JP2001181384A - ポリオキシアルキレンアミン製造触媒の再賦活化方法 - Google Patents
ポリオキシアルキレンアミン製造触媒の再賦活化方法Info
- Publication number
- JP2001181384A JP2001181384A JP36963499A JP36963499A JP2001181384A JP 2001181384 A JP2001181384 A JP 2001181384A JP 36963499 A JP36963499 A JP 36963499A JP 36963499 A JP36963499 A JP 36963499A JP 2001181384 A JP2001181384 A JP 2001181384A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- ammonia
- mol
- reactivation
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリオキシアルキレンアミン製造時の触媒の
活性低下問題を解決しうる触媒の再賦活化方法を提供す
る。 【解決手段】 触媒及びアンモニアを用い、末端水酸基
含有ポリオキシアルキレンからポリオキシアルキレンア
ミンを製造する方法において、アンモニア１モルに対し
て末端水酸基含有ポリオキシアルキレンを０．００２モ
ル以下しか含有しない流体を触媒に接触させる。
活性低下問題を解決しうる触媒の再賦活化方法を提供す
る。 【解決手段】 触媒及びアンモニアを用い、末端水酸基
含有ポリオキシアルキレンからポリオキシアルキレンア
ミンを製造する方法において、アンモニア１モルに対し
て末端水酸基含有ポリオキシアルキレンを０．００２モ
ル以下しか含有しない流体を触媒に接触させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオキシアルキ
レンアミン製造触媒の再賦活化方法に関するものであ
る。
レンアミン製造触媒の再賦活化方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】末端水酸基含有ポリオキシアルキレンか
らポリオキシアルキレンアミンを得る方法は公知であ
る。例えば、特公昭４５−７２８９号公報では、ポリオ
キシアルキレン誘導体とアンモニア及び第一級アミン類
から選ばれたアミン化剤とを、２００〜２４０℃の温度
で少なくとも２時間、ラネー金属触媒の存在下に反応さ
せる方法が提案されている。また特公昭４８−１１６８
５号公報では、ニッケル、銅及びクロムの酸化物の混合
物を還元することによって製造した、６０〜８５モル％
のニッケル、１４〜３７モル％の銅及び１〜５モル％の
クロムを含有する触媒を用い、１５０〜２７５℃及び５
００〜５０００ｐｓｉｇでアンモニア及び水素にてポリ
オキシアルキレンポリオールを処理することでポリオキ
シアルキレンポリアミンを得る方法が提案されている。
らポリオキシアルキレンアミンを得る方法は公知であ
る。例えば、特公昭４５−７２８９号公報では、ポリオ
キシアルキレン誘導体とアンモニア及び第一級アミン類
から選ばれたアミン化剤とを、２００〜２４０℃の温度
で少なくとも２時間、ラネー金属触媒の存在下に反応さ
せる方法が提案されている。また特公昭４８−１１６８
５号公報では、ニッケル、銅及びクロムの酸化物の混合
物を還元することによって製造した、６０〜８５モル％
のニッケル、１４〜３７モル％の銅及び１〜５モル％の
クロムを含有する触媒を用い、１５０〜２７５℃及び５
００〜５０００ｐｓｉｇでアンモニア及び水素にてポリ
オキシアルキレンポリオールを処理することでポリオキ
シアルキレンポリアミンを得る方法が提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】これらの方法を用いて
ポリオキシアルキレンアミンを製造する場合、目的生成
物から未反応のポリオキシアルキレンを除去することは
事実上不可能であるため、製品品質の観点から転化率を
極めて高く維持しなければならない。しかし、該反応を
一定の条件で継続すると、触媒に経時的な活性の低下が
認められ、転化率を維持するためには反応温度の上昇、
接触時間の増加、反応器切り替え等による触媒の交換な
