JP2016166340A - 硬化性樹脂組成物 - Google Patents
硬化性樹脂組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2016166340A JP2016166340A JP2016036949A JP2016036949A JP2016166340A JP 2016166340 A JP2016166340 A JP 2016166340A JP 2016036949 A JP2016036949 A JP 2016036949A JP 2016036949 A JP2016036949 A JP 2016036949A JP 2016166340 A JP2016166340 A JP 2016166340A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- meth
- copolymer
- group
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 0 *N(*C1OC1)*C1OC1 Chemical compound *N(*C1OC1)*C1OC1 0.000 description 1
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
Abstract
【課題】基板と良好な密着性を有することができる硬化膜を製造できる硬化性樹脂組成物を提供する。【解決手段】不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する構造単位と、炭素数２〜４の環状エーテル構造及びエチレン性不飽和結合を有する単量体に由来する構造単位とを含む樹脂、並びに、式（１）で表される基を有する化合物を含む硬化性樹脂組成物。［式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表す。＊は結合手を表す。］【選択図】なし
Description
本発明は、硬化性樹脂組成物に関する。
近年の液晶表示装置では、フォトスペーサやオーバーコート等の硬化膜を形成するために、硬化性樹脂組成物が用いられる。このような硬化性樹脂組成物としては、樹脂として、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン構造を有する化合物とメタクリル酸との共重合体のみを含む組成物が知られている（特許文献１）。
特許文献１に記載の硬化性樹脂組成物では、該硬化性樹脂組成物を基板に塗布して形成される塗膜を高温高湿の環境においた場合、該塗膜と基板との密着性は、必ずしも十分に満足できるものではなかった。
本発明は、以下の発明を含む。
［１］不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する構造単位と、
炭素数２〜４の環状エーテル構造及びエチレン性不飽和結合を有する単量体に由来する構造単位とを含む樹脂、並びに、
式（１）で表される基を有する化合物を含む硬化性樹脂組成物。
［１］不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する構造単位と、
炭素数２〜４の環状エーテル構造及びエチレン性不飽和結合を有する単量体に由来する構造単位とを含む樹脂、並びに、
式（１）で表される基を有する化合物を含む硬化性樹脂組成物。
［式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表す。＊は結合手を表す。］
［２］式（１）で表される基を有する化合物が、式（１）で表される基を有する芳香族化合物である［１］に記載の硬化性樹脂組成物。
［３］式（１）で表される基を有する化合物が、式（２）で表される化合物である［１］又は［２］に記載の硬化性樹脂組成物。
［２］式（１）で表される基を有する化合物が、式（１）で表される基を有する芳香族化合物である［１］に記載の硬化性樹脂組成物。
［３］式（１）で表される基を有する化合物が、式（２）で表される化合物である［１］又は［２］に記載の硬化性樹脂組成物。
［式（２）中、Ｒ１及びＲ２は、上記と同じ意味を表す。
Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜１８のオキサシクロアルキルアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基を表し、前記オキサシクロアルキルアルキル基及び前記アラルキル基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−又は−Ｓ−で置き換わっていてもよい。］
［４］Ｒ３が、少なくとも１つのエポキシ基を有する［３］に記載の硬化性樹脂組成物。
［５］さらに、エポキシ基を有する化合物（ただし、式（１）で表される基を有する化合物とは異なる。）を含む［１］〜［４］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
［６］不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する構造単位と、
炭素数２〜４の環状エーテル構造及びエチレン性不飽和結合を有する単量体に由来する構造単位とを含む樹脂が、
さらに、マレイミド構造を有する単量体に由来する構造単位を含む樹脂である［１］〜［５］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
［７］［１］〜［６］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物からなる硬化膜。
［８］［７］に記載の硬化膜を含む表示装置。
Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜１８のオキサシクロアルキルアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基を表し、前記オキサシクロアルキルアルキル基及び前記アラルキル基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−又は−Ｓ−で置き換わっていてもよい。］
［４］Ｒ３が、少なくとも１つのエポキシ基を有する［３］に記載の硬化性樹脂組成物。
［５］さらに、エポキシ基を有する化合物（ただし、式（１）で表される基を有する化合物とは異なる。）を含む［１］〜［４］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
［６］不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する構造単位と、
炭素数２〜４の環状エーテル構造及びエチレン性不飽和結合を有する単量体に由来する構造単位とを含む樹脂が、
さらに、マレイミド構造を有する単量体に由来する構造単位を含む樹脂である［１］〜［５］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
［７］［１］〜［６］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物からなる硬化膜。
［８］［７］に記載の硬化膜を含む表示装置。
高温高湿の環境においた場合でも、本発明の硬化性樹脂組成物からなる硬化膜と基板とは、良好な密着性を有することができる。
本発明の硬化性樹脂組成物は、
不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する構造単位と、
炭素数２〜４の環状エーテル構造及びエチレン性不飽和結合を有する単量体に由来する構造単位とを含む樹脂（以下、樹脂（Ａ）という場合がある。）、並びに、
式（１）で表される基を有する化合物（以下、化合物（１）という場合がある。）を含む。
不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する構造単位と、
炭素数２〜４の環状エーテル構造及びエチレン性不飽和結合を有する単量体に由来する構造単位とを含む樹脂（以下、樹脂（Ａ）という場合がある。）、並びに、
式（１）で表される基を有する化合物（以下、化合物（１）という場合がある。）を含む。
［式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表す。＊は結合手を表す。］
本発明の硬化性樹脂組成物は、さらに、エポキシ基を有する化合物（ただし、式（１）で表される基を有する化合物とは異なる。）（以下、「エポキシ基含有化合物（Ｂ）」という場合がある。）を含むことが好ましい。
さらに、本発明の硬化性樹脂組成物は、多価カルボン酸（Ｃ）、酸化防止剤（Ｄ）、溶剤（Ｅ）及び界面活性剤（Ｇ）からなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことがより好ましい。
さらに、本発明の硬化性樹脂組成物は、多価カルボン酸（Ｃ）、酸化防止剤（Ｄ）、溶剤（Ｅ）及び界面活性剤（Ｇ）からなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことがより好ましい。
＜化合物（１）＞
化合物（１）は、式（１）で表される基を有する化合物である。
化合物（１）は、式（１）で表される基を有する化合物である。
［式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表す。＊は結合手を表す。］
Ｒ１及びＲ２で表される炭素数１〜１２のアルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、ヘプタン−１，７−ジイル基、オクタン−１，８−ジイル等が挙げられる。好ましくは炭素数１〜６のアルカンジイル基である。
式（１）で表される基としては、ジグリシジルアミノ基等が挙げられる。
式（１）で表される基としては、ジグリシジルアミノ基等が挙げられる。
化合物（１）は、式（１）で表される基を有する芳香族化合物又は式（１）で表される基を有する脂環式化合物であることが好ましい。該芳香族化合物としては、ベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、アントラセン、フラン、チオフェン、ピロール等に式（１）で表される置換基を有する化合物が挙げられる。該脂環式化合物としては、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等に式（１）で表される置換基を有する化合物が挙げられる。中でも、好ましくは、炭素数６〜１２の芳香族化合物に式（１）で表される置換基を有する化合物が挙げられ、より好ましくは式（２）で表される化合物が挙げられる。
化合物（１）は、式（２）で表される化合物であることがより好ましい。
化合物（１）は、式（２）で表される化合物であることがより好ましい。
［式（２）中、Ｒ１及びＲ２は、上記と同じ意味を表す。
Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜１８のオキサシクロアルキルアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基を表し、前記オキサシクロアルキルアルキル基及び前記アラルキル基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−又は−Ｓ−で置き換わっていてもよい。ただし、オキサシクロアルキル部分に含まれる−ＣＨ２−は、置き換わらない。］
Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜１８のオキサシクロアルキルアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基を表し、前記オキサシクロアルキルアルキル基及び前記アラルキル基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−又は−Ｓ−で置き換わっていてもよい。ただし、オキサシクロアルキル部分に含まれる−ＣＨ２−は、置き換わらない。］
Ｒ３で表される炭素数１〜１２のアルキル基は、直鎖状、分岐状及び環状の飽和炭化水素基を含み、該飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
Ｒ３で表される炭素数３〜１８のオキサシクロアルキルアルキル基としては、オキサシクロプロピルメチル基、オキサシクロプロピルエチル基、オキサシクロプロピルプロピル基、オキサシクロプロピルブチル基、オキサシクロブチルメチル基、オキサシクロブチルエチル基、オキサシクロペンチルメチル基、オキサシクロペンチルエチル基等が挙げられる。好ましくは炭素数３〜１２のオキサシクロアルキルアルキル基である。
Ｒ３で表される炭素数７〜２０のアラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基等が挙げられる。好ましくは炭素数７〜１２のアラルキル基である。
炭素数７〜２０のアラルキル基が有していてもよい置換基としては、エポキシ基；グリシジルアミノ基；ジグリシジルアミノ基；Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基等の１つの炭素数１〜８のアルキル基で置換されたアミノ基；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−メチルエチルアミノ基等の２つの炭素数１〜８のアルキル基で置換されたアミノ基；等が挙げられる。
Ｒ３で表される炭素数３〜１８のオキサシクロアルキルアルキル基及び炭素数７〜２０のアラルキル基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−又は−Ｓ−で置き換わっていてもよく、置き換わった−Ｏ−又は−Ｓ−も炭素数として数えることとする。
Ｒ３は、式（１）で表される基に対して、オルト位、メタ位、パラ位のいずれであってもよく、パラ位であることが好ましい。
Ｒ３で表される炭素数３〜１８のオキサシクロアルキルアルキル基としては、オキサシクロプロピルメチル基、オキサシクロプロピルエチル基、オキサシクロプロピルプロピル基、オキサシクロプロピルブチル基、オキサシクロブチルメチル基、オキサシクロブチルエチル基、オキサシクロペンチルメチル基、オキサシクロペンチルエチル基等が挙げられる。好ましくは炭素数３〜１２のオキサシクロアルキルアルキル基である。
Ｒ３で表される炭素数７〜２０のアラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基等が挙げられる。好ましくは炭素数７〜１２のアラルキル基である。
炭素数７〜２０のアラルキル基が有していてもよい置換基としては、エポキシ基；グリシジルアミノ基；ジグリシジルアミノ基；Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基等の１つの炭素数１〜８のアルキル基で置換されたアミノ基；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−メチルエチルアミノ基等の２つの炭素数１〜８のアルキル基で置換されたアミノ基；等が挙げられる。
Ｒ３で表される炭素数３〜１８のオキサシクロアルキルアルキル基及び炭素数７〜２０のアラルキル基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−又は−Ｓ−で置き換わっていてもよく、置き換わった−Ｏ−又は−Ｓ−も炭素数として数えることとする。
Ｒ３は、式（１）で表される基に対して、オルト位、メタ位、パラ位のいずれであってもよく、パラ位であることが好ましい。
Ｒ１及びＲ２は、同じ基を表すことが好ましい。
Ｒ３は、少なくとも１つのエポキシ基を有することが好ましく、エポキシ基、グリシジルアミノ基又はジグリシジルアミノ基を有する炭素数７〜２０のアラルキル基及び炭素数３〜１８のオキサシクロアルキルアルキル基であることがより好ましい。
Ｒ３は、少なくとも１つのエポキシ基を有することが好ましく、エポキシ基、グリシジルアミノ基又はジグリシジルアミノ基を有する炭素数７〜２０のアラルキル基及び炭素数３〜１８のオキサシクロアルキルアルキル基であることがより好ましい。
化合物（１）としては、式（１−１）で表される化合物〜式（１−１８）で表される化合物が挙げられる。好ましくは、式（１−１）で表される化合物、式（１−２）で表される化合物、式（１−５）で表される化合物及び式（１−６）で表される化合物である。
化合物（１）は、２種以上含有していてもよい。
化合物（１）の含有量は、樹脂（Ａ）１００質量部に対して、通常０．１〜１０００質量部であり、好ましくは０．１〜１００質量部であり、より好ましくは０．５〜８０質量部であり、さらに好ましくは２〜７０部である。
化合物（１）として、１−１：Ｎ，Ｎ−ビス（２，３−エポキシプロピル）−４−（２，３−エポキシプロポキシ）アニリン（ＥＰ−３９５０Ｌ：ＡＤＥＫＡ（株）製）、ＥＰ−３９５０Ｓ（ＡＤＥＫＡ（株）製）等が市販されている。
化合物（１）の含有量は、樹脂（Ａ）１００質量部に対して、通常０．１〜１０００質量部であり、好ましくは０．１〜１００質量部であり、より好ましくは０．５〜８０質量部であり、さらに好ましくは２〜７０部である。
化合物（１）として、１−１：Ｎ，Ｎ−ビス（２，３−エポキシプロピル）−４−（２，３−エポキシプロポキシ）アニリン（ＥＰ−３９５０Ｌ：ＡＤＥＫＡ（株）製）、ＥＰ−３９５０Ｓ（ＡＤＥＫＡ（株）製）等が市販されている。
＜樹脂（Ａ）＞
樹脂（Ａ）は、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種（以下「（ａ）」という場合がある）に由来する構造単位と、
炭素数２〜４の環状エーテル構造及びエチレン性不飽和結合を有する単量体（以下「（ｂ）」という場合がある）に由来する構造単位とを含む樹脂である。
樹脂（Ａ）は、さらに、（ａ）及び（ｂ）とは異なり、かつこれらと共重合可能な単量体（以下「（ｃ）」という場合がある）に由来する構造単位を有していてもよい。
樹脂（Ａ）は、としては、以下の樹脂［Ｋ１］及び樹脂［Ｋ２］が挙げられる。
樹脂［Ｋ１］：（ａ）と、（ｂ）との共重合体；
樹脂［Ｋ２］：（ａ）と（ｂ）と（ｃ）との共重合体。
樹脂（Ａ）は、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種（以下「（ａ）」という場合がある）に由来する構造単位と、
炭素数２〜４の環状エーテル構造及びエチレン性不飽和結合を有する単量体（以下「（ｂ）」という場合がある）に由来する構造単位とを含む樹脂である。
樹脂（Ａ）は、さらに、（ａ）及び（ｂ）とは異なり、かつこれらと共重合可能な単量体（以下「（ｃ）」という場合がある）に由来する構造単位を有していてもよい。
樹脂（Ａ）は、としては、以下の樹脂［Ｋ１］及び樹脂［Ｋ２］が挙げられる。
樹脂［Ｋ１］：（ａ）と、（ｂ）との共重合体；
樹脂［Ｋ２］：（ａ）と（ｂ）と（ｃ）との共重合体。
（ａ）としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸等の不飽和モノカルボン酸；
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、３−ビニルフタル酸、４−ビニルフタル酸、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸、ジメチルテトラヒドロフタル酸、１，４−シクロヘキセンジカルボン酸等の不飽和ジカルボン酸；
メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、５−カルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のカルボキシ基を含有するビシクロ不飽和化合物；
無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物等の不飽和ジカルボン酸類無水物；
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、３−ビニルフタル酸、４−ビニルフタル酸、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸、ジメチルテトラヒドロフタル酸、１，４−シクロヘキセンジカルボン酸等の不飽和ジカルボン酸；
メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、５−カルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のカルボキシ基を含有するビシクロ不飽和化合物；
無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物等の不飽和ジカルボン酸類無水物；
こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕等の２価以上の多価カルボン酸の不飽和モノ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕エステル；
α−（ヒドロキシメチル）アクリル酸などの、同一分子中にヒドロキシ基、カルボキシ基を含有する不飽和アクリレート等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性の点やアルカリ水溶液への溶解性の点から、（メタ）アクリル酸及び無水マレイン酸等が好ましく、（メタ）アクリル酸がより好ましい。
尚、本明細書において、「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイル及びメタクリロイルよりなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。「（メタ）アクリル酸」及び「（メタ）アクリレート」等の表記も、同様の意味を有する。
α−（ヒドロキシメチル）アクリル酸などの、同一分子中にヒドロキシ基、カルボキシ基を含有する不飽和アクリレート等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性の点やアルカリ水溶液への溶解性の点から、（メタ）アクリル酸及び無水マレイン酸等が好ましく、（メタ）アクリル酸がより好ましい。
尚、本明細書において、「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイル及びメタクリロイルよりなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。「（メタ）アクリル酸」及び「（メタ）アクリレート」等の表記も、同様の意味を有する。
（ｂ）は、炭素数２〜４の環状エーテル構造とエチレン性不飽和結合とを有する重合性化合物をいう。
炭素数２〜４の環状エーテル構造としては、オキシラン環、オキセタン環及びテトラヒドロフラン環からなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
（ｂ）は、炭素数２〜４の環状エーテルと（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体が好ましい。
炭素数２〜４の環状エーテル構造としては、オキシラン環、オキセタン環及びテトラヒドロフラン環からなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
（ｂ）は、炭素数２〜４の環状エーテルと（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体が好ましい。
（ｂ）としては、オキシラニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ１）（以下「（ｂ１）」という場合がある）、
オキセタニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ２）（以下「（ｂ２）」という場合がある）、
テトラヒドロフリル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ３）（以下「（ｂ３）」という場合がある）等が挙げられる。
オキセタニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ２）（以下「（ｂ２）」という場合がある）、
テトラヒドロフリル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ３）（以下「（ｂ３）」という場合がある）等が挙げられる。
（ｂ１）は、直鎖状又は分枝鎖状の不飽和脂肪族炭化水素がエポキシ化された構造を有する単量体（ｂ１−１）（以下「（ｂ１−１）」という場合がある）、及び不飽和脂環式炭化水素がエポキシ化された構造を有する単量体（ｂ１−２）（以下「（ｂ１−２）」という場合がある）が挙げられる。
（ｂ１−１）としては、グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、β−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、２，３−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，５−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，６−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，４−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、３，４，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン等が挙げられる。
（ｂ１−２）としては、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン（例えば、セロキサイド２０００；ダイセル化学工業（株）製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマーＡ４００；ダイセル化学工業（株）製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマーＭ１００；ダイセル化学工業（株）製）、式（Ｉ）で表される化合物、式（ＩＩ）で表される化合物等が挙げられる。
［式（Ｉ）及び式（ＩＩ）中、Ｒｂ１及びＲｂ２は、水素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。
Ｘｂ１及びＸｂ２は、単結合、−Ｒｂ３−、＊−Ｒｃ−Ｏ−、＊−Ｒｂ３−Ｓ−又は＊−Ｒｂ３−ＮＨ−を表す。
Ｒｂ３は、炭素数１〜６のアルカンジイル基を表す。
＊は、Ｏとの結合手を表す。］
Ｘｂ１及びＸｂ２は、単結合、−Ｒｂ３−、＊−Ｒｃ−Ｏ−、＊−Ｒｂ３−Ｓ−又は＊−Ｒｂ３−ＮＨ−を表す。
Ｒｂ３は、炭素数１〜６のアルカンジイル基を表す。
＊は、Ｏとの結合手を表す。］
炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
水素原子がヒドロキシで置換されたアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、２−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、１−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基等が挙げられる。
Ｒｂ１及びＲｂ２としては、好ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基及び２−ヒドロキシエチル基が挙げられ、より好ましくは水素原子及びメチル基が挙げられる。
水素原子がヒドロキシで置換されたアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、２−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、１−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基等が挙げられる。
Ｒｂ１及びＲｂ２としては、好ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基及び２−ヒドロキシエチル基が挙げられ、より好ましくは水素原子及びメチル基が挙げられる。
Ｒｂ３における炭素数１〜６のアルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基及びヘキサン−１，６−ジイル基等が挙げられ、好ましくはメチレン基、エチレン基る。
Ｘｂ１及びＸｂ２としては、好ましくは単結合、メチレン基、エチレン基、＊−ＣＨ２−Ｏ−及び＊−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−が挙げられ、より好ましくは単結合及び＊−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−が挙げられる（＊はＯとの結合手を表す）。
Ｘｂ１及びＸｂ２としては、好ましくは単結合、メチレン基、エチレン基、＊−ＣＨ２−Ｏ−及び＊−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−が挙げられ、より好ましくは単結合及び＊−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−が挙げられる（＊はＯとの結合手を表す）。
式（Ｉ）で表される化合物としては、式（Ｉ−１）〜式（Ｉ−１５）のいずれかで表される化合物等が挙げられる。中でも、式（Ｉ−１）、式（Ｉ−３）、式（Ｉ−５）、式（Ｉ−７）、式（Ｉ−９）及び式（Ｉ−１１）〜式（Ｉ−１５）のいずれかで表される化合物が好ましく、式（Ｉ−１）、式（Ｉ−７）、式（Ｉ−９）及び式（Ｉ−１５）のいずれかで表される化合物がより好ましい。
式（ＩＩ）で表される化合物としては、式（ＩＩ−１）で表される化合物〜式（ＩＩ−１５）で表される化合物等が挙げられる。中でも、式（ＩＩ−１）で表される化合物、式（ＩＩ−３）で表される化合物、式（ＩＩ−５）で表される化合物、式（ＩＩ−７）で表される化合物、式（ＩＩ−９）で表される化合物及び式（ＩＩ−１１）で表される化合物〜式（ＩＩ−１５）で表される化合物のいずれかで表される化合物が好ましく、
式（ＩＩ−１）で表される化合物、式（ＩＩ−７）で表される化合物、式（ＩＩ−９）で表される化合物及び式（ＩＩ−１５）で表される化合物のいずれかで表される化合物がより好ましい。
式（ＩＩ−１）で表される化合物、式（ＩＩ−７）で表される化合物、式（ＩＩ−９）で表される化合物及び式（ＩＩ−１５）で表される化合物のいずれかで表される化合物がより好ましい。
式（Ｉ）で表される化合物及び式（ＩＩ）で表される化合物は、それぞれ単独で用いても、任意の比率で混合して用いてもよい。混合して用いる場合、式（Ｉ）で表される化合物及び式（ＩＩ）で表される化合物の含有比率はモル基準で、好ましくは５：９５〜９５：５、より好ましくは１０：９０〜９０：１０、さらに好ましくは２０：８０〜８０：２０である。
オキセタニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ２）としては、オキセタニル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体がより好ましい。（ｂ２）としては、３−メチル−３−メタクリルロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−メタクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−メタクリロイルオキシエチルオキセタン、３−メチル−３−アクリロイルオキシエチルオキセタン、３−エチル−３−メタクリロイルオキシエチルオキセタン、３−エチル−３−アクリロイルオキシエチルオキセタン等が挙げられる。
テトラヒドロフリル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ３）としては、テトラヒドロフリル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体がより好ましい。
（ｂ３）としては、具体的には、テトラヒドロフルフリルアクリレート（例えば、ビスコートＶ＃１５０、大阪有機化学工業（株）製）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート等が挙げられる。
（ｂ３）としては、具体的には、テトラヒドロフルフリルアクリレート（例えば、ビスコートＶ＃１５０、大阪有機化学工業（株）製）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート等が挙げられる。
（ｂ）としては、得られる硬化性樹脂組成物の耐熱性、耐薬品性等の信頼性をより高くすることができる点で、（ｂ１）であることが好ましい。さらに、硬化性樹脂組成物の保存安定性が優れるという点で、（ｂ１−２）がより好ましい。
（ｃ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デセン−８−イル（メタ）アクリレー、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、プロパルギル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル；
マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル等のジカルボン酸ジエステル；
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ヒドロキシメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジエトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチル−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（シクロヘキシルオキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のビシクロ不飽和化合物；
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチレート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドカプロエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオネート及びＮ−（９−アクリジニル）マレイミド等のマレイミド構造を有する単量体；
スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエン、ｐ−メトキシスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、１，３−ブタジエン、イソプレン及び２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性及び耐熱性の点から、スチレン、ビニルトルエン及びマレイミド構造を有する単量体が好ましく、スチレン、ビニルトルエン、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド及びビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンがより好ましい。
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル；
マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル等のジカルボン酸ジエステル；
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ヒドロキシメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジエトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチル−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（シクロヘキシルオキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のビシクロ不飽和化合物；
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチレート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドカプロエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオネート及びＮ−（９−アクリジニル）マレイミド等のマレイミド構造を有する単量体；
スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエン、ｐ−メトキシスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、１，３−ブタジエン、イソプレン及び２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性及び耐熱性の点から、スチレン、ビニルトルエン及びマレイミド構造を有する単量体が好ましく、スチレン、ビニルトルエン、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド及びビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンがより好ましい。
樹脂［Ｋ１］において、それぞれの単量体に由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ１］を構成する全構造単位に対して、
（ａ）に由来する構造単位；５〜６０モル％
（ｂ）に由来する構造単位；４０〜９５モル％
が好ましく、
（ａ）に由来する構造単位；１０〜５０モル％
（ｂ）に由来する構造単位；５０〜９０モル％
がより好ましい。
樹脂［Ｋ１］を構成する構造単位の比率が、上記の範囲内にあると、硬化性樹脂組成物の保存安定性、得られる硬化膜の耐薬品性、耐熱性及び機械強度に優れる傾向がある。
（ａ）に由来する構造単位；５〜６０モル％
（ｂ）に由来する構造単位；４０〜９５モル％
が好ましく、
（ａ）に由来する構造単位；１０〜５０モル％
（ｂ）に由来する構造単位；５０〜９０モル％
がより好ましい。
樹脂［Ｋ１］を構成する構造単位の比率が、上記の範囲内にあると、硬化性樹脂組成物の保存安定性、得られる硬化膜の耐薬品性、耐熱性及び機械強度に優れる傾向がある。
樹脂［Ｋ１］は、例えば、文献「高分子合成の実験法」（大津隆行著 発行所（株）化学同人 第１版第１刷 １９７２年３月１日発行）に記載された方法及び当該文献に記載された引用文献を参考にして製造することができる。
具体的には、（ａ）及び（ｂ）の所定量、重合開始剤及び溶剤等を反応容器中に入れて、例えば、窒素により酸素を置換することにより、脱酸素雰囲気にし、攪拌しながら、加熱及び保温する方法が挙げられる。なお、ここで用いられる重合開始剤及び溶剤等は、特に限定されず、当該分野で通常使用されているものを使用することができる。例えば、重合開始剤としては、アゾ化合物（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等）や有機過酸化物（ベンゾイルペルオキシド等）が挙げられ、溶剤としては、各モノマーを溶解するものであればよく、硬化性樹脂組成物の溶剤として後述する溶剤（Ｅ）等が挙げられる。
なお、得られた樹脂は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。特に、この重合の際に溶剤として後述する溶剤（Ｅ）を使用することにより、反応後の溶液を硬化性樹脂組成物の製造にそのまま使用することができるため、硬化性樹脂組成物の製造工程を簡略化することができる。
樹脂［Ｋ２］において、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ２］を構成する全構造単位中、
（ａ）に由来する構造単位；２〜４０モル％
（ｂ）に由来する構造単位；２〜８０モル％
（ｃ）に由来する構造単位；１０〜９６モル％
であることが好ましく、
（ａ）に由来する構造単位；２〜３０モル％
（ｂ）に由来する構造単位；５〜５０モル％
（ｃ）に由来する構造単位；２０〜９３モル％
であることがより好ましい。
樹脂［Ｋ２］の構造単位の比率が、上記の範囲内にあると、硬化性樹脂組成物の保存安定性、得られる硬化塗膜の粘着性、耐薬品性、耐熱性及び機械強度に優れる傾向がある。
樹脂［Ｋ２］は、樹脂［Ｋ１］と同様の方法により製造することができる。
（ａ）に由来する構造単位；２〜４０モル％
（ｂ）に由来する構造単位；２〜８０モル％
（ｃ）に由来する構造単位；１０〜９６モル％
であることが好ましく、
（ａ）に由来する構造単位；２〜３０モル％
（ｂ）に由来する構造単位；５〜５０モル％
（ｃ）に由来する構造単位；２０〜９３モル％
であることがより好ましい。
樹脂［Ｋ２］の構造単位の比率が、上記の範囲内にあると、硬化性樹脂組成物の保存安定性、得られる硬化塗膜の粘着性、耐薬品性、耐熱性及び機械強度に優れる傾向がある。
樹脂［Ｋ２］は、樹脂［Ｋ１］と同様の方法により製造することができる。
樹脂［Ｋ１］の具体例としては、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）で表される化合物（以下「式（Ｉ−１）」と略称する場合がある。式（Ｉ−２）等、他も同様である。）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−２）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−３）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−４）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−５）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−６）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−７）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−８）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−９）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１０）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１１）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１２）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１３）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１４）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１５）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−２）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−３）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−４）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−５）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−６）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−７）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−８）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−９）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１０）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１１）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１２）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１３）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１４）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１５）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／式（ＩＩ−１）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−２）／式（ＩＩ−２）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−３）／式（ＩＩ−３）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−４）／式（ＩＩ−４）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−５）／式（ＩＩ−５）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−６）／式（ＩＩ−６）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−７）／式（ＩＩ−７）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−８）／式（ＩＩ−８）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−９）／式（ＩＩ−９）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１０）／式（ＩＩ−１０）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１１）／式（ＩＩ−１１）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１２）／式（ＩＩ−１２）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１３）／式（ＩＩ−１３）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１４）／式（ＩＩ−１４）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１５）／式（ＩＩ−１５）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／式（Ｉ−７）の共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／式（ＩＩ−７）の共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−１）の共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−２）の共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−３）の共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−４）の共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−５）の共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−６）の共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−７）の共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−８）の共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−９）の共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−１０）の共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−１１）の共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−１２）の共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−１３）の共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−１４）の共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−１５）の共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−１）の共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−２）の共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−３）の共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−４）の共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−５）の共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−６）の共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−７）の共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−８）の共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−９）の共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−１０）の共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−１１）の共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−１２）の共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−１３）の共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−１４）の共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−１５）の共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−１）の共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−２）の共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−３）の共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−４）の共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−５）の共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−６）の共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−７）の共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−８）の共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−９）の共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−１０）の共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−１１）の共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−１２）の共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−１３）の共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−１４）の共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−１５）の共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−１）の共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−２）の共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−３）の共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−４）の共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−５）の共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−６）の共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−７）の共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−８）の共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−９）の共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−１０）の共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−１１）の共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−１２）の共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−１３）の共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−１４）の共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−１５）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−１）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−２）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−３）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−４）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−５）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−６）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−７）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−８）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−９）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−１０）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−１１）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−１２）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−１３）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−１４）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−１５）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−１）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−２）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−３）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−４）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−５）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−６）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−７）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−８）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−９）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−１０）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−１１）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−１２）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−１３）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−１４）の共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−１５）の共重合体等が挙げられる。
樹脂［Ｋ２］の具体例としては、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−２）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−３）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−４）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−５）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−６）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−７）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−８）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−９）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１０）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１１）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１２）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１３）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１４）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１５）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−２）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−３）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−４）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−５）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−６）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−７）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−８）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−９）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１０）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１１）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１２）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１３）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１４）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１５）／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１）／ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／式（ＩＩ−１）／ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートの共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−１）／ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートの共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−１）／ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−１）／ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／メチル（メタ）アクリレート／ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートの共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−１）／ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートの共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−１）／ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−１）／ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１）／メチル（メタ）アクリレート／ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／フェニル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１）／フェニル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／式（ＩＩ−１）／フェニル（メタ）アクリレートの共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−１）／フェニル（メタ）アクリレートの共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−１）／フェニル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−１）／フェニル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／メチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレートの共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−１）／フェニル（メタ）アクリレートの共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−１）／フェニル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−１）／フェニル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１）／メチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／マレイン酸ジエチルの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１）／マレイン酸ジエチルの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／式（ＩＩ−１）／マレイン酸ジエチルの共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−１）／マレイン酸ジエチルの共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−１）／マレイン酸ジエチルの共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−１）／マレイン酸ジエチルの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／メチル（メタ）アクリレート／マレイン酸ジエチルの共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−１）／マレイン酸ジエチルの共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−１）／マレイン酸ジエチルの共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−１）／マレイン酸ジエチルの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１）／メチル（メタ）アクリレート／マレイン酸ジエチルの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／式（ＩＩ−１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／メチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１）／メチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１）／ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／式（ＩＩ−１）／ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンの共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−１）／ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンの共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−１）／ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンの共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−１）／ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／メチル（メタ）アクリレート／ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンの共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−１）／ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンの共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−１）／ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンの共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−１）／ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１）／メチル（メタ）アクリレート／ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１）／Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／式（ＩＩ−１）／Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−１）／Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−１）／Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−１）／Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／メチル（メタ）アクリレート／Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−１）／Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−１）／Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−１）／Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１）／メチル（メタ）アクリレート／Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／スチレンの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１）／スチレンの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／式（ＩＩ−１）／スチレンの共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−１）／スチレンの共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−１）／スチレンの共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−１）／スチレンの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／メチル（メタ）アクリレート／スチレンの共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−１）／スチレンの共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−１）／スチレンの共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−１）／スチレンの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１）／メチル（メタ）アクリレート／スチレンの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／スチレンの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１）／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／スチレンの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／式（ＩＩ−１）／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／スチレンの共重合体、クロトン酸／式（Ｉ−１）／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／スチレンの共重合体、マレイン酸／式（Ｉ−１）／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／スチレンの共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（Ｉ−１）／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／スチレンの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（Ｉ−１）／メチル（メタ）アクリレート／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／スチレンの共重合体、クロトン酸／式（ＩＩ−１）／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／スチレンの共重合体、マレイン酸／式（ＩＩ−１）／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／スチレンの共重合体、（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物／式（ＩＩ−１）／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／スチレンの共重合体、（メタ）アクリル酸／式（ＩＩ−１）／メチル（メタ）アクリレート／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／スチレンの共重合体等が挙げられる。
樹脂（Ａ）のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは３，０００〜１００，０００であり、より好ましくは５，０００〜５０，０００であり、さらに好ましくは５，０００〜２０，０００であり、とりわけ好ましくは５，０００〜１０，０００である。樹脂（Ａ）の重量平均分子量が、前記の範囲にあると、硬化性樹脂組成物の塗布性が良好となる傾向がある。
樹脂（Ａ）の分散度［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１〜６．０であり、より好ましくは１．２〜４．０である。分散度が、前記の範囲にあると、得られる硬化膜は耐薬品性に優れる傾向がある。
樹脂（Ａ）の分散度［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１〜６．０であり、より好ましくは１．２〜４．０である。分散度が、前記の範囲にあると、得られる硬化膜は耐薬品性に優れる傾向がある。
樹脂（Ａ）の酸価は、好ましくは３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上１８０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下であり、より好ましくは４０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下であり、さらに好ましくは５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上１３５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下である。ここで酸価は重合体１ｇを中和するために必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。樹脂（Ａ）の酸価が、上記の範囲内にあると、得られる硬化膜は基板との密着性に優れる傾向がある。
樹脂（Ａ）の含有量は、本発明の硬化性樹脂組成物の固形分に対して、好ましくは３０〜９０質量％、より好ましくは４０〜８０質量％である。樹脂（Ａ）の含有量が、上記の範囲内にあると、得られる硬化膜は基板との密着性及び耐薬品性に優れる傾向がある。ここで、硬化性樹脂組成物の固形分とは、本発明の硬化性樹脂組成物の総量から溶剤（Ｅ）を除いた量のことをいう。
＜エポキシ基含有化合物（Ｂ）＞
エポキシ基含有化合物（Ｂ）は、化合物（１）とは異なる化合物であり、エポキシ基を含有する樹脂であることが好ましい。
エポキシ基を含有する樹脂は、樹脂（Ａ）とは異なる構造を有する点以外、特に限定されないが、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂及びグリシジルエステル型エポキシ樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
エポキシ基含有化合物（Ｂ）は、化合物（１）とは異なる化合物であり、エポキシ基を含有する樹脂であることが好ましい。
エポキシ基を含有する樹脂は、樹脂（Ａ）とは異なる構造を有する点以外、特に限定されないが、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂及びグリシジルエステル型エポキシ樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
グリシジルエーテル型エポキシ樹脂は、グリシジルエーテル構造を有するエポキシ樹脂であって、フェノール類や多価アルコール等とエピクロルヒドリンとを反応させることにより合成できる。
グリシジルエーテル型エポキシ樹脂としては、具体的には、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂等が挙げられる。
グリシジルエーテル型エポキシ樹脂としては、具体的には、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂等が挙げられる。
グリシジルエステル型エポキシ樹脂は、グリシジルエステル構造を有するエポキシ樹脂であって、フタル酸誘導体や脂肪酸等のカルボニル基とエピクロルヒドリンとを反応させることにより合成される。
グリシジルエステル型エポキシ樹脂としては、例えば、ｐ−オキシ安息香酸、ｍ−オキシ安息香酸、テレフタル酸の芳香族カルボン酸から誘導されるグリシジルエステル型エポキシ樹脂等が挙げられる。
グリシジルエステル型エポキシ樹脂としては、例えば、ｐ−オキシ安息香酸、ｍ−オキシ安息香酸、テレフタル酸の芳香族カルボン酸から誘導されるグリシジルエステル型エポキシ樹脂等が挙げられる。
エポキシ基含有化合物（Ｂ）は、芳香族エポキシ樹脂であることが好ましく、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂及びポリフェノール型エポキシ樹脂等のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂であることがより好ましく、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であることがさらに好ましい。
グリシジルエーテル型エポキシ樹脂は、従来公知の方法を用いて、対応するフェノール類とエピクロルヒドリンとを強アルカリの存在下で縮合させることにより合成することができる。かかる反応は、当業者に従来公知の方法により行うことができる。
また、市販品を用いてもよい。
例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の市販品としては、ｊＥＲ１５７Ｓ７０、エピコート１００１、エピコート１００２、エピコート１００３、エピコート１００４、エピコート１００７、エピコート１００９、エピコート１０１０、エピコート８２８（三菱化学（株）製）等が挙げられる。
ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の市販品としては、エピコート８０７（三菱化学（株）製）、ＹＤＦ−１７０（東都化成（株）製）等が挙げられる。
フェノールノボラック型エポキシ樹脂の市販品としては、 エピコート１５２、エピコート１５４（三菱化学（株）製）、ＥＰＰＮ−２０１、ＰＰＮ−２０２（日本化薬（株）製）、ＤＥＮ−４３８（ダウケミカル社製）等が挙げられる。
ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂の市販品としては、ＥＯＣＮ−１２５Ｓ、ＥＯＣＮ−１０３Ｓ、ＥＯＣＮ−１０４Ｓ、ＥＯＣＮ−１０２０、ＥＯＣＮ−１０２５、ＥＯＣＮ−１０２７（日本化薬（株）製）等が挙げられる。
ポリフェノール型エポキシ樹脂の市販品としては、エピコート１０３２Ｈ６０、エピコートＹＸ−４０００（三菱化学（株）製）等が挙げられる。
また、市販品を用いてもよい。
例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の市販品としては、ｊＥＲ１５７Ｓ７０、エピコート１００１、エピコート１００２、エピコート１００３、エピコート１００４、エピコート１００７、エピコート１００９、エピコート１０１０、エピコート８２８（三菱化学（株）製）等が挙げられる。
ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の市販品としては、エピコート８０７（三菱化学（株）製）、ＹＤＦ−１７０（東都化成（株）製）等が挙げられる。
フェノールノボラック型エポキシ樹脂の市販品としては、 エピコート１５２、エピコート１５４（三菱化学（株）製）、ＥＰＰＮ−２０１、ＰＰＮ−２０２（日本化薬（株）製）、ＤＥＮ−４３８（ダウケミカル社製）等が挙げられる。
ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂の市販品としては、ＥＯＣＮ−１２５Ｓ、ＥＯＣＮ−１０３Ｓ、ＥＯＣＮ−１０４Ｓ、ＥＯＣＮ−１０２０、ＥＯＣＮ−１０２５、ＥＯＣＮ−１０２７（日本化薬（株）製）等が挙げられる。
ポリフェノール型エポキシ樹脂の市販品としては、エピコート１０３２Ｈ６０、エピコートＹＸ−４０００（三菱化学（株）製）等が挙げられる。
エポキシ基含有化合物（Ｂ）が、エポキシ樹脂である場合、エポキシ樹脂のエポキシ当量は、好ましくは１００〜５００ｇ／ｅｑであり、より好ましくは１５０〜４００ｇ／ｅｑである。ここで、エポキシ当量は、エポキシ基１個あたりのエポキシ樹脂の分子量により定義される。エポキシ当量は、例えば、ＪＩＳ Ｋ７２３６に規定された方法により測定することができる。
エポキシ樹脂の酸価は、通常、３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ未満であり、好ましくは１０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下である。
また、エポキシ樹脂の重量平均分子量は、好ましくは３００〜１０，０００、より好ましくは４００〜６，０００、さらに好ましくは５００〜４，８００である。
また、エポキシ樹脂の重量平均分子量は、好ましくは３００〜１０，０００、より好ましくは４００〜６，０００、さらに好ましくは５００〜４，８００である。
エポキシ樹脂の含有量は、樹脂（Ａ）とエポキシ樹脂（Ｂ）との合計含有量に対して、好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは５〜４０質量％である。樹脂（Ａ）の含有量が、前記の範囲にあると、得られる硬化膜は基板との密着性に優れる傾向がある。
また、樹脂（Ａ）とエポキシ樹脂（Ｂ）との合計含有量は、本発明の硬化性樹脂組成物の固形分に対して、好ましくは５０〜９８質量％、より好ましくは５５〜８５質量％である。該合計含有量が、前記の範囲にあると、得られる硬化膜は耐薬品性に優れる傾向がある。
また、樹脂（Ａ）とエポキシ樹脂（Ｂ）との合計含有量は、本発明の硬化性樹脂組成物の固形分に対して、好ましくは５０〜９８質量％、より好ましくは５５〜８５質量％である。該合計含有量が、前記の範囲にあると、得られる硬化膜は耐薬品性に優れる傾向がある。
＜多価カルボン酸（Ｃ）＞
本発明の硬化性樹脂組成物は、多価カルボン酸無水物及び多価カルボン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（以下「化合物（Ｃ）」という場合がある。）を含んでいてもよい。
多価カルボン酸（Ｃ）は、多価カルボン酸無水物及び多価カルボン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である。多価カルボン酸とは、２つ以上のカルボキシ基を有する化合物であり、多価カルボン酸無水物とは、多価カルボン酸の無水物である。多価カルボン酸（Ｃ）の分子量は、３０００以下であることが好ましく、１０００以下であることがより好ましい。
本発明の硬化性樹脂組成物は、多価カルボン酸無水物及び多価カルボン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（以下「化合物（Ｃ）」という場合がある。）を含んでいてもよい。
多価カルボン酸（Ｃ）は、多価カルボン酸無水物及び多価カルボン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である。多価カルボン酸とは、２つ以上のカルボキシ基を有する化合物であり、多価カルボン酸無水物とは、多価カルボン酸の無水物である。多価カルボン酸（Ｃ）の分子量は、３０００以下であることが好ましく、１０００以下であることがより好ましい。
前記の多価カルボン酸無水物としては、無水マレイン酸、無水コハク酸、グルタル酸無水物、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、２−ドデシルコハク酸無水物、２−（２オクタ−３−エニル）コハク酸無水物、２−（２，４，６−トリメチルノナ−３−エニル）コハク酸無水物、トリカルバリル酸無水物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物等の鎖状多価カルボン酸無水物；
３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、４−メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、ノルボルネンジカルボン酸無水物、メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸無水物、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸無水物、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物等の脂環式多価カルボン酸無水物；
無水フタル酸、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、ピロメリット酸無水物、トリメリット酸無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、エチレングリコールビス（アンヒドロトリメリテート）、グリセリントリス（アンヒドロトリメリテート）、グリセリンビス（アンヒドロトリメリテート）モノアセテート、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオンなどの芳香族多価カルボン酸無水物；等が挙げられる。
アデカハードナ−ＥＨ−７００（商品名（以下同様）、（株）ＡＤＥＫＡ製）、リカシッド−ＨＨ、同−ＴＨ、同−ＭＨ、同ＭＨ−７００（新日本理化（株）製）、エピキニア１２６、同ＹＨ−３０６、同ＤＸ−１２６（油化シェルエポキシ（株）製）等の市販品を用いてもよい。
３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、４−メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、ノルボルネンジカルボン酸無水物、メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸無水物、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸無水物、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物等の脂環式多価カルボン酸無水物；
無水フタル酸、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、ピロメリット酸無水物、トリメリット酸無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、エチレングリコールビス（アンヒドロトリメリテート）、グリセリントリス（アンヒドロトリメリテート）、グリセリンビス（アンヒドロトリメリテート）モノアセテート、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオンなどの芳香族多価カルボン酸無水物；等が挙げられる。
アデカハードナ−ＥＨ−７００（商品名（以下同様）、（株）ＡＤＥＫＡ製）、リカシッド−ＨＨ、同−ＴＨ、同−ＭＨ、同ＭＨ−７００（新日本理化（株）製）、エピキニア１２６、同ＹＨ−３０６、同ＤＸ−１２６（油化シェルエポキシ（株）製）等の市販品を用いてもよい。
前記の多価カルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、鎖状多価カルボン酸無水物を導く多価カルボン酸等の鎖状多価カルボン酸；
シクロヘキサンジカルボン酸、脂環式多価カルボン酸無水物を導く多価カルボン酸等の脂環式多価カルボン酸；
イソフタル酸、テレフタル酸、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸、芳香族多価カルボン酸無水物を導く多価カルボン酸等の芳香族多価カルボン酸；等が挙げられる。
シクロヘキサンジカルボン酸、脂環式多価カルボン酸無水物を導く多価カルボン酸等の脂環式多価カルボン酸；
イソフタル酸、テレフタル酸、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸、芳香族多価カルボン酸無水物を導く多価カルボン酸等の芳香族多価カルボン酸；等が挙げられる。
中でも、硬化膜の耐熱性に優れ、特に可視光領域での透明性が低下しにくい点から、鎖状カルボン酸無水物及び脂環式多価カルボン酸無水物が好ましく、脂環式多価カルボン酸無水物がより好ましい。
多価カルボン酸（Ｃ）の含有量は、樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．１〜１００質量％であり、より好ましくは０．５〜８０質量％であり、さらに好ましくは２〜７０質量部である。多価カルボン酸（Ｃ）の含有量が前記の範囲内であると、硬化膜の耐熱性及び密着性に優れる。
＜酸化防止剤（Ｄ）＞
酸化防止剤（Ｄ）としては、フェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤が挙げられる。中でも、硬化膜の着色が少ないという点で、フェノール系酸化防止剤が好ましい。
酸化防止剤（Ｄ）としては、フェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤が挙げられる。中でも、硬化膜の着色が少ないという点で、フェノール系酸化防止剤が好ましい。
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニルアクリレート、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、３，３’，３”，５，５’，５”−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ”−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、６−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン等が挙げられる。
前記フェノール系酸化防止剤としては、市販品を使用してもよい。市販されているフェノール系酸化防止剤としては、例えば、スミライザー（登録商標）ＢＨＴ、ＧＭ、ＧＳ、ＧＰ（以上、全て住友化学（株）製）、イルガノックス（登録商標）１０１０、１０７６、１３３０、３１１４（以上、全てＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。
前記フェノール系酸化防止剤としては、市販品を使用してもよい。市販されているフェノール系酸化防止剤としては、例えば、スミライザー（登録商標）ＢＨＴ、ＧＭ、ＧＳ、ＧＰ（以上、全て住友化学（株）製）、イルガノックス（登録商標）１０１０、１０７６、１３３０、３１１４（以上、全てＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。
イオウ系酸化防止剤としては、ジラウリル３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）等が挙げられる。前記イオウ系酸化防止剤としては、市販品を使用してもよい。市販されているイオウ系酸化防止剤としては、例えば、スミライザー（登録商標）ＴＰＬ−Ｒ、ＴＰ−Ｄ（以上、全て住友化学（株）製）等が挙げられる。
リン系酸化防止剤としては、トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファイト等が挙げられる。前記リン系酸化防止剤としては、市販品を使用してもよい。市販されているリン系酸化防止剤としては、イルガフォス（登録商標）１６８、１２、３８（以上、全てＢＡＳＦ社製）、アデカスタブ３２９Ｋ、アデカスタブＰＥＰ３６（以上、全て（株）ＡＤＥＫＡ製）等が挙げられる。
アミン系酸化防止剤としては、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン等が挙げられる。前記アミン系酸化防止剤としては、市販品を使用してもよい。市販されているアミン系酸化防止剤としては、スミライザー（登録商標）ＢＰＡ、ＢＰＡ−Ｍ１、４ＭＬ（以上、全て住友化学（株）製）等が挙げられる。
酸化防止剤（Ｄ）の含有量は、樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量部以上５質量部以下であり、好ましくは０．５質量部以上３質量部以下である。酸化防止剤（Ｄ）の含有量が前記の範囲内であると、得られる硬化膜は耐熱性及び鉛筆硬度に優れる傾向がある。
本発明の硬化性樹脂組成物は、さらに、アクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有する化合物（以下、「（メタ）アクリル化合物（Ｆ）」という場合がある。）を含んでいてもよい。
（メタ）アクリロイル基を１つ有する（メタ）アクリル化合物（Ｆ）としては、前記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）として挙げた化合物と同じものが挙げられ、中でも、（メタ）アクリル酸エステル類が好ましい。
（メタ）アクリロイル基を２つ有する（メタ）アクリル化合物（Ｆ）としては、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオール（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡのビス（アクリロイロキシエチル）エーテル、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
（メタ）アクリロイル基を３つ以上有する（メタ）アクリル化合物（Ｆ）としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物、カプロラクトン変性トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物等が挙げられる。
（メタ）アクリル化合物（Ｆ）としては、（メタ）アクリルロイル基を３つ以上有する（メタ）アクリル化合物（Ｆ）が好ましく、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートがより好ましい。
（メタ）アクリル化合物（Ｆ）としては、（メタ）アクリルロイル基を３つ以上有する（メタ）アクリル化合物（Ｆ）が好ましく、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートがより好ましい。
（メタ）アクリル化合物（Ｆ）の含有量は、樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは２０〜１００質量部、より好ましくは２５〜７０質量部である。（メタ）アクリル化合物（Ｆ）の含有量が、前記の範囲にあると、得られる硬化膜の耐薬品性及び機械強度が良好になる傾向がある。
＜溶剤（Ｅ）＞
溶剤（Ｅ）は、エステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−を含み、−Ｏ−を含まない溶剤）、エーテル溶剤（分子内に−Ｏ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、エーテルエステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−と−Ｏ−とを含む溶剤）、ケトン溶剤（分子内に−ＣＯ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、アルコール溶剤、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤及びジメチルスルホキシド等が挙げられる。
溶剤（Ｅ）は、エステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−を含み、−Ｏ−を含まない溶剤）、エーテル溶剤（分子内に−Ｏ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、エーテルエステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−と−Ｏ−とを含む溶剤）、ケトン溶剤（分子内に−ＣＯ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、アルコール溶剤、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤及びジメチルスルホキシド等が挙げられる。
エステル溶剤としては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、シクロヘキサノールアセテート、γ−ブチロラクトンなどが挙げられる。
エーテル溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アニソール、フェネトール、メチルアニソールなどが挙げられる。
エーテルエステル溶剤としては、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートなどが挙げられる。
ケトン溶剤としては、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、イソホロンなどが挙げられる。
アルコール溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンなどが挙げられる。
芳香族炭化水素溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどが挙げられる。
アミド溶剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどが挙げられる。
上記の溶剤のうち、塗布性、乾燥性の点から、１ａｔｍにおける沸点が１２０℃以上１８０℃以下である有機溶剤が好ましい。中でも、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−１−ブタノール及びこれらを含む混合溶剤が好ましい。
溶剤（Ｅ）の含有量は、本発明の硬化性樹脂組成物の総量に対して、好ましくは６０〜９５質量％であり、より好ましくは７０〜９５質量％である。言い換えると、本発明の硬化性樹脂組成物の固形分は、好ましくは５〜４０質量％であり、より好ましくは５〜３０質量％である。溶剤（Ｅ）の含有量が前記の範囲にあると、硬化性樹脂組成物を塗布した膜の平坦性が高い傾向がある。
＜界面活性剤（Ｇ）＞
界面活性剤（Ｇ）としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、フッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。
界面活性剤（Ｇ）としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、フッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。
シリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合を有する界面活性剤が挙げられる。
具体的には、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、ポリエーテル変性シリコーンオイルＳＨ８４００（商品名：東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）等が挙げられる。
具体的には、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、ポリエーテル変性シリコーンオイルＳＨ８４００（商品名：東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）等が挙げられる。
フッ素系界面活性剤としては、フルオロカーボン鎖を有する界面活性剤が挙げられる。
具体的には、フロリナート（登録商標）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（登録商標）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｒ３０（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（登録商標）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（登録商標）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）、Ｅ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）等が挙げられる。
具体的には、フロリナート（登録商標）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（登録商標）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｒ３０（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（登録商標）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（登録商標）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）、Ｅ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）等が挙げられる。
フッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤が挙げられる。具体的には、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７、同Ｆ４４３（ＤＩＣ（株）製）等が挙げられる。好ましくはメガファック（登録商標）Ｆ４７５が挙げられる。
界面活性剤（Ｇ）は、本発明の硬化性樹脂組成物の総量に対して、０．００１質量％以上０．２質量％以下であり、好ましくは０．００２質量％以上０．１質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以上０．０５質量％以下である。界面活性剤をこの範囲で含有することにより、硬化膜の平坦性を向上させることができる。
＜その他の成分＞
本発明の硬化性樹脂組成物には、必要に応じて、充填剤、熱ラジカル発生剤、紫外線吸収剤、連鎖移動剤、密着促進剤等などの添加剤を含有していてもよい。
本発明の硬化性樹脂組成物には、必要に応じて、充填剤、熱ラジカル発生剤、紫外線吸収剤、連鎖移動剤、密着促進剤等などの添加剤を含有していてもよい。
充填剤としては、ガラス、シリカ、アルミナなどが挙げられる。
熱ラジカル発生剤として具体的には、２，２’−アゾビス（２−メチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）などが挙げられる。
紫外線吸収剤として具体的には、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノンなどが挙げられる。
連鎖移動剤としては、ドデカンチオール、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテンなどが挙げられる。
密着促進剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、３−グリシジルオキシキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−スルファニルプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
紫外線吸収剤として具体的には、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノンなどが挙げられる。
連鎖移動剤としては、ドデカンチオール、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテンなどが挙げられる。
密着促進剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、３−グリシジルオキシキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−スルファニルプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
本発明の硬化性樹脂組成物は、光重合開始剤を実質的に含有しない。すなわち、本発明の硬化性樹脂組成物において、組成物全体に対する光重合開始剤の含有量は、例えば、１質量％未満、好ましくは０．５質量％未満、より好ましくは０．１質量％未満である。光重合開始剤としては、アルキルフェノン化合物、トリアジン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物及びオキシム化合物等が挙げられる。
また、本発明の硬化性樹脂組成物は、顔料及び染料などの着色剤を実質的に含有しない。すなわち、本発明の硬化性樹脂組成物において、組成物全体に対する着色剤の含量は、例えば、１質量％未満、好ましくは、０．５質量％未満である。
また、本発明の硬化性樹脂組成物は、光路長が１ｃｍの石英セルに充填し、分光光度計を使用して、測定波長４００〜７００ｎｍの条件下で透過率を測定した場合、平均透過率が好ましくは７０％以上であり、より好ましくは８０％以上である。
本発明の硬化性樹脂組成物からなる硬化膜において、硬化膜の平均透過率は好ましくは８０％以上であり、より好ましくは９０％以上である。この平均透過率は、加熱硬化（例えば、１００〜２５０℃、５分〜３時間）後の厚みが３μｍである硬化膜に対して、分光光度計を使用して、測定波長４００〜７００ｎｍの条件下で測定した場合の平均値である。これにより、可視光領域での透明性に優れた硬化膜を提供することができる。
＜本発明の硬化性樹脂組成物の製造方法＞
本発明の硬化性樹脂組成物は、化合物（１）及び樹脂（Ａ）、並びに、必要に応じて、エポキシ基含有化合物（Ｂ）、多価カルボン酸（Ｃ）、酸化防止剤（Ｄ）、（メタ）アクリル化合物（Ｆ）、溶剤（Ｅ）及びその他の成分を、公知の方法で混合することにより製造することができる。混合後は、孔径０．０５〜１．０μｍ程度のフィルタでろ過することが好ましい。
本発明の硬化性樹脂組成物は、化合物（１）及び樹脂（Ａ）、並びに、必要に応じて、エポキシ基含有化合物（Ｂ）、多価カルボン酸（Ｃ）、酸化防止剤（Ｄ）、（メタ）アクリル化合物（Ｆ）、溶剤（Ｅ）及びその他の成分を、公知の方法で混合することにより製造することができる。混合後は、孔径０．０５〜１．０μｍ程度のフィルタでろ過することが好ましい。
＜本発明の硬化膜の製造方法＞
本発明の硬化性樹脂組成物からなる硬化膜は、本発明の硬化性樹脂組成物を基板上に塗布し、熱により硬化させることにより得られる。
基板としては、ガラス、金属、プラスチック等が挙げられ、基板上にカラーフィルタ、絶縁膜、導電膜及び／又は駆動回路等が形成されていてもよい。
基板上への塗布は、スピンコーター、スリット＆スピンコーター、スリットコーター、インクジェット、ロールコータ、ディップコーター等の種々の塗布装置を用いて行うことが好ましい。
本発明の硬化性樹脂組成物からなる硬化膜は、本発明の硬化性樹脂組成物を基板上に塗布し、熱により硬化させることにより得られる。
基板としては、ガラス、金属、プラスチック等が挙げられ、基板上にカラーフィルタ、絶縁膜、導電膜及び／又は駆動回路等が形成されていてもよい。
基板上への塗布は、スピンコーター、スリット＆スピンコーター、スリットコーター、インクジェット、ロールコータ、ディップコーター等の種々の塗布装置を用いて行うことが好ましい。
塗布後、真空乾燥やプリベークを行い、溶剤等の揮発成分を除去することが好ましい。
揮発成分を除去した塗布膜を、好ましくは、１５０〜２４０℃で、１０〜１２０分のポストベークを施すことにより、硬化膜を形成することができる。
揮発成分を除去した塗布膜を、好ましくは、１５０〜２４０℃で、１０〜１２０分のポストベークを施すことにより、硬化膜を形成することができる。
このようにして得られる硬化膜は、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置や電子ペーパーに用いられるカラーフィルタ及びタッチパネル等の、保護膜やオーバーコートとして有用である。
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明する。例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、質量％及び質量部である。
＜合成例１＞
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコ内を窒素雰囲気に置換し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ２３０部を入れ、攪拌しながら８５℃まで加熱した。次いで、アクリル酸４０部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ−８及び９−イルアクリレートの混合物３６０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８５部の混合溶液を５時間かけて滴下した。
一方、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）５５部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２３０部に溶解した混合溶液を５時間かけて滴下した。滴下終了後、４時間同温度で保持した後、室温まで冷却して、Ｂ型粘度（２３℃）４６５ｍＰａｓ、固形分４３．５質量％、溶液酸価２３ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの共重合体（樹脂Ａａ）を得た。生成した樹脂Ａａの重量平均分子量（Ｍｗ）は７２００、分散度は１．９であった。
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコ内を窒素雰囲気に置換し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ２３０部を入れ、攪拌しながら８５℃まで加熱した。次いで、アクリル酸４０部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ−８及び９−イルアクリレートの混合物３６０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８５部の混合溶液を５時間かけて滴下した。
一方、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）５５部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２３０部に溶解した混合溶液を５時間かけて滴下した。滴下終了後、４時間同温度で保持した後、室温まで冷却して、Ｂ型粘度（２３℃）４６５ｍＰａｓ、固形分４３．５質量％、溶液酸価２３ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの共重合体（樹脂Ａａ）を得た。生成した樹脂Ａａの重量平均分子量（Ｍｗ）は７２００、分散度は１．９であった。
＜合成例２＞
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコ内を窒素雰囲気に置換し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２２４部を入れ、攪拌しながら８０℃まで加熱した。次いで、アクリル酸４２部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ−８及び９−イルアクリレートの混合物２１部、シクロヘキシルマレイミド１４７部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４４５部の混合溶液を４時間かけて滴下した。
一方、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１０部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１１１部に溶解した混合溶液を５時間かけて滴下した。滴下終了後、４時間同温度で保持した後、室温まで冷却して、Ｂ型粘度（２３℃）１８ｍＰａｓ、固形分２２．９質量％、溶液酸価２０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの共重合体（樹脂Ａｂ）を得た。生成した樹脂Ａｂの重量平均分子量は１１２００、分散度は２．１であった。
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコ内を窒素雰囲気に置換し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２２４部を入れ、攪拌しながら８０℃まで加熱した。次いで、アクリル酸４２部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ−８及び９−イルアクリレートの混合物２１部、シクロヘキシルマレイミド１４７部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４４５部の混合溶液を４時間かけて滴下した。
一方、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１０部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１１１部に溶解した混合溶液を５時間かけて滴下した。滴下終了後、４時間同温度で保持した後、室温まで冷却して、Ｂ型粘度（２３℃）１８ｍＰａｓ、固形分２２．９質量％、溶液酸価２０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの共重合体（樹脂Ａｂ）を得た。生成した樹脂Ａｂの重量平均分子量は１１２００、分散度は２．１であった。
＜合成例３＞
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコ内を窒素雰囲気に置換し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２０７部を入れ、攪拌しながら８５℃まで加熱した。次いで、メタクリル酸６３部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ−８及び９−イルアクリレートの混合物２０９部、フェニルマレイミド７８部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４０部の混合溶液を５時間かけて滴下した。
一方、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）５１部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２５２部に溶解した混合溶液を６時間かけて滴下した。滴下終了後、３時間同温度で保持した後、室温まで冷却して、Ｂ型粘度（２３℃）１８２０ｍＰａｓ、固形分３９．５質量％、溶液酸価３４ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの共重合体（樹脂Ａｃ）を得た。生成した樹脂Ａｃの重量平均分子量は９４００、分散度は２．２であった。
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコ内を窒素雰囲気に置換し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２０７部を入れ、攪拌しながら８５℃まで加熱した。次いで、メタクリル酸６３部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ−８及び９−イルアクリレートの混合物２０９部、フェニルマレイミド７８部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４０部の混合溶液を５時間かけて滴下した。
一方、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）５１部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２５２部に溶解した混合溶液を６時間かけて滴下した。滴下終了後、３時間同温度で保持した後、室温まで冷却して、Ｂ型粘度（２３℃）１８２０ｍＰａｓ、固形分３９．５質量％、溶液酸価３４ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの共重合体（樹脂Ａｃ）を得た。生成した樹脂Ａｃの重量平均分子量は９４００、分散度は２．２であった。
得られた樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定は、ＧＰＣ法を用いて、以下の条件で行った。
装置：Ｋ２４７９（（株）島津製作所製）
カラム：ＳＨＩＭＡＤＺＵ Ｓｈｉｍ−ｐａｃｋ ＧＰＣ−８０Ｍ
カラム温度：４０℃
溶媒：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：ＲＩ
校正用標準物質：；ＴＳＫ ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−２８８、Ａ−２５００、Ａ−５００（東ソー（株）製）
上記で得られたポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）を分散度とした。
装置：Ｋ２４７９（（株）島津製作所製）
カラム：ＳＨＩＭＡＤＺＵ Ｓｈｉｍ−ｐａｃｋ ＧＰＣ−８０Ｍ
カラム温度：４０℃
溶媒：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：ＲＩ
校正用標準物質：；ＴＳＫ ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−２８８、Ａ−２５００、Ａ−５００（東ソー（株）製）
上記で得られたポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）を分散度とした。
実施例１〜８及び比較例１、２
＜硬化性樹脂組成物の調製＞
表１に示すように、各成分を、記載の割合で混合して、硬化性樹脂組成物を得た。
＜硬化性樹脂組成物の調製＞
表１に示すように、各成分を、記載の割合で混合して、硬化性樹脂組成物を得た。
なお、表１中、樹脂の含有量は、固形分換算の質量部を表す。
樹脂（Ａａ）：合成例１で得られた樹脂
樹脂（Ａｂ）：合成例２で得られた樹脂
樹脂（Ａｃ）：合成例３で得られた樹脂
エポキシ基含有化合物（Ｂ）：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＪＥＲ１５７Ｓ７０；三菱化学（株）製）
化合物（１）：１−１：Ｎ，Ｎ−ビス（２，３−エポキシプロピル）−４−（２，３−エポキシプロポキシ）アニリン（ＥＰ−３９５０Ｓ：ＡＤＥＫＡ（株）製）
化合物（１）：１−２：４，４’−メチレンビス［Ｎ，Ｎ−ビス（オキシラニルメチル）アニリン］（ＳＹＮＡＳＩＡ製）
化合物（Ｘ）：モノアリルジグリシジルイソシアヌル酸（ＭＡ−ＤＧＩＣ：四国化成工業（株）製）
多価カルボン酸（Ｃ）：１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物（リカシッドＴＨ；新日本理化（株）製）
酸化防止剤（Ｆ）；１，３，５−トリス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）３１１４；ＢＡＳＦ社製）
界面活性剤（Ｈ）；メガファック（登録商標）Ｆ５５４（ＤＩＣ（株）製）
溶剤（Ｅ）：Ｅａ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
なお、溶剤（Ｅ）は、硬化性樹脂組成物の固形分が表１の「固形分（％）」となるように混合した。
樹脂（Ａａ）：合成例１で得られた樹脂
樹脂（Ａｂ）：合成例２で得られた樹脂
樹脂（Ａｃ）：合成例３で得られた樹脂
エポキシ基含有化合物（Ｂ）：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＪＥＲ１５７Ｓ７０；三菱化学（株）製）
化合物（１）：１−１：Ｎ，Ｎ−ビス（２，３−エポキシプロピル）−４−（２，３−エポキシプロポキシ）アニリン（ＥＰ−３９５０Ｓ：ＡＤＥＫＡ（株）製）
化合物（１）：１−２：４，４’−メチレンビス［Ｎ，Ｎ−ビス（オキシラニルメチル）アニリン］（ＳＹＮＡＳＩＡ製）
化合物（Ｘ）：モノアリルジグリシジルイソシアヌル酸（ＭＡ−ＤＧＩＣ：四国化成工業（株）製）
多価カルボン酸（Ｃ）：１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物（リカシッドＴＨ；新日本理化（株）製）
酸化防止剤（Ｆ）；１，３，５−トリス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）３１１４；ＢＡＳＦ社製）
界面活性剤（Ｈ）；メガファック（登録商標）Ｆ５５４（ＤＩＣ（株）製）
溶剤（Ｅ）：Ｅａ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
なお、溶剤（Ｅ）は、硬化性樹脂組成物の固形分が表１の「固形分（％）」となるように混合した。
＜硬化膜の作製＞
２インチ角のガラス基板（イーグルＸＧ；コーニング社製）を、中性洗剤、水及びイソプロパノールで順次洗浄してから乾燥した。このガラス基板上に、硬化性樹脂組成物を、ポストベーク後の膜厚が１．５μｍになるようにスピンコートし、次にクリーンオーブン中、１００℃で３分間プリベークした。その後、２３０℃で４０分ポストベークして硬化膜を得た。
２インチ角のガラス基板（イーグルＸＧ；コーニング社製）を、中性洗剤、水及びイソプロパノールで順次洗浄してから乾燥した。このガラス基板上に、硬化性樹脂組成物を、ポストベーク後の膜厚が１．５μｍになるようにスピンコートし、次にクリーンオーブン中、１００℃で３分間プリベークした。その後、２３０℃で４０分ポストベークして硬化膜を得た。
＜膜厚測定＞
硬化膜の膜厚は、接触式膜厚測定装置（ＤＥＫＴＡＫ６Ｍ；（株）アルバック製）を用いて、測定幅５００μｍ、測定スピード１０秒で測定した。
硬化膜の膜厚は、接触式膜厚測定装置（ＤＥＫＴＡＫ６Ｍ；（株）アルバック製）を用いて、測定幅５００μｍ、測定スピード１０秒で測定した。
＜密着性＞
上記で得られた硬化膜について、プレッシャークッカー試験（温度１２０℃、湿度１００％、圧力２ａｔｍ；飽和型プレッシャークッカーＰＣ−３０５Ｓ；（株）平山製作所製）を２時間行ったのち、ＪＩＳ Ｋ−５４００−１９９０の８．５．３付着性碁盤目テープ法により、ガラス基板に対する硬化膜の密着性を評価した。碁盤目１００個のうち、硬化膜の９５％以上が明確に基板に残った碁盤目の数を密着性（個）として、表２に示す。
上記で得られた硬化膜について、プレッシャークッカー試験（温度１２０℃、湿度１００％、圧力２ａｔｍ；飽和型プレッシャークッカーＰＣ−３０５Ｓ；（株）平山製作所製）を２時間行ったのち、ＪＩＳ Ｋ−５４００−１９９０の８．５．３付着性碁盤目テープ法により、ガラス基板に対する硬化膜の密着性を評価した。碁盤目１００個のうち、硬化膜の９５％以上が明確に基板に残った碁盤目の数を密着性（個）として、表２に示す。
本発明の硬化性樹脂組成物からなる硬化膜は、高温高湿の環境においた場合でも、基板と良好な密着性を示すことから、液晶表示装置におけるフォトスペーサやオーバーコート等の硬化膜として利用することができる。
Claims (8)
- 不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する構造単位と、
炭素数２〜４の環状エーテル構造及びエチレン性不飽和結合を有する単量体に由来する構造単位とを含む樹脂、並びに、
式（１）で表される基を有する化合物を含む硬化性樹脂組成物。
［式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表す。＊は結合手を表す。］ - 式（１）で表される基を有する化合物が、式（１）で表される基を有する芳香族化合物である請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
- 式（１）で表される基を有する化合物が、式（２）で表される化合物である請求項１又は２に記載の硬化性樹脂組成物。
［式（２）中、Ｒ１及びＲ２は、上記と同じ意味を表す。
Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜１８のオキサシクロアルキルアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基を表し、前記オキサシクロアルキルアルキル基及び前記アラルキル基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−又は−Ｓ−で置き換わっていてもよい。］ - Ｒ３が、少なくとも１つのエポキシ構造基を有する基である請求項３に記載の硬化性樹脂組成物。
- さらに、エポキシ基を有する化合物（ただし、式（１）で表される基を有する化合物とは異なる。）を含む請求項１〜４のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
- 不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する構造単位と、
炭素数２〜４の環状エーテル構造及びエチレン性不飽和結合を有する単量体に由来する構造単位とを含む樹脂が、
さらに、マレイミド構造を有する単量体に由来する構造単位を含む樹脂である請求項１〜５のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。 - 請求項１〜６のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物からなるにより形成され硬化膜。
- 請求項７に記載の硬化膜を含む表示装置。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015042078 | 2015-03-04 | ||
| JP2015042078 | 2015-03-04 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2016166340A true JP2016166340A (ja) | 2016-09-15 |
| JP6819051B2 JP6819051B2 (ja) | 2021-01-27 |
Family
ID=56898105
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016036950A Active JP6819052B2 (ja) | 2015-03-04 | 2016-02-29 | 硬化性樹脂組成物 |
| JP2016036949A Active JP6819051B2 (ja) | 2015-03-04 | 2016-02-29 | 硬化性樹脂組成物 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016036950A Active JP6819052B2 (ja) | 2015-03-04 | 2016-02-29 | 硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JP6819052B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7047559B2 (ja) * | 2018-04-12 | 2022-04-05 | Jnc株式会社 | 熱硬化性組成物 |
Citations (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4460746A (en) * | 1981-01-17 | 1984-07-17 | Th. Goldschmidt Ag | Process for flexibilizing epoxide resins |
| JPH05171104A (ja) * | 1991-12-25 | 1993-07-09 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 塗料用樹脂組成物 |
| JPH11335655A (ja) * | 1998-05-22 | 1999-12-07 | Lintec Corp | エネルギー線硬化型親水性粘着剤組成物およびその利用方法 |
| JP2000001522A (ja) * | 1998-06-16 | 2000-01-07 | Mitsubishi Chemicals Corp | 遮光性感光性樹脂組成物及びこれを用いたカラーフィルター |
| JP2001150622A (ja) * | 1999-11-26 | 2001-06-05 | Teijin Ltd | 積層フィルム |
| JP2008266570A (ja) * | 2007-03-22 | 2008-11-06 | Jsr Corp | 熱硬化性樹脂組成物、保護膜および保護膜の形成方法 |
| JP2009015038A (ja) * | 2007-07-05 | 2009-01-22 | Chisso Corp | 液晶配向膜用組成物およびそれを用いた表示素子 |
| JP2010117684A (ja) * | 2008-11-14 | 2010-05-27 | Jsr Corp | 液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子 |
| KR20100079862A (ko) * | 2008-12-31 | 2010-07-08 | 주식회사 코오롱 | 경화성 수지 조성물 |
| JP2011237728A (ja) * | 2010-05-13 | 2011-11-24 | Jsr Corp | カラーフィルタ用着色組成物、カラーフィルタ、カラー液晶表示素子及びカラーフィルタの製造方法 |
| JP2012021155A (ja) * | 2010-07-12 | 2012-02-02 | Lg Chem Ltd | 熱硬化性保護膜樹脂組成物 |
| WO2012035857A1 (ja) * | 2010-09-13 | 2012-03-22 | 株式会社カネカ | 補強板一体型フレキシブルプリント基板、及び補強板一体型フレキシブルプリント基板の製造方法 |
| JP2012159825A (ja) * | 2011-01-11 | 2012-08-23 | Jsr Corp | 液晶配向剤、液晶表示素子、液晶配向膜及びポリオルガノシロキサン化合物 |
| JP2012180482A (ja) * | 2011-03-02 | 2012-09-20 | Jnc Corp | マレイミド系高分子を含有する組成物、およびマレイミド系高分子共重合体の製造方法 |
| JP2012246477A (ja) * | 2011-05-02 | 2012-12-13 | Nitto Denko Corp | 粘着剤、粘着剤層、および粘着シート |
| JP2013100385A (ja) * | 2011-11-07 | 2013-05-23 | Asahi Kasei E-Materials Corp | エポキシ樹脂の製造方法及び該製造方法を用いて得られたエポキシ樹脂 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60245680A (ja) * | 1984-05-18 | 1985-12-05 | Kuraray Co Ltd | 高度耐水性接着剤 |
| JPS61227A (ja) * | 1984-06-13 | 1986-01-06 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 反応性樹脂組成物 |
| JP2593728B2 (ja) * | 1990-05-30 | 1997-03-26 | 電気化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH04272977A (ja) * | 1991-02-28 | 1992-09-29 | Hitachi Chem Co Ltd | 被覆硬化用樹脂組成物およびこれを用いたカラーフィルタ保護膜用樹脂組成物 |
| JPH10129117A (ja) * | 1996-10-28 | 1998-05-19 | Nippon Kayaku Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JP2001179713A (ja) * | 1999-12-24 | 2001-07-03 | Yasuhiro Yamada | ボードおよびその製造方法 |
| JP5220990B2 (ja) * | 2005-10-18 | 2013-06-26 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物及び粘着シート |
| JP5549336B2 (ja) * | 2009-04-08 | 2014-07-16 | 東亞合成株式会社 | 活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物 |
| TWI459051B (zh) * | 2012-03-01 | 2014-11-01 | Chi Mei Corp | 感光性樹脂組成物、黑色矩陣、彩色濾光片及其液晶顯示元件 |
-
2016
- 2016-02-29 JP JP2016036950A patent/JP6819052B2/ja active Active
- 2016-02-29 JP JP2016036949A patent/JP6819051B2/ja active Active
Patent Citations (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4460746A (en) * | 1981-01-17 | 1984-07-17 | Th. Goldschmidt Ag | Process for flexibilizing epoxide resins |
| JPH05171104A (ja) * | 1991-12-25 | 1993-07-09 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 塗料用樹脂組成物 |
| JPH11335655A (ja) * | 1998-05-22 | 1999-12-07 | Lintec Corp | エネルギー線硬化型親水性粘着剤組成物およびその利用方法 |
| JP2000001522A (ja) * | 1998-06-16 | 2000-01-07 | Mitsubishi Chemicals Corp | 遮光性感光性樹脂組成物及びこれを用いたカラーフィルター |
| JP2001150622A (ja) * | 1999-11-26 | 2001-06-05 | Teijin Ltd | 積層フィルム |
| JP2008266570A (ja) * | 2007-03-22 | 2008-11-06 | Jsr Corp | 熱硬化性樹脂組成物、保護膜および保護膜の形成方法 |
| JP2009015038A (ja) * | 2007-07-05 | 2009-01-22 | Chisso Corp | 液晶配向膜用組成物およびそれを用いた表示素子 |
| JP2010117684A (ja) * | 2008-11-14 | 2010-05-27 | Jsr Corp | 液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子 |
| KR20100079862A (ko) * | 2008-12-31 | 2010-07-08 | 주식회사 코오롱 | 경화성 수지 조성물 |
| JP2011237728A (ja) * | 2010-05-13 | 2011-11-24 | Jsr Corp | カラーフィルタ用着色組成物、カラーフィルタ、カラー液晶表示素子及びカラーフィルタの製造方法 |
| JP2012021155A (ja) * | 2010-07-12 | 2012-02-02 | Lg Chem Ltd | 熱硬化性保護膜樹脂組成物 |
| WO2012035857A1 (ja) * | 2010-09-13 | 2012-03-22 | 株式会社カネカ | 補強板一体型フレキシブルプリント基板、及び補強板一体型フレキシブルプリント基板の製造方法 |
| JP2012159825A (ja) * | 2011-01-11 | 2012-08-23 | Jsr Corp | 液晶配向剤、液晶表示素子、液晶配向膜及びポリオルガノシロキサン化合物 |
| JP2012180482A (ja) * | 2011-03-02 | 2012-09-20 | Jnc Corp | マレイミド系高分子を含有する組成物、およびマレイミド系高分子共重合体の製造方法 |
| JP2012246477A (ja) * | 2011-05-02 | 2012-12-13 | Nitto Denko Corp | 粘着剤、粘着剤層、および粘着シート |
| JP2013100385A (ja) * | 2011-11-07 | 2013-05-23 | Asahi Kasei E-Materials Corp | エポキシ樹脂の製造方法及び該製造方法を用いて得られたエポキシ樹脂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6819052B2 (ja) | 2021-01-27 |
| JP6819051B2 (ja) | 2021-01-27 |
| JP2016166341A (ja) | 2016-09-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6119167B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
| JP2021073366A (ja) | 樹脂組成物及び硬化膜 | |
| JP7061843B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物及び硬化膜 | |
| JP6175754B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
| TW201335715A (zh) | 光敏性樹脂組成物 | |
| JP5802461B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
| JP6212952B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
| JP6019774B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
| JP5802460B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
| JP6819051B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
| JP6193542B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
| KR102026056B1 (ko) | 경화성 수지 조성물 | |
| JP5935276B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20181217 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20191011 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20191029 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20191226 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200414 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200610 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20201201 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20201214 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6819051 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |