JP2001187873A - 接着剤用添加剤およびホットメルト接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 ゴム、粘着付与樹脂および可塑剤の相溶性を
向上させ、ポリオレフィン樹脂など各種被着体に対する
接着力、凝集力、経時可塑剤保持性および加工性に優れ
たホットメルト接着剤を与えるゴム、粘着付与樹脂およ
び可塑剤からなる接着剤用の添加剤を提供する。 【解決手段】 スチレン又はスチレン誘導体からなるス
チレンモノマー（ａ１）、Ｃ４〜２０の脂肪族／脂環式
不飽和炭化水素（ａ２）およびアルキル／アルケニル基
のＣ４〜２４のアルキル／アルケニル（メタ）アクリレ
ート（ａ３）を必須構成単量体とし、共重合体（Ａ）の
重量に基づいて（ａ１）２５≦（ａ１）＜７５重量％、
（ａ２）１５≦（ａ２）＜６５重量％、（ａ３）１０＜
（ａ３）≦６０重量％、数平均分子量５００〜１０，０
００、ガラス転移温度（Ｔｇ）２０℃以下かつ溶解度パ
ラメーター（ＳＰ値）７．５〜９．５である共重合体
（Ａ）を含有する添加剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は接着剤用添加剤およ
びホットメルト接着剤に関する。さらに詳しくはゴム、
粘着付与樹脂および可塑剤からなる接着剤用の相溶性向
上・可塑剤保持性改良添加剤およびこれを用いたホット
メルト接着剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリオレフィン系のフィルム、不
織布、樹脂成形品などの接着に用いられるホットメルト
接着剤としては、スチレン−エチレン−プロピレン−ス
チレンブロック共重合ゴムあるいはスチレン−ブタジエ
ン−スチレンブロック共重合ゴムに、粘着付与樹脂成分
およびプロセスオイルなどの液状可塑剤を配合してなる
ものなどが知られている（例えば、特開平３−１６００
８３号公報および特開平８−６０１２１号公報）

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら 上記の
ものはホットメルト接着剤として使用した場合、オープ
ンタイム（塗布後接着が可能である貼り合わせるまでの
時間）を長くしたり、溶融粘度を低下させたりすること
ができるが、凝集力や保持力が低下し、オレフィン系樹
脂成形品などの被着体に対する接着力が低下するなどの
問題が生じる。また、経時的に液状可塑剤が被着体に滲
み出すなどの問題がある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
問題点を解決し、接着力および凝集力に優れ、可塑剤保
持性の良好な接着剤を得るべく鋭意検討した結果、本発
明に到達した。すなわち、本発明は、ゴム、粘着付与樹
脂および可塑剤からなる接着剤用の添加剤において、ス
チレン、α−メチルスチレンおよびスチレン誘導体から
なる群から選ばれるスチレンモノマー（ａ１）、炭素数
４〜２０の脂肪族もしくは脂環式不飽和炭化水素（ａ
２）およびアルキルもしくはアルケニル基の炭素数が４
〜２４のアルキルもしくはアルケニル（メタ）アクリレ
ート（ａ３）を必須構成単量体としてなり、（ａ１）、
（ａ２）および（ａ３）を必須構成単量体としてなる共
重合体（Ａ）の重量に基づいて、（ａ１）が２５≦（ａ
１）＜７５重量％、（ａ２）が１５≦（ａ２）＜６５重
量％、（ａ３）が１０＜（ａ３）≦６０重量％であっ
て、数平均分子量が５００〜１０，０００、ガラス転移
温度（Ｔｇ）が２０℃以下かつ溶解度パラメーター（Ｓ
Ｐ値）が７．５〜９．５である共重合体（Ａ）を含有し
てなることを特徴とする相溶性向上・可塑剤保持性改良
添加剤；該添加剤を含有するホットメルト接着剤；並び
に、該接着剤で接着されてなるポリオレフィン系樹脂成
形品の接着体である。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の接着剤用添加剤において
共重合体（Ａ）を構成するスチレンモノマー（ａ１）
は、スチレン、α−メチルスチレンおよびスチレン誘導
体からなる群から選ばれるものである。スチレン誘導体
としては、アルキル基の炭素数１〜４またはそれ以上の
アルキルスチレン、ハロゲン化スチレン、アミノ基含有
スチレンおよびジビニルベンゼンが用いられる。アルキ
ルスチレンとしては、例えば、ビニルトルエン、エチル
スチレンおよびｔ−ブチルスチレンなどが挙げられる。
ハロゲン化スチレンとしては、例えば、クロロスチレ
ン、ブロモスチレンおよびフルオロスチレンなどが挙げ
られる。アミノ基含有スチレンとしては、例えば、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノスチレン、およびＮ，Ｎ−ジエチル
アミノスチレンなどが挙げられる。これらのうち、好ま
しいものはスチレンおよびα−メチルスチレンであり、
さらに好ましいものはスチレンである。