どの操作が必要であった。これらの操作は、例えば反応
温度上昇は製品品質劣化を招くために限界があり、接触
時間の増加は収量の低下をもたらし、反応器を複数用意
することは製造設備を複雑化する等、いずれも好ましく
ない問題を有している。
ポリオキシアルキレンアミンを製造する場合、目的生成
物から未反応のポリオキシアルキレンを除去することは
事実上不可能であるため、製品品質の観点から転化率を
極めて高く維持しなければならない。しかし、該反応を
一定の条件で継続すると、触媒に経時的な活性の低下が
認められ、転化率を維持するためには反応温度の上昇、
接触時間の増加、反応器切り替え等による触媒の交換な
どの操作が必要であった。これらの操作は、例えば反応
温度上昇は製品品質劣化を招くために限界があり、接触
時間の増加は収量の低下をもたらし、反応器を複数用意
することは製造設備を複雑化する等、いずれも好ましく
ない問題を有している。
【０００４】本発明は上記の課題に鑑みてなされたもの
であり、その目的は、ポリオキシアルキレンアミン製造
時の触媒の活性低下問題を解決しうる触媒の再賦活化方
法を提供することにある。
であり、その目的は、ポリオキシアルキレンアミン製造
時の触媒の活性低下問題を解決しうる触媒の再賦活化方
法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、触媒及びアンモニアを使用して末端水酸基
含有ポリオキシアルキレンからポリオキシアルキレンア
ミンを製造するに際し、連続使用の後に活性が低下した
触媒を特定の条件下でアンモニアと接触させることによ
り再賦活化できることを見出し、本発明を完成させた。
重ねた結果、触媒及びアンモニアを使用して末端水酸基
含有ポリオキシアルキレンからポリオキシアルキレンア
ミンを製造するに際し、連続使用の後に活性が低下した
触媒を特定の条件下でアンモニアと接触させることによ
り再賦活化できることを見出し、本発明を完成させた。
【０００６】即ち本発明は、触媒及びアンモニアを用
い、末端水酸基含有ポリオキシアルキレンからポリオキ
シアルキレンアミンを製造する方法において、アンモニ
ア１モルに対して末端水酸基含有ポリオキシアルキレン
を０．００２モル以下しか含有しない流体を、活性が低
下した触媒に接触させることを特徴とする触媒の再賦活
化方法である。
い、末端水酸基含有ポリオキシアルキレンからポリオキ
シアルキレンアミンを製造する方法において、アンモニ
ア１モルに対して末端水酸基含有ポリオキシアルキレン
を０．００２モル以下しか含有しない流体を、活性が低
下した触媒に接触させることを特徴とする触媒の再賦活
化方法である。
【０００７】以下に本発明を更に詳細に説明する。
【０００８】本発明において、末端水酸基含有ポリオキ
シアルキレンは下記一般式（１）で表わされる。
シアルキレンは下記一般式（１）で表わされる。
【０００９】 Ｒ−［（ＡＯ）n−ＯＨ］m （１） （式中、Ｒは炭素数１〜６の炭化水素基であり、ＡＯは
炭素数２〜６のオキシアルキレン基であり、ｎは２〜５
０の平均値を有する数であり、ｍは１〜６の整数であ
る。） 末端水酸基含有ポリオキシアルキレンは、１〜６個の末
端水酸基を有するポリオキシアルキレン化合物であり、
例えば、ポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシプ
ロピレンポリオール、ポリオキシブチレンポリオール、
ポリオキシアミレンポリオール、ポリオキシヘキシレン
ポリオールやオキシエチレン単位、オキシプロピレン単
位、オキシブチレン単位、オキシアミレン単位、オキシ
ヘキシレン単位から選ばれる２つ以上のオキシアルキレ
ン単位を有するポリオキシアルキレンポリオール及びそ
れらの混合物などが含まれる。これらの中で好ましいも
のとしては、１〜６個の末端水酸基を有するポリオキシ
アルキレン化合物のうち、ポリオキシエチレンポリオー
ル、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシブチ
レンポリオールやオキシエチレン単位、オキシプロピレ
ン単位、オキシブチレン単位から選ばれる２つ以上のオ
キシアルキレン単位を有するポリオキシアルキレンポリ
オール及びそれらの混合物を挙げることができる。更に
好ましいものとしては、ポリオキシエチレンモノオー
