JP2001150622A - 積層フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 チタン酸化物からなる光触媒機能層と基材と
なるポリエステルフィルムとの接着性に優れ、かつ光触
媒作用（例えば、表面の防汚効果、抗菌効果、起親水化
効果）を奏する積層フィルムを提供する。 【解決手段】 ポリエステルフイルムの少なくとも片面
に（Ａ）水性バインダー３０〜８０重量％、（Ｂ）水溶
性高分子化合物１０〜４０重量％、（Ｃ）平均粒径が２
０〜８０ｎｍの微粒子３〜２５重量％及び、（Ｄ）下記
式（１）で示される化合物５〜２０重量％からなる成分
を主成分とすると塗膜を設け、該塗膜の上に平均粒径
０．００１〜０．５μｍのチタン酸化物および加水分解
性ケイ素化合物の加水分解物から構成される組成物を主
成分とする光触媒機能層を設けた積層フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光酸化触媒として
使用されるチタン酸化物含有層を設けた積層フィルムに
関し、さらに詳しくはチタン酸化物含有層とポリエステ
ルフィルムの接着性に優れた積層フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】チタン酸化物は、それ自体が光半導体で
あり、そのバンドギャップ以上のエネルギーを持つ光、
例えば紫外線を照射されると伝導帯に電子が集積し、価
電子帯には正孔（ホール）が生じる。この集積電子およ
び正孔によって生じる電子移動に基づく酸化還元作用に
より大気中の有機物を分解し、殺菌効果を示すという光
触媒活性が知られており、この殺菌効果を工業的に利用
する試みが種々行われている。

【０００３】しかし、光活性触媒の高いチタン酸化物層
を例えばポリエステルフィルムなどの基材の表面に形成
させることは困難である。

【０００４】従来行われている方法は、１つには純チタ
ン板状体の表面を空気酸化または陽極酸化してチタン酸
化物膜を形成するものであるが、この方法は酸化方法が
難しい割に良好な機能が得られにくい欠点がある。

【０００５】別の方法として基材表面にチタン酸化物を
ＣＶＤ法で蒸着させたりプラズマ照射を行う方法（特開
平６−２１０１７０号公報）も知られているが、いずれ
もコストの高い方法であり、また基材の種類によって適
用することができない欠点がある。

【０００６】さらに、チタン酸化物粉末をバインダーと
呼ばれる接着剤を介して基材に付着させる方法も試みら
れているが、チタン酸化物の光触媒作用によりバインダ
ー自体が酸化分解され、数ヶ月の後には基材から脱落し
てしまい工業用途の使用に耐えられない問題がある。

【０００７】近年、チタンのアルコキシドからゾルゲル
法によってガラス管表面にチタン酸化物薄膜を形成させ
る方法が発表されている。この方法は、アルコキシドの
アルコール溶液にある種の有機ポリマーを添加した溶液
を基材に塗布し、加熱処理によって有機ポリマーを熱分
解除去し、かつチタン酸化物の結晶化を行うというもの
であるが、出発原料が高価なものであることや高温での
加熱処理が必須となっていることが問題点として残る。

【０００８】これらの問題に対し、チタン酸化物粉末を
加水分解性ケイ素化合物の加水分解物からなる組成物を
バインダーとして用いた方法（特開平８−１６４３３４
号公報）が有効な方法として知られている。しかし、こ
の方法で用いるバインダーは無機質（ガラス質）であ
り、前述の有機バインダーのようにバインダー自体の酸
化分解の問題はないものの、プラスチック基材、特にポ
リエステルフィルムとの接着性が悪いという問題があ
る。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る問題を解消し、チタン酸化物からなる光触媒機能層と
基材となるポリエステルフィルムとの接着性に優れ、か
つ光触媒作用（例えば、表面の防汚効果、抗菌効果、起
親水化効果）を奏する積層フィルムを提供することにあ
る。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明のかかる目的は、
本発明によれば、ポリエステルフイルムの少なくとも片
面に（Ａ）水性バインダー３０〜８０重量％、（Ｂ）水
溶性高分子１０〜４０重量％、（Ｃ）平均粒径が２０〜
８０ｎｍの微粒子３〜２５重量％及び、（Ｄ）下記式
（１）で示される化合物５〜２０重量％からなる成分を
主成分とする塗膜を設け、該塗膜の上に平均粒径０．０
０１〜０．５μｍのチタン酸化物および下記式（２）で
表わされる加水分解性ケイ素化合物の加水分解物から構
成される組成物を主成分とする光触媒機能層を設けた積
層ポリエステルフィルムにより達成される。

【００１１】

【化４】

【００１２】

【化５】

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１４】［ポリエステルフイルム］本発明における
ポリエステルフイルムを構成するポリエステルは熱可塑
性ポリエステルであり、例えばテレフタル酸、イソフタ
ル酸、２，６−ナフタリンジカルボン酸、４，４′−ジ
フェニルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸成分と、
例えばエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，６−ヘキサ
ンジオール等のグリコール成分とから構成されるポリエ
ステルが好ましく、特にポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレン−２，６−ナフタリンジカルボキシレート
が好ましい。また、上記成分等の共重合ポリエステルで
あっても良い。

【００１５】ポリエステルにはフイルムを製造する際の
巻取性、搬送性等を良くするため、必要に応じて滑剤と
しての有機又は無機の微粒子を含有させることが好まし
い。かかる微粒子としては、炭酸カルシウム、酸化カル
シウム、酸化アルミニウム、カオリン、酸化珪素、酸化
亜鉛、架橋アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒
子、尿素樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、架橋シリコーン
樹脂粒子等が例示される。また、微粒子以外にも着色
剤、帯電防止剤、酸化防止剤、潤滑剤、触媒、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン−ポリマ
ー、オレフィン系アイオノマーのような他の樹脂等もポ
リエステルフイルムの透明性を損なわない範囲で任意に
含有させることができる。

【００１６】また、遮光性が要求される用途には顔料を
配合したポリエステルフィルムを用いることが好まし
く、ＴｉＯ₂ 、ＢａＳＯ₄ やＳｉＯ₂ の如き顔料を２〜
２０％配合した白色ポリエステルフィルムが特に好まし
い。

【００１７】本発明におけるポリエステルフイルムは、
１５０℃で３０分間保持したときの熱収縮率が１％以下
の二軸延伸フイルムであることが、ポリエステルフィル
ムを使用した際に寸法安定性が良好であり、加工後の取
扱い性の点で好ましい。このような熱収縮率を有する二
軸延伸フイルムは、例えば、二軸延伸後に熱固定やポリ
エステルのＴｇ以上の温度での熱処理によりフィルムの
密度を例えば１．３９０ｇ／ｃｍ³ 以上とすることによ
り得ることができる。

【００１８】［塗膜成分］本発明の塗膜を構成する成分
は、（Ａ）水性バインダー、（Ｂ）水溶性高分子、
（Ｃ））平均粒径が２０〜８０ｎｍの微粒子（以下
『（Ｃ）微粒子』と略記する）及び（Ｄ）前記式（１）
で示される化合物（以下『（Ｄ）化合物』と略記する）
を主成分とするものである。

【００１９】[（Ａ）水性バインダー]本発明において塗
膜を形成する成分として用いる（Ａ）水性バインダーと
しては、（Ａ−１）共重合ポリエステル、（Ａ−２）共
重合アクリル、（Ａ−３）アクリル変性ポリエステル及
び、（Ａ−４）ポリウレタンを挙げることができる。

【００２０】（Ａ−１）共重合ポリエステルは、テレフ
タル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタリンジカルボン
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、４，４′−ジフェニル
ジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、５−スルホイソフタル酸、トリメリ
ット酸、ジメチロールプロピオン酸等のカルボン酸成分
及び５−Ｎａスルホイソフタル酸、５−Ｋスルホイソフ
タル酸、５−Ｋスルホテレフタル酸等のスルホン酸塩基
を有するジカルボン酸成分と、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、ネオペンチレングコール、１，４
−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４
−シクロヘキサンジメタノール、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ビスフェノール−Ａのアルキレンオキ
シド付加物等のヒドロキシ化合物成分とから構成される
共重合ポリエステルであって、水溶液、水分散液又は乳
化液として使用される。

【００２１】（Ａ−１）共重合ポリエステルでは、親水
性を付与するための、スルホン酸塩基を有するジカルボ
ン酸成分が、分子内の全カルボン酸成分に対し、１〜１
６モル％共重合されていることが好ましい。スルホン酸
塩基を有するジカルボン酸成分の共重合割合の下限は
１．５モル％が特に好ましく、上限んは１４モル％であ
ることが特に好ましい。スルホン酸塩基を有するジカル
ボン酸成分が１モル％未満ではコポリエステルの親水性
が不足し、一方１６モル％を超えると塗膜の耐湿性が低
下するので好ましくない。

【００２２】また、（Ａ−１）共重合ポリエステルは二
次転移点（Ｔｇ）が２０〜９０℃であることが好まし
く、その下限は２５℃、上限は８０℃であることが特に
好ましい。Ｔｇが２０℃未満ではフイルムがブロッキン
グしやすく、一方９０℃を超えるとフイルムの削れ性や
接着性が低下するので好ましくない。

【００２３】（Ａ−２）共重合アクリルは、アクリル系
モノマーを重合して得られる共重合体であり、アクリル
系モノマーとしては、アクリル酸、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ナト
リウム、アクリル酸アンモニウム、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル
酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、アクリルメタクリレート、ビニルスルホン酸ナトリ
ウム、メタリルスルホン酸ナトリウム、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミ
ド等を例示することができる。これらのアクリル系モノ
マーは、例えばスチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリ
ル、メタクリルニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、ジビニルベンゼン等の他の不飽和単量体と併用する
こともできる。また、前記共重合アクリルとして、変性
共重合アクリル、例えば前記共重合アクリルをポリエス
テル、ポリウレタン、シリコーン、エポキシ、フェノー
ル樹脂等で変性したブロック重合体、あるいはグラフト
重合体としても用いることができる。

【００２４】（Ａ−３）アクリル変性ポリエステルは、
アクリル系樹脂成分で変性されたポリエステルであり、
例えばポリエステルからなる水溶性または水分散性樹脂
中においてアクリル系樹脂を共重合させることによって
合成できる。

【００２５】かかるポリエステルを構成する成分とし
て、以下の多塩基酸またはそのエステル形成性誘導体と
ポリオールまたはそのエステル形成性誘導体を例示でき
る。すなわち、多塩基酸成分としてはテレフタル酸、イ
ソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメ
リット酸、ダイマー酸等が挙げられる。これらの酸成分
を２種以上を用いて共重合ポリエステル樹脂を合成す
る。また、若干量のマレイン酸、イタコン酸等の如き不
飽和多塩基酸成分や、ｐ−ヒドロキシ安息香酸等の如き
ヒドロキシカルボン酸を用いることができる。

【００２６】また、ポリオール成分としては、エチレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、１，６−ヘキサンジ
オール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、キシレ
ングリコール、ジメチロールプロパン、ポリ（エチレン
オキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシ
ド）グリコール等が挙げられる。これらは２種以上を用
いることができる。

【００２７】更に、アクリル系樹脂成分としては以下に
例示するビニル系モノマーが挙げられる。すなわち、ア
ルキルアクリレート、アルキルメタクリレート（アルキ
ル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブ
チル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等が
挙げられる。）、２−ヒドロキシエチルアクリレート、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ
プロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタク
リレート等のヒドロキシ含有モノマー、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド、
Ｎ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルメタクリレート（ア
ルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ
−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基
等が挙げられる。）、Ｎ−アルコキシアクリルアミド、
Ｎ−アルコキシメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルコキ
シアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルコキシメタクリルア
ミド（アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ
基、ブトキシ基、イソブトキシ基等が挙げられる。）、
Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタク
リルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−フェニ
ルメタクリルアミド等のアミド基含有モノマー、グリシ
ジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリル
グリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマー、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマ
ール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸及びその塩
（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級
アミン塩等が挙げられる。）等のガルボキシ基またはそ
の塩を含有するモノマー、無水マレイン酸、無水イタコ
ン酸等の酸無水物のモノマー、ビニルイソシアネート、
アリルイソシアネート、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビ
ニルトリアルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエ
ステル、アルキルフマール酸モノエステル、アルキルイ
タコン酸モノエステル、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、塩
化ビニル、酢酸ビニル、ブタジエン等のモノマーが挙げ
られる。これらのモノマーは１種あるいは２種以上を用
いて共重合することができる。

【００２８】本発明においては、これら例示されたモノ
マーに限定されるものではない。

【００２９】これらの中、アクリル系樹脂成分で変性さ
れたポリエステルは、アクリル系樹脂成分としてメチル
メタクリレート／イソブチルメタクリレート／アクリル
酸／メタクリル酸／グリシジルメタクリレートから構成
される樹脂、ポリエステルとしてテレフタル酸／イソフ
タル酸／５−Ｎａスルホイソフタル酸／エチレングリコ
ール／ネオペンチルグリコールから構成される共重合ポ
リエステルからなる樹脂が好ましく挙げられる。

【００３０】（Ａ−４）ポリウレタンは、通常手法によ
って水分散体用として作られたものから選択することが
でき、具体的には、以下のようなポリオール成分、ポリ
イソシアネート成分、鎖長延長成分、架橋成分等を原料
とする通常の重合反応によって合成することができる。
ポリオール成分としては、ポリエステルジオール、ポリ
カーボネートジオール、ポリエーテルジオール等から適
宜選択することができる。具体的には、ポリエチレンテ
レフタレート系、ポリエチレンイソフタレート系、ポリ
エチレンシクロヘキサンジカルボキシレート系、ポリエ
チレンアジペート系、ポリヘキシレンアジペート、ポリ
カプロラクトンのようなポリエステル類、ポリオキシエ
チレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、
ポリオキシプロピレントリオール、ポリオキシテトラメ
チレングリコールのようなポリエーテル類、アクリル系
ポリオール、ひまし油などが挙げられる。ポリイソシア
ネート成分は、具体的には、キシリレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシ
アネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネートのような脂肪族
系ジイソシアネート等、トリレンジイソシアネート、フ
ェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネ
ートのような芳香族系ジイソシアネート等が挙げられ
る。鎖長延長剤または架橋剤としては、例えば、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリメ
チロールプロパン、グリセリン、ヒドラジン、エチレン
ジアミン、ジエチレントリアミン、４，４’−ジアミノ
ジシクロヘキシルメタン、水などが挙げられる。これら
に含まれる水分散性官能基ユニットは、構成される各ユ
ニットでどのように導入させても良いが、例えば鎖長延
長剤としてジメチロールプロピオン酸等を用い、カルボ
ン酸を導入し、これを中和して塩とする方法等が用いら
れる。本発明で用いることができるポリウレタンは、上
記に記載した範囲の構成単位からなる共重合ポリウレタ
ンであることが好ましい。

【００３１】[（Ｂ）水溶性高分子]本発明において塗膜
を形成する成分として用いる（Ｂ）水溶性高分子は水に
可溶な高分子化合物であり、１００℃の熱水に５重量％
以上可溶な高分子化合物が好ましく、ポリビニルアルコ
ール（以下『（Ｂ）ポリビニルアルコール』ということ
がある）、ポリビニルピロリドン（以下『（Ｂ）ポリビ
ニルピロリドン』ということがある）を特に好ましい例
として挙げることができる。

【００３２】（Ｂ）ポリビニルアルコールは、ケン化度
が７５〜９５ｍｏｌ％であることが好ましい。このケン
化度が７５ｍｏｌ％未満では塗膜の耐湿性が低下し、一
方９５ｍｏｌ％を超えると、平均粒径０．００１〜０．
５μｍのチタン酸化物および前記式（２）で表わされる
加水分解性ケイ素化合物の加水分解物から構成される組
成物を主成分とする光触媒機能層（以下『光触媒機能
層』と略記する）に対する接着性が低下するので好まし
くない。更に、ポリビニルアルコールはカチオン変性し
たものが、光触媒機能層に対する接着性が良好のため好
ましい。また、ポリビニルピロリドンは、Ｋ価が２６〜
１００であることが好ましい。Ｋ価が２６未満では塗膜
の強度弱いので好ましくない。また、Ｋ価が１００を超
えると光触媒機能層に対する接着性が低下するため好ま
しくない。また平均分子量が４００００以下ではフィル
ムの塗膜の耐削れ性が低下するので好ましくない。

【００３３】[（Ｃ）微粒子]本発明において塗膜を形成
する成分として用いる（Ｃ）微粒子は有機又は無機の微
粒子であり、粒径が２０〜８０ｎｍのものである。かか
る微粒子としては、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、
酸化アルミニウム、カオリン、酸化珪素、酸化亜鉛、架
橋アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、メラ
ミン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒子等が例示され
る。該微粒子の粒径が２０ｎｍ未満ではフイルムがブロ
ッキングしやすく、一方８０ｎｍを超えると削れ性が低
下するので好ましくない。

【００３４】[（Ｄ）化合物]さらに、本発明において
は、塗膜を形成する成分として（Ｄ）化合物を用いるこ
とにより、塗膜と光触媒機能層との接着性を強固なもの
とすることができる。

【００３５】[塗膜]本発明において、塗膜構成成分の
（Ａ）水性バインダー、（Ｂ）水溶性高分子、（Ｃ）微
粒子及び（Ｄ）化合物の配合割合は、（Ａ）水性バイン
ダーが３０〜８０重量％、（Ｂ）水溶性高分子が１０〜
４０重量％、（Ｃ）微粒子が３〜３５重量％、（Ｄ）化
合物が５〜２０重量％である。（Ａ）水性バインダー成
分の割合が３０重量％未満ではポリエステルフイルムと
の接着性が不足し、一方８０重量％を超えると光触媒機
能層に対する接着性が低下するので好ましくない。
（Ｂ）水溶性高分子成分の割合が１０重量％未満では光
触媒機能層に対する接着性が不足し、一方４０重量％を
超えると積層フィルムの耐ブロッキング性が低下するの
で好ましくない。また、（Ｃ）微粒子成分の割合が３重
量％未満ではフイルムの滑性（搬送性）が不足し、一方
２５重量％をこえると塗膜の削れ性が低下するので好ま
しくない。（Ｄ）化合物成分の割合が５重量％未満では
光触媒機能層に対する接着性が不足し、一方２０重量％
を超えると積層フィルムの耐ブロッキング性が低下し、
また塗膜とポリエステルフィルムとの接着性が低下する
ため好ましくない。

【００３６】尚、本発明の積層フイルムは、塗膜表面の
中心線平均粗さ（Ｒａ）が１０ｎｍ〜２５０ｎｍの範囲
にあることが、塗膜とポリエステルフイルムとの接着
性、塗膜と光触媒機能層に対する接着性、塗膜の耐削れ
性、積層フィルムの耐ブロッキング性や搬送性が良好と
なるため好ましい。このようなＲａを有する塗膜は、例
えば塗膜成分として前記（Ｃ）微粒子を前記の割合で用
いることにより得ることができる。

【００３７】本発明においては塗膜を形成する成分とし
て、上記の成分以外にメラミン樹脂等の他の架橋剤樹
脂、帯電防止剤、着色剤、界面活性剤、紫外線吸収剤等
を使用することができる。

【００３８】［塗膜の積層］本発明においては、ポリエ
ステルフイルムの少なくとも片面に前記成分からなる塗
膜を積層するが、例えば延伸可能なポリエステルフイル
ムに塗膜を形成する成分を含む水性液を塗布した後、乾
燥、延伸し、必要に応じて熱処理することにより積層す
ることができる。この水性液の固形分濃度は、通常３０
重量％以下であり、１０重量％以下がさらに好ましい。

【００３９】上記の延伸可能なポリエステルフイルムと
は、未延伸ポリエステルフイルム、一軸延伸ポリエステ
ルフイルムまたは二軸延伸ポリエステルフイルムであ
る。このうちフイルムの押出し方向（縦方向）に一軸延
伸した縦延伸ポリエステルフイルムが特に好ましい。

【００４０】ポリエステルフイルムへ水性液を塗布する
場合は、通常の塗工工程、即ち二軸延伸熱固定したポリ
エステルフイルムに該フイルムの製造工程と切り離した
工程で行うと、芥、塵埃等を巻き込み易く好ましくな
い。かかる観点よりクリーンな雰囲気での塗布、即ちフ
イルム製造工程での塗布が好ましい。そして、この塗布
によれば、塗膜のポリエステルフイルムへの密着性がさ
らに向上する。

【００４１】塗布方法としては、公知の任意の塗布法が
適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート
法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナ
イフコート法、含浸法及びカーテンコート法などを単独
または組み合わせて用いることができる。塗布量は走行
しているフイルム１ｍ² 当り０．５〜２０ｇ、更に１〜
１０ｇが好ましい。水性液は水分散液又は乳化液として
用いるのが好ましい。

【００４２】水性液を塗布した延伸可能なポリエステル
フイルムは、乾燥、延伸処理工程に導かれるが、かかる
処理は、従来から知られている条件で行うことができ
る。このうち特に好ましい条件としては、例えば乾燥条
件は９０〜１３０℃×２〜１０秒であり、延伸温度は９
０〜１３０℃、延伸倍率は縦方向３〜５倍、横方向３〜
５倍、必要ならば再縦方向１〜３倍であり、熱固定する
場合は１８０〜２４０℃×２〜２０秒である。

【００４３】かかる処理後のポリエステルフイルムの厚
さは５０〜１５０μｍであること、また塗膜の厚さは
０．０２〜１μｍであることが好ましい。

【００４４】本発明における塗膜層は、ポリエステルフ
ィルムに対して優れた接着性を奏し、かつ光触媒機能層
に対して優れた接着性を有する。

【００４５】［光触媒機能層］本発明において光触媒機
能層に用いられるチタン酸化物は、特定エネルギーを持
つ光の照射で有機物の酸化還元に対して触媒作用を示す
ものであり、純粋なチタン酸化物の他、含水酸化チタ
ン、水和酸化チタン、メタチタン酸、オルトチタン酸、
水酸化チタンと呼ばれているものを含む。二酸化チタン
またはこれより低次酸化状態にあるものが特に好ましく
用いられる。二酸化チタンの結晶型はアナターゼ型、ル
チル型、フルッカイト型のいずれでもよくまたこれらの
混合体でも良い。

【００４６】これらのチタン酸化物は微粉末状であり、
その粒径は光触媒活性の強さから見て０．００１〜０．
５μｍである必要がある。この微粉末は乾燥状態の粉末
として用いても良いが、後述の加水分解性ケイ素化合物
から誘導されるシリカバインダーと均一分散させるため
に予め分散体としておく事が望ましい。本発明の組成物
中においてチタン酸化物が良好に分散されているか否か
は塗膜を形成したときの光触媒機能に大きく影響してく
る。

【００４７】チタン酸化物は種々の公知の方法で製造さ
れる。例えば１．硫酸チタニル、塩化チタン、有機チタ
ン化合物などのチタン化合物を必要に応じて核形成種の
存在下に加水分解する方法、２．硫酸チタニル、塩化チ
タン、有機チタン化合物などのチタン化合物に、必要に
応じて核成形種の存在下にアルカリを添加し、中和する
方法、３．塩化チタン、有機チタン化合物などを気相酸
化する方法、４．上記１，２の方法で得られたチタン酸
化物を焼成する方法などが挙げられる。特に、前記１，
２の方法で得られたチタン酸化物は光触媒機能が高いた
め好ましい。光触媒機能を更に向上させるためにチタン
酸化物表面に白金、金、銀、銅、パラジウム、ロジウ
ム、ルテニウムなどの金属、酸化ルテニウム、酸化ニッ
ケル等の金属酸化物を被覆しても良い。

【００４８】これらのチタン酸化物は水などの溶媒に高
度に分散させて使用される。超微粒子となっているチタ
ン酸化物を二次凝集させずに水などの溶媒と均一分散さ
せておくためには、酸性またはアルカリ性として保存し
ておくことが好ましい。酸性下に置くときはｐＨ０．５
〜４、特に１〜３．５とするのが好ましい。分散媒体と
しては水の他、水とアルコールの混合物を用いても良
い。

【００４９】[加水分解性ケイ素化合物]本発明で用いら
れる前記式（２）で表わされる加水分解性ケイ素化合物
としては、アルキルシリケート、ハロゲン化ケイ素及び
これらの部分加水分解物である。アルキルシリケートと
してはメチル、エチル、イソプロピルシリケートなどが
用いられる。これらのシリケートはいずれも単量体もし
くは部分加水分解によって生成するオリゴマーの形で用
いられ、オリゴマーとしては一般式Ｓｉ_nＯ_n-1（ＯＲ）
_2n+2（ただしｎは２〜６，Ｒは炭素数１〜４のアルキル
基）で表わされるアルキルシリケート縮合物が特に好ま
しい。これらのオリゴマーは混合物でも用いられる。

【００５０】部分加水分解するときの触媒としては酸、
アルカリのいずれもが使用できる。チタン酸化物分散体
が酸性のときは酸で加水分解したアルキルシリケートが
好ましい。加水分解液の分散溶媒は水または炭素数が１
〜４のアルコールが用いられる。酢酸エチルなどのエス
テル類は、組成物液を不安定にするので好ましくない。
本発明において用いられるケイ素化合物及びその部分加
水分解物は、チタン酸化物を結合させる目的で用いられ
るものであるので以下においてシリカバインダーと呼
ぶ。

【００５１】チタン酸化物とシリカバインダーとの混合
は、適宜に出来るが、一例を示すと酸性下にある所定量
の二酸化チタン水性分散液を１０〜５０℃の液温に保持
し、これに秤量したアルキルシリケートもしくは部分加
水分解物を一定時間かけて滴下添加する。滴下終了後、
１〜５時間撹拌下に反応させて組成物液を調製する。ア
ルキルシリケートもしくは部分加水分解物添加の際にこ
れの加水分解触媒を同時に加えても良いし、二酸化チタ
ン分散液中に存在する酸分を利用して加水分解を進めて
も良い。分散媒体としてアルコール系の媒体を用いる場
合は、二酸化チタンの水／アルコール混合媒体分散液
と、アルコール媒体中でアルキルシリケートもしくは部
分加水分解物を５０〜１５００％加水分解した液とを撹
拌下に混合して本組成物を得ることもできる。

【００５２】本発明において加水分解率とは、アルキル
シリケート１モルに対し水２モルの割合で使用した場合
を加水分解率１００％として水の使用量によって算出し
たものである。一般式Ｓｉ_nＯ_n-1（ＯＲ）_2n+2の形の部
分加水分解物を用いた場合は、この縮合体１モルに対し
水ｎ＋１モルの割合で使用した場合を加水分解率１００
％として算出した。

【００５３】本発明の組成物中のチタンとシリカとの割
合は、各々二酸化チタンと二酸化ケイ素に換算した重量
比（ＴｉＯ₂／ＳｉＯ₂）で９６／４〜３０／７０とする
ことが好ましい。シリカの割合が７０％を超えるとチタ
ン酸化物の光触媒機能が小さくなってしまい、実用性が
乏しくなる。これはチタン酸化物粒子表面を覆うシリカ
の割合が大きくなり、チタン酸化物と酸化分解されるべ
き物質との接触を妨害することになるからと思われる。
一方、シリカの混合割合が４％以下であると基材及びチ
タン酸化物同士の接着強度が充分でなく指触や振動で容
易に脱落してしまい、塗膜として工業的に使用しにくい
ものになる。シリカのさらに好ましい割合は１０〜５０
％である。

【００５４】本発明の組成物中の固形分濃度は重量で３
０％以下である。ここで固形分とは全組成物中における
チタン酸化物とシリカの合計量を言い、チタン酸化物は
二酸化チタンに、シリカは組成物中のアルキルシリケー
トもしくはそのオリゴマー中のケイ素（Ｓｉ）分をＳｉ
Ｏ２に換算した値を用いる。その他の成分は水分及び／
または有機溶媒が主体であり、組成物を基材面上へ塗布
後、乾燥により実質的に除去されるべきものである。好
ましい固形分濃度は５〜２０％であり、５％以下になる
と基材との接着性は強固になるが塗膜の厚さ、つまり二
酸化チタン量が不十分で光触媒機能を充分発揮できる塗
膜を形成できない。二層塗り、三層塗りで塗膜厚さを厚
くする事は可能であるが、通常は固形分濃度をわざわざ
低くして手間の掛かる二層塗りをするメリットは出てこ
ない。しかし、光触媒機能を犠牲にしても強固な薄い塗
膜を必要とする場合など特殊な用途には用いることがで
きる。

【００５５】一方、固形分濃度が３０％を超えると組成
物中の固形物の分散性が悪くなり、組成物の保存安定性
が著しく低下し、僅かな日数でゲル化が生じ易くなる。
また、このような高濃度になると成膜性も悪く、形成さ
れた被膜の基材との接着性が大きく低下し、指で擦ると
剥離してしまうようになるので好ましくない。

【００５６】本発明の組成物には少量のチタンアルコキ
シド、四塩化チタンを加えても良い。又チタン、或いは
シランカップリング剤などを加えても良い。更に、組成
物の安定性確保及び濡れ特性を改善するために各種界面
活性剤を加えても良い。また、アルコキシ基を２個以上
含むアルキシランもしくはハイドロシランを少量添加し
ても良いがこれらチタン、シランの化合物は固形分算出
の際のシリカ換算に加えるものとする。

【００５７】[光触媒機能層の積層]本発明における光触
媒機能層は、ポリエステルフィルムの塗膜（架橋プライ
マー層）を設けた面に更に積層されるが、その方法は光
触媒機能層の成分を含む塗液を塗布する方法が好まし
い。

【００５８】すなわち、光触媒機能層の成分を含む塗液
は、基材フィルムの塗膜（架橋プライマー層）を設けた
面に塗布され、乾燥、場合によって低温焼成されて塗膜
化される方法が好ましい。塗布方法は塗布すべき基材の
形状によってスピンコーティング、スプレーコーティン
グ、バーコート、ディップ法などが適宜に使用される。
光触媒機能層の厚さは０．１〜３μｍ、特に０．３〜２
μｍが適当である。チタン酸化物の光触媒活性は、表面
に露光し酸化分解されるべき化合物と接触可能なチタン
酸化物の量に関係するので本来は光触媒機能層の厚さは
関係ないが、現実には光触媒機能層の厚さに不均一な部
分が生じるので、また粒子の分散は必ずしも理想とする
ような均一な状態とはならないので、余り薄くすると光
触媒機能層表面上のチタン酸化物の量が少なく光触媒活
性が充分でないので前記程度の厚さにすることが好まし
い。このような厚さであると光触媒機能層を透明にする
ことも可能であり、基材の持つ透明性や色などを損なう
ことなく、その表面に光活性を持つ被膜を形成すること
が出来る。

【００５９】上記の方法で設けられた光触媒機能層は１
００〜１８０℃の乾燥によって、爪でこすっても容易に
剥離しない強固な被膜を形成することができる。

【００６０】これに対し、ポリエステルフィルム上に光
触媒機能層を直接塗設した場合、得られた塗膜はセロテ
ープなどを貼り付け、剥離すると容易にポリエステルフ
ィルムから剥離してしまい、その後の加工、さらには製
品として使用されることを考えると光触媒機能層の脱落
による光触媒活性機能が損なわれる可能性が高い。

【００６１】[中間層]さらに、本発明において、塗膜と
光機能触媒層との間に前述の式（２）で表わされる加水
分解性ケイ素化合物の加水分解物からなる層（以下『中
間層』という）を設けると、光触媒作用による塗膜の酸
化分解を防止することができ、積層フィルムの長期耐久
性を向上させることができるので好ましい。

【００６２】かかる加水分解性ケイ素化合物は、前述の
光触媒機能層を構成する加水分解性ケイ素化合物と同一
または同種のものであり、また層を設ける方法も同様の
方法で実施することができる。

【００６３】かかる中間層を設けることにより、塗膜と
光触媒機能層との接着性をさらに向上させる効果が得ら
れる。

【００６４】本発明の積層フィルムは、その光触媒活性
と各層間の接着性、および耐久性が優れることにより極
めて広い種々の用途に利用することができる。例えば、
表面に付着した有機物や微生物を分解除去する目的でガ
ラスや金属表面を保護するフィルムとして使用できる。
また、壁材などに貼合せると、壁面を自動浄化できるた
め病院などの壁面の殺菌効果が期待できる。さらには、
鏡や窓ガラスに貼り合せるだけで水滴による曇り防止に
も適用できる。

【００６５】これらの用途のために、ガラス、金属、プ
ラスチックなどの種々の対象物との貼合せや接着には、
公知の粘着剤や接着剤を使用することができ、光触媒活
性機能を持つ保護フィルムとして、すでに設置されてい
る構造物に対する適用に特に有用である。

【００６６】

【実施例】以下、実施例を掲げて本発明を更に詳細に説
明する。なお、例中の「部」は重量部」を意味する。ま
た、積層フィルムの特性は以下の方法で測定、評価し
た。

【００６７】（１）接着性 フィルムの光触媒機能層塗膜面に、セロテープを貼り付
け、ゴムロールで圧着した後、フィルム面を垂直にかつ
すばやくセロテープを剥離した。この操作を５回繰り返
し、下記の基準で評価した。 ◎ ：５回とも塗膜の脱落がない。 ○ ：１回塗膜の脱落がある。 △ ：２回塗膜の脱落がある。 ×〜△：３回塗膜の脱落がある。 × ：４回塗膜の脱落がある。 ×× ：５回とも塗膜の脱落がある。 なお、１ｍＷ／ｃｍ²の紫外線を１ヶ月間照射した後の
フィルムについても上記と同じ評価をした結果、５回と
も塗膜の脱落がなかったものに対しては、◎を付した。

【００６８】（２）アルデヒド分解性 サンプルを０．８リットルのガラス容器に入れ、悪臭成
分であるアセトアルデヒドが１００ｐｐｍの濃度となる
量をガラス容器に導入し密封した。次に３０分間紫外線
を照射せずに３０分間維持した後、サンプル表面での紫
外線強度が１ｍＷ／ｃｍ²となる量ブラックライト光を
照射した。６０分間照射後、ガラス容器中のアセトアル
デヒドの濃度を測定し、下記の基準で評価した。 ◎：２５ｐｐｍ未満 ○：２５ｐｐｍ以上５０ｐｐｍ未満 △：５０ｐｐｍ以上７５ｐｐｍ未満 ×：７５ｐｐｍ以上

【００６９】（３）防曇性 ５００ｍｌビーカーに１００ｍｌの水を入れ、３０℃で
保持した状態で、サンプルフィルムを、光触媒機能層が
内側になるようにしてビーカーのふたをして、室内の温
度を８℃以下に保ち、７日間観察し下記の基準で評価し
た。 ○：フィルム表面に曇りがなかった。 ×：フィルム表面に曇りが発生した。

【００７０】（４）摩擦係数 ＡＳＴＭ・Ｄ１８９４―６３に準じ、東洋テスター社製
のスリッパ―測定器を使用し、フイルムの表面と裏面を
合わせ、荷重１ｋｇを加えて静摩擦係数を測定した。摩
擦係数が０．６を超えるとフイルム搬送性に支障をきた
す。

【００７１】（５）ブロッキング性 ５０ｍｍ幅に切断したフイルムを２枚重ね、４．８Ｍｐ
ａの荷重下４０℃×５０％ＲＨ×１７時間処理した後、
引張り試験機にて荷重を加えた箇所の剥離強度（ｇ／５
０ｍｍ）を測定した。剥離強度の値により下記の通り評
価した。 剥離強度≦１０ｇ／５０ｍｍ…ブロッキング性良好 １０ｇ／５０ｍｍ＜剥離強度≦３０ｇ／５０ｍｍ…ブロッキング性やや良好 ３０ｇ／５０ｍｍ＜剥離強度 …ブロッキング性不良

【００７２】（６）二次転移点 デュポン製 Ｔｈｅｒｍａｌ Ａｎａｌｙｓｔ ２００
０型 示差熱量計にて、２０℃／分の昇温速度にて測定
した。

【００７３】（７）固有粘度 オルソクロロフェノール溶媒による溶液の粘度を３５℃
にて測定し求めた。

【００７４】（８）耐湿性 前記ブロッキング性の評価において、処理条件を６０℃
×７０％ＲＨ×１７時間としたほかは同様の方法で剥離
強度（ｇ／５０ｍｍ）を測定した。測定結果より下記の
通り評価した。 剥離強度≦１０ｇ／５０ｍｍ …耐湿性良好 １０ｇ／５０ｍｍ＜剥離強度≦３０ｇ／５０ｍｍ …耐湿性やや良好 ３０ｇ／５０ｍｍ＜剥離強度 …耐湿性不良

【００７５】（９）熱収縮率 ポリエステルフイルムを１５０℃×３０分熱処理した後
の収縮率を標点間距離３０ｃｍで測定した。

【００７６】（１０）中心線平均粗さ（Ｒａ） ＪＩＳ Ｂ０６０１に準じて、（株）小坂研究所製の高
精度表面粗さ計ＳＥ−ＦＡＴを使用して、針の半径２μ
ｍ、荷重３０ｍｇで拡大倍率５万倍、カットオフ０．０
８ｍｍの条件下に、チャートを描かせ表面粗さ曲線から
その中心線方向に測定長さＬの部分を抜きとり、この抜
きとり部分の中心線をＸ軸、縦倍率の方向をＹ軸とし
て、粗さ曲線をＹ＝ｆ（ｘ）で表した時、次式で与えら
れた値をｎｍ単位で表わした。

【００７７】

【数１】

【００７８】この測定は基準長を１．２５ｍｍとして、
４個測定し、平均値で表わした。

【００７９】［実施例１］テレフタル酸成分及びエチレ
ングリコール成分からなるポリエステル（固有粘度が
０．６２）を２０℃に維持した回転冷却ドラム上に溶融
押し出しして未延伸フイルムとし、次に該未延伸フイル
ムを機械軸方向に３．６倍延伸した後、水性バインダー
として、共重合ポリエステル（酸成分がテレフタル酸
［６０モル％］、イソフタル酸［３６モル％］および５
―Ｎａスルホイソフタル酸［４モル％］、グリコール成
分がエチレングリコール［７０モル％］およびネオペン
チルグリコール［３０モル％］よりなる共重合ポリエス
テル：Ｔｇ＝４０℃、以下、『Ｅ』と略記する）５１重
量％、ケン化度８６〜８９モル％のポリビニルアルコー
ル２０重量％、平均粒径４０ｎｍの架橋アクリル樹脂粒
子１０重量％、下記式（３）で示される化合物（以下、
『Ｏ』と略記する）１０重量％並びにポリオキシエチレ
ンラウリルエーテル９重量％からなる組成の、固形分濃
度４重量％の水性液をロールコーターにて塗布した。次
いで、水性液を塗布した縦延伸フイルムを乾燥しつつ横
方向に４倍延伸し、更に２３０℃で熱固定して厚さ３８
μｍの二軸延伸ポリエステルフイルムを得た。このフイ
ルムで塗膜（プライマー層）の厚さは０．０３μｍ、中
心線平均表面粗さは１５ｎｍ、熱収縮率は縦方向で０．
９％、横方向で０．２％であった。

【００８０】

【化６】

【００８１】得られたフィルムのプライマー層の上に、
加水分解性ケイ素化合物の加水分解物としてエチルシリ
ケートを部分加水分解した塗布液（コルコート１０３
Ｘ，コルコート株式会社製）を塗布液にして５ｇ／ｍ²
の塗布量でコーティングし、１５０℃で１分間乾燥して
中間層を設けた。さらに中間層上に、平均粒径０．０７
〜０．１μｍのアナターゼ型二酸化チタンとエチルシリ
ケートの組成物として、ＴｉＯ₂／ＳｉＯ₂に換算して５
０重量％／５０重量％となる割合の組成物を溶媒に溶解
し、固形分濃度１０％の溶液とした塗布液（ＳＴ−Ｋ０
３、コルコート株式会社製）を塗布液にして５ｇ／ｍ²
の塗布量でコーティングし、１５０℃２分間乾燥し、光
触媒機能層を積層したフィルムを得た。この積層フィル
ムの特性を表１に示す。

【００８２】［比較例１］塗膜（プライマー層）と中間
層を塗設しない以外は、実施例１と同様にして得た積層
フィルムの特性を表１に示す。

【００８３】［実施例２〜１６及び比較例２〜５］塗膜
用組成物の種類と比率を表１に示すように変える以外
は、実施例１と同様にして積層フイルムを得た。このフ
イルムの特性を表１に示す。

【００８４】

【表１】

【００８５】［実施例１７、１８及び比較例６、７］ （Ｃ）微粒子の粒径を表２に示すように変えた外は実施
例１と同様にして積層フイルムを得た。得られたフイル
ムの特性を表２に示す。

【００８６】

【表２】

【００８７】［実施例１９、２０及び比較例８、９］ （Ａ）水性バインダー、（Ｂ）水溶性高分子、（Ｃ）微
粒子および（Ｄ）化合物の比率を表３に示すように変え
た外は実施例１と同様にして積層フイルムを得た。得ら
れたフイルムの特性を表３に示す。

【００８８】

【表３】

【００８９】尚、表１および表３において水性バインダ
ーの種類Ｅ、Ｆ、Ｇ及びＨ（注１）は、下記の化合物で
あることを示す。 Ｅ：テレフタル酸［６０モル％］・イソフタル酸［３６
モル％］・５―Ｎａスルホイソフタル酸［４モル％］／
エチレングリコール［７０モル％］・ネオペンチルグリ
コール［３０モル％］の共重合ポリエステル（Ｔｇ＝４
０℃） Ｆ：メチルアクリレート［６５モル％］、エチルアクリ
レート［２８モル％］、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート［２モル％］、Ｎ−メチロールメタクリルアミド
［５モル％］から作成された共重合アクリル（数平均分
子量：２４８０００） Ｇ：アクリル系樹脂で変性されたポリエステルはアクリ
ル系樹脂部分が４０重量％でメチルメタクリレート［６
０モル％］、イソブチルメタクリレート［３０モル
％］、アクリル酸［５モル％］、メタクリル酸［２モル
％］、グリシジルメタクリレート［３モル％］で構成さ
れ、ポリエステル部分が６０重量％で酸成分としてテレ
フタル酸［６０モル％］、イソフタル酸［３０モル
％］、５−ナトリウムスルホイソフタル酸［１０モル
％］、グリコール成分としてエチレングリコール［８０
モル％］、ネオペンチルグリコール［２０モル％］で構
成された樹脂 Ｈ：テレフタル酸［４０モル％］・イソフタル酸［６０
モル％］／エチレングリコール［１６モル％］・ジエチ
レングリコール［６４モル％］・ネオペンチルグリコー
ル［１２モル％］からなるポリエステルポリオールに、
鎖延長剤としてプロピオン酸ジメタノール［８モル
％］、イソシアネートとしてイソホロンジイソシアネー
トを含有するポリウレタン

【００９０】また、表１において水溶性高分子の種類
Ｐ、Ｑ、Ｒ、Ｔ、Ｕ、ＷおよびＸ（注２）は、下記の化
合物であることを示す。 Ｐ：ケン化度８６〜８９ｍｏｌ％のポリビニルアルコー
ル Ｑ：ケン化度７６〜８２ｍｏｌ％のポリビニルアルコー
ル Ｒ：ケン化度９１〜９４ｍｏｌ％のポリビニルアルコー
ル Ｔ：Ｋ価２６〜２３、平均分子量４００００のポリビニ
ルピロリドン Ｕ：Ｋ価９０〜１００、平均分子量１２０００００のポ
リビニルピロリドン Ｗ：ケン化度７４〜８０ｍｏｌ％のカチオン変性ポリビ
ニルアルコール Ｘ：ケン化度８６〜９１ｍｏｌ％のカチオン変性ポリビ
ニルアルコール

【００９１】表１において微粒子の種類ＭおよびＮ（注
３）は、下記の化合物であることを示す。 Ｍ：平均粒径 ４０ｎｍの架橋アクリル粒子 Ｎ：平均粒径 ８０ｎｍのコロイダルシリカ粒子 表１において（Ｄ）化合物の種類（注４）で、Ｏは下記
式（３）の化合物、Ｐは下記式（４）の化合物であるこ
とを示す。

【００９２】

【化７】

【００９３】

【化８】

【００９４】［実施例２１］ナフタレンジカルボン酸成
分及びエチレングリコール成分からなるポリエステル
（固有粘度が０．６２）からなる組成物を２０℃に維持
した回転冷却ドラム上に溶融押し出しして未延伸フイル
ムとし、次に該未延伸フイルムを機械軸方向に３．６倍
延伸した後、水性バインダーとして、共重合ポリエステ
ル（酸成分がテレフタル酸［６０モル％］、イソフタル
酸［３６モル％］および５―Ｎａスルホイソフタル酸
［４モル％］、グリコール成分がエチレングリコール
［７０モル％］およびネオペンチルグリコール［３０モ
ル％］よりなる共重合ポリエステル：Ｔｇ＝４０℃）５
１重量％、ケン化度８６〜８９モル％のポリビニルアル
コール２０重量％、平均粒径４０ｎｍの架橋アクリル樹
脂粒子１０重量％、前記式（３）で示される化合物
（Ｏ）１０重量％並びにポリオキシエチレンラウリルエ
ーテル９重量％からなる組成の、固形分濃度４重量％の
水性液をロールコーターにて塗布した。次いで、水性液
を塗布した縦延伸フイルムを乾燥しつつ横方向に４倍延
伸し、更に２３０℃で熱固定して厚さ３８μｍの二軸延
伸ポリエステルフイルムを得た。このフイルムで塗膜
（プライマー層）の厚さは０．０３μｍ、熱収縮率は縦
方向で０．９％、横方向で０．２％であった。

【００９５】得られたフィルムのプライマー層の上に、
加水分解性ケイ素化合物の加水分解物としてエチルシリ
ケートを部分加水分解した塗布液（コルコート１０３
Ｘ，コルコート株式会社製）を塗布液にして５ｇ／ｍ²
の塗布量でコーティングし、１５０℃で１分間乾燥して
中間層を設けた。さらに中間層上に、平均粒径０．０７
〜０．１μｍのアナターゼ型二酸化チタンとエチルシリ
ケートの組成物として、ＴｉＯ₂／ＳｉＯ₂に換算して５
０重量％／５０重量％となる割合の組成物を溶媒に溶解
し、固形分濃度１０％の溶液とした塗布液（ＳＴ−Ｋ０
３、コルコート株式会社製）を塗布液にして５ｇ／ｍ²
の塗布量でコーティングし、１５０℃２分間乾燥し、光
触媒機能層を積層したフィルムを得た。このフィルムは
チタン酸化物からなる光触媒機能層との接着性は良好で
あった。

【００９６】［実施例２２］中間層を塗設しない以外
は、実施例１７と同様に積層フイルムを得た。この積層
フィルムの特性は接着性が○となった以外は実施例１７
と同じ特性であった。

【００９７】［実施例２３］中間層を塗設しない以外
は、実施例１８と同様に積層フイルムを得た。この積層
フィルムの特性は接着性が○となった以外は実施例１８
と同じ特性であった。

【００９８】

【発明の効果】本発明によれば、チタン酸化物からなる
光触媒機能層と基材となるポリエステルフィルムとの接
着性に優れ、かつ光触媒作用（例えば、表面の防汚効
果、抗菌効果、起親水化効果）を奏する積層フィルムを
提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 39/06 Ｃ０８Ｌ 39/06 67/02 67/02 75/04 75/04 (72)発明者 矢野 真司 神奈川県相模原市小山３丁目37番19号 帝 人株式会社相模原研究センター内 Ｆターム(参考） 4F100 AA21C AH02B AH03B AK01B AK02B AK21B AK25B AK41A AK41B AK42A AK51B AK52C AS00B BA03 BA07 BA10A BA10C DE01B EJ38A JA07B JA20B JB05B JB09B JN30C YY00B 4J002 BC033 BE02X BG01W BG04W BG043 BG05W BG053 BG06W BG063 BG07W BG12W BG13W BJ00X BN17W BQ00W CC03W CC183 CD134 CD20W CF01W CF03W CF05W CF06W CF07W CF08W CF10W CF14W CK02W CP03W CP033 DE086 DE106 DE136 DE146 DE236 DJ016 DJ036 GF00

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルフィルムの少なくとも片面
   に（Ａ）水性バインダー３０〜８０重量％、（Ｂ）水溶
   性高分子１０〜４０重量％、（Ｃ）平均粒径が２０〜８
   ０ｎｍの微粒子３〜２５重量％及び、（Ｄ）下記式
   （１）で示される化合物５〜２０重量％からなる成分を
   主成分とすると塗膜を設け、該塗膜の上に平均粒径０．
   ００１〜０．５μｍのチタン酸化物および下記式（２）
   で表わされる加水分解性ケイ素化合物の加水分解物から
   構成される組成物を主成分とする光触媒機能層を設けた
   積層フィルム。 【化１】 【化２】
2. 【請求項２】 塗膜と光触媒機能層との間に下記式
   （２）で表わされる加水分解性ケイ素化合物の加水分解
   物からなる層を設けた請求項１記載の積層フィルム。 【化３】
3. 【請求項３】 塗膜の水性バインダーが共重合ポリエス
   テル、共重合アクリル、アクリル変性ポリエステル、ポ
   リウレタンである請求項１または２記載の積層フィル
   ム。
4. 【請求項４】 塗膜の水溶性高分子がポリビニルアルコ
   ールおよび／またはポリビニルピロリドンである請求項
   １乃至３のいずれかに記載の積層フィルム。
5. 【請求項５】 塗膜の水溶性高分子がケン化度７５〜９
   ５ｍｏｌ％のポリビニルアルコールである請求項１乃至
   ３のいずれかに記載の積層フィルム。
6. 【請求項６】塗膜の水溶性高分子がケン化度７４〜９１
   ｍｏｌ％でカチオン変性されたポリビニルアルコールで
   ある請求項１乃至３のいずれかに記載の積層フィルム。
7. 【請求項７】 塗膜の水溶性高分子のＫ価が２６〜１０
   ０で、かつ平均分子量が４００００以上のポリビニルピ
   ロリドンである請求項１乃至３のいずれかに記載の積層
   フィルム。
8. 【請求項８】 ポリエステルフイルムが、１５０℃で３
   ０分間保持したときの熱収縮率が１％以下の二軸延伸フ
   イルムである請求項１乃至７のいずれかに記載の積層フ
   イルム。
9. 【請求項９】 ポリエステルフィルムがポリエチレンテ
   レフタレートフィルムまたはポリエチレン−２，６−ナ
   フタレートフィルムである請求項１乃至８のいずれかに
   記載の積層フイルム。