JP2009015038A - 液晶配向膜用組成物およびそれを用いた表示素子 - Google Patents
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Abstract
【課題】 高透明性、平坦性という保護膜の機能を有する液晶配向膜用組成物が求められていた。また、液晶表示素子の製造コストの低減化が求められていた。
【解決手段】 少なくとも、酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）とジアミン（ａ２）と酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）とを反応させて得られたポリアミド酸（Ａ）、および、酸無水物基を２つ以上有する化合物（ｂ１）とジアミン（ｂ２）とを反応させて得られたポリアミド酸（Ｂ）を含む液晶配向膜用組成物を提供する。また、少なくとも、酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）とジアミン（ａ２）と酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）とヒドロキシ化合物（ａ４）とを反応させて得られたポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）、および、酸無水物基を２つ以上有する化合物（ｂ１）とジアミン（ｂ２）とを反応させて得られたポリアミド酸（Ｂ）を含む液晶配向膜用組成物。
【選択図】なし
【解決手段】 少なくとも、酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）とジアミン（ａ２）と酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）とを反応させて得られたポリアミド酸（Ａ）、および、酸無水物基を２つ以上有する化合物（ｂ１）とジアミン（ｂ２）とを反応させて得られたポリアミド酸（Ｂ）を含む液晶配向膜用組成物を提供する。また、少なくとも、酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）とジアミン（ａ２）と酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）とヒドロキシ化合物（ａ４）とを反応させて得られたポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）、および、酸無水物基を２つ以上有する化合物（ｂ１）とジアミン（ｂ２）とを反応させて得られたポリアミド酸（Ｂ）を含む液晶配向膜用組成物。
【選択図】なし
Description
本発明は液晶配向膜用組成物に関し、さらには該組成物を用いて形成される液晶配向膜、当該配向膜が形成されたカラーフィルター基板、当該配向膜上に形成された重合性液晶組成物から得られる光学膜を含む表示素子用基板、および該表示素子用基板を有する液晶表示素子に関する。
液晶表示素子等に用いられる配向膜用組成物としては、可溶性ポリイミド溶液、ポリアミド酸溶液が実用化されており、これらの溶液を塗布し、乾燥あるいは焼成した後、ラビング処理により配向膜としての特性を発現させている。しかしながら、配向膜は通常０．１μｍ前後の薄膜であるためカラーフィルターの凹凸を平坦化することはできない。そこで、平坦化の機能を発現させるために配向膜用組成物を１μｍ以上の厚膜に形成させると極端に透過率が低下してしまうため、実用的ではない。
他方、液晶表示素子用のカラーフィルターを平坦化するための保護膜用組成物としては、アクリル系組成物、ポリイミド系組成物などが実用化されており、これらの組成物をカラーフィルターに塗布した後に、乾燥・焼成することで保護膜としての機能を発現させている。［特開平０９−２９１１５０号公報（特許文献１）、特開２００１−１５８８１６号公報（特許文献２）、特開２００５−１０５２６４号公報（特許文献３）］。
しかしながら、これらの保護膜には液晶を配向させる能力がないため、保護膜の上にさらに配向膜用組成物を塗布した後に、乾燥・焼成して配向膜を形成後、ラビング処理により配向膜としての特性を発現させる必要があった。
しかしながら、これらの保護膜には液晶を配向させる能力がないため、保護膜の上にさらに配向膜用組成物を塗布した後に、乾燥・焼成して配向膜を形成後、ラビング処理により配向膜としての特性を発現させる必要があった。
高透明性、平坦性という保護膜の機能を有し、さらに、液晶配向性という配向膜の機能も有する液晶配向膜用組成物が求められてきた。また、液晶表示素子の製造コストの低減化が求められてきた。
［１］ 下記一般式（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して炭素数２〜１００の有機基である）
で表される構成単位を有するポリアミド酸であって、該ポリアミド酸の末端において、下記式（６）
−Ｒ4−ＣＯＯＨ （６）
（式（６）中、Ｒ4は炭素数２〜１００の有機基である）
で表される構造を有する、ポリアミド酸（Ａ）、ならびに、
下記一般式（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して炭素数２〜１００の有機基である）
で表される構成単位を有するポリアミド酸であって、該ポリアミド酸の末端において、−ＮＨ2もしくは酸無水物基を有する、ポリアミド酸（Ｂ）
を含む液晶配向膜用組成物。
［２］ ポリアミド酸（Ａ）が１〜４０重量％およびポリアミド酸（Ｂ）が０．１〜１０重量％含まれる、［１］に記載の液晶配向膜用組成物。
で表される構成単位を有するポリアミド酸であって、該ポリアミド酸の末端において、下記式（６）
−Ｒ4−ＣＯＯＨ （６）
（式（６）中、Ｒ4は炭素数２〜１００の有機基である）
で表される構造を有する、ポリアミド酸（Ａ）、ならびに、
下記一般式（Ｉ）
で表される構成単位を有するポリアミド酸であって、該ポリアミド酸の末端において、−ＮＨ2もしくは酸無水物基を有する、ポリアミド酸（Ｂ）
を含む液晶配向膜用組成物。
［２］ ポリアミド酸（Ａ）が１〜４０重量％およびポリアミド酸（Ｂ）が０．１〜１０重量％含まれる、［１］に記載の液晶配向膜用組成物。
［３］ さらにオキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）を含む、［１］または［２］に記載の液晶配向膜用組成物。オキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）としては、エポキシ樹脂、オキシランまたはオキセタンを有するモノマーの重合体、オキシランまたはオキセタンを有するモノマーと他のモノマーとの共重合体が好ましい。
［４］ オキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）が下記式から選ばれる化合物である、［３］に記載の液晶配向膜用組成物。
（式（Ｄ−４）中、ｎは０〜１０の整数である。）
［５］ ポリアミド酸（Ａ）が１〜４０重量％、ポリアミド酸（Ｂ）が０．１〜１０重量％およびオキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）が０．５〜２０重量％含まれる、［３］または［４］に記載の液晶配向膜用組成物。
［４］ オキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）が下記式から選ばれる化合物である、［３］に記載の液晶配向膜用組成物。
［５］ ポリアミド酸（Ａ）が１〜４０重量％、ポリアミド酸（Ｂ）が０．１〜１０重量％およびオキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）が０．５〜２０重量％含まれる、［３］または［４］に記載の液晶配向膜用組成物。
［６］ 下記一般式（Ｉ）および式（ＩＩ）
（上記式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立して炭素数２〜１００の有機基である）
で表される構成単位を有するポリエステル−ポリアミド酸であって、該ポリエステル−ポリアミド酸の末端において、
下記式（６）
−Ｒ4−ＣＯＯＨ （６）
（式中、Ｒ4は炭素数２〜１００の有機基である）
で表される構造を有する、ポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）、ならびに、
下記一般式（Ｉ）
（式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して炭素数２〜１００の有機基である）
で表される構成単位を有するポリアミド酸であって、該ポリアミド酸の末端において、−ＮＨ2もしくは酸無水物基を有する、ポリアミド酸（Ｂ）
を含む液晶配向膜用組成物。
［７］ ポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）が１〜４０重量％およびポリアミド酸（Ｂ）が０．１〜１０重量％含まれる、［６］に記載の液晶配向膜用組成物。
で表される構成単位を有するポリエステル−ポリアミド酸であって、該ポリエステル−ポリアミド酸の末端において、
下記式（６）
−Ｒ4−ＣＯＯＨ （６）
（式中、Ｒ4は炭素数２〜１００の有機基である）
で表される構造を有する、ポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）、ならびに、
下記一般式（Ｉ）
で表される構成単位を有するポリアミド酸であって、該ポリアミド酸の末端において、−ＮＨ2もしくは酸無水物基を有する、ポリアミド酸（Ｂ）
を含む液晶配向膜用組成物。
［７］ ポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）が１〜４０重量％およびポリアミド酸（Ｂ）が０．１〜１０重量％含まれる、［６］に記載の液晶配向膜用組成物。
［８］ さらにオキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）を含む、［６］または［７］に記載の液晶配向膜用組成物。オキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）としては、エポキシ樹脂、オキシランまたはオキセタンを有するモノマーの重合体、オキシランまたはオキセタンを有するモノマーと他のモノマーとの共重合体が好ましい。
［９］ オキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）が下記式から選ばれる化合物である、［８］に記載の液晶配向膜用組成物。
（式（Ｄ−４）中、ｎは０〜１０の整数である。）
［１０］ ポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）が１〜４０重量％、ポリアミド酸（Ｂ）が０．１〜１０重量％およびオキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）が０．５〜２０重量％含まれる、［８］または［９］に記載の液晶配向膜用組成物。
［９］ オキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）が下記式から選ばれる化合物である、［８］に記載の液晶配向膜用組成物。
［１０］ ポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）が１〜４０重量％、ポリアミド酸（Ｂ）が０．１〜１０重量％およびオキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）が０．５〜２０重量％含まれる、［８］または［９］に記載の液晶配向膜用組成物。
［１１］ 少なくとも、酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）とジアミン（ａ２）と酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）とを反応させて得られたポリアミド酸（Ａ）、および、少なくとも、酸無水物基を２つ以上有する化合物（ｂ１）とジアミン（ｂ２）とを反応させて得られたポリアミド酸（Ｂ）を混合する工程を含む液晶配向膜用組成物の製造方法。
［１２］ ポリアミド酸（Ａ）が１〜４０重量％およびポリアミド酸（Ｂ）が０．１〜１０重量％混合される、［１１］に記載の液晶配向膜用組成物の製造方法。
［１３］ さらにオキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）を混合する工程を含む、［１２］に記載の液晶配向膜用組成物の製造方法。
［１４］ ポリアミド酸（Ａ）が１〜４０重量％、ポリアミド酸（Ｂ）が０．１〜１０重量％およびオキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）が０．５〜２０重量％混合される、［１１］〜［１３］のいずれか１項に記載の液晶配向膜用組成物の製造方法。
［１５］ 少なくとも、酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）とジアミン（ａ２）と酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）とヒドロキシ化合物（ａ４）とを反応させて得られたポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）、および、少なくとも、酸無水物基を２つ以上有する化合物（ｂ１）とジアミン（ｂ２）とを反応させて得られたポリアミド酸（Ｂ）を混合する工程を含む液晶配向膜用組成物の製造方法。
［１６］ ポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）が１〜４０重量％およびポリアミド酸（Ｂ）が０．１〜１０重量％混合される、［１５］に記載の液晶配向膜用組成物の製造方法。
［１２］ ポリアミド酸（Ａ）が１〜４０重量％およびポリアミド酸（Ｂ）が０．１〜１０重量％混合される、［１１］に記載の液晶配向膜用組成物の製造方法。
［１３］ さらにオキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）を混合する工程を含む、［１２］に記載の液晶配向膜用組成物の製造方法。
［１４］ ポリアミド酸（Ａ）が１〜４０重量％、ポリアミド酸（Ｂ）が０．１〜１０重量％およびオキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）が０．５〜２０重量％混合される、［１１］〜［１３］のいずれか１項に記載の液晶配向膜用組成物の製造方法。
［１５］ 少なくとも、酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）とジアミン（ａ２）と酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）とヒドロキシ化合物（ａ４）とを反応させて得られたポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）、および、少なくとも、酸無水物基を２つ以上有する化合物（ｂ１）とジアミン（ｂ２）とを反応させて得られたポリアミド酸（Ｂ）を混合する工程を含む液晶配向膜用組成物の製造方法。
［１６］ ポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）が１〜４０重量％およびポリアミド酸（Ｂ）が０．１〜１０重量％混合される、［１５］に記載の液晶配向膜用組成物の製造方法。
［１７］ さらにオキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）を混合する工程を含む、［１５］または［１６］に記載の液晶配向膜用組成物の製造方法。
［１８］ ポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）が１〜４０重量％、ポリアミド酸（Ｂ）が０．１〜１０重量％およびオキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）が０．５〜２０重量％混合される、［１７］に記載の液晶配向膜用組成物の製造方法。
［１９］ ヒドロキシ化合物（ａ４）がジオールである、［１５］〜［１８］のいずれか１項に記載の液晶配向膜用組成物の製造方法。
［２０］ ヒドロキシ化合物（ａ４）が、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオールおよび１，６−ヘキサンジオールからなる群から選ばれる１以上である、［１５］〜［１８］のいずれか１項に記載の液晶配向膜用組成物の製造方法。
［２１］ 少なくとも酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）がテトラカルボン酸二無水物である、［１１］〜［２０］のいずれか１項に記載の液晶配向膜用組成物の製造方法。
［２２］ 酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）が、３，３'，４，４'−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、３，３'，４，４'−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物およびブタンテトラカルボン酸二無水物からなる群から選ばれる１以上であり、ジアミン（ａ２）が３，３'−ジアミノジフェニルスルホン、３，４'−ジアミノジフェニルスルホンおよびビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホンからなる群から選ばれる１以上である、［１１］〜［２０］のいずれか１項に記載の液晶配向膜用組成物の製造方法。
［２３］ 酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）がトリメリット酸無水物、フタル酸無水物、コハク酸無水物、マレイン酸無水物からなる群から選ばれる１以上である、［１１］〜［２２］のいずれか１項に記載の液晶配向膜用組成物の製造方法。
［２４］ 酸無水物基を２つ以上有する化合物（ｂ１）が、ピロメリット酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、３，３'，４，４'−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物および３，３'，４，４'−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物からなる群から選ばれる１以上であり、ジアミン（ｂ２）が４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、２，２’−ジアミノジフェニルプロパン、ベンジジン、１，１−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］シクロヘキサン、１，１−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］−４−メチルシクロヘキサン、ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］メタン、１，１−ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］シクロヘキサン、１，１−ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］４−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］シクロヘキサン、１，１−ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］−４−メチルシクロヘキサンおよび１，１−ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］メタンからなる群から選ばれる１以上のジアミンである、［１１］〜［２３］のいずれか１項に記載の液晶配向膜用組成物の製造方法。
［１８］ ポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）が１〜４０重量％、ポリアミド酸（Ｂ）が０．１〜１０重量％およびオキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）が０．５〜２０重量％混合される、［１７］に記載の液晶配向膜用組成物の製造方法。
［１９］ ヒドロキシ化合物（ａ４）がジオールである、［１５］〜［１８］のいずれか１項に記載の液晶配向膜用組成物の製造方法。
［２０］ ヒドロキシ化合物（ａ４）が、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオールおよび１，６−ヘキサンジオールからなる群から選ばれる１以上である、［１５］〜［１８］のいずれか１項に記載の液晶配向膜用組成物の製造方法。
［２１］ 少なくとも酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）がテトラカルボン酸二無水物である、［１１］〜［２０］のいずれか１項に記載の液晶配向膜用組成物の製造方法。
［２２］ 酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）が、３，３'，４，４'−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、３，３'，４，４'−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物およびブタンテトラカルボン酸二無水物からなる群から選ばれる１以上であり、ジアミン（ａ２）が３，３'−ジアミノジフェニルスルホン、３，４'−ジアミノジフェニルスルホンおよびビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホンからなる群から選ばれる１以上である、［１１］〜［２０］のいずれか１項に記載の液晶配向膜用組成物の製造方法。
［２３］ 酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）がトリメリット酸無水物、フタル酸無水物、コハク酸無水物、マレイン酸無水物からなる群から選ばれる１以上である、［１１］〜［２２］のいずれか１項に記載の液晶配向膜用組成物の製造方法。
［２４］ 酸無水物基を２つ以上有する化合物（ｂ１）が、ピロメリット酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、３，３'，４，４'−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物および３，３'，４，４'−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物からなる群から選ばれる１以上であり、ジアミン（ｂ２）が４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、２，２’−ジアミノジフェニルプロパン、ベンジジン、１，１−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］シクロヘキサン、１，１−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］−４−メチルシクロヘキサン、ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］メタン、１，１−ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］シクロヘキサン、１，１−ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］４−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］シクロヘキサン、１，１−ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］−４−メチルシクロヘキサンおよび１，１−ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］メタンからなる群から選ばれる１以上のジアミンである、［１１］〜［２３］のいずれか１項に記載の液晶配向膜用組成物の製造方法。
［２５］ ［１１］〜［２４］のいずれか１項に記載の液晶配向膜用組成物の製造方法で製造された液晶配向膜用組成物。
［２６］ ［１］〜［１０］および２５のいずれか１項に記載された液晶配向膜用組成物から得られる液晶配向膜。
［２７］ ［２６］に記載された液晶配向膜と、当該配向膜上に形成された重合性液晶組成物から得られる光学膜とを含む表示素子用基板。
［２８］ ［２６］に記載された液晶配向膜が形成されたカラーフィルター基板。
［３０］ ［２７］に記載された表示素子用基板または［２８］に記載されたカラーフィルター基板を有する液晶表示素子。
［２６］ ［１］〜［１０］および２５のいずれか１項に記載された液晶配向膜用組成物から得られる液晶配向膜。
［２７］ ［２６］に記載された液晶配向膜と、当該配向膜上に形成された重合性液晶組成物から得られる光学膜とを含む表示素子用基板。
［２８］ ［２６］に記載された液晶配向膜が形成されたカラーフィルター基板。
［３０］ ［２７］に記載された表示素子用基板または［２８］に記載されたカラーフィルター基板を有する液晶表示素子。
本明細書中、「酸無水物基」とは下記式（５）、
（式（５）中、Ｒは、炭素数２〜１００の有機基である）
で表される基である。
で表される基である。
本明細書中、「基板」は本発明の液晶配向膜用組成物等が塗布される対象となり得るものであれば特に限定されず、その形状は平板状に限られず、曲面状であってもよく、また、可撓性であるか否かも問わない。
本発明の好ましい態様に係る液晶配向膜用組成物および該組成物からなる配向膜は、たとえば、透明性が高く、ラビング処理によって良好な液晶配向性を有する。また、本発明の好ましい態様に係る液晶配向膜用組成物からなる配向膜が形成されたカラーフィルター基板において、保護膜の形成が不要になる。これによって、本発明の液晶表示素子の製造工程が簡略化され、その製造コストを低減できる。
１ 液晶配向膜用組成物
本発明の液晶配向膜用組成物は、ポリアミド酸（Ｂ）を含む液晶配向膜用組成物である。
本発明の液晶配向膜用組成物の具体的な第１の態様は、上記一般式（Ｉ）で表される構成単位を有するポリアミド酸であって、該ポリアミド酸の末端において、上記式（６）で表される構造を有する、ポリアミド酸（Ａ）、ならびに、上記一般式（Ｉ）で表される構成単位を有するポリアミド酸であって、該ポリアミド酸の末端において、−ＮＨ2もしくは酸無水物基を有する、ポリアミド酸（Ｂ）を含む液晶配向膜用組成物である。
また、本発明の液晶配向膜用組成物の具体的な第２の態様は、上記一般式（Ｉ）および式（ＩＩ）で表される構成単位を有するポリエステル−ポリアミド酸であって、該ポリエステル−ポリアミド酸の末端において、上記式（６）で表される構造を有する、ポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）、ならびに、上記一般式（Ｉ）で表される構成単位を有するポリアミド酸であって、該ポリアミド酸の末端において、−ＮＨ2もしくは酸無水物基を有する、ポリアミド酸（Ｂ）を含む液晶配向膜用組成物である。
本発明の液晶配向膜用組成物は、ポリアミド酸（Ｂ）を含む液晶配向膜用組成物である。
本発明の液晶配向膜用組成物の具体的な第１の態様は、上記一般式（Ｉ）で表される構成単位を有するポリアミド酸であって、該ポリアミド酸の末端において、上記式（６）で表される構造を有する、ポリアミド酸（Ａ）、ならびに、上記一般式（Ｉ）で表される構成単位を有するポリアミド酸であって、該ポリアミド酸の末端において、−ＮＨ2もしくは酸無水物基を有する、ポリアミド酸（Ｂ）を含む液晶配向膜用組成物である。
また、本発明の液晶配向膜用組成物の具体的な第２の態様は、上記一般式（Ｉ）および式（ＩＩ）で表される構成単位を有するポリエステル−ポリアミド酸であって、該ポリエステル−ポリアミド酸の末端において、上記式（６）で表される構造を有する、ポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）、ならびに、上記一般式（Ｉ）で表される構成単位を有するポリアミド酸であって、該ポリアミド酸の末端において、−ＮＨ2もしくは酸無水物基を有する、ポリアミド酸（Ｂ）を含む液晶配向膜用組成物である。
上記に示したポリアミド酸（Ａ）、ポリアミド酸（Ｂ）およびポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）を表す式において、各Ｒ1〜Ｒ3は、それぞれ独立して炭素数２〜１００の有機基である。
例えば、１つの実施形態において、ポリアミド酸（Ａ）、ポリアミド酸（Ｂ）およびポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）を表す式中のＲ1は、同一の有機基である。別の実施形態において、ポリアミド酸（Ａ）、ポリアミド酸（Ｂ）およびポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）を表す式中のＲ1は、それぞれ異なる有機基である。
例えば、１つの実施形態において、ポリアミド酸（Ａ）、ポリアミド酸（Ｂ）およびポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）を表す式中のＲ1は、同一の有機基である。別の実施形態において、ポリアミド酸（Ａ）、ポリアミド酸（Ｂ）およびポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）を表す式中のＲ1は、それぞれ異なる有機基である。
式（Ｉ）および式（ＩＩ）中のＲ1はそれぞれ独立して４価の炭素数２〜１００の有機基、式（Ｉ）中のＲ2と式（ＩＩ）中のＲ3と式（６）中のＲ4はそれぞれ独立して２価の炭素数２〜１００の有機基であれば特に限定されるものではない。
本明細書中、「有機基」とは特に限定されるものではないが、例えば、炭素数２〜１００の炭化水素が挙げられる。
また、一価の有機基としては、具体的には、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルコキシ、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ、置換基を有していてもよいアミノ、置換基を有していてもよいシリル、置換基を有していてもよいアルキルチオ（−ＳＹ1、式中、Ｙ1は置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキルを示す。）、置換基を有していてもよいアリールチオ（−ＳＹ2、式中、Ｙ2は置換基を有していてもよい炭素数６〜１８のアリールを示す。）、置換基を有していてもよいアルキルスルホニル（−ＳＯ2Ｙ3、式中、Ｙ3は置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキルを示す。）、置換基を有していてもよいアリールスルホニル（−ＳＯ2Ｙ4、式中、Ｙ4は置換基を有していてもよい炭素数６〜１８のアリールを示す。）が挙げられる。
本明細書において、「炭素数２〜２０の炭化水素」の炭化水素は、飽和若しくは不飽和の非環式であってもよいし、飽和若しくは不飽和の環式であってもよい。炭素数２〜２０の炭化水素が非環式の場合には、直鎖状でもよいし、枝分かれでもよい。「炭素数２〜２０の炭化水素」には、炭素数２〜２０のアルキル、炭素数２〜２０のアルケニル、炭素数２〜２０のアルキニル、炭素数４〜２０のアルキルジエニル、炭素数６〜１８のアリール、炭素数７〜２０のアルキルアリール、炭素数７〜２０のアリールアルキル、炭素数４〜２０のシクロアルキル、炭素数４〜２０のシクロアルケニルなどが含まれる。
本明細書において、「炭素数２〜２０のアルキル」は、炭素数２〜１０のアルキルであることが好ましく、炭素数２〜６のアルキルであることが更に好ましい。アルキルの例としては、制限するわけではないが、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ドデカニル等を挙げることができる。
本明細書において、「炭素数２〜２０のアルケニル」は、炭素数２〜１０のアルケニルであることが好ましく、炭素数２〜６のアルケニルであることが更に好ましい。アルケニルの例としては、制限するわけではないが、ビニル、アリル、プロペニル、イソプロペニル、２−メチル−１−プロペニル、２−メチルアリル、２−ブテニル等を挙げることができる。
本明細書において、「炭素数２〜２０のアルキニル」は、炭素数２〜１０のアルキニルであることが好ましく、炭素数２〜６のアルキニルであることが更に好ましい。アルキニルの例としては、制限するわけではないが、エチニル、プロピニル、ブチニル等を挙げることができる。
本明細書において、「炭素数４〜２０のアルキルジエニル」は、炭素数４〜１０のアルキルジエニルであることが好ましく、炭素数４〜６のアルキルジエニルであることが更に好ましい。アルキルジエニルの例としては、制限するわけではないが、１，３−ブタジエニル等を挙げることができる。
本明細書において、「炭素数６〜１８のアリール」は、炭素数６〜１０のアリールであることが好ましい。アリールの例としては、制限するわけではないが、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、インデニル、ビフェニリル、アントリル、フェナントリル等を挙げることができる。
本明細書において、「炭素数７〜２０のアルキルアリール」は、炭素数７〜１２のアルキルアリールであることが好ましい。アルキルアリールの例としては、制限するわけではないが、ｏ−トリル、ｍ−トリル、ｐ−トリル、２，３−キシリル、２，４−キシリル、２，５−キシリル、ｏ−クメニル、ｍ−クメニル、ｐ−クメニル、メシチル等を挙げることができる。
本明細書において、「炭素数７〜２０のアリールアルキル」は、炭素数７〜１２のアリールアルキルであることが好ましい。アリールアルキルの例としては、制限するわけではないが、ベンジル、フェネチル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、１−ナフチルメチル、２−ナフチルメチル、２，２−ジフェニルエチル、３−フェニルプロピル、４−フェニルブチル、５−フェニルペンチル等を挙げることができる。
本明細書において、「炭素数４〜２０のシクロアルキル」は、炭素数４〜１０のシクロアルキルであることが好ましい。シクロアルキルの例としては、制限するわけではないが、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等を挙げることができる。
本明細書において、「炭素数４〜２０のシクロアルケニル」は、炭素数４〜１０のシクロアルケニルであることが好ましい。シクロアルケニルの例としては、制限するわけではないが、シクロプロペニル、シクロブテニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル等を挙げることができる。
本明細書において、「炭素数２〜２０のアルコキシ」は、炭素数２〜１０のアルコキシであることが好ましく、炭素数２〜６のアルコキシであることが更に好ましい。アルコキシの例としては、制限するわけではないが、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ等がある。
本明細書において、「炭素数６〜２０のアリールオキシ」は、炭素数６〜１０のアリールオキシであることが好ましい。アリールオキシの例としては、制限するわけではないが、フェニルオキシ、ナフチルオキシ、ビフェニルオキシ等を挙げることができる。
本明細書において、「アルキルチオ（−ＳＹ1、式中、Ｙ1は置換を有してもよい炭素数２〜２０のアルキルを示す。）」及び「アルキルスルホニル（−ＳＯ2Ｙ3、式中、Ｙ3は置換を有してもよい炭素数１〜２０のアルキルを示す。）」において、Ｙ1及びＹ3は、炭素数２〜１０のアルキルであることが好ましく、炭素数２〜６のアルキルであることが更に好ましい。アルキルの例としては、制限するわけではないが、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ドデカニル等を挙げることができる。
本明細書において、「アリールチオ（−ＳＹ2、式中、Ｙ2は置換を有してもよい炭素数６〜１８のアリールを示す。）」及び「アリールスルホニル（−ＳＯ2Ｙ4、式中、Ｙ4は置換を有してもよい炭素数６〜１８のアリールを示す。）」において、Ｙ2及びＹ4は、炭素数６〜１０のアリールであることが好ましい。アリールの例としては、制限するわけではないが、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、インデニル、ビフェニリル、アントリル、フェナントリル等を挙げることができる。
「炭素数１〜２０の炭化水素」、「炭素数２〜２０のアルコキシ」、「炭素数６〜２０のアリールオキシ」、「アミノ」、「シリル」、「アルキルチオ」、「アリールチオ」、「アルキルスルホニル」、「アリールスルホニル」には、置換基が導入されていてもよい。この置換としては、例えば、エステル、カルボキシル、アミド、アルキン、トリメチルシリル、アミノ、ホスホニル、チオ、カルボニル、ニトロ、スルホ、イミノ、ハロゲノ、またはアルコキシなどを挙げることができる。この場合、置換基は、置換可能な位置に１個以上、置換可能な最大数まで導入されていてもよく、好ましくは１個〜４個導入されていてもよい。置換基数が２個以上である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい。
本明細書において、「置換基を有してもよいアミノ」の例としては、制限するわけではないが、アミノ、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノ等がある。
本明細書において、「置換基を有していてもよいシリル」の例としては、制限するわけではないが、ジメチルシリル、ジエチルシリル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリメトキシシリル、トリエトキシシリル、ジフェニルメチルシリル、トリフェニルシリル、トリフェノキシシリル、ジメチルメトキシシリル、ジメチルフェノキシシリル、メチルメトキシフェニル等がある。
以上、１価の有機基の具体例を挙げたが、本明細書中、２価の有機基の具体例としては、本明細書中に記載された１価の有機基においてさらに価数を１つ増やした基が挙げられる。同様に、本明細書中、４価の有機基の具体例としては、本明細書中に記載された１価の有機基においてさらに価数を３つ増やした基が挙げられる。
本発明の第１の態様の液晶配向膜用組成物の製造方法は特に限定されないが、たとえば、少なくとも、酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）とジアミン（ａ２）と酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）とを反応させて得られたポリアミド酸（Ａ）、および、少なくとも、酸無水物基を２つ以上有する化合物（ｂ１）とジアミン（ｂ２）とを反応させて得られたポリアミド酸（Ｂ）を混合することによって製造できる。
同様に、本発明の第２の態様の液晶配向膜用組成物の製造方法は特に限定されないが、たとえば、少なくとも、酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）とジアミン（ａ２）と酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）とヒドロキシ化合物（ａ４）とを反応させて得られたポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）、および、少なくとも、酸無水物基を２つ以上有する化合物（ｂ１）とジアミン（ｂ２）とを反応させて得られたポリアミド酸（Ｂ）を混合することによって製造できる。
同様に、本発明の第２の態様の液晶配向膜用組成物の製造方法は特に限定されないが、たとえば、少なくとも、酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）とジアミン（ａ２）と酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）とヒドロキシ化合物（ａ４）とを反応させて得られたポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）、および、少なくとも、酸無水物基を２つ以上有する化合物（ｂ１）とジアミン（ｂ２）とを反応させて得られたポリアミド酸（Ｂ）を混合することによって製造できる。
また、本発明の液晶配向膜用組成物は、オキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）を含むことが好ましい。好ましい実施態様において、上記オキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）は、エポキシ樹脂である。
本発明の液晶配向膜用組成物は、上記ポリアミド酸（Ａ）とポリアミド酸（Ｂ）を後述の溶媒に溶解し、適当な孔径例えば０．０２〜５μｍのフィルターで濾過することにより得ることができる。また、本発明の液晶配向膜用組成物は、上記ポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）とポリアミド酸（Ｂ）を後述の溶媒に溶解し、適当な孔径のフィルターで濾過することにより得ることができる。
本発明の液晶配向膜用組成物は、上記ポリアミド酸（Ａ）とポリアミド酸（Ｂ）を後述の溶媒に溶解し、適当な孔径例えば０．０２〜５μｍのフィルターで濾過することにより得ることができる。また、本発明の液晶配向膜用組成物は、上記ポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）とポリアミド酸（Ｂ）を後述の溶媒に溶解し、適当な孔径のフィルターで濾過することにより得ることができる。
１．１ ポリアミド酸（Ａ）
本発明の第１の態様の液晶配向膜用組成物は、上記一般式（Ｉ）で表される構成単位を有するポリアミド酸であって、該ポリアミド酸の末端において、上記式（６）で表される構造を有する、ポリアミド酸（Ａ）を含有する。
ポリアミド酸（Ａ）の製造方法は特に限定されないが、たとえば、少なくとも酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）とジアミン（ａ２）と酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）とを反応させることで得ることができる。酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）と共に酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）を用いることによって、ポリアミド酸（Ａ）の重合度や分子量を抑えることができる。
また、液晶配向膜用組成物は、一種類のポリアミド酸（Ａ）に限られず、複数のポリアミド酸（Ａ）を含んでもよい。
本発明の第１の態様の液晶配向膜用組成物は、上記一般式（Ｉ）で表される構成単位を有するポリアミド酸であって、該ポリアミド酸の末端において、上記式（６）で表される構造を有する、ポリアミド酸（Ａ）を含有する。
ポリアミド酸（Ａ）の製造方法は特に限定されないが、たとえば、少なくとも酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）とジアミン（ａ２）と酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）とを反応させることで得ることができる。酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）と共に酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）を用いることによって、ポリアミド酸（Ａ）の重合度や分子量を抑えることができる。
また、液晶配向膜用組成物は、一種類のポリアミド酸（Ａ）に限られず、複数のポリアミド酸（Ａ）を含んでもよい。
本発明の液晶配向膜用組成物から得られる膜の耐薬品性を高めるためには、一般的にポリアミド酸（Ａ）が高分子量である程好ましく、カラーフィルター基板の凹凸を平坦化するためには、一般的にポリアミド酸（Ａ）が低分子量である程好ましい。そこで、本発明の液晶配向膜用組成物に含まれるポリアミド酸（Ａ）の重量平均分子量は１，０００〜１００，０００であることが好ましく、１，０００〜２０，０００であることがより好ましい。
本発明において液晶配向膜用組成物中のポリアミド酸（Ａ）の濃度は特に限定されないが１〜４０重量％が好ましく、５〜３０重量％がさらに好ましい。これらの濃度範囲であると、液晶配向膜用組成物の粘度が最適となり、各種の塗布方法で均一な膜厚の塗膜を形成できるので好ましい。
本発明においてポリアミド酸（Ａ）は、加熱あるいは脱水処理により部分的あるいは全てイミド化したポリイミドとしてから添加してもよい。
本発明においてポリアミド酸（Ａ）は、加熱あるいは脱水処理により部分的あるいは全てイミド化したポリイミドとしてから添加してもよい。
以下に、ポリアミド酸（Ａ）の合成に用いられる、酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）とジアミン（ａ２）と酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）を説明する。
１．１．１ 酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）
本発明でポリアミド酸（Ａ）の合成に用いられる酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）の具体例としては、スチレン−無水マレイン酸共重合体、メタクリル酸メチル−無水マレイン酸共重合体等の無水物基を有するラジカル重合性モノマーと他のラジカル重合性モノマーとの共重合体；３，３'，４，４'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２'，３，３'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，３，３'，４'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３'，４，４'−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、２，２'，３，３'−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、２，３，３'，４'−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、３，３'，４，４'−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、２，２'，３，３'−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、２，３，３'，４'−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、２，２−［ビス（３，４ージカルボキシフェニル）］ヘキサフルオロプロパン二無水物、およびエチレングリコールビス（アンヒドロトリメリテート）（商品名「ＴＭＥＧ−１００」、新日本理化（株）製）等の芳香族テトラカルボン酸二無水物；シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、メチルシクロブタンテトラカルボン酸二無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、およびシクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物等の脂環式テトラカルボン酸二無水物；ならびに、エタンテトラカルボン酸二無水物およびブタンテトラカルボン酸二無水物等の脂肪族テトラカルボン酸二無水物を挙げることができる。
本発明でポリアミド酸（Ａ）の合成に用いられる酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）の具体例としては、スチレン−無水マレイン酸共重合体、メタクリル酸メチル−無水マレイン酸共重合体等の無水物基を有するラジカル重合性モノマーと他のラジカル重合性モノマーとの共重合体；３，３'，４，４'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２'，３，３'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，３，３'，４'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３'，４，４'−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、２，２'，３，３'−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、２，３，３'，４'−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、３，３'，４，４'−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、２，２'，３，３'−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、２，３，３'，４'−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、２，２−［ビス（３，４ージカルボキシフェニル）］ヘキサフルオロプロパン二無水物、およびエチレングリコールビス（アンヒドロトリメリテート）（商品名「ＴＭＥＧ−１００」、新日本理化（株）製）等の芳香族テトラカルボン酸二無水物；シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、メチルシクロブタンテトラカルボン酸二無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、およびシクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物等の脂環式テトラカルボン酸二無水物；ならびに、エタンテトラカルボン酸二無水物およびブタンテトラカルボン酸二無水物等の脂肪族テトラカルボン酸二無水物を挙げることができる。
たとえば、得られる液晶配向膜用組成物の透明性が向上するという点から、上記酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）の具体例の中でも、透明性の良好な樹脂を与える、３，３'，４，４'−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、３，３'，４，４'−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、２，２−［ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）］ヘキサフルオロプロパン二無水物、エチレングリコールビス（アンヒドロトリメリテート）（商品名；ＴＭＥＧ−１００、新日本理化（株）製）、シクロブタンテトラカルボン酸二無水物およびブタンテトラカルボン酸二無水物等が好ましく、これらの中でも、スチレン−無水マレイン酸共重合体、３，３'，４，４'−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、３，３'，４，４'−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物およびブタンテトラカルボン酸二無水物等がさらに好ましい。
また、上記記載の酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）は一種でも、または二種以上組み合わせて使用してもよい。
また、上記記載の酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）は一種でも、または二種以上組み合わせて使用してもよい。
１．１．２ ジアミン（ａ２）
本発明でポリアミド酸（Ａ）の合成に用いられるジアミン（ａ２）の具体例としては、４，４'−ジアミノジフェニルスルホン、３，３'−ジアミノジフェニルスルホン、３，４'−ジアミノジフェニルスルホン、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス［３−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］［３−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］［３−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、式（ｂ）で表される化合物などを挙げることができる。
（式（ｂ）中、Ｒ5およびＲ6は独立して炭素数１〜３のアルキルまたはフェニルであり、Ｒ7は独立してメチレン、フェニレンまたはアルキル置換されたフェニレンであり、ｘは独立して１〜６の整数であり、ｙは１〜１００の整数である。）
本発明でポリアミド酸（Ａ）の合成に用いられるジアミン（ａ２）の具体例としては、４，４'−ジアミノジフェニルスルホン、３，３'−ジアミノジフェニルスルホン、３，４'−ジアミノジフェニルスルホン、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス［３−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］［３−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］［３−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、式（ｂ）で表される化合物などを挙げることができる。
たとえば、得られる液晶配向膜用組成物の透明性が向上するという点から、上記ジアミン（ａ２）の具体例の中でも、３，３'−ジアミノジフェニルスルホンおよびビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、上記式（ｂ）の化合物が好ましく、これらの中でも３，３'−ジアミノジフェニルスルホンがさらに好ましい。
また、上記記載のジアミン（ａ２）は一種でも、または二種以上組み合わせて使用してもよい。
また、上記記載のジアミン（ａ２）は一種でも、または二種以上組み合わせて使用してもよい。
本明細書中、「アルキル置換されたフェニレン」における、「アルキル」は、炭素数２〜１０のアルキルであることが好ましく、炭素数２〜６のアルキルであることが更に好ましい。アルキルの例としては、制限するわけではないが、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ドデカニル等を挙げることができる。
１．１．３ 酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）
本発明でポリアミド酸（Ａ）の合成に用いられる酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）の具体例としては、無水フタル酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、トリメリット酸無水物、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸―１，２−無水物、シクロヘキセンー１，２−ジカルボン酸無水物などを挙げることができる。
たとえば、得られる液晶配向膜用組成物の透明性が向上するという点から、上記酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）の具体例の中でも、トリメリット酸無水物、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸―１，２−無水物が好ましい。
また、上記記載の酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）は一種でも、または二種以上組み合わせて使用してもよい。
本発明でポリアミド酸（Ａ）の合成に用いられる酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）の具体例としては、無水フタル酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、トリメリット酸無水物、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸―１，２−無水物、シクロヘキセンー１，２−ジカルボン酸無水物などを挙げることができる。
たとえば、得られる液晶配向膜用組成物の透明性が向上するという点から、上記酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）の具体例の中でも、トリメリット酸無水物、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸―１，２−無水物が好ましい。
また、上記記載の酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）は一種でも、または二種以上組み合わせて使用してもよい。
１．１．４ ポリアミド酸（Ａ）の製造条件
ポリアミド酸（Ａ）を、たとえば、酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）とジアミン（ａ２）と酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）とを用いて製造する場合、酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）と酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）に含まれる無水物１モルに対し、ジアミン（ａ２）のアミノを０．５〜２モル反応させて得られることが好ましい。酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）と酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）のモル比は、（ａ１）／（ａ３）＝０．０２〜２であることが好ましい。
ポリアミド酸（Ａ）を、たとえば、酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）とジアミン（ａ２）と酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）とを用いて製造する場合、酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）と酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）に含まれる無水物１モルに対し、ジアミン（ａ２）のアミノを０．５〜２モル反応させて得られることが好ましい。酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）と酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）のモル比は、（ａ１）／（ａ３）＝０．０２〜２であることが好ましい。
ポリアミド酸（Ａ）を得るために用いられる溶剤は、当該化合物が合成できれば特に限定されるものではないが、たとえば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、シクロヘキサノン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ガンマブチロラクトン、およびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、などを挙げることができる。これらの中でもプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシプロピオン酸メチル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテルおよびＮ−メチル−２−ピロリドンを用いることが好ましい。
これらの溶剤は一種でも、２種以上の混合溶剤としても使用できる。また、上記溶剤以外に他の溶剤を混合して用いることもできる。
これらの溶剤は一種でも、２種以上の混合溶剤としても使用できる。また、上記溶剤以外に他の溶剤を混合して用いることもできる。
溶剤は、酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）とジアミン（ａ２）と酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）との合計１００重量部に対し１００重量部以上使用すると、反応がスムーズに進行するので好ましい。反応は０℃〜１００℃で、１〜５０時間反応させるのが好ましい。
１．２ ポリアミド酸（Ｂ）
本発明の第１の態様の液晶配向膜用組成物または第２の態様の液晶配向膜用組成物は、上記一般式（Ｉ）で表される構成単位を有するポリアミド酸であって、該ポリアミド酸の末端において、−ＮＨ2または酸無水物基を有する、ポリアミド酸（Ｂ）を含有する。
また、ポリアミド酸（Ｂ）の製造方法は特に限定されないが、たとえば、少なくとも酸無水物基を２つ以上有する化合物（ｂ１）とジアミン（ｂ２）とを反応させることで得ることができる。
また、本発明の液晶配向膜用組成物は、一種類のポリアミド酸（Ｂ）に限られず、複数のポリアミド酸（Ｂ）を含んでもよい。
本発明の第１の態様の液晶配向膜用組成物または第２の態様の液晶配向膜用組成物は、上記一般式（Ｉ）で表される構成単位を有するポリアミド酸であって、該ポリアミド酸の末端において、−ＮＨ2または酸無水物基を有する、ポリアミド酸（Ｂ）を含有する。
また、ポリアミド酸（Ｂ）の製造方法は特に限定されないが、たとえば、少なくとも酸無水物基を２つ以上有する化合物（ｂ１）とジアミン（ｂ２）とを反応させることで得ることができる。
また、本発明の液晶配向膜用組成物は、一種類のポリアミド酸（Ｂ）に限られず、複数のポリアミド酸（Ｂ）を含んでもよい。
本発明の液晶配向膜用組成物から得られる膜の配向性のためには、一般的にポリアミド酸（Ｂ）が高分子量である程好ましく、カラーフィルター基板の凹凸を平坦化する能力のためには、一般的にポリアミド酸（Ｂ）が低分子量である程好ましい。そこで、本発明の液晶配向膜用組成物に含まれるポリアミド酸（Ｂ）の重量平均分子量は５，０００〜５００，０００であることが好ましく、１０，０００〜２００，０００であることがより好ましい。
本発明において液晶配向膜用組成物中のポリアミド酸（Ｂ）の濃度は特に限定されないが０．１〜１０重量％が好ましく、０．５〜５重量％がさらに好ましい。これらの濃度範囲であると、液晶配向膜用組成物の配向性と透明性が高くなり好ましい。
本発明においてポリアミド酸（Ｂ）は、加熱あるいは脱水処理により部分的あるいは全てイミド化したポリイミドとしてから添加してもよい。
本発明においてポリアミド酸（Ｂ）は、加熱あるいは脱水処理により部分的あるいは全てイミド化したポリイミドとしてから添加してもよい。
以下に、ポリアミド酸（Ｂ）を得るために用いることができる、酸無水物基を２つ以上有する化合物（ｂ１）とジアミン（ｂ２）を説明する。
１．２．１ 酸無水物基を２つ以上有する化合物（ｂ１）
本発明において、ポリアミド酸（Ｂ）の合成に用いられる酸無水物基を２つ以上有する化合物（ｂ１）は特に限定されるものではないが、スチレン−無水マレイン酸共重合体、４―(２,５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル)−１,２,３,４−テトラヒドロナフタレン−１,２−ジカルボン酸無水物、５−（２,５−ジオキソテトラヒドロフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１,２−ジカルボン酸無水物、ピロメリット酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、３，３'，４，４'−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物および３，３'，４，４'−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物などを挙げることができる。
たとえば、得られる液晶配向膜用組成物の配向性が向上するという点から、上記酸無水物基を２つ以上有する化合物（ｂ１）の具体例の中でも、ピロメリット酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、３，３'，４，４'−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物および３，３'，４，４'−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物が好ましい。
また、上記記載の酸無水物基を２つ以上有する化合物は一種でも、または二種以上組み合わせて使用してもよい。
本発明において、ポリアミド酸（Ｂ）の合成に用いられる酸無水物基を２つ以上有する化合物（ｂ１）は特に限定されるものではないが、スチレン−無水マレイン酸共重合体、４―(２,５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル)−１,２,３,４−テトラヒドロナフタレン−１,２−ジカルボン酸無水物、５−（２,５−ジオキソテトラヒドロフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１,２−ジカルボン酸無水物、ピロメリット酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、３，３'，４，４'−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物および３，３'，４，４'−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物などを挙げることができる。
たとえば、得られる液晶配向膜用組成物の配向性が向上するという点から、上記酸無水物基を２つ以上有する化合物（ｂ１）の具体例の中でも、ピロメリット酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、３，３'，４，４'−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物および３，３'，４，４'−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物が好ましい。
また、上記記載の酸無水物基を２つ以上有する化合物は一種でも、または二種以上組み合わせて使用してもよい。
１．２．２ ジアミン（ｂ２）
本発明において、ポリアミド酸（Ｂ）の合成に用いられるジアミンは特に限定されるものではないが、具体例としては、４，４'−ジアミノジフェニルスルホン、３，３'−ジアミノジフェニルスルホン、３，４'−ジアミノジフェニルスルホン、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス［３−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］［３−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］［３−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、上記式（ｂ）で表される化合物、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、２，２’−ジアミノジフェニルプロパン、ベンジジン、１，１−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］シクロヘキサン、１，１−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］−４−メチルシクロヘキサン、ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］メタン、１，１−ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］シクロヘキサン、１，１−ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］４−メチルシクロヘキサン、 １，１−ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］シクロヘキサン、１，１−ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］−４−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］メタン等を挙げることができる。
本発明において、ポリアミド酸（Ｂ）の合成に用いられるジアミンは特に限定されるものではないが、具体例としては、４，４'−ジアミノジフェニルスルホン、３，３'−ジアミノジフェニルスルホン、３，４'−ジアミノジフェニルスルホン、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス［３−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］［３−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］［３−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、上記式（ｂ）で表される化合物、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、２，２’−ジアミノジフェニルプロパン、ベンジジン、１，１−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］シクロヘキサン、１，１−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］−４−メチルシクロヘキサン、ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］メタン、１，１−ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］シクロヘキサン、１，１−ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］４−メチルシクロヘキサン、 １，１−ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］シクロヘキサン、１，１−ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］−４−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］メタン等を挙げることができる。
たとえば、得られる液晶配向膜用組成物の配向性が向上するという点から、ポリアミド酸（Ｂ）の合成に用いられる上記ジアミン（ｂ２）の具体例の中でも、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、２，２’−ジアミノジフェニルプロパン、ベンジジン、１，１−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］シクロヘキサン、１，１−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］−４−メチルシクロヘキサン、ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］メタン、１，１−ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］シクロヘキサン、１，１−ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］４−メチルシクロヘキサン、 １，１−ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］シクロヘキサン、１，１−ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］−４−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］メタン、が好ましい。
これらのジアミンは一種でも、または二種以上組み合わせても使用できる。
これらのジアミンは一種でも、または二種以上組み合わせても使用できる。
１．２．３ ポリアミド酸（Ｂ）の製造条件
ポリアミド酸（Ｂ）を、たとえば、少なくとも酸無水物基を２つ以上有する化合物（ｂ１）とジアミン（ｂ２）とを用いて製造する場合、酸無水物基を２つ以上有する化合物（ｂ１）に含まれる無水物１モルに対し、ジアミン（ｂ２）のアミノを０．５〜２モル反応させて得られることが好ましい。
ポリアミド酸（Ｂ）を得るために用いられる溶剤は、当該化合物が合成できれば特に限定されるものではないが、具体例としてはポリアミド酸（Ａ）を得るために用いられる溶剤と同じである。
ポリアミド酸（Ｂ）を、たとえば、少なくとも酸無水物基を２つ以上有する化合物（ｂ１）とジアミン（ｂ２）とを用いて製造する場合、酸無水物基を２つ以上有する化合物（ｂ１）に含まれる無水物１モルに対し、ジアミン（ｂ２）のアミノを０．５〜２モル反応させて得られることが好ましい。
ポリアミド酸（Ｂ）を得るために用いられる溶剤は、当該化合物が合成できれば特に限定されるものではないが、具体例としてはポリアミド酸（Ａ）を得るために用いられる溶剤と同じである。
また、溶剤の使用量、反応温度、反応時間も、ポリアミド酸（Ａ）を合成する場合と同じである。
１．３ ポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）
本発明の第２の態様の液晶配向膜用組成物は、上記一般式（Ｉ）および式（ＩＩ）で表される構成単位を有するポリエステル−ポリアミド酸であって、該ポリエステル−ポリアミド酸の末端において、上記式（６）で表される構造を有する、ポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）を含有する。
ポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）の製造方法は特に限定されないが、たとえば、少なくとも酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）とジアミン（ａ２）と酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）とヒドロキシ化合物（ａ４）とを反応させることで得ることができる。酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）と共に酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）を用いることによって、ポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）の重合度や分子量を抑えることができる。
また、液晶配向膜用組成物は、一種類のポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）に限られず、複数のポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）を含んでもよい。
本発明の第２の態様の液晶配向膜用組成物は、上記一般式（Ｉ）および式（ＩＩ）で表される構成単位を有するポリエステル−ポリアミド酸であって、該ポリエステル−ポリアミド酸の末端において、上記式（６）で表される構造を有する、ポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）を含有する。
ポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）の製造方法は特に限定されないが、たとえば、少なくとも酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）とジアミン（ａ２）と酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）とヒドロキシ化合物（ａ４）とを反応させることで得ることができる。酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）と共に酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）を用いることによって、ポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）の重合度や分子量を抑えることができる。
また、液晶配向膜用組成物は、一種類のポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）に限られず、複数のポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）を含んでもよい。
本発明の液晶配向膜用組成物から得られる膜の耐薬品性のためには、一般的にポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）が高分子量である程好ましく、カラーフィルター基板の凹凸を平坦化する能力のためには、一般的にポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）が低分子量である程好ましい。そこで、本発明の液晶配向膜用組成物に含まれるポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）の重量平均分子量は１，０００〜１００，０００であることが好ましく、１，０００〜２０，０００であることがより好ましい。
本発明において液晶配向膜用組成物中のポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）の濃度は特に限定されないが１〜４０重量％が好ましく、５〜３０重量％がさらに好ましい。これらの濃度範囲であると、液晶配向膜用組成物の粘度が最適となり、各種の塗布方法で均一な膜厚の塗膜を形成できるので好ましい。
本発明においてポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）は、加熱あるいは脱水処理により部分的あるいは全てイミド化したポリエステル−ポリイミドとしてから添加してもよい。
本発明においてポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）は、加熱あるいは脱水処理により部分的あるいは全てイミド化したポリエステル−ポリイミドとしてから添加してもよい。
以下に、ポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）を得るために用いることができる、酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）とジアミン（ａ２）と酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）とヒドロキシ化合物（ａ４）を説明する。
１．３．１ 酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）
本発明でポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）の合成に用いることができる酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）は、前述のポリアミド酸（Ａ）の合成に用いられる酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）と同じである。
本発明でポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）の合成に用いることができる酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）は、前述のポリアミド酸（Ａ）の合成に用いられる酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）と同じである。
１．３．２ ジアミン（ａ２）
本発明でポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）の合成に用いることができるジアミン（ａ２）は、前述のポリアミド酸（Ａ）の合成に用いられるジアミン（ａ２）と同じである。
本発明でポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）の合成に用いることができるジアミン（ａ２）は、前述のポリアミド酸（Ａ）の合成に用いられるジアミン（ａ２）と同じである。
１．３．３ 酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）
本発明でポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）の合成に用いることができる酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）は、前述のポリアミド酸（Ａ）の合成に用いられる酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）と同じである。
本発明でポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）の合成に用いることができる酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）は、前述のポリアミド酸（Ａ）の合成に用いられる酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）と同じである。
１．３．４ ヒドロキシ化合物（ａ４）
本発明でポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）の合成に用いることができるヒドロキシ化合物（ａ４）はヒドロキシ基を有せば特に限定されるものではないが、具体例としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロピルアルコール、アリルアルコール、ベンジルアルコール、ヒドロキシエチルメタクリレート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、フェノール、ボルネオール、マルトール、リナロール、テルピネオール、ジメチルベンジルカルビノール、乳酸エチル、グリシドール、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、分子量１，０００以下のポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、分子量１，０００以下のポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，２，５−ペンタントリオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２−ヘプタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，２，７−ヘプタントリオール、１，２−オクタンジオール、１，８−オクタンジオール、３，６−オクタンジオール、１，２，８−オクタントリオール、１，２−ノナンジオール、１，９−ノナンジオール、１，２，９−ノナントリオール、１，２−デカンジオール、１，１０−デカンジオール、１，２，１０−デカントリオール、１，２−ドデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ビスフェノールＡ(商品名)、ビスフェノールＳ（商品名）、ビスフェノールＦ(商品名)、ジエタノールアミン、およびトリエタノールアミン、商品名「ＳＥＯ−２」（日華化学（株）製）、商品名「ＳＫＹ ＣＨＤＭ」（新日本理化（株）製）、商品名「リカビノールＨＢ」（新日本理化（株）製）、および、下記式（Ａ）の化合物などを挙げることができる。
（式（Ａ）中、Ｒ11、Ｒ13はそれぞれ独立に−（ＣＨ2）x−Ｏ−（ＣＨ2）y−であり、ｘ、ｙはそれぞれ独立に１〜１５の整数であり、Ｒ12は炭素数１〜５のアルキルであり、ｍは２〜５０の整数である。）
これらのヒドロキシ化合物は一種でも、または二種以上組み合わせても使用できる。
本発明でポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）の合成に用いることができるヒドロキシ化合物（ａ４）はヒドロキシ基を有せば特に限定されるものではないが、具体例としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロピルアルコール、アリルアルコール、ベンジルアルコール、ヒドロキシエチルメタクリレート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、フェノール、ボルネオール、マルトール、リナロール、テルピネオール、ジメチルベンジルカルビノール、乳酸エチル、グリシドール、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、分子量１，０００以下のポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、分子量１，０００以下のポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，２，５−ペンタントリオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２−ヘプタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，２，７−ヘプタントリオール、１，２−オクタンジオール、１，８−オクタンジオール、３，６−オクタンジオール、１，２，８−オクタントリオール、１，２−ノナンジオール、１，９−ノナンジオール、１，２，９−ノナントリオール、１，２−デカンジオール、１，１０−デカンジオール、１，２，１０−デカントリオール、１，２−ドデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ビスフェノールＡ(商品名)、ビスフェノールＳ（商品名）、ビスフェノールＦ(商品名)、ジエタノールアミン、およびトリエタノールアミン、商品名「ＳＥＯ−２」（日華化学（株）製）、商品名「ＳＫＹ ＣＨＤＭ」（新日本理化（株）製）、商品名「リカビノールＨＢ」（新日本理化（株）製）、および、下記式（Ａ）の化合物などを挙げることができる。
これらのヒドロキシ化合物は一種でも、または二種以上組み合わせても使用できる。
たとえば、得られる液晶配向膜用組成物の透明性が向上するという点から、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオールおよび１，６−ヘキサンジオールが好ましい。
１．３．５ ポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）の製造条件
ポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）を、たとえば、少なくとも酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）とジアミン（ａ２）と酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）とヒドロキシ化合物（ａ４）とを用いて製造する場合、酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）と酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）に含まれる無水物１モルに対し、ジアミン（ａ２）のアミノとヒドロキシ化合物（ａ４）のヒドロキシとの合計を０．５〜２モル反応させて得られることが好ましい。酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）と酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）のモル比は、（ａ１）／（ａ２）＝０．１〜５であることが好ましい。ジアミン（ａ２）のアミノとヒドロキシ化合物（ａ４）のヒドロキシのモル比は、（ａ２）／（ａ４）＝０．１〜１０であることが好ましい。
ポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）を得るために用いられる溶剤は、当該化合物が合成できれば特に限定されるものではないが、具体例としてはポリアミド酸（Ａ）を得るために用いられる溶剤と同じである。また、溶剤の使用量もポリアミド酸（Ａ）を合成する場合と同じである。
反応はまず１００〜１５０℃で酸無水物とヒドロキシを反応させた後、ジアミンを投入して、残存する無水物とアミノを０℃〜１００℃で、１〜５０時間反応させるのが好ましい。
ポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）を、たとえば、少なくとも酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）とジアミン（ａ２）と酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）とヒドロキシ化合物（ａ４）とを用いて製造する場合、酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）と酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）に含まれる無水物１モルに対し、ジアミン（ａ２）のアミノとヒドロキシ化合物（ａ４）のヒドロキシとの合計を０．５〜２モル反応させて得られることが好ましい。酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）と酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）のモル比は、（ａ１）／（ａ２）＝０．１〜５であることが好ましい。ジアミン（ａ２）のアミノとヒドロキシ化合物（ａ４）のヒドロキシのモル比は、（ａ２）／（ａ４）＝０．１〜１０であることが好ましい。
ポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）を得るために用いられる溶剤は、当該化合物が合成できれば特に限定されるものではないが、具体例としてはポリアミド酸（Ａ）を得るために用いられる溶剤と同じである。また、溶剤の使用量もポリアミド酸（Ａ）を合成する場合と同じである。
反応はまず１００〜１５０℃で酸無水物とヒドロキシを反応させた後、ジアミンを投入して、残存する無水物とアミノを０℃〜１００℃で、１〜５０時間反応させるのが好ましい。
１．４ オキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）
本発明の液晶配向膜用組成物は、必要によりオキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）を含んでも良い。
本発明で用いられるオキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）は、オキシランまたはオキセタンを有すれば特に限定されないが、エポキシ樹脂、オキシランまたはオキセタンを有するモノマーの重合体、オキシランまたはオキセタンを有するモノマーと他のモノマーとの共重合体などが挙げられ、中でもエポキシ樹脂が好ましい。
本発明において液晶配向膜用組成物中のオキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）の濃度は特に限定されないが、０．５〜２０重量％が好ましく、１〜１５重量％がさらに好ましい。この濃度範囲であると、液晶配向膜用組成物から形成された塗膜の耐熱性および耐薬品性が良好である。
本発明の液晶配向膜用組成物は、必要によりオキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）を含んでも良い。
本発明で用いられるオキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）は、オキシランまたはオキセタンを有すれば特に限定されないが、エポキシ樹脂、オキシランまたはオキセタンを有するモノマーの重合体、オキシランまたはオキセタンを有するモノマーと他のモノマーとの共重合体などが挙げられ、中でもエポキシ樹脂が好ましい。
本発明において液晶配向膜用組成物中のオキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）の濃度は特に限定されないが、０．５〜２０重量％が好ましく、１〜１５重量％がさらに好ましい。この濃度範囲であると、液晶配向膜用組成物から形成された塗膜の耐熱性および耐薬品性が良好である。
エポキシ樹脂の具体例としては、商品名「エピコート８０７」、「エピコート８１５」、「エピコート８２５」、「エピコート８２７」、上記式（Ｄ−４）で表される化合物である「エピコート８２８」、「エピコート１９０Ｐ」、「エピコート１９１Ｐ」（以上、油化シェルエポキシ（株）製）、商品名「エピコート１００４」、「エピコート１２５６」（以上、ジャパンエポキシレジン（株）製）、商品名「アラルダイトＣＹ１７７」、上記式（Ｄ−１）で表される化合物である「アラルダイトＣＹ１８４」（日本チバガイギー（株）製）、上記式（Ｄ−２）で表される化合物である商品名「セロキサイド２０２１Ｐ」、「ＥＨＰＥ−３１５０」（ダイセル化学工業（株）製）、上記式（Ｄ−３）で表される化合物である商品名「テクモアＶＧ３１０１Ｌ」（三井化学（株）製）などを挙げることができる。これらの中でも、上記式（Ｄ−４）で表されｎ＝０〜４の化合物の混合物である「エピコート８２８」、上記式（Ｄ−１）で表される化合物である「アラルダイトＣＹ１８４」、上記式（Ｄ−２）で表される化合物である商品名「セロキサイド２０２１Ｐ」、上記式（Ｄ−３）で表される化合物である商品名「テクモアＶＧ３１０１Ｌ」が塗膜の耐熱性、耐薬品性および平坦性が良好であるため好ましい。
また、オキシランまたはオキセタンを有するモノマーの具体例としては、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、または４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル等を挙げることができる。
オキシランまたはオキセタンを有するモノマーと共重合を行う他のモノマーとの具体例としては、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、スチレン、メチルスチレン、クロルメチルスチレン、（３−エチル−３−オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドまたはＮ−フェニルマレイミドなどを挙げることができる。
オキシランまたはオキセタンを有するモノマーの重合体の好ましい具体例としては、ポリグリシジルメタクリレートなどを挙げることができる。また、オキシランまたはオキセタンをを有するモノマーと他のモノマーとの共重合体の好ましい具体例としては、メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、ベンジルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、ブチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、（３−エチル−３−オキセタニル）メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、またはスチレン−グリシジルメタクリレート共重合体を挙げることができる。
これらのオキシランまたはオキセタンを有する化合物は一種でも、または二種以上組み合わせても使用できる。
１．５ 本発明の液晶配向膜用組成物に添加される添加剤
本発明の液晶配向膜用組成物は、必要により、界面活性剤、帯電防止剤、カップリング剤、エポキシ硬化剤、溶剤、その他の添加剤を選択して添加してもよい。
本発明の液晶配向膜用組成物は、必要により、界面活性剤、帯電防止剤、カップリング剤、エポキシ硬化剤、溶剤、その他の添加剤を選択して添加してもよい。
１．５．１界面活性剤
たとえば、塗布性の向上を望むときには、かかる目的に沿った界面活性剤を添加できる。本発明の液晶配向膜用組成物に添加される界面活性剤の具体例としては、商品名「Ｂｙｋ−３００」、「Ｂｙｋ−３０６」、「Ｂｙｋ−３３５」、「Ｂｙｋ−３１０」、「Ｂｙｋ−３４１」、「Ｂｙｋ−３４４」、「Ｂｙｋ−３７０」（ビック・ケミー（株）製）などのシリコン系界面活性剤、商品名「Ｂｙｋ−３５４」、「ＢｙＫ−３５８」、「Ｂｙｋ−３６１」（ビック・ケミー（株）製）などのアクリル系界面活性剤、商品名「ＤＦＸ−１８」、「フタージェント２５０」、「フタージェント２５１」（ネオス（株）製）などのフッ素系界面活性剤を挙げることができる。
これらの界面活性剤は、一種のみを用いてもよく、また、二種以上を混合して用いてもよい。
界面活性剤は、下地基板への濡れ性、平坦性、または塗布性を向上させるために使用するものであり、液晶配向膜用組成物中０．０１〜１重量％添加して用いられることが好ましい。
たとえば、塗布性の向上を望むときには、かかる目的に沿った界面活性剤を添加できる。本発明の液晶配向膜用組成物に添加される界面活性剤の具体例としては、商品名「Ｂｙｋ−３００」、「Ｂｙｋ−３０６」、「Ｂｙｋ−３３５」、「Ｂｙｋ−３１０」、「Ｂｙｋ−３４１」、「Ｂｙｋ−３４４」、「Ｂｙｋ−３７０」（ビック・ケミー（株）製）などのシリコン系界面活性剤、商品名「Ｂｙｋ−３５４」、「ＢｙＫ−３５８」、「Ｂｙｋ−３６１」（ビック・ケミー（株）製）などのアクリル系界面活性剤、商品名「ＤＦＸ−１８」、「フタージェント２５０」、「フタージェント２５１」（ネオス（株）製）などのフッ素系界面活性剤を挙げることができる。
これらの界面活性剤は、一種のみを用いてもよく、また、二種以上を混合して用いてもよい。
界面活性剤は、下地基板への濡れ性、平坦性、または塗布性を向上させるために使用するものであり、液晶配向膜用組成物中０．０１〜１重量％添加して用いられることが好ましい。
１．５．２帯電防止剤
本発明の液晶配向膜用組成物に添加される帯電防止剤は、特に限定されるものではなく、通常の帯電防止剤を用いることができる。具体的には、酸化錫、酸化錫・酸化アンチモン複合酸化物、酸化錫・酸化インジウム複合酸化物等の金属酸化物や四級アンモニウム塩等が挙げられる。
これらの帯電防止剤は、一種のみを用いてもよく、また、二種以上を混合して用いてもよい。
帯電防止剤は、帯電を防止するために使用するものであり、液晶配向膜用組成物中０．０１〜１重量％添加して用いられることが好ましい。
本発明の液晶配向膜用組成物に添加される帯電防止剤は、特に限定されるものではなく、通常の帯電防止剤を用いることができる。具体的には、酸化錫、酸化錫・酸化アンチモン複合酸化物、酸化錫・酸化インジウム複合酸化物等の金属酸化物や四級アンモニウム塩等が挙げられる。
これらの帯電防止剤は、一種のみを用いてもよく、また、二種以上を混合して用いてもよい。
帯電防止剤は、帯電を防止するために使用するものであり、液晶配向膜用組成物中０．０１〜１重量％添加して用いられることが好ましい。
１．５．３カップリング剤
本発明の液晶配向膜用組成物に添加されるカップリング剤は、特に限定されるものではなく、通常のカップリング剤を用いることができる。添加されるカップリング剤はシランカップリング剤が好ましく、具体的には、トリアルコキシシラン化合物またはジアルコキシシラン化合物等を挙げることができる。好ましくは、例えば、γ−ビニルプロピルトリメトキシシラン、γ−ビニルプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロイルプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アクリロイルプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロイルプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アクリロイルプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロイルプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロイルプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロイルプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−アミノエチル−γ−イミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、 Ｎ−アミノエチル−γ−アミノプロピルトジエトキシシラン、 Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、 Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、 Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、 Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシアナートプロピルメチルジエトキシシラン、γ−イソシアナートプロピルトリエトキシシラン等が例示できる。なかでも、γ−ビニルプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロイルプロピルトリメトキシシラン、γ-メタクリロイルプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアナートプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
本発明の液晶配向膜用組成物に添加されるカップリング剤は、特に限定されるものではなく、通常のカップリング剤を用いることができる。添加されるカップリング剤はシランカップリング剤が好ましく、具体的には、トリアルコキシシラン化合物またはジアルコキシシラン化合物等を挙げることができる。好ましくは、例えば、γ−ビニルプロピルトリメトキシシラン、γ−ビニルプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロイルプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アクリロイルプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロイルプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アクリロイルプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロイルプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロイルプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロイルプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−アミノエチル−γ−イミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、 Ｎ−アミノエチル−γ−アミノプロピルトジエトキシシラン、 Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、 Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、 Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、 Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシアナートプロピルメチルジエトキシシラン、γ−イソシアナートプロピルトリエトキシシラン等が例示できる。なかでも、γ−ビニルプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロイルプロピルトリメトキシシラン、γ-メタクリロイルプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアナートプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
これらのカップリング剤は、一種のみを用いてもよく、また、二種以上を混合して用いてもよい。
カップリング剤は、下地基板と塗膜の密着性向上のために用いられるものであり、液晶配向膜用組成物中０．０１〜３重量％添加して用いられることが好ましい。
カップリング剤は、下地基板と塗膜の密着性向上のために用いられるものであり、液晶配向膜用組成物中０．０１〜３重量％添加して用いられることが好ましい。
１．５．４エポキシ硬化剤
本発明の液晶配向膜用組成物に添加されるエポキシ硬化剤は、特に限定されるものではなく、通常のエポキシ硬化剤を用いることができる。具体的には、有機酸ジヒドラジド化合物、イミダゾール及びその誘導体、ジシアンジアミド、芳香族アミン、多価カルボン酸、多価カルボン酸無水物等が挙げられる。さらに具体的には、ジシアンジアミド等のジシアンジアミド類、アジピン酸ジヒドラジド、１，３−ビス（ヒドラジノカルボエチル）−５−イソプロピルヒダントイン等の有機酸ジヒドラジド、２，４−ジアミノ―６―［２'−エチルイミダゾリル−(１')］−エチルトリアジン、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、２−フェニル−４−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール等のイミダゾール誘導体、無水フタル酸、トリメリット酸無水物、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸―１，２−無水物等の酸無水物等が挙げられる。
本発明の液晶配向膜用組成物に添加されるエポキシ硬化剤は、特に限定されるものではなく、通常のエポキシ硬化剤を用いることができる。具体的には、有機酸ジヒドラジド化合物、イミダゾール及びその誘導体、ジシアンジアミド、芳香族アミン、多価カルボン酸、多価カルボン酸無水物等が挙げられる。さらに具体的には、ジシアンジアミド等のジシアンジアミド類、アジピン酸ジヒドラジド、１，３−ビス（ヒドラジノカルボエチル）−５−イソプロピルヒダントイン等の有機酸ジヒドラジド、２，４−ジアミノ―６―［２'−エチルイミダゾリル−(１')］−エチルトリアジン、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、２−フェニル−４−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール等のイミダゾール誘導体、無水フタル酸、トリメリット酸無水物、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸―１，２−無水物等の酸無水物等が挙げられる。
これらのエポキシ硬化剤は、一種のみを用いてもよく、また、二種以上を混合して用いてもよい。
エポキシ硬化剤は、塗膜の耐薬品性向上のために用いられるものであり、液晶配向膜用組成物中０．２〜５重量％添加して用いられることが好ましい。
エポキシ硬化剤は、塗膜の耐薬品性向上のために用いられるものであり、液晶配向膜用組成物中０．２〜５重量％添加して用いられることが好ましい。
１．５．５溶剤
本発明の液晶配向膜用組成物に含まれ得る溶剤は、ポリアミド酸（Ａ）、ポリアミド酸（Ｂ）、ポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）、オキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）を溶解することができる溶剤であれば特に制限されない。溶剤は、ポリアミド酸、可溶性ポリイミドなどの高分子成分の製造工程や用途面で通常使用されている溶剤を広く含み、使用目的に応じて、適宜選択できる。
本発明の液晶配向膜用組成物に含まれ得る溶剤は、ポリアミド酸（Ａ）、ポリアミド酸（Ｂ）、ポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）、オキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）を溶解することができる溶剤であれば特に制限されない。溶剤は、ポリアミド酸、可溶性ポリイミドなどの高分子成分の製造工程や用途面で通常使用されている溶剤を広く含み、使用目的に応じて、適宜選択できる。
これらの溶剤を例示すると以下のとおりである。ポリアミド酸や可溶性ポリイミドに対し親溶剤である非プロトン性極性有機溶剤の例は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、Ｎ−メチルカプロラクタム、Ｎ−メチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、ジエチルアセトアミド、γ−ブチロラクトンなどである。
また、塗布性改善などを目的とした他の溶剤の例としては、乳酸アルキル、３−メチル−３−メトキシブタノール、テトラリン、イソホロン、エチレングリコールモノブチルエーテルなどのエチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルなどのジエチレングリコールモノアルキルエーテル、エチレングリコールモノアルキルまたはフェニルアセテート、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルなどのプロピレングリコールモノアルキルエーテル、マロン酸ジエチルなどのマロン酸ジアルキル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのジプロピレングリコールモノアルキルエーテル、これらアセテート類などのエステル化合物が挙げられる。これらの溶剤の中でも、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、γ−ブチロラクトン、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、３−メトキシプロピオン酸メチルなどを特に好ましく用いることができる。
また、塗布性改善などを目的とした他の溶剤の例としては、乳酸アルキル、３−メチル−３−メトキシブタノール、テトラリン、イソホロン、エチレングリコールモノブチルエーテルなどのエチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルなどのジエチレングリコールモノアルキルエーテル、エチレングリコールモノアルキルまたはフェニルアセテート、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルなどのプロピレングリコールモノアルキルエーテル、マロン酸ジエチルなどのマロン酸ジアルキル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのジプロピレングリコールモノアルキルエーテル、これらアセテート類などのエステル化合物が挙げられる。これらの溶剤の中でも、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、γ−ブチロラクトン、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、３−メトキシプロピオン酸メチルなどを特に好ましく用いることができる。
これらの溶剤は、一種のみを用いてもよく、また、二種以上を混合して用いてもよい。また、溶剤は、液晶配向膜用組成物中の固形分濃度が５〜６０重量％となるように添加して用いられることが好ましい。
１．５．６その他の添加剤
本発明の液晶配向膜用組成物は、本発明の特性を損なわない範囲（好ましくは液晶配向膜用組成物の２０重量％以内）で、可溶性ポリイミド、ポリエステル、アクリル酸ポリマー、アクリレートポリマー等のポリマー成分と混合して使用することも可能である。
また、本発明の液晶配向膜用組成物には、ジカルボン酸またはその誘導体とジアミンとの反応生成物であるポリアミドやテトラカルボン酸二無水物、ジカルボン酸またはその誘導体とジアミンとの反応生成物であるポリアミドイミド等のポリマー成分を本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。
本発明の液晶配向膜用組成物は、本発明の特性を損なわない範囲（好ましくは液晶配向膜用組成物の２０重量％以内）で、可溶性ポリイミド、ポリエステル、アクリル酸ポリマー、アクリレートポリマー等のポリマー成分と混合して使用することも可能である。
また、本発明の液晶配向膜用組成物には、ジカルボン酸またはその誘導体とジアミンとの反応生成物であるポリアミドやテトラカルボン酸二無水物、ジカルボン酸またはその誘導体とジアミンとの反応生成物であるポリアミドイミド等のポリマー成分を本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。
２ 配向膜の形成
本発明の液晶配向膜用組成物を、基板表面に塗布し、ホットプレート、またはオーブンなどでの加熱により溶剤を除去することによって塗膜を形成することができる。加熱条件は各成分の種類および配合割合によって異なるが、通常７０〜１２０℃で、オーブンを用いた場合５〜１５分間、ホットプレートを用いた場合１〜５分間で塗膜が形成される。
基板表面への液晶配向膜用組成物の塗布は、スピンコート法、ロールコート法、ディッピング法、スリットコート法、およびインクジェット法など通常の方法により塗膜を形成することによって行うことができる。
本発明の液晶配向膜用組成物を、基板表面に塗布し、ホットプレート、またはオーブンなどでの加熱により溶剤を除去することによって塗膜を形成することができる。加熱条件は各成分の種類および配合割合によって異なるが、通常７０〜１２０℃で、オーブンを用いた場合５〜１５分間、ホットプレートを用いた場合１〜５分間で塗膜が形成される。
基板表面への液晶配向膜用組成物の塗布は、スピンコート法、ロールコート法、ディッピング法、スリットコート法、およびインクジェット法など通常の方法により塗膜を形成することによって行うことができる。
塗膜を形成後、塗膜を硬化させるために１８０〜２５０℃、好ましくは２００〜２４０℃で、オーブンを用いた場合３０〜９０分間、ホットプレートを用いた場合５〜３０分間加熱処理することによって硬化膜を得ることができる。
このようにして得られた硬化膜は、加熱時においてポリアミド酸が脱水環化しイミド結合を形成しており、さらにラビング処理により液晶配向膜としての特性が発現する。
また、オキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）を添加した場合は、上記イミド結合の形成と同時にポリアミド酸のカルボン酸、あるいはポリエステル−ポリアミド酸のフリーのカルボン酸とオキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）とが反応し、非常に強靭で、透明性、耐熱性、耐薬品性、平坦性、密着性および耐スパッタ性に優れた、保護膜としての特性を兼ね備えた液晶配向膜となる。
また、オキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）を添加した場合は、上記イミド結合の形成と同時にポリアミド酸のカルボン酸、あるいはポリエステル−ポリアミド酸のフリーのカルボン酸とオキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）とが反応し、非常に強靭で、透明性、耐熱性、耐薬品性、平坦性、密着性および耐スパッタ性に優れた、保護膜としての特性を兼ね備えた液晶配向膜となる。
３ 表示素子用基板
本発明の表示素子用基板は、上記配向膜と、当該配向膜上に形成された重合性液晶組成物を重合させて得られた光学膜とを有する。
本発明の表示素子用基板は、ガラス基板等の基板に本発明の液晶配向膜用組成物を塗布した後、当該組成物を乾燥・加熱処理して、脱水・閉環反応させることによって、基板上に配向膜を形成する。配向膜に配向処理を施した後に、当該配向膜上に重合性の組成物を塗布して重合させることによって、液晶組成物を構成する分子の配向状態が固定化した光学膜が形成される。
このように、本発明の表示素子用基板は光学補償機能を有することができる。このような表示素子用基板は、所定の画素毎にまたは画素の所定の領域に、特定の光学異方性を有する光学補償層を独立して形成できる。
本発明の表示素子用基板は、上記配向膜と、当該配向膜上に形成された重合性液晶組成物を重合させて得られた光学膜とを有する。
本発明の表示素子用基板は、ガラス基板等の基板に本発明の液晶配向膜用組成物を塗布した後、当該組成物を乾燥・加熱処理して、脱水・閉環反応させることによって、基板上に配向膜を形成する。配向膜に配向処理を施した後に、当該配向膜上に重合性の組成物を塗布して重合させることによって、液晶組成物を構成する分子の配向状態が固定化した光学膜が形成される。
このように、本発明の表示素子用基板は光学補償機能を有することができる。このような表示素子用基板は、所定の画素毎にまたは画素の所定の領域に、特定の光学異方性を有する光学補償層を独立して形成できる。
本発明の表示素子用基板に用いられる重合性液晶組成物は特に限定されないが、たとえば市販の重合性液晶組成物が使用できる。また、本発明の表示素子用基板に用いられる重合性液晶組成物に含まれる重合性液晶モノマーは、たとえば、特開平９−３１６０３２号公報、特開平７−１７９１０号公報、ＷＯ９８／００４２８号パンフレット、Macromolecules, 26, 6132-6134 (1993)、ＤＥ１９５０４２２４Ａ１公報、Makromol. Chem., 190, 3201-3215 (1998)、特開２００３−４８９０３号公報、ＷＯ９７／００６００号パンフレット、ＥＰ１２０５４６７Ａ１公報、または特開２００６−３０７１５０号公報などに記載されているモノマーが用いられる。
４ カラーフィルター基板
本発明のカラーフィルター基板は、たとえば、ブラックマトリックスが形成されたガラス基板上に、Ｒ、Ｇ、Ｂ（赤、緑、青）の３色のカラーフィルターが形成され、さらに本発明の液晶配向膜用組成物からなる配向膜等が形成された構成を有する。
本発明のカラーフィルター基板は、たとえば、ブラックマトリックスが形成されたガラス基板上に、Ｒ、Ｇ、Ｂ（赤、緑、青）の３色のカラーフィルターが形成され、さらに本発明の液晶配向膜用組成物からなる配向膜等が形成された構成を有する。
本発明のカラーフィルター基板は、ガラス基板等の透明基板上に、クロム等のメタルからなるブラックマトリックスをフォトリソグラフィ、エッチングによって形成した後、所定の色について所定の形状のレジストパターンをマスクとしてエッチングを行って、カラーフィルターパターンを得る工程、その後、本発明の液晶配向膜用組成物を塗布する工程、これに続く乾燥工程および脱水・閉環反応に必要な加熱処理する工程を経て製造される。そして、必要に応じて、カラーフィルター基板を構成する配向膜を配向処理する工程が行われる。
配向処理工程での配向処理方法としてはラビング法、光配向法、転写法などの一般に知られている方法が用いられる。
本発明で特に好ましく用いることのできる配向処理方法は、ラビング法であり、本発明の目的が達成される範囲内である限りどのようなラビング処理条件であってもよい。特に好ましい条件は、毛足押し込み量０．２〜０．８ｍｍ、ステージ移動速度５〜２５０ｍｍ／ｓ、ローラー回転速度５００〜２，０００ｒｐｍである。
本発明で特に好ましく用いることのできる配向処理方法は、ラビング法であり、本発明の目的が達成される範囲内である限りどのようなラビング処理条件であってもよい。特に好ましい条件は、毛足押し込み量０．２〜０．８ｍｍ、ステージ移動速度５〜２５０ｍｍ／ｓ、ローラー回転速度５００〜２，０００ｒｐｍである。
従来のカラーフィルター基板では保護膜と配向膜が形成されていたが、本発明の液晶配向膜用組成物からなる配向膜は、保護膜が有する機能である平坦性と、配向膜が有する機能である配向性とを有するため、本発明の液晶配向膜用組成物の配向膜を形成すれば、カラーフィルター基板の製造工程を簡易化できると共に、製造コストを低減できる。
５ 液晶表示素子
本発明の液晶表示素子は、本発明の液晶配向膜用組成物を用いて得られた配向膜を有する表示素子用基板またはカラーフィルター基板を有する。たとえば、本発明のカラーフィルター基板を有する液晶表示素子は、画素電極および共通電極を有しカラーフィルター基板に対向配置される第２の透明基板（たとえばＴＦＴ基板）、および両基板に挟持された液晶を含む構成を有する。
本発明のカラーフィルター基板はＩＴＯ電極を含めないこともできるため、横電界方式(In Plane Switching方式)の液晶表示素子に好ましく用いることできる。
本発明の液晶表示素子は、本発明の液晶配向膜用組成物を用いて得られた配向膜を有する表示素子用基板またはカラーフィルター基板を有する。たとえば、本発明のカラーフィルター基板を有する液晶表示素子は、画素電極および共通電極を有しカラーフィルター基板に対向配置される第２の透明基板（たとえばＴＦＴ基板）、および両基板に挟持された液晶を含む構成を有する。
本発明のカラーフィルター基板はＩＴＯ電極を含めないこともできるため、横電界方式(In Plane Switching方式)の液晶表示素子に好ましく用いることできる。
本発明の液晶表示素子は、配向処理された本発明のカラーフィルター基板と配向処理された前記第２の透明基板とをスペーサーを介して対向させて組み立てる工程、液晶材料を封入する工程、および、偏光フィルムを貼り付ける工程が行われて製造される。
なお、基板に設けられた電極は、ガラスなどの透明基板上にクロムなどの金属をスパッタリング法などを用いて堆積した後、所定の形状のレジストパターンをマスクとしてエッチングを行って形成される。
なお、基板に設けられた電極は、ガラスなどの透明基板上にクロムなどの金属をスパッタリング法などを用いて堆積した後、所定の形状のレジストパターンをマスクとしてエッチングを行って形成される。
本発明の液晶表示素子は、配向処理の前後に洗浄液による洗浄処理を行って製造されることもできる。洗浄方法としては、ブラッシング、ジェットスプレー、蒸気洗浄または超音波洗浄などが挙げられる。これらの方法は単独で行ってもよいし、併用してもよい。洗浄液としては純水または、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどの各種アルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、塩化メチレンなどのハロゲン系溶剤、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類を用いることができるが、これらに限定されるものではない。もちろん、これらの洗浄液は十分に精製された不純物の少ないものが用いられる。
本発明の液晶表示素子において用いられる液晶組成物は、特に制限されることはないがたとえば誘電率異方性が正の各種の液晶組成物を用いることができる。好ましい液晶組成物の例は、特許第３０８６２２８号公報、特許第２６３５４３５号公報、特表平５−５０１７３５号公報、特開平８−１５７８２６号公報、特開平８−２３１９６０号公報、特開平９−２４１６４４号公報（ＥＰ８８５２７２Ａ１明細書）、特開平９−３０２３４６号公報（ＥＰ８０６４６６Ａ１明細書）、特開平８−１９９１６８号公報（ＥＰ７２２９９８Ａ１明細書）、特開平９−２３５５５２号公報、特開平９−２５５９５６号公報、特開平９−２４１６４３号公報（ＥＰ８８５２７１Ａ１明細書）、特開平１０−２０４０１６号公報（ＥＰ８４４２２９Ａ１明細書）、特開平１０−２０４４３６号公報、特開平１０−２３１４８２号公報、特開２０００−０８７０４０号公報、特開２００１−４８８２２公報などに開示されている。
また、本発明の液晶表示素子において用いられる液晶組成物は、たとえば誘電率異方性が負の各種の液晶組成物を用いることもできる。好ましい液晶組成物の例は、特開昭５７−１１４５３２号公報、特開平２−４７２５号公報、特開平４−２２４８８５号公報、特開平８−４０９５３号公報、特開平８−１０４８６９号公報、特開平１０−１６８０７６号公報、特開平１０−１６８４５３号公報、特開平１０−２３６９８９号公報、特開平１０−２３６９９０号公報、特開平１０−２３６９９２号公報、特開平１０−２３６９９３号公報、特開平１０−２３６９９４号公報、特開平１０−２３７０００号公報、特開平１０−２３７００４号公報、特開平１０−２３７０２４号公報、特開平１０−２３７０３５号公報、特開平１０−２３７０７５号公報、特開平１０−２３７０７６号公報、特開平１０−２３７４４８号公報（ＥＰ９６７２６１Ａ１明細書）、特開平１０−２８７８７４号公報、特開平１０−２８７８７５号公報、特開平１０−２９１９４５号公報、特開平１１−０２９５８１号公報、特開平１１−０８００４９号公報、特開２０００−２５６３０７公報、特開２００１−０１９９６５公報、特開２００１−０７２６２６公報、特開２００１−１９２６５７公報などに開示されている。
また、前記誘電率異方性が正または負の液晶組成物に一種以上の光学活性化合物を添加して使用してもよい。
以下、本発明を実施例および比較例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例および比較例で用いる、ジアミン、テトラカルボン酸二無水物および溶剤の名称を略号で示す。以降の記述にはこの略号を使用する。
ジアミン
４，４’−ジアミノジフェニルエーテル：ＡＰＥ
３，３'−ジアミノジフェニルスルホン：ＤＤＳ
テトラカルボン酸二無水物
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物：ＣＢＤＡ
ピロメリット酸二無水物：ＰＭＤＡ
３，３'，４，４'−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物：ＯＤＰＡ
溶剤成分
Ｎ−メチル−２−ピロリドン：ＮＭＰ
γ―ブチロラクトン：ＧＢＬ
ブチルセロソルブ：ＢＣ
４，４’−ジアミノジフェニルエーテル：ＡＰＥ
３，３'−ジアミノジフェニルスルホン：ＤＤＳ
テトラカルボン酸二無水物
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物：ＣＢＤＡ
ピロメリット酸二無水物：ＰＭＤＡ
３，３'，４，４'−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物：ＯＤＰＡ
溶剤成分
Ｎ−メチル−２−ピロリドン：ＮＭＰ
γ―ブチロラクトン：ＧＢＬ
ブチルセロソルブ：ＢＣ
［合成例１］ポリアミド酸（Ａ１）の合成
温度計、攪拌機、原料投入仕込み口および窒素ガス導入口を備えた５００ｍｌの四つ口フラスコに、脱水精製したＮＭＰ３１６．８ｇを入れ、攪拌しながらＯＤＰＡを１０．００ｇ、トリメリット酸無水物を３７．２ｇ、ＤＤＳを３２．０ｇの順で投入した。乾燥窒素気流下４０℃で１０時間攪拌した後、冷却して、淡黄色透明なポリアミド酸（Ａ１）の２０％溶液を得た。この溶液の粘度は１１ｍＰａ・ｓであった。ＧＰＣで測定した重量平均分子量は２，２００であった。
温度計、攪拌機、原料投入仕込み口および窒素ガス導入口を備えた５００ｍｌの四つ口フラスコに、脱水精製したＮＭＰ３１６．８ｇを入れ、攪拌しながらＯＤＰＡを１０．００ｇ、トリメリット酸無水物を３７．２ｇ、ＤＤＳを３２．０ｇの順で投入した。乾燥窒素気流下４０℃で１０時間攪拌した後、冷却して、淡黄色透明なポリアミド酸（Ａ１）の２０％溶液を得た。この溶液の粘度は１１ｍＰａ・ｓであった。ＧＰＣで測定した重量平均分子量は２，２００であった。
［合成例２］ポリアミド酸（Ｂ１）の合成
温度計、攪拌機、原料投入仕込み口および窒素ガス導入口を備えた２００ｍｌの四つ口フラスコにＣＢＤＡを１．９６ｇ、ＰＭＤＡを２．１８g、ＡＰＥを４．００ｇ、脱水ＮＭＰを７７．３２ｇ入れ、乾燥窒素気流下２５℃で３０時間攪拌した。この反応液にＢＣを３８．６７ｇ、ＧＢＬを３８．６７ｇ加え、５０℃に昇温して６時間攪拌した後、冷却し、固形分の濃度が５重量％のポリアミド酸溶液を得た。反応液の粘度は３５ｍＰａ・ｓ（Ｅ型粘度計、２５℃）であった。得られたポリアミド酸の重量平均分子量は３９，０００であった。
温度計、攪拌機、原料投入仕込み口および窒素ガス導入口を備えた２００ｍｌの四つ口フラスコにＣＢＤＡを１．９６ｇ、ＰＭＤＡを２．１８g、ＡＰＥを４．００ｇ、脱水ＮＭＰを７７．３２ｇ入れ、乾燥窒素気流下２５℃で３０時間攪拌した。この反応液にＢＣを３８．６７ｇ、ＧＢＬを３８．６７ｇ加え、５０℃に昇温して６時間攪拌した後、冷却し、固形分の濃度が５重量％のポリアミド酸溶液を得た。反応液の粘度は３５ｍＰａ・ｓ（Ｅ型粘度計、２５℃）であった。得られたポリアミド酸の重量平均分子量は３９，０００であった。
［合成例３］ポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ１）の合成
温度計、攪拌機、原料投入仕込み口および窒素ガス導入口を備えた５００ｍｌの四つ口フラスコに、脱水精製したＮＭＰ２７６．０ｇを入れ、攪拌しながらＯＤＰＡを１０．００ｇ、トリメリット酸無水物を３７．２ｇ、１，４−ブタンジオールを５．８ｇの順で投入した。１２０℃で３時間攪拌した後、４０℃まで冷却し、ＤＤＳを１６．０ｇ投入した。乾燥窒素気流下４０℃で１０時間攪拌した後、冷却して、淡黄色透明なポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ１）の２０％溶液を得た。この溶液の粘度は１３ｍＰａ・ｓであった。ＧＰＣで測定した重量平均分子量は２，０００であった。
温度計、攪拌機、原料投入仕込み口および窒素ガス導入口を備えた５００ｍｌの四つ口フラスコに、脱水精製したＮＭＰ２７６．０ｇを入れ、攪拌しながらＯＤＰＡを１０．００ｇ、トリメリット酸無水物を３７．２ｇ、１，４−ブタンジオールを５．８ｇの順で投入した。１２０℃で３時間攪拌した後、４０℃まで冷却し、ＤＤＳを１６．０ｇ投入した。乾燥窒素気流下４０℃で１０時間攪拌した後、冷却して、淡黄色透明なポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ１）の２０％溶液を得た。この溶液の粘度は１３ｍＰａ・ｓであった。ＧＰＣで測定した重量平均分子量は２，０００であった。
［実施例１］液晶配向膜用組成物の調製
以下に示す各成分を乾燥窒素気流下室温で混合溶解した。
合成例１のポリアミド酸（Ａ１）溶液 ５．００ｇ
合成例２のポリアミド酸（Ｂ１）溶液 ２．００ｇ
以下に示す各成分を乾燥窒素気流下室温で混合溶解した。
合成例１のポリアミド酸（Ａ１）溶液 ５．００ｇ
合成例２のポリアミド酸（Ｂ１）溶液 ２．００ｇ
このようにして得られた溶液を、０．２μｍのフッ素樹脂製のメンブレンフィルターでろ過し、液晶配向膜用組成物を得た。
［実施例２］液晶配向膜の作製
実施例１で得られた液晶配向膜用組成物を電極付きガラス基板上にスピンナーにて塗布して塗膜を形成した。塗布条件は１０００ｒｐｍ、１０秒であった。塗膜後８０℃にて約５分間予備焼成した後、２１０℃にて３０分間加熱処理を行い膜厚１．３５μｍの配向膜を形成した。この配向膜の４００ｎｍでの透過率は９６．４％であった。得られた配向膜を株式会社飯沼ゲージ製作所製のラビング処理装置を用いて、ラビング布（毛足長１．８ｍｍ：レーヨン）の毛足押し込み量０．４０ｍｍ、ステージ移動速度を６０ｍｍ／ｓ、ローラー回転速度を１５００ｒｐｍの条件で、ラビング処理を行った。
実施例１で得られた液晶配向膜用組成物を電極付きガラス基板上にスピンナーにて塗布して塗膜を形成した。塗布条件は１０００ｒｐｍ、１０秒であった。塗膜後８０℃にて約５分間予備焼成した後、２１０℃にて３０分間加熱処理を行い膜厚１．３５μｍの配向膜を形成した。この配向膜の４００ｎｍでの透過率は９６．４％であった。得られた配向膜を株式会社飯沼ゲージ製作所製のラビング処理装置を用いて、ラビング布（毛足長１．８ｍｍ：レーヨン）の毛足押し込み量０．４０ｍｍ、ステージ移動速度を６０ｍｍ／ｓ、ローラー回転速度を１５００ｒｐｍの条件で、ラビング処理を行った。
得られた配向膜付き基板を超純水中で５分間超音波洗浄後、オーブン中１２０℃で３０分間乾燥した。この基板にエポキシ系シール剤でセル形状を描画後、４μｍのギャップ材を散布し、配向膜を形成した面を内側にして貼り合わせ、ギャップ４μｍのパラレルセルを作成した。前記セルに液晶材料を注入し、注入口を光硬化剤で封止した。次いで、１１０℃で３０分間加熱処理を行った後、室温に戻した。液晶材料として使用した液晶組成物の組成は下記の通りであった。この組成物のＮＩ点は１００．０℃であり、複屈折は０.０９３であった。
配向性の確認
室温にて、偏光顕微鏡観察により配向性の確認を行った。電圧無印加の状態で配向状態を確認した。セルを回転させると、明状態と暗状態が交互に観測された。また暗状態での配向不良による光漏れは見られなかった。
室温にて、偏光顕微鏡観察により配向性の確認を行った。電圧無印加の状態で配向状態を確認した。セルを回転させると、明状態と暗状態が交互に観測された。また暗状態での配向不良による光漏れは見られなかった。
［実施例３］液晶配向膜用組成物の調製
以下に示す各成分を乾燥窒素気流下室温で混合溶解した後、０．２μｍのフッ素樹脂製メンブレンフィルターでろ過し、液晶配向膜用組成物を得た。
合成例３のポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ１）溶液 ５．００ｇ
合成例２のポリアミド酸（Ｂ１）溶液 ２．００ｇ
セロキサイド２０２１Ｐ（脂環式エポキシ樹脂） ０．５０ｇ
ＧＢＬ ０．５０ｇ
以下に示す各成分を乾燥窒素気流下室温で混合溶解した後、０．２μｍのフッ素樹脂製メンブレンフィルターでろ過し、液晶配向膜用組成物を得た。
合成例３のポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ１）溶液 ５．００ｇ
合成例２のポリアミド酸（Ｂ１）溶液 ２．００ｇ
セロキサイド２０２１Ｐ（脂環式エポキシ樹脂） ０．５０ｇ
ＧＢＬ ０．５０ｇ
スピンナーによる塗布条件が１１００ｒｐｍ、１０秒であったこと以外は、実施例２と同様の条件の下、膜厚１．２４μｍの配向膜を形成した。この配向膜の４００ｎｍでの透過率は９７．６％であった。
得られた配向膜について実施例２と同様の条件の下でラビング処理を行った。次いで実施例２と同様にセル作製後の偏光顕微鏡による配向性の確認を行ったところ、電圧無印加の暗状態で配向不良による光漏れは確認されなかった。
得られた配向膜について実施例２と同様の条件の下でラビング処理を行った。次いで実施例２と同様にセル作製後の偏光顕微鏡による配向性の確認を行ったところ、電圧無印加の暗状態で配向不良による光漏れは確認されなかった。
［実施例４］表示素子用基板の作製
実施例３で調製した液晶配向膜用組成物を使用して、実施例３と同様の条件でガラス基板に配向膜を形成してから、当該配向膜にラビング処理を行った。この配向膜上に、下記に示す組成の重合性液晶組成物（ＰＬＣ−１）をスピンナーにより塗布した。塗布条件は８００ｒｐｍ、１０秒であった。ＰＬＣ−１を塗布後、基板を８０℃で３分間、ホットプレート上で加温し、その後、室温のアルミバット上に置いて冷却した。さらに窒素雰囲気下で３６５ｎｍの紫外線を３００ｍＪ／ｃｍ2照射し、２２０℃のオーブンで３０分間焼成し、重合性液晶組成物（ＰＬＣ−１）からなる光学膜を得た。このようにして、配向膜と当該配向膜上に形成された光学膜とを有する表示素子用基板を得た。偏光顕微鏡により光学膜の分子の配向性を確認したところ、配向性は良好であった。
実施例３で調製した液晶配向膜用組成物を使用して、実施例３と同様の条件でガラス基板に配向膜を形成してから、当該配向膜にラビング処理を行った。この配向膜上に、下記に示す組成の重合性液晶組成物（ＰＬＣ−１）をスピンナーにより塗布した。塗布条件は８００ｒｐｍ、１０秒であった。ＰＬＣ−１を塗布後、基板を８０℃で３分間、ホットプレート上で加温し、その後、室温のアルミバット上に置いて冷却した。さらに窒素雰囲気下で３６５ｎｍの紫外線を３００ｍＪ／ｃｍ2照射し、２２０℃のオーブンで３０分間焼成し、重合性液晶組成物（ＰＬＣ−１）からなる光学膜を得た。このようにして、配向膜と当該配向膜上に形成された光学膜とを有する表示素子用基板を得た。偏光顕微鏡により光学膜の分子の配向性を確認したところ、配向性は良好であった。
重合性液晶組成物（ＰＬＣ−１）
ＬＣ１１ １９．５重量％
ＬＣ１２ １０．５重量％
シクロペンタノン ６９．０重量％
IRGACURE 651 １．０重量％
化合物（ＬＣ１１）および（ＬＣ１２）は特開２００６−３０７１５０号公報に開示された方法で合成された。また、IRGACURE 651はチバ・スペシャリティー・ケミカルズ（株）製の光重合開始剤である。
ＬＣ１１ １９．５重量％
ＬＣ１２ １０．５重量％
シクロペンタノン ６９．０重量％
IRGACURE 651 １．０重量％
［比較例１］
温度計、攪拌機、原料投入仕込み口および窒素ガス導入口を備えた５００ｍｌの四つ口フラスコに２，２'−アゾビス（イソブチロニトリル）を６ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、「ＰＧＭＥＡ」という）を２００ｇ、スチレンを２０ｇ、メタクリル酸グリシジルを６５ｇ、Ｎ−フェニルマレイミドを１５ｇ入れ、乾燥窒素気流下９５℃で４時間反応させて共重合体溶液を得た。
温度計、攪拌機、原料投入仕込み口および窒素ガス導入口を備えた５００ｍｌの四つ口フラスコに２，２'−アゾビス（イソブチロニトリル）を６ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、「ＰＧＭＥＡ」という）を２００ｇ、スチレンを２０ｇ、メタクリル酸グリシジルを６５ｇ、Ｎ−フェニルマレイミドを１５ｇ入れ、乾燥窒素気流下９５℃で４時間反応させて共重合体溶液を得た。
この共重合体溶液に以下の成分を加えて乾燥窒素気流下室温で混合溶解した後、０．２μｍのフッ素樹脂製メンブレンフィルターでろ過し、保護膜用組成物を得た。
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート １００ｇ
ジエチレングリコールメチルエチルエーテル ６０ｇ
エピコート１０３２Ｈ６０
（脂環式エポキシ樹脂、油化シェルエポキシ（株）製） ２０ｇ
無水トリメリット酸 ２０ｇ
γ−グリシドキシプロピルジエトキシシラン ５ｇ
メガファック１７２
（界面活性剤、大日本インキ化学工業（株）製） ０．０２ｇ
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート １００ｇ
ジエチレングリコールメチルエチルエーテル ６０ｇ
エピコート１０３２Ｈ６０
（脂環式エポキシ樹脂、油化シェルエポキシ（株）製） ２０ｇ
無水トリメリット酸 ２０ｇ
γ−グリシドキシプロピルジエトキシシラン ５ｇ
メガファック１７２
（界面活性剤、大日本インキ化学工業（株）製） ０．０２ｇ
スピンナーによる塗布条件が１３００ｒｐｍ、１０秒であったこと以外は、実施例２と同様の条件の下、膜厚１．３３μｍの保護膜を形成した。この保護膜の４００ｎｍでの透過率は９８．７％であった。
得られた保護膜について実施例２と同様の条件の下でラビング処理を行った。次いで実施例２と同様にセル作製後の偏光顕微鏡による配向性の確認を行ったところ、電圧無印加の暗状態で配向不良による光漏れが確認された。
得られた保護膜について実施例２と同様の条件の下でラビング処理を行った。次いで実施例２と同様にセル作製後の偏光顕微鏡による配向性の確認を行ったところ、電圧無印加の暗状態で配向不良による光漏れが確認された。
［カラーフィルター基板における平坦化率の測定］
最大段差１．１μｍのカラーフィルター基板上に、実施例１、実施例３で調製した液晶配向膜用組成物および比較例１で調製した保護膜用組成物をスピンコートにより膜厚が１．３μｍ程度になるように塗布した。塗布条件は、実施例１の組成物は１０００ｒｐｍ１０秒（膜厚１．３５μｍ）、実施例３の組成物は１１００ｒｐｍ１０秒（膜厚１．２４μｍ）、比較例１の組成物は１３００ｒｐｍ１０秒（膜厚１．３３μｍ）とした。塗布後の基板を実施例２と同様の条件の下、配向膜および保護膜を形成したカラーフィルター基板を得た。このカラーフィルター基板の最大段差を測定し、それぞれの組成物の平坦化率を算出した。
最大段差は、段差・表面あらさ・微細形状測定装置（商品名；Ｐ−１５、ＫＬＡ ＴＥＮＣＯＲ（株）製）を用いて測定した。結果を表１に示す。
平坦化率は次式による。
平坦化率％＝［１−（配向膜および保護膜を形成した後の最大段差μｍ）／（カラーフィルターの最大段差μｍ）］×１００
上記表１に示すとおり、本発明の液晶配向膜用組成物を用いて得られたカラーフィルター基板の平坦性は、比較例の組成物を用いて得られた基板の平坦性に比べて優れていた。
最大段差１．１μｍのカラーフィルター基板上に、実施例１、実施例３で調製した液晶配向膜用組成物および比較例１で調製した保護膜用組成物をスピンコートにより膜厚が１．３μｍ程度になるように塗布した。塗布条件は、実施例１の組成物は１０００ｒｐｍ１０秒（膜厚１．３５μｍ）、実施例３の組成物は１１００ｒｐｍ１０秒（膜厚１．２４μｍ）、比較例１の組成物は１３００ｒｐｍ１０秒（膜厚１．３３μｍ）とした。塗布後の基板を実施例２と同様の条件の下、配向膜および保護膜を形成したカラーフィルター基板を得た。このカラーフィルター基板の最大段差を測定し、それぞれの組成物の平坦化率を算出した。
最大段差は、段差・表面あらさ・微細形状測定装置（商品名；Ｐ−１５、ＫＬＡ ＴＥＮＣＯＲ（株）製）を用いて測定した。結果を表１に示す。
平坦化率は次式による。
平坦化率％＝［１−（配向膜および保護膜を形成した後の最大段差μｍ）／（カラーフィルターの最大段差μｍ）］×１００
本発明の活用法として、例えば、液晶表示素子および液晶表示素子を構成するカラーフィルター基板を挙げることができる。
Claims (29)
- 下記一般式（Ｉ）
で表される構成単位を有するポリアミド酸であって、該ポリアミド酸の末端において、下記式（６）
−Ｒ4−ＣＯＯＨ （６）
（式（６）中、Ｒ4は炭素数２〜１００の有機基である）
で表される構造を有する、ポリアミド酸（Ａ）、ならびに、
下記一般式（Ｉ）
で表される構成単位を有するポリアミド酸であって、該ポリアミド酸の末端において、−ＮＨ2もしくは酸無水物基を有する、ポリアミド酸（Ｂ）
を含む液晶配向膜用組成物。 - ポリアミド酸（Ａ）が１〜４０重量％およびポリアミド酸（Ｂ）が０．１〜１０重量％含まれる、請求項１に記載の液晶配向膜用組成物。
- さらにオキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）を含む、請求項１または２に記載の液晶配向膜用組成物。
- オキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）が下記式から選ばれる化合物である、請求項３に記載の液晶配向膜用組成物。
- ポリアミド酸（Ａ）が１〜４０重量％、ポリアミド酸（Ｂ）が０．１〜１０重量％およびオキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）が０．５〜２０重量％含まれる、請求項３または４に記載の液晶配向膜用組成物。
- 下記一般式（Ｉ）および式（ＩＩ）
で表される構成単位を有するポリエステル−ポリアミド酸であって、該ポリエステル−ポリアミド酸の末端において、
下記式（６）
−Ｒ4−ＣＯＯＨ （６）
（式中、Ｒ4は炭素数２〜１００の有機基である）
で表される構造を有する、ポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）、ならびに、
下記一般式（Ｉ）
で表される構成単位を有するポリアミド酸であって、該ポリアミド酸の末端において、−ＮＨ2もしくは酸無水物基を有する、ポリアミド酸（Ｂ）
を含む液晶配向膜用組成物。 - ポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）が１〜４０重量％およびポリアミド酸（Ｂ）が０．１〜１０重量％含まれる、請求項６に記載の液晶配向膜用組成物。
- さらにオキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）を含む、請求項６または７に記載の液晶配向膜用組成物。
- オキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）が下記式から選ばれる化合物である、請求項８に記載の液晶配向膜用組成物。
- ポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）が１〜４０重量％、ポリアミド酸（Ｂ）が０．１〜１０重量％およびオキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）が０．５〜２０重量％含まれる、請求項８または９に記載の液晶配向膜用組成物。
- 少なくとも、酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）とジアミン（ａ２）と酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）とを反応させて得られたポリアミド酸（Ａ）、および、少なくとも、酸無水物基を２つ以上有する化合物（ｂ１）とジアミン（ｂ２）とを反応させて得られたポリアミド酸（Ｂ）を混合する工程を含む液晶配向膜用組成物の製造方法。
- ポリアミド酸（Ａ）が１〜４０重量％およびポリアミド酸（Ｂ）が０．１〜１０重量％混合される、請求項１１に記載の液晶配向膜用組成物の製造方法。
- さらにオキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）を混合する工程を含む、請求項１２に記載の液晶配向膜用組成物の製造方法。
- ポリアミド酸（Ａ）が１〜４０重量％、ポリアミド酸（Ｂ）が０．１〜１０重量％およびオキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）が０．５〜２０重量％混合される、請求項１１〜１３のいずれか１項に記載の液晶配向膜用組成物の製造方法。
- 少なくとも、酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）とジアミン（ａ２）と酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）とヒドロキシ化合物（ａ４）とを反応させて得られたポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）、および、少なくとも、酸無水物基を２つ以上有する化合物（ｂ１）とジアミン（ｂ２）とを反応させて得られたポリアミド酸（Ｂ）を混合する工程を含む液晶配向膜用組成物の製造方法。
- ポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）が１〜４０重量％およびポリアミド酸（Ｂ）が０．１〜１０重量％混合される、請求項１５に記載の液晶配向膜用組成物の製造方法。
- さらにオキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）を混合する工程を含む、請求項１５または１６に記載の液晶配向膜用組成物の製造方法。
- ポリエステル−ポリアミド酸（Ｃ）が１〜４０重量％、ポリアミド酸（Ｂ）が０．１〜１０重量％およびオキシランまたはオキセタンを有する化合物（Ｄ）が０．５〜２０重量％混合される、請求項１７に記載の液晶配向膜用組成物の製造方法。
- ヒドロキシ化合物（ａ４）がジオールである、請求項１５〜１８のいずれか１項に記載の液晶配向膜用組成物の製造方法。
- ヒドロキシ化合物（ａ４）が、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオールおよび１，６−ヘキサンジオールからなる群から選ばれる１以上である、請求項１５〜１８のいずれか１項に記載の液晶配向膜用組成物の製造方法。
- 少なくとも酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）がテトラカルボン酸二無水物である、請求項１１〜２０のいずれか１項に記載の液晶配向膜用組成物の製造方法。
- 酸無水物基を２つ以上有する化合物（ａ１）が、３，３'，４，４'−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、３，３'，４，４'−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物およびブタンテトラカルボン酸二無水物からなる群から選ばれる１以上であり、ジアミン（ａ２）が３，３'−ジアミノジフェニルスルホン、３，４'−ジアミノジフェニルスルホンおよびビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホンからなる群から選ばれる１以上である、請求項１１〜２０のいずれか１項に記載の液晶配向膜用組成物の製造方法。
- 酸無水物基を１つ有する化合物（ａ３）がトリメリット酸無水物、フタル酸無水物、コハク酸無水物、マレイン酸無水物からなる群から選ばれる１以上である、請求項１１〜２２のいずれか１項に記載の液晶配向膜用組成物の製造方法。
- 酸無水物基を２つ以上有する化合物（ｂ１）が、ピロメリット酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、３，３'，４，４'−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物および３，３'，４，４'−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物からなる群から選ばれる１以上であり、ジアミン（ｂ２）が４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、２，２’−ジアミノジフェニルプロパン、ベンジジン、１，１−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］シクロヘキサン、１，１−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］−４−メチルシクロヘキサン、ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］メタン、１，１−ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］シクロヘキサン、１，１−ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］４−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］シクロヘキサン、１，１−ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］−４−メチルシクロヘキサンおよび１，１−ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］メタンからなる群から選ばれる１以上のジアミンである、請求項１１〜２３のいずれか１項に記載の液晶配向膜用組成物の製造方法。
- 請求項１１〜２４のいずれか１項に記載の液晶配向膜用組成物の製造方法で製造された液晶配向膜用組成物。
- 請求項１〜１０および２５のいずれか１項に記載された液晶配向膜用組成物から得られる液晶配向膜。
- 請求項２６に記載された液晶配向膜と、当該配向膜上に形成された重合性液晶組成物から得られる光学膜とを含む表示素子用基板。
- 請求項２６に記載された液晶配向膜が形成されたカラーフィルター基板。
- 請求項２７に記載された表示素子用基板または請求項２８に記載されたカラーフィルター基板を有する液晶表示素子。
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