１の上位概念によ
る発光物質を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】前記課題は、請求項１の
特徴部によって解決される。特に有利な実施態様は、従
属請求項に記載されている。
特徴部によって解決される。特に有利な実施態様は、従
属請求項に記載されている。
【０００７】詳細には、本発明によれば、発光が短波長
の光学スペクトル領域で行われる光源による励起のため
の発光物質が記載されている。該発光物質は、ガーネッ
ト構造：Ａ3Ｂ5Ｏ12を有し、Ｃｅがドープされ、活性化
されているが、この場合、第二成分Ｂは、Ａｌ又はＧａ
の元素の少なくとも１つを表している。第一成分Ａは、
Ｙ、Ｓｃ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｌａ及び／又はＬｕのグループ
からなる希土類金属ＳＥを含有しているが、この場合、
Ａの最大５モル％の割合が、プラセオジムによって置換
されている。Ｐｒの場合に見られる濃度低下のために、
就中、多くとも５モル％の割合が推奨される。多くとも
１モル％の割合が特に有用である。この場合、プラセオ
ジムは、Ｃｅとともに第二の活性物質として、式：Ａ3
Ｂ5Ｏ12：（Ｃｅ、Ｐｒ）に相応して作用する。
の光学スペクトル領域で行われる光源による励起のため
の発光物質が記載されている。該発光物質は、ガーネッ
ト構造：Ａ3Ｂ5Ｏ12を有し、Ｃｅがドープされ、活性化
されているが、この場合、第二成分Ｂは、Ａｌ又はＧａ
の元素の少なくとも１つを表している。第一成分Ａは、
Ｙ、Ｓｃ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｌａ及び／又はＬｕのグループ
からなる希土類金属ＳＥを含有しているが、この場合、
Ａの最大５モル％の割合が、プラセオジムによって置換
されている。Ｐｒの場合に見られる濃度低下のために、
就中、多くとも５モル％の割合が推奨される。多くとも
１モル％の割合が特に有用である。この場合、プラセオ
ジムは、Ｃｅとともに第二の活性物質として、式：Ａ3
Ｂ5Ｏ12：（Ｃｅ、Ｐｒ）に相応して作用する。
【０００８】有利に、第一成分は、主として（７５モル
％以上）、高い収量を達成するために、イットリウム及
び／又はルテニウムによって形成されている。これとと
もに、Ｔｂ、Ｓｃ、Ｇｄ及び／又はＬａの割合も微調節
のために使用することができる。特に、成分Ａへの微量
（０．１〜２０モル％）のＴｂの添加は、Ｔｂが、温度
低下を改善するので有利である。良好な結果は、殊にガ
ーネット：（Ｙ、Ｔｂ）3Ａｌ5Ｏ12：（Ｃｅ、Ｐｒ）に
より得られる。
％以上）、高い収量を達成するために、イットリウム及
び／又はルテニウムによって形成されている。これとと
もに、Ｔｂ、Ｓｃ、Ｇｄ及び／又はＬａの割合も微調節
のために使用することができる。特に、成分Ａへの微量
（０．１〜２０モル％）のＴｂの添加は、Ｔｂが、温度
低下を改善するので有利である。良好な結果は、殊にガ
ーネット：（Ｙ、Ｔｂ）3Ａｌ5Ｏ12：（Ｃｅ、Ｐｒ）に
より得られる。
【０００９】本発明による発光物質は、青色スペクトル
領域の広い領域内で、４２０〜４９０ｎｍ、殊に４３０
〜４７０ｎｍの領域内の光線によって励起可能である。
特に良好な適合は、ピーク波長が４４０〜４６５ｎｍに
存在する光源により達成することができる。
領域の広い領域内で、４２０〜４９０ｎｍ、殊に４３０
〜４７０ｎｍの領域内の光線によって励起可能である。
特に良好な適合は、ピーク波長が４４０〜４６５ｎｍに
存在する光源により達成することができる。
【００１０】発光物質は、ガーネット構造：（ＳＥ
1-x-yＰｒxＣｅy）3（Ａｌ、Ｇａ）5Ｏ1 2〔式中、ＳＥ
は、Ｙ、Ｓｃ、Ｔｂ、Ｇｄ、Ｌａ及び／又はＬｕであ
る〕を有している。双方の活性物質の濃度は、以下の範
囲内： ０．００００５≦ｘ≦０．０５； ０．０１≦ｙ≦０．２ で選択されねばならない。
1-x-yＰｒxＣｅy）3（Ａｌ、Ｇａ）5Ｏ1 2〔式中、ＳＥ
は、Ｙ、Ｓｃ、Ｔｂ、Ｇｄ、Ｌａ及び／又はＬｕであ
る〕を有している。双方の活性物質の濃度は、以下の範
囲内： ０．００００５≦ｘ≦０．０５； ０．０１≦ｙ≦０．２ で選択されねばならない。
【００１１】第二成分Ｂは、有利にＧａ並びにＡｌを含
有しており、付加的にＩｎを含有していてもよい。
有しており、付加的にＩｎを含有していてもよい。
【００１２】宿主結晶ＹＡＧ：ＣｅへのＰｒの添加は、
高すぎる濃度の場合、発光効率が著しく損なわれ、他
方、低すぎる濃度の場合、赤色改善の顕著な効果がもは
や見られなくなるので、正確に計量しなければならな
い。Ｐｒの計量のための十分な根拠は、その発光スペク
トルにおいて生じる線によりもたらされる。殊に、プラ
セオジムの割合及び宿主格子の性質（成分Ａ及びＢの選
択）は、本質的にＰｒの線が発光スペクトルにおいて、
６５０ｎｍを下回って、殊にＰｒの６０９ｎｍと６１１
ｎｍの場合の二本の線が現れるように選択されねばなら
ない。目の感度が長い波長に向かって極めて強く低下す
るので、赤色の割合が、より一層短波長に選択すること
ができると、それだけ一層視覚的に有効な効果が高ま
る。従って、６５０ｎｍを上回り、６５０〜７００ｎｍ
の領域内の波長の場合の発光によって達成される赤色の
割合は、本質的に不利である。
高すぎる濃度の場合、発光効率が著しく損なわれ、他
方、低すぎる濃度の場合、赤色改善の顕著な効果がもは
や見られなくなるので、正確に計量しなければならな
い。Ｐｒの計量のための十分な根拠は、その発光スペク
トルにおいて生じる線によりもたらされる。殊に、プラ
セオジムの割合及び宿主格子の性質（成分Ａ及びＢの選
択）は、本質的にＰｒの線が発光スペクトルにおいて、
６５０ｎｍを下回って、殊にＰｒの６０９ｎｍと６１１
ｎｍの場合の二本の線が現れるように選択されねばなら
ない。目の感度が長い波長に向かって極めて強く低下す
るので、赤色の割合が、より一層短波長に選択すること
ができると、それだけ一層視覚的に有効な効果が高ま
る。従って、６５０ｎｍを上回り、６５０〜７００ｎｍ
の領域内の波長の場合の発光によって達成される赤色の
割合は、本質的に不利である。
【００１３】殊に、プラセオジムの割合が、０．３モル
％未満、殊にＰｒの二本の線が、発光スペクトルにおい
て６０９ｎｍと６１１ｎｍとで分かれて見えるように少
なく選択されねばならない。付加的に、Ｐｒ含量の適当
な測定の際に、Ｐｒ線は、発光スペクトルの６３７ｎｍ
に現れることがある。有利に、プラセオジムの割合は、
０．０２モル％を上回り、Ｐｒ線が、発光スペクトルに
おける６３７ｎｍで明らかに現れるよう高く選択されね
ばならない。これによって、６０９ｎｍと６１１ｎｍの
Ｐｒの二本の別の主要線とともに、赤色スペクトル領域
において付加的に協力ことができる。これは、殊に、他
の二本の線の少なくとも１０％の協力に当たるものでな
ければならない。
％未満、殊にＰｒの二本の線が、発光スペクトルにおい
て６０９ｎｍと６１１ｎｍとで分かれて見えるように少
なく選択されねばならない。付加的に、Ｐｒ含量の適当
な測定の際に、Ｐｒ線は、発光スペクトルの６３７ｎｍ
に現れることがある。有利に、プラセオジムの割合は、
０．０２モル％を上回り、Ｐｒ線が、発光スペクトルに
おける６３７ｎｍで明らかに現れるよう高く選択されね
ばならない。これによって、６０９ｎｍと６１１ｎｍの
Ｐｒの二本の別の主要線とともに、赤色スペクトル領域
において付加的に協力ことができる。これは、殊に、他
の二本の線の少なくとも１０％の協力に当たるものでな
ければならない。
【００１４】本発明には、光学スペクトル領域の短波長
の青色領域において第一の光線を発する光源も含まれる
