JP2001064582A - 光触媒性親水性コーティング組成物及び該組成物を用いた光触媒性親水性複合材の製造 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低公害、省資源、安全衛生、臭気、環境対応
に考慮し、基材との密着性があり、十分な表面硬度が得
られ、紫外線に対する耐久性が十分である基材表面のコ
ーティング方法、およびコーティング組成物を提供する
ことを目的とする。 【解決手段】 光触媒性粒子と水性アクリル変性シリコ
ン樹脂とを含む水性光触媒性親水性コーティング組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、部材表面を高度の
親水性になし、かつ維持する技術に関する。より詳しく
は、本発明は、鏡、レンズ、ガラス、プリズムその他の
透明部材の表面を高度に親水化することにより、部材の
曇りや水滴形成を防止する防曇技術に関する。本発明
は、また、建物や窓ガラスや機械装置や物品の表面を高
度に親水化することにより、表面が汚れるのを防止し、
又は表面を自己浄化（セルフクリ−ニング）し若しくは
容易に清掃する技術に関する。

【０００２】

【従来の技術】光触媒を含有する塗膜に励起光源を照射
すると、それに応じて塗装表面が親水性を示すことは周
知である。（特登第２７５６４７４号）この効果からガ
ラスや鏡が水滴で曇るのを防止する効果が期待され、付
着した汚れは雨水や人為的に水を噴霧することで防汚の
効果が期待される。

【０００３】一方、基材がプラスチックなどの有機物に
光触媒を含有する塗膜を施工する場合、光触媒に起因す
る活性酸素により有機物が酸化分解の影響を受けるた
め、基材に光触媒の悪影響を及ぼさないような保護層が
必要となる。また、光触媒層は無機物が主体となるため
有機物には塗装しにくい面があったため、光触媒コーテ
ィング剤を塗りやすくする中間層が必要であった。これ
らの機能をアクリル変性シリコン樹脂に期待したものが
提案されている。（特開平１０−６７５４３、特開平１
０−３１５３７４、特開平１１−２１５１１）しかし、
実施例の中で示されるコーティング剤はいずれも有機溶
剤を主体とするものであった。

【０００４】有機溶剤の割合を減少される提案もなされ
ているが、完全に有機溶剤がないと言うものではなかっ
た。（特開平１０−３１６９３７）

【０００５】有機溶剤を全くなくし、水性のアクリル変
性シリコン樹脂により基材と光触媒層との中間層の役目
を持たせたものが提案されているが、いずれもアクリル
変性シリコン樹脂中のシリコン含有量をごくわずかなも
のであった。（特開平９−３１００３９、特開平８−２
８１１２１）

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながらこれらの
基材表面に親水性を付与する方法については、コーティ
ング剤が有機溶剤主体となったいるものについては、近
年における低公害、省資源、安全衛生、臭気、環境対応
の観点から大きな課題を抱えている。

【０００７】コーティング剤が水主体のものについては
アクリル変性シリコン樹脂中のシリコン樹脂含有率が低
いため、光触媒層との密着性が不充分であったり、アク
リル変性シリコン層の表面硬度が不充分であるため、光
触媒層の表面硬度も不充分あり、屋外での使用を考えた
場合紫外線に対する耐久性も不充分であった。

【０００８】本発明は上記事情を鑑みてなされたもので
あり、低公害、省資源、安全衛生、臭気、環境対応に考
慮し、基材との密着性があり、十分な表面硬度が得ら
れ、紫外線に対する耐久性が十分である基材表面のコー
ティング方法、およびコーティング組成物を提供するこ
とを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】第一の発明は、光触媒性
粒子と水性アクリル変性シリコン樹脂とを含む水性光触
媒性親水性コーティング組成物である。本発明に係る水
性光触媒性親水性コーティング組成物を提供することに
より、低公害、省資源、安全衛生、臭気、環境対応に考
慮し、基材との密着性があり、十分な表面硬度が得ら
れ、紫外線に対する耐久性が十分である光触媒性表面を
備えた複合材を得ることができる。

【００１０】本発明における水性アクリル変性シリコン
樹脂はアクリル樹脂とシリコーン樹脂と複合化し、ブロ
ック共重合させたもの、グラフト重合させたもの、ポリ
メタクリレート樹脂とシリコーン樹脂を複合化させたも
の等である。樹脂中のシリコン成分の含有量は、光触媒
による酸化劣化に対して強固であれば良いが、５重量％
から９０重量％が好ましく、中でも１０重量％から８０
重量％が特に好ましい。表面硬度を高めたり、柔軟性を
高める目的でアクリル変性シリコン中にシリカを添加し
たり、アクリル変性シリコンを２種以上混合したり、シ
リコーン系樹脂を添加してもよい。ここに用いるシリコ
ーン系樹脂はシリコーン樹脂、アルキド変性シリコン、
ウレタン変性シリコン、ポリエステル変性シリコン、エ
ポキシ変性シリコン等が利用できる。水性光触媒親水性
コーティング組成物の含有率としては２０．０〜９５．
５重量％が好ましく、さらには３０．０〜７０．０重量
％がこのましく、中でも４０．０〜６０．０重量％が特
に好ましい。

【００１１】本発明に示される光触媒粒子とは伝導電子
帯と価電子との間のエネルギーギャップよりも大きなエ
ネルギー（すなわち短い波長）の光（励起光）を照射し
たときに価電子中の電子の励起（光励起）によって、伝
導電子と正孔を生成しうるものをいい、アナターゼ型酸
化チタン、ルチル型酸化チタン、ブルカイト型酸化チタ
ン、酸化錫、酸化亜鉛、三酸化二ビスマス、三酸化タン
グステン、酸化第二鉄、チタン酸ストロンチウム等が利
用可能である。種類としてはアナターゼ型酸化チタン、
ルチル型酸化チタン、ブルカイト型酸化チタンが好まし
い。水性光触媒親水性コーティング組成物の含有率とし
ては０．０５〜６．５％が好ましく、さらには０．１〜
５．０重量％が好ましく、中でも０．５から２．５重量
％が最も好ましい。光触媒の光励起に用いる光源として
は蛍光灯、白熱電灯、メタルハライドランプ、水銀ラン
プのような室内照明、太陽光それらの光源からの光を低
損失のファイバーで誘導した光源等が利用できる。光触
媒の光励起により基材表面が高度に親水化させるために
は、励起光の照度は０．００１ｍＷ／ｃｍ²以上あれば
よいが、０．０１ｍＷ／ｃｍ²以上だと好ましく、０．
１ｍＷ／ｃｍ²以上だとより好ましい。

【００１２】第二の発明は、前記水性光触媒性親水性コ
ーティング組成物が、さらにテトラアルキルシリケート
の加水分解生成物またはその部分縮合物を含むことを特
徴とする第一の発明記載の水性光触媒性親水性コーティ
ング組成物である。本発明に係る水性光触媒性親水性コ
ーティング組成物を提供することにより、前記発明の効
果に加えて、さらに表面硬度が高い効果のある光触媒性
表面を備えた複合材を得ることができる。

【００１３】テトラアルキルシリケートとしては、テト
ラメチルシリケート、テトラエチルシリケート、テトラ
プロピルシリケート、テトラブチルシリケートなどが使
用できる。その中でも、加水分解時に生じる生成物がエ
タノールであるエチルシリケートが好適に利用できる。
表面層にテトラアルキルシリケートの加水分解生成物ま
たはその部分縮合物が含有されてることにより、表面の
水との接触角が０度に近い高度の親水性を呈しやすくな
るとともに、暗所に保持したときの親水性の維持性が向
上する。その理由はシリカが構造中に水を蓄えることが
できることと関係し、テトラアルキルシリケートの加水
分解生成物またはその部分縮合物中のケイ素原子に結合
する有機基の少なくとも一部が水酸基に置換され、その
上に物理吸着水層が形成されることによると考えられ
る。また、表面硬度を向上させる役割も担っている。

【００１４】第三の発明は、前記水性光触媒性親水性コ
ーティング組成物が、さらに紫外線吸収剤を含むこと特
徴とする第一の発明又は第二の発明記載の水性光触媒性
親水性コーティング組成物である。本発明に係る水性光
触媒性親水性コーティング組成物を提供することによ
り、前記発明の効果に加えて、さらに耐久性が高い効果
のある光触媒性表面を備えた複合材を得ることができ
る。含有率としては０．０５〜２０．０重量％が好まし
く、さらには０．１〜１０．０重量％、中でも０．５〜
５．０重量％がより好ましい。０．０５％より少ない場
合には耐候性向上の効果が認められず、２０．０％より
多い場合には分散不良となる。

【００１５】本発明にて使用される紫外線吸収剤は、有
機系としてはベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール
系、シアノアクリレート系、トリアジン系、修酸アニリ
ド系、などが、無機系としては酸化チタン、酸化亜鉛、
酸化鉄、酸化セリウムなどが使用できる。使用に際して
は単独あるいは２種類以上の混合でも利用可能である。

【００１６】ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、
例えば２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、
２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンゾイルオキシベン
ゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−ス
ルホンベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒ
ドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−５
−クロルベンゾフェノン、ビス−（２−メトキシ−４−
ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）メタン等が挙げ
られる。

【００１７】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として
は、例えば２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）−５−カルボン酸ブチルエステ
ルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’
−メチルフェニル）−５，６−ジクロルベンゾトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）−５−エチルスルホンベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）−５
−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ
−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−５’−アミノフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−
ジメチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）−５−メ
トキシベンゾトリアゾール、２−（２’−メチル−４’
−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ステアリルオキシ−３’，５’−ジメチルフェ
ニル）−５−メチルベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−５−カルボン酸フェニル）ベンゾトリアゾ
ールエチルエステル、２−（２’−ヒドロキシ−３’−
メチル−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メトキシフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−シクロヘキシル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキ
シ−４’，５’−ジメチルフェニル）−５−カルボン酸
ベンゾトリアゾールブチルエステル、２−（２’−ヒド
ロキシ−３’，５’−ジクロルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’，５’−ジクロ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロ
キシ−３’，５’−ジメチルフェニル）−５−エチルス
ルホンベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メトキシフェニル）−５−
メチルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
５’−メチルフェニル）−５−カルボン酸エステルベン
ゾトリアゾール、２−（２’−アセトキシ−５’−メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール等があげられる。

【００１８】シアノアクリレート系紫外線吸収剤として
は、例えば２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’
−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，
３’−ジフェニルアクリレート等が挙げられる。

【００１９】トリアジン系紫外線吸収剤としては、例え
ばトリアジンの３，５−ジアルキル−４−ヒドロキシフ
ェニル誘導体、ジアリル−４−ヒドロキシフェニルトリ
アジンの硫黄含有誘導体、ヒドロキシフェニル−１，
３，５−トリアジンおよびスルホン酸基を含んでいるこ
のようなトリアジン、アリール−１，３，５−トリアジ
ン、オルトヒドロキシアリール−ｓ−トリアジン。

【００２０】無機系紫外線吸収剤としては、例えば酸化
チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化錫、酸
化バナジウム、酸化鉛、酸化アンモチン、酸化インジウ
ムから選ばれた少なくとも１種を挙げることができる。
紫外線吸収性を有する無機物を含有する微粒子の構造に
ついては、特に限定はなく、紫外線吸収性を有する無機
物のみから構成させる微粒子の他、紫外線吸収性を有す
る無機物で核粒子の表面を被覆した微粒子、紫外線吸収
性を有する無機物が内包された樹脂微粒子などを挙げる
ことができる。上記核粒子は、シリカ、雲母、樹脂など
からなり、紫外線吸収性を有しないものでもよく、有し
ていてもよい。

【００２１】第四の発明は、前記水性光触媒性親水性コ
ーティング組成物にさらに着色剤を含むことを特徴とす
る第一の発明乃至第三の発明いずれか記載の水性光触媒
性親水性コーティング組成物である。本発明に係る水性
光触媒性親水性コーティング組成物を提供することによ
り、前記発明の効果に加えて、さらに耐久性が高く、意
匠性が高い効果のある光触媒性表面を備えた複合材を得
ることができる。含有率としては０．１〜１０．０重量
％が好まし、さらには０．５〜５．０重量％、なかでも
１．０〜３．０重量％がより好ましく、０．１重量％よ
り少ない場合には着色の効果がなく、１０．０重量％よ
り多い場合には分散不良となる。

【００２２】着色剤としては有機系顔料、無機系顔料い
ずれも使用することが可能である。有機顔料としては例
えば、アゾ系顔料、フタロシアン系顔料、スレン系顔
料、キクナドリン系顔料、ジオキサジン系顔料などが例
示できる。無機系顔料としては酸化チタン、酸化鉄、ク
ロム酸鉛、硫化カドミウム、硫酸バリウム、硫酸鉛、ケ
イ酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
カーボンブラックなどが例示できる。単独、あるいは混
合して利用することができる。

【００２３】ここで有機顔料としては、ナフトールグリ
ーンＢなどのニトロソ系顔料、ナフトールＳなどのニト
ロ顔料系、リソールレッド、ウォッチングレッド、レー
キレッドＣ、ファストエロー、ナフトールレッドなどの
アゾ顔料系、フタロシアニンブルー、フタロシアニング
リーンなどのフタロシアニン系顔料、ペレンレッド、キ
ナクリドンレッド、ジオキサジンバイオレッド、イソイ
ンドリノンエローなどの縮合多環顔料系などが挙げられ
る。

【００２４】無機顔料としては、「白色系」としてチタ
ン白（ＴｉＯ₂）、亜鉛華（ＺｎＯ）、鉛白（２ＰｂＣ
Ｏ₃・Ｐｂ（ＯＨ）₂）、リトポン（ＢaＳＯ₄・ｘＺｎ
Ｓ）、バライト（ＢａＳＯ₄）、白亜（ＣａＣＯ₃）、ク
レー（カオリン、白土、Ａｌ₂Ｏ₃・２ＳｉＯ₂・２Ｈ
₂Ｏ）、「黄色系」として黄鉛（クロム黄、ＰｂＣｒＯ₄
・ＰｂＯ）、亜鉛黄（ＺｎＣｒＯ₄）、アンチモンイエ
ロー（ネーブルスイエロー、Ｐｂ（ＳｂＯ₃）₂）、黄土
（オーカー、Ｆｅ₂Ｏ₃・ｘＡｌ₂Ｏ₃・ｙＳｉＯ₂）、黄
色酸化鉄（マース黄、フェリット黄、Ｆｅ₂Ｏ₃・ｘＨ₂
Ｏ）、チタンイエロー（ＴｉＯ₂・ｘＮｉＯ・ｙＳｂ₂Ｏ
₅）、チタン・アンチモン・クロムイエロー（クロムチ
タンイエロー、ＴｉＯ₂・ｘＣｒ₂Ｏ₃・ｙＳｂ₂Ｏ₅）、
「赤・橙色系」としてベンガラ（Ｆｅ₂Ｏ₃）、鉛丹（光
明丹、Ｐｂ₃Ｏ₄）、モリブデートオレンジ（クロムバー
ミリオン、モリブデンレッド、ＰｂＣｒＯ₄・ｘＰｂＭ
ｏＯ₄・ｙＰｂＳＯ₄）「紫色系」としてマース紫（Ｆｅ
₂Ｏ₃）、マンガン紫（ニュルンベンク紫、コバルト紫
（Ｃｏ₃（ＰＯ₄）₂、Ｃｏ₃（ＡｓＯ₄）₂）、「青色系」
として群青（ウルトラマリン、アルミノ・ケイ酸）、紺
青（ベルリン青、ミロリー青、プルシャン青、Ｆｅ（Ｎ
Ｈ₄）（Ｆｅ（ＣＮ）₆）、ＦｅＫ（Ｆｅ（ＣＮ）₆）、
コバルト青（テナール青、ＣｏＯ・ｘＡｌ₂Ｏ₃）、コバ
ルト・アルミ・クロムブルー（ＣｏＯ・ｘＡｌ₂Ｏ₃・ｙ
Ｃｒ₂Ｏ₃）、「緑色系」としてクロム緑（黄鉛と紺青と
バライトの混合物）、酸化クロム（Ｃｒ₂Ｏ₃）、コバル
ト緑（ＣｏＯ・１０ＺｎＯ）、コバルト・チタン・ニッ
ケル・亜鉛グリーン（ＣｏＯ・ｘＴｉＯ₂・ｙＮｉＯ・
ｚＺｎＯ）、コバルト・アルミ・クロムグリーン（Ｃｏ
Ｏ・ｘＡｌ₂Ｏ₃・ｙＣｒ₂Ｏ₃）、「黒色系」としてカー
ボンブラック（Ｃ）、鉄黒（Ｆｅ₃Ｏ₄）、銅・クロム系
ブラック（ＣｕＣｒ₂Ｏ₄）、銅・鉄・マンガン系ブラッ
ク（（Ｃｕ・Ｍｎ）Ｆｅ₂Ｏ₄・（Ｃｕ・Ｆｅ）Ｍｎ
₂Ｏ₄）、コバルト・鉄・クロム系ブラックが挙げられ
る。また「体質・骨材系」として炭酸カルシウム、カオ
リン、クレー、陶土、ケイ藻土、含水微粉けい酸、タル
ク（滑石）、バライト、硫酸バリウム、炭酸バリウム、
ケイ砂、ケイ石粉、石英粉、シリカ、ウオラストナイ
ト、ガラスビーズが挙げられる。

【００２５】ここで無機顔料としては、酸化チタン、亜
鉛華、ベンガラ、酸化クロム、コバルトブルー、鉄黒な
どの金属酸化物系、アルミナホワイト、黄色酸化鉄など
の金属水酸化物系、紺青などのフェロシアン化合物系、
黄鉛、ジンクロメート、モリブデンレッドなどのクロム
酸鉛系、硫化亜鉛、朱、カドミウムイエロー、カドミウ
ムレッドなどの硫化物、セレン化合物系、バライト、沈
降性硫酸バリウムなどの硫酸塩系、重質炭酸カルシウ
ム、沈降性炭酸カルシウムなどの炭酸塩系、含水珪酸
塩、クレー、群青などの珪酸塩系、カーボンブラックな
どの炭素系、アルミニウム粉、ブロンズ粉、亜鉛末粉な
どの金属粉系、雲母・酸化チタン系などのパール顔料系
などが挙げられる。

【００２６】第五の発明は、前記光触媒性粒子が二酸化
チタンであることを特徴とする第一の発明乃至第四の発
明いずれか記載の水性光触媒性親水性コーティング組成
物である。本発明に係る水性光触媒性親水性コーティン
グ組成物を提供することにより、前記発明の効果に加え
て、さらに親水性が高い効果のある光触媒性表面を備え
た複合材を得ることができる。

【００２７】第六の発明は、前記水性光触媒性親水性コ
ーティング組成物において光触媒粒子の含有率が０．０
５〜６．５重量％、好ましくは０．１〜５．０重量％、
より好ましくは０．５〜２．５重量％の間であり、水性
アクリル変性シリコン樹脂の含有率が２０．０〜９９．
５重量％、好ましくは３０．０〜７０．０重量％、より
好ましくは４０．０〜６０．０重量％の間であることを
特徴とする第一の発明乃至第五の発明いずれか記載の水
性光触媒性親水性コーティング組成物である。本発明に
係る水性光触媒性親水性コーティング組成物を提供する
ことにより、前記発明の効果に加えて、さらに密着性が
高い効果のある光触媒性表面を備えた複合材を得ること
ができる。

【００２８】第七の発明は、前記水性光触媒性親水性コ
ーティング組成物の光触媒粒子の含有率が０．０５〜
６．５重量％、好ましくは０．１〜５．０重量％、より
好ましくは０．５〜２．５重量％の間であり、水性アク
リル変性シリコン樹脂の含有率が２０．０〜９９．５重
量％、好ましくは３０．０〜７０．０重量％、より好ま
しくは４０．０〜６０．０重量％の間であり、テトラア
ルキルシリケートの加水分解生成物またはその部分縮合
物の含有率が２０．０〜９９．５重量％、好ましくは３
０．０〜７０．０重量％、より好ましくは４０．０〜６
０．０重量％の間であることを特徴とする第二の発明乃
至第五の発明いずれか記載の水性光触媒性親水性コーテ
ィング組成物である。本発明に係る水性光触媒性親水性
コーティング組成物を提供することにより、前記発明の
効果に加えて、さらに表面硬度が高い効果のある光触媒
性表面を備えた複合材を得ることができる。

【００２９】第八の発明は、前記水性光触媒性親水性コ
ーティング組成物の光触媒粒子の含有率が０．０５〜
６．５重量％、好ましくは０．１〜５．０重量％、より
好ましくは０．５〜２．５重量％の間であり、水性アク
リル変性シリコン樹脂の含有率が２０．０〜９９．５重
量％、好ましくは３０．０〜７０．０重量％、より好ま
しくは４０．０〜６０．０重量％の間であり、テトラア
ルキルシリケートの加水分解生成物またはその部分縮合
物カの含有率が２０．０〜９９．５重量％、好ましくは
３０．０〜７０．０重量％、より好ましくは４０．０〜
６０．０重量％の間であり、紫外線吸収剤の含有率が
０．０５〜２０．０重量％、好ましくは０．１〜１０．
０重量％、より好ましくは０．５〜５．０重量％の間で
あることを特徴とする第三の発明乃至第五の発明いずれ
か記載の水性光触媒性親水性コーティング組成物であ
る。本発明に係る水性光触媒性親水性コーティング組成
物を提供することにより、前記発明の効果に加えて、さ
らに耐久性が高い効果のある光触媒性表面を備えた複合
材を得ることができる。

【００３０】第九の発明は、前記水性光触媒性親水性コ
ーティング組成物の光触媒粒子の含有率が０．０５〜
６．５重量％、好ましくは０．１〜５．０重量％、より
好ましくは０．５〜２．５重量％の間であり、水性アク
リル変性シリコン樹脂の含有率が２０．０〜９９．５重
量％、好ましくは３０．０〜７０．０重量％、より好ま
しくは４０．０〜６０．０重量％の間であり、テトラア
ルキルシリケートの加水分解生成物またはその部分縮合
物の含有率が２０．０〜９９．５重量％、好ましくは３
０．０〜７０．０重量％、より好ましくは４０．０〜６
０．０重量％の間であり、紫外線吸収剤の含有率が０．
０５〜２０．０重量％、好ましくは０．１〜１０．０重
量％、より好ましくは０．５〜５．０重量％の間であ
り、着色剤の含有率が０．１〜１０．０重量％、好まし
くは０．５〜５．０重量％、より好ましくは１．０〜
３．０重量％であることを特徴とする第四の発明又は第
五の発明記載の水性光触媒性親水性コーティング組成物
である。本発明に係る水性光触媒性親水性コーティング
組成物を提供することにより、前記発明の効果に加え
て、さらに耐久性が高く、意匠性が高い効果のある光触
媒性表面を備えた複合材を得ることができる。

【００３１】第十の発明は、水性アクリルシリコン樹脂
と、テトラアルキルシリケートの加水分解生成物又はそ
の部分縮合物を含む水性樹脂コーティング組成物であ
る。本発明に係る水性樹脂コーティング組成物を提供す
ることにより、前記発明の効果に加えて、さらに表面硬
度が高い効果のある光触媒性表面を備えた複合材を得る
ことができる。

【００３２】第十一の発明は、前記水性樹脂コーティン
グ組成物にさらに紫外線吸収剤を含むことを特徴とする
第十の発明記載の水性樹脂コーティング組成物である。
本発明に係る水性樹脂コーティング組成物を提供するこ
とにより、前記発明の効果に加えて、さらに耐久性が高
い効果のある光触媒性表面を備えた複合材を得ることが
できる。

【００３３】第十二の発明は、前記水性樹脂コーティン
グ組成物にさらに着色剤を含むことを特徴とする第十の
発明又は第十一の発明記載の水性樹脂コーティング組成
物である。本発明に係る水性樹脂コーティング組成物を
提供することにより、前記発明の効果に加えて、さらに
耐久性が高く、意匠性が高い効果のある光触媒性表面を
備えた複合材を得ることができる。

【００３４】第十三の発明は、前記水性樹脂コーティン
グ組成物の、水性アクリル変性シリコン樹脂の含有率が
２７．０〜９９．５重量％、好ましくは３５．０〜７
５．０重量％、より好ましくは４０．０〜６０．０重量
％の間であることを特徴とする第十の発明乃至第十二の
発明いずれか記載の水性樹脂コーティング組成物であ
る。本発明に係る水性樹脂コーティング組成物を提供す
ることにより、前記発明の効果に加えて、さらに密着性
が高い効果のある光触媒性表面を備えた複合材を得るこ
とができる。

【００３５】第十四の発明は、前記水性樹脂コーティン
グ組成物の、水性アクリル変性シリコン樹脂の含有率が
２７．０〜９９．５重量％、好ましくは３５．０〜７
５．０重量％、より好ましくは４０．０〜６０．０重量
％の間であり、テトラアルキルシリケートの加水分解生
成物またはその部分縮合物の含有率が０．５〜７３．０
重量％、好ましくは５．０〜６０．０重量％、より好ま
しくは１０．０〜４０．０重量％の間であることを特徴
とする第十の発明乃至第十二の発明いずれか記載の水性
樹脂コーティング組成物である。本発明に係る水性樹脂
コーティング組成物を提供することにより、前記発明の
効果に加えて、さらに表面硬度が高い効果のある光触媒
性表面を備えた複合材を得ることができる。

【００３６】第十五の発明は、前記水性樹脂コーティン
グ組成物の、水性アクリル変性シリコン樹脂の含有率が
２７．０〜９９．５重量％、好ましくは３５．０〜７
５．０重量％、より好ましくは４０．０〜６０．０重量
％の間であり、テトラアルキルシリケートの加水分解生
成物またはその部分縮合物の含有率が０．５〜７３．０
重量％、好ましくは５．０〜６０．０重量％、より好ま
しくは１０．０〜４０．０重量％の間であり、紫外線吸
収剤の含有率が０．０５〜２０．０重量％、好ましくは
０．１〜１０．０重量％、より好ましくは０．５〜５．
０重量％の間であることを特徴とする第十一の発明又は
第十二の発明記載の水性樹脂コーティング組成物であ
る。本発明に係る水性樹脂コーティング組成物を提供す
ることにより、前記発明の効果に加えて、さらに耐久性
が高い効果のある光触媒性表面を備えた複合材を得るこ
とができる。

【００３７】第十六の発明は、前記水性樹脂コーティン
グ組成物の、水性アクリル変性シリコン樹脂の含有率が
２７．０〜９９．５重量％、好ましくは３５．０〜７
５．０重量％、より好ましくは４０．０〜６０．０重量
％の間であり、テトラアルキルシリケートの加水分解生
成物またはその部分縮合物の含有率が０．５〜７３．０
重量％、好ましくは５．０〜６０．０重量％、より好ま
しくは１０．０〜４０．０重量％の間であり、紫外線吸
収剤の含有率が０．０５〜２０．０重量％、好ましくは
０．１〜１０．０重量％、より好ましくは０．５〜５．
０重量％の間であり、着色剤の含有率が０．１〜１０．
０重量％、好ましくは０．５〜５．０重量％、より好ま
しくは１．０〜３．０重量％の間であることを特徴とす
る第十二の発明記載の水性樹脂コーティング組成物であ
る。本発明に係る水性樹脂コーティング組成物を提供す
ることにより、前記発明の効果に加えて、さらに耐久性
が高く、意匠性が高い効果のある光触媒性表面を備えた
複合材を得ることができる。

【００３８】第十七の発明は、基材を準備する工程と、
該基材の表面に水性樹脂コーティング組成物を塗布し、
水性アクリル変性シリコン樹脂層を形成する工程と、該
樹脂層の表面に水性光触媒性コーティング組成物を塗布
し、該光触媒性材料の光励起に応じて親水性を呈する表
面層を形成する工程を有する光触媒性親水性複合材の製
造方法である。本発明に係る親水性の光触媒性表面を備
えた複合材の製造方法を提供することにより、低公害、
省資源、安全衛生、臭気、環境対応に考慮し、基材との
密着性があり、十分な表面硬度が得られ、紫外線に対す
る耐久性が十分である光触媒性表面を備えた複合材を得
ることができる。

【００３９】第十八の発明は、前記水性光触媒性コーテ
ィング組成物は、第一の発明乃至第九の発明いずれか記
載の水性光触媒性コーティング組成物である、第十七の
発明記載の光触媒性親水性複合材の製造方法である。本
発明の係る親水性の光触媒性表面を備えた複合材の製造
方法を提供することにより、前記発明の効果に加えて、
さらに基材との密着性が高い光触媒性表面を備えた複合
材を得ることができる。

【００４０】第十九の発明は、前記水性樹脂コーティン
グ組成物は、第十の発明乃至第十六の発明いずれか記載
の水性樹脂コーティング組成物である、第十七の発明又
は第十八の発明記載の光触媒性親水性複合材の製造方法
である。本発明の係る親水性の光触媒性表面を備えた複
合材の製造方法を提供することにより、前記発明の効果
に加えて、さらに表面硬度の高い光触媒性表面を備えた
複合材を得ることができる。

【００４１】

【発明の実施の形態】（課題を解決するための手段との
重複部分は削除しています）前記各発明の膜形成方法と
してはバーコート、フローコート、スプレーコート、刷
毛塗りなど塗料の一般的な塗布方法と同様な方法が可能
である。熱処理により硬化させることも可能であり、常
温にて硬化させることも可能である。

【００４２】前記各発明の光触媒性材料を含む表面層に
は、他の無機酸化物も添加できる。無機酸化物としては
セリア、ジルコニア、アルミナ、無定型酸化チタン、酸
化錫、マグネシア、カルシア、イットリア、酸化マンガ
ン、クロミア、酸化バナジウム、酸化銅、酸化コバル
ト、酸化ニッケル、酸化ルテニウム、ハフニア、酸化ス
トロンチウム、酸化銀の群から選ばれる１種又は２種以
上等が挙げられる。

【００４３】これら無機酸化物は充填剤として被膜の強
度を向上させる。さらに、このうちジルコニアを添加す
ると耐水性が向上する。またアルミナ、セリア、イット
リアを添加すると暗所親水維持性が向上する。また酸化
ルテニウム、酸化銅を添加すると酸化還元力が向上す
る。また、酸化銀、酸化銅を添加すると抗菌性が向上す
る。

【００４４】本発明の光触媒性材料を含む表面層には、
銀、銅、パラジウム、白金、ロジウム、プラチウム、ル
テニウム、金、亜鉛、コバルト、鉄、ニッケル、ナトリ
ウム、リチウム、ストロンチウム、カリウム、カルシウ
ム、マグネシウム又はそれら金属の化合物の群から選ば
れる１種以上が添加してもよい。

【００４５】銀、銅、亜鉛又はそれら金属の化合物の群
から選ばれる１種以上を添加することで、抗菌性を付与
することができる。

【００４６】パラジウム、白金、ロジウム、プラチウ
ム、ルテニウム、金、コバルト、鉄、ニッケル又はそれ
ら金属の化合物の群から選ばれる１種以上を添加するこ
とで、光半導体の光励起による酸化還元触媒性能を向上
させることができる。

【００４７】ナトリウム、リチウム、ストロンチウム、
カリウム、カルシウム、マグネシウム又はそれら金属の
化合物の群から選ばれる１種以上を添加することで、光
半導体の光励起に応じた親水化性能を向上させることが
できる。

【００４８】前記各発明が適用可能な基材としての材質
は、例えば金属、セラミックス、ガラス、プラスチック
ス、木、石、セメント、コンクリート、繊維、布、それ
らの組合せ、それらの積層体が好適に利用できる。適用
可能な基材を用途でいえば、建材、建物外装、建物内
装、窓枠、窓ガラス、構造部材、乗り物の外装、および
塗装、機械装置や物品の外装、防塵カバー、および塗
装、交通標識、各種表示装置、広告塔、道路用防音壁、
鉄道用防音壁、橋梁、ガードレールの外装、および塗
装、トンネル内装、および塗装、碍子、太陽電池カバ
ー、太陽熱温水器集熱カバー、ビニールハウス、車両用
照明灯のカバー、住宅設備、便器、浴槽、洗面台、照明
器具、照明カバー、台所用品、食器、食器洗浄機、食器
乾燥機、流し、調理レンジ、キッチンフード、換気扇、
および上記物品表面に貼付させるためのフィルムを含
む。

【００４９】

【実施例】以下、本発明の実施の形態の一例を実施例を
用いて説明する。 実施例１ 光触媒性コーティング組成物を以下の要領で準備を行
う。光触媒性粒子としては酸化チタン（田中転写製 Ｔ
Ｏ−２４０ 固形分２．４％）を使用する。アクリル変
性シリコン樹脂としてはアクリル樹脂含有量５０重量
％、シリコン樹脂含有量５０重量％のものを使用する。
（信越化学工業製 Ｘ−４１−７００１ 不揮発分４２
％） 顔料としては酸化チタン（石原産業製 タイペーク 平均
粒子径 ０．２５μｍ）を使用する。

【００５０】酸化チタン（田中転写製 ＴＯ−２４０ 固
形分２．４重量％）を２０８．３ｇ、アクリル変性シリ
コン樹脂（信越化学工業製 Ｘ−４１−７００１ 不揮発
分４２％）を５０．０ｇ、顔料としては酸化チタン（石
原産業製 タイペーク 平均粒子径 ０．２５μｍ）１
２．６ｇを混合し、光触媒性コーティング組成物Ａとし
た。

【００５１】試験片の作成 １５０mm×６５mmに裁断した石綿セメントけい酸カルシ
ウム板（ＪＩＳ Ａ５４１８に準拠したもの）にエポキ
シ樹脂系プライマー（エスケー化研製 ＳＫサーフエ
ポ）をスプレー塗装し、室温にて２４時間乾燥する。つ
いで作成した光触媒性コーティング組成物Ａを上記した
プライマー塗装を行った石綿セメントけい酸カルシウム
板上にスプレー塗装し、室温にて２４時間乾燥する。塗
布の方法はバーコート、フローコート、刷毛塗りなど塗
料の一般的な塗布方法と同様な方法が可能である。光触
媒性コーティング組成物を塗布した石綿セメントけい酸
カルシウム板を１５０℃の空気中で３０分間乾燥する。
室温まで冷却させて、実施例１の試験片を得た。

【００５２】実施例２ 光触媒性コーティング組成物を以下の要領で準備を行
う。光触媒性粒子としては酸化チタン（田中転写製 Ｔ
Ｏ−２４０ 固形分２．４％）を使用する。アクリル変
性シリコン樹脂としてはアクリル樹脂含有量５０重量
％、シリコン樹脂含有量５０重量％のものを使用する。
（信越化学工業製 Ｘ−４１−７００１ 不揮発分４２
％） 顔料としては酸化チタン（石原産業製 タイペーク 平均
粒子径 ０．２５μｍ）を使用する。

【００５３】酸化チタン（田中転写製 ＴＯ−２４０ 固
形分２．４％）を２０８．３ｇ、アクリル変性シリコン
樹脂（信越化学工業製 Ｘ−４１−７００１ 不揮発分４
２％）を５０．０ｇ、硬化触媒（信越化学工業製 ＣＡ
Ｔ−ＡＳ）を６．０ｇ、顔料としては酸化チタン（石原
産業製 タイペーク 平均粒子径 ０．２５μｍ）１２．
６ｇを混合し、光触媒性コーティング組成物Ｂとした。

【００５４】試験片の作成 １５０mm×６５mmに裁断した石綿セメントけい酸カルシ
ウム板（ＪＩＳ Ａ５４１８に準拠したもの）にエポキ
シ樹脂系プライマー（エスケー化研製 ＳＫサーフエ
ポ）をスプレー塗装し、室温にて２４時間乾燥する。つ
いで作成した光触媒性コーティング組成物Ｂを上記した
プライマー塗装を行った石綿セメントけい酸カルシウム
板上にスプレー塗装し、室温にて１週間乾燥する。塗布
の方法はバーコート、フローコート、刷毛塗りなど塗料
の一般的な塗布方法と同様な方法が可能である。これに
より実施例２の試験片を得た。

【００５５】実施例３ 光触媒性コーティング組成物を以下の要領で準備を行
う。光触媒性粒子としては酸化チタン（田中転写製 Ｔ
Ｏ−２４０ 固形分２．４％）を使用する。アクリル変
性シリコン樹脂としては三洋化成工業製 サンモールＳ
Ｗ−１３１を使用する。シリコーンとしてはエチルシリ
ケート（コルコート製 エチルシリケート２８（ＥＳ２
８））を水、塩酸にて加水分解したものを用いる。エチ
ルシリケート（コルコート製 ＥＳ２８）の加水分解は
以下の要領で行う。エチルシリケート（コルコート製
ＥＳ２８）を１３７．５ｇ、イオン交換水６２４．４
ｇ、０．０２Ｎ塩酸水溶液（試薬特級）３８．５ｇの混
合物を２０℃で保温し、２時間攪拌したものを用いる。
顔料としては酸化チタン（石原産業製 タイペーク 平均
粒子径 ０．２５μｍ）を使用する。

【００５６】酸化チタン（田中転写製 ＴＯ−２４０ 固
形分２．４％）を２３７５．０ｇ、アクリル変性シリコ
ン樹脂（三洋化成工業製 サンモールＳＷ−１３１ 不揮
発分３１％）を５０．０ｇ、エチルシリケートの加水分
解物５５５．０ｇ、顔料としては酸化チタン（石原産業
製 タイペーク 平均粒子径 ０．２５μｍ）１５２．５
ｇを混合し、光触媒性コーティング組成物Ｃとした。

【００５７】試験片の作成 １５０mm×６５mmに裁断した石綿セメントけい酸カルシ
ウム板（ＪＩＳ Ａ５４１８に準拠したもの）にエポキ
シ樹脂系プライマー（エスケー化研製 ＳＫサーフエ
ポ）をスプレー塗装し、室温にて２４時間乾燥する。つ
いで作成した光触媒性コーティング組成物Ｃを上記した
プライマー塗装を行った石綿セメントけい酸カルシウム
板上にスプレー塗装し、室温にて１週間乾燥する。塗布
の方法はバーコート、フローコート、刷毛塗りなど塗料
の一般的な塗布方法と同様な方法が可能である。これに
より、実施例３の試験片を得た。

【００５８】実施例４ 光触媒性コーティング組成物を以下の要領で準備を行
う。光触媒性粒子としては酸化チタン（田中転写製 Ｔ
Ｏ−２４０ 固形分２．４％）を使用する。アクリル変
性シリコン樹脂としては鐘淵化学工業製 Ｗ＃１２４３
を使用する。シリコーンとしてはエチルシリケート（コ
ルコート製 エチルシリケート２８（ＥＳ２８））を
水、塩酸にて加水分解したものを用いる。エチルシリケ
ート（コルコート製 ＥＳ２８）の加水分解は以下の要
領で行う。エチルシリケート（コルコート製 ＥＳ２
８）を１３７．５ｇ、イオン交換水６２４．４ｇ、０．
０２Ｎ塩酸水溶液（試薬特級）３８．５ｇの混合物を２
０℃で保温し、２時間攪拌したものを用いる。顔料とし
ては酸化チタン（石原産業製 タイペーク 平均粒子径
０．２５μｍ）を使用する。

【００５９】酸化チタン（田中転写製 ＴＯ−２４０ 固
形分２．４％）を２３７５．０ｇ、アクリル変性シリコ
ン樹脂（鐘淵化学工業製 Ｗ＃１２４３ 固形分濃度５０
％）を３０．０ｇ、エチルシリケートの加水分解物５５
５．０ｇ、顔料としては酸化チタン（石原産業製 タイ
ペーク 平均粒子径 ０．２５μｍ）１５２．５ｇ、成膜
助剤として２，２，４−トリメチルペンタジオール−
１，３−モノイソブチレート ３．０ｇを混合し、光触
媒性コーティング組成物Ｄとした。

【００６０】試験片の作成 １５０mm×６５mmに裁断した石綿セメントけい酸カルシ
ウム板（ＪＩＳ Ａ５４１８に準拠したもの）にエポキ
シ樹脂系プライマー（エスケー化研製 ＳＫサーフエ
ポ）をスプレー塗装し、室温にて２４時間乾燥する。つ
いで作成した光触媒性コーティング組成物Ｄを上記した
プライマー塗装を行った石綿セメントけい酸カルシウム
板上にスプレー塗装し、室温にて１週間乾燥する。塗布
の方法はバーコート、フローコート、刷毛塗りなど塗料
の一般的な塗布方法と同様な方法が可能である。これに
より、実施例４の試験片を得た。

【００６１】実施例５ 光触媒性コーティング組成物を以下の要領で準備を行
う。光触媒性粒子としては酸化チタン（田中転写製 Ｔ
Ｏ−２４０ 固形分２．４％）を使用する。アクリル変
性シリコン樹脂としては鐘淵化学工業製 W＃０１４１を
使用する。シリコーンとしてはエチルシリケート（コル
コート製 エチルシリケート２８（ＥＳ２８））を水、
塩酸にて加水分解したものを用いる。エチルシリケート
（コルコート製 ＥＳ２８）の加水分解は以下の要領で
行う。エチルシリケート（コルコート製 ＥＳ２８）を
１３７．５ｇ、イオン交換水６２４．４ｇ、０．０２Ｎ
塩酸水溶液（試薬特級）３８．５ｇの混合物を２０℃で
保温し、２時間攪拌したものを用いる。顔料としては酸
化チタン（石原産業製 タイペーク 平均粒子径 ０．２
５μｍ）を使用する。

【００６２】酸化チタン（田中転写製 ＴＯ−２４０ 固
形分２．４％）を２３７５．０ｇ、アクリル変性シリコ
ン樹脂（鐘淵化学工業製 W＃０１４１不揮発分５０％）
を３０．０ｇ、硬化剤としてＴ＃００１Ｗを１．０ｇ、
エチルシリケートの加水分解物４１２．０ｇ、成膜助剤
として２，２，４−トリメチルペンタジオール−１，３
−モノイソブチレート ２．２５ｇを混合し、顔料とし
ては酸化チタン（石原産業製 タイペーク 平均粒子径
０．２５μｍ）１５２．５ｇを混合し、光触媒性コーテ
ィング組成物Ｅとした。

【００６３】試験片の作成 １５０mm×６５mmに裁断した石綿セメントけい酸カルシ
ウム板（ＪＩＳ Ａ５４１８に準拠したもの）にエポキ
シ樹脂系プライマー（エスケー化研製 ＳＫサーフエ
ポ）をスプレー塗装し、室温にて２４時間乾燥する。つ
いで作成した光触媒性コーティング組成物Ｅを上記した
プライマー塗装を行った石綿セメントけい酸カルシウム
板上にスプレー塗装し、室温にて１週間乾燥する。塗布
の方法はバーコート、フローコート、刷毛塗りなど塗料
の一般的な塗布方法と同様な方法が可能である。これに
より、実施例５の試験片を得た。

【００６４】実施例６ 光触媒性コーティング組成物を以下の要領で準備を行
う。光触媒性粒子としては酸化チタン（田中転写製 Ｔ
Ｏ−２４０ 固形分２．４％）を使用する。アクリル変
性シリコン樹脂としては信越化学工業製 Ｘ−４１−７
００１（不揮発分４２％）を使用する。顔料としては酸
化チタン（石原産業製 タイペーク 平均粒子径 ０．２
５μｍ）を使用する。

【００６５】酸化チタン（田中転写製 ＴＯ−２４０ 固
形分２．４％）を２０８．３ｇ、アクリル変性シリコン
樹脂（信越化学工業製 Ｘ−４１−７００１ 不揮発分４
２％）を５０．０ｇ、硬化触媒（信越化学工業製 ＣＡ
Ｔ−ＡＳ）を６．０ｇ、顔料としては酸化チタン（石原
産業製 タイペーク 平均粒子径 ０．２５μｍ）１２．
６ｇを混合し、光触媒性コーティング組成物Ｆとした。

【００６６】樹脂層用コーティング組成物を以下要領で
準備を行う。アクリル変性シリコン樹脂（鐘淵化学製
ゼムラックＡＰ３７０１）１００．０ｇに硬化触媒（鐘
淵化学製 ＢＴ１２０Ｓ）１０．０ｇ混合したもの樹脂
層用コーティング組成物Ｆとした。 試験片の作成 １５０mm×６５mmに裁断した石綿セメントけい酸カルシ
ウム板（ＪＩＳ Ａ５４１８に準拠したもの）に樹脂層
用コーティング組成物Ｆをスプレー塗装し、室温にて１
週間乾燥する。ついで作成した光触媒性コーティング組
成物Ｆを上記したプライマー塗装を行った石綿セメント
けい酸カルシウム板上にスプレー塗装し、室温にて１週
間乾燥する。塗布の方法はバーコート、フローコート、
刷毛塗りなど塗料の一般的な塗布方法と同様な方法が可
能である。これにより実施例６の試験片を得た。

【００６７】実施例７ 光触媒性コーティング組成物を以下の要領で準備を行
う。光触媒性粒子としては酸化チタン（田中転写製 Ｔ
Ｏ−２４０ 固形分２．４％）を使用する。アクリル変
性シリコン樹脂としては信越化学工業製 Ｘ−４１−７
００１を使用する。 （不揮発分４２％） 酸化チタン（田中転写製 ＴＯ−２４０ 固形分２．４
％）を２０８．３ｇ、アクリル変性シリコン樹脂（信越
化学工業製 Ｘ−４１−７００１ 不揮発分４２％）を５
０．０ｇ、を混合し、光触媒性コーティング組成物Ｇと
した。樹脂層用コーティング組成物を以下の要領で準備
を行う。

【００６８】アクリル変性シリコン樹脂としては信越化
学工業製 Ｘ−４１−７００１を使用する。 （不揮発分
４２％） 顔料としては酸化チタン（石原産業製 タイペーク 平均
粒子径 ０．２５μｍ）を使用する。アクリル変性シリ
コン樹脂（信越化学工業製 Ｘ−４１−７００１ 不揮発
分４２％）を５０．０ｇ、硬化触媒（信越化学工業製
ＣＡＴ−ＡＳ）を６．０ｇ、酸化チタン（石原産業製
タイペーク 平均粒子径 ０．２５μｍ）１４．０ｇを混
合し、樹脂層用コーティング組成物Ｇとした。

【００６９】試験片の作成 １５０mm×６５mmに裁断した石綿セメントけい酸カルシ
ウム板（ＪＩＳ Ａ５４１８に準拠したもの）に樹脂層
用コーティング組成物Ｇをスプレー塗装し、室温にて一
週間乾燥する。ついで作成した光触媒性コーティング組
成物Ｇを上記した塗装を行った石綿セメントけい酸カル
シウム板上にスプレー塗装し、室温にて２４時間乾燥す
る。塗布の方法はバーコート、フローコート、刷毛塗り
など塗料の一般的な塗布方法と同様な方法が可能であ
る。光触媒性コーティング組成物を塗布した石綿セメン
トけい酸カルシウム板を１５０℃の空気中で３０分間乾
燥する。室温まで冷却させて、実施例７の試験片を得
た。

【００７０】実施例８ 光触媒性コーティング組成物を以下の要領で準備を行
う。光触媒性粒子としては酸化チタン（田中転写製 Ｔ
Ｏ−２４０ 固形分２．４％）を使用する。アクリル変
性シリコン樹脂としては信越化学工業製 Ｘ−４１−７
００１を使用する。 （不揮発分４２％） 顔料としては酸化チタン（石原産業製 タイペーク 平均
粒子径 ０．２５μｍ）を使用する。紫外線吸収剤とし
ては酸化セリウム（多木化学製）を使用する。酸化チタ
ン（田中転写製 ＴＯ−２４０ 固形分２．４％）を２０
８．３ｇ、アクリル変性シリコン樹脂（信越化学工業製
Ｘ−４１−７００１ 不揮発分４２％）を５０．０ｇ、
硬化触媒（信越化学製ＣＡＴ−ＡＳ）６．０ｇ、顔料と
しては酸化チタン（石原産業製 タイペーク 平均粒子径
０．２５μｍ）１２．６ｇ、紫外線吸収剤としては酸
化セリウム（多木化学製）１．０ｇを混合し、光触媒性
コーティング組成物Ｈとした。

【００７１】試験片の作成 １５０mm×６５mmに裁断した石綿セメントけい酸カルシ
ウム板（ＪＩＳ Ａ５４１８に準拠したもの）にエポキ
シ樹脂系プライマー（エスケー化研製 ＳＫサーフエ
ポ）をスプレー塗装し、室温にて２４時間乾燥する。つ
いで作成した光触媒性コーティング組成物Ａを上記した
プライマー塗装を行った石綿セメントけい酸カルシウム
板上にスプレー塗装し、室温にて２４時間乾燥する。塗
布の方法はバーコート、フローコート、刷毛塗りなど塗
料の一般的な塗布方法と同様な方法が可能である。光触
媒性コーティング組成物Ｇを塗布した石綿セメントけい
酸カルシウム板を室温で一週間乾燥させて、実施例８の
試験片を得た。

【００７２】実施例９ 比較用コーティング組成物を以下のように準備する。光
触媒性酸化物としては酸化チタン（田中転写製 ＴＯ−
２４０ 固形分２．４％）を使用する。アクリル変性シ
リコン樹脂としては信越化学工業製 Ｘ−４１−７００
１ 不揮発分４２％を使用する。

【００７３】酸化チタン（田中転写製 ＴＯ−２４０ 固
形分２．４％）を２０８．３ｇ、アクリル変性シリコン
樹脂（信越化学工業製 Ｘ−４１−７００１ 不揮発分４
２％）を５０．０ｇ、を混合し、光触媒性コーティング
組成物Ｉとした。

【００７４】試験片の作成 １５０mm×６５mmに裁断した石綿セメントけい酸カルシ
ウム板（ＪＩＳ Ａ５４１８に準拠したもの）にエポキ
シ樹脂系プライマー（エスケー化研製 ＳＫサーフエ
ポ）をスプレー塗装し、室温にて２４時間乾燥する。つ
いで作成した光触媒性コーティング組成物Ｉを上記した
プライマー塗装を行った石綿セメントけい酸カルシウム
板上にスプレー塗装し、室温にて２４時間乾燥する。塗
布の方法はバーコート、フローコート、刷毛塗りなど塗
料の一般的な塗布方法と同様な方法が可能である。光触
媒性コーティング組成物を塗布した石綿セメントけい酸
カルシウム板を１５０℃の空気中で３０分間乾燥する。
室温まで冷却させて、比較例３の試験片を得た。

【００７５】比較例１ 比較用光触媒性コーティング組成物を以下のように準備
する。光触媒性酸化物としては酸化チタン（田中転写製
ＴＯ−２４０ 固形分２．４％）を使用する。併用する
樹脂としてはアクリル樹脂 （三洋化成製 ユーコートＵ
Ｘ−１５０）を使用する。顔料としては酸化チタン（石
原産業製 タイペーク 平均粒子径 ０．２５μｍ）を使
用する。

【００７６】酸化チタン（田中転写製 ＴＯ−２４０ 固
形分２．４％）を２０８．３ｇ、アクリル樹脂（三洋化
成製 ユーコートＵＸ−１５０）を５０．０ｇ、顔料と
しては酸化チタン（石原産業製 タイペーク 平均粒子径
０．２５μｍ） １２．６ｇを混合し、光触媒性コー
ティング組成物Ｊとした。

【００７７】試験片の作成 １５０mm×６５mmに裁断した石綿セメントけい酸カルシ
ウム板（ＪＩＳ Ａ５４１８に準拠したもの）にエポキ
シ樹脂系プライマー（エスケー化研製 ＳＫサーフエ
ポ）をスプレー塗装し、室温にて２４時間乾燥する。つ
いで作成した光触媒性コーティング組成物Ｊを上記した
プライマー塗装を行った石綿セメントけい酸カルシウム
板上にスプレー塗装し、室温にて１週間乾燥する。塗布
の方法はバーコート、フローコート、刷毛塗りなど塗料
の一般的な塗布方法と同様な方法が可能である。これに
より、比較例１の試験片を得た。

【００７８】比較例２ 比較用コーティング組成物を以下のように準備する。光
触媒性酸化物としては酸化チタン（田中転写製 ＴＯ−
２４０ 固形分２．４％）を使用する。併用するシリコ
ーンとしてはエチルシリケートの加水分解物を使用す
る。顔料としては酸化チタン（石原産業製 タイペーク
平均粒子径 ０．２５μｍ）を使用する。

【００７９】酸化チタン（田中転写製 ＴＯ−２４０ 固
形分２．４％）を２０８．３ｇ、エチルシリケートの加
水分解物を５０．０ｇ、顔料としては酸化チタン（石原
産業製タイペーク 平均粒子径 ０．２５μｍ）１２．６
ｇを混合し、光触媒性コーティング組成物Ｋとした。

【００８０】試験片の作成 １５０mm×６５mmに裁断した石綿セメントけい酸カルシ
ウム板（ＪＩＳ Ａ５４１８に準拠したもの）にエポキ
シ樹脂系プライマー（エスケー化研製 ＳＫサーフエ
ポ）をスプレー塗装し、室温にて２４時間乾燥する。つ
いで作成した光触媒性コーティング組成物Ｋを上記した
プライマー塗装を行った石綿セメントけい酸カルシウム
板上にスプレー塗装し、室温にて１週間乾燥する。塗布
の方法はバーコート、フローコート、刷毛塗りなど塗料
の一般的な塗布方法と同様な方法が可能である。これに
より、比較例２の試験片を得た。

【００８１】比較例３ 光触媒層用の塗料は以下の要領で準備を行う。光触媒性
粒子としてはＴｉＯ２（昭和電工製 ＮＴＢ０１ 固形
分１０％）を使用し、ＳｉＯ２はエチルシリケート（コ
ルコート製 ＥＳ４０）をメタノール、硝酸にて加水分
解したものを用いる。エチルシリケート（コルコート製
ＥＳ４０）の加水分解は以下の要領で行う。エチルシ
リケート（コルコート製 ＥＳ４０）を６．０ｇ、メタ
ノール（ＪＩＳ試薬特級）４４．７ｇ、２％硝酸水溶液
（試薬特級） ９．３ｇの混合物を３０℃で保温し、５
時間攪拌したものを用いる。

【００８２】ＴｉＯ２（昭和電工製 ＮＴＢ０１ 固形
分１０％）を４０ｇ、ＳｉＯ２を２５ｇ、希釈溶剤とし
てエチルアルコールを４３５ｇの重量比にて混合する。
これらの混合物をさらに３０℃で保温し、２時間攪拌し
光触媒用塗料Ｌとした。

【００８３】樹脂層塗料の調整を以下の要領で準備す
る。水性ウレタン樹脂を用いる。ユーコートＵＸ−１５
０（三洋化成製）１００．０ｇ、紫外線吸収剤（チバス
ペシャリティケミカルズ製ＴＩＮＵＶＩＮ３２７）１．
０ｇ計りとり、十分混合し、樹脂層塗料Ｈとする。

【００８４】試験片の作成 １５０mm×６５mmに裁断した石綿セメントけい酸カルシ
ウム板（ＪＩＳ Ａ５４１８に準拠したもの）に上記の
ように調整した樹脂層塗料Ｅを塗布する。塗布の方法は
バーコート、フローコート、スプレーコート、刷毛塗り
など塗料の一般的な塗布方法と同様な方法が可能であ
る。樹脂層塗料Ｈを塗布した石綿セメントけい酸カルシ
ウム板を室温で２４時間乾燥する。次に調整した光触媒
塗料Ｌを塗布する。塗布の方法はバーコート、フローコ
ート、スプレーコート、刷毛塗りなど塗料の一般的な塗
布方法と同様な方法が可能である。室温で一週間乾燥さ
せ、比較例３の試験片を得た。

【００８５】初期親水性の評価 作成した試験片の親水性を水との接触角により評価し
た。なお接触角測定には協和界面科学製 ＣＸ−１５０
を使用した。試験片は紫外線（ＢＬＢランプにより紫外
線照度１．０ｍＷ／ｃm²） を７２時間照射した後の水
との接触角とした。

【００８６】防汚性の評価 作成した試験片の防汚性を屋外暴露試験により評価し
た。南向き、垂直の外壁に試験片を固定し、暴露後６ヶ
月経過した後の外観を観察する。

【００８７】初期密着性の評価 作成した試験片の基材（石綿セメントけい酸カルシウム
板）との密着性を以下のように評価した。作成した試験
片の塗装膜の上からカッターで1ｍｍ幅の碁盤目の切り
込みを入れる。大きさは１ｃｍ角にし、碁盤目の数を１
００個とする。その後その碁盤目を完全に覆うようにセ
ロハンテープを貼付ける。その後すばやく引き剥がし
て、付着して残っている碁盤目の数を数える。

【００８８】耐久後の密着性評価 試験片を６０℃の空気中に３０日間放置後、初期密着性
と同様に密着性の評価を行う。密着性の指標としては引
き剥がした後に付着している碁盤目の数／１００（初期
の碁盤目の数）で表すものとする。各試験片の外観、親
水化性能、防汚性能、密着性能（初期、耐久後）を表１
に示す。

【表１】

【００８９】この表１により ・酸化チタンとアクリル変性シリコン樹脂と紫外線吸収
剤と着色剤を使用することで、親水性能が優れ、防汚性
能が高く、密着性の優れたものであることが確認でき
た。 ・酸化チタンとアクリル樹脂と着色剤の組み合わせでは
初期親水性能および密着性がよいことは確認できたが、
屋外暴露による防汚性能は認められなかった。酸化チタ
ンとテトラアルキルシリケートの加水分解生成物または
その部分縮合物をと着色剤の組み合わせでは親水性能が
優れ、防汚性能が高く、密着性の優れたものであること
が確認できた。酸化チタンとアクリル変性シリコン樹脂
の組み合わせでは、親水性能が優れ、防汚性能が高く、
密着性の優れたものであることが確認できた。全く隠ぺ
い性がなくクリアな外観が得られることが確認できた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｚ 133/00 133/00 // Ｃ０９Ｋ 3/18 Ｃ０９Ｋ 3/18 (72)発明者 武田 宏二 福岡県北九州市小倉北区中島２丁目１番１ 号 東陶機器株式会社内 (72)発明者 島井 曜 福岡県北九州市小倉北区中島２丁目１番１ 号 東陶機器株式会社内 Ｆターム(参考） 4D075 AE03 CA37 CA45 DA06 DB13 DC24 EA02 EB22 EB42 EB56 EC02 EC11 EC47 EC54 4H020 AA01 AA04 AB02 4J038 DL022 DL031 DL032 DL102 HA216 KA04 KA08 KA20 NA05 PB08 PC03

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 光触媒性粒子と水性アクリル変性シリコ
   ン樹脂とを含む水性光触媒性親水性コーティング組成
   物。
2. 【請求項２】 前記水性光触媒性親水性コーティング組
   成物が、さらにテトラアルキルシリケートの加水分解生
   成物またはその部分縮合物を含むことを特徴とする請求
   項１記載の水性光触媒性親水性コーティング組成物。
3. 【請求項３】 前記水性光触媒性親水性コーティング組
   成物が、さらに紫外線吸収剤を含むこと特徴とする請求
   項１または２記載の水性光触媒性親水性コーティング組
   成物。
4. 【請求項４】 前記水性光触媒性親水性コーティング組
   成物にさらに着色剤を含むことを特徴とする請求項１な
   いし３いずれか1項記載の水性光触媒性親水性コーティ
   ング組成物。
5. 【請求項５】 前記光触媒性粒子が二酸化チタンである
   ことを特徴とする請求項１ないし４いずれか1項記載の
   水性光触媒性親水性コーティング組成物。
6. 【請求項６】 前記水性光触媒性親水性コーティング組
   成物において光触媒粒子の含有率が０．０５〜６．５重
   量％の間であり、水性アクリル変性シリコン樹脂の含有
   率が２０．０〜９９．５重量％の間であることを特徴と
   する請求項１ないし５いずれか１項記載の水性光触媒性
   親水性コーティング組成物。
7. 【請求項７】 前記水性光触媒性親水性コーティング組
   成物の光触媒粒子の含有率が０．０５〜６．５重量％の
   間であり、水性アクリル変性シリコン樹脂の含有率が２
   ０．０〜９９．５重量％の間であり、テトラアルキルシ
   リケートの加水分解生成物またはその部分縮合物の含有
   率が２０．０〜９９．５重量％の間であることを特徴と
   する請求項２ないし５いずれか１項記載の水性光触媒性
   親水性コーティング組成物。
8. 【請求項８】 前記水性光触媒性親水性コーティング組
   成物の光触媒粒子の含有率が０．０５〜６．５重量％の
   間であり、水性アクリル変性シリコン樹脂の含有率が２
   ０．０〜９９．５重量％の間であり、テトラアルキルシ
   リケートの加水分解生成物またはその部分縮合物カの含
   有率が２０．０〜９９．５重量％の間であり、紫外線吸
   収剤の含有率が０．０５〜２０．０重量％の間であるこ
   とを特徴とする請求項３ないし５いずれか1項記載の水
   性光触媒性親水性コーティング組成物。
9. 【請求項９】 前記水性光触媒性親水性コーティング組
   成物の光触媒粒子の含有率が０．０５〜６．５重量％の
   間であり、水性アクリル変性シリコン樹脂の含有率が２
   ０．０〜９９．５重量％の間であり、テトラアルキルシ
   リケートの加水分解生成物またはその部分縮合物の含有
   率が２０．０〜９９．５重量％の間であり、紫外線吸収
   剤の含有率が０．０５〜２０．０重量％の間であり、着
   色剤の含有率が０．１〜１０．０重量％であることを特
   徴とする請求項４又は５記載の水性光触媒性親水性コー
   ティング組成物。
10. 【請求項１０】 水性アクリル変性シリコン樹脂と、テ
    トラアルキルシリケートの加水分解生成物又はその部分
    縮合物を含む水性樹脂コーティング組成物。
11. 【請求項１１】 前記水性樹脂コーティング組成物にさ
    らに紫外線吸収剤を含むことを特徴とする請求項１０記
    載の水性樹脂コーティング組成物。
12. 【請求項１２】 前記水性樹脂コーティング組成物にさ
    らに着色剤を含むことを特徴とする請求項１０又は１１
    記載の水性樹脂コーティング組成物。
13. 【請求項１３】 前記水性樹脂コーティング組成物の、
    水性アクリル変性シリコン樹脂の含有率が２７．０〜９
    ９．５重量％の間であることを特徴とする請求項１０乃
    至１２いずれか１項記載の水性樹脂コーティング組成
    物。
14. 【請求項１４】 前記水性樹脂コーティング組成物の、
    水性アクリル変性シリコン樹脂の含有率が２７．０〜９
    ９．５重量％の間であり、テトラアルキルシリケートの
    加水分解生成物またはその部分縮合物の含有率が０．５
    〜７３．０重量％の間であることを特徴とする請求項１
    ０乃至１２いずれか１項記載の水性樹脂コーティング組
    成物。
15. 【請求項１５】 前記水性樹脂コーティング組成物の、
    水性アクリル変性シリコン樹脂の含有率が２７．０〜９
    ９．５重量％の間であり、テトラアルキルシリケートの
    加水分解生成物またはその部分縮合物の含有率が０．５
    〜７３．０重量％の間であり、紫外線吸収剤の含有率が
    ０．０５〜２０．０重量％の間であることを特徴とする
    請求項１１又は１２記載の水性樹脂コーティング組成
    物。
16. 【請求項１６】 前記水性樹脂コーティング組成物の、
    水性アクリル変性シリコン樹脂の含有率が２７．０〜９
    ９．５重量％の間であり、テトラアルキルシリケートの
    加水分解生成物またはその部分縮合物の含有率が０．５
    〜７３．０重量％の間であり、紫外線吸収剤の含有率が
    ０．０５〜２０．０重量％の間であり、着色剤の含有率
    が０．１〜１０．０重量％の間であることを特徴とする
    請求項１２記載の水性樹脂コーティング組成物。
17. 【請求項１７】 基材を準備する工程と、該基材の表面
    に水性樹脂コーティング組成物を塗布し、水性アクリル
    変性シリコン樹脂層を形成する工程と、該樹脂層の表面
    に水性光触媒性コーティング組成物を塗布し、該光触媒
    性材料の光励起に応じて親水性を呈する表面層を形成す
    る工程を有する光触媒性親水性複合材の製造方法。
18. 【請求項１８】 前記水性光触媒性コーティング組成物
    は、請求項１乃至９いずれか１項記載の水性光触媒性コ
    ーティング組成物である、請求項１７記載の光触媒性親
    水性複合材の製造方法。
19. 【請求項１９】 前記水性樹脂コーティング組成物は、
    請求項１０乃至１６いずれか１項記載の水性樹脂コーテ
    ィング組成物である、請求項１７又は１８記載の光触媒
    性親水性複合材の製造方法。