JP2001172886A - 捺染方法、該方法により得られる捺染物及び加工品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高濃度で無彩色な漆黒の捺染物を布帛の種類
や状態、更に加熱による染着処理条件が多少変化しても
安定して画像を得ることができるインクジェット方式に
よる捺染方法、捺染物及び加工品を提供すること。 【解決手段】 反応染料により染色可能な繊維を含有す
る布帛を黒色に捺染する方法であって、少なくとも(a)
ブラック色の反応染料を含有するブラック色のインクと
オレンジ色の反応染料を含有するオレンジ色のインクと
を、布帛上で少なくとも一部が重なるようにインクジェ
ット方式で付与する工程、(b)上記(a)においてインクが
付与された布帛を加熱或いはスチーム処理する工程、
(c)上記(b)において処理した布帛を洗浄する工程の３工
程を有し、且つ、ブラック色とオレンジ色の反応染料
が、異なる反応基を有する染料である捺染方法、捺染
物、加工品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット方式
により布帛に黒色の捺染を行う方法、該方法により得ら
れる捺染物及び加工品に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、捺染方法の主流は、スクリーン捺
染方法又はローラー捺染方法である。しかしながら、こ
れらの方法は、多品種少量生産には不向きであり、流行
への迅速な対応も困難であることから、最近では、無製
版の電子捺染システム方法の確立が要望されている。こ
の要望に対して、インクジェット記録方式を応用した捺
染方法が数多く提案されており、各方面からの期待も大
きくなっている。

【０００３】インクジェット方式を応用した捺染方法の
課題としては、（１）発色に十分な濃度の色素を布帛に
付与すること、（２）布帛に対する色素の染着率が高
く、洗浄工程後の廃水処理が容易であること、（３）布
帛上で異色間の混色による不規則な滲みが目立たないこ
と、（４）色再現の範囲が広いこと、（５）安定した発
色性を示す生産が可能であること等、が挙げられる。

【０００４】中でも、上記（１）の項目については、従
来の捺染方法に比べ、インクジェット方式を応用した捺
染方法は、布帛に付与できる染料の絶対量が少ないこと
から、解決することは非常に難しかった。この問題に対
して従来においては、主としてインク中の染料濃度を高
めたり、布帛に前もって処理を施す等の対応を行ってき
た。これらの努力により、彩度の高い画像については、
従来の捺染方法とさほど遜色のない発色を得ることがで
きるようになった。

【０００５】しかし、インクジェット捺染方法は“漆
黒”の表現にはまだ課題が残っていた。このような問題
は、通常経験的な色合せによって対処されており、イン
クジェット捺染においても、例えば、特開平８−１２７
７３０号公報には特定のブラックの反応性染料（Ｃ．
Ｉ．リアクティブブラック５）と特定のイエロー、オレ
ンジ若しくはレッドの反応性染料との組み合わせが、イ
ンク特性そして黒の色味の点から好ましいことが開示さ
れている。

【０００６】本発明者らがこの技術を検討したところ、
ここに開示されている組合せは、いずれも布帛との反応
基がビニルスルホン基である染料に揃えられていること
が分かった。確かに、布帛との反応において時間差が生
じず、反応条件を統一できることから、反応基の種類を
そろえることには意味があることである。しかし、この
ように同一のインク中にブラックとオレンジの色材を含
有させると、これらの色材の添加割合は変更できないた
め、複数種の布帛には対応できないという問題がある。
即ち、布帛によって表面の光の散乱の程度や風合いが異
なるため、より優れた“漆黒”を得るためのブラックと
オレンジの色材の割合は布帛によって異なってくる。例
えば、セルロースに対するブラックとオレンジの色材の
割合は、絹に対するそれとは当然に変化させる必要があ
る。更には、季節等により布帛の水分含有量が変化する
ため、本来はこれによっても染着率等が異なるため色材
の含有量を変化させる必要があるが、布帛の種類や状態
ごとにインクを用意することは、コストや実用性の面か
ら好ましいものでない。

【０００７】そこで本発明者らは、Ｃ．Ｉ．リアクティ
ブブラック５を含むブラックインクに対して既にオレン
ジ画像の形成のために調製した、反応基としてモノクロ
ルトリアジン基を有する反応性染料を含むオレンジイン
クを重ねることによる捺染物の黒の色合せについて検討
した。インクに用いる反応性染料には、布帛に対する染
着性のほかに染着後の耐久なども考慮して選択される
為、必ずしもブラックインクが含む反応性染料と、これ
に組み合わせる染料の反応基の種類が揃うわけではな
い。しかし、捺染において、異なる反応基を有する反応
性染料を用いることは、一般的には好ましいことでな
く、特に捺染物の黒の色合せに、反応基の異なる反応性
染料を用いることについては未だ知られていない。この
ような状況下で、本発明者らは検討を重ねた結果、布帛
に対して異なる反応性を示す、つまり、反応基の異なる
２種の反応性染料であっても捺染物の黒の色味の改善が
達成し得ることを見出し、本発明をなすに至ったもので
ある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、反応染料で染色可能な繊維を主体として構成される
布帛に、インクジェット方式により捺染する際に、上述
のような従来の一般的なインクジェット捺染方法の問題
を解決すること、とりわけ、高濃度で無彩色な黒色の捺
染物を布帛の種類や状態、或いは加熱による染着処理条
件が多少変化しても安定して得ることができるインクジ
ェット方式による捺染方法、捺染物及び加工品を提供す
ることである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明の１実施態様にかか
る捺染方法は、反応染料により染色可能な繊維を含有す
る布帛を黒色に捺染する方法であって、少なくとも
（ａ）ブラック色の反応染料を含有するブラック色のイ
ンクとオレンジ色の反応染料を含有するオレンジ色のイ
ンクとを、布帛上で少なくとも一部が重なるようにイン
クジェット方式によって付与する工程、（ｂ）（ａ）に
おいてインクが付与された布帛を加熱或いはスチーム処
理する工程、及び、（ｃ）（ｂ）において処理した布帛
を洗浄する工程の３工程を有し、且つ、前記ブラック色
とオレンジ色の反応染料が、異なる反応基を有する染料
であることを特徴とするものである。

【００１０】本発明の一実施態様にかかる捺染物は、前
記捺染方法により得られることを特徴とするものであ
る。本発明の一実施態様にかかる加工品は、前記捺染物
を加工して得られることを特徴とするものである。本発
明の他の実施態様にかかる加工品は、前記捺染物を所定
の大きさに切り離して片とし、１つ以上の片を加工して
得られることを特徴とするものである。

【００１１】又、本発明の他の実施態様にかかる捺染物
は、オレンジ、ブラックの２色の染料が少なくとも一部
重複した状態で染色された捺染物であって、前記ブラッ
ク染料が、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５、１４及び
３１よりなる群から選ばれる少なくとも一種を含有し、
前記オレンジ染料がＣ．Ｉ．リアクティブオレンジ５、
１２、１３及び３５よりなる群から選ばれる少なくとも
一種を含有することを特徴とするものである。

【００１２】本発明者らは、インクジェット捺染方法に
関して前述の種々の性能上の要件を同時に満足させるべ
く検討を行った。その結果、別々に付与することで布帛
の種類や状態により定着処理条件を変化させても、ブラ
ック色とオレンジ色の付与する染料の割合を任意に変化
させることで、安定して無彩色な黒色の表現が得られ、
又、組み合わせる染料の選択の幅も広がることを見出し
た。

【００１３】ブラック色で濃色を得ることができる反応
染料としては、アゾ基を発色団としてもつ染料が好まし
い。しかし反応染料の場合、未反応の染料を洗い流す必
要があることから、染料分子構造上に制約があり、この
ようなブラック色の反応染料は単色ではネイビーブルー
の色調となる場合が多い。ここに、オレンジ色の反応染
料を打ち込むと、完全に無彩色の黒色捺染物を得ること
ができる。

【００１４】ブラック色の反応染料とオレンジ色の反応
染料を質量比にして、ブラック色反応染料：オレンジ色
反応染料＝１：２〜８：１の割合で打ち込むと、高濃度
で無彩色な黒色の捺染物を得ることができる。更に、一
般にインクジェット記録用インクでは、粘度や耐目詰り
性等を満足させるためにインク中に含有させられる染料
の最大量が制約を受けるが、本発明の捺染方法によれ
ば、この制約が生じる最大量までブラック色の染料をイ
ンクに含有させることができる。

【００１５】

【発明の実施の形態】次に好ましい実施の形態を挙げて
本発明を更に詳しく説明する。本発明の捺染方法に用い
るインクは、ブラック色及びオレンジ色の反応染料及び
水性液媒体から構成されるインクジェット捺染用インク
である。それぞれの反応染料としては、異なる反応基を
有するブラック色の染料とオレンジ色の染料の組み合わ
せであれば特に限定されないが、ビニルスルホン基を有
するブラック色の反応染料と、モノクロロトリアジン基
を有するオレンジ色の反応染料の組み合わせは好まし
い。更に、ビニルスルホン基を有するブラック色の反応
染料としては、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５、１４
及び３１よりなる群から選ばれる少なくとも一種である
ことが好ましく、モノクロロトリアジン基を有するオレ
ンジ色の反応染料としては、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレ
ンジ５、１２、１３及び３５よりなる群から選ばれる少
なくとも一種であることが好ましい。

【００１６】又、最も好ましいブラック色の反応染料は
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５であり、最も好ましい
オレンジ色の反応染料はＣ．Ｉ．リアクティブオレンジ
５、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１２又はＣ．Ｉ．リ
アクティブオレンジ１３である。これらの特定の染料種
を組み合わせて使用する場合、染料同士の布帛上での会
合等が起こりにくいため、高温蒸熱（ＨＴスチーミン
グ）法等による染料発色時の蒸気量や温度等の染着処理
条件が多少変化しても安定な画像を得ることができる。

【００１７】更に、ブラック色の反応染料としてＣ．
Ｉ．リアクティブブラック５を用いた場合は、この染料
のモノビニルスルフォン体をスルファトエチルスルフォ
ン体に対して５〜１０重量％含んでいる場合に、上述の
ような会合防止効果が最大限に発揮されるため本発明の
効果はより顕著になる。

【００１８】インクの保存安定性が良好に保たれ、イン
クの増粘や析出による不吐出が防止でき、且つ、十分な
発色濃度が得られるためには上記の反応染料のインク中
における含有量（２種以上を併用する場合は、総含有
量。）は、インク全量に対して好ましくは１〜２５重量
％、より好ましくは５〜２０重量％、更に好ましくは８
〜１５重量％の範囲である。

【００１９】尚、本発明でいうオレンジ色のインクと
は、該インクで布帛を染色した後の色を、ＪｌＳ Ｚ
８７２１に準拠する標準色票と照らし合わせた場合にＹ
Ｒ（黄赤）に分類されるものをいうものとする。又、黒
色の捺染物とは、分光測色計でＬ^*、ａ^*及びｂ^*を測定
し、Ｌ^*が２０以下で、且つ、ａ^*が０〜４、且つｂ^*が
−７．５〜０のものをいうものとする。

【００２０】次に、本発明に使用するインクの染料以外
の成分について説明する。本発明に使用するインクは、
染料を、水を主成分とする水性液媒体に溶解乃至分散さ
せてなる。水は、インク全重量に対して好ましくは１０
〜９３重量％、より好ましくは２５〜８７重量％、更に
好ましくは３０〜８２重量％の範囲で含有する。更に、
水溶性有機溶剤を使用することによって、本発明の効果
をより顕著にすることもできる。そのような水溶性有機
溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソ
プロピルアルコール等の１価アルコール類；アセトン、
ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール
類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリ
プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール等のオキシエチレン又はオキシプ
ロピレン付加重合体；エチレングリコール、プロピレン
グリコール、トリメチレングリコール、ブチレングリコ
ール、へキシレングリコール等のアルキレン基が２〜６
個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；１，２，
６−へキサントリオール等のトリオール類；チオジグリ
コール；ビスヒドロキシエチルスルホン；グリセリン；
エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エ
ーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチ
ル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテ
ル類；トリエチレングリコールジメチル（又はエチル）
エーテル、テトラエチレングリコールジメチル（又はエ
チル）エーテル等の多価アルコールの低級ジアルキルエ
ーテル類；スルホラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ノン等が挙げられる。上記水溶性有機溶剤の含有量は、
一般的にはインクの全重量に対して好ましくは０〜５０
重量％、より好ましくは２〜４５重量％の範囲である。

【００２１】上記のような水溶性有機溶剤を使用する場
合は、一種又は二種以上を使用することができるが、最
も好ましい水溶性有機溶剤は、１価又は多価アルコール
及びその誘導体を少なくとも１種含有するものである。
中でも、チオジグリコール、ビスヒドロキシエチルスル
ホン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、テト
ラエチレングリコールジメチルエーテル、エタノールは
特に良好なものである。本発明の捺染方法に使用される
インクの主成分は上記の通りであるが、その他、各種の
分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、蛍
光増白剤等を必要に応じて添加することができる。

【００２２】次に、本発明の捺染方法について詳細に説
明する。本発明は、ブラック色の反応染料を含有するブ
ラック色のインクと前記ブラック色の反応染料とは異な
る反応基を有するオレンジ色の反応染料を含有するオレ
ンジ色のインクとをインクジェット方式によって布帛上
で重なり合うように打ち込み、黒色を表現する。そし
て、濃色化の効果をより高めるためには、該重なり部分
のブラック色の反応染料とオレンジ色の反応染料の打ち
込み比を、質量比でブラック色反応染料：オレンジ色反
応染料＝１：２〜８：１、好ましくは１：１〜６：１、
より好ましくは３：２〜３：１の範囲とする。

【００２３】又、ブラック色の反応染料とオレンジ色の
反応染料の打ち込み割合は、布帛の種類や状態によって
も最適値が微妙に変化する。最も効果のある染料の組み
合わせ及び割合は、ブラック色の反応染料がＣ．Ｉ．リ
アクティブブラック５、オレンジ色の反応染料がＣ．
Ｉ．リアクティブオレンジ１３の場合であって、それぞ
れの打ち込みの割合が、綿を捺染する場合には、Ｃ．
Ｉ．リアクティブブラック５：Ｃ．Ｉ．リアクティブオ
レンジ１３＝５：３〜３：１の割合が最も“漆黒”に近
い。これに対し、絹を捺染する場合には、Ｃ．Ｉ．リア
クティブブラック５：Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１
３＝３：２〜２：１の割合で“漆黒”を表現できる。こ
のように変化する理由は、それぞれの反応染料の染着率
が、綿と絹とでは異なること、綿及び絹自身の光の散乱
の程度が異なることから人の知覚が異なることの２点が
考えられる。

【００２４】本発明の捺染方法によって捺染することが
できる布帛は、反応染料で染色可能なものならば何れの
ものでもよいが、例えば、綿、絹、麻及びレーヨン繊維
からなる布帛又はこれらの繊維の２種以上からなる混紡
布帛等を好ましい布帛として挙げることができる。上記
の布帛は、インク滲み防止、染色濃度向上等の目的で従
来公知の方法で前処理することが好ましい。前処理に好
適な方法としては、例えば、水溶性高分子、尿素、撥水
剤等の物質を、捺染する布帛の重量に対して０．１〜２
０重量％含有させる方法等が挙げられる。

【００２５】上記水溶性高分子の中では、粘度平均分子
量１０万以上の水溶性樹脂が好ましい。水溶性樹脂とし
ては、例えば、ポリエチレンオキサイド樹脂、ポリアク
リル酸塩樹脂、ポリビニルメチルエーテル樹脂、ポリビ
ニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリ
ジアリールジメチルアンモニウムクロライド樹脂等が挙
げられる。

【００２６】又、撥水剤としては、布帛に対して、パラ
フィンワックスとポリエチレンワックスを併用して含有
させることが、布帛表面に染料を留めて発色性を向上さ
せ、色の均一性に優れ、色の深みのある高濃度の画像を
得られ、“漆黒”の捺染物を得るためにより好ましい。
パラフィンワックスの含有量は、布帛に対して、好まし
くは０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．０５〜
８重量％、更に好ましくは０．１〜５重量％の範囲であ
る。ポリエチレンワックスの含有量は、布帛に対して好
ましくは０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．０
３〜８重量％、更に好ましくは０．０５〜５重量％の範
囲である。

【００２７】本発明の捺染方法では、以上説明した各イ
ンクを、布帛に対してインクジェット方式によって付与
する。本発明で適用することができるインクジェット方
式は、従来公知の何れのインクジェット方式でもよい
が、例えば、特開昭５４−５９９３６号公報に記載され
ている方法であって、熱エネルギーの作用を受けたイン
クが急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用力
によって、インクをノズルから吐出させる方式が最も有
効である。

【００２８】その理由としては、上記方式は複数のノズ
ルを有する記録ヘッドを用いる場合、各ノズル間のイン
クの吐出速度のばらつきが小さく、インクの吐出速度が
５〜２０ｍ／ｓｅｃの範囲に集約されることが挙げられ
る。この速度は、前記の反応染料を含むインク滴が布帛
に衝突した場合、着滴時の液滴の繊維に対する浸透の具
合が最適になる速度である。

【００２９】又、このようなインクジェット方式におい
て本発明に使用するインクを用いると、長時間連続的に
記録を行っても、そのヒーター上の異物の沈着や断線が
発生せず、安定した印捺が可能となる。特に効果の高い
捺染物が得られる条件としては、吐出インク液滴が２０
〜２００ｐｌ、インク打込量が４〜４０ｎｌ／ｍｍ²、
駆動周波数１．５ｋＨｚ以上及びへッド温度３５〜６０
℃程度である。

【００３０】本発明の捺染方法において、布帛に対して
インクの付与を行うのに好適なインクジェット装置の一
例として、記録ヘッドの室内のインクに記録信号に対応
した熱エネルギーを与え、該熱エネルギーによりインク
滴を発生させる装置が挙げられるが、以下にこれについ
て説明する。このような装置の主要部であるへッド構成
例を図１、図２及び図３に示す。

【００３１】へッド１３は、インクを通す溝１４を有す
るガラス、セラミックス又はプラスチック板等と、感熱
記録に用いられる発熱ヘッド１５（図ではへッドが示さ
れているが、これに限定されるものではない。）とを接
着して得られる。発熱ヘッド１５は、酸化シリコン等で
形成される保護膜１６、アルミニウム電極１７−１及び
１７−２、ニクロム等で形成される発熱抵抗体層１８、
蓄熱層１９、アルミナ等の放熱性の良い基板２０より成
っている。インク２１は、吐出オリフィス（微細孔）２
２まで来ており、圧力Ｐによりメニスカス２３を形成し
ている。

【００３２】今、電極１７−１及び１７−２に電気信号
が加わると、発熱ヘッド１５のｎで示される領域が急激
に発熱し、ここに接しているインク２１に気泡が発生
し、その圧力でメニスカス２３が突出し、インク２１が
吐出し、オリフィス２２より記録小滴２４となり、布帛
２５に向かって飛翔する。図３には、図１に示すへッド
を多数並べたマルチヘッドの外観図を示す。該マルチヘ
ッドは、マルチ溝２６を有するガラス板２７と、図１に
説明したものと同様な発熱ヘッド２８を密着して製作さ
れている。尚、図１は、インク流路に沿ったへッド１３
の断面図であり、図２は図１のＡ−Ｂ線での切断面であ
る。

【００３３】図４に、かかるへッドを組み込んだインク
ジェット記録装置の一例を示す。図４において、６１は
ワイピング部材としてのブレードであり、その一端はブ
レード保持部材によって保持されて固定端となり、カン
チレバーの形態をなす。ブレード６１は、記録ヘッドに
よる記録領域に隣接した位置に配設され、又、本例の場
合、記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持され
る。６２はキャップであり、ブレード６１に隣接するホ
ームポジションに配設され、記録ヘッドの移動方向と垂
直な方向に移動して吐出口面と当接し、キャッピングを
行う構成を備える。更に、６３はブレード６１に隣接し
て設けられる吸収体であり、ブレード６１と同様、記録
へッドの移動経路中に突出した形態で保持される。上記
ブレード６１、キャップ６２及び吸収体６３によって吐
出回復部６４が構成され、ブレード６１及び吸収体６３
によってインク吐出口面に付着した水分、塵埃等の除去
が行われる。

【００３４】６５は、吐出エネルギー発生手段を有し、
吐出口を配した吐出口面に対向する布帛にインクを吐出
して記録を行う記録へッドであり、６６は記録ヘッド６
５を搭載して記録ヘッド６５の移動を行うためのキャリ
ッジである。キャリッジ６６は、ガイド軸６７と慴動可
能に係合し、キャリッジ６６の一部はモーター６８によ
って駆動されるベルト６９と接続（不図示）している。
これにより、キャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移
動が可能となり、記録ヘッド６５による記録領域及びそ
の隣接した領域の移動が可能となる。

【００３５】５１は、布帛を挿入するための給布部であ
り、５２は、不図示のモーターにより駆動される布送り
ローラーである。これらの構成によって、記録へッドの
吐出口面と対向する位置へ布帛が給布され、記録が進行
するにつれて排布ローラー５３を配した排布部へ排布さ
れる。

【００３６】上記構成において、記録へッド６５が記録
終了等でホームポジションに戻る際、ヘッド回復部６４
のキャップ６２は記録へッド６５の移動経路から退避し
ているが、ブレード６１は移動経路中に突出している。
この結果、記録ヘッド６５の吐出口面がワイピングされ
る。尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出面に当接
してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘッ
ドの移動経路中に突出するように移動する。

【００３７】記録ヘッド６５がホームポジションから記
録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード
６１は上述したワイピング時の位置と同一の位置にあ
る。この結果、この移動においても記録へッド６５の吐
出口面はワイピングされる。

【００３８】上述の記録ヘッドのホームポジションへの
移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘ
ッドが記録のために記録領域を移動する間に、所定の間
隔で記録領域に隣接したホームポジションヘ移動し、こ
の移動に伴って上記ワイピングが行われる。

【００３９】図５は、ヘッドにインク供給部材、例えば
チューブを介して供給されるインクを収容したインクカ
ートリッジの一例を示す図である。ここで、４０は供給
用インクを収容したインク収容部、例えば、インク袋で
あり、その先端にはゴム製の栓４２が設けられている。
この栓４２に針（不図示）を挿入することにより、イン
ク袋４０中のインクをへッドに供給可能ならしめる。

【００４０】４４は、廃インクを受容する吸収体であ
る。インク収容部としては、インクとの接液面がポリオ
レフィン、特にポリエチレンで形成されているものが好
ましい。本発明で使用されるインクジェット記録装置と
しては、上記の如きヘッドとインクカートリッジ４５と
が別体になったものに限らず、図６に示す如きそれらが
一体になったものにも好適に用いられる。

【００４１】図６において、７０は記録ユニットであっ
て、この中にはインクを収容したインク収容部、例え
ば、インク吸収体が収納されており、かかるインク吸収
体中のインクが複数のオリフィスを有するヘッド部７１
からインク滴として吐出される構成になっている。イン
ク吸収体の材料としては、ポリウレタンを用いることが
好ましい。７２は、記録ユニット内部を大気に連通させ
るための大気連通口である。この記録ユニット７０は、
図４で示す記録へッドに代えて用いられるものであっ
て、キャリッジ６６に対し着脱自在になっている。

【００４２】以上に例示したインクジェット装置によっ
て、捺染インクは布帛上に付与されるが、この状態では
インクは単に布帛に付着しているに過ぎないので、引続
き繊維への染料の反応定着工程及び未定着の染料の除去
工程を施すことが必須である。このような反応定着工程
及び未定着の染料の除去方法は、定着法に関しては、高
温蒸熱（ＨＴスチーミング）法を用いた場合、本発明の
効果が顕著である。特に、高温蒸熱（ＨＴスチーミン
グ）法の場合、９５〜１３０℃で、２〜３０分間布帛を
処理することが好ましく、１００〜１２０℃で、４〜１
０分間布帛を処理することがより好ましい。未定着の染
料の除去方法に関しては、従来公知の方法で、布帛の洗
浄を行えばよい。

【００４３】尚、以上述べた染料の反応定着工程及び未
定着の染料の除去工程が施された布帛は、その後、所望
の大きさに切り離され、その切り離された片は、縫着、
接着、溶着等の最終的な加工品を得るための工程を施さ
れ、ワンピース、ドレス、ネクタイ等の衣類や、布団カ
バー、ソファーカバー、ハンカチ、カーテン等を得るこ
とができる。布帛を縫製等によって加工して、衣類その
他の日用品とする方法は、例えば、「最新ニット縫製マ
ニュアル」（センイジャーナル社発行）や、月刊誌「装
苑」（文化出版局発行）等、公知の書籍に多数記載され
ている方法によればよい。

【００４４】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。尚、文中「部」及び「％」とあるのは、特に断
りのない限り質量基準である。 実施例１ ＜布帛（Ａ）の作成＞平均太さ３ｄの絹繊維からなる平
均太さ２２ｄの絹糸からなる絹１００％の織布を、ポリ
エチレンオキサイド（明成化学製、商品名：アルコック
スＥ６０、粘度平均分子量：１０〜１２０万）２．０
％、クエン酸ソーダ１．０％、尿素２％を含有する水溶
液に浸し、絞り率８０％で脱水後、乾燥させ、布帛
（Ａ）を得た。

【００４５】 上記全成分を混合し、２時間撹拌した後、０．２μｍの
メインブレインフィルターで加圧濾過し、インク（ａ）
を得た。

【００４６】 上記全成分を混合し、２時間撹拌した後、０．２μｍの
メインブレインフィルターで加圧濾過し、インク（ｂ）
を得た。

【００４７】次に、以上のようにして得られたインク
（ａ）及び（ｂ）を、市販のインクジェットカラープリ
ンター（キヤノン製、商品名：ＢＪＣ−８２０Ｊ）に搭
載し、上記の布帛（Ａ）に、染料総打ち込み量が２２５
ｎｇ／ｃｍ²で、インク（ａ）とインク（ｂ）の染料密
度（１：１又は２：１）及び、インクの打ち込み順序
［インク（ａ）→インク（ｂ）又はインク（ｂ）→イン
ク（ａ）］を調整した２色インク混色のサンプルのプリ
ントを行い、その後、１０５℃、８分間の蒸気加熱処理
による染料の定着処理を行った。その後、これを水洗し
て、染色品の色相、色度（Ｌ^*、ａ^*、ｂ^*）及び発色安
定性について評価した。その結果を表１に示した。表１
から明らかなように、無彩色な黒色の捺染物が得られ、
インク（ａ）とインク（ｂ）の染料密度が２：１の場合
には更に高濃度の“漆色”の黒色の捺染物が得られた。
又、インクの打ち込み順序が変わっても発色安定性が良
好であった。

【００４８】実施例２ 表１に示したように、染料総打ち込み量を１７５ｎｇ／
ｃｍ²、インク（ａ）とインク（ｂ）の染料密度を５：
３又は３：１の比率で、布帛（Ａ）に、実施例１と同様
にサンプルのプリントを行い、１０５℃で、８分間の蒸
気加熱処理による染料の定着処理を行った。その後、こ
れを水洗して、実施例１と同様の評価を行った。その結
果を表１に示した。表１から明らかなように、無彩色な
黒色の捺染物が得られ、インク（ａ）とインク（ｂ）の
染料密度が５：３の場合には、更に高濃度の“漆色”の
黒色の捺染物が得られた。又、インクの打ち込み順序が
変わっても発色安定性が良好であった。

【００４９】実施例３ 表１に示したように、染料総打ち込み量を１５０ｎｇ／
ｃｍ²、インク（ａ）とインク（ｂ）の染料密度を５：
２又は６：１の比率で、布帛（Ａ）に実施例１と同様な
方法でサンプルのプリントを行い、１０５℃で、８分間
の蒸気加熱処理による染料の定着処理を行った。その
後、これを水洗して、実施例１と同様の評価を行った。
その結果を表１に示した。表１から明らかなように、イ
ンクの打ち込み順序が変わっても、発色安定性が良好
で、且つ、無彩色な黒色の捺染物が得られた。

【００５０】 上記全成分を混合し、２時間攪拌した後、０．２μｍの
メインブレインフィルターで加圧濾過し、インク（ｃ）
を得た。

【００５１】実施例１で用いたインク（ａ）と、上記で
得られたインク（ｃ）とを、表１に示したように、染料
総打ち込み量を２２５ｎｇ／ｃｍ²、染料密度を２：１
又は７：５の比率で、布帛（Ａ）に実施例１と同様な方
法でサンプルのプリントを行い、１０５℃、８分間の蒸
気加熱処理による染料の定着処理を行った。その後、こ
れを水洗して、実施例１と同様の評価を行った。その結
果を表１に示した。表１から明らかなように、無彩色な
黒色の捺染物が得られ、インク（ａ）とインク（ｃ）の
染料密度が２：１の場合には更に高濃度の“漆色”の黒
色の捺染物が得られた。又、インクの打ち込み順序が変
わっても発色安定性が良好であった。

【００５２】実施例５ 表１に示したように、染料総打ち込み量を１５０ｎｇ／
ｃｍ²、インク（ａ）とインク（ｃ）の染料密度を４：
１又は８：１の比率で、布帛（Ａ）に実施例１と同様な
方法でサンプルのプリントを行い、１０５℃、８分間の
蒸気加熱処理による染料の定着処理を行った。その後、
これを水洗して、実施例１と同様の評価を行った。その
結果を表１に示した。表１から明らかなように、インク
の打ち込み順序が変わっても、発色安定性が良好で、且
つ、無彩色な黒色の捺染物が得られた。

【００５３】実施例６ ＜布帛前処理剤（ａ）の作成＞ （パラフィンワックス水性エマルジョンの作成）パラフ
ィンワックス（分子量３００〜６００）を３０部、ポリ
オキシエチレンセチルエーテルを２部、ポリオキシエチ
レンソルビタンパルミチン酸エステルを１部、水を６７
部とを常法により乳化して、パラフィンワックスの水性
エマルジョンとした。

【００５４】（ポリエチレンワックスの水溶性エマルジ
ョンの作成）ポリエチレンワックス（分子量２，０００
〜３，０００）を３０部、ポリオキシエチレンセチルエ
ーテルを２部、ポリオキシエチレンソルビタンパルミチ
ン酸エステルを１部及び水を６７部とを常法により乳化
して、ポリエチレンワックスの水性エマルジョンとし
た。

【００５５】上記パラフィンワックスの水性エマルジョ
ンを３．０部、上記ポリエチレンワックスの水性エマル
ジョンを２．０部、ポリオキシエチレン（ｎ＝２５）ス
テアリルエーテルを１５部、重炭酸ソーダを５．０部及
び水を７５．０部とを混合し、５０℃に加温した状態で
３時間攪拌混合し、溶液状の布帛前処理剤（ａ）を調製
した。

【００５６】＜布帛Ｂの作成＞厚さ２５０μｍの平織り
の綿布を、上記布帛前処理剤（ａ）に浸し、絞り率１０
０％で脱水後、乾燥させ、布帛（Ｂ）を得た。このよう
に得られた布帛（Ｂ）に、実施例１と同様な方法でイン
ク（ａ）とインク（ｂ）のサンプルのプリントを行い、
１０５℃、８分間の蒸気加熱処理による染料の定着処理
を行った。その後、これを水洗して、実施例１と同様の
評価を行った。その結果を表２に示した。表２から明ら
かなように、無彩色な黒色の捺染物が得られ、インク
（ａ）とインク（ｂ）の染料密度が２：１の場合には更
に高濃度の“漆色”の黒色の捺染物が得られた。又、イ
ンクの打ち込み順序が変わっても発色安定性が良好であ
った。

【００５７】実施例７ 実施例２と同様な方法で、実施例６で作成した布帛
（Ｂ）に、インク（ａ）とインク（ｂ）のサンプルのプ
リントを行い、１０５℃、８分間の蒸気加熱処理による
染料の定着処理を行った。その後、これを水洗して、実
施例１と同様の評価を行った。その結果を表２に示し
た。表２から明らかなように、インクの打ち込み順序が
変わっても発色安定性が良好で、且つ“漆色”の黒色の
捺染物が得られた。

【００５８】実施例８ 実施例３と同様な方法で、実施例６で作成した布帛
（Ｂ）に、インク（ａ）とインク（ｂ）のサンプルのプ
リントを行い、１０５℃、８分間の蒸気加熱処理による
染料の定着処理を行った。その後、これを水洗して、実
施例１と同様の評価を行った。その結果を表２に示し
た。表２から明らかなように、無彩色な黒色の捺染物が
得られ、インク（ａ）とインク（ｂ）の染料密度が５：
２の場合には更に高濃度の“漆色”の黒色の捺染物が得
られた。又、インクの打ち込み順序が変わっても発色安
定性が良好であった。

【００５９】実施例９ 実施例４と同様な方法で、実施例６で作成した布帛
（Ｂ）に、インク（ａ）とインク（ｃ）のサンプルのプ
リントを行い、１０５℃、８分間の蒸気加熱処理による
染料の定着処理を行った。その後、これを水洗して、実
施例１と同様の評価を行った。その結果を表２に示し
た。表２から明らかなように、無彩色な黒色の捺染物が
得られ、インク（ａ）とインク（ｃ）の染料密度が２：
１の場合には更に高濃度の“漆色”の黒色の捺染物が得
られた。又、インクの打ち込み順序が変わっても発色安
定性が良好であった。

【００６０】実施例１０ 実施例５と同様な方法で、実施例６で作成した布帛
（Ｂ）に、インク（ａ）とインク（ｃ）のサンプルのプ
リントを行い、１０５℃、８分間の蒸気加熱処理による
染料の定着処理を行った。その後、これを水洗して、実
施例１と同様の評価を行った。その結果を表２に示し
た。表２から明らかなように、インクの打ち込み順序が
変わっても発色安定性が良好で、且つ、無彩色な黒色の
捺染物が得られた。

【００６１】比較例１ 表１に示したように、染料総打ち込み量を１００ｎｇ／
ｃｍ²、インク（ａ）とインク（ｂ）の染料密度を１：
０又は１：３の比率で、布帛（Ａ）に実施例１と同様な
方法でサンプルのプリントを行い、１０５℃、８分間の
蒸気加熱処理による染料の定着処理を行った。その後、
これを水洗して、実施例１と同様の評価を行った。その
結果を表１に示した。表１から明らかなように、染料密
度１：０の捺染物は実施例１〜１０の捺染物に比ベ、ブ
ルー領域に、１：３の捺染物はＬ値も高く、更にマゼン
タ領域に移行し、無彩色な黒色の捺染物を得ることがで
きなかった。又、インク（ａ）とインク（ｂ）の染料密
度を１：３にした場合、発色濃度に差が生じ、良好な発
色安定性が得られなかった。

【００６２】比較例２ 表１に示したように、染料総打ち込み量を１５０ｎｇ／
ｃｍ²、インク（ａ）とインク（ｃ）の染料密度を１：
０又は１２：１の比率で、布帛（Ａ）に実施例１と同様
な方法でサンプルのプリントを行い、１０５℃、８分間
の蒸気加熱処理による染料の定着処理を行った。その
後、これを水洗して、実施例１と同様の評価を行った。
その結果を表１に示した。表１から明らかなように、両
サンプルとも色相が悪化し、無彩色な黒色の捺染物を得
ることができなかった。

【００６３】比較例３ 比較例１と同様な方法で、実施例６で作成した布帛
（Ｂ）にインク（ａ）とインク（ｂ）のサンプルのプリ
ントを行い、１０５℃、８分間の蒸気加熱処理による染
料の定着処理を行った。その後、これを水洗して、実施
例１と同様の評価を行った。その結果を表２に示した。
表２から明らかなように、両サンプルとも色相が悪化
し、無彩色な黒色の捺染物を得ることができなかった。
又、インク（ａ）とインク（ｂ）の染料密度を１：３に
した場合、発色濃度に差が生じ、良好な発色安定性が得
られなかった。

【００６４】比較例４ 比較例２と同様な方法で、実施例６で作成した布帛
（Ｂ）にインク（ａ）とインク（ｃ）のサンプルのプリ
ントを行い、１０５℃、８分間の蒸気加熱処理による染
料の定着処理を行った。その後、これを水洗して、実施
例１と同様の評価を行った。その結果を表２に示した。
表２から明らかなように、両サンプルとも色相が悪化
し、無彩色な黒色の捺染物を得ることができなかった。

【００６５】表１及び表２に、実施例及び比較例の評価
結果をまとめて示した。表中の色相^*1は、色相^*2で得ら
れた測定値を基に、下記の基準で評価した。 Ａ；Ｌ^*が１８以下であり、且つ、ａ^*が０以上３以下、
且つｂ^*が−３以上０以下のもの Ｂ；Ｌ^*が２０以下であり、且つ、ａ^*が０以上４以下、
且つｂ^*が−７．５以上０以下のもの Ｃ；Ｌ^*が２０より大きいか、ａ^*又はｂ^*が上記範囲外
の値のもの （一般に、Ｌ^*が１８以下、ａ^*が０以上３以下、且つ、
ｂ^*が−３以上０以下のものが、高濃度で“漆色”の黒
色と判断される。）

【００６６】表中の色相^*2は、印字サンプルのＬ^*／ａ^*
／ｂ^*を、ミノルタ製分光測色Ｃ−Ｍ２０２２で測定し
た。

【００６７】表中の発色安定性^*3は、インクの打込み順
序を変えて（ブラック→オレンジ、オレンジ→ブラッ
ク）、各々の色パッチのＬ^*を測定し、その差から判定
し、下記の基準で評価した。 Ａ；Ｌ^*の差が０．５以下であり、打込み順序による差
が小さい。 Ｂ；Ｌ^*の差が０．５以上であり、打込み順序による差
が大きい。

【００６８】

【００６９】

【００７０】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
高濃度で無彩色な黒色の捺染物をインクの打込み順序が
多少変化しても、色調の変化がなく、安定して得ること
ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】インクジェット記録装置のヘッドの縦断面図。

【図２】インクジェット記録装置のヘッドの横断面図。

【図３】図１に示したヘッドをマルチ化したヘッドの外
観斜視図。

【図４】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図。

【図５】インクカートリッジの縦断面図。

【図６】記録ユニットの一例を示す斜視図。

【符号の説明】

１３：ヘッド １４：インク溝 １５：発熱ヘッド １６：保護膜 １７−１、１７−２：アルミニウム電極 １８：発熱抵抗体層 １９：蓄熱層 ２０：基板 ２１：インク ２２：吐出オリフィス（微細孔） ２３：メニスカス ２４：インク小滴 ２５：布帛 ２６：マルチ溝 ２７：ガラス板 ２８：発熱ヘッド ４０：インク袋 ４２：栓 ４４：インク吸収体 ４５：インクカートリッジ ５１：給布部 ５２：布送りローラー ５３：排布ローラー ６１：ブレード ６２：キャップ ６３：インク吸収体 ６４：吐出回復部 ６５：記録へッド ６６：キャリッジ ６７：ガイド軸 ６８：モーター ６９：ベルト ７０：記録ユニット ７１：ヘッド部 ７２：大気連通口

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ０６Ｐ 1/384 Ｄ０６Ｐ 5/20 Ｃ 5/20 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｚ １０１Ｙ

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 反応染料により染色可能な繊維を含有す
   る布帛を黒色に捺染する方法であって、少なくとも
   （ａ）ブラック色の反応染料を含有するブラック色のイ
   ンクとオレンジ色の反応染料を含有するオレンジ色のイ
   ンクとを、布帛上で少なくとも一部が重なるようにイン
   クジェット方式によって付与する工程、（ｂ）（ａ）に
   おいてインクが付与された布帛を加熱或いはスチーム処
   理する工程、及び、（ｃ）（ｂ）において処理した布帛
   を洗浄する工程の３工程を有し、且つ、前記ブラック色
   とオレンジ色の反応染料が、異なる反応基を有する染料
   であることを特徴とする捺染方法。
2. 【請求項２】 前記ブラック色及びオレンジ色のインク
   の重なり部におけるブラック色の反応染料とオレンジ色
   の反応染料の打ち込み比が、質量比で、ブラック色反応
   染料：オレンジ色反応染料＝１：２〜８：１である請求
   項１に記載の捺染方法。
3. 【請求項３】 前記ブラック色の反応染料が反応基とし
   てビニルスルホン基を有し、且つ、前記オレンジ色の反
   応染料が反応基としてモノクロロトリアジン基を有する
   染料である請求項１又は２に記載の捺染方法。
4. 【請求項４】 ブラック色の反応染料が、Ｃ．Ｉ．リア
   クティブブラック５、１４及び３１よりなる群から選ば
   れる少なくとも一種の反応染料であり、且つ、オレンジ
   色の反応染料が、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ５、１
   ２、１３及び３５よりなる群から選ばれる少なくとも一
   種の反応染料である請求項１〜３のいずれか１項に記載
   の捺染方法。
5. 【請求項５】 前記工程（ｂ）が、高温蒸熱（ＨＴスチ
   ーミング）工程である請求項１〜４のいずれか１項に記
   載のインクジェット捺染方法。
6. 【請求項６】 インクジェット方式が、熱エネルギーを
   利用してインクを吐出させる方式である請求項１〜５の
   いずれか１項に記載の捺染方法。
7. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか１項に記載の捺
   染方法により得られることを特徴とする捺染物。
8. 【請求項８】 請求項７に記載の捺染物を加工して得ら
   れることを特徴とする加工品。
9. 【請求項９】 請求項７に記載の捺染物を所定の大きさ
   に切り離して片とし、１つ以上の片を加工して得られる
   ことを特徴とする加工品。
10. 【請求項１０】 加工が縫製である請求項９に記載の加
    工品。
11. 【請求項１１】 オレンジ、ブラックの２色の染料が少
    なくとも一部重複した状態で染色された捺染物であっ
    て、前記ブラック染料が、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラッ
    ク５、１４及び３１よりなる群から選ばれる少なくとも
    一種を含有し、前記オレンジ染料がＣ．Ｉ．リアクティ
    ブオレンジ５、１２、１３及び３５よりなる群から選ば
    れる少なくとも一種を含有することを特徴とする捺染
    物。