JP3584935B1 - 光触媒塗膜用下地塗料組成物及び光触媒塗装製品並びに光触媒塗装製品の製造方法 - Google Patents
光触媒塗膜用下地塗料組成物及び光触媒塗装製品並びに光触媒塗装製品の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3584935B1 JP3584935B1 JP2003113905A JP2003113905A JP3584935B1 JP 3584935 B1 JP3584935 B1 JP 3584935B1 JP 2003113905 A JP2003113905 A JP 2003113905A JP 2003113905 A JP2003113905 A JP 2003113905A JP 3584935 B1 JP3584935 B1 JP 3584935B1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- photocatalytic
- coating
- film
- photocatalyst
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 82
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 79
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 title claims abstract description 70
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 claims abstract description 65
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 41
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims abstract description 40
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims abstract description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 claims abstract description 21
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 19
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 claims abstract description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 7
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 claims description 5
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 claims description 2
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 claims description 2
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 33
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 19
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 19
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 abstract description 18
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 12
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 12
- 238000010586 diagram Methods 0.000 abstract 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 67
- 239000010408 film Substances 0.000 description 64
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 description 22
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 8
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 8
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 4
- 238000006864 oxidative decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 1
- 101100284369 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) has-1 gene Proteins 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007743 anodising Methods 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003796 beauty Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- CWAFVXWRGIEBPL-UHFFFAOYSA-N ethoxysilane Chemical compound CCO[SiH3] CWAFVXWRGIEBPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000007602 hot air drying Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 230000005660 hydrophilic surface Effects 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N iso-butyl acetate Natural products CC(C)COC(C)=O GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M isocaproate Chemical compound CC(C)CCC([O-])=O FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid methyl ester Natural products COC(=O)CC(C)C OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 238000013033 photocatalytic degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000007761 roller coating Methods 0.000 description 1
- JPJALAQPGMAKDF-UHFFFAOYSA-N selenium dioxide Chemical compound O=[Se]=O JPJALAQPGMAKDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical class [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
【解決手段】基材の表面に光触媒塗膜層を形成する際にこの基材の表面と光触媒塗膜層との間に下地塗膜層を形成するための下地塗装用塗料組成物であり、アルコール系溶剤と、下地塗膜を形成する固形分と、加水分解触媒及び水とからなり、上記下地塗膜を形成する固形分の組成が無機質造膜剤10〜40質量%、珪素酸化物50〜87質量%及び紫外線吸収剤3〜30質量%であり、上記紫外線吸収剤が表面を光不活性無機物で被覆された金属酸化物半導体微粒子からなる表面処理半導体微粒子であり、また、上記無機質造膜剤のSi5O4(OH)12換算1molに対して、上記加水分解触媒の添加割合が0.05〜0.5molであって水の添加割合が0.1〜2molである、光触媒塗膜用下地塗料組成物である。
【選択図】 図1
Description
【発明の属する技術分野】
この発明は、種々の基材の表面に、光触媒塗膜層を設けて種々の光触媒塗装製品を製造する際に有用な光触媒塗膜用下地塗料組成物、及び光触媒塗装製品、並びに光触媒塗装製品の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
例えば、建築物等の表面の汚れを防止する方法として、表面に光触媒塗膜層を設け、この光触媒塗膜層により、表面に付着した有機物を酸化分解し、また、表面を超親水性化して表面に付着する汚れを雨水により洗い流す方法、いわゆるセルフクリーニングの方法が知られている。
【0003】
しかしながら、光触媒塗膜層を基材の表面に直接設けた場合、その基材が塗膜、樹脂等の有機基材であると、光触媒の有機物に対する酸化分解作用により基材が劣化し(光触媒劣化の現象)、光触媒塗膜層が容易に剥がれてしまい、光触媒塗装製品のセルフクリーニング寿命が短くなるほか、外観上も美観が損なわれるという問題がある。
【0004】
そこで、従来においても、このような光触媒劣化の問題を解決する方法として、有機基材と光触媒塗膜層の間に光触媒の酸化分解作用を受けない無機質の保護層(無機保護層)を設けることが提案されており、具体的には、例えば、ペルヒドロポリシラザンを塗布してシリカ皮膜を形成する方法や、コロイド状シリカ、オルガノアルコキシシランの部分加水分解、不飽和エチレン性単量体の重合物又は共重合体をベースにしたアンダーコート剤を用いる方法等が知られている(特許文献1、特許文献2参照)。
【0005】
しかるに、これら無機保護層を設ける方法においては、有機基材は、光触媒塗膜層に直接接触していないので、この光触媒による酸化分解作用には晒されないが、光触媒塗膜層や無機保護層を透過する紫外線に晒され、この紫外線による劣化(紫外線劣化の現象)を防止することはできず、長期間の使用により退色、黄変等の外観の美観低下や光触媒塗膜層の剥離という問題が依然として残されている。
【0006】
ところで、このような有機基材における紫外線劣化の問題を防止する方法として、紫外線吸収剤を塗膜層中に含有せしめる方法が提案されており、例えば、光触媒塗膜層(最上層)の下層の化粧層にはその最上部の無機塗膜中に紫外線吸収剤を含有せしめ、紫外線が化粧層の内部に侵入して化粧層の着色層が紫外線により変褪色するのを防止する方法(特許文献3参照)や、特定のオルガノシラン成分とシリカ及び/又はアルミナとを主成分として含有し、更に紫外線吸収剤として紫外線吸収能を有する酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セレン等の半導体微粒子を添加した下塗り用コーティング組成物を使用する方法(特許文献4参照)が知られている。
【0007】
しかしながら、前者の化粧層最上部の無機塗膜中に紫外線吸収剤を含有せしめる方法では、使用する紫外線吸収剤が有機系のものであると、この紫外線吸収剤を含む層の上に形成される光触媒塗膜層に含まれる光触媒の酸化分解作用を受け易く、基材に対する紫外線遮蔽機能を長期に亘って維持できなくなるという問題があり、また、上層に光触媒塗料組成物を塗布して光触媒塗膜層を形成する際に、無機塗膜との間の密着性を得るためには、無機塗膜が半硬化状態の時に塗布して焼き付ける必要があり、塗装作業を制限される可能性がある。