【０００６】炭素数４〜２０（好ましくは４〜１６）の
脂肪族もしくは脂環式不飽和炭化水素（ａ２）の具体例
としては、脂肪族不飽和炭化水素［モノオレフィン（例
えば１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ペン
テン、２−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−
ドデセンなど）、ジエン（例えばブタジエン、イソプレ
ン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−
ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、
１，３−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、４，５
−ジエチル−１，３−オクタジエン、３−ブチル−１，
３−オクタジエンなど）］；脂環式不飽和炭化水素［モ
ノ−もしくはジ−シクロアルカジエン（例えばシクロペ
ンタジエン、ジシクロペンタジエン、メチルシクロペン
タジエン、エチリデンノルボルネン、ビニリデンノルボ
ルネンなど）など］；およびこれらの２種以上の混合物
が挙げられる。これらのうち、さらに好ましいものは炭
素数４〜１２の脂肪族ジエンおよび炭素数５〜１４の脂
環式ジエンであり、特に好ましいものはブタジエン、ジ
シクロペンタジエンおよびエチリデンノルボルネンであ
る。

【０００７】アルキルもしくはアルケニル基の炭素数が
４〜２４のアルキルもしくはアルケニル（メタ）アクリ
レート（ａ３）の具体例としては、ブチル（メタ）アク
リレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
ラウリル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）ア
クリレート、ステアリル（メタ）アクリレートおよびオ
レイル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これら
のうち、好ましいものはアルキル基の炭素数が４〜１８
のアルキル（メタ）アクリレートであり、特に好ましい
ものはステアリル（メタ）アクリレートである。

【０００８】（Ａ）は、（ａ１）、（ａ２）および（ａ
３）と共に、必要によりその他のモノマー（ａ４）を共
重合することができる。（ａ４）の具体例としては、ヒ
ドロキシル基含有（メタ）アクリレート［炭素数４〜５
０、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポ
リオキシアルキレン（炭素数２〜４）グリコール（重合
度２〜１０またはそれ以上）モノ（メタ）アクリレート
など］；アミノ基含有（メタ）アクリレート［炭素数４
〜１２、例えばジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートな
ど］；不飽和カルボン酸［炭素数３〜２２、例えば（メ
タ）アクリル酸、クロトン酸、（無水）マレイン酸、フ
マール酸、（無水）イタコン酸、これらのジカルボン酸
のモノアルキル（炭素数１〜２０）エステルなど］；前
記（ａ３）以外の（メタ）アクリレート［例えばアルキ
ル基の炭素数が１〜３のアルキル（メタ）アクリレート
〔メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリ
レート、イソプロピル（メタ）アクリレートなど〕、脂
環式アルキル（メタ）アクリレート〔炭素数８〜１６、
例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシク
ロヘキシル（メタ）アクリレートなど〕、アラルキル
（メタ）アクリレート〔炭素数９〜２１、例えばベンジ
ル（メタ）アクリレートなど〕など］；エポキシ基含有
（メタ）アクリレート〔炭素数５〜１８、例えばグリシ
ジル（メタ）アクリレートなど〕；上記不飽和ジカルボ
ン酸（マレイン酸、フマル酸など）のジアルキル（炭素
数１〜２０）エステル〔炭素数６〜４４、例えばジエチ
ルマレート、ジブチルフマレートなど〕；不飽和ジカル
ボン酸のイミド化物〔炭素数４〜２０、例えばマレイミ
ド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ
−フェニルマレイミドなど〕；およびこれらの２種以上
の混合物などが挙げられる。これらのうち、好ましいも
のは不飽和カルボン酸、アルキル基の炭素数が１〜３の
アルキル（メタ）アクリレートおよび不飽和ジカルボン
酸のジアルキルエステルであり、より好ましくは（メ
タ）アクリル酸、無水マレイン酸、エチルメタアクリレ
ートおよびマレイン酸ジアルキル（炭素数１〜２０）エ
ステルである。

【０００９】（ａ１）の量は、（Ａ）の重量に基づい
て、通常２５≦（ａ１）＜７５重量％、好ましくは３０
≦（ａ１）≦６５重量％である。（ａ１）の量が２５重
量％未満では配合して得られる接着剤の凝集力および保
持力が低下し、７５重量％以上だと配合して得られる接
着剤が硬くなり接着性が低下する。（ａ２）の量は、
（Ａ）の重量に基づいて、通常１５≦（ａ２）＜６５重
量％、好ましくは２０≦（ａ２）≦５５重量％である。
（ａ２）の量が１５重量％未満では配合して得られる接
着剤が硬くなり接着性が低下し、６５重量％以上だと配
合して得られる接着剤の十分な樹脂強度が得られない。

【００１０】（ａ３）の量は、（Ａ）の重量に基づい
て、通常１０＜（ａ３）≦６０重量％、好ましくは１５
≦（ａ３）≦５０重量％である。（ａ３）の量が１０重
量％以下では配合して得られる接着剤が硬くなって接着
性が低下し、６０重量％を超えると配合して得られる接
着剤の十分な樹脂強度が得られない。（ａ４）の量は、
（Ａ）の重量に基づいて、通常０または０．１≦（ａ
４）≦１０重量％、好ましくは０または０．２≦（ａ
４）≦５重量％である。さらに共重合体（Ａ）における
（ａ２）および（ａ３）の合計重量％は、可塑剤保持性
の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、２５〜６０重量
％が好ましく、より好ましくは３０〜５０重量％であ
る。

【００１１】共重合体（Ａ）は、前述の構成モノマーを
溶液重合、バルク重合などの公知の方法で重合すること
により得ることができる。製造方法は特に限定されない
が、例えば下記の方法が例示できる。 （１）加熱した溶剤中に重合開始剤の存在下でモノマー
を連続的または断続的に供給し、重合終了後溶剤および
必要により未反応モノマーを常圧または減圧下で留去し
て共重合体を得る方法（溶液重合法）。溶液重合法に使
用される溶剤としては、芳香族炭化水素（トルエン、キ
シレン、クメンなど）、脂肪族炭化水素（ｎ−ヘキサ
ン、ｎ−オクタン、ｎ−デカンなど）、脂環式炭化水素
（シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなど）、ハロ
ゲン含有系（クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタ
ンなど）、ケトン（アセトン、メチルエチルルケトンな
ど）、エーテル（ジオキサン、ジベンジルエーテルな
ど）、エステル（酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸
ブチルなど）などが挙げられる。

【００１２】（２）モノマー単独または予め重合して得
られた共重合体をモノマーに溶解した溶液に重合開始剤
を加え、これを加熱して重合した後、必要により未反応
モノマーを常圧または減圧下で留去して共重合体を得る
方法（バルク重合法）。 （３）後述するホットメルト接着剤の構成成分である
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）から選ばれる１種以上の溶
融物中または該溶融物に上記溶剤を加えた溶液中に、重
合開始剤の存在下で、モノマーを連続的もしくは断続的
に供給して重合させ、重合終了後必要により溶剤および
未反応モノマーを常圧または減圧下で留去して共重合体
および他の成分からなる混合物を得る方法（共存重合
法）。

【００１３】上記溶液重合法、バルク重合法または共存
重合法における重合温度は通常８０〜２４０℃の範囲で
あり、使用する重合開始剤の種類、その量および目的と
する分子量に応じて適宣選択することができる。反応の
終点は重合時における未反応モノマーの量をガスクロマ
トグラフィーを用いて測定することにより確認できる。
溶剤または未反応モノマーを留去する温度は、モノマー
の種類によって異なるが、通常１００〜２００℃であ
る。共重合体（Ａ）の上記重合法のうち相溶性の観点か
ら共存重合法が好ましい。

【００１４】（共）重合体（Ａ）の製造に用いられる重
合開始剤としては、ラジカル重合に通常使用されるアゾ
系重合開始剤および有機パーオキサイド系重合開始剤が
挙げられる。アゾ系重合開始剤としては、例えば、２，
２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビ
ス（２，４ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾ
ビス（２−メチルブチロニトリル）などが挙げられる。

【００１５】有機パーオキサイド系重合開始剤として
は、例えば、パーオキシケタール［２，２−ビス（４，
４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパ
ン、１，１ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサ
ン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，
５−トリメチルシクロヘキサンなど）］、ハイドロパー
オキサイド（ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドな
ど）、ジアルキル（炭素数１〜１２）パーオキサイド
（ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサ
イドなど）、ジアシルパーオキサイド（ラウロイルパー
オキサイド、ステアロイルパーオキサイド、ベンゾイル
パーオキサイドなど）、パ−オキシエステル（ｔ−ブチ
ルパーオキシベンゾエート、ｔ−ヘキシルパーオキシイ
ソプロピルモノカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シヘキサハイドロテレフタレートなど）、パーオキシジ
カーボネート（ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネ
ートなど）の有機過酸化物が挙げられる。これらのう
ち、好ましいものは有機パーオキサイド系重合開始剤で
あり、より好ましいものはジアルキルパーオキサイドお
よびパーオキシエステル、特に好ましいものはジ−ｔ−
ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイドおよび
ｔ−ブチルパーオキシベンゾエートである。重合開始剤
の使用量は、モノマーの全重量に対して０．０１〜２０
重量％が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜１５重
量％である。

