JP2001181363A - ポリウレタン樹脂製造用の触媒組成物及びポリウレタン樹脂の製造方法 - Google Patents
ポリウレタン樹脂製造用の触媒組成物及びポリウレタン樹脂の製造方法Info
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- JP2001181363A JP2001181363A JP2000295453A JP2000295453A JP2001181363A JP 2001181363 A JP2001181363 A JP 2001181363A JP 2000295453 A JP2000295453 A JP 2000295453A JP 2000295453 A JP2000295453 A JP 2000295453A JP 2001181363 A JP2001181363 A JP 2001181363A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 揮発性アミンの発生がなく物性の低下も少な
いポリウレタン樹脂を、生産性、成形性良く得る製造方
法とそれに使用される触媒組成物を提供する。 【解決手段】 ポリウレタン樹脂製造の際に、アミン触
媒として、分子内に１級アミノ基及び第３級アミン基を
それぞれ１個以上含むアミン化合物と分子内にヒドロキ
シアルキル基を２個以上有する第３級アミン化合物を併
用して用いる。
いポリウレタン樹脂を、生産性、成形性良く得る製造方
法とそれに使用される触媒組成物を提供する。 【解決手段】 ポリウレタン樹脂製造の際に、アミン触
媒として、分子内に１級アミノ基及び第３級アミン基を
それぞれ１個以上含むアミン化合物と分子内にヒドロキ
シアルキル基を２個以上有する第３級アミン化合物を併
用して用いる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、軟質、硬質、半硬
質、エラストマー等のポリウレタン樹脂製造用の触媒組
成物及びその触媒組成物を用いたポリウレタン樹脂の製
造方法に関する。更に詳しくは、揮発性のアミン系触媒
を殆ど排出しないポリウレタン樹脂を製造するための触
媒組成物及びそのポリウレタン樹脂の製造方法に関する
ものである。
質、エラストマー等のポリウレタン樹脂製造用の触媒組
成物及びその触媒組成物を用いたポリウレタン樹脂の製
造方法に関する。更に詳しくは、揮発性のアミン系触媒
を殆ど排出しないポリウレタン樹脂を製造するための触
媒組成物及びそのポリウレタン樹脂の製造方法に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタン樹脂はポリオールと有機ポ
リイソシアネートとを触媒及び必要に応じて発泡剤、界
面活性剤、架橋剤等の存在下に反応させて製造される。
従来このポリウレタン樹脂の製造に数多くの金属系化合
物や第３級アミン化合物を触媒として用いることが知ら
れている。これら触媒は単独もしくは併用することによ
り工業的にも多用されている。
リイソシアネートとを触媒及び必要に応じて発泡剤、界
面活性剤、架橋剤等の存在下に反応させて製造される。
従来このポリウレタン樹脂の製造に数多くの金属系化合
物や第３級アミン化合物を触媒として用いることが知ら
れている。これら触媒は単独もしくは併用することによ
り工業的にも多用されている。
【０００３】とりわけ第３級アミン化合物は生産性、成
形性に優れることよりポリウレタン樹脂製造用の第３級
アミン触媒として広く用いられている。例えば、従来公
知のトリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テト
ラメチル−１，６−ヘキサンジアミン、ビス（２−ジメ
チルアミノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，
Ｎ″−ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ−メチル
モルフォリン、Ｎ−エチルモルフォリン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルエタノールアミン等の化合物である。
形性に優れることよりポリウレタン樹脂製造用の第３級
アミン触媒として広く用いられている。例えば、従来公
知のトリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テト
ラメチル−１，６−ヘキサンジアミン、ビス（２−ジメ
チルアミノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，
Ｎ″−ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ−メチル
モルフォリン、Ｎ−エチルモルフォリン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルエタノールアミン等の化合物である。
【０００４】金属系触媒は生産性、成形性が悪化するこ
とより、殆どの場合第３級アミン触媒と併用されること
が多く単独での使用は少ない。
とより、殆どの場合第３級アミン触媒と併用されること
が多く単独での使用は少ない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記し
た第３級アミン触媒等はポリウレタン樹脂製品中にフリ
ーの形で残留し、揮発性のアミンとして徐々に排出され
るため種々の問題を引き起こす。例えば、自動車内にお
けるポリウレタンフォーム製品から排出される揮発性ア
ミンの臭気問題。また、近年ポリウレタンフォーム中の
揮発性分が自動車の窓ガラスに被着し窓ガラスを曇ら
せ、その商品価値を落とす原因となっている、いわゆる
フォギングと呼ばれる問題。これらの他にも、ポリウレ
タン製品から排出される揮発性アミンによる他の材料へ
の汚染問題等がある。
た第３級アミン触媒等はポリウレタン樹脂製品中にフリ
ーの形で残留し、揮発性のアミンとして徐々に排出され
るため種々の問題を引き起こす。例えば、自動車内にお
けるポリウレタンフォーム製品から排出される揮発性ア
ミンの臭気問題。また、近年ポリウレタンフォーム中の
揮発性分が自動車の窓ガラスに被着し窓ガラスを曇ら
せ、その商品価値を落とす原因となっている、いわゆる
フォギングと呼ばれる問題。これらの他にも、ポリウレ
タン製品から排出される揮発性アミンによる他の材料へ
の汚染問題等がある。
【０００６】そのため、これらの問題を解決する方法と
して、分子内に有機ポリイソシアネートと反応しうる１
級及び２級のアミノ基又はヒドロキシアルキル基を有す
るアミン触媒を使用する方法（特公昭５７−１４７６２
号公報、特公昭６１−３１７２７号公報）や、１級アミ
ンの炭酸塩を使用する方法（特開昭５９−１９１７４３
号公報）、ヒドロキシアルキル基を有するアミン触媒と
１級アミンの炭酸塩を併用する方法（特開平４−６５４
１６号公報）等が提案されている。これらの方法におい
ては、使用されるアミン触媒が有機ポリイソシアネート
と反応した形でポリウレタン樹脂骨格中に固定化される
ため、前記問題が回避されるとしている。
して、分子内に有機ポリイソシアネートと反応しうる１
級及び２級のアミノ基又はヒドロキシアルキル基を有す
るアミン触媒を使用する方法（特公昭５７−１４７６２
号公報、特公昭６１−３１７２７号公報）や、１級アミ
ンの炭酸塩を使用する方法（特開昭５９−１９１７４３
号公報）、ヒドロキシアルキル基を有するアミン触媒と
１級アミンの炭酸塩を併用する方法（特開平４−６５４
１６号公報）等が提案されている。これらの方法におい
ては、使用されるアミン触媒が有機ポリイソシアネート
と反応した形でポリウレタン樹脂骨格中に固定化される
ため、前記問題が回避されるとしている。
【０００７】しかしながら、これらの反応性基を有する
アミン触媒を用いたとしても、前記した問題が全て解決
するわけではない。反応性基を有するアミン触媒は、一
般に、ポリウレタン生成過程において有機ポリイソシア
ネートと反応しポリウレタン樹脂中に固定化されるため
触媒活性が徐々に低下する欠点がある。特に１級及び２
級のアミノ基を有するアミン触媒は、ポリウレタン生成
過程の初期から有機ポリイソシアネートと反応し始めポ
リウレタン樹脂中に固定化されるため触媒活性の低下が
大きくなり、ポリウレタン樹脂の硬化が不十分となる結
果生産性の低下を招く。また、１級アミンの炭酸塩を触
媒とする方法は、炭酸塩のブロック効果により樹脂の硬
化不足は改良されるが触媒使用量が多く必要となり、更
にポリウレタン樹脂中への固定化が不十分のためか揮発
性アミンが排出されやすい。
アミン触媒を用いたとしても、前記した問題が全て解決
するわけではない。反応性基を有するアミン触媒は、一
般に、ポリウレタン生成過程において有機ポリイソシア
ネートと反応しポリウレタン樹脂中に固定化されるため
触媒活性が徐々に低下する欠点がある。特に１級及び２
級のアミノ基を有するアミン触媒は、ポリウレタン生成
過程の初期から有機ポリイソシアネートと反応し始めポ
リウレタン樹脂中に固定化されるため触媒活性の低下が
大きくなり、ポリウレタン樹脂の硬化が不十分となる結
果生産性の低下を招く。また、１級アミンの炭酸塩を触
媒とする方法は、炭酸塩のブロック効果により樹脂の硬
化不足は改良されるが触媒使用量が多く必要となり、更
にポリウレタン樹脂中への固定化が不十分のためか揮発
性アミンが排出されやすい。
【０００８】また、これら反応性基を有するアミン触媒
の中には一旦有機ポリイソシアネートと反応しポリウレ
タン樹脂骨格中に固定化されるものの、ポリウレタン製
品が高い温度になると結合の分解が起きフリーのアミン
触媒として排出されるものもある。更に、これら反応性
基を有するアミン触媒のもう一つの欠点は、得られるポ
リウレタン製品の機械的物性が低下し易いことである。
の中には一旦有機ポリイソシアネートと反応しポリウレ
タン樹脂骨格中に固定化されるものの、ポリウレタン製
品が高い温度になると結合の分解が起きフリーのアミン
触媒として排出されるものもある。更に、これら反応性
基を有するアミン触媒のもう一つの欠点は、得られるポ
リウレタン製品の機械的物性が低下し易いことである。
【０００９】アミン触媒以外の金属系触媒、例えば、有
機錫化合物は、前記問題を引き起こさないが、単独の使
用では生産性、物性及び成形性が悪化し、更に錫による
環境問題も取り沙汰されてきている。
機錫化合物は、前記問題を引き起こさないが、単独の使
用では生産性、物性及び成形性が悪化し、更に錫による
環境問題も取り沙汰されてきている。
【００１０】本発明は上記の課題に鑑みてなされたもの
であり、その目的は、揮発性アミンの発生がなく物性の
低下も少ないポリウレタン樹脂を、生産性、成形性良く
得る製造方法とそれに使用される触媒組成物を提供する
ことである。
であり、その目的は、揮発性アミンの発生がなく物性の
低下も少ないポリウレタン樹脂を、生産性、成形性良く
得る製造方法とそれに使用される触媒組成物を提供する
ことである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題を
解決するために鋭意検討を重ねた。その結果、ポリウレ
タン樹脂製造の際にアミン触媒として、分子内に１級ア
ミノ基及び第３級アミン基をそれぞれ１個以上含むアミ
ン化合物と分子内にヒドロキシアルキル基を２個以上有
する第３級アミン化合物を併用して用いると揮発性アミ
ンがほとんど発生しないポリウレタン樹脂が、物性の低
下も少なく、また成形性、生産性良く得られることを見
出し本発明を完成するに至った。
解決するために鋭意検討を重ねた。その結果、ポリウレ
タン樹脂製造の際にアミン触媒として、分子内に１級ア
ミノ基及び第３級アミン基をそれぞれ１個以上含むアミ
ン化合物と分子内にヒドロキシアルキル基を２個以上有
する第３級アミン化合物を併用して用いると揮発性アミ
ンがほとんど発生しないポリウレタン樹脂が、物性の低
下も少なく、また成形性、生産性良く得られることを見
出し本発明を完成するに至った。
【００１２】即ち、本発明は、下記一般式（１）で示さ
れるアミン化合物
れるアミン化合物
【００１３】
【化３】
【００１４】（上記式中、Ｒ１、Ｒ２は各々独立して、
炭素原子数１〜４のアルキル基、アルキル基が直接又は
窒素原子若しくは酸素原子を介在して結合した環状構造
を表わすか、ジメチルアミノプロピル基又はジエチルア
ミノプロピル基を表す。Ｒ３は炭素原子数２〜１６の直
鎖又は分岐鎖のアルキレン基を表す。）と下記一般式
（２）で示されるアミン化合物
炭素原子数１〜４のアルキル基、アルキル基が直接又は
窒素原子若しくは酸素原子を介在して結合した環状構造
を表わすか、ジメチルアミノプロピル基又はジエチルア
ミノプロピル基を表す。Ｒ３は炭素原子数２〜１６の直
鎖又は分岐鎖のアルキレン基を表す。）と下記一般式
（２）で示されるアミン化合物
【００１５】
【化４】
【００１６】（式中、Ｒ４、Ｒ５は各々独立して、炭素
原子数１〜４のアルキル基、該アルキル基が直接又は窒
素原子若しくは酸素原子を介在して結合した環状構造を
表すか、ジメチルアミノプロピル基又はジエチルアミノ
プロピル基を表す。Ｒ６は炭素原子数２〜１６の直鎖又
は分岐鎖のアルキレン基を表す。Ｒ７は炭素原子数２〜
３の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を表す。ｎは０〜２
の整数を表す。）を含有するポリウレタン樹脂製造用の
触媒組成物、及びその触媒組成物を用いることを特徴と
するポリウレタン樹脂の製造方法である。
原子数１〜４のアルキル基、該アルキル基が直接又は窒
素原子若しくは酸素原子を介在して結合した環状構造を
表すか、ジメチルアミノプロピル基又はジエチルアミノ
プロピル基を表す。Ｒ６は炭素原子数２〜１６の直鎖又
は分岐鎖のアルキレン基を表す。Ｒ７は炭素原子数２〜
３の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を表す。ｎは０〜２
の整数を表す。）を含有するポリウレタン樹脂製造用の
触媒組成物、及びその触媒組成物を用いることを特徴と
するポリウレタン樹脂の製造方法である。
【００１７】以下、本発明について詳細に説明する。
【００１８】本発明のポリウレタン樹脂製造用の触媒組
成物は、上記一般式（１）で示されるアミン化合物と上
記一般式（２）で示されるアミン化合物を含む。
成物は、上記一般式（１）で示されるアミン化合物と上
記一般式（２）で示されるアミン化合物を含む。
【００１９】上記一般式（１）で示されるアミン化合物
としては、分子内に１級アミノ基及び第３級アミノ基を
それぞれ１個以上有するものであり、具体的には、Ｎ，
Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロ
パンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルブタンジアミン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルペンタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルネオ
ペンタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサデシルジアミン、Ｎ，Ｎ−
ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルプロパン
ジアミン、４−アミノ−１−ジエチルアミノペンタン、
Ｎ，Ｎ−ジエチルヘキサンジアミン、Ｎ−（アミノエチ
ル）ピペリジン、Ｎ−（アミノエチル）−Ｎ′−メチル
ピペラジン、Ｎ−（アミノエチル）モルホリン、Ｎ−
（アミノプロピル）ピペリジン、Ｎ−（アミノプロピ
ル）−Ｎ′−メチルピペラジン、Ｎ−（アミノプロピ
ル）モルホリン、Ｎ，Ｎ−ビス（ジメチルアミノプロピ
ル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ジメチルアミノ
プロピル）プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ジエチル
アミノプロピル）プロパンジアミン等が挙げられる。こ
れらのうち、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルプロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルブタ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルペンタンジアミン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルネオペンタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ヘキサンジアミン、Ｎ−（アミノエチル）ピペリジン、
１−（アミノプロピル）−２−メチルイミダゾール、
Ｎ，Ｎ−ビス（ジメチルアミノプロピル）エチレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ジメチルアミノプロピル）プロパ
ンジアミンの触媒活性が高くより好ましい。
としては、分子内に１級アミノ基及び第３級アミノ基を
それぞれ１個以上有するものであり、具体的には、Ｎ，
Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロ
パンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルブタンジアミン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルペンタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルネオ
ペンタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサデシルジアミン、Ｎ，Ｎ−
ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルプロパン
ジアミン、４−アミノ−１−ジエチルアミノペンタン、
Ｎ，Ｎ−ジエチルヘキサンジアミン、Ｎ−（アミノエチ
ル）ピペリジン、Ｎ−（アミノエチル）−Ｎ′−メチル
ピペラジン、Ｎ−（アミノエチル）モルホリン、Ｎ−
（アミノプロピル）ピペリジン、Ｎ−（アミノプロピ
ル）−Ｎ′−メチルピペラジン、Ｎ−（アミノプロピ
ル）モルホリン、Ｎ，Ｎ−ビス（ジメチルアミノプロピ
ル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ジメチルアミノ
プロピル）プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ジエチル
アミノプロピル）プロパンジアミン等が挙げられる。こ
れらのうち、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルプロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルブタ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルペンタンジアミン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルネオペンタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ヘキサンジアミン、Ｎ−（アミノエチル）ピペリジン、
１−（アミノプロピル）−２−メチルイミダゾール、
Ｎ，Ｎ−ビス（ジメチルアミノプロピル）エチレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ジメチルアミノプロピル）プロパ
ンジアミンの触媒活性が高くより好ましい。
【００２０】上記一般式（２）のアミン化合物は、ヒド
ロキシアルキル基を２個以上有する第３級アミン化合物
であり、例えば、上記一般式（１）のアミン化合物の１
級アミノ基にエチレンオキサイドやプロピレンオキサイ
ドを２〜６モル付加反応させて得られる。エチレンオキ
サイド又はプロピレンオキサイドの付加モル数は触媒活
性の点からは２．０モルが特に好ましく、それらのアミ
ン化合物として、具体的には、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）エチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒドロキシ
エチル）プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′，
Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）ネオペンタンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒドロキシ
エチル）ヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′，
Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）ヘキサデシルジアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ，′Ｎ′−ビス（ヒドロキシ
エチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ′，
Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）プロパンジアミン、４
−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１−ジエチルアミ
ノペンタン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ′．Ｎ′−ビス（ヒ