【0008】
また、後者の紫外線吸収剤として半導体微粒子を用いる方法では、紫外線吸収剤として用いる半導体微粒子が光触媒活性を有しており、この紫外線吸収剤が有機基材を劣化させる虞があり、また、好ましいものとして列挙されている酸化亜鉛を用いた場合には、酸化亜鉛が酸やアルカリに溶解するため、酸性雨等によって容易に塗膜層から溶出し、長期に亘って紫外線遮蔽機能を維持できない虞がある。
【0009】
更に、基材の表面に光触媒塗膜層を設けた光触媒塗装製品においては、この光触媒塗膜層が透明でその膜厚を1μm未満の薄膜とし、基材そのものが持つ光沢、色彩、金属質感等を生かした製品が求められている。このような薄膜の光触媒塗膜層を、例えばアルミニウム、鉄鋼等の金属製品の基材表面に直接形成した場合、外部からの水分や電解質等の腐食原因物質がこの光触媒塗膜層を透過し、金属基材の表面に到達して金属の腐食が発生することが多々あり(金属腐食の現象)、光触媒塗膜層が剥がれたり、腐食生成物が発生する等して製品の外観や美観を損ねるほか、強度を低下させる場合もある。
【0010】
このような金属基材における表面腐食の問題を防止する方法としては、光触媒塗膜層の膜厚を厚くすることが有効であるが、光触媒塗膜層の膜厚を厚くすると、塗膜中に分散された光触媒微粒子の量が増加し、この光触媒塗膜層の透明性が低下して基材本来の美観を損なう場合がある。また、塗膜層中に分散されて外気に接していない光触媒微粒子は、その光触媒機能の発現に関与しないので、結果として無駄な光触媒微粒子の使用量が増加し、製品コストが高くなるだけであるという問題が生じる。
【0011】
【特許文献1】
特開2000−189,795号公報
【特許文献2】
特開2001−131,768号公報
【特許文献3】
特開2001−270,025号公報
【特許文献4】
特開2001−11,379号公報
【0012】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明者は、このような基材の表面に光触媒塗膜層が設けられた光触媒塗装製品における種々の問題点を根本的に解決できる手段について鋭意検討した結果、上述した光触媒劣化、紫外線劣化及び金属腐食の問題をそれぞれ解決することができ、また、基材の表面に対してだけでなく光触媒塗膜層に対しても優れた密着性を発揮し、しかも、必要により優れた透明性を維持できる光触媒塗膜用下地塗料組成物を開発するに至り、本発明を完成した。
【0013】
従って、本発明の目的は、光触媒劣化、紫外線劣化及び金属腐食の問題をそれぞれ解決することができ、また、基材の表面に対してだけでなく光触媒塗膜層に対しても優れた密着性を発揮し、しかも、必要により優れた透明性を維持できる光触媒塗膜用下地塗料組成物を提供することにある。
【0014】
また、本発明の他の目的は、このような光触媒劣化、紫外線劣化及び表面腐食の問題をそれぞれ解決することができ、また、優れた密着性を発揮し、必要により優れた透明性をも維持できる光触媒塗膜用下地塗料組成物を用いて得られた光触媒塗装製品及びその製造方法を提供することにある。
【0015】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、基材の表面に光触媒塗膜層を形成する際にこの基材の表面と光触媒塗膜層との間に下地塗膜層を形成するための下地塗装用塗料組成物であり、アルコール系溶剤と、下地塗膜を形成する固形分と、加水分解触媒及び水とからなり、上記下地塗膜を形成する固形分の組成が無機質造膜剤10〜40質量%、珪素酸化物50〜87質量%及び紫外線吸収剤3〜30質量%であり、上記紫外線吸収剤が表面を光不活性無機物で被覆された金属酸化物半導体微粒子からなる表面処理半導体微粒子であり、また、上記無機質造膜剤のSi5O4(OH)12換算1molに対して、上記加水分解触媒の添加割合が0.05〜0.5molであって水の添加割合が0.1〜2molであることを特徴とする光触媒塗膜用下地塗料組成物である。
【0016】
また、本発明は、基材の表面に、上記の光触媒塗膜用下地塗料組成物を用いて形成された下地塗膜層と、この下地塗膜層の表面に光触媒塗料組成物を用いて形成された光触媒塗膜層とを有する光触媒塗装製品である。
【0017】
更に、本発明は、基材の表面に、上記の光触媒塗膜用下地塗料組成物を塗布し、乾燥させて下地塗膜層を形成し、この下地塗膜層の表面に光触媒塗料組成物を塗布し、乾燥させて光触媒塗膜層を形成することを特徴とする光触媒塗装製品の製造方法である。
【0018】
本発明において、下地塗膜を形成する固形分の無機質造膜剤は、アルコキシシラン縮合物の加水分解物であり、例えば、ポリテトラメトキシシラン、ポリテトラエトキシシラン、ポリテトラプロポキシシラン、ポリテトラブトキシシラン等の加水分解物を挙げることができ、加水分解時に生成するアルコールの種類による蒸発速度が異なるので、塗布時の取扱い性や塗布後の乾燥速度等の作業性を考慮すると、好ましくはポリテトラエトキシシランの加水分解物であり、これらはその1種又は2種以上の混合物として用いることができる。
【0019】
また、下地塗膜を形成する固形分の珪素酸化物としては、具体的にはコロイダルシリカ、シリカゾル等を挙げることができ、塗料組成物調製時の塗料分散安定性の観点から好ましくはコロイダルシリカであり、これらは単独で用いることができるほか、2種以上の混合物として使用することもできる。この珪素酸化物については、上記のアルコキシシラン縮合物の加水分解物と混合して得られる塗料組成物の安定性を考慮すると、好ましくはアルコール系溶媒に分散されたものであることが好ましい。
【0020】
この珪素酸化物については、好ましくはその平均粒子径が5nm以上100nm以下、より好ましくは10nm以上30nm以下であるのがよく、5nm未満では粒子の分散性が低下して塗料組成物の安定性が悪くなる等取扱い性が低下し、反対に、100nmを超えると塗膜の緻密性が低下して塗膜が脆くなるほか、高い透明性を得るのが難しくなる。