が、この場合、この光線は、上記の特殊な発光物質を用
いて部分的にか又は完全に長波長の光線に変換される。
殊に、第一の発光は、４２０〜４９０ｎｍ、殊に４３０
〜４７０ｎｍの波長領域である。有利に、第一光源とし
ては、白色ＬＥＤを実現するために、青色発光ダイオー
ド、殊にＩｎＧａＮをベースとするＬＥＤを使用する。
発光物質及び第一光源の特に良好な適合は、４４０〜４
６５ｎｍの領域内のＬＥＤのピーク発光の領域で達成さ
れる。これは、青色ＬＥＤ（第一光源）と上記の特殊な
発光物質との組合せによって行われる。ＬＥＤの発光に
よって励起され、その発光（第二光源）が、残りの変化
していない青色の第一ＬＥＤ光に補色して白色光にす
る。単独のＰｒ含有発光物質の使用の場合には、この主
として、黄色で広帯域及び赤色で付加的に狭帯域で発光
し（相対的に少ないＰｒ含量）、他方で、第二の発光物
質は、相対的により長い波長に変わり、相対的に高いＰ
ｒ含量（第一の発光物質よりもおおく、５０％を上回
る）を有している発光曲線を有している。殊に、第一発
光物質中のＰｒの濃度は、６０９ｎｍと６１１ｎｍの二
本のＰｒ線のみが現れるように選択されなければなら
ず、他方で、第二の発光物質の濃度は、付加的な線が６
３７ｎｍ現れ、協力するように選択されてもよい。
の青色領域において第一の光線を発する光源も含まれる
が、この場合、この光線は、上記の特殊な発光物質を用
いて部分的にか又は完全に長波長の光線に変換される。
殊に、第一の発光は、４２０〜４９０ｎｍ、殊に４３０
〜４７０ｎｍの波長領域である。有利に、第一光源とし
ては、白色ＬＥＤを実現するために、青色発光ダイオー
ド、殊にＩｎＧａＮをベースとするＬＥＤを使用する。
発光物質及び第一光源の特に良好な適合は、４４０〜４
６５ｎｍの領域内のＬＥＤのピーク発光の領域で達成さ
れる。これは、青色ＬＥＤ（第一光源）と上記の特殊な
発光物質との組合せによって行われる。ＬＥＤの発光に
よって励起され、その発光（第二光源）が、残りの変化
していない青色の第一ＬＥＤ光に補色して白色光にす
る。単独のＰｒ含有発光物質の使用の場合には、この主
として、黄色で広帯域及び赤色で付加的に狭帯域で発光
し（相対的に少ないＰｒ含量）、他方で、第二の発光物
質は、相対的により長い波長に変わり、相対的に高いＰ
ｒ含量（第一の発光物質よりもおおく、５０％を上回
る）を有している発光曲線を有している。殊に、第一発
光物質中のＰｒの濃度は、６０９ｎｍと６１１ｎｍの二
本のＰｒ線のみが現れるように選択されなければなら
ず、他方で、第二の発光物質の濃度は、付加的な線が６
３７ｎｍ現れ、協力するように選択されてもよい。
【００１５】発光物質の製造法には、以下の処理工程：
酸化物の微粉砕及び注型剤の添加；成形ガス（Ｈ2とＮ2
とからなる混合物）中での第一の灼熱；微粉砕及び篩
別；第二の灼熱が含まれる。
酸化物の微粉砕及び注型剤の添加；成形ガス（Ｈ2とＮ2
とからなる混合物）中での第一の灼熱；微粉砕及び篩
別；第二の灼熱が含まれる。
【００１６】本発明によれば、発光が短波長の青色スペ
クトル領域である光源用の、ガーネット構造：Ａ3Ｂ5Ｏ
12を有し、Ｃｅをドープされている発光物質を使用する
が、この場合、第二成分Ｂは、Ａｌ及びＧａの元素の少
なくとも１つを表し、第一成分Ａは、プラセオジムを含
有している。驚異的なことに、プラセオジム（Ｐｒ）
は、例えば４２０〜４９０ｎｍの領域での青色励起の際
に宿主格子（ガーネットの第一成分Ａ）における付加的
な活性物質として好適である。ドープ物質がＣｅｒであ
るＹＡＧ：Ｃｅ−材料のタイプのベース発光物質の通常
の発光領域は、広帯域の黄色に存在する。ＹＡＧ：Ｃｅ
3+のタイプの材料中のＰｒ3+の存在によって付加的に赤
色光を放つが、これによって、色彩は、より大きな範囲
で制御することができ、色再現が、通常のＹＡＧ：Ｃｅ
−材料に比して改善される。Ｐｒ−イオンが、第一の活
性物質、Ｃｅ−イオンによって発せられ（就中、４８０
〜５００ｎｍの波長）、再度発せられる光を吸収するの
で、Ｐｒ3+の赤色発光は可能である。第二の驚異的な伝
達メカニズムは、Ｃｅ−イオンからＰｒ−イオンへの直
接的なエネルギー伝達である。この場合、Ｃｅ−イオン
は、第二の活性物質Ｐｒのための増感剤として作用して
いる。
クトル領域である光源用の、ガーネット構造：Ａ3Ｂ5Ｏ
12を有し、Ｃｅをドープされている発光物質を使用する
が、この場合、第二成分Ｂは、Ａｌ及びＧａの元素の少
なくとも１つを表し、第一成分Ａは、プラセオジムを含
有している。驚異的なことに、プラセオジム（Ｐｒ）
は、例えば４２０〜４９０ｎｍの領域での青色励起の際
に宿主格子（ガーネットの第一成分Ａ）における付加的
な活性物質として好適である。ドープ物質がＣｅｒであ
るＹＡＧ：Ｃｅ−材料のタイプのベース発光物質の通常
の発光領域は、広帯域の黄色に存在する。ＹＡＧ：Ｃｅ
3+のタイプの材料中のＰｒ3+の存在によって付加的に赤
色光を放つが、これによって、色彩は、より大きな範囲
で制御することができ、色再現が、通常のＹＡＧ：Ｃｅ
−材料に比して改善される。Ｐｒ−イオンが、第一の活
性物質、Ｃｅ−イオンによって発せられ（就中、４８０
〜５００ｎｍの波長）、再度発せられる光を吸収するの
で、Ｐｒ3+の赤色発光は可能である。第二の驚異的な伝
達メカニズムは、Ｃｅ−イオンからＰｒ−イオンへの直
接的なエネルギー伝達である。この場合、Ｃｅ−イオン
は、第二の活性物質Ｐｒのための増感剤として作用して
いる。
【００１７】白色光は、部分的には、Ｇａ（Ｉｎ）Ｎ−
ＬＥＤと発光物質ＹＡＧ：Ｃｅとの組合せによって得ら
れる。この場合、Ｐｒを除いて、殊にイットリウムが、
ガーネットの第一成分Ａの主要成分として、単独又は希
土類金属Ｔｂ、Ｇｄ、Ｓｃ、Ｌａ及び／又はＬｕの少な
くとも１つと一緒に使用することができる。
ＬＥＤと発光物質ＹＡＧ：Ｃｅとの組合せによって得ら
れる。この場合、Ｐｒを除いて、殊にイットリウムが、
ガーネットの第一成分Ａの主要成分として、単独又は希
土類金属Ｔｂ、Ｇｄ、Ｓｃ、Ｌａ及び／又はＬｕの少な
くとも１つと一緒に使用することができる。
【００１８】第二成分としては、Ａｌ又はＧａの元素の
少なくとも１つが使用される。第二成分Ｂは、付加的に
Ｉｎを含有していてもよい。
少なくとも１つが使用される。第二成分Ｂは、付加的に
Ｉｎを含有していてもよい。
【００１９】１つの特に有利な実施態様の場合、化学量
論的構造： （ＳＥ1-x-yＰｒxＣｅy）3（Ａｌ、Ｇａ）5Ｏ12 を有するガーネットＡ3Ｂ5Ｏ12：（Ｃｅ、Ｐｒ）を使用
するが、この場合、ＳＥ＝Ｙ、Ｇｄ、Ｓｃ、Ｔｂ、Ｌａ
及び／又はＬｕ； ０．００００５≦ｘ≦０．０５； ０．０１≦ｙ≦０．２である。
論的構造： （ＳＥ1-x-yＰｒxＣｅy）3（Ａｌ、Ｇａ）5Ｏ12 を有するガーネットＡ3Ｂ5Ｏ12：（Ｃｅ、Ｐｒ）を使用
するが、この場合、ＳＥ＝Ｙ、Ｇｄ、Ｓｃ、Ｔｂ、Ｌａ
及び／又はＬｕ； ０．００００５≦ｘ≦０．０５； ０．０１≦ｙ≦０．２である。
【００２０】この発光物質は、４００〜５００ｎｍ、有
利に４３０〜４７０ｎｍの間の領域内で吸収し、かつ青
色光源、殊にランプ又はＬＥＤのための光源の光線によ
って励起させることができる。良好な結果は、発光最大
値が４２０〜４６５ｎｍに存在する青色ＬＥＤを用いて
達成される。純粋なＹＡＧ：Ｃｅのベースとしての使用
の際には、殊に４４０〜４６５ｎｍの領域が有利である
ことが判明し、Ｌｕ及びＧａの含量の使用の際には、４
２０〜４５０ｎｍの間のピーク波長が推奨される。
利に４３０〜４７０ｎｍの間の領域内で吸収し、かつ青
色光源、殊にランプ又はＬＥＤのための光源の光線によ
って励起させることができる。良好な結果は、発光最大
値が４２０〜４６５ｎｍに存在する青色ＬＥＤを用いて
達成される。純粋なＹＡＧ：Ｃｅのベースとしての使用
の際には、殊に４４０〜４６５ｎｍの領域が有利である
ことが判明し、Ｌｕ及びＧａの含量の使用の際には、４
２０〜４５０ｎｍの間のピーク波長が推奨される。
【００２１】前記の発光物質は、青色ＬＥＤの発光の一
部の吸収によって励起され、その発光が、ＬＥＤの残り
の変化していない光線を補色して白色光にする青色ＬＥ
Ｄとガーネット発光物質との組合せに基づく白色ＬＥＤ
における使用に特に適している。
部の吸収によって励起され、その発光が、ＬＥＤの残り
の変化していない光線を補色して白色光にする青色ＬＥ
Ｄとガーネット発光物質との組合せに基づく白色ＬＥＤ
における使用に特に適している。
【００２２】青色ＬＥＤとしては、殊にＧａ（Ｉｎ）Ｉ
Ｎ−ＬＥＤが適しているが、あるいはまた４２０〜４９
０ｎｍの領域内で発光する青色ＬＥＤの他の全ての製造
法も適している。殊に、主要発光領域としては、効率が
極めて高いので、４３０〜４７０ｎｍが推奨される。
Ｎ−ＬＥＤが適しているが、あるいはまた４２０〜４９
０ｎｍの領域内で発光する青色ＬＥＤの他の全ての製造
法も適している。殊に、主要発光領域としては、効率が
極めて高いので、４３０〜４７０ｎｍが推奨される。
【００２３】希土類金属ＳＥの種類及び量の選択によっ
て、吸収帯域及び発光帯域の状態の微調整が可能であ
る。
て、吸収帯域及び発光帯域の状態の微調整が可能であ
る。
【００２４】発光ダイオードと関連して、就中、０．０
００５〜０．０１の間のｘの範囲が適している。ｙの有
利な範囲は、０．０３〜０．１である。
００５〜０．０１の間のｘの範囲が適している。ｙの有
利な範囲は、０．０３〜０．１である。
【００２５】本発明による発光物質は、別の発光物質、
就中、緑色発光性発光物質、例えば緑発光物質、例えば
チオ金属酸塩（Ｔｈｉｏｍｅｔａｌｌａｔｅ）との組合
せ、この場合、就中、ガリウムが金属成分として該当す
る、並びに殊に別のＹＡＧ：Ｃｅ−発光物質との組合
せ、殊に長波長領域（赤色）でより多く発光する変法に
も適している。しかしながら、Ｐｒ添加が、重点に応じ
て赤色スペクトル領域で一層多く発光する他の発光物質
の使用を過剰にすることが多いことは、特に有利であ
る。
就中、緑色発光性発光物質、例えば緑発光物質、例えば
チオ金属酸塩（Ｔｈｉｏｍｅｔａｌｌａｔｅ）との組合
せ、この場合、就中、ガリウムが金属成分として該当す
る、並びに殊に別のＹＡＧ：Ｃｅ−発光物質との組合
せ、殊に長波長領域（赤色）でより多く発光する変法に
も適している。しかしながら、Ｐｒ添加が、重点に応じ
て赤色スペクトル領域で一層多く発光する他の発光物質
の使用を過剰にすることが多いことは、特に有利であ
る。
【００２６】以下に、本発明を複数の実施例に基づいて
詳細に説明する。
詳細に説明する。
【００２７】
を有している。
【００２８】この発光物質は、４００〜５００ｎｍの領
域内で吸収し、青色ＬＥＤの光線（発光最大値４３０〜
４７０ｎｍ）によって効率的に励起させることができる
該発光物質の発光は、約５５０〜５７０ｎｍで最大値を
有する黄色の広帯域と、プラセオジムに分類すべき６０
９ｎｍ及び６１１ｎｍでの付加的に先鋭な線とからなっ
ている。Ｐｒのもう１つのより弱い線は、６３７ｎｍの
長波長の赤色に存在する。
域内で吸収し、青色ＬＥＤの光線（発光最大値４３０〜
４７０ｎｍ）によって効率的に励起させることができる
該発光物質の発光は、約５５０〜５７０ｎｍで最大値を
有する黄色の広帯域と、プラセオジムに分類すべき６０
９ｎｍ及び６１１ｎｍでの付加的に先鋭な線とからなっ
ている。Ｐｒのもう１つのより弱い線は、６３７ｎｍの
長波長の赤色に存在する。
【００２９】図３は、純粋なＹＡＧ：Ｃｅ発光物質
（１）と、２種のＰｒ含有発光物質（２、３）との比較
を示している。数字（２）の第一の発光物質は、Ｐｒを