ドロキシエチル）ヘキサンジアミン、Ｎ−（Ｎ，Ｎ−ビ
ス（ヒドロキシエチル）アミノエチル）ピペリジン、Ｎ
−（Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）アミノエチル）
−Ｎ′−メチルピペラジン、Ｎ−（Ｎ，Ｎ−ビス（ヒド
ロキシエチル）アミノプロピル）ピペリジン、Ｎ−
（Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）アミノプロピル）
−Ｎ′−メチルピペラジン、Ｎ，Ｎ−ビス（ジメチルア
ミノプロピル）−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチ
ル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ジメチルアミノ
プロピル）−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）プ
ロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ジエチルアミノプロピ
ル）−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）プロパン
ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒド
ロキシプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒドロキシプロピル）プロパンジ
アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒドロ
キシプロピル）ネオペンタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒドロキシプロピル）ヘキサン
ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒド
ロキシプロピル）ヘキサデシルジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエ
チル−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒドロキシプロピル）エチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒ
ドロキシプロピル）プロパンジアミン、４−ビス（ヒド
ロキシプロピル）アミノ−１−ジエチルアミノペンタ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒドロキシ
プロピル）ヘキサンジアミン、Ｎ−（Ｎ，Ｎ−ビス（ヒ
ドロキシプロピル）アミノエチル）ピペリジン、Ｎ−
（Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシプロピル）アミノエチル）
−Ｎ′−メチルピペラジン、Ｎ−（Ｎ，Ｎ−ビス（ヒド
ロキシプロピル）アミノプロピル）ピペリジン、Ｎ−
（Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシプロピル）アミノプロピ
ル）−Ｎ′−メチルピペラジン、Ｎ，Ｎ−ビス（ジメチ
ルアミノプロピル）−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒドロキシプ
ロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ジメチルア
ミノプロピル）−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒドロキシプロピ
ル）プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ジエチルアミノ
プロピル）−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒドロキシプロピル）
プロパンジアミン等が挙げられる。これらの内、Ｎ，Ｎ
−ジメチル−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）エ
チレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′，Ｎ′−ビス
（ヒドロキシエチル）プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）ネオペン
タンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′，Ｎ′−ビス
（ヒドロキシエチル）ヘキサンジアミン、Ｎ−（Ｎ，Ｎ
−ビス（ヒドロキシエチル）アミノエチル）ピペリジ
ン、Ｎ，Ｎ−ビス（ジメチルアミノプロピル）−Ｎ′，
Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ−ビス（ジメチルアミノプロピル）−Ｎ′，Ｎ′
−ビス（ヒドロキシエチル）プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ
−ジメチル−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒドロキシプロピル）
エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′，Ｎ′−ビ
ス（ヒドロキシプロピル）プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチル−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒドロキシプロピル）ネ
オペンタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′，Ｎ′−
ビス（ヒドロキシプロピル）ヘキサンジアミン、Ｎ−
（Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）アミノエチル）ピ
ペリジン、Ｎ，Ｎ−ビス（ジメチルアミノプロピル）−
Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）エチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ビス（ジメチルアミノプロピル）−Ｎ′，
Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）プロパンジアミンの触
媒活性が高くより好ましい。
ロキシアルキル基を２個以上有する第３級アミン化合物
であり、例えば、上記一般式（１）のアミン化合物の１
級アミノ基にエチレンオキサイドやプロピレンオキサイ
ドを２〜６モル付加反応させて得られる。エチレンオキ
サイド又はプロピレンオキサイドの付加モル数は触媒活
性の点からは２．０モルが特に好ましく、それらのアミ
ン化合物として、具体的には、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）エチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒドロキシ
エチル）プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′，
Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）ネオペンタンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒドロキシ
エチル）ヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′，
Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）ヘキサデシルジアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ，′Ｎ′−ビス（ヒドロキシ
エチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ′，
Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）プロパンジアミン、４
−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１−ジエチルアミ
ノペンタン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ′．Ｎ′−ビス（ヒ
ドロキシエチル）ヘキサンジアミン、Ｎ−（Ｎ，Ｎ−ビ
ス（ヒドロキシエチル）アミノエチル）ピペリジン、Ｎ
−（Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）アミノエチル）
−Ｎ′−メチルピペラジン、Ｎ−（Ｎ，Ｎ−ビス（ヒド
ロキシエチル）アミノプロピル）ピペリジン、Ｎ−
（Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）アミノプロピル）
−Ｎ′−メチルピペラジン、Ｎ，Ｎ−ビス（ジメチルア
ミノプロピル）−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチ
ル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ジメチルアミノ
プロピル）−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）プ
ロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ジエチルアミノプロピ
ル）−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）プロパン
ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒド
ロキシプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒドロキシプロピル）プロパンジ
アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒドロ
キシプロピル）ネオペンタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒドロキシプロピル）ヘキサン
ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒド
ロキシプロピル）ヘキサデシルジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエ
チル−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒドロキシプロピル）エチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒ
ドロキシプロピル）プロパンジアミン、４−ビス（ヒド
ロキシプロピル）アミノ−１−ジエチルアミノペンタ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒドロキシ
プロピル）ヘキサンジアミン、Ｎ−（Ｎ，Ｎ−ビス（ヒ
ドロキシプロピル）アミノエチル）ピペリジン、Ｎ−
（Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシプロピル）アミノエチル）
−Ｎ′−メチルピペラジン、Ｎ−（Ｎ，Ｎ−ビス（ヒド
ロキシプロピル）アミノプロピル）ピペリジン、Ｎ−
（Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシプロピル）アミノプロピ
ル）−Ｎ′−メチルピペラジン、Ｎ，Ｎ−ビス（ジメチ
ルアミノプロピル）−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒドロキシプ
ロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ジメチルア
ミノプロピル）−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒドロキシプロピ
ル）プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ジエチルアミノ
プロピル）−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒドロキシプロピル）
プロパンジアミン等が挙げられる。これらの内、Ｎ，Ｎ
−ジメチル−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）エ
チレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′，Ｎ′−ビス
（ヒドロキシエチル）プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）ネオペン
タンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′，Ｎ′−ビス
（ヒドロキシエチル）ヘキサンジアミン、Ｎ−（Ｎ，Ｎ
−ビス（ヒドロキシエチル）アミノエチル）ピペリジ
ン、Ｎ，Ｎ−ビス（ジメチルアミノプロピル）−Ｎ′，
Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ−ビス（ジメチルアミノプロピル）−Ｎ′，Ｎ′
−ビス（ヒドロキシエチル）プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ
−ジメチル−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒドロキシプロピル）
エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′，Ｎ′−ビ
ス（ヒドロキシプロピル）プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチル−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒドロキシプロピル）ネ
オペンタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′，Ｎ′−
ビス（ヒドロキシプロピル）ヘキサンジアミン、Ｎ−
（Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）アミノエチル）ピ
ペリジン、Ｎ，Ｎ−ビス（ジメチルアミノプロピル）−
Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）エチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ビス（ジメチルアミノプロピル）−Ｎ′，
Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）プロパンジアミンの触
媒活性が高くより好ましい。
【００２１】本発明の触媒組成物における上記一般式
（１）で示されるアミン化合物と上記一般式（２）で示
されるアミン化合物の混合比率は、通常２０〜９５／８
０〜５（重量％）の範囲であり、好ましくは３０〜９０
／７０〜１０（重量％）の範囲である。これ以外の混合
比率では、例えば、上記一般式（１）で示される化合物
が９５重量％を超えると、ポリウレタン樹脂の生産性が
極端に悪化し、一方、上記一般式（２）で示される化合
物が８０重量％を超えると、触媒活性が低くなるため触
媒の使用量を多くする必要がある。また揮発性アミンの
量が多くなる場合がある。更には軟質フォーム製品にお
いてフォームセルの独泡性が強くなり、脱型後に収縮、
変形を起こす等、成形性も悪化する場合がある。即ち、
上記一般式（１）で示される化合物と上記一般式（２）
で示される化合物を単独でポリウレタン樹脂の製造に用
いても、揮発性アミンの量が多くなったり、生産性、成
形性が問題となり、本発明の効果は達成されず、２種類
のアミン化合物の併用による相乗作用でのみ本発明の効
果は達成される。
（１）で示されるアミン化合物と上記一般式（２）で示
されるアミン化合物の混合比率は、通常２０〜９５／８
０〜５（重量％）の範囲であり、好ましくは３０〜９０
／７０〜１０（重量％）の範囲である。これ以外の混合
比率では、例えば、上記一般式（１）で示される化合物
が９５重量％を超えると、ポリウレタン樹脂の生産性が
極端に悪化し、一方、上記一般式（２）で示される化合
物が８０重量％を超えると、触媒活性が低くなるため触
媒の使用量を多くする必要がある。また揮発性アミンの
量が多くなる場合がある。更には軟質フォーム製品にお
いてフォームセルの独泡性が強くなり、脱型後に収縮、
変形を起こす等、成形性も悪化する場合がある。即ち、
上記一般式（１）で示される化合物と上記一般式（２）
で示される化合物を単独でポリウレタン樹脂の製造に用
いても、揮発性アミンの量が多くなったり、生産性、成
形性が問題となり、本発明の効果は達成されず、２種類
のアミン化合物の併用による相乗作用でのみ本発明の効
果は達成される。
【００２２】本発明の触媒組成物である上記一般式
（１）で示されるアミン化合物は、従来公知の方法にて
製造できる。例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチルプロパンジアミン等はジメチルア
ミン、ジエチルアミン等とアクリロニトリルの反応から
得られるジアルキルアミノプロピオニトリルの水添反応
から得られる。また、ビス（ジメチルアミノプロピル）
プロパンジアミンは、上記ジアルキルアミノプロピオニ
トリルの水添反応時の副生物であるビス（ジメチルアミ
ノプロピル）アミンとアクリロニトリルとの反応生成物
を水添反応すると得られる。また、上記一般式（２）で
示されるアミン化合物は、前記したように上記一般式
（１）で示される化合物にエチレンオキサイドやプロピ
レンオキサイドを付加反応させれば得られる。
（１）で示されるアミン化合物は、従来公知の方法にて
製造できる。例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチルプロパンジアミン等はジメチルア
ミン、ジエチルアミン等とアクリロニトリルの反応から
得られるジアルキルアミノプロピオニトリルの水添反応
から得られる。また、ビス（ジメチルアミノプロピル）
プロパンジアミンは、上記ジアルキルアミノプロピオニ
トリルの水添反応時の副生物であるビス（ジメチルアミ
ノプロピル）アミンとアクリロニトリルとの反応生成物
を水添反応すると得られる。また、上記一般式（２）で
示されるアミン化合物は、前記したように上記一般式
（１）で示される化合物にエチレンオキサイドやプロピ
レンオキサイドを付加反応させれば得られる。
【００２３】通常、本発明の触媒組成物をポリウレタン
樹脂の製造に用いる際の使用量は、使用されるポリオ−
ルを１００重量部としたとき、通常０．０１〜１０重量
部であるが、好ましくは０．０５〜５重量部である。触
媒使用量を多く用いるとポリウレタン樹脂の生産性は向
上するが、揮発性アミンの量も多くなり好ましくない。
樹脂の製造に用いる際の使用量は、使用されるポリオ−
ルを１００重量部としたとき、通常０．０１〜１０重量
部であるが、好ましくは０．０５〜５重量部である。触
媒使用量を多く用いるとポリウレタン樹脂の生産性は向
上するが、揮発性アミンの量も多くなり好ましくない。
【００２４】本発明の触媒組成物は、ポリウレタン樹脂
原料であるポリイソシアネートと反応し、ポリウレタン
樹脂骨格中に固定化される。更に固定化された本発明の
触媒は高温下に曝されても分解することがない。このた
め、本発明の触媒組成物は、ポリウレタン樹脂中にフリ
ーのアミンとして存在せず揮発性アミンが出てこない。
即ち、本発明の触媒組成物を用いたポリウレタン樹脂製
品では、前述した種々の問題、例えば、揮発性アミンに
よる臭気、フォギング等を防止する事が可能となる。更
に本発明の触媒をポリウレタン樹脂の製造に用いると、
ポリウレタンフォーム製品等ではフォーム表面部のセル
荒れ改良等の優れた成形性を示し、また樹脂の硬化も早
くなり生産性も向上する。
原料であるポリイソシアネートと反応し、ポリウレタン
樹脂骨格中に固定化される。更に固定化された本発明の
触媒は高温下に曝されても分解することがない。このた
め、本発明の触媒組成物は、ポリウレタン樹脂中にフリ
ーのアミンとして存在せず揮発性アミンが出てこない。
即ち、本発明の触媒組成物を用いたポリウレタン樹脂製
品では、前述した種々の問題、例えば、揮発性アミンに
よる臭気、フォギング等を防止する事が可能となる。更
に本発明の触媒をポリウレタン樹脂の製造に用いると、
ポリウレタンフォーム製品等ではフォーム表面部のセル
荒れ改良等の優れた成形性を示し、また樹脂の硬化も早
くなり生産性も向上する。
【００２５】本発明の触媒組成物を用いたポリウレタン
樹脂の製造方法は、ポリオールと有機ポリイソシアネー
トとを、アミン系触媒及び必要に応じて発泡剤、界面活
性剤、架橋剤等の存在下で反応させポリウレタン樹脂製
品を得る方法である。製品としては、発泡剤を用いて製
造される軟質ポリウレタンフォーム、半硬質ポリウレタ
ンフォーム及び硬質ポリウレタンフォーム、更に発泡剤
を用いないエラストマー製品等が挙げられる。これらの
うち、本発明の触媒組成物は、発泡剤を用いて製造され
る軟質ポリウレタンフォーム、半硬質ポリウレタンフォ
ーム及び硬質ポリウレタンフォームに好ましく適用さ
れ、揮発性のアミン触媒が排出されやすい軟質ポリウレ
タンフォームに特に好ましく適用される。
樹脂の製造方法は、ポリオールと有機ポリイソシアネー
トとを、アミン系触媒及び必要に応じて発泡剤、界面活
性剤、架橋剤等の存在下で反応させポリウレタン樹脂製
品を得る方法である。製品としては、発泡剤を用いて製
造される軟質ポリウレタンフォーム、半硬質ポリウレタ
ンフォーム及び硬質ポリウレタンフォーム、更に発泡剤
を用いないエラストマー製品等が挙げられる。これらの
うち、本発明の触媒組成物は、発泡剤を用いて製造され
る軟質ポリウレタンフォーム、半硬質ポリウレタンフォ
ーム及び硬質ポリウレタンフォームに好ましく適用さ
れ、揮発性のアミン触媒が排出されやすい軟質ポリウレ
タンフォームに特に好ましく適用される。
【００２６】本発明の方法によって製造されたポリウレ
タン樹脂は、揮発性のアミン触媒量がポリウレタン樹脂
１ｇ当り１μｇ以下である。なお本発明において揮発性
のアミン触媒量とは、ポリウレタン樹脂を１００℃で４
８時間加熱した時にポリウレタン樹脂からガス状で発生
するアミン触媒の総量をいう。
タン樹脂は、揮発性のアミン触媒量がポリウレタン樹脂
１ｇ当り１μｇ以下である。なお本発明において揮発性
のアミン触媒量とは、ポリウレタン樹脂を１００℃で４
８時間加熱した時にポリウレタン樹脂からガス状で発生
するアミン触媒の総量をいう。
【００２７】本発明のポリウレタン樹脂の製造方法に使
用されるポリオールとしては、従来公知のポリエーテル
ポリオール、ポリエステルポリオール、ポリマーポリオ
ール、更には含リンポリオールやハロゲン含有ポリオー
ル等の難燃ポリオール等が使用できる。これらのポリオ
ールは単独で使用する事もできるし、適宜混合して併用
する事もできる。
用されるポリオールとしては、従来公知のポリエーテル
ポリオール、ポリエステルポリオール、ポリマーポリオ
ール、更には含リンポリオールやハロゲン含有ポリオー
ル等の難燃ポリオール等が使用できる。これらのポリオ
ールは単独で使用する事もできるし、適宜混合して併用
する事もできる。
【００２８】ポリエーテルポリオールとしては、例え
ば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル等の多価アルコール類、エチレンジアミンのようなア
ミン類、エタノールアミン及びジエタノールアミン等の
ようなアルカノールアミン類等のような少なくとも２個
以上の活性水素基を有する化合物を出発原料としてこれ
にエチレンオキシドやプロピレンオキシドに代表される
アルキレンオキサイドの付加反応により、例えば、Ｐｏ
ｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｈａｎｄｂｏｏｋ（Ｇｕｎｔｅ
ｒ Ｏｅｒｔｅｌ著 １９８５年版）第４２〜５３頁に
記載の方法により製造することができる。
ば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル等の多価アルコール類、エチレンジアミンのようなア
ミン類、エタノールアミン及びジエタノールアミン等の
ようなアルカノールアミン類等のような少なくとも２個
以上の活性水素基を有する化合物を出発原料としてこれ
にエチレンオキシドやプロピレンオキシドに代表される
アルキレンオキサイドの付加反応により、例えば、Ｐｏ
ｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｈａｎｄｂｏｏｋ（Ｇｕｎｔｅ
ｒ Ｏｅｒｔｅｌ著 １９８５年版）第４２〜５３頁に
記載の方法により製造することができる。
【００２９】ポリエステルポリオールとしては、二塩基
酸とグリコールの反応から得られるもの、更に「ポリウ
レタン樹脂ハンドブック」（岩田敬治著 １９８７年初
版）１１７頁に記載されているようなナイロン製造時の
廃物、ＴＭＰ、ペンタエリストールの廃物、フタル酸系
ポリエステルの廃物、廃品を処理し誘導したポリエステ
ルポリオール等が挙げられる。
酸とグリコールの反応から得られるもの、更に「ポリウ
レタン樹脂ハンドブック」（岩田敬治著 １９８７年初
版）１１７頁に記載されているようなナイロン製造時の
廃物、ＴＭＰ、ペンタエリストールの廃物、フタル酸系
ポリエステルの廃物、廃品を処理し誘導したポリエステ
ルポリオール等が挙げられる。
【００３０】ポリマーポリオールとしては、例えば、前
記ポリエーテルポリオールとエチレン性不飽和単量体例
えばブタジエン、アクリロニトリル、スチレン等をラジ
カル重合触媒の存在下に反応させた、重合体ポリオール
が挙げられる。
記ポリエーテルポリオールとエチレン性不飽和単量体例
えばブタジエン、アクリロニトリル、スチレン等をラジ
カル重合触媒の存在下に反応させた、重合体ポリオール
が挙げられる。
【００３１】難燃ポリオールとしては例えば、リン酸化
合物にアルキレンオキシドを付加して得られる含リンポ
リオール、エピクロルヒドリンやトリクロロブチレンオ
キシドを開環重合して得られる含ハロゲンポリオール、
フェノールポリオール等が挙げられる。
合物にアルキレンオキシドを付加して得られる含リンポ
リオール、エピクロルヒドリンやトリクロロブチレンオ
キシドを開環重合して得られる含ハロゲンポリオール、
フェノールポリオール等が挙げられる。
【００３２】これらポリオールの分子量は６２〜１５０
００のものが使用できる。軟質ポリウレタンフォームに
は、分子量１０００〜１５０００のものが使用される
が、好ましくは分子量３０００〜１５０００のポリエー
テルポリオール及びポリマーポリオールである。更に好
ましくはポリエーテルポリオールとポリマーポリオール
を併用して用いる軟質ポリウレタンフォームである。
００のものが使用できる。軟質ポリウレタンフォームに
は、分子量１０００〜１５０００のものが使用される
が、好ましくは分子量３０００〜１５０００のポリエー
テルポリオール及びポリマーポリオールである。更に好
ましくはポリエーテルポリオールとポリマーポリオール
を併用して用いる軟質ポリウレタンフォームである。
【００３３】本発明に使用される有機ポリイソシアネー
トは、公知のものであればよく、例えばトルエンジイソ
シアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート（ＭＤＩ）、ナフチレンジイシシアネート、キシリ
レンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシ
アネート、ジシクロヘキシルジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネート及
びこれらの混合体が挙げられる。ＴＤＩとその誘導体と
しては、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−
トルエンジイソシアネートの混合物又はＴＤＩの末端イ
ソシアネートプレポリマー誘導体を挙げることができ
る。ＭＤＩとその誘導体としては、ＭＤＩとその重合体
のポリフェニル−ポリメチレンジイソシアネートの混合
体、及び／又は末端イソシアネート基をもつジフェニル
メタンジイソシアネート誘導体を挙げることができる。
これら有機ポリイソシアネートの内、ＴＤＩとＭＤＩが
好ましく使用される。軟質ポリウレタンフォームにはＴ
ＤＩとＭＤＩ及びその併用系が使用される。
トは、公知のものであればよく、例えばトルエンジイソ
シアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート（ＭＤＩ）、ナフチレンジイシシアネート、キシリ
レンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシ
アネート、ジシクロヘキシルジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネート及
びこれらの混合体が挙げられる。ＴＤＩとその誘導体と
しては、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−
トルエンジイソシアネートの混合物又はＴＤＩの末端イ
ソシアネートプレポリマー誘導体を挙げることができ
る。ＭＤＩとその誘導体としては、ＭＤＩとその重合体
のポリフェニル−ポリメチレンジイソシアネートの混合
体、及び／又は末端イソシアネート基をもつジフェニル
メタンジイソシアネート誘導体を挙げることができる。
これら有機ポリイソシアネートの内、ＴＤＩとＭＤＩが
好ましく使用される。軟質ポリウレタンフォームにはＴ
ＤＩとＭＤＩ及びその併用系が使用される。
【００３４】これら有機ポリイソシアネートとポリオー
ルの使用比率としては、特に限定されるものではないが
イソシアネートインデックス（イソシアネート基／イソ
シアネート基と反応しうる活性水素基）で表すと、一般
に軟質フォーム、半硬質フォームの製造では一般に６０
〜１３０の範囲であり、硬質フォーム及びウレタンエラ
ストマーの製造においては一般に６０〜４００の範囲で
ある。
ルの使用比率としては、特に限定されるものではないが
イソシアネートインデックス（イソシアネート基／イソ
シアネート基と反応しうる活性水素基）で表すと、一般
に軟質フォーム、半硬質フォームの製造では一般に６０
〜１３０の範囲であり、硬質フォーム及びウレタンエラ
ストマーの製造においては一般に６０〜４００の範囲で
ある。
【００３５】本発明のポリウレタンの製造方法に使用さ
れる触媒は、前記本発明の触媒であるがそれ以外にも本
発明を逸脱しない範囲で他の触媒を併用して用いる事が
できる。他の触媒としては、例えば従来公知の有機金属
触媒、第３級アミン類や第４級アンモニウム塩類等を挙
げることができる。
れる触媒は、前記本発明の触媒であるがそれ以外にも本
発明を逸脱しない範囲で他の触媒を併用して用いる事が
できる。他の触媒としては、例えば従来公知の有機金属
触媒、第３級アミン類や第４級アンモニウム塩類等を挙
げることができる。
【００３６】有機金属触媒としては、例えばスタナスジ
アセテート、スタナスジオクトエート、スタナスジオレ
エート、スタナスジラウレート、ジブチル錫オキサイ
ド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレー
ト、ジブチル錫ジクロライド、ジオクチル錫ジラウレー
ト、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛、ナフテン酸ニッケ
ル、ナフテン酸コバルト等が挙げられる。
アセテート、スタナスジオクトエート、スタナスジオレ
エート、スタナスジラウレート、ジブチル錫オキサイ
ド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレー
ト、ジブチル錫ジクロライド、ジオクチル錫ジラウレー
ト、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛、ナフテン酸ニッケ
ル、ナフテン酸コバルト等が挙げられる。
【００３７】第３級アミン類としては、従来公知のもの
であればよく、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメ
チルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメ
チルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ″−
ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，
Ｎ″，Ｎ″−ペンタメチル−（３−アミノプロピル）エ
チレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ″−ペンタメ
チルジプロピレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
トラメチルグアニジン、１，３，５−トリス（Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノプロピル）ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジ
ン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン
−７、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
トラメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ−メチル−Ｎ′
−（２−ジメチルアミノエチル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ′
−ジメチルピペラジン、ジメチルシクロヘキシルアミ
ン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、ビ
ス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、１−メチル
イミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、１−イ
ソブチル−２−メチルイミダゾール、１−ジメチルアミ
ノプロピルイミダゾール等の第３級アミン化合物類が挙
げられる。また、本発明以外の反応性基を持つ第３級ア
ミン化合物も使用でき、例えば、ジメチルエタノールア
ミン、ジメチルイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルヘキサノールアミン、ジメチルアミノエトキシエタ
ノール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′−（２−ヒドロキシエ
チル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′−
（２−ヒドロキシエチル）プロパンジアミン、Ｎ−メチ
ル−Ｎ′−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、ビス
（ジメチルアミノプロピル）アミン、ビス（ジメチルア
ミノプロピル）イソプロパノールアミン、１−（２−ヒ
ドロキシエチル）イミダゾール、１−（２−ヒドロキシ
プロピル）イミダゾール、１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−２−メチルイミダゾール、１−（２−ヒドロキシ
プロピル）−２−メチルイミダゾール、３−キヌクリジ
ノール等が挙げられる。
であればよく、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメ
チルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメ
チルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ″−
ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，
Ｎ″，Ｎ″−ペンタメチル−（３−アミノプロピル）エ
チレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ″−ペンタメ
チルジプロピレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
トラメチルグアニジン、１，３，５−トリス（Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノプロピル）ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジ
ン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン
−７、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
トラメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ−メチル−Ｎ′
−（２−ジメチルアミノエチル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ′
−ジメチルピペラジン、ジメチルシクロヘキシルアミ
ン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、ビ
ス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、１−メチル
イミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、１−イ
ソブチル−２−メチルイミダゾール、１−ジメチルアミ
ノプロピルイミダゾール等の第３級アミン化合物類が挙
げられる。また、本発明以外の反応性基を持つ第３級ア
ミン化合物も使用でき、例えば、ジメチルエタノールア
ミン、ジメチルイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルヘキサノールアミン、ジメチルアミノエトキシエタ
ノール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′−（２−ヒドロキシエ
チル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′−
（２−ヒドロキシエチル）プロパンジアミン、Ｎ−メチ
ル−Ｎ′−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、ビス
（ジメチルアミノプロピル）アミン、ビス（ジメチルア
ミノプロピル）イソプロパノールアミン、１−（２−ヒ
ドロキシエチル）イミダゾール、１−（２−ヒドロキシ
プロピル）イミダゾール、１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−２−メチルイミダゾール、１−（２−ヒドロキシ
プロピル）−２−メチルイミダゾール、３−キヌクリジ
ノール等が挙げられる。
【００３８】第４級アンモニウム塩類としては従来公知
の、テトラメチルアンモニウムクロライド等のテトラア
ルキルアンモニウムハロゲン化物、水酸化テトラメチル
アンモニウム塩等のテトラアルキルアンモニウム水酸化
物、テトラメチルアンモニウム２−エチルヘキサン酸
塩、２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムギ
酸塩、２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム
２−エチルヘキサン酸塩等のテトラアルキルアンモニウ
ム有機酸塩類が挙げられる。
の、テトラメチルアンモニウムクロライド等のテトラア
ルキルアンモニウムハロゲン化物、水酸化テトラメチル
アンモニウム塩等のテトラアルキルアンモニウム水酸化
物、テトラメチルアンモニウム２−エチルヘキサン酸
塩、２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムギ
酸塩、２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム
２−エチルヘキサン酸塩等のテトラアルキルアンモニウ
ム有機酸塩類が挙げられる。
【００３９】本発明のポリウレタン樹脂の製造方法に用
いられる発泡剤は、水及び／又は低沸点有機化合物であ
る。低沸点有機化合物としては炭化水素化合物、ハロゲ
ン化炭化水素化合物が例示される。炭化水素化合物とし
ては、公知のメタン、エタン、プロパン、ブタン、ペン
タン、ヘキサン等が使用できる。ハロゲン化炭化水素化
合物としては、公知のハロゲン化メタン、ハロゲン化エ
タン類、フッ素化炭化水素類、例えば塩化メチレン、Ｈ
ＣＦＣ−１４１ｂ、ＨＦＣ−２４５ｆａ、ＨＦＣ−３５
６ｍｆｃ等が使用できる。これら発泡剤の使用において
は、水と低沸点有機化合物をそれぞれ単独使用してもよ
いし、併用してもよい。特に好ましい発泡剤は水であ
る。その使用量は目的とする製品の密度により変わり得
るが、通常ポリオール１００重量部に対して０．１重量
部以上であり、好ましくは０．５〜１０重量部である。
いられる発泡剤は、水及び／又は低沸点有機化合物であ
る。低沸点有機化合物としては炭化水素化合物、ハロゲ
ン化炭化水素化合物が例示される。炭化水素化合物とし
ては、公知のメタン、エタン、プロパン、ブタン、ペン
タン、ヘキサン等が使用できる。ハロゲン化炭化水素化
合物としては、公知のハロゲン化メタン、ハロゲン化エ
タン類、フッ素化炭化水素類、例えば塩化メチレン、Ｈ
ＣＦＣ−１４１ｂ、ＨＦＣ−２４５ｆａ、ＨＦＣ−３５
６ｍｆｃ等が使用できる。これら発泡剤の使用において
は、水と低沸点有機化合物をそれぞれ単独使用してもよ
いし、併用してもよい。特に好ましい発泡剤は水であ
る。その使用量は目的とする製品の密度により変わり得
るが、通常ポリオール１００重量部に対して０．１重量
部以上であり、好ましくは０．５〜１０重量部である。
【００４０】本発明において必要であれば、界面活性剤
を用いる事ができる。本発明において使用される界面活
性剤としては、従来公知の有機シリコーン系界面活性剤
であり、その使用量は、ポリオール１００重量部に対し
て０．１〜１０重量部である。
を用いる事ができる。本発明において使用される界面活
性剤としては、従来公知の有機シリコーン系界面活性剤
であり、その使用量は、ポリオール１００重量部に対し
て０．１〜１０重量部である。
【００４１】本発明において、必要であれば架橋剤又は
鎖延長剤を添加することができる。架橋剤又は鎖延長剤
としては、低分子量の多価アルコール（例えば、エチレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、グリセリン
等）、低分子量のアミンポリオール（例えば、ジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン等）、又はポリアミ
ン（例えば、エチレンジアミン、キシリレンジアミン、
メチレンビスオルソクロルアニリン等）を挙げることが
できる。これらの内、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミンが好ましい。
鎖延長剤を添加することができる。架橋剤又は鎖延長剤
としては、低分子量の多価アルコール（例えば、エチレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、グリセリン
等）、低分子量のアミンポリオール（例えば、ジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン等）、又はポリアミ
ン（例えば、エチレンジアミン、キシリレンジアミン、
メチレンビスオルソクロルアニリン等）を挙げることが
できる。これらの内、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミンが好ましい。
【００４２】本発明の方法には、必要に応じて、着色
剤、難燃剤、老化防止剤その他公知の添加剤等も使用で
きる。これらの添加剤の種類、添加量は公知の形式と手
順を逸脱しないならば通常使用される範囲で十分使用す
ることができる。
剤、難燃剤、老化防止剤その他公知の添加剤等も使用で
きる。これらの添加剤の種類、添加量は公知の形式と手
順を逸脱しないならば通常使用される範囲で十分使用す
ることができる。
【００４３】本発明の方法により製造される製品は種々
の用途に使用できる。軟質フォームでは、例えば、クッ
ションとしてのベッド、カーシート、マットレス等。半
硬質フォームでは、例えば、自動車関連のインスツルメ
ントパネル、ヘッドレスト、ハンドル等。硬質フォーム
では、例えば、冷凍庫、冷蔵庫、断熱建材等。エラスト
マー製品では、例えば、接着剤、床材、防水材等が挙げ
られる。
の用途に使用できる。軟質フォームでは、例えば、クッ
ションとしてのベッド、カーシート、マットレス等。半
硬質フォームでは、例えば、自動車関連のインスツルメ
ントパネル、ヘッドレスト、ハンドル等。硬質フォーム
では、例えば、冷凍庫、冷蔵庫、断熱建材等。エラスト
マー製品では、例えば、接着剤、床材、防水材等が挙げ
られる。
【００４４】
【発明の効果】本発明の触媒組成物は、ポリウレタン樹
脂原料であるポリイソシアネートと反応し、ポリウレタ
ン樹脂骨格中に固定化される。更に固定化された本発明
の触媒は高温下に曝されても分解することがない。この
ため本発明の触媒組成物はポリウレタン樹脂中にフリー
のアミンとして存在せず揮発性アミンが出てこない。即
ち、本発明の触媒組成物を用いたポリウレタン樹脂製品
では、従来技術の種々の問題、例えば揮発性アミンによ
る臭気、フォギング等を防止する事が可能となる。更に
本発明の触媒をポリウレタン樹脂の製造に用いると、ポ
リウレタンフォーム製品等ではフォーム表面部のセル荒
れ改良等の優れた成形性を示し、また樹脂の硬化も早く
なり生産性も向上する。
脂原料であるポリイソシアネートと反応し、ポリウレタ
ン樹脂骨格中に固定化される。更に固定化された本発明
の触媒は高温下に曝されても分解することがない。この
ため本発明の触媒組成物はポリウレタン樹脂中にフリー
のアミンとして存在せず揮発性アミンが出てこない。即
ち、本発明の触媒組成物を用いたポリウレタン樹脂製品
では、従来技術の種々の問題、例えば揮発性アミンによ
る臭気、フォギング等を防止する事が可能となる。更に
本発明の触媒をポリウレタン樹脂の製造に用いると、ポ
リウレタンフォーム製品等ではフォーム表面部のセル荒
れ改良等の優れた成形性を示し、また樹脂の硬化も早く
なり生産性も向上する。
【００４５】
【実施例】以下、実施例、比較例に基づいて説明する
が、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではな
い。
が、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではな
い。
【００４６】実施例１〜５及び比較例１〜１０ 本発明の触媒組成物及び比較例の触媒を用い軟質高弾性
ポリウレタンフォームを製造した例を示す。
ポリウレタンフォームを製造した例を示す。
【００４７】Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン（ＤＭ
ＡＥＡ）及びＮ，Ｎ−ジメチルプロパンジアミン（ＤＭ
ＡＰＡ）とＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒド
ロキシエチル）プロパンジアミン（ＤＭＡＰＡ２ＥＯ）
及びＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒドロキプ
ロピル）プロパンジアミン（ＤＭＡＰＡ２ＰＯ）を表１
に示した調合比にて混合し本発明の触媒組成物Ｃ−１〜
Ｃ−５を調合した。
ＡＥＡ）及びＮ，Ｎ−ジメチルプロパンジアミン（ＤＭ
ＡＰＡ）とＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒド
ロキシエチル）プロパンジアミン（ＤＭＡＰＡ２ＥＯ）
及びＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ヒドロキプ
ロピル）プロパンジアミン（ＤＭＡＰＡ２ＰＯ）を表１
に示した調合比にて混合し本発明の触媒組成物Ｃ−１〜
Ｃ−５を調合した。
【００４８】
【表１】
【００４９】ポリオール、水、架橋剤、整泡剤を表２に
示した原料配合比にてプレミックスＡを調合した。
示した原料配合比にてプレミックスＡを調合した。
【００５０】
【表２】
【００５１】プレミックスＡ ８６．６ｇを３００ｍｌ
ポリエチレンカップに取り、更に本発明の触媒組成物Ｃ
−１〜Ｃ−５及び比較例の触媒を各々反応性が下記のゲ
ルタイムで６０秒となる量を添加し２０℃に温度調整し
た。別容器で２０℃に温度調整したポリイソシアネート
液（ＴＭ８０）をイソシアネートインデックス｛イソシ
アネート基／ＯＨ基（モル比）×１００）｝が１０５と
なる量だけプレミックスＡのカップの中に入れ、素早く
攪拌機にて６０００ｒｐｍで５秒間攪拌した。混合攪拌
した混合液を５０℃に温度調節した２ｌポリエチレンカ
ップに移し発泡中の反応性を測定した。次に原料スケー
ルをアップさせ同様な操作にて５０℃に温度調節したモ
ールド（内寸法、３５×３５×１０ｃｍのアルミ製）内
にフォーム全密度が４５Ｋｇ／ｍ3となるように混合液
を入れ蓋をして発泡成形を行った。混合液を入れた時点
から５分後にフォームを脱型した。成型フォームからフ
ォームの独泡性、フォームの脱型時硬度、フォームの成
形性、フォームの全密度、コア密度、アミン触媒揮発量
及びフォームの臭気を測定し比較した。結果を表３、表
４に示す。なお、各測定項目の測定方法は以下の通りで
ある。
ポリエチレンカップに取り、更に本発明の触媒組成物Ｃ
−１〜Ｃ−５及び比較例の触媒を各々反応性が下記のゲ
ルタイムで６０秒となる量を添加し２０℃に温度調整し
た。別容器で２０℃に温度調整したポリイソシアネート
液（ＴＭ８０）をイソシアネートインデックス｛イソシ
アネート基／ＯＨ基（モル比）×１００）｝が１０５と
なる量だけプレミックスＡのカップの中に入れ、素早く
攪拌機にて６０００ｒｐｍで５秒間攪拌した。混合攪拌
した混合液を５０℃に温度調節した２ｌポリエチレンカ
ップに移し発泡中の反応性を測定した。次に原料スケー
ルをアップさせ同様な操作にて５０℃に温度調節したモ
ールド（内寸法、３５×３５×１０ｃｍのアルミ製）内
にフォーム全密度が４５Ｋｇ／ｍ3となるように混合液
を入れ蓋をして発泡成形を行った。混合液を入れた時点
から５分後にフォームを脱型した。成型フォームからフ
ォームの独泡性、フォームの脱型時硬度、フォームの成
形性、フォームの全密度、コア密度、アミン触媒揮発量
及びフォームの臭気を測定し比較した。結果を表３、表
４に示す。なお、各測定項目の測定方法は以下の通りで
ある。
【００５２】・反応性の測定項目 クリームタイム：発泡開始時間、フォームが上昇開始す
る時間を目視にて測定。
る時間を目視にて測定。
【００５３】ゲルタイム：反応が進行し液状物質より、
樹脂状物質に変わる時間を測定 ライズタイム：フォームの上昇が停止する時間を目視に
て測定 ・フォームの独泡性 混合液を入れた時点から５分後にフォームを脱型し、フ
ォームを直ちに手で押して次のように評価した。独泡性
が強いとフォームに弾力性がなく手に受ける抵抗が大き
い。
樹脂状物質に変わる時間を測定 ライズタイム：フォームの上昇が停止する時間を目視に
て測定 ・フォームの独泡性 混合液を入れた時点から５分後にフォームを脱型し、フ
ォームを直ちに手で押して次のように評価した。独泡性
が強いとフォームに弾力性がなく手に受ける抵抗が大き
い。
【００５４】 ◎：弾力性が大 ○：弾力性が中 △：弾力性が小 ×：弾力性ナシ ・フォームの脱型時硬度 フォームの独泡性評価後直ちにテンシロンにて直径２０
ｃｍの円盤を用いてフォームの７５％圧縮硬度を２回測
定した。その２回目の硬度を脱型時硬度とした。脱型時
硬度が高いと早く脱型できフォーム生産性に寄与する。
ｃｍの円盤を用いてフォームの７５％圧縮硬度を２回測
定した。その２回目の硬度を脱型時硬度とした。脱型時
硬度が高いと早く脱型できフォーム生産性に寄与する。
【００５５】・フォームの成形性 モールド成型フォームの表面部セル荒れを目視にて観察
し成型性として次のように評価した。
し成型性として次のように評価した。
【００５６】 ◎：セル荒れが全くなし ○：セル荒れが一部にある △：セル荒れが表面部の約半分程度ある ×：セル荒れが表面部の全面にある ・フォームコア密度 モールド成型フォームの中心部を２０×２０×５ｃｍの
寸法にカットし、寸法、重量を正確に測定してコア密度
を算出した。
寸法にカットし、寸法、重量を正確に測定してコア密度
を算出した。
【００５７】・アミン触媒揮発量：フォーム中から揮発
するアミン触媒量を凝縮させるＤＩＮ７５２０１−Ｇの
方法に準じて定量した。即ち、フォームコア密度を測定
したフォームから５×５×１ｃｍ寸法のフォームを５枚
カットし５００ｍｌ平底セパラブルフラスコに入れアル
ミフォイルで蓋をする。次に空隙部に冷却水が流せるよ
うに改造したセパラブルフラスコの上蓋を５００ｍｌ平
底セパラブルフラスコにかぶせクランプで固定した。こ
の容器を１００℃のオイルバスに４８時間浸した。４８
時間後アルミフォイルに付着したアミン触媒をメタノー
ルで流し取りガスクロにて定量した。定量値はフォーム
１ｇ当りのアミン触媒μｇで表した。
するアミン触媒量を凝縮させるＤＩＮ７５２０１−Ｇの
方法に準じて定量した。即ち、フォームコア密度を測定
したフォームから５×５×１ｃｍ寸法のフォームを５枚
カットし５００ｍｌ平底セパラブルフラスコに入れアル
ミフォイルで蓋をする。次に空隙部に冷却水が流せるよ
うに改造したセパラブルフラスコの上蓋を５００ｍｌ平
底セパラブルフラスコにかぶせクランプで固定した。こ
の容器を１００℃のオイルバスに４８時間浸した。４８
時間後アルミフォイルに付着したアミン触媒をメタノー
ルで流し取りガスクロにて定量した。定量値はフォーム
１ｇ当りのアミン触媒μｇで表した。
【００５８】・フォームの臭気 フォームコア密度を測定したフォームから５×５×５ｃ
ｍ寸法のフォームをカットしマヨネーズ瓶の中に入れ蓋
をした後、１０人のモニターにそのフォームの臭いを嗅
いで貰い、臭いの強さを測定した。
ｍ寸法のフォームをカットしマヨネーズ瓶の中に入れ蓋
をした後、１０人のモニターにそのフォームの臭いを嗅
いで貰い、臭いの強さを測定した。
【００５９】 ◎：殆ど臭い無し ○：微かに臭気あり △：臭気有り ×：強い臭気有り
【００６０】
【表３】
【００６１】
【表４】
【００６２】実施例１〜実施例５から明らかなように、
本発明の触媒組成物を用いて得られたポリウレタンフォ
ームは、揮発性のアミン触媒量が１μｇ／ｇ以下であ
り、ほとんどアミン触媒を排出しないためフォームに臭
気がない。また、フォームの成形性が良く、更にフォー
ムの脱型時硬度が高く短時間に金型からフォーム製品を
取り出す事が出来、フォームの生産性に寄与する。
本発明の触媒組成物を用いて得られたポリウレタンフォ
ームは、揮発性のアミン触媒量が１μｇ／ｇ以下であ
り、ほとんどアミン触媒を排出しないためフォームに臭
気がない。また、フォームの成形性が良く、更にフォー
ムの脱型時硬度が高く短時間に金型からフォーム製品を
取り出す事が出来、フォームの生産性に寄与する。
【００６３】これに対し、比較例１〜比較例９では、揮
発性のアミン触媒がフォーム中から多く排出されるため
フォームに強い臭気がする。
発性のアミン触媒がフォーム中から多く排出されるため
フォームに強い臭気がする。
【００６４】比較例１は、分子内に反応性基を持たない
３級アミン触媒の例であるが、揮発性のアミン触媒がフ
ォーム中から多く排出されている。
３級アミン触媒の例であるが、揮発性のアミン触媒がフ
ォーム中から多く排出されている。
【００６５】比較例２は、分子内にヒドロキシエチル基
を持つアミン触媒の例であるが、揮発性のアミン触媒が
フォーム中から多く排出されている。
を持つアミン触媒の例であるが、揮発性のアミン触媒が
フォーム中から多く排出されている。
【００６６】比較例３〜比較例６は、本発明の触媒組成
物に用いられるアミン化合物の単独使用の例である。比
較例３、比較例４の分子内に１級アミノ基を持つアミン
触媒では、フォームの脱型時硬度が低く、短時間に金型
からフォーム製品を取り出す事は不可能でありフォーム
の生産性が劣る。比較例５、比較例６の分子内にヒドロ
キシアルキル基を２つ持つアミン触媒の単独使用では、
触媒活性が低く触媒使用量が多く必要となり、揮発性の
アミン触媒がフォーム中から若干量であるが排出され
る。また、フォームの独泡性が強い。
物に用いられるアミン化合物の単独使用の例である。比
較例３、比較例４の分子内に１級アミノ基を持つアミン
触媒では、フォームの脱型時硬度が低く、短時間に金型
からフォーム製品を取り出す事は不可能でありフォーム
の生産性が劣る。比較例５、比較例６の分子内にヒドロ
キシアルキル基を２つ持つアミン触媒の単独使用では、
触媒活性が低く触媒使用量が多く必要となり、揮発性の
アミン触媒がフォーム中から若干量であるが排出され
る。また、フォームの独泡性が強い。
【００６７】比較例７の分子内に２級アミノ基を持つア
ミン触媒では、揮発性のアミン触媒がフォーム中から多
く排出されている。
ミン触媒では、揮発性のアミン触媒がフォーム中から多
く排出されている。
【００６８】比較例８は、１級アミノ基を持つアミン触
媒の炭酸塩の例であるが、触媒活性が低く触媒使用量が
多く必要となり、また揮発性のアミン触媒がフォーム中
から多く排出される。
媒の炭酸塩の例であるが、触媒活性が低く触媒使用量が
多く必要となり、また揮発性のアミン触媒がフォーム中
から多く排出される。
【００６９】比較例９は、１級アミノ基を持つアミン触
媒の炭酸塩と分子内にヒドロキシアルキル基を２つ持つ
アミン触媒の併用の例であるが、触媒使用量が多く必要
となり、また揮発性のアミン触媒がフォーム中から多く
排出される。
媒の炭酸塩と分子内にヒドロキシアルキル基を２つ持つ
アミン触媒の併用の例であるが、触媒使用量が多く必要
となり、また揮発性のアミン触媒がフォーム中から多く
排出される。
【００７０】比較例１０は、比較例９と同じアミン触媒
の組み合わせの例であるが、フォーム中から排出される
アミン触媒量は、本発明の触媒組成物ほど少なくなって
いない。また、フォームの独泡性が高い問題も解決され
ていない。
の組み合わせの例であるが、フォーム中から排出される
アミン触媒量は、本発明の触媒組成物ほど少なくなって
いない。また、フォームの独泡性が高い問題も解決され
ていない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J034 BA03 DA01 DB04 DB05 DB07 DF01 DG02 DG23 DG28 DG29 DP13 DP18 DP19 GA06 HA01 HA07 HA09 HC03 HC12 HC13 HC17 HC22 HC46 HC52 HC54 HC61 HC64 HC67 HC71 HC73 KA01 KB05 KC17 KC18 KC35 KD02 KD04 KD12 KE02 NA03 QB15 QB19 QC01
Claims (6)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で示されるアミン化合
物 【化１】 （式中、Ｒ１、Ｒ２は各々独立して、炭素原子数１〜４
のアルキル基、該アルキル基が直接又は窒素原子若しく
は酸素原子を介在して結合した環状構造を表すか、ジメ
チルアミノプロピル基又はジエチルアミノプロピル基を
表す。Ｒ３は炭素原子数２〜１６の直鎖又は分岐鎖のア
ルキレン基を表す。）と下記一般式（２）で示されるア
ミン化合物 【化２】 （式中、Ｒ４、Ｒ５は各々独立して、炭素原子数１〜４
のアルキル基、該アルキル基が直接又は窒素原子若しく
は酸素原子を介在して結合した環状構造を表すか、ジメ
チルアミノプロピル基又はジエチルアミノプロピル基を
表す。Ｒ６は炭素原子数２〜１６の直鎖又は分岐鎖のア
ルキレン基を表す。Ｒ７は炭素原子数２〜３の直鎖又は
分岐鎖のアルキレン基を表す。ｎは０〜２の整数を表
す。）を含有するポリウレタン樹脂製造用の触媒組成
物。 - 【請求項２】 一般式（１）で示される化合物と一般式
（２）で示される化合物との混合比率が２０〜９５／８
０〜５（重量％）の範囲であることを特徴とする請求項
１に記載の触媒組成物。 - 【請求項３】 ポリオールと有機ポリイソシアネートと
を、触媒及び必要に応じて発泡剤、界面活性剤、架橋剤
の存在下で反応させポリウレタン樹脂を製造する方法に
おいて、触媒として、請求項１又は請求項２に記載の触
媒組成物を用いることを特徴とするポリウレタン樹脂の
製造方法。 - 【請求項４】 発泡剤として、水及び／又は低沸点有機
化合物を用いることを特徴とする請求項３に記載の製造
方法。 - 【請求項５】 ポリウレタン樹脂が軟質ポリウレタンフ
ォームであることを特徴とする請求項３又は請求項４に
記載の製造方法。 - 【請求項６】 請求項３乃至請求項５のいずれかに記載
の製造方法により得られるポリウレタン樹脂であって、
ポリウレタン樹脂を１００℃で４８時間加熱した時にポ
リウレタン樹脂からガス状で発生するアミン触媒の総量
がポリウレタン樹脂１ｇ当り１μｇ以下であることを特
徴とするポリウレタン樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000295453A JP4432241B2 (ja) | 1999-10-13 | 2000-09-25 | ポリウレタン樹脂製造用の触媒組成物及びポリウレタン樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11-290491 | 1909-10-13 | ||
| JP29049199 | 1999-10-13 | ||
| JP2000295453A JP4432241B2 (ja) | 1999-10-13 | 2000-09-25 | ポリウレタン樹脂製造用の触媒組成物及びポリウレタン樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001181363A true JP2001181363A (ja) | 2001-07-03 |
| JP4432241B2 JP4432241B2 (ja) | 2010-03-17 |
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ID=26558082
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000295453A Expired - Fee Related JP4432241B2 (ja) | 1999-10-13 | 2000-09-25 | ポリウレタン樹脂製造用の触媒組成物及びポリウレタン樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4432241B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| JP2003055426A (ja) * | 2001-08-21 | 2003-02-26 | Tosoh Corp | ポリウレタン樹脂製造のためのアミン触媒組成物 |
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| WO2014003177A1 (ja) | 2012-06-29 | 2014-01-03 | 東ソー株式会社 | ポリウレタン樹脂製造用の触媒組成物及びそれを用いたポリウレタン樹脂の製造方法 |
| WO2014017641A1 (ja) * | 2012-07-26 | 2014-01-30 | 東ソー株式会社 | ポリイソシアネート化合物硬化用アミン触媒、及びそのアミン触媒を含有するポリイソシアネート接着剤組成物 |
| KR20170053710A (ko) * | 2014-09-12 | 2017-05-16 | 에보닉 데구사 게엠베하 | 이소시아네이트 반응성 아민 결정으로 제조된 저방사 폴리우레탄 폼 |
| JP2019506290A (ja) * | 2015-12-17 | 2019-03-07 | イエフペ エネルジ ヌヴェルＩｆｐ Ｅｎｅｒｇｉｅｓ Ｎｏｕｖｅｌｌｅｓ | １，６−ヘキサンジアミンのヒドロキシル誘導体をベースとした吸収溶液およびガス状排出物から酸性化合物を除去する方法 |
-
2000
- 2000-09-25 JP JP2000295453A patent/JP4432241B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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