【００１６】共重合体（Ａ）の製造に際して、分子量を
調整するために必要により連鎖移動剤を用いることがで
きる。連鎖移動剤の例としては、例えば、α−オレフィ
ン（例えば１−ドデセンなど）、メルカプタン（例えば
ｔ−ブチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタンな
ど）、ジスルフィド（例えばビス−２−アミノ−フェニ
ルジスルフィド、ジイソプロピルザントゲンジスルフィ
ドなど）、ジアゾチオエーテル（例えばｐ−メトキシフ
ェニルジアゾチオ−２−ナフチルエーテルなど）、有機
ハロゲン化物（例えば四塩化炭素、四臭化炭素、クロロ
ホルムなど）などが挙げられ、連鎖移動恒数が０．０１
以上のものが好ましい。連鎖移動剤の使用量は、モノマ
ーの全重量に対して、０．００１〜１０重量％が好まし
く、さらに好ましくは０．０１〜５重量％である。

【００１７】共重合体（Ａ）の示差走査熱量測定（ＤＳ
Ｃ）法によるガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常２０℃以
下、好ましくは−１００〜１０℃、さらに好ましくは−
６０〜０℃である。Ｔｇが２０度を超えると（Ａ）を配
合して得られる接着剤が硬くなり低温での接着力が低下
する傾向となる。

【００１８】共重合体（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）
は、通常５００〜１０，０００、好ましくは１，０００
〜５，０００である。Ｍｎが５００以下では接着剤の凝
集力および保持力が弱くなり、１０，０００を超えると
ゴム（Ｂ）との相溶性が悪くなるため接着力が低下す
る。また、共重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）
は、好ましくは１，０００〜２０，０００、より好まし
くは１，５００〜１０，０００であり、Ｍｗ／Ｍｎは好
ましくは１．２〜２．５、より好ましくは１．３〜２．
０である。上記ＭｎおよびＭｗは、ポリスチレンを標準
としてゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）法で求められる値である。

【００１９】共重合体（Ａ）の溶解度パラメーター（Ｓ
Ｐ値）は、通常７．５〜９．５、好ましくは７．８〜
９．０、特に好ましくは８．０〜８．５である。ＳＰ値
が７．５未満または９．５を超えると、ゴム（Ｂ）や可
塑剤（Ｄ）との相溶性が悪くなり接着力が低下したり可
塑剤保持性が悪くなる場合がある。なお、ＳＰ値はＦｅ
ｄｏｒｓ法［Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．１４（２）
１５２，（１９７４）］によって算出される値である。

【００２０】共重合体（Ａ）を含有してなる本発明の接
着剤用の相溶性向上・可塑剤保持性改良添加剤には、必
要に応じて酸化防止剤｛ヒンダードフェノール系化合物
〔例えばペンタエリスチル−テトラキス［３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなど〕、
リン系化合物〔例えばトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）フォスファイトなど〕、イオウ系化合物〔例
えばペンタエリスチル−テトラキス（３−ラウリルチオ
プロピオネート）、ジラウリル−３，３’−チオジプロ
ピオネートなど〕など｝；紫外線吸収剤｛ベンゾトリア
ゾール系化合物〔例えば２−（３，５−ジ−ｔ−アミル
−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリア
ゾールなど〕など｝；光安定剤｛ヒンダードアミン系化
合物〔例えば（ビス−２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）セバケートなど〕など｝；吸着剤（ア
ルミナ、シリカゲル、モレキュラーシーブなど）；有機
もしくは無機充填剤；顔料；染料；香料などを含有させ
ることができる。これらの添加物の配合量は、ホットメ
ルト接着剤の重量に基づいて、酸化防止剤、紫外線吸収
剤および光安定剤では通常５重量％以下、好ましくは３
重量％以下であり、吸着剤および充填剤では通常４０重
量％以下、好ましくは１５重量％以下であり、顔料、染
料および香料では通常２重量％以下、好ましくは１％重
量以下である。

【００２１】本発明のホットメルト接着剤を構成するゴ
ム（Ｂ）としては、例えばジエン（共）重合体（炭素数
４〜１８のジエンからなる単量体を構成単位とする
（共）重合体およびその水素化体）、エチレン−αオレ
フィン共重合体などが挙げられる。上記ジエン（共）重
合体の具体例としては、ブタジエンゴム、イソプレンゴ
ム、天然ゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム、スチレン−
ブタジエンブロック共重合ゴム（ＳＢＳ）、スチレン−
イソプレンブロック共重合ゴム（ＳＩＳ）、スチレン−
ブタジエンランダム共重合ゴム（ＳＢＲ）、ジエン
（共）重合ゴムのジエン部分の一部または全部が水素化
された水素化体［スチレン−（エチレン−プロピレン）
ブロック共重合ゴム（ＳＥＰＳ；ＳＢＳの水素化体）、
スチレン−（エチレン−ブテン）ブロック共重合ゴム
（ＳＥＢＳ；ＳＩＳの水素化体）、水素化ＳＢＲなど］
などが挙げられる。

【００２２】エチレン−αオレフィン共重合体の具体例
としては、エチレンとαオレフィン（例えばプロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペン
テンなど）との共重合ゴム、エチレンとαオレフィンと
非共役ジエンとの三元共重合ゴムなどが挙げられる。こ
れらのうち好ましいものはジエン（共）重合体およびそ
の水素化体であり、特に好ましいものはＳＢＳ、ＳＩ
Ｓ、ＳＥＰＳおよびＳＥＢＳである。

【００２３】ゴム（Ｂ）のＡＳＴＭ Ｄ１２３８−Ｇ法
（２００℃、５，０００ｇ）によるメルトインデックス
は好ましくは０．１〜３００、より好ましくは０．５〜
１００である。（Ｂ）のメルトインデックスを上記範囲
内とすることで凝集力と接着加工性（溶融粘度）のバラ
ンスの良好なホットメルト接着剤が得られる。

【００２４】本発明のホットメルト接着剤を構成する粘
着付与樹脂（Ｃ）としては、ロジン／ロジン誘導体樹脂
（例えば、重合ロジン、ロジンエステルなど）、テルペ
ン樹脂［例えばαピネン、βピネン、リモネンなどの
（共）重合体］、クマロン−インデン樹脂、石油樹脂
［例えば、Ｃ５留分、Ｃ９留分、Ｃ５／Ｃ９留分、ジシ
クロペンタジエンなどの（共）重合体］、スチレン樹脂
［例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ンなどの（共）重合体でＴｇが４０℃以上のもの］、キ
シレン樹脂（例えば、キシレンホルムアルデヒド樹脂な
ど）、フェノール樹脂（例えば、フェノールキシレンホ
ルムアルデヒド樹脂など）およびこれらの樹脂の水素化
体から選ばれる１種以上の樹脂が挙げられる。これらの
うち好ましいものは、熱安定性、臭気および色相の観点
からテルペン樹脂の水素化体および石油樹脂の水素化体
であり、特に好ましいものはＣ９留分およびＣ５／Ｃ９
留分の（共）重合石油樹脂の水素化体である。

【００２５】粘着付与樹脂（Ｃ）のＧＰＣによる数平均
分子量（Ｍｎ）は好ましくは２００〜３，０００、より
好ましくは３００〜８００であり、環球式による軟化点
は好ましくは８０〜１５０℃、より好ましくは１００〜
１４０℃である。

【００２６】本発明のホットメルト接着剤を構成する可
塑剤（Ｄ）としては、パラフィン系、ナフテン系もしく
は芳香族系のプロセスオイル；液状ポリブテン、液状ポ
リブタジエン、液状ポリイソプレンなどの液状樹脂（Ｍ
ｗ＝３００〜６０００）；これらの液状樹脂の水素化
体；天然もしくは合成ワックス［パラフィンワックス、
マイクロクリスタリンワックス、低分子量ポリオレフィ
ン（オレフィンの炭素数は２〜１０）ワックス（Ｍｗ＝
１，０００〜３０，０００）など］；およびこれらの２
種以上の混合物が挙げられる。これらのうち好ましいも
のは、熱安定性および耐候性に優れた組成物が得られる
観点からパラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロ
セスオイルおよびこれらの併用である。

【００２７】本発明の接着剤中、（Ａ）を含有してなる
添加剤の含有量は、相溶性と凝集力の観点から、本発明
の添加剤、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の合計重量に基
づいて、好ましくは５〜４０重量％、さらに好ましくは
１０〜３０重量％である。また、（Ｂ）の含有量は、凝
集力と加工性の観点から、本発明の添加剤、（Ｂ）、
（Ｃ）および（Ｄ）の合計重量に基づいて、好ましくは
５〜４０重量％、さらに好ましくは１０〜３０重量％で
ある。また、（Ｃ）の含有量は、接着性の観点から、本
発明の添加剤、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の合計重量
に基づいて、好ましくは１０〜７０重量％、さらに好ま
しくは２０〜６０重量％である。また、（Ｄ）の含有量
は、凝集力と接着性の観点から、本発明の添加剤、
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の合計重量に基づいて、好
ましくは０．５〜３５重量％、さらに好ましくは１〜３
０重量％である。