０．１モル％含有しており、数字（３）の第二の発光物
質は、Ｐｒを１モル％含有しているが、Ｃｅの割合は、
それぞれ４モル％である。高いＰｒ含量（数字（３））
の場合、濃度低下は、より低い効率によって明白に見分
けがつくようになっている。他方、Ｐｒ線の種々の部分
は、スペクトル全体において明白に見分けがつく。Ｐｒ
約０．５モル％の場合、この線は、６３７ｎｍで僅かに
のみ認められる。純粋なＹＡＧ：Ｃｅ発光物質に比し
て、発光した光線の一部は、Ｐｒの赤色線に入り込んで
いる。
（１）と、２種のＰｒ含有発光物質（２、３）との比較
を示している。数字（２）の第一の発光物質は、Ｐｒを
０．１モル％含有しており、数字（３）の第二の発光物
質は、Ｐｒを１モル％含有しているが、Ｃｅの割合は、
それぞれ４モル％である。高いＰｒ含量（数字（３））
の場合、濃度低下は、より低い効率によって明白に見分
けがつくようになっている。他方、Ｐｒ線の種々の部分
は、スペクトル全体において明白に見分けがつく。Ｐｒ
約０．５モル％の場合、この線は、６３７ｎｍで僅かに
のみ認められる。純粋なＹＡＧ：Ｃｅ発光物質に比し
て、発光した光線の一部は、Ｐｒの赤色線に入り込んで
いる。
【００３０】白色光用の光源の構造は、図４中に明瞭に
示してある。この光源は、４６５ｎｍのピーク発光波長
を有し、凹部９の領域の光透過性基礎ケーシング８の中
へ埋設されている第一及び第二の電気的接続２、３を有
するＩｎＧａＮタイプの半導体構造素子（チップ１）で
ある。この凹部は、チップ１の青色第一光線のための反
射鏡として用いられている壁面１７を有している。凹部
９は、注型剤５で充填されており、主要成分としてエポ
キシド注型樹脂（８０〜９０質量％）及びタイプ３の発
光物質顔料（１５質量％未満）を含有している。他の少
量部分は、就中メチルエーテル及びアエロシルの割り当
てになる。この白色ＬＥＤのスペクトルは、図５中に示
してある。
示してある。この光源は、４６５ｎｍのピーク発光波長
を有し、凹部９の領域の光透過性基礎ケーシング８の中
へ埋設されている第一及び第二の電気的接続２、３を有
するＩｎＧａＮタイプの半導体構造素子（チップ１）で
ある。この凹部は、チップ１の青色第一光線のための反
射鏡として用いられている壁面１７を有している。凹部
９は、注型剤５で充填されており、主要成分としてエポ
キシド注型樹脂（８０〜９０質量％）及びタイプ３の発
光物質顔料（１５質量％未満）を含有している。他の少
量部分は、就中メチルエーテル及びアエロシルの割り当
てになる。この白色ＬＥＤのスペクトルは、図５中に示
してある。
【００３１】純粋な比較発光物質（１）を含有し、約５
５００Ｋの色温度を有するＩｎＧａＮ−ＬＥＤ（４６５
ｎｍでピーク発光）が、色再現性Ｒａ＝７５及びＲ９＝
−１５を達成するのに対して、発光物質（２）を含有す
るＬＥＤは、色再現性８０及び＋３のＲ９を達成してい
る。
５００Ｋの色温度を有するＩｎＧａＮ−ＬＥＤ（４６５
ｎｍでピーク発光）が、色再現性Ｒａ＝７５及びＲ９＝
−１５を達成するのに対して、発光物質（２）を含有す
るＬＥＤは、色再現性８０及び＋３のＲ９を達成してい
る。
【００３２】発光物質（３）が、Ｒａ及びＲ９について
なお良好な値を達成しているにもかかわらず、その著し
く僅かな効率に基づき、僅かに適するにすぎない。
なお良好な値を達成しているにもかかわらず、その著し
く僅かな効率に基づき、僅かに適するにすぎない。
【００３３】Ｐｒ3+の割合（割合ｘ）の変化によって、
黄色の帯域と赤色の線との間の強さの割合、ひいては色
彩を変化させることができる。
黄色の帯域と赤色の線との間の強さの割合、ひいては色
彩を変化させることができる。
【００３４】改善された色再現性（Ｐｒを含有しなが同
じベース発光物質に比して）は、ｘが相対的に小さい場
合、殊にｘ＜０．００５である場合に既に達成されてい
る。効率に関する良好な結果は、最大０．０１まで、殊
に０．０００５＜ｘ＜０．００５の範囲内のｘの値によ
りもたらされる。
じベース発光物質に比して）は、ｘが相対的に小さい場
合、殊にｘ＜０．００５である場合に既に達成されてい
る。効率に関する良好な結果は、最大０．０１まで、殊
に０．０００５＜ｘ＜０．００５の範囲内のｘの値によ
りもたらされる。
【００３５】製造のための１つの実施例は、以下の通り
である：成分 Ｙ2Ｏ3 ３２．４８ｇ ＣｅＯ2 ２．０７ｇ Ｐｒ6Ｏ11 ０．０５１ｇ Ａｌ2Ｏ3 ２６．４１ｇ ＢａＦ2 ０．１４９ｇ Ｈ3ＢＯ3 ０．０７７ｇ を混合し、２５０ｍｌのＰＥ−広口瓶中で、直径１０ｍ
ｍの酸化アルミニウム球１５０ｇと一緒に微粉砕する。
この混合物を、蓋をしたコランダム坩堝中で、形成ガス
（水素２．３容量％を含有する窒素）中１５５０℃で３
時間灼熱させる。この灼熱物を、自動すり鉢型粉砕機中
で微粉砕し、メッシュ幅５３μｍの篩いによって篩別す
る。引き続き、第二の灼熱を形成ガス（水素０．５容量
％を含有する窒素）中１５００℃で３時間行う。この
後、第一の灼熱によるのと同様に微粉砕及び篩別する。
である：成分 Ｙ2Ｏ3 ３２．４８ｇ ＣｅＯ2 ２．０７ｇ Ｐｒ6Ｏ11 ０．０５１ｇ Ａｌ2Ｏ3 ２６．４１ｇ ＢａＦ2 ０．１４９ｇ Ｈ3ＢＯ3 ０．０７７ｇ を混合し、２５０ｍｌのＰＥ−広口瓶中で、直径１０ｍ
ｍの酸化アルミニウム球１５０ｇと一緒に微粉砕する。
この混合物を、蓋をしたコランダム坩堝中で、形成ガス
（水素２．３容量％を含有する窒素）中１５５０℃で３
時間灼熱させる。この灼熱物を、自動すり鉢型粉砕機中
で微粉砕し、メッシュ幅５３μｍの篩いによって篩別す
る。引き続き、第二の灼熱を形成ガス（水素０．５容量
％を含有する窒素）中１５００℃で３時間行う。この
後、第一の灼熱によるのと同様に微粉砕及び篩別する。
【００３６】得られた発光物質は、（Ｙ0.959Ｃｅ0.04
Ｐｒ0.001）3Ａｌ5Ｏ12に相応している。これは、強い
黄色の物体色を有している。反射スペクトル及び発光ス
ペクトルは、図１及び２として再現してある。
Ｐｒ0.001）3Ａｌ5Ｏ12に相応している。これは、強い
黄色の物体色を有している。反射スペクトル及び発光ス
ペクトルは、図１及び２として再現してある。
【図１】Ｐｒ含有ガーネット発光物質の発光スペクトル
を示す図である。
を示す図である。
【図２】Ｐｒ含有ガーネット発光物質の再発光スペクト
ルを示す図である。
ルを示す図である。
【図３】種々のＰｒ含量を有するＣｅ−活性されたガー
ネット発光物質の発光スペクトルを示す図である。
ネット発光物質の発光スペクトルを示す図である。
【図４】白色光のための光源として用いる半導体構造素
子を示す図である。
子を示す図である。
【図５】図１の発光物質を含有する白色ＬＥＤの発光ス
ペクトルを示す図である。
ペクトルを示す図である。
１ チップ、 ２ 第一の電気的接続、 ３ 第二の電
気的接続、 ５ 注型剤、 ８ 光透過性基礎ケーシン
グ、 ９ 凹部
気的接続、 ５ 注型剤、 ８ 光透過性基礎ケーシン
グ、 ９ 凹部
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フランツ ツヴァシュカ ドイツ連邦共和国 イスマニング エガー レンダーシュトラーセ 31
Claims (16)
- 【請求項１】 ガーネット構造：Ａ3Ｂ5Ｏ12（式中、第
二成分Ｂは、原子Ａｌ及びＧａの少なくとも１つを表
す）を有し、Ｃｅで活性化されており、４２０〜４９０
ｎｍの短波長の光学スペクトル領域において放出され
る、発光光源による励起のための発光物質において、第
一成分Ａが、Ｙ、Ｔｂ、Ｌａ及び／又はＬｕのグループ
からなる希土類金属ＳＥを含有するが、この場合、Ａの
最大５モル％、殊に多くとも１モル％の割合が、プラセ
オジムによって置換されており、プラセオジムが第二の
活性物質として、Ｃｅとともに、式：Ａ3Ｂ5Ｏ12：（Ｃ
ｅ、Ｐｒ）に相応して作用することを特徴とする、発光
物質。 - 【請求項２】 第一成分Ａが、宿主格子の非発光性成分
として付加的にＧｄ及び／又はＳｃを含有する、請求項
１に記載の発光物質。 - 【請求項３】 第一成分Ａが、主として、殊に７５モル
％以上がイットリウムによって形成されている、請求項
１に記載の発光物質。 - 【請求項４】 発光物質が、４３０〜４７０ｎｍの領域
内の光線、殊に４４０〜４６５ｎｍのピーク波長で励起
可能である、請求項１に記載の発光物質。 - 【請求項５】 第一成分が、Ｙ及び／又はＬｕととも
に、Ｔｂ、Ｓｃ、Ｇｄ及び／又はＬａの含量、殊にＴｂ
０．１〜２０モル％の含量を使用する、請求項３に記載
の発光物質。 - 【請求項６】 全体構造：（ＳＥ1-x-yＰｒxＣｅy）
3（Ａｌ、Ｇａ）5Ｏ12のガーネットを使用するが、この
場合、ＳＥは、Ｙ、Ｓｃ、Ｔｂ、Ｇｄ、Ｌａ及び／又は
Ｌｕであり；２つの活性物質Ｐｒ及びＣｅの濃度が、 ０．００００５≦ｘ≦０．０５； ０．０１≦ｙ≦０．２ の範囲内である、請求項１に記載の発光物質。 - 【請求項７】 第二成分Ｂが、Ａｌ並びにＧａを含有
し、殊にＩｎを含有する、請求項１に記載の発光物質。 - 【請求項８】 プラセオジムの割合及び宿主格子の性質
を、本質的にＰｒの線が発光スペクトルの６５０ｎｍ未
満で現れ、殊にＰｒの２つの線が６０９ｎｍと６１１ｎ
ｍとで現れる、請求項１に記載の発光物質。 - 【請求項９】 プラセオジムの割合が０．３モル％未満
であり、殊に、Ｐｒの２本の線が発光スペクトルおいて
６０９ｎｍと６１１ｎｍとで別々に分かれて現れるよう
に少なく選択されている、請求項８に記載の発光物質。 - 【請求項１０】 プラセオジムの割合が、０．０２モル
％を上回り、Ｐｒ線が発光スペクトルにおいて６３７ｎ
ｍで現れるように高く選択されている、請求項８に記載
の発光物質。 - 【請求項１１】 第一光線が、光学スペクトル領域の短
波長領域で４２０〜４９０ｎｍの波長領域で発光する
が、この場合、前記光線は、請求項１から１０までのい
ずれか１項による１種、殊に１種のみの発光物質を用い
て、部分的にか又は完全に第二の長波長の光線に変換さ
れる光源。 - 【請求項１２】 光線が、請求項１から８までのいずれ
か１項による第二の発光物質を用いて長波長の光線に変
換される、請求項１１に記載の光源。 - 【請求項１３】 白色発光ＬＥＤを実現するための以下
の特徴：一次光線を発光する発光装置、殊に青色発光ダ
イオード；発光装置に接続されている波長変換装置、こ
の場合、第一光線は、波長変換装置の中に侵入し、該波
長変調装置中で第二の長波長の光線に変換されるが、こ
の場合、該波長変換装置は、請求項１から８までのいず
れか１項による少なくとも１種、殊に１種のみの発光物
質を収容し、該波長変換装置は、更に封止用コンパウン
ドを収容しており、その中で１種又はそれ以上の発光物
質が分散している、を有することを特徴とする、請求項
１１に記載の光源。 - 【請求項１４】 第一発光光線が、４３０〜４７０ｎｍ
の波長領域内である、請求項１１に記載の光源。 - 【請求項１５】 第一光源として、ＩｎＧａＮをベース
とし、ピーク発光波長が４４０〜４６５ｎｍの領域内で
ある青色発光ダイオードを使用する、請求項１１に記載
の発光物質。 - 【請求項１６】 請求項１から６までのいずれか１項に
記載の発光物質を製造するための方法において、以下の
処理工程： ａ．酸化物の微粉砕及び注型剤の添加； ｂ．成形ガス中での第一の灼熱； ｃ．微粉砕及び篩別； ｄ．第二の灼熱 によって特徴付けられる、請求項１から６までのいずれ
か１項に記載の発光物質の製造法。
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