ル、ポリオキシエチレンジオール、ポリオキシエチレン
トリオール、ポリオキシプロピレンモノオール、ポリオ
キシプロピレンジオール、ポリオキシプロピレントリオ
ール、ポリオキシブチレンモノオール、ポリオキシブチ
レンジオール、ポリオキシブチレントリオールやオキシ
エチレン単位、オキシプロピレン単位、オキシブチレン
単位から選ばれる２つ以上のオキシアルキレン単位を有
し、かつ、１〜３個の末端水酸基を有するポリオキシア
ルキレン化合物及びそれらの混合物を挙げることができ
る。
炭素数２〜６のオキシアルキレン基であり、ｎは２〜５
０の平均値を有する数であり、ｍは１〜６の整数であ
る。） 末端水酸基含有ポリオキシアルキレンは、１〜６個の末
端水酸基を有するポリオキシアルキレン化合物であり、
例えば、ポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシプ
ロピレンポリオール、ポリオキシブチレンポリオール、
ポリオキシアミレンポリオール、ポリオキシヘキシレン
ポリオールやオキシエチレン単位、オキシプロピレン単
位、オキシブチレン単位、オキシアミレン単位、オキシ
ヘキシレン単位から選ばれる２つ以上のオキシアルキレ
ン単位を有するポリオキシアルキレンポリオール及びそ
れらの混合物などが含まれる。これらの中で好ましいも
のとしては、１〜６個の末端水酸基を有するポリオキシ
アルキレン化合物のうち、ポリオキシエチレンポリオー
ル、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシブチ
レンポリオールやオキシエチレン単位、オキシプロピレ
ン単位、オキシブチレン単位から選ばれる２つ以上のオ
キシアルキレン単位を有するポリオキシアルキレンポリ
オール及びそれらの混合物を挙げることができる。更に
好ましいものとしては、ポリオキシエチレンモノオー
ル、ポリオキシエチレンジオール、ポリオキシエチレン
トリオール、ポリオキシプロピレンモノオール、ポリオ
キシプロピレンジオール、ポリオキシプロピレントリオ
ール、ポリオキシブチレンモノオール、ポリオキシブチ
レンジオール、ポリオキシブチレントリオールやオキシ
エチレン単位、オキシプロピレン単位、オキシブチレン
単位から選ばれる２つ以上のオキシアルキレン単位を有
し、かつ、１〜３個の末端水酸基を有するポリオキシア
ルキレン化合物及びそれらの混合物を挙げることができ
る。
【００１０】本発明において、ポリオキシアルキレンア
ミンは下記一般式（２）で表わされ、上記一般式（１）
で表わされる化合物の末端水酸基の１つ又はそれ以上が
アミノ基に置換された化合物である。
ミンは下記一般式（２）で表わされ、上記一般式（１）
で表わされる化合物の末端水酸基の１つ又はそれ以上が
アミノ基に置換された化合物である。
【００１１】 Ｒ−［（ＡＯ）n−Ｂ］m （２） （式中、Ｒは炭素数１〜６の炭化水素基であり、ＡＯは
炭素数２〜６のオキシアルキレン基であり、Ｂはアミノ
基又は水酸基かつ少なくとも一つはアミノ基であり、ｎ
は２〜５０の平均値を有する数であり、ｍは１〜６の整
数である。） 本発明において、ポリオキシアルキレンアミンは公知の
方法を用いて製造すれば良く、特に限定するものではな
く、例えば、固定床を用いた連続式製造方法や、触媒及
び原料を充填したオートクレーブを用いる回分式製造方
法等が用いられている。
炭素数２〜６のオキシアルキレン基であり、Ｂはアミノ
基又は水酸基かつ少なくとも一つはアミノ基であり、ｎ
は２〜５０の平均値を有する数であり、ｍは１〜６の整
数である。） 本発明において、ポリオキシアルキレンアミンは公知の
方法を用いて製造すれば良く、特に限定するものではな
く、例えば、固定床を用いた連続式製造方法や、触媒及
び原料を充填したオートクレーブを用いる回分式製造方
法等が用いられている。
【００１２】本発明の方法においては、アンモニア１モ
ルに対して末端水酸基含有ポリオキシアルキレンを０．
００２モル以下しか含有しない流体を、活性が低下した
触媒に接触させることにより触媒の再賦活化を行う。接
触の方法に特に制限はなく、触媒を充填した流通式の容
器に、アンモニア１モルに対して末端水酸基含有ポリオ
キシアルキレンを０．００２モル以下しか含有しない流
体を流通させる方法や、触媒を充填した密閉容器に、ア
ンモニア１モルに対して末端水酸基含有ポリオキシアル
キレンを０．００２モル以下しか含有しない流体を充填
する方法などを用いて実施することができる。なお、触
媒に接触させる流体中に含まれる末端水酸基含有ポリオ
キシアルキレンが、アンモニア１モルに対して０．００
２モルを超える割合で存在する場合には再賦活化の効果
が十分に発揮されない。
ルに対して末端水酸基含有ポリオキシアルキレンを０．
００２モル以下しか含有しない流体を、活性が低下した
触媒に接触させることにより触媒の再賦活化を行う。接
触の方法に特に制限はなく、触媒を充填した流通式の容
器に、アンモニア１モルに対して末端水酸基含有ポリオ
キシアルキレンを０．００２モル以下しか含有しない流
体を流通させる方法や、触媒を充填した密閉容器に、ア
ンモニア１モルに対して末端水酸基含有ポリオキシアル
キレンを０．００２モル以下しか含有しない流体を充填
する方法などを用いて実施することができる。なお、触
媒に接触させる流体中に含まれる末端水酸基含有ポリオ
キシアルキレンが、アンモニア１モルに対して０．００
２モルを超える割合で存在する場合には再賦活化の効果
が十分に発揮されない。
【００１３】本発明の方法においては、１段階もしくは
２段階の処理を行うことで触媒の再賦活化を行う。１段
階の処理は温度１５０〜３００℃で実施される。この場
合、処理温度を１５０℃以上とすることで処理は十分速
やかに進行し得るが、３００℃以上では触媒の活性成分
の凝集等の好ましくない変化が生じるおそれがある。２
段階の処理は温度１５０〜３００℃で１段目の処理を行
った後、温度０〜１３２℃かつ圧力１〜３０ＭＰａで２
段目の処理を行うことにより実施される。２段目の処理
は温度を１３２℃以下とすることで、１段階の処理より
も更に効果的に再賦活化を実施することができるが、温
度を０℃以下としてもそれ以上再賦活化の効果が向上す
ることはない。また、２段目の処理は圧力を１ＭＰａ以
上とすることで効果を発揮するが、３０ＭＰａ以上に加
圧してもそれ以上再賦活化の効果が向上することはな
い。
２段階の処理を行うことで触媒の再賦活化を行う。１段
階の処理は温度１５０〜３００℃で実施される。この場
合、処理温度を１５０℃以上とすることで処理は十分速
やかに進行し得るが、３００℃以上では触媒の活性成分
の凝集等の好ましくない変化が生じるおそれがある。２
段階の処理は温度１５０〜３００℃で１段目の処理を行
った後、温度０〜１３２℃かつ圧力１〜３０ＭＰａで２
段目の処理を行うことにより実施される。２段目の処理
は温度を１３２℃以下とすることで、１段階の処理より
も更に効果的に再賦活化を実施することができるが、温
度を０℃以下としてもそれ以上再賦活化の効果が向上す
ることはない。また、２段目の処理は圧力を１ＭＰａ以
上とすることで効果を発揮するが、３０ＭＰａ以上に加
圧してもそれ以上再賦活化の効果が向上することはな
い。
【００１４】本発明の方法においては、アンモニア１モ
ルに対して水素を０．００１〜１０モルの比で存在させ
ることが好ましい。アンモニア１モルに対して水素を
０．００１モル以上存在させることで、触媒の酸化によ
る失活を抑制し、より効果的に再賦活化を実施すること
が可能となるが、アンモニア１モルに対して水素が１０
モルを超えて存在しても、それ以上再賦活化の効果が向
上することはない。水素の供給方法に特に制限はなく、
触媒を充填した流通式の容器にアンモニア１モルに対し
て水素を０．００１〜１０モルの比で流通させる方法
や、触媒を充填した密閉容器にアンモニア１モルに対し
て水素を０．００１〜１０モルの比で充填する方法など
を用いて実施することができる。また、本発明の方法を
加圧条件下で行いたい場合には、水素を用いて所望の圧
力まで昇圧することができる。
ルに対して水素を０．００１〜１０モルの比で存在させ
ることが好ましい。アンモニア１モルに対して水素を
０．００１モル以上存在させることで、触媒の酸化によ
る失活を抑制し、より効果的に再賦活化を実施すること
が可能となるが、アンモニア１モルに対して水素が１０
モルを超えて存在しても、それ以上再賦活化の効果が向
上することはない。水素の供給方法に特に制限はなく、
触媒を充填した流通式の容器にアンモニア１モルに対し
て水素を０．００１〜１０モルの比で流通させる方法
や、触媒を充填した密閉容器にアンモニア１モルに対し
て水素を０．００１〜１０モルの比で充填する方法など
を用いて実施することができる。また、本発明の方法を
加圧条件下で行いたい場合には、水素を用いて所望の圧
力まで昇圧することができる。
【００１５】本発明の方法においては、処理時間は処理
の程度や処理温度等に合わせて適宜変更すれば良く、特
に規定されるものではないが、例えば１〜３０時間行う
ことで十分効果が発揮される。
の程度や処理温度等に合わせて適宜変更すれば良く、特
に規定されるものではないが、例えば１〜３０時間行う
ことで十分効果が発揮される。
【００１６】本発明の方法においては、触媒に接触する
流体に水やメタノール、エタノールなどの低級アルコー
ル類やヘキサン、ペンタンなどの炭化水素類やトルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素類のような希釈物が
共存しても一向に差し支えない。
流体に水やメタノール、エタノールなどの低級アルコー
ル類やヘキサン、ペンタンなどの炭化水素類やトルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素類のような希釈物が
共存しても一向に差し支えない。
【００１７】本発明の方法においては、末端水酸基含有
ポリオキシアルキレンからアンモニアを用いてポリオキ
シアルキレンアミンを製造する還元アミノ化反応を進行
し得る触媒に対して再賦活化を行うことができる。触媒
としては例えば、ニッケル、鉄、コバルト、銅等のラネ
ー型触媒や、ニッケル、鉄、コバルト、銅等をケイソウ
土、アルミナ、シリカ、チタニアの様な担体に担持させ
た触媒や、ニッケル、鉄、コバルト、銅等の金属粉末の
成形触媒や、ニッケル、銅、クロムの酸化物の混合物を
還元して得られる触媒などを挙げることができる。
ポリオキシアルキレンからアンモニアを用いてポリオキ
シアルキレンアミンを製造する還元アミノ化反応を進行
し得る触媒に対して再賦活化を行うことができる。触媒
としては例えば、ニッケル、鉄、コバルト、銅等のラネ
ー型触媒や、ニッケル、鉄、コバルト、銅等をケイソウ
土、アルミナ、シリカ、チタニアの様な担体に担持させ
た触媒や、ニッケル、鉄、コバルト、銅等の金属粉末の
成形触媒や、ニッケル、銅、クロムの酸化物の混合物を
還元して得られる触媒などを挙げることができる。
【００１８】
【実施例】以下の実施例により、更に詳しく本発明を説
明する。ただし、本発明はこれら実施例により何ら制限
されるものではない。
明する。ただし、本発明はこれら実施例により何ら制限
されるものではない。
【００１９】実施例１ 粒径２〜５ｍｍの小球状のニッケル触媒９０ｃｍ3を内
径２１ｍｍのステンレス製管状反応器に充填した。該反
応器に０．０６ｍ3／時の水素（０℃、１気圧で測定。
以下同様）、４５ｇ／時の平均分子量１０００のポリオ
キシプロピレンジオール、３００ｇ／時のアンモニアを
流通させ、温度２２０℃、圧力２０ＭＰａで、１０００
時間反応を継続した。この時のアンモニアとポリオキシ
プロピレンジオールの供給比は、アンモニア１モルに対
してポリオキシプロピレンジオールが０．００２６モル
であった。流通開始後１０時間経過時にはポリオキシプ
ロピレンジオールの末端水酸基のアミノ基への転化率は
１００％であったが、１０００時間経過時には転化率９
５％に低下した。該触媒を反応器から取り出すことな
く、引き続き再賦活化処理を、温度２２０℃、圧力２０
ＭＰａで、０．０６ｍ3／時の水素、１ｇ／時のポリオ
キシプロピレンジオール、３００ｇ／時のアンモニアを
流通させて１８時間実施した。再賦活化処理中のアンモ
ニアとポリオキシプロピレンジオールの供給比は、アン
モニア１モルに対してポリオキシプロピレンジオールが
０．００００６モルであった。再賦活化処理終了後、
０．０６ｍ3／時の水素、３００ｇ／時のアンモニア、
４５ｇ／時のポリオキシプロピレンジオールを供給し、
温度２２０℃、圧力２０ＭＰａで、反応を１０時間継続
したところ、転化率は９８％に回復した。
径２１ｍｍのステンレス製管状反応器に充填した。該反
応器に０．０６ｍ3／時の水素（０℃、１気圧で測定。
以下同様）、４５ｇ／時の平均分子量１０００のポリオ
キシプロピレンジオール、３００ｇ／時のアンモニアを
流通させ、温度２２０℃、圧力２０ＭＰａで、１０００
時間反応を継続した。この時のアンモニアとポリオキシ
プロピレンジオールの供給比は、アンモニア１モルに対
してポリオキシプロピレンジオールが０．００２６モル
であった。流通開始後１０時間経過時にはポリオキシプ
ロピレンジオールの末端水酸基のアミノ基への転化率は
１００％であったが、１０００時間経過時には転化率９
５％に低下した。該触媒を反応器から取り出すことな
く、引き続き再賦活化処理を、温度２２０℃、圧力２０
ＭＰａで、０．０６ｍ3／時の水素、１ｇ／時のポリオ
キシプロピレンジオール、３００ｇ／時のアンモニアを
流通させて１８時間実施した。再賦活化処理中のアンモ
ニアとポリオキシプロピレンジオールの供給比は、アン
モニア１モルに対してポリオキシプロピレンジオールが
０．００００６モルであった。再賦活化処理終了後、
０．０６ｍ3／時の水素、３００ｇ／時のアンモニア、
４５ｇ／時のポリオキシプロピレンジオールを供給し、
温度２２０℃、圧力２０ＭＰａで、反応を１０時間継続
したところ、転化率は９８％に回復した。
【００２０】実施例２ 反応を１１００時間継続した以外は実施例１と同一条件
で反応を実施し、転化率が９４％に低下した。引き続き
再賦活化処理を、処理時間を１２時間とした以外は実施
例１と同一条件で行った後、さらに温度を５０℃として
５時間継続することで実施した。再賦活化処理後、再び
温度２２０℃、圧力２０ＭＰａとして、０．０６ｍ３／
時の水素、３００ｇ／時のアンモニア、４５ｇ／時のポ
リオキシプロピレンジオールを供給し、反応を１０時間
継続したところ転化率は１００％に回復した。
で反応を実施し、転化率が９４％に低下した。引き続き
再賦活化処理を、処理時間を１２時間とした以外は実施
例１と同一条件で行った後、さらに温度を５０℃として
５時間継続することで実施した。再賦活化処理後、再び
温度２２０℃、圧力２０ＭＰａとして、０．０６ｍ３／
時の水素、３００ｇ／時のアンモニア、４５ｇ／時のポ
リオキシプロピレンジオールを供給し、反応を１０時間
継続したところ転化率は１００％に回復した。
【００２１】実施例３ 実施例１と同一条件で反応を実施し、転化率が９５％に
低下した後、温度を２３０℃として更に反応を１０時間
継続したところ、転化率は９６％となった。引き続き再
賦活化処理を温度２３０℃、圧力２０ＭＰａで０．０６
ｍ３／時の水素、２ｇ／時のポリオキシプロピレンジオ
ール、３００ｇ／時のアンモニアを流通させて２時間継
続した後、さらに温度を１００℃に下げて３時間実施し
た。再賦活化処理中のアンモニアとポリオキシプロピレ
ンジオールの供給比は、アンモニア１モルに対してポリ
オキシプロピレンジオールが０．０００１モルであっ
た。再賦活化処理終了後、再び温度２３０℃、圧力２０
ＭＰａとして、０．０６ｍ3／時の水素、３００ｇ／時
のアンモニア、４５ｇ／時のポリオキシプロピレンジオ
ールを供給し、反応を１０時間継続したところ転化率は
１００％に回復した。
低下した後、温度を２３０℃として更に反応を１０時間
継続したところ、転化率は９６％となった。引き続き再
賦活化処理を温度２３０℃、圧力２０ＭＰａで０．０６
ｍ３／時の水素、２ｇ／時のポリオキシプロピレンジオ
ール、３００ｇ／時のアンモニアを流通させて２時間継
続した後、さらに温度を１００℃に下げて３時間実施し
た。再賦活化処理中のアンモニアとポリオキシプロピレ
ンジオールの供給比は、アンモニア１モルに対してポリ
オキシプロピレンジオールが０．０００１モルであっ
た。再賦活化処理終了後、再び温度２３０℃、圧力２０
ＭＰａとして、０．０６ｍ3／時の水素、３００ｇ／時
のアンモニア、４５ｇ／時のポリオキシプロピレンジオ
ールを供給し、反応を１０時間継続したところ転化率は
１００％に回復した。
【００２２】
【発明の効果】 本発明の方法によれば、末端水酸基含
有ポリオキシアルキレンからポリオキシアルキレンアミ
ンを製造するために用いた触媒の再賦活化処理が、該製
造を実施した反応器中で反応後継続して簡便に、かつ効
果的に実施可能である。また、再賦活化処理終了後は特
殊な操作を必要とせず容易にポリオキシアルキレンアミ
ンの製造を再開できる。従って、本発明の方法によっ
て、ポリオキシアルキレンアミンを製造する触媒の活性
低下問題を解決することができる。
有ポリオキシアルキレンからポリオキシアルキレンアミ
ンを製造するために用いた触媒の再賦活化処理が、該製
造を実施した反応器中で反応後継続して簡便に、かつ効
果的に実施可能である。また、再賦活化処理終了後は特
殊な操作を必要とせず容易にポリオキシアルキレンアミ
ンの製造を再開できる。従って、本発明の方法によっ
て、ポリオキシアルキレンアミンを製造する触媒の活性
低下問題を解決することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｇ 65/333 Ｃ０８Ｇ 65/333 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (4)
- 【請求項１】 触媒及びアンモニアを用い、末端水酸基
含有ポリオキシアルキレンからポリオキシアルキレンア
ミンを製造する方法において、アンモニア１モルに対し
て末端水酸基含有ポリオキシアルキレンを０．００２モ
ル以下しか含有しない流体を、活性が低下した触媒に接
触させることを特徴とするポリオキシアルキレンアミン
製造触媒の再賦活化方法。 - 【請求項２】 温度１５０〜３００℃で行うことを特徴
とする請求項１記載の再賦活化方法。 - 【請求項３】 温度１５０〜３００℃で行った後、温度
０〜１３２℃かつ圧力１〜３０ＭＰａで行うことを特徴
とする請求項１記載の再賦活化方法。 - 【請求項４】 アンモニア１モルに対して水素を０．０
０１〜１０モルの比で存在させることを特徴とする請求
項１乃至請求項３のいずれかに記載の再賦活化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36963499A JP2001181384A (ja) | 1999-12-27 | 1999-12-27 | ポリオキシアルキレンアミン製造触媒の再賦活化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36963499A JP2001181384A (ja) | 1999-12-27 | 1999-12-27 | ポリオキシアルキレンアミン製造触媒の再賦活化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001181384A true JP2001181384A (ja) | 2001-07-03 |
Family
ID=18494935
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP36963499A Pending JP2001181384A (ja) | 1999-12-27 | 1999-12-27 | ポリオキシアルキレンアミン製造触媒の再賦活化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001181384A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007093240A1 (de) * | 2006-02-14 | 2007-08-23 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur herstellung von aminen durch konditionierung des katalysators mit ammoniak |
| JP2021518467A (ja) * | 2018-03-19 | 2021-08-02 | ハンツマン ペトロケミカル エルエルシーＨｕｎｔｓｍａｎ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ＬＬＣ | ポリエーテルジアミンを含有するエーテルアミン混合物、ならびにその作成および使用法 |
-
1999
- 1999-12-27 JP JP36963499A patent/JP2001181384A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007093240A1 (de) * | 2006-02-14 | 2007-08-23 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur herstellung von aminen durch konditionierung des katalysators mit ammoniak |
| JP2021518467A (ja) * | 2018-03-19 | 2021-08-02 | ハンツマン ペトロケミカル エルエルシーＨｕｎｔｓｍａｎ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ＬＬＣ | ポリエーテルジアミンを含有するエーテルアミン混合物、ならびにその作成および使用法 |
| JP7275158B2 (ja) | 2018-03-19 | 2023-05-17 | ハンツマン ペトロケミカル エルエルシー | ポリエーテルジアミンを含有するエーテルアミン混合物、ならびにその作成および使用法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100973732B1 (ko) | 이중 금속 시안화물 (ｄｍｃ) 촉매를 사용한 좁은다분산도를 가진 폴리올 중합체의 형성 | |
| US4766245A (en) | Process for the preparation of polyoxyalkylene polyamines | |
| KR100448962B1 (ko) | 폴리올중합체분산물의제조방법 | |
| US4960942A (en) | Process for the manufacture of N-(polyoxyalkyl)-N-(alkyl)amines | |
| US5015773A (en) | Reductive amination of hydroxy-containing compounds | |
| JP2003517070A (ja) | ポリエーテルアルコールの製造方法 | |
| EP0853641A1 (en) | Amine capped polyethers and process for producing same | |
| JPH0140049B2 (ja) | ||
| JPH09124761A (ja) | ポリウレタンを製造するためのアミノプロピルビス（アミノエチル）エーテル組成物 | |
| MXPA04007570A (es) | Activacion de compuestos de cianuro de metal doble. | |
| JP4361688B2 (ja) | 後処理しない長鎖ポリエーテルポリオールの製造方法 | |
| RU2560724C2 (ru) | Способ получения простых полиэфироспиртов из алкиленоксидов | |
| JP2001181384A (ja) | ポリオキシアルキレンアミン製造触媒の再賦活化方法 | |
| MX2007016244A (es) | Metodo de produccion de polieteramina. | |
| JPS60163846A (ja) | エチレンジアミンとｎ‐アミノエチルピペラジンの同時製造方法 | |
| US5103062A (en) | Modified normally liquid, water-soluble polyoxyalkylene polyamines | |
| EP1927612B1 (en) | Continuous process for the production of ethoxylates | |
| JP2003524043A (ja) | 多金属シアニド錯体触媒の存在下におけるポリエーテルポリオールの製造方法 | |
| JP4237687B2 (ja) | アミド又はエーテル溶媒の存在下におけるアルコールのアミノプロピル化 | |
| JPH0920735A (ja) | アルコールのアミノ化方法 | |
| JPH02102224A (ja) | 第一級又は第二級アミンで末端化されたポリエーテル類 | |
| EP0335393A1 (en) | Process for manufacture of N-(polyoxyalkyl)-N-(alkyl)amines | |
| JPH04117422A (ja) | アミノポリアルキレンオキシドの製造方法 | |
| JP2764072B2 (ja) | ポリオキシアルキレンポリアミンの製造方法 | |
| CN116003769A (zh) | 多胺基聚醚及其制备方法和应用 |