【００２８】本発明のホットメルト接着剤には、前記添
加剤に含有させることのできる任意成分として例示した
ものと同様の添加物をさらに必要に応じて含有させるこ
とができる。酸化防止剤、紫外線吸収剤および光安定剤
の配合量は、ホットメルト接着剤の重量に対して、通常
５重量％以下、好ましくは３重量％以下である。吸着剤
および充填剤の配合量は、ホットメルト接着剤の重量に
基づいて、通常４０重量％以下、好ましくは１５重量％
以下である。顔料、染料および香料の配合量は、ホット
メルト接着剤の重量に基づいて、通常２重量％以下、好
ましくは１重量％以下である。

【００２９】本発明のホットメルト接着剤の製造方法と
しては特に限定されないが、例えば（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）および（Ｄ）を加熱溶融混合する方法；有機溶
剤（トルエン、キシレンなど）を加えて各成分を加熱溶
解させ、均一混合した後に溶剤を留去する方法、などを
用いることができる。工業的に好ましいのはの方法で
ある。また、混合装置としては、加熱溶融混練機を用い
ることができる。加熱溶融混練機としては、その様式形
状などは特に限定されるものではないが、例えば圧縮性
の高い形状のスクリューまたはリボン状撹拌機を有する
混合機、ニーダー、一軸または多軸押出機、ミキサーな
どを挙げることができる。混合温度は通常８０〜２００
℃であり、樹脂劣化を防ぐため窒素ガスなどの不活性ガ
ス雰囲気下で行うことが好ましい。

【００３０】本発明のホットメルト接着剤は、接着力、
凝集力、可塑剤保持性および加工性に優れるので、広範
な被着体（例えば各種プラスチック成形品、ゴム、紙、
布、金属、木材、ガラス、モルタルコンクリートなど）
に適用できるが、特に難接着性であるポリオレフィン
（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）樹脂成形品同士
またはこれらと上記の他の被着体とを接着するためのホ
ットメルト接着剤として好適であり、その接着例として
は、使い捨ておむつを構成するポリオレフィン不織布と
ポリオレフィンフィルムとの接着などが挙げられる。

【００３１】本発明のホットメルト接着剤を被着体に適
用する方法としては、例えばスパイラル塗工、ビード塗
工、ロール塗工、スロットコートなどの方法が例示でき
るが、これらに限定されるものではない。また、被着体
に適用するときの溶融温度は、通常１００〜２００℃で
あり、溶融粘度は、通常１〜５００Ｐａ・ｓであり、好
ましくは２〜１００Ｐａ・ｓである。

【００３２】本発明の接着剤は、ホットメルト型として
のみならず、有機溶剤溶液、エマルション、ディスパー
ジョン、フィルムなどの形態でも使用可能である。ま
た、本発明の接着剤用の相溶性向上・可塑剤保持性改良
添加剤は、各種配合物の相溶化剤として有用であるほ
か、各種熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂の成形性や樹
脂物性の改質剤、アスファルトの流動性改質剤などにも
用いることができる。

【００３３】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。以下にお
いて、「部」および表１中の数値は重量部を示す。 製造例１ ステンレス製加圧反応器にキシレン７５０部を投入し、
容器内を窒素置換した後、密閉下で１８０℃まで昇温し
た。この温度でスチレン５００部、ジシクロペンタジエ
ン２５０部、ブチルアクリレート２５０部、パラフィン
系オイル［ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０；出光興
産（株）製］１０００部およびジ−ｔ−ブチルパーオキ
サイド２．５部の混合液を４時間かけて滴下し、さらに
１８０℃で１時間保持し重合を完結させた。反応の終点
はガスクロマトグラフィーによるモノマーの消失で確認
した。ついで生成したポリマー溶液からキシレンを留去
（１５０℃、２ｋＰａ）して共重合体（Ａ−１）とパラ
フィンオイルとの混合物を得た。一方、パラフィン系オ
イル［ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０］を使用しな
い以外、上記と同様にして得た（Ａ−１）のＤＳＣ法に
よるＴｇは、−１０℃であり、該（Ａ−１）のＧＰＣ法
による数平均分子量は５，５００、該（Ａ−１）のＳＰ
値は８．８であった。

【００３４】製造例２ 製造例１において、モノマーとしてスチレン５００部、
ジシクロペンタジエン２５０部およびステアリルメタク
リレート２５０部を用いた以外は製造例１と同様にして
共重合体（Ａ−２）とパラフィンオイルとの混合物を得
た。一方、パラフィン系オイル［ダイアナプロセスオイ
ルＰＷ−９０］を使用しない以外、製造例１と同様にし
て得た（Ａ−２）のＤＳＣ法によるＴｇは、−２０℃で
あり、該（Ａ−２）のＧＰＣ法による数平均分子量は
６，５００、該（Ａ−２）のＳＰ値は８．６であった。

【００３５】製造例３ 製造例１において、モノマーとしてスチレン６５０部、
ジシクロペンタジエン２００部およびステアリルメタク
リレート１５０部を用いた以外は製造例１と同様にして
共重合体（Ａ−３）とパラフィンオイルとの混合物を得
た。一方、パラフィン系オイル［ダイアナプロセスオイ
ルＰＷ−９０］を使用しない以外、製造例１と同様にし
て得た（Ａ−３）のＤＳＣ法によるＴｇは、−１５℃で
あり、該（Ａ−３）のＧＰＣ法による数平均分子量は
６，０００、該（Ａ−３）のＳＰ値は８．８であった。

【００３６】製造例４ 製造例１において、モノマーとしてスチレン３００部、
ジシクロペンタジエン４００部およびステアリルメタク
リレート３００部を用いた以外は製造例１と同様にして
共重合体（Ａ−４）とパラフィンオイルとの混合物を得
た。一方、パラフィン系オイル［ダイアナプロセスオイ
ルＰＷ−９０］を使用しない以外、製造例１と同様にし
て得た（Ａ−４）のＤＳＣ法によるＴｇは、−３０℃で
あり、該（Ａ−４）のＧＰＣ法による数平均分子量は
７，０００、該（Ａ−４）のＳＰ値は８．５であった。

【００３７】実施例１〜６および比較例１、２ ジャケットの熱媒温度を１６０℃に設定した直径１イン
チ、Ｌ／Ｄ＝１０の連続混合可能な加熱溶融混練機（栗
本鉄工製「ＫＲＣ Ｓ１」）を用い、表１に示す比率で
混合した各成分の混合物を加熱溶融混練機の原料供給口
から供給し本発明の接着剤および比較の接着剤を得た。

【００３８】

【表１】

【００３９】 （記号等の説明） ＳＢＳ ：「クレイトンＤ−１１５５」シェル化学（株）製 スチレン含量４０％； ＭＩ＝１４ ＳＥＰＳ ：「セプトン２０４３」（株）クラレ製 スチレン含量１３％； ＭＩ＝５ Ｃ９ ：部分水添石油樹脂（Ｃ９留分共重合体主成分） 「アルコンＭ−１１５」荒川化学（株）製； 軟化点＝１１５℃ Ｃ５／Ｃ９ ：水添石油樹脂（Ｃ５／Ｃ９留分共重合体主成分） 「アイマーブＰ−１３０」出光石油化学（株）製 軟化点＝１３０℃ ＯＩＬ−１ ：ナフテン系オイル「ダイアナプロセスオイルＮＰ−２４」 出光興産（株）製 ＯＩＬ−２ ：パラフィン系オイル「ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０」 出光興産（株）製 酸化防止剤１：ヒンダードフェノール系酸化防止剤「イルガノックス１０１０」 チバ・スペシャリティー・ケミカルズ(株)製 酸化防止剤２：リン系酸化防止剤「アデカスタブ２１１２」 旭電化工業（株）製 紫外線吸収剤：ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤「チヌビン３２８」 チバ・スペシャリティー・ケミカルズ(株)製

【００４０】性能試験例 実施例１〜６および比較例１，２で得られた各ホットメ
ルト接着剤について、下記試験方法によりＴ型剥離接着
強度、保持力、オイル保持性および加工性を評価した。
その結果を表２に示す。表２の結果から明らかなよう
に、本願発明のホットメルト接着剤は、比較例のものに
比べてＴ型剥離接着強度、保持力、オイル保持性および
加工性のバランスが顕著に優れていることがわかる。

【００４１】試験方法 （Ｔ型剥離接着強度）各ホットメルト接着剤を長さ１０
０ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚さ１００μｍのポリプロピレン
不織布に２５ｍｍ幅でビード状に塗布（塗布温度１５０
℃、塗布量０．０６ｇ／ｍ）し、同じ大きさのポリプロ
ピレン不織布または長さ１００ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚さ
２０μｍポリエチレンフィルムを張り合わせ、２５℃雰
囲気下で２４時間放置した後、オートグラフを用いて３
００ｍｍ／分の引張速度で剥離強度を測定しＭＡＸ値を
Ｔ型剥離接着強度とした（単位ｇ／２５ｍｍ）。

【００４２】（保持力）厚さ５０μｍのＰＥＴフィルム
の間に厚さ４０μｍのホットメルト接着剤を塗布したフ
ィルムシ−トを長さ１００ｍｍ×２５ｍｍ幅にカットし
たものを試験片とした。この試験片の一部をＴ型に剥離
し、５０℃雰囲気下で１００ｇの重りを吊し、６０分後
に剥離した位置を記録し、剥離した距離を測定した（単
位ｍｍ）。

【００４３】（オイル保持性）各ホットメルト接着剤を
濾紙に塗布し０．５ｋｇ／ｃｍ²の荷重をかけ、５０℃
で２４時間保持後および１２０時間保持後、濾紙にオイ
ルの滲みだしの有無を目視で判定した。 評価基準 ○：滲みだしなし、△：僅かに滲みだしあ
り、×：滲みだしあり （加工性）ＢＨ型粘度計を用いて各ホットメルト接着剤
の１６０℃における溶融粘度を測定した（単位Ｐａ・
ｓ）。

【００４４】

【表２】

【００４５】（記号等の説明） ＰＥ：ポリエチレンフ
ィルム ＮＷ：ポリプロピレン不織布

【００４６】

【発明の効果】本発明の接着剤用の相溶性向上・可塑剤
保持性改良添加剤を用いたホットメルト接着剤は、従来
のものに比べ下記の効果を奏する。 （１）ゴムと粘着付与樹脂および可塑剤との相溶性が向
上するため、凝集力および保持力が良好であり、広範囲
の各種被着体に対して優れた接着力を示す。特にポリオ
レフィン材料などの難接着材料に対する接着力が極めて
良好である。 （２）可塑剤の保持性が良好であり、経時での被着体へ
の滲みだしがほとんどない。 上記の効果を奏することから本発明のホットメルト接着
剤は、各種プラスチック、とくにポリオレフィン樹脂成
形品用のホットメルト接着剤または粘着剤として極めて
有用である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｊ 153/02 Ｃ０９Ｊ 153/02 191/06 191/06

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ゴム、粘着付与樹脂および可塑剤からな
   る接着剤用の添加剤において、スチレン、α−メチルス
   チレンおよびスチレン誘導体からなる群から選ばれるス
   チレンモノマー（ａ１）、炭素数４〜２０の脂肪族もし
   くは脂環式不飽和炭化水素（ａ２）およびアルキルもし
   くはアルケニル基の炭素数が４〜２４のアルキルもしく
   はアルケニル（メタ）アクリレート（ａ３）を必須構成
   単量体としてなり、（ａ１）、（ａ２）および（ａ３）
   を必須構成単量体としてなる共重合体（Ａ）の重量に基
   づいて、（ａ１）が２５≦（ａ１）＜７５重量％、（ａ
   ２）が１５≦（ａ２）＜６５重量％、（ａ３）が１０＜
   （ａ３）≦６０重量％であって、数平均分子量が５００
   〜１０，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２０℃以下
   かつ溶解度パラメーター（ＳＰ値）が７．５〜９．５で
   ある共重合体（Ａ）を含有してなることを特徴とする相
   溶性向上・可塑剤保持性改良添加剤。
2. 【請求項２】 （Ａ）を構成するモノマー重量が、
   （Ａ）の重量に基づいて、（ａ１）が３０≦（ａ１）≦
   ６５重量％、（ａ２）が２０≦（ａ２）≦５５重量％、
   （ａ３）が１５≦（ａ３）≦５０重量％、その他のモノ
   マー（ａ４）が０又は０．１≦（ａ４）≦１０重量％で
   ある請求項１記載の添加剤。
3. 【請求項３】 （Ａ）が、共存重合法により重合させて
   なる請求項１または２記載の添加剤。
4. 【請求項４】 請求項１〜３いずれか記載の添加剤、ジ
   エン（共）重合体およびエチレン−αオレフィン共重合
   体から選ばれる１種以上のゴム（Ｂ）、粘着付与樹脂
   （Ｃ）および可塑剤（Ｄ）を含有してなり、（Ａ）、
   （Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の合計重量に基づいて、該
   添加剤が５〜４０重量％、（Ｂ）が５〜４０重量％、
   （Ｃ）が１０〜７０重量％および（Ｄ）が０．５〜３５
   重量％であるホットメルト接着剤。
5. 【請求項５】 ゴム（Ｂ）が、スチレン単位の含量３０
   〜５５重量％であるスチレン−ブタジエンブロック共重
   合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体および／
   またはこれらの水素化体である請求項４記載のホットメ
   ルト接着剤。
6. 【請求項６】 可塑剤が下記（１）〜（５）のいずれか
   から選ばれる可塑剤である請求項４または５記載のホッ
   トメルト接着剤。 （１）パラフィン系、ナフテン系もしくは芳香族系のプ
   ロセスオイル （２）液状ポリブテン、液状ポリブタジエンおよび液状
   ポリイソプレンから選ばれる液状樹脂 （３）上記（１）、（２）の水素化体 （４）天然もしくは合成ワックス （５）上記（１）〜（４）の２種以上の混合物
7. 【請求項７】 プラスチック成形品用に用いる請求項４
   〜６いずれか記載のホットメルト接着剤。
8. 【請求項８】 ポリオレフィン樹脂成形品同士またはこ
   れと他の被着体とが請求項４〜７いずれか記載のホット
   メルト接着剤で接着されてなる接着体。