【0021】
更に、下地塗膜を形成する固形分の紫外線吸収剤については、表面が光不活性無機物で被覆され、光触媒活性が抑制された金属酸化物半導体微粒子からなる表面処理半導体微粒子である必要がある。
【0022】
ここで、金属酸化物半導体微粒子については、紫外線領域400nm以下の波長の光エネルギーに相当する半導体のバンドギャップは3.1eVであり、紫外線を吸収するにはこの3.1eV程度より小さいバンドキャップを有する必要があることから、半導体活性(光触媒活性)を有して優れた紫外線吸収能を有するものとして、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化鉄等の金属酸化物を挙げることができ、形成される下地塗膜層の透明性を維持するという観点から好ましくは酸化亜鉛や酸化チタンであり、これらはその1種のみを単独で使用できるほか、必要により2種以上の混合物として使用することもできる。これら金属酸化物半導体微粒子は、ブリードアウトが起こり難く、光触媒による酸化を受け難いため、紫外線吸収剤として好適に用いられるものである。
【0023】
また、上記の金属酸化物半導体微粒子の表面を被覆する光不活性無機物としては、金属酸化物半導体微粒子の光触媒活性を効果的に抑制できるものである必要があり、光触媒活性に対して安定であるほか、酸やアルカリに不溶である等化学的にも安定であることから、好適にはシリカ、アルミナ、ジルコニア、燐酸カルシウム等が挙げられ、これらはその1種のみを単独で又は2種以上の混合物として使用することができる。
【0024】
そして、この表面処理半導体微粒子からなる紫外線吸収剤については、その粒子径が好ましくは5nm以上100nm以下、より好ましくは10nm以上50nm以下であるのがよく、また、その金属酸化物半導体微粒子の表面を被覆する光不活性無機物の膜厚については1nm以上10nm以下であるのがよい。紫外線吸収剤の粒子径が5nm未満では塗料組成物への分散が困難になり、取扱い性が低下するという問題があり、反対に、100nmを超えると紫外線吸収能が低下するほか、形成される下地塗膜層の透明性が失われ、白濁した塗膜になる場合がある。
【0025】
このような光不活性無機物で表面を被覆した金属酸化物半導体微粒子からなる表面処理半導体微粒子については、その製造方法が、例えば、特開平11−302,015号、特開2002−154,915号、特開2003−63,815号、再表00/46,152号等の各公報に開示されており、また、その具体例としては、例えば、シリカ被覆酸化亜鉛としてNANOFINE−50A−LP(堺化学工業株式会社製商品名)、NANOFINE−K−LP(堺化学工業株式会社製商品名)及びマックスライトZS−032(昭和電工株式会社製商品名)等や、シリカ被覆酸化チタンとしてTS−01、TS−04、TS−043及びF−TS20(いずれも昭和電工株式会社製商品名)等が例示される。
【0026】
そして、本発明において、上記下地塗膜を形成する固形分の組成については、無機質造膜剤が10質量%以上40質量%以下、好ましくは10質量%以上30質量%以下であり、珪素酸化物が50質量%以上87質量%以下、好ましくは60質量%以上87質量%以下であり、また、紫外線吸収剤が3質量%以上30質量%以下、好ましくは10質量%以上30質量%以下である。無機質造膜剤が10質量%未満では珪素酸化物の微粒子を結合させるのに不十分であり、形成される下地塗膜の強度が低下して脆くなる恐れがあり、反対に、40質量%を超えると、下地塗膜層表面の親水性が低下し、水溶性の光触媒塗料組成物の濡れ性が低下して、均一な光触媒塗膜層を形成するのが難しくなる。また、珪素酸化物が50質量%未満では下地塗膜表面の親水性が低下し、水溶性光触媒塗料組成物の濡れ性が低下して、均一な光触媒塗膜層の形成が困難になり、反対に、87質量%を超えると、無機造膜剤の含有量が低下するため、塗膜の強度が低下して脆くなる場合がある。更に、紫外線吸収剤が3質量%未満では十分な紫外線遮蔽効果が得られず、反対に30質量%を超えると、塗膜の透明性が低下し、基材の色彩が損なわれる場合がある。
【0027】
また、本発明において、上記固形分中の無機質造膜剤を加水分解するために用いられる加水分解触媒については、塩酸、硝酸、硫酸の他、燐酸、亜硝酸、亜硫酸、シュウ酸等の酸触媒を挙げることができ、塗膜硬化の促進性という観点から、好ましくは塩酸、硝酸、又は硫酸であり、これらはその1種又は2種以上の混合物として使用することができる。
【0028】
ここで、下地塗料組成物中に配合される上記加水分解触媒及び水の割合については、上記無機質造膜剤をSi5O4(OH)12に換算してその1molに対し、加水分解触媒が0.05mol以上0.5mol以下、好ましくは0.1mol以上0.4mol以下であり、また、水が0.1mol以上2mol以下、好ましくは0.2mol以上1.8mol以下の割合である。これらは無機質造膜剤に未反応の状態で含まれるアルコキシシラン縮合物の加水分解反応を進めて塗膜の硬化速度を大きくするために添加されるものであり、加水分解触媒の添加量が含有量は無機造膜剤Si5O4(OH)12換算で1molに対し加水分解触媒の添加量0.05mol未満及び水の添加量が0.1mol未満では塗膜硬化を促進するのに不十分であって塗膜の硬化時間が長くなり、反対に、加水分解触媒の添加量が0.5molを超え、また、水の添加量が2molを超えると、反応促進効果が大きくならないばかりか、短時間で添加しようとすると加水分解反応が急速に進んで塗料がゲル化する場合があり、塗装作業が困難になる。
【0029】
上記の加水分解触媒は水溶液の状態で添加されるが、その濃度は特に限定されるものでなく、加水分解触媒水溶液の取扱い性や塗料組成物に添加する際の塗料安定性を考慮して適当な濃度で使用することができる。なお、塗料組成物に添加する水の量は加水分解触媒水溶液の水の量との合計量で決定する必要がある。
【0030】
更にまた、本発明において、溶媒として用いられるアルコール系溶剤については、具体的にはメタノール、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノール、2−ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール類から選ばれる1種又は2種以上の混合物であるのがよく、より好ましくは常温で揮発するアルコール類であるのがよい。また、塗料組成物の乾燥状態に合わせて、上記のアルコール類以外のアセトン、メチルエチルケトン、キシレン,クレゾール、酢酸イソブチル、酢酸エチル等の有機溶剤が適当な範囲で添加されていてもよい。
【0031】
これらのアルコール系溶剤については、下地塗膜を形成する固形分の無機質造膜剤、珪素酸化物及び紫外線吸収剤から選ばれた1種又は2種以上がその原料としてアルコール系溶剤との混合物として供給される場合には、これら原料中に含まれるアルコール系溶剤がそのまま下地塗料組成物のアルコール系溶剤として存在することになり、また、下地塗料組成物中におけるこのアルコール系溶剤の添加量は、スプレー塗装、ローラー塗装等の種々の塗装方法に応じて適宜決定され、上記の固形分の原料中に含まれるアルコール系溶剤以外に、必要により更にアルコール系溶剤が添加される。
【0032】
本発明の光触媒塗膜用下地塗料組成物は、種々の基材の表面に通常の一般的な下地塗装方法、例えばスプレー、ロールコーター、ディップ、フローコート等の塗装方法で塗布することができ、また、塗布後の塗料組成物の乾燥についても、自然乾燥でよいが、常温での送風乾燥、基材の軟化、変質等を伴わない範囲での温風乾燥でもよい。
【0033】
本発明の光触媒塗膜用下地塗料組成物が適用される基材については、特に制限はなく、光触媒劣化、紫外線劣化、金属腐食等の問題のない基材であっても使用可能であり、最上層の塗膜として光触媒塗膜が設けられる種々の製品を構成する全ての種類の基材に対して適用することができ、例えば、アルミニウム、鉄鋼等の金属基材、塗膜、樹脂等の有機基材、ガラス、セラミックス等の無機基材、あるいはこれら金属基材、有機基材、無機基材等の積層物や複合物からなる複合基材等を挙げることができる。
【0034】
そして、この基材の表面に設けられ、光触媒塗膜層の下層となる下地塗膜層の膜厚については、特に制限はないが、下地塗膜層の優れた透明性を維持するためには、好ましくは0.5μm以上10μm以下、より好ましくは1μm以上5μm以下の範囲であるのがよく、0.5μm未満では、可視光線の干渉による虹色を呈し易くて基材の色彩が損なわれるほか、紫外線遮蔽効果が不十分であり、基材が有機基材である場合に紫外線劣化の問題を充分に防止できず、白化や退色等の基材の色彩を損なう場合があり、更に、基材が金属基材である場合に水分と電解質の透過による金属腐食の問題を確実に防止するには不十分の場合があり、反対に、10μmを超えると、形成される下地塗膜層にクラックが生じ易くなり、塗膜が白濁したり、下地塗膜層の剥離によって基材の色彩が損なわれる虞が生じる。
【0035】
また、本発明の下地塗料組成物が塗布されて形成された下地塗膜層は、その表面が親水性であり、好ましくは接触角計で測定した純水の接触角が40°以下である。このように下地塗膜層の表面が親水性になることによって、下地塗膜層上に塗布される水溶性の光触媒塗料組成物の濡れ性が良好になり、塗料が均一に塗り広がり、均一な光触媒塗膜層を容易に形成することが可能になる。
【0036】
本発明において、光触媒塗装製品を製造するには、先ず、基材の表面に付着した汚れ、塵埃等を水洗し、更に、有機溶剤洗浄や脱脂処理等の洗浄方法を適宜行って基材の表面を清浄化し、乾燥させる。次いで、基材の表面に下地塗料組成物を塗布して乾燥させ、形成された下地塗膜層の表面に光触媒塗料組成物を塗布して乾燥させる。ここで用いられる光触媒塗料組成物については特に制限はなく、また、その塗装方法や乾燥方法についても、光触媒塗料組成物の特性に合わせて適宜実施することができる。
【0037】
このようにして得られた光触媒塗装製品は、図1に示すように、その基材1の表面に、上記の光触媒塗膜用下地塗料組成物を用いて形成され、紫外線吸収剤3を含む下地塗膜層2と、この下地塗膜層2の表面に光触媒塗料組成物を用いて形成され、光触媒微粒子5を含む光触媒塗膜層4とを有するものであり、基材1が有機基材である場合における光触媒劣化や紫外線劣化の問題を解決できると共に、基材1が金属基材である場合における金属腐食の問題も解決することができ、しかも、下地塗膜層2が基材1の表面に対してだけでなく光触媒塗膜層4に対しても優れた密着性を発揮するので、耐久性の改善や長寿命化が達成されるという利点があり、更に、必要により優れた透明性を維持せしめることもできるので、基材の光沢、色彩、デザイン、金属質感等を維持できるという利点も発揮せしめることができる。
【0038】
【発明の実施の形態】
以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明の好適な実施の形態を具体的に説明する。
【0039】
実施例1〜10及び比較例1〜7
〔下地塗料組成物の調製〕
無機質造膜剤としてアルコキシシラン縮合物の加水分解物であるポリテトラエトキシシラン加水分解物(コルコート株式会社製商品名:HAS−1)を用い、珪素酸化物としてコロイダルシリカ(日産化学工業株式会社製商品名:IPA−ST)を用い、紫外線吸収剤としてシリカ被覆微粒子酸化亜鉛(堺化学工業株式会社製商品名:NANOFINE−50A−LP)、シリカ被覆微粒子酸化チタン(昭和電工株式会社製商品名:マックスライトTS−043)、及び微粒子酸化亜鉛(試薬:平均粒子径0.02μm)を用い、また、加水分解触媒として塩酸(濃度1規定)を用い、更に純水を用いて、表1に示す割合で配合し、混合して各実施例及び比較例の下地塗料組成物をそれぞれ調製した。
【0040】
【表1】
【0041】
〔基材の調製〕
(実施例1、4〜8、10及び比較例1〜7の基材試験片)
アルミニウム合金板(JIS A5052)にポリエステル塗料(大日本塗料株式会社製商品名:Vニット)を約20μmの厚さでプレコート塗装した塗装済みアルミニウム合金板から150mm×70mmの大きさの試験片を切り出し、基材試験片とした。
【0042】
(実施例2の基材試験片)
アルミニウム合金板(JIS A5052)にポリウレタン塗料(関西ペイント株式会社製商品名:レタン4000)を約20μmの厚さでスプレー塗装した塗装済みアルミニウム合金板から150mm×70mmの大きさの試験片を切り出し、基材試験片とした。
【0043】
(実施例3の基材試験片)
アルミニウム合金板(JIS A5052)から150mm×70mmの大きさの試験片を切り出し、脱脂と水洗を行う定法により脱脂処理を行って、基材試験片とした。
【0044】
(実施例9の基材試験片)
アルミニウム合金板(JIS A5052)から150mm×70mmの大きさのアルミニウム片を切り出し、脱脂、エッチング、中和を行う定法により前処理を行った後、150g/Lの硫酸浴中で電流密度1.5A/dm2の定電流電解法で陽極酸化処理を行い、アルミニウム片の表面に厚さ10μmの陽極酸化皮膜を形成し、次いでこのアルミニウム片を沸騰純水中に30分間浸漬して陽極酸化皮膜の封孔処理を行い、50℃の温風乾燥機で1時間乾燥し、基材試験片とした。
【0045】
〔光触媒塗装試験片の調製〕
表1に示す各基材試験片の表面を、エチルアルコールを含浸させた不織布で拭き、室温に数分間放置して乾燥させた。次に、基材試験片の表面にバーコーターで表1に示す各実施例及び比較例の下地塗料組成物をそれぞれ塗布し、室温にて6時間放置して乾燥させ、下地塗膜層を有する下地塗膜形成後の試験片とした。
【0046】
次に、上記各試験片の下地塗膜層の表面にバーコーターで光触媒塗料組成物(光触媒酸化チタン微粒子及びシリカゾルを水溶媒中に分散させたもの)を塗布し、室温で6時間乾燥させ、下地塗膜層の上に光触媒塗膜層を形成せしめた光触媒塗膜形成後の試験片とした。
【0047】
得られた上記下地塗膜形成後の各試験片について、その外観、親水性及び密着性を調べると共に、上記光触媒塗膜形成後の各試験片について、その光触媒塗装後及び耐候性試験後の外観、密着性及び親水性をそれぞれ調べた。
各観察方法及び試験方法をそれぞれ以下に示すと共に、結果を表2に示す。
【0048】
〔外観観察〕
各実施例及び比較例の下地塗膜形成後及び光触媒塗膜形成後の試験片について、それぞれ蛍光灯下で目視により観察し、下地塗膜及び光触媒塗膜が共に未塗装の基材とそれぞれ比較し、塗膜の透明性、白濁の有無、干渉色の発生等を確認した。
【0049】
〔密着性の評価〕
碁盤目密着試験(JIS K5400)に基づき、各実施例及び比較例の下地塗膜形成後及び光触媒塗膜形成後の試験片について、塗膜の密着性を評価した。碁盤目間隔は1mmで試験片にカッターナイフでキズを付け、セロハン粘着テープ貼り付け後にこの粘着テープを剥がし、塗膜の剥離状況を観察した。剥離の全く無いものを○、塗膜剥離が1点以上あるものは×の評価基準で判定した。
【0050】
〔促進耐候性試験〕
促進耐候性試験(JIS K5400)に基づき、サンシャインカーボンアーク灯式耐候性試験機を用いて促進耐候性試験を行い、3000時間試験後の塗膜白亜化、塗膜剥離、及び基材の変色を観察し、この促進耐候性試験前の未試験の比較板と比較し、塗膜の白亜化、塗膜剥離、及び基材の変色がいずれも無いものを○、塗膜の白亜化、塗膜剥離、及び基材の変色の何れかが認められるものを×とする評価基準で評価した。
【0051】
〔下地塗膜の親水性の評価方法〕
接触角計(協和界面科学社製:型式CA−A)を用い、次のようにして純水の接触角を測定した。すなわち、注射器の針先端に直径1.5mmの水滴を形成し、この水滴を水平に置かれた下地塗膜形成後の各試験片の下地塗膜層の表面に付着させ、水滴と試験片との接触角の中心点を通る垂線が水滴上部と交わる点を水滴頂上点とし、水滴端部の試験片との接触点と上記水滴頂上点を結ぶ直線と試験片表面で形成される角度を測定し、この角度の2倍の値を純水の接触角測定値とした。この方法で各試験片につき5点づつ接触角を測定し、各試験片の接触角の平均値を求め、各試験片の接触角とした。下地塗膜層の表面の接触角が40°以下のものを○、40°を越えるものを×とする評価基準で評価した。
【0052】
〔光触媒塗膜形成後の親水性の評価方法〕
光触媒塗装後と促進耐候性試験後の各試験片を暗所で7日間放置した後、上記の下地塗膜の親水性の評価方法と同様の方法で、各試験片の接触角を測定し、各試験片の初期接触角とした。
次に、暗室に各試験片を設置し、各試験片に対して2灯の10W−ブラックライトブルーによる紫外線照射を行った。このときの試験片表面における紫外線強度は1mW/cm2とした。
紫外線照射開始から2時間、4時間、24時間後に上記と同様の方法でそれぞれの純水の接触角を測定し、この紫外線照射開始から24時間以内に純水の接触角が10°以下になったものを○、純水の接触角が10°以下にならなかったものを×とする評価基準で光触媒性能を評価した。
【0053】
【表2】
【0054】
表2に示す結果から明らかなように、本発明の実施例1〜10の試験片は、何れも下地塗膜形成後の外観、親水性及び密着性と、光触媒塗膜形成後(光触媒塗装後及び耐候性試験後)の外観、密着性及び親水性とにおいて良好な結果を示している。
これに対して、比較例1〜7の試験片は、何れも光触媒塗膜形成後(光触媒塗装後及び耐候性試験後)の外観、密着性及び親水性の何れかにおいて問題が生じている。なお、比較例1の試験片は光触媒塗膜形成時に塗膜の剥離を生じたため、外観観察以外の評価は実施不可能であった。
【0055】
【発明の効果】
本発明の光触媒塗膜用下地塗料組成物によれば、光触媒劣化、紫外線劣化及び金属腐食の問題をそれぞれ解決することができ、また、基材の表面に対してだけでなく光触媒塗膜層に対しても優れた密着性を発揮し、しかも、必要により優れた透明性を維持できる下地塗膜層を形成することができ、長期間に亘って優れた耐久性を発揮し、また、美観を維持し得る光触媒塗装製品を製造することができるので、建築材料、車両外装材、看板、道路付帯設備等の多くの用途に好適に用いることができる。
【0056】
しかも、本発明の光触媒塗装製品の製造方法によれば、特殊な塗装設備や焼き付け炉を必要とすることなく、長期間の耐久性を有し、基材の美観を維持可能な光触媒塗装製品を容易に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】図1は、本発明の光触媒塗装製品の概略を示す断面説明図である。
【符号の説明】
1…基材、2…下地塗膜層、3…紫外線吸収剤、4…光触媒塗膜層、5…光触媒微粒子。
Claims (9)
- 基材の表面に光触媒塗膜層を形成する際にこの基材の表面と光触媒塗膜層との間に下地塗膜層を形成するための下地塗装用塗料組成物であり、アルコール系溶剤と、下地塗膜を形成する固形分と、加水分解触媒及び水とからなり、上記下地塗膜を形成する固形分の組成が無機質造膜剤10〜40質量%、珪素酸化物50〜87質量%及び紫外線吸収剤3〜30質量%であり、上記紫外線吸収剤が表面を光不活性無機物で被覆された金属酸化物半導体微粒子からなる表面処理半導体微粒子であり、また、上記無機質造膜剤のSi5O4(OH)12換算1molに対して、上記加水分解触媒の添加割合が0.05〜0.5molであって水の添加割合が0.1〜2molであることを特徴とする光触媒塗膜用下地塗料組成物。
- 無機質造膜剤が、アルコキシシラン縮合物の加水分解物である請求項1に記載の光触媒塗膜用下地塗料組成物。
- 珪素酸化物が、コロイダルシリカである請求項1又は2記載の光触媒塗膜用下地塗料組成物。
- 金属酸化物半導体微粒子の表面を被覆する光不活性無機物が、シリカ、アルミナ、ジルコニア及び燐酸カルシウムから選ばれた1種又は2種以上の混合物である請求項1〜3のいずれかに記載の光触媒塗膜用下地塗料組成物。
- 加水分解触媒が、塩酸、硝酸及び硫酸から選ばれた1種又は2種以上の混合物である請求項1〜4のいずれかに記載の光触媒塗膜用下地塗料組成物。
- 下地塗膜層は、その表面が接触角40°以下の親水性である請求項1〜5のいずれかに記載の光触媒塗膜用下地塗料組成物。
- 基材の表面に、請求項1〜6のいずれかに記載の光触媒塗膜用下地塗料組成物を用いて形成された下地塗膜層と、この下地塗膜層の表面に光触媒塗料組成物を用いて形成された光触媒塗膜層とを有することを特徴とする光触媒塗装製品。
- 基材が有機基材又は無機基材若しくはこれらの積層物又は複合物からなる複合基材である請求項7に記載の光触媒塗装製品。
- 基材の表面に、請求項1〜6のいずれかに記載の光触媒塗膜用下地塗料組成物を塗布し、乾燥させて下地塗膜層を形成し、この下地塗膜層の表面に光触媒塗料組成物を塗布し、乾燥させて光触媒塗膜層を形成することを特徴とする光触媒塗装製品の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003113905A JP3584935B1 (ja) | 2003-04-18 | 2003-04-18 | 光触媒塗膜用下地塗料組成物及び光触媒塗装製品並びに光触媒塗装製品の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003113905A JP3584935B1 (ja) | 2003-04-18 | 2003-04-18 | 光触媒塗膜用下地塗料組成物及び光触媒塗装製品並びに光触媒塗装製品の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP3584935B1 true JP3584935B1 (ja) | 2004-11-04 |
JP2004315722A JP2004315722A (ja) | 2004-11-11 |
Family
ID=33473655
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003113905A Expired - Fee Related JP3584935B1 (ja) | 2003-04-18 | 2003-04-18 | 光触媒塗膜用下地塗料組成物及び光触媒塗装製品並びに光触媒塗装製品の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3584935B1 (ja) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007167718A (ja) * | 2005-12-19 | 2007-07-05 | Kubota Matsushitadenko Exterior Works Ltd | 塗装体 |
JP4801436B2 (ja) * | 2005-12-19 | 2011-10-26 | ケイミュー株式会社 | 塗装体 |
JP2007168136A (ja) * | 2005-12-19 | 2007-07-05 | Kubota Matsushitadenko Exterior Works Ltd | 塗装体 |
JP2008000672A (ja) * | 2006-06-22 | 2008-01-10 | Nippon Light Metal Co Ltd | 水性塗料の塗装方法 |
JP5065696B2 (ja) * | 2007-02-05 | 2012-11-07 | 積水樹脂株式会社 | 光触媒塗料組成物の製造方法及び光触媒塗料組成物 |
JP2008274514A (ja) * | 2007-03-30 | 2008-11-13 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 新聞インキ対応塗工紙 |
JP2008274511A (ja) * | 2007-03-30 | 2008-11-13 | Nippon Paper Industries Co Ltd | キャスト塗工紙 |
JP2008274513A (ja) * | 2007-03-30 | 2008-11-13 | Nippon Paper Industries Co Ltd | グラビア印刷用塗工紙 |
JP5063436B2 (ja) * | 2008-03-27 | 2012-10-31 | 株式会社きもと | 光触媒シート、光触媒用プライマー組成物 |
US20110162711A1 (en) * | 2008-06-06 | 2011-07-07 | Sumitomo Bakelite Co., Ltd. | Wavelength-converting composition and photovoltaic device comprising layer composed of wavelength-converting composition |
FR2935909B1 (fr) * | 2008-09-12 | 2011-01-14 | Centre Nat Rech Scient | Photocatalyseurs a base de mousses tridimentionnelles structurees en carbone ou materiau carbone |
JP6579274B2 (ja) * | 2016-08-29 | 2019-09-25 | 信越化学工業株式会社 | 光触媒積層体 |
-
2003
- 2003-04-18 JP JP2003113905A patent/JP3584935B1/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2004315722A (ja) | 2004-11-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1328332C (zh) | 光催化性涂布剂、光催化性复合材料及其制造方法以及自净化性水性涂料组合物和自净化性构件 | |
JP4092714B1 (ja) | 光触媒塗装体およびそのための光触媒コーティング液 | |
JP5213021B2 (ja) | 金属表面用被覆、その製造方法、およびその、特に自動車リム用の、自己浄化性保護層としての使用 | |
EP3492953B1 (en) | Glass plate with low reflection coating, method for producing base with low reflection coating, and coating liquid for forming low reflection coating of base with low reflection coating | |
JP3584935B1 (ja) | 光触媒塗膜用下地塗料組成物及び光触媒塗装製品並びに光触媒塗装製品の製造方法 | |
WO2011118780A1 (ja) | 光触媒塗装体および光触媒コーティング液 | |
JP2010099647A (ja) | 光触媒塗装体およびそのための光触媒コーティング液 | |
JP2000303027A (ja) | 光触媒性親水性コーティング組成物 | |
JP2010007088A (ja) | 光触媒塗装体およびそのための光触媒コーティング液 | |
US10329430B2 (en) | Low-reflection coated glass sheet, method for producing low-reflection coated substrate, and coating liquid for forming low-reflection coating of low-reflection coated substrate | |
JP2001064582A (ja) | 光触媒性親水性コーティング組成物及び該組成物を用いた光触媒性親水性複合材の製造 | |
JP2001038219A (ja) | 水性の光触媒性親水性組成物、光触媒用水性プライマー及び、それらを用いた光触媒性親水性複合材 | |
JP2006192716A (ja) | 表面処理金属,その製造方法および表面処理液 | |
JP6560210B2 (ja) | 低反射コーティング、低反射コーティング付き基板および光電変換装置 | |
JP2009119462A (ja) | 光触媒塗装体およびそのための光触媒コーティング液 | |
JP3384945B2 (ja) | 耐汚染性に優れた塗装金属板及びその製造方法 | |
JP2001031907A (ja) | 水性塗料組成物およびその塗装膜 | |
JP3678227B2 (ja) | 金属基材用の光触媒塗料組成物及びこれを用いて得られた光触媒性金属材料並びに光触媒性金属材料の製造方法 | |
JP2007145977A (ja) | 水性コーティング液及び機能性皮膜 | |
JP4082173B2 (ja) | 光触媒塗膜の形成方法 | |
CN1315955C (zh) | 光催化剂膜形成用组合物以及带有光催化剂膜的基材 | |
JP2003073618A (ja) | 光触媒性親水性被膜形成前の表面にアンダーコート層を形成するためのアンダーコート組成物 | |
JPH1110782A (ja) | 耐汚染性に優れた金属パネル | |
JP2010099645A (ja) | 光触媒塗装体およびそのための光触媒コーティング液 | |
JP7083342B2 (ja) | 低反射膜付き透明基板、光電変換装置、低反射膜付き透明基板の低反射膜を形成するための塗工液及び低反射膜付き透明基板の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040726 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080813 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090813 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090813 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100813 Year of fee payment: 6 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |