CN111566554A - 液晶取向剂、液晶取向膜及液晶元件 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种对微细凹凸结构的涂布性及连续印刷性良好，在膜形成时的加热时不易受到温度不均的影响，且可获得密封剂周边的显示不均少的液晶元件的液晶取向剂。液晶取向剂含有聚合体成分与[A]化合物。[A]选自由具有羰基的一价基团键结于含氧杂环的环部分的化合物[A1]、以及具有酮性羰基及氧有机基的化合物[A2]所组成的群组中的至少一种化合物。

Description

液晶取向剂、液晶取向膜及液晶元件

相关申请的交叉参考

本申请基于2018年3月7号提出申请的日本申请编号2018-41168号，且将其记载内容引用于此。

技术领域

本公开涉及一种液晶取向剂、液晶取向膜及液晶元件。

背景技术

液晶元件用于以电视或个人计算机、智能手机等显示装置为代表的各种用途中。这些液晶元件具备具有使液晶分子在一定方向上取向的功能的液晶取向膜。通常，液晶取向膜是通过将使聚合体成分溶解于有机溶媒中而成的液晶取向剂涂布于基板上，优选为进行加热而形成于基板上。作为液晶取向剂的聚合体成分，就机械强度或液晶取向性、与液晶的亲和性优异而言，广泛使用聚酰胺酸或可溶性聚酰亚胺。另外，作为液晶取向剂的溶剂成分，通常使用对聚酰胺酸或可溶性聚酰亚胺等聚合体的溶解性高的溶媒(例如，N-甲基-2-吡咯烷酮或γ-丁内酯等良溶媒)、与对基板的润湿扩展性高的溶媒(例如，丁基溶纤剂等不良溶媒)的混合溶媒(例如，参照专利文献1、专利文献2)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特开2017-198975号公报

专利文献2：日本专利特开2016-206645号公报

发明内容

发明所要解决的问题

作为液晶电视，近年来，为了获得由显示品质的进一步提升所带来的临场感，制作了4K(例如3840像素×2160像素)或8K(例如7680像素×4320像素)等增加了像素数的显示装置的规格。若显示装置的像素数增加而像素尺寸变小，则像素电极成为更加微细的结构，像素电极的形成面的每单位面积的凹凸密度变得更高。所述情况下，在将液晶取向剂涂布于像素电极的形成面来形成取向膜的情况下，液晶取向剂不易向像素电极的微细凹凸结构润湿扩展，担心无法充分确保对基板的涂布性。为了在将液晶取向剂涂布于微细凹凸结构的情况下也获得良好的涂布性，作为液晶取向剂的溶剂成分，需要抑制对聚合体的溶解性的下降，并且提高对基板的润湿扩展性。

另外，就工业生产的观点而言，要求在对基板印刷液晶取向剂时，可抑制溶剂自印刷机上挥发，且即便在连续进行印刷的情况下，也不易在印刷机上析出聚合体，即连续印刷性良好。

进而，近年来推进大画面的液晶面板的普及，且使较现有更大型的生产线运转而推进基板的大型化。作为使基板大型化的优点，可列举：因能够自一片基板获取多片面板而可实现步骤时间及成本的减少的方面、或能够应对液晶面板自身的大型化的方面等。另一方面，在大型基板上形成液晶取向膜的情况下，与现有相比，后烘烤时容易产生温度不均，担心因所述温度不均而使液晶取向膜的预倾角产生偏差，导致显示品质的降低。

基板的大型化进展，另一方面，也正在推进以智能手机或平板个人计算机(tabletpersonal computer，tablet PC)为代表的触摸屏式的小型显示面板的开发。此处，在触摸屏式的显示面板中，为了进一步扩大触摸屏的可动面积、且兼顾液晶面板的小型化，正尝试实现窄边框化。另外，伴随液晶面板的窄边框化，经过长年等，有时在密封剂周边视觉识别到显示不均。为了实现液晶面板的高精细化、高寿命化，谋求一种长时间不易视觉识别到此种密封剂周边的显示不均的(耐边框(bezel)不均性高的)液晶元件。

本公开是鉴于所述课题而形成，目的之一在于提供一种对微细凹凸结构的涂布性及连续印刷性良好，在膜形成时的加热时不易受到温度不均的影响，且可获得密封剂周边的显示不均少的液晶元件的液晶取向剂。

解决问题的技术手段

本公开为了解决所述课题而采用了以下手段。

<1>一种液晶取向剂，含有聚合体成分与下述[A]化合物。

[A]选自由具有羰基的一价基团键结于含氧杂环的环部分的化合物[A1]、以及具有酮性羰基及氧有机基的化合物[A2]所组成的群组中的至少一种化合物。

<2>一种液晶元件的制造方法，是使用所述<1>的液晶取向剂而形成液晶取向膜。

<3>一种液晶取向膜，是使用所述<1>的液晶取向剂而形成。

<4>一种液晶元件，包括所述<2>的液晶取向膜。

发明的效果

本公开的液晶取向剂在涂布于具有微细凹凸结构的基板面的情况下润湿扩展性也良好，且可相对于基板面而均匀地形成液晶取向膜。另外，即便在制造工艺中连续长时间进行印刷的情况下，也不易在印刷机上析出聚合体。而且，本发明的液晶取向剂在膜形成时的加热时不易受到温度不均的影响，因而可获得由温度不均引起的特性偏差得到抑制的液晶取向膜。另外，可获得密封剂周边的显示不均少的(耐边框不均性良好的)液晶元件。

附图说明

图1是表示评价用氧化铟锡(Indium Tin Oxide，ITO)电极基板的概略构成的图，(a)是平面图，(b)是将一部分放大的剖面图。

具体实施方式

以下，对本公开的液晶取向剂中所含的各成分、以及视需要而任意调配的其他成分进行说明。液晶取向剂为含有聚合体成分与溶剂成分，且使聚合体成分溶解于溶剂成分中而成的液状的聚合体组合物。

《聚合体成分》

关于液晶取向剂中所含有的聚合体成分，其主骨架并无特别限定，例如可列举：聚酰胺酸、聚酰胺酸酯、聚酰亚胺、聚有机硅氧烷、聚酯、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚苯并噁唑前体、聚苯并噁唑、纤维素衍生物、聚缩醛、苯乙烯-马来酰亚胺系共聚体、聚(甲基)丙烯酸酯等主骨架。再者，(甲基)丙烯酸酯是指包含丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯。

就充分确保液晶元件的性能等观点而言，聚合体成分优选为选自由聚酰胺酸、聚酰胺酸酯、聚酰亚胺、聚酰胺、及具有源自具有聚合性不饱和键的单体的结构单元的聚合体所组成的群组中的至少一种聚合体(以下，也称作“聚合体[P]”)，特别优选为选自由聚酰胺酸、聚酰胺酸酯及聚酰亚胺所组成的群组中的至少一种。

<聚酰胺酸>

聚酰胺酸可通过使四羧酸二酐与二胺化合物反应而获得。

(四羧酸二酐)

聚酰胺酸的合成中使用的四羧酸二酐例如可列举：脂肪族四羧酸二酐、脂环式四羧酸二酐、芳香族四羧酸二酐等。作为这些的具体例，脂肪族四羧酸二酐例如可列举：1，2，3，4-丁烷四羧酸二酐等；

脂环式四羧酸二酐例如可列举：1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，3-二甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐、5-(2，5-二氧代四氢呋喃-3-基)-3a，4，5，9b-四氢萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、5-(2，5-二氧代四氢呋喃-3-基)-8-甲基-3a，4，5，9b-四氢萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、3-氧杂双环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮-6-螺环-3′-(四氢呋喃-2′，5′-二酮)、2，4，6，8-四羧基双环[3.3.0]辛烷-2：4，6：8-二酐、4，9-二氧杂三环[5.3.1.0^2，6]十一烷-3，5，8，10-四酮、环戊烷四羧酸二酐、环己烷四羧酸二酐等；芳香族四羧酸二酐例如可列举：均苯四甲酸二酐、4，4′-(六氟亚异丙基)二邻苯二甲酸酐、乙二醇双偏苯三甲酸酐、4，4′-(六氟亚异丙基)二邻苯二甲酸酐、4，4′-羰基二邻苯二甲酸酐等，除此以外，也可使用日本专利特开2010-97188号公报中记载的四羧酸二酐。再者，所述四羧酸二酐可单独使用一种或将两种以上组合使用。

(二胺化合物)

聚酰胺酸的合成中使用的二胺化合物例如可列举：脂肪族二胺、脂环式二胺、芳香族二胺、二氨基有机硅氧烷等。作为这些二胺的具体例，脂肪族二胺例如可列举：间苯二甲胺、1，3-丙二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺等；脂环式二胺例如可列举：1，4-二氨基环己烷、4，4′-亚甲基双(环己胺)等；

芳香族二胺例如可列举：十二烷氧基-2，4-二氨基苯、十五烷氧基-2，4-二氨基苯、十六烷氧基-2，4-二氨基苯、十八烷氧基-2，4-二氨基苯、十五烷氧基-2，5-二氨基苯、十八烷氧基-2，5-二氨基苯、胆甾烷氧基-3，5-二氨基苯、胆甾烯氧基-3，5-二氨基苯、胆甾烷氧基-2，4-二氨基苯、胆甾烯氧基-2，4-二氨基苯、3，5-二氨基苯甲酸胆甾烷基酯、3，5-二氨基苯甲酸胆甾烯基酯、3，5-二氨基苯甲酸羊毛甾烷基酯、3，6-双(4-氨基苯甲酰基氧基)胆甾烷、3，6-双(4-氨基苯氧基)胆甾烷、2，4-二氨基-N，N-二烯丙基苯胺、4-(4′-三氟甲氧基苯甲酰氧基)环己基-3，5-二氨基苯甲酸酯、1，1-双(4-((氨基苯基)甲基)苯基)-4-丁基环己烷、3，5-二氨基苯甲酸＝5ξ-胆甾烷-3-基、下述式(E-1)

[化1]

(式(E-1)中，X^I及X^II分别独立地为单键、-O-、*-COO-或*-OCO-(其中，“*”表示与X^I的结合键)，R^I为碳数1～3的烷二基，R^II为单键或碳数1～3的烷二基，a为0或1，b为0～2的整数，c为1～20的整数，d为0或1。其中，a及b不会同时成为0)；

所表示的化合物、侧链具有肉桂酸结构的二胺等侧链型二胺：

对苯二胺、4，4′-二氨基二苯基甲烷、4，4′-二氨基二苯基硫醚、4-氨基苯基-4-氨基苯甲酸酯、4，4′-二氨基偶氮苯、3，5-二氨基苯甲酸、1，5-双(4-氨基苯氧基)戊烷、1，2-双(4-氨基苯氧基)乙烷、1，3-双(4-氨基苯氧基)丙烷、1，4-双(4-氨基苯氧基)丁烷、1，5-双(4-氨基苯氧基)戊烷、1，6-双(4-氨基苯氧基)己烷、1，7-双(4-氨基苯氧基)庚烷、1，10-双(4-氨基苯氧基)癸烷、1，2-双(4-氨基苯基)乙烷、1，5-双(4-氨基苯基)戊烷、1，6-双(4-氨基苯基)己烷、1，4-双(4-氨基苯基磺酰基)丁烷、双[2-(4-氨基苯基)乙基]己二酸、N，N-双(4-氨基苯基)甲基胺、2，6-二氨基吡啶、1，4-双-(4-氨基苯基)-哌嗪、N，N′-双(4-氨基苯基)-联苯胺、2，2′-二甲基-4，4′-二氨基联苯、2，2′-双(三氟甲基)-4，4′-二氨基联苯、4，4′-二氨基二苯基醚、2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷、4，4′-(亚苯基二亚异丙基)双苯胺、1，4-双(4-氨基苯氧基)苯、4，4′-双(4-氨基苯氧基)联苯、4，4′-[4，4′-丙烷-1，3-二基双(哌啶-1，4-二基)]二苯胺、4，4′-二氨基苯甲酰苯胺、4，4′-二氨基二苯乙烯、4，4′-二氨基二苯基胺、1，3-双(4-氨基苯乙基)脲、1，3-双(4-氨基苄基)脲、1，4-双(4-氨基苯基)-哌嗪、N-(4-氨基苯基乙基)-N-甲基胺、N，N′-双(4-氨基苯基)-N，N′-二甲基联苯胺等主链型二胺等；二氨基有机硅氧烷例如可列举1，3-双(3-氨基丙基)-四甲基二硅氧烷等，除此以外，也可使用日本专利特开2010-97188号公报中记载的二胺。

(聚酰胺酸的合成)

聚酰胺酸可通过使如所述那样的四羧酸二酐与二胺化合物视需要与分子量调整剂一并进行反应而获得。被供于聚酰胺酸的合成反应的四羧酸二酐与二胺化合物的使用比例优选为相对于二胺化合物的氨基1当量而四羧酸二酐的酸酐基成为0.2当量～2当量的比例。作为分子量调整剂，例如可列举：马来酸酐、邻苯二甲酸酐、衣康酸酐等酸单酐；苯胺、环己胺、正丁基胺等单胺化合物；异氰酸苯酯、异氰酸萘酯等单异氰酸酯化合物等。分子量调整剂的使用比例优选为相对于所使用的四羧酸二酐及二胺化合物的合计100质量份而设为20质量份以下。

聚酰胺酸的合成反应优选为在有机溶媒中进行。此时的反应温度优选为-20℃～150℃，反应时间优选为0.1小时～24小时。

作为反应中使用的有机溶媒，例如可列举：非质子性极性溶媒、酚系溶媒、醇、酮、酯、醚、卤化烃、烃等。特别优选的有机溶媒优选为使用选自由N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、γ-丁内酯、四甲基脲、六甲基磷酰三胺、间甲酚、二甲酚及卤化酚所组成的群组中的一种以上作为溶媒，或者使用这些中的一种以上与其他有机溶媒(例如，丁基溶纤剂、二乙二醇二乙醚等)的混合物。有机溶媒的使用量(a)优选为设为使四羧酸二酐及二胺的合计量(b)相对于反应溶液的总量(a+b)而成为0.1质量％～50质量％的量。

以所述方式获得将聚酰胺酸溶解而成的反应溶液。所述反应溶液可直接供于液晶取向剂的制备，也可将反应溶液中所含的聚酰胺酸分离之后供于液晶取向剂的制备。

<聚酰胺酸酯>

在聚合体[P]为聚酰胺酸酯的情况下，所述聚酰胺酸酯例如可通过如下方法而获得：[I]使通过所述合成反应而获得的聚酰胺酸与酯化剂进行反应的方法；[II]使四羧酸二酯与二胺化合物进行反应的方法；[III]使四羧酸二酯二卤化物与二胺化合物进行反应的方法等。液晶取向剂中所含有的聚酰胺酸酯可仅具有酰胺酸酯结构，也可为酰胺酸结构与酰胺酸酯结构并存的部分酯化物。再者，将聚酰胺酸酯溶解而成的反应溶液可直接供于液晶取向剂的制备，也可将反应溶液中所含的聚酰胺酸酯分离之后供于液晶取向剂的制备。

<聚酰亚胺>

在聚合体[P]为聚酰亚胺的情况下，所述聚酰亚胺例如可通过将如所述那样合成的聚酰胺酸脱水闭环并加以酰亚胺化而获得。聚酰亚胺可为将作为其前体的聚酰胺酸所具有的酰胺酸结构的全部进行脱水闭环而成的完全酰亚胺化物，也可为将仅酰胺酸结构的一部分脱水闭环且酰胺酸结构与酰亚胺环结构并存的部分酰亚胺化物。反应中所使用的聚酰亚胺优选为其酰亚胺化率为20％～99％，更优选为30％～90％。所述酰亚胺化率以百分率表示相对于聚酰亚胺的酰胺酸结构的数量与酰亚胺环结构的数量的合计而言酰亚胺环结构的数量所占的比例。此处，酰亚胺环的一部分也可为异酰亚胺环。

聚酰胺酸的脱水闭环优选为通过如下方法进行：将聚酰胺酸溶解于有机溶媒中，在所述溶液中添加脱水剂及脱水闭环催化剂并视需要进行加热。所述方法中，作为脱水剂，例如可使用乙酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脱水剂的使用量优选为相对于聚酰胺酸的酰胺酸结构的1摩尔而设为0.01摩尔～20摩尔。脱水闭环催化剂例如可使用吡啶、三甲吡啶、二甲吡啶、三乙胺等三级胺。脱水闭环催化剂的使用量优选为相对于所使用的脱水剂1摩尔而设为0.01摩尔～10摩尔。作为脱水闭环反应中所使用的有机溶媒，可列举作为在聚酰胺酸的合成中所使用者而例示的有机溶媒。脱水闭环反应的反应温度优选为0℃～180℃。反应时间优选为1.0小时～120小时。

以所述方式获得含有聚酰亚胺的反应溶液。所述反应溶液可直接供于液晶取向剂的制备，也可将聚酰亚胺分离之后供于液晶取向剂的制备。聚酰亚胺也可通过聚酰胺酸酯的酰亚胺化而获得。

<聚酰胺>

在聚合体[P]为聚酰胺的情况下，所述聚酰胺例如可通过使二羧酸与二胺化合物进行反应的方法等而获得。此处，二羧酸优选为使用例如亚硫酰氯等适当的氯化剂进行酰氯化后，供于与二胺化合物的反应。

聚酰胺的合成中所使用的二羧酸并无特别限制，例如可列举：草酸、丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、2-甲基己二酸、富马酸等脂肪族二羧酸；环丁烷二羧酸、1-环丁烯二羧酸、环己烷二羧酸等脂环式二羧酸；邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、5-甲基间苯二甲酸、2，5-二甲基对苯二甲酸、4-羧基肉桂酸、3，3′-[4，4′-(亚甲基二-对亚苯基)]二丙酸、4，4′-[4，4′-(氧基二-对亚苯基)]二丁酸等芳香族二羧酸等。作为合成中所使用的二胺化合物，例如可列举聚酰胺酸的说明中所例示的二胺化合物等。二羧酸及二胺化合物分别可单独使用一种，也可将两种以上组合使用。

二羧酸与二胺化合物的反应优选为在碱的存在下，在有机溶媒中进行。此时，二羧酸与二胺化合物的使用比例优选为相对于二胺化合物的氨基1当量，二羧酸的羧基成为0.2当量～2当量的比例。反应温度优选为设为0℃～200℃，反应时间优选为设为0.5小时～48小时。有机溶媒例如可优选地使用四氢呋喃、二噁烷、甲苯、氯仿、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、N-甲基-2-吡咯烷酮等。碱例如可优选地使用吡啶、三乙胺、N-乙基-N，N-二异丙基胺等三级胺。碱的使用比例优选为相对于二胺化合物1摩尔而设为2摩尔～4摩尔。通过所述反应而获得的溶液可直接供于液晶取向剂的制备，也可将反应溶液中所含的聚酰胺分离之后供于液晶取向剂的制备。

<具有源自具有聚合性不饱和键的单体的结构单元的聚合体>

在聚合体[P]为具有源自具有聚合性不饱和键的单体的结构单元的聚合体(以下，也称作“聚合体(Q)”)的情况下，作为具有聚合性不饱和键的单体，例如可列举具有(甲基)丙烯酰基、乙烯基、苯乙烯基、马来酰亚胺基等的化合物。作为此种化合物的具体例，例如可列举：(甲基)丙烯酸、α-乙基丙烯酸、马来酸、富马酸、乙烯基苯甲酸等不饱和羧酸：(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸环烷基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸三甲氧基硅烷基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3，4-环氧环己基甲酯、(甲基)丙烯酸3，4-环氧基丁酯、丙烯酸4-羟基丁基缩水甘油醚等不饱和羧酸酯，马来酸酐等不饱和多元羧酸酐等(甲基)丙烯酸系化合物；苯乙烯、甲基苯乙烯、二乙烯基苯等芳香族乙烯基化合物；1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯等共轭二烯化合物；N-甲基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等含马来酰亚胺基的化合物等。再者，具有聚合性不饱和键的单体可单独使用一种或将两种以上组合使用。

聚合体(Q)例如可通过使具有聚合性不饱和键的单体在聚合引发剂的存在下聚合而获得。作为所使用的聚合引发剂，例如优选为2，2′-偶氮双(异丁腈)、2，2′-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)、2，2′-偶氮双(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)等偶氮化合物。聚合引发剂的使用比例优选为相对于反应中所使用的全部单体100质量份而设为0.01质量份～30质量份。所述聚合反应优选为在有机溶媒中进行。作为反应中所使用的有机溶媒，例如可列举：醇、醚、酮、酰胺、酯、烃化合物等，优选为二乙二醇乙甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯等。反应温度优选为设为30℃～120℃，反应时间优选为设为1小时～36小时。有机溶媒的使用量(a)优选为设为反应中所使用的单体的合计量(b)相对于反应溶液的总量(a+b)而成为0.1质量％～60质量％的量。通过所述反应所得的聚合体溶液可直接供于液晶取向剂的制备，也可将反应溶液中所含的聚合体[Q]分离之后供于液晶取向剂的制备。

当制成浓度10质量％的溶液时，聚合体[P]的溶液粘度优选为具有10mPa·s～800mPa·s的溶液粘度，更优选为具有15mPa·s～500mPa·s的溶液粘度。再者，溶液粘度(mPa·s)为对于使用聚合体(A)的良溶媒(例如，γ-丁内酯、N-甲基-2-吡咯烷酮等)所制备的浓度10质量％的聚合体溶液，使用E型旋转粘度计在25℃下测定的值。

聚合体[P]的通过凝胶渗透色谱法(gel permeation chromatography，GPC)测定的聚苯乙烯换算的重量平均分子量(Mw)优选为1,000～500,000，更优选为2,000～300,000。由Mw与通过GPC测定的聚苯乙烯换算的数量平均分子量(Mn)之比表示的分子量分布(Mw/Mn)优选为7以下，更优选为5以下。再者，液晶取向剂中所含有的聚合体[P]可仅为一种，或者也可组合两种以上。

就使所获得的液晶元件的品质变得更良好的观点而言，聚合体[P]的含有比例(在含有两种以上的情况下为其合计量)优选为相对于液晶取向剂中所含有的聚合体成分的总量而为50质量％以上，更优选为70质量％以上，进而优选为超过80质量％。

《溶剂成分》

本公开的液晶取向剂含有下述化合物[A]。

[A]选自由具有羰基的一价基团键结于含氧杂环的环部分的化合物[A1]、以及具有酮性羰基及氧有机基的化合物[A2]所组成的群组中的至少一种化合物。

根据化合物[A]，通过具有所述结构，可改善聚合体成分对溶剂的溶解性，且可改善液晶取向剂对具有微细凹凸形状的电极结构的基板表面的涂布性(印刷性)。另外，通过使用化合物[A]，可将液晶取向剂的溶剂成分的沸点调整为适度的高度，且在膜形成时的加热时不易受到温度不均的影响。进而，就可获得密封剂周边的显示不均的抑制效果的方面而言优选。

<化合物[A1]>

化合物[A1]所具有的含氧杂环优选为5元环～7元环，更优选为5元环或6元环。构成含氧杂环的环部分的碳数优选为3～6，更优选为3～5。

含氧杂环可仅具有氧原子作为环内所含的杂原子，也可具有氧原子以外的其他原子(例如，硫原子、氮原子等)作为环内所含的杂原子。就可优选地获得涂布性及耐边框不均性的改善效果的方面而言，环内的杂原子优选为仅为氧原子。

环内的氧原子的数量优选为1个或2个。另外，含氧杂环可为饱和及不饱和中的任一者。就可平衡性良好地表现出涂布性、连续印刷性、后烘烤时的耐温度不均性、及耐边框不均性的性能的方面而言，化合物[A1]所具有的含氧杂环优选为环内不具有碳-碳不饱和键的杂环。

作为化合物[A1]所具有的含氧杂环的具体例，例如可列举：氧杂环丙烷、氧杂环丁烷、四氢呋喃、四氢吡喃、六亚甲基氧化物、1，3-二噁烷、1，4-二噁烷、吗啉、1，3-二氧杂环戊烷(1，3-dioxolane)、γ-丁内酯、δ-戊内酯、呋喃、2，3-二氢呋喃、2，5-二氢呋喃、氧环庚三烯(oxepin)、噁唑、吡喃、5，6-二氢吡喃、3，4-二氢吡喃、1，3-间二氧杂环戊烯(1，3-dioxole)、2-呋喃酮、3-呋喃酮、1，3-氧硫杂环戊烷(1，3-oxathiolane)、1，3-氧硫杂环戊烷-2-酮等。这些中，优选为呋喃、2，3-二氢呋喃、四氢呋喃、四氢吡喃、1，3-二氧杂环戊烷、1，3-二噁烷、1，4-二噁烷、γ-丁内酯、5，6-二氢吡喃或3，4-二氢吡喃，特别优选为四氢呋喃、1，3-二氧杂环戊烷或四氢吡喃。

化合物[A1]所具有的、具有羰基的一价基团(以下，也称作“含羰基的基团T”)优选为羧基、酰胺基(-CO-NH₂)或碳数1～6的一价有机基。再者，本说明书中所谓“有机基”，是指具有烃基的基团。在含氧杂环的环部分也可进而导入含羰基的基团T以外的取代基(以下，也称作“取代基U”)。取代基U例如可列举碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基等，优选为甲基或乙基。取代基U的数量根据含氧杂环的环元数而适当设定，优选为0个～3个，更优选为0个～2个。

这些中，化合物[A1]优选为下述式(1)所表示的化合物。

[化2]

(式(1)中，A¹为自含氧杂环的环部分去除1个氢原子而成的基团，且也可在环部分进而具有取代基。R¹为碳数1～5的烷基，碳数1～5的烷氧基，碳数2～5的烯基，碳数2～5的烯氧基，键结于碳原子的氢原子经羟基、氰基或烷氧基取代的碳数5以下的取代烷基，键结于碳原子的氢原子经羟基、氰基或烷氧基取代的碳数5以下的取代烷氧基，键结于碳原子的氢原子经羟基、氰基或烷氧基取代的碳数5以下的取代烯基，键结于碳原子的氢原子经羟基、氰基或烷氧基取代的碳数5以下的取代烯氧基、羟基、氨基或氰基。R²为单键、碳数1～3的烷二基、或者碳数2或3的烯二基。R³为碳数1～3的烷二基、或者碳数2或3的烯二基。a为0～2的整数，b为0或1。在一分子中具有多个R³的情况下，多个R³可彼此相同也可不同)

式(1)中，关于A¹(含氧杂环基)所具有的含氧杂环的具体例及优选的例子，可应用所述说明。A¹也可在环部分进而具有与“-R²-(O-R³)_a-(O)_b-COR¹”不同的取代基。

R¹的烷基、烷氧基、烯基、取代烷基、取代烷氧基、取代烯基、及取代烯氧基的烃部分可为直链状及分支状中的任一者。作为R¹的具体例，例如可列举：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、3-甲基丁基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、1，1-二甲基丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、戊氧基、乙烯基、1-丙烯基、烯丙基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、以及这些基团的碳原子上所键结的氢原子经羟基、氰基或烷氧基取代而成的基团等。

R²及R³的烷二基、烯二基可为直链状及分支状中的任一者，但优选为直链状。

a优选为0或1。

就涂布性及长期印刷性的改善效果更高的方面而言，除A¹外的剩余部分(-R²-(O-R³)_a-(O)_b-CO-R¹)、即含羰基的基团T的碳数优选为1～6，更优选为1～4，进而优选为2～4。

化合物[A1]优选为下述式(1-A)所表示的化合物。

[化3]

(式(1-A)中，X¹为单键、氧原子、碳数1～3的烷二基、碳数2或3的烯二基、*¹-(O-R⁴)_c-、*¹-(R⁴-O)_c-、或*¹-(O-R⁴)_c-O-(其中，R⁴为碳数1～3的烷二基，c为1或2，“*¹”表示键结于A¹的结合键)。R⁵为烷基、烷氧基、烯基、烯氧基、羟基、氨基或氰基。其中，在X¹为氧原子或*¹-(R⁴-O)_c-的情况下，R⁵为烷基或烯基。除A¹外的剩余部分的碳数为1～6的整数。A¹与所述式(1)为相同含义)

式(1-A)中，X¹优选为单键、氧原子或碳数1～3的烷二基。R⁵优选为烷基、烷氧基、烯基或烯氧基，更优选为烷基或烷氧基。

除A¹外的剩余部分(-X¹-CO-R⁵)的碳数优选为2～6，更优选为2～4。

<化合物[A2]>

所谓化合物[A2]所具有的“酮性羰基”，是指羰基(-C(＝O)-)中，构成羰基的碳原子上键结有2个碳原子的基团。所谓“氧有机基”，是指由“-O-有机基”表示的基团。氧有机基的碳数优选为20以下，更优选为15以下，进而优选为10以下，特别优选为1～6。

在氧有机基中，作为碳数1～20的有机基，例如可列举：碳数1～20的一价烃基、在所述烃基的碳-碳键间包含二价的含杂原子的基团的基团、所述烃基及包含二价的含杂原子的基团的基团所具有的氢原子的一部分或全部经一价的含杂原子的基团取代而成的基团等。

作为碳数1～20的一价烃基，例如可列举：碳数1～20的一价链状烃基、碳数3～20的一价脂环式烃基、碳数6～20的一价芳香族烃基等。作为这些的具体例，碳数1～20的一价链状烃基例如可列举：甲基、乙基、正丙基、异丙基等烷基；乙烯基、丙烯基、丁烯基等烯基；乙炔基、丙炔基、丁炔基等炔基等。

另外，作为碳数3～20的一价脂环式烃基，例如可列举：环戊基、环己基等单环的脂环式饱和烃基；环戊烯基、环己烯基等单环的脂环式不饱和烃基；降冰片基、金刚烷基、三环癸基等多环的脂环式饱和烃基；降冰片烯基、三环癸烯基等多环的脂环式不饱和烃基等。

作为碳数6～20的一价芳香族烃基，例如可列举：苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、蒽基等芳基；苄基、苯乙基、萘基甲基、蒽基甲基等芳烷基等。

作为构成一价及二价的含杂原子的基团的杂原子，例如可列举：氧原子、氮原子、硫原子、磷原子、硅原子、卤素原子等。作为卤素原子，可列举：氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。

作为二价的含杂原子的基团，例如可列举：-O-、-CO-、-S-、-CS-、-NR′-、将这些中的两个以上组合而成的基团等。R′为氢原子或一价烃基。

所述之中，碳数1～20的一价氧有机基优选为碳数1～20的氧烃基，更优选为碳数1～20的烷氧基，进而优选为碳数1～6的烷氧基，特别优选为碳数1～3的烷氧基。

化合物[A2]所具有的酮性羰基的数量优选为1个～5个，更优选为1个～3个，进而优选为1个或2个，特别优选为1个。另外，化合物[A2]所具有的氧有机基的数量优选为1个～10个，更优选为1个～6个，进而优选为2个～4个，特别优选为2个。

化合物[A2]中，可使酮性羰基与氧有机基例如经由碳数1～20的碳原子链而存在于一分子内。所述碳原子链的碳数优选为1～10，更优选为1～3，进而优选为1或2，特别优选为1。作为化合物[A2]的优选具体例，可列举下述式(3)所表示的化合物。

[化4]

(式(3)中，R⁶、R⁷、R⁸及R⁹分别独立地为氢原子或碳数1～20的一价有机基。R¹⁰及R¹¹分别独立地为碳数1～20的一价有机基)

作为R⁶～R¹¹所表示的碳数1～20的一价有机基的具体例，例如可列举作为化合物[A2]所具有的氧有机基中的有机基而例示的基团等。

R⁶及R⁸优选为氢原子或碳数1～10的一价烃基，更优选为氢原子或碳数1～6的烷基，进而优选为氢原子或碳数1～3的烷基，特别优选为氢原子或甲基。

R⁷及R⁹优选为氢原子或碳数1～10的一价烃基，更优选为氢原子或碳数1～6的烷基，进而优选为氢原子或碳数1～3的烷基，特别优选为氢原子或甲基。

R¹⁰及R¹¹优选为碳数1～10的一价烃基，更优选为碳数1～6的烷基，进而优选为碳数1～3的烷基。

就在用作液晶取向剂的溶剂的情况下充分获得本公开的效果的观点而言，化合物[A]优选为1个大气压下的熔点为25℃以下且沸点为150℃以上。化合物[A]的1个大气压下的沸点优选为160℃以上，更优选为165℃～250℃，进而优选为170℃～245℃。另外，化合物[A]的1个大气压下的熔点优选为20℃以下，更优选为10℃以下。

作为化合物[A]的具体例，例如可列举下述式(1-1)～式(1-122)分别所表示的化合物等。再者，作为化合物[A]，可单独使用一种，也可将两种以上组合使用。下述式中，“Ac”表示乙酰基(-COCH₃)。

[化5]

[化6]

[化7]

[化8]

<溶剂[B]>

就可制成润湿扩展性更良好的液晶取向剂的方面而言，溶剂成分优选为除化合物[A]以外，进而包含为选自由醇系溶剂、链状酯系溶剂、醚系溶剂及酮系溶剂所组成的群组中的至少一种且与化合物[A]不同的溶剂(以下，也称作“溶剂[B]”)。

作为溶剂[B]的具体例，醇系溶剂例如可列举：甲醇、乙醇、异丙醇、环己醇、乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、三乙二醇、二丙酮醇、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、苄醇等；

链状酯系溶剂例如可列举：乳酸乙酯、乳酸丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、丙酸异戊酯、异丁酸异戊酯等；

醚系溶剂例如可列举：二乙醚、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇异丙醚、乙二醇单丁醚(丁基溶纤剂)、乙二醇二甲醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单甲醚(propylene glycol monomethyl ether，PGME)、丙二醇单甲醚乙酸酯(propylene glycol monomethyl ether acetate，PGMEA)、四氢呋喃、二异戊醚等；

酮系溶剂例如可列举：丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、环庚酮、环戊酮、3-甲基环己酮、4-甲基环己酮、二异丁基酮等。

作为溶剂[B]，就涂布性的改善效果更高的方面而言，所述之中，优选为选自由醇系溶剂、链状酯系溶剂及醚系溶剂所组成的群组中的至少一种，更优选为选自由醇系溶剂及醚系溶剂所组成的群组中的至少一种，进而优选为选自由乙二醇单丁醚(丁基溶纤剂)、二丙酮醇、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙基醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、及3-甲氧基-1-丁醇所组成的群组中的一种。再者，作为溶剂[B]，可单独使用一种或将两种以上组合使用。

<溶剂[C]>

出于确保聚合体对溶剂成分的溶解性，并抑制伴随涂布步骤中的聚合体析出而发生的制品良率下降的目的，溶剂成分优选为除化合物[A]以外，进而包含1个大气压下的沸点为200℃以上且与化合物[A]不同的溶剂(以下，也称作“溶剂[C]”)。

溶剂[C]优选为选自由非质子性极性溶媒及苯酚类所组成的群组中的至少一种，更优选为非质子性极性溶媒。具体而言，特别优选为选自由N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、γ-丁内酯、碳酸亚丙酯及下述式(2)所表示的化合物所组成的群组中的至少一种。

[化9]

(式(2)中，R²¹及R²²分别独立地为氢原子或者可具有醚键的碳数1～6的一价烃基，或者表示R²¹与R²²相互结合而与R²¹及R²²所键结的氮原子一起构成的环结构。R²³为碳数1～4的烷基)

(式(2)所表示的化合物)

所述式(2)中，作为R²¹及R²²的碳数1～6的一价烃基，例如可列举：碳数1～6的链状烃基、碳数3～6的脂环式烃基、碳数5或6的芳香族烃基等。另外，在所述烃基的碳-碳键间具有“-O-”的一价基团例如可列举碳数2～6的烷氧基烷基等。

R²¹及R²²也可通过相互键结而与R²¹及R²²所键结的氮原子一起形成环。R²¹、R²²相互键结而形成的环例如可列举：吡咯烷环、哌啶环等，这些环上也可键结甲基等一价链状烃基。

R²¹及R²²优选为氢原子或碳数1～6的烷基，更优选为氢原子或碳数1～3的烷基，进而优选为氢原子或甲基。

R²³的碳数1～4的烷基可为直链状，也可为分支状。R²³优选为甲基或乙基。

作为所述式(2)所表示的化合物的具体例，例如可列举：3-丁氧基-N，N-二甲基丙酰胺、3-甲氧基-N，N-二甲基丙酰胺、3-己氧基-N，N-二甲基丙酰胺、异丙氧基-N-异丙基-丙酰胺、正丁氧基-N-异丙基-丙酰胺等。再者，作为溶剂[C]，可单独使用一种或将两种以上组合使用。

溶剂成分中，化合物[A]的含有比例优选为相对于液晶取向剂中所含有的溶剂成分的总量而设为10质量％以上。在设为未满10质量％的情况下，有难以充分获得液晶取向剂的涂布性的改善效果的倾向。就可使聚合体成分的溶解性与液晶取向剂的润湿扩展性的平衡变得更良好的方面而言，化合物[A]的含有比例更优选为15质量％以上，进而优选为20质量％以上。另外，化合物[A]的含有比例优选为85质量％以下，更优选为75质量％以下，特别优选为70质量％以下。

就可进一步提高液晶取向剂的润湿扩展性的方面而言，溶剂[B]的含有比例优选为相对于液晶取向剂中所含有的溶剂成分的总量而设为10质量％以上，更优选为设为15质量％以上，进而优选为设为20质量％以上。另外，溶剂[B]的含有比例优选为相对于液晶取向剂中所含有的溶剂成分的总量而为90质量％以下，更优选为80质量％以下，进而优选为70质量％以下，特别优选为50质量％以下。

就可使膜形成时的加热温度为更低的温度来进行的方面而言，溶剂[C]的含有比例优选为设为70质量％以下。所述含有比例更优选为65质量％以下，进而优选为60质量％以下。另外，就确保聚合体成分对溶剂的溶解性的观点而言，溶剂[C]的含有比例优选为相对于液晶取向剂中所含有的溶剂成分的总量而设为1质量％以上，更优选为设为5质量％以上，进而优选为设为10质量％以上。

液晶取向剂可仅包含化合物[A]作为溶剂成分，但溶剂成分特别优选为包含化合物[A]与溶剂[B]、或者包含化合物[A]与溶剂[B]与溶剂[C]。其中，本说明书中，所谓“溶剂成分包含化合物[A]与溶剂[B]”以及“溶剂成分包含化合物[A]与溶剂[B]与溶剂[C]”，允许以不妨碍本发明的效果的程度含有除化合物[A]、溶剂[B]及溶剂[C]以外的其他溶剂。

其他溶剂例如可列举：卤化烃系溶剂、烃系溶剂等。作为这些的具体例，卤化烃系溶剂例如可列举：二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯等；烃系溶剂例如可列举：己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯等。其他溶剂的含有比例优选为相对于液晶取向剂中所含有的溶剂成分的总量而设为1质量％以下，更优选为设为0.5质量％以下，进而优选为设为0.2质量％以下。

《其他成分》

液晶取向剂含有聚合体成分及溶剂成分，视需要也可含有其他成分。作为所述其他成分，例如可列举：含环氧基的化合物(例如N，N，N′，N′-四缩水甘油基-间二甲苯二胺、N，N，N′，N′-四缩水甘油基-4，4′-二氨基二苯基甲烷等)、官能性硅烷化合物(例如3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等)、抗氧化剂、金属螫合化合物、硬化催化剂、硬化促进剂、表面活性剂、填充剂、分散剂、光增感剂等。其他成分的调配比例可在无损本发明的效果的范围内，根据各化合物而适宜选择。

液晶取向剂中的固体成分浓度(液晶取向剂的溶媒以外的成分的合计质量在液晶取向剂的总质量中所占的比例)可考虑粘性、挥发性等而适当选择，优选为1质量％～10质量％的范围。在固体成分浓度未满1质量％的情况下，涂膜的膜厚过小而难以获得良好的液晶取向膜。另一方面，在固体成分浓度超过10质量％的情况下，涂膜的膜厚过大而难以获得良好的液晶取向膜，另外，液晶取向剂的粘性增大而有涂布性下降的倾向。

《液晶取向膜及液晶元件》

本公开的液晶元件具备使用所述说明的液晶取向剂而形成的液晶取向膜。液晶元件可有效地应用于各种用途，例如可用作钟表、便携式游戏机、文字处理器、笔记型个人计算机、汽车导航系统、摄录机、个人数字助理(Personal Digital Assistant，PDA)、数字照相机、移动电话、智能手机、各种监视器、液晶电视、信息显示器等各种显示装置、或调光膜、相位差膜等。在用作液晶显示装置的情况下，液晶的运行模式并无特别限定，例如可应用于扭转向列(Twisted Nematic，TN)型、超扭转向列(Super Twisted Nematic，STN)型、垂直取向型(包含垂直取向-多域垂直取向(Vertical Alignment-Multi-domain VerticalAlignment，VA-MVA)型、垂直取向-图案垂直取向(Vertical Alignment-PatternedVertical Alignment，VA-PVA)型等)、共面切换(In-Plane Switching，IPS)型、边缘场切换(Fringe Field Switching，FFS)型、光学补偿弯曲(Optically Compensated Bend，OCB)型等各种运行模式中。

举出液晶显示元件为一例来对液晶元件的制造方法进行说明。液晶显示元件例如可通过包括以下的步骤1～步骤3的方法来制造。步骤1中，使用基板视所需的运行模式而不同。步骤2及步骤3中，各运行模式通用。

(步骤1：涂膜的形成)

首先，将液晶取向剂涂布于基板上，优选为对涂布面进行加热，由此在基板上形成涂膜。作为基板，例如可使用包含以下材料的透明基板：浮法玻璃、钠玻璃等玻璃；聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚醚砜、聚碳酸酯、聚(脂环式烯烃)等塑料。作为设置于基板的其中一面上的透明导电膜，可使用包含氧化锡(SnO₂)的奈塞(NESA)膜(美国PPG公司注册商标)、包含氧化铟-氧化锡(In₂O₃-SnO₂)的ITO膜等。在制造TN型、STN型或VA型的液晶元件的情况下，使用两片设置有经图案化的透明导电膜的基板。另一方面，在制造IPS型或FFS型的液晶元件的情况下，使用设置有包含经图案化为梳齿型的透明导电膜或金属膜的电极的基板、与并未设置电极的相向基板。金属膜例如可使用包含铬等金属的膜。对基板涂布液晶取向剂是在电极形成面上优选为通过胶版印刷(offset printing)法、旋涂法、辊涂布机法、柔版印刷法或喷墨印刷法进行。

涂布液晶取向剂后，出于防止所涂布的液晶取向剂的滴液等目的，优选为实施预加热(预烘烤)。预烘烤温度优选为30℃～200℃，预烘烤时间优选为0.25分钟～10分钟。然后，出于将溶剂完全去除、视需要将聚合体所具有的酰胺酸结构加以热酰亚胺化的目的而实施煅烧(后烘烤)步骤。煅烧温度(后烘烤温度)优选为80℃～300℃，后烘烤时间优选为5分钟～200分钟。如此形成的膜的膜厚优选为0.001μm～1μm。将液晶取向剂涂布于基板上之后，将有机溶媒去除，由此形成液晶取向膜或者成为液晶取向膜的涂膜。

(步骤2：取向处理)

在制造TN型、STN型、IPS型或FFS型的液晶显示元件的情况下，实施对所述步骤1中形成的涂膜赋予液晶取向能力的处理(取向处理)。由此，对涂膜赋予液晶分子的取向能力而成为液晶取向膜。作为取向处理，可列举：利用卷绕有包含例如尼龙(nylon)、人造丝(rayon)、棉(cotton)等纤维的布的辊对涂膜朝一定方向进行摩擦的摩擦处理；或对使用液晶取向剂形成于基板上的涂膜进行光照射而对涂膜赋予液晶取向能力的光取向处理等。另一方面，在制造垂直取向型的液晶元件的情况下，可将所述步骤1中形成的涂膜直接用作液晶取向膜，但也可对所述涂膜实施取向处理。适合于垂直取向型的液晶显示元件的液晶取向剂也可适宜地用于聚合物稳定取向(Polymer sustained alignment，PSA)型的液晶显示元件。

(步骤3：液晶单元的构建)

准备2片以所述方式形成有液晶取向膜的基板，并将液晶配置于相向配置的2片基板之间，由此制造液晶单元。制造液晶单元例如可列举：(1)以使液晶取向膜相向的方式隔着间隙(间隔物(spacer))将2片基板相向配置，并使用密封剂将2片基板的周边部贴合，将液晶注入填充于通过基板表面及密封剂所划分的单元间隙内，然后将注入孔密封的方法、(2)将密封剂涂布于形成有液晶取向膜的其中一个基板上的规定位置，进而在液晶取向膜面上的规定几个部位滴加液晶后，以使液晶取向膜相向的方式将另一个基板贴合，并且使液晶扩散至基板的整个面的方法(液晶滴注(one drop filling，ODF)方式)等。理想的是对于所制造的液晶单元，进而进行加热直至所使用的液晶成为各向同性相的温度，然后缓缓冷却至室温，由此将液晶填充时的流动取向去除。

作为密封剂，例如可使用含有硬化剂及作为间隔物的氧化铝球的环氧树脂等。作为间隔物，可使用光间隔物(photo spacer)、珠间隔物(beads spacer)等。液晶可列举向列液晶及碟状液晶，其中优选为向列液晶。另外，也可在向列液晶或碟状液晶中例如添加胆甾醇液晶(cholesteric liquid crystal)、手性助剂、铁电性液晶(ferroelectric liquidcrystal)等来使用。

继而，视需要在液晶单元的外侧表面贴合偏光板。偏光板可列举：以乙酸纤维素保护膜将一面使聚乙烯醇延伸取向一面使其吸收碘而成的被称为“H膜”的偏光膜夹持所得的偏光板、或包含H膜本身的偏光板。如此，获得液晶显示元件。

实施例

以下，通过实施例对本发明进一步进行具体说明，但本发明丝毫不限定于这些实施例。

以下的例子中，通过以下方法测定聚合体的重量平均分子量Mw、聚合体溶液中的聚酰亚胺的酰亚胺化率、聚合体溶液的溶液粘度、及环氧当量。以下的实施例中所使用的原料化合物及聚合体的必要量通过视需要重复进行下述的合成例中所示的合成规模下的合成来确保。

[聚合体的重量平均分子量Mw]

重量平均分子量Mw是通过以下条件下的GPC而测定的聚苯乙烯换算值。

管柱：东曹(股)制造的TSKgelGRCXLII

溶剂：四氢呋喃、或含溴化锂及磷酸的N，N-二甲基甲酰胺溶液

温度：40℃

压力：68kgf/cm²

[聚酰亚胺的酰亚胺化率]

将聚酰亚胺的溶液投入至纯水中，将所得的沉淀在室温下充分减压干燥后，溶解于氘化二甲基亚砜中，以四甲基硅烷为基准物质，在室温下测定氢谱核磁共振(¹H-NuclearMagnetic Resonance，NMR)。根据所得的¹H-NMR光谱，通过下述数式(1)求出酰亚胺化率[％]。

酰亚胺化率[％]＝(1-(A¹/(A²×α)))×100…(1)

(数式(1)中，A¹为在化学位移10ppm附近出现的源自NH基的质子的波峰面积，A²为源自其他质子的波峰面积，α为聚合体的前体(聚酰胺酸)中的相对于NH基的一个质子而言的其他质子的个数比例)

[聚合体溶液的溶液粘度]

聚合体溶液的溶液粘度(mPa·s)是使用E型旋转粘度计在25℃下进行测定。

[环氧当量]

环氧当量是通过日本工业标准(Japanese Industrial Standards，JIS)C 2105中记载的盐酸-甲基乙基酮法进行测定。

化合物的简称如以下所述。再者，以下有时将式(DA-X)所表示的化合物(其中，X为1～8的整数)简单表示为“化合物(DA-X)”。

(二胺化合物)

[化10]

(溶剂)

[化11]

[化12]

<聚合体的合成>

[合成例1：聚酰亚胺(PI-1)的合成]

将作为四羧酸二酐的2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐(TCA)22.4g(0.1摩尔)、作为二胺的对苯二胺(p-phenylenediamine，PDA)8.6g(0.08摩尔)及3，5-二氨基苯甲酸胆甾烷基酯(HCDA)10.5g(0.02摩尔)溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮(N-methyl-2-pyrrolidone，NMP)166g中，在60℃下进行6小时反应，获得含有20质量％的聚酰胺酸的溶液。分取少量所获得的聚酰胺酸溶液，加入NMP而制成聚酰胺酸浓度为10质量％的溶液，测定出的溶液粘度为90mPa·s。

继而，在所获得的聚酰胺酸溶液中追加NMP而制成聚酰胺酸浓度为7质量％的溶液，并添加吡啶11.9g及乙酸酐15.3g，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。在脱水闭环反应后，利用新的NMP对系统内的溶媒进行溶媒置换(通过本操作而将脱水闭环反应中所使用的吡啶及乙酸酐去除至系统外。下同)，由此获得含有酰亚胺化率约为68％的聚酰亚胺(PI-1)26质量％的溶液。分取少量所获得的聚酰亚胺溶液，添加NMP而制成聚酰亚胺浓度为10质量％的溶液，测定出的溶液粘度为45mPa·s。继而，将反应溶液注入至大量过剩的甲醇中，使反应产物沉淀。利用甲醇对所述沉淀物进行清洗，并在减压下以40℃干燥15小时，由此获得聚酰亚胺(PI-1)。

[合成例2：聚酰亚胺(PI-2)的合成]

将作为四羧酸二酐的TCA 110g(0.50摩尔)及1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二酮160g(0.50摩尔)，作为二胺的PDA91g(0.85摩尔)、1，3-双(3-氨基丙基)四甲基二硅氧烷25g(0.10摩尔)及3，6-双(4-氨基苯甲酰基氧基)胆甾烷25g(0.040摩尔)，以及作为单胺的苯胺1.4g(0.015摩尔)溶解于NMP960g中，在60℃下进行6小时反应，由此获得含有聚酰胺酸的溶液。分取少量所获得的聚酰胺酸溶液，加入NMP而制成聚酰胺酸浓度为10质量％的溶液，测定出的溶液粘度为60mPa·s。

继而，在所得的聚酰胺酸溶液中追加NMP 2,700g，添加吡啶390g及乙酸酐410g，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。在脱水闭环反应后，利用新的γ-丁内酯(Gammabutyrolactone，GBL)对系统内的溶媒进行溶媒置换，由此获得含有酰亚胺化率约为95％的聚酰亚胺(PI-2)15质量％的溶液约2,500g。分取少量所述溶液，添加NMP而制成聚酰亚胺浓度为10质量％的溶液，测定出的溶液粘度为70mPa·s。继而，将反应溶液注入至大量过剩的甲醇中，使反应产物沉淀。利用甲醇对所述沉淀物进行清洗，并在减压下以40℃干燥15小时，由此获得聚酰亚胺(PI-2)。

[合成例3：聚酰亚胺(PI-3)的合成]

将所使用的二胺变更为3，5-二氨基苯甲酸(3，5DAB)0.08摩尔及胆甾烷氧基-2，4-二氨基苯(HCODA)0.02摩尔，除此以外，通过与所述合成例1相同的方法而获得聚酰胺酸溶液。分取少量所获得的聚酰胺酸溶液，加入NMP而制成聚酰胺酸浓度为10质量％的溶液，测定出的溶液粘度为80mPa·s。

继而，通过与所述合成例1相同的方法进行酰亚胺化，获得含有酰亚胺化率约为65％的聚酰亚胺(PI-3)26质量％的溶液。分取少量所获得的聚酰亚胺溶液，添加NMP而制成聚酰亚胺浓度为10质量％的溶液，测定出的溶液粘度为40mPa·s。继而，将反应溶液注入至大量过剩的甲醇中，使反应产物沉淀。利用甲醇对所述沉淀物进行清洗，并在减压下以40℃干燥15小时，由此获得聚酰亚胺(PI-3)。

[合成例4：聚酰亚胺(PI-4)的合成]

将所使用的二胺变更为4，4′-二氨基二苯基甲烷0.06摩尔、化合物(DA-1)0.02摩尔、及化合物(DA-2)0.02摩尔，除此以外，通过与所述合成例1相同的方法而获得聚酰胺酸溶液。分取少量所获得的聚酰胺酸溶液，加入NMP而制成聚酰胺酸浓度为10质量％的溶液，测定出的溶液粘度为60mPa·s。

继而，通过与所述合成例1相同的方法进行酰亚胺化，获得含有酰亚胺化率约为65％的聚酰亚胺(PI-4)26质量％的溶液。分取少量所获得的聚酰亚胺溶液，添加NMP而制成聚酰亚胺浓度为10质量％的溶液，测定出的溶液粘度为33mPa·s。继而，将反应溶液注入至大量过剩的甲醇中，使反应产物沉淀。利用甲醇对所述沉淀物进行清洗，并在减压下以40℃干燥15小时，由此获得聚酰亚胺(PI-4)。

[合成例5：聚酰亚胺(PI-5)的合成]

将所使用的二胺变更为4-氨基苯基-4-氨基苯甲酸酯(所述式(DA-3)所表示的化合物)0.098摩尔、及化合物(DA-4)0.002摩尔，除此以外，通过与所述合成例1相同的方法而获得聚酰胺酸溶液。分取少量所获得的聚酰胺酸溶液，加入NMP而制成聚酰胺酸浓度为10质量％的溶液，测定出的溶液粘度为70mPa·s。

继而，通过与所述合成例1相同的方法进行酰亚胺化，获得含有酰亚胺化率约为60％的聚酰亚胺(PI-5)26质量％的溶液。分取少量所获得的聚酰亚胺溶液，加入NMP而制成聚酰亚胺浓度为10质量％的溶液，测定出的溶液粘度为45mPa·s。继而，将反应溶液注入至大量过剩的甲醇中，使反应产物沉淀。利用甲醇对所述沉淀物进行清洗，并在减压下以40℃干燥15小时，由此获得聚酰亚胺(PI-5)。

[合成例6：聚酰胺酸(PA-1)的合成]

将作为四羧酸二酐的1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐(CB)200g(1.0摩尔)、作为二胺的2，2′-二甲基-4，4′-二氨基联苯210g(1.0摩尔)溶解于NMP 370g及GBL 3,300g的混合溶媒中，在40℃下进行3小时反应，获得固体成分浓度为10质量％、溶液粘度为160mPa·s的聚酰胺酸溶液。继而，将所述聚酰胺酸溶液注入至大量过剩的甲醇中并使反应产物沉淀。利用甲醇对所述沉淀物进行清洗，并在减压下以40℃干燥15小时，由此获得聚酰胺酸(PA-1)。

[合成例7：聚酰胺酸(PA-2)的合成]

将作为四羧酸二酐的TCA7.0g(0.031摩尔)、作为二胺的化合物(DA-5)13g(相对于TCA 1摩尔而相当于1摩尔)溶解于NMP 80g中，在60℃下进行4小时反应，由此获得含有20质量％的聚酰胺酸(PA-2)的溶液。所述聚酰胺酸溶液的溶液粘度为2,000mPa·s。再者，依据日本专利特开2011-100099号公报的记载而合成化合物(DA-5)。继而，将所述聚酰胺酸溶液注入至大量过剩的甲醇中并使反应产物沉淀。利用甲醇对所述沉淀物进行清洗，并在减压下以40℃干燥15小时，由此获得聚酰胺酸(PA-2)。

[合成例8：聚酰胺酸(PA-3)的合成]

将所使用的二胺变更为1，3-双(4-氨基苯乙基)脲(所述式(DA-6)所表示的化合物)0.7摩尔、及化合物(DA-7)0.3摩尔，除此以外，通过与所述合成例6相同的方法而获得聚酰胺酸溶液。分取少量所获得的聚酰胺酸溶液，加入NMP而制成聚酰胺酸浓度为10质量％的溶液，测定出的溶液粘度为95mPa·s。继而，将所述聚酰胺酸溶液注入至大量过剩的甲醇中，使反应产物沉淀。利用甲醇对所述沉淀物进行清洗，并在减压下以40℃干燥15小时，由此获得聚酰胺酸(PA-3)。

[合成例9：聚酰胺酸(PA-4)的合成]

将所使用的四羧酸二酐变更为1，3-二甲基-1,2，3，4-环丁烷四羧酸二酐1.0摩尔，并且将所使用的二胺变更为对苯二胺0.3摩尔、化合物(DA-7)0.2摩尔、及1，2-双(4-氨基苯氧基)乙烷0.5摩尔，除此以外，通过与所述合成例6相同的方法而获得聚酰胺酸溶液。分取少量所获得的聚酰胺酸溶液，加入NMP而制成聚酰胺酸浓度为10质量％的溶液，测定出的溶液粘度为90mPa·s。继而，将所述聚酰胺酸溶液注入至大量过剩的甲醇中，使反应产物沉淀。利用甲醇对所述沉淀物进行清洗，并在减压下以40℃干燥15小时，由此获得聚酰胺酸(PA-4)。

[合成例10：聚酰胺酸(PA-5)的合成]

将所使用的二胺变更为2，4-二氨基-N，N-二烯丙基苯胺0.2摩尔、4，4′-二氨基二苯基胺0.2摩尔、及4，4′-二氨基二苯基甲烷0.6摩尔，除此以外，通过与所述合成例6相同的方法而获得聚酰胺酸溶液。分取少量所获得的聚酰胺酸溶液，加入NMP而制成聚酰胺酸浓度为10质量％的溶液，测定出的溶液粘度为95mPa·s。继而，将所述聚酰胺酸溶液注入至大量过剩的甲醇中，使反应产物沉淀。利用甲醇对所述沉淀物进行清洗，并在减压下以40℃干燥15小时，由此获得聚酰胺酸(PA-5)。

[合成例11：聚酰胺酸酯(PAE-1)的合成]

将2，4-双(甲氧基羰基)-1，3-二甲基环丁烷-1，3-二羧酸0.035摩尔添加于亚硫酰氯20ml中，添加催化剂量的N，N-二甲基甲酰胺，然后在80℃下搅拌1小时。然后，将反应液浓缩，将残留物溶解于γ-丁内酯(GBL)113g中(将所述溶液设为反应液A)。另行将对苯二胺0.01摩尔、1，2-双(4-氨基苯氧基)乙烷0.01摩尔、及化合物(DA-8)0.014摩尔添加于吡啶6.9g、NMP44.5g及GBL33.5g中使其溶解，并将其冷却至0℃。继而，花1小时向所述溶液中缓缓滴加反应液A，滴加结束后，在室温下搅拌4小时。一面搅拌一面将所获得的聚酰胺酸酯的溶液滴加至800ml的纯水中，过滤所析出的沉淀物。继而，利用400ml的异丙醇(IsoPropylAlcohol，IPA)清洗5次，并加以干燥，由此获得聚合物粉末15.5g。所获得的聚酰胺酸酯(PAE-1)的重量平均分子量Mw为34,000。

[合成例12：聚有机硅氧烷(APS-1)的合成]

在具备搅拌机、温度计、滴加漏斗及回流冷却管的反应容器中装入2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷(ECETS)100.0g、甲基异丁基酮500g及三乙胺10.0g，在室温下混合。继而，花30分钟自滴加漏斗滴加去离子水100g后，一面在回流下进行搅拌，一面在80℃下进行6小时反应。反应结束后，取出有机层，通过0.2质量％硝酸铵水溶液进行清洗，直至清洗后的水成为中性为止，然后在减压下将溶媒及水蒸馏去除，由此，以粘稠的透明液体形式获得反应性聚有机硅氧烷(EPS-1)。对所述反应性聚有机硅氧烷(EPS-1)进行¹H-NMR分析，结果，在化学位移(δ)＝3.2ppm附近获得了与理论强度一致的基于环氧基的峰值，从而确认到在反应中未发生环氧基的副反应。所获得的反应性聚有机硅氧烷的重量平均分子量Mw为3，500，环氧当量为180g/摩尔。

继而，在200mL的三口烧瓶中装入反应性聚有机硅氧烷(EPS-1)10.0g、作为溶媒的甲基异丁基酮30.28g、作为反应性化合物的4-十二烷氧基苯甲酸3.98g、及作为催化剂的UCAT18X(商品名，三亚普罗(San-Apro)(股)制造)0.10g，在100℃下48小时搅拌下进行反应。反应结束后，在反应混合物中加入乙酸乙酯，将所获得的溶液水洗3次，使用硫酸镁将有机层干燥后，蒸馏去除溶剂，由此获得液晶取向性聚有机硅氧烷(APS-1)9.0g。所获得的聚合体的重量平均分子量Mw为9,900。

[实施例1]

1.液晶取向剂的制备

向所述合成例1中所获得的聚酰亚胺(PI-1)中加入作为溶剂的2-乙酰基甲基呋喃(AcMeF)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)及丁基溶纤剂(butyl cellosolve，BC)，制成固体成分浓度6.5质量％、溶剂的混合比为AcMeF∶NMP∶BC＝10∶60∶30(质量比)的溶液。对所述溶液充分进行搅拌后，利用孔径1μm的过滤器进行过滤，由此制备液晶取向剂(S-1)。再者，液晶取向剂(S-1)主要用于制造垂直取向型的液晶显示元件。

2.表面凹凸性(印刷性)的评价

使用旋转器将所述1.中制备的液晶取向剂(S-1)涂布于玻璃基板上，利用80℃的热板进行1分钟预烘烤后，在对腔内进行了氮气置换的200℃的烘箱中加热(后烘烤)1小时，由此形成平均膜厚0.1μm的涂膜。通过原子力显微镜(atomic force microscope，AFM)对所获得的涂膜的表面进行观察，测定中心平均粗糙度(Ra)。将Ra为5nm以下的情况评价为印刷性“良好(○)”，将Ra大于5nm且未满10nm的情况评价为“可(△)”，将Ra为10nm以上的情况评价为“不良(×)”。结果，本实施例中为印刷性“良好”的评价。

3.连续印刷性的评价

关于所述制备的液晶取向剂(S-1)，针对朝基板连续进行印刷的情况下的印刷性(连续印刷性)进行评价。评价是以如下方式进行。首先，使用液晶取向膜印刷机(日本写真印刷机(股)制造的奥古斯托罗马(Angstromer)型号“S40L-532”)，在液晶取向剂(S-1)朝网纹辊(Anilox Roll)的滴加量为往返20滴(约0.2g)的条件下，将液晶取向剂(S-1)印刷于带包含ITO膜的透明电极的玻璃基板的透明电极面。对基板进行的印刷是以1分钟为间隔使用新基板实施20次。

继而，以1分钟为间隔将液晶取向剂(S-1)分配(单程)于网纹辊上，每次进行使网纹辊与印刷版接触的作业(以下称作空转)合计10次(在此期间，不对玻璃基板进行印刷)。再者，所述空转是为了有意地在严酷的状况下实施液晶取向剂的印刷而进行的操作。

在10次空转后，继而使用玻璃基板进行正式印刷。在正式印刷中，在空转后，以30秒为间隔投入5片基板，在80℃下对印刷后的各个基板加热(预烘烤)1分钟而将溶媒去除后，在200℃下加热(后烘烤)10分钟，形成膜厚约0.08μm的涂膜。利用倍率20倍的显微镜来观察所述涂膜，由此来评价印刷性(连续印刷性)。评价时，将自空转后的第一次正式印刷起未观察到聚合体析出的情况设为连续印刷性“良好(○)”，将在空转后的第一次正式印刷中观察到聚合体析出，但在实施5次正式印刷期间未再观察到聚合体析出的情况设为连续印刷性“可(△)”，将重复进行5次正式印刷后也观察到聚合体析出的情况设为连续印刷性“不良(×)”。结果，所述实施例中为连续印刷性“良好(○)”。再者，在印刷性良好的液晶取向剂中，通过实验得知，在连续投入基板期间，聚合体的析出改善(消失)。另外，进而将空转的次数变更为15次、20次、25次，针对各者，与所述同样地评价液晶取向剂的印刷性，结果，在所述实施例中，将空转设为15次及20次时为“良好(○)”，在25次时为“可(△)”。

4.朝微细凹凸表面的涂布性评价

使用图1所示的评价用ITO电极基板来评价液晶取向剂对微细凹凸表面的涂布性。作为评价用ITO电极基板，使用在玻璃基板11的其中一个表面上空开规定间隔地配置多个条纹形状的ITO电极12而成者(参照图1)。再者，电极宽度A设为50μm，电极间距离B设为2μm，电极高度C设为0.2μm。使用润湿性评价装置LSE-A100T(尼克(NIC)公司制造)在所述评价用ITO电极基板的电极形成面上滴加所述1.中制备的液晶取向剂(S-1)，评价朝基板的凹凸表面的融合容易度。此时可以说，相对于液量而言的液滴的润湿扩展面积S(mm²/μL)越大，则液滴的润湿扩展越大，液晶取向剂对微细凹凸表面的涂布性越良好。

评价时，在面积S为15mm²/μL以上的情况下设为“优良(◎)”，在面积S为10mm²/μL以上且未满15mm²/μL的情况下设为“良好(○)”，在面积S大于5mm²/μL且未满10mm²/μL的情况下设为“可(△)”，在面积S为5mm²/μL以下的情况下设为“不良(×)”。结果，本实施例中，面积S为14mm²/μL，朝微细凹凸表面的涂布性判断为“良好”。

5.垂直取向型液晶显示元件的制造

除了将固体成分浓度设为3.5质量％的方面、以及将过滤器的孔径设为0.2μm的方面以外，以与所述1.同样的方式制备液晶取向剂(S-1)。使用旋转器将所述制备的液晶取向剂(S-1)涂布于一对(2片)带包含ITO膜的透明电极的玻璃基板上，利用80℃的热板进行1分钟预烘烤后，在置换为氮气的烘箱中以200℃加热1小时而将溶媒去除，由此形成膜厚0.08μm的涂膜(液晶取向膜)。对于所述涂膜，通过具有卷绕有人造丝布的辊的摩擦机器，以辊转速400rpm、平台移动速度3cm/秒、毛压入长度0.1mm来进行摩擦处理。然后，在超纯水中进行1分钟超声波清洗，继而，在100℃洁净烘箱中干燥10分钟，由此获得具有液晶取向膜的基板。重复进行所述操作，获得一对(2片)具有液晶取向膜的基板。再者，所述摩擦处理是出于控制液晶的倒塌，并以简易的方法来进行取向分割的目的而进行的弱的摩擦处理。

通过网版印刷将加入有直径3.5μm的氧化铝球的环氧树脂接着剂涂布于所述基板中的1片基板的具有液晶取向膜的面的外周，然后使一对基板的液晶取向膜面相向，将其重叠并进行压接，在150℃下加热1小时而使接着剂热硬化。继而，自液晶注入口在基板的间隙中填充负型液晶(默克(Merck)制造的MLC-6608)后，通过环氧系接着剂将液晶注入口密封，进而，为了去除液晶注入时的流动取向，将其以150℃加热10分钟后缓缓冷却至室温。进而，以2片偏光板的偏光方向彼此正交的方式将偏光板贴合于基板的外侧两面，由此制造液晶显示元件。

6.相对于后烘烤的温度不均而言的预倾角的偏差特性(后烘烤裕度)的评价

按照所述5.的方法，在不同的后烘烤温度(120℃、180℃及230℃)下制作液晶取向膜，分别测定所获得的液晶显示元件的预倾角。然后，将230℃的测定值设为基准预倾角θp，根据基准预倾角θp与测定值θa的差Δθ(＝θp-θa)来评价相对于后烘烤的温度不均而言的预倾角的偏差特性。再者，可以说，Δθ越小则相对于温度不均而言的预倾角的偏差越小而越优异。预倾角的测定中，将依据非专利文献(T.J.谢弗等人(T.J.Scheffer et.al.)应用物理杂志(J.Appl.Phys.)第19卷第2013页(vo.19，p.2013)(1980))中记载的方法，通过使用He-Ne激光的结晶旋转法测定出的液晶分子相对于基板面的倾斜角的值设为预倾角[°]。评价时，将Δθ为0.2°以下的情况设为“良好(○)”，将大于0.2°且未满0.5°的情况设为“可(△)”，将0.5°以上的情况设为“不良(×)”。结果，所述实施例中，在后烘烤温度为180℃的情况下为后烘烤裕度“良好”的评价，在120℃的情况下为“良好”的评价。

7.耐边框不均性的评价

按照所述5.的方法，使用固体成分浓度3.5质量％的液晶取向剂(S-1)来制造垂直取向型液晶显示元件。对于所获得的垂直取向型液晶显示元件，在25℃、50％RH的条件下保管30天，然后以交流电压5V进行驱动，观察点亮状态。评价时，若在密封剂周边未视觉识别到亮度差(更黑或更白)，则设为“良好(○)”，若虽然视觉识别到亮度差(更黑或更白)但点亮后20分钟以内亮度差消失，则设为“可(△)”，将经过20分钟后仍视觉识别到亮度差的情况设为“不良(×)”。结果，所述液晶显示元件判断为“可”。

[实施例2～实施例10以及比较例1～比较例8]

将聚合体的种类及调配量、以及溶剂组成分别设为如下述表1所记载那样，除此以外，与实施例1同样地制备液晶取向剂。另外，使用所制备的液晶取向剂，以与实施例1同样的方式进行各种评价。将评价结果示于下述表2中。

[实施例11]

1.液晶取向剂的制备

将聚合体成分及溶剂组成变更为下述表1所记载那样，除此以外，与实施例1同样地制备液晶取向剂(S-11)。再者，液晶取向剂(S-11)主要用于制造水平取向型的液晶显示元件。

2.液晶取向剂的评价

除了使用液晶取向剂(S-11)以外，与实施例1同样地评价表面凹凸性、连续印刷性以及朝微细凹凸表面的涂布性。将这些结果示于下述表2中。

3.摩擦FFS型液晶显示元件的制造

除了将固体成分浓度设为3.5质量％的方面、以及将过滤器的孔径设为0.2μm的方面以外，与实施例11的所述1.同样地制备液晶取向剂(S-11)。继而，使用旋转器将固体成分浓度3.5质量％的液晶取向剂(S-11)涂布于在单面依次层叠有平板电极(底电极)、绝缘层及梳齿状电极(顶电极)的玻璃基板、与并未设置电极的相向玻璃基板的各自的面上，并利用80℃的热板加热(预烘烤)1分钟。然后，在对腔内进行了氮气置换的200℃的烘箱中进行1小时干燥(后烘烤)，形成平均膜厚为0.08μm的涂膜。

继而，对于涂膜表面，通过具有卷绕有人造丝布的辊的摩擦机器，以辊转速500rpm、平台移动速度3cm/秒、毛压入长度0.4mm来进行摩擦处理。然后，在超纯水中进行1分钟超声波清洗，继而在100℃洁净烘箱中干燥10分钟，由此获得具有液晶取向膜的基板。

继而，对于具有液晶取向膜的一对基板，在形成有液晶取向膜的面的缘部保留液晶注入口，将加入有直径5.5μm的氧化铝球的环氧树脂接着剂网版印刷涂布之后，将基板重叠并压接，在150℃下花1小时使接着剂热硬化。继而，在一对基板之间自液晶注入口填充向列液晶(默克(Merck)公司制造的MLC-6221)之后，通过环氧系接着剂将液晶注入口密封。进而，为了去除液晶注入时的流动取向，将其以120℃加热后缓缓冷却至室温，从而制造液晶单元。再者，将一对基板重叠时，使各个基板的摩擦方向成为反平行。另外，以2片偏光板的偏光方向分别成为与摩擦方向平行的方向及正交的方向的方式将偏光板贴合。

再者，关于顶电极，将电极的线宽设为4μm，将电极间的距离设为6μm。另外，顶电极是使用电极A、电极B、电极C及电极D的四系统的驱动电极。所述情况下，底电极作为作用于四系统的驱动电极全部的共用电极而发挥作用，四系统的驱动电极的区域分别成为像素区域。

4.摩擦FFS型液晶显示元件的评价

除了使用所述3.中所获得的摩擦FFS型液晶显示元件以外，与实施例1同样地评价后烘烤裕度。另外，按照所述3.记载的方法制造摩擦FFS型液晶显示元件，并评价耐边框不均性。将这些结果示于下述表2中。

[实施例12及实施例13]

将聚合体成分及溶剂组成变更为下述表1所记载那样，除此以外，与实施例1同样地分别制备液晶取向剂(S-12)、液晶取向剂(S-13)。另外，除了分别使用液晶取向剂(S-12)、液晶取向剂(S-13)以外，与实施例1同样地评价表面凹凸性、连续印刷性以及朝微细凹凸表面的涂布性，并且与实施例11同样地制造摩擦FFS型液晶显示元件，并进行各种评价。将这些结果示于下述表2中。

[实施例14]

1.液晶取向剂的制备

将聚合体成分及溶剂组成变更为下述表1所记载那样，除此以外，与实施例1的1.同样地制备液晶取向剂(S-14)。再者，液晶取向剂(S-14)主要用于制造PSA型的液晶显示元件。

2.液晶取向剂的评价

除了使用液晶取向剂(S-14)以外，与实施例1同样地评价表面凹凸性、连续印刷性以及朝微细凹凸表面的涂布性。将这些结果示于下述表2中。

3.液晶组合物的制备

对10g的向列液晶(默克(Merck)公司制造的MLC-6608)添加5质量％的下述式(L1-1)所表示的液晶性化合物、及0.3质量％的下述式(L2-1)所表示的光聚合性化合物并进行混合，由此获得液晶组合物LCl。

[化13]

4.PSA型液晶显示元件的制造

除了将固体成分浓度设为3.5质量％的方面、以及将过滤器的孔径设为0.2μm的方面以外，与实施例14的所述1.同样地制备液晶取向剂(S-14)，并且使用所制备的液晶取向剂(S-14)，以与实施例1的“5.垂直取向型液晶显示元件的制造”中记载的方法同样的方法获得一对(2片)具有液晶取向膜的基板。继而，除了代替MLC-6608而使用所述制备的液晶组合物LCl的方面、以及未贴合偏光板的方面以外，与实施例1同样地制造液晶单元。

继而，对于所述获得的液晶单元，在电极间施加频率60Hz的交流10V，在液晶驱动的状态下，使用将金属卤化物灯用作光源的紫外线照射装置以50,000J/m²的照射量照射紫外线。再者，所述照射量是使用以波长365nm为基准进行测量的光量计测量所得的值。进而，以2片偏光板的偏光方向彼此正交的方式将偏光板贴合于基板的外侧两面，由此制造液晶显示元件。

5.PSA型液晶显示元件的评价

除了使用所述4.中所获得的PSA型液晶显示元件以外，与实施例1同样地评价后烘烤裕度。另外，按照所述4.记载的方法制造PSA型液晶显示元件，并评价耐边框不均性。将这些结果示于下述表2中。

[实施例15～实施例17、实施例27、实施例28、及比较例9]

将聚合体成分及溶剂组成变更为下述表1所记载那样，除此以外，与实施例1同样地分别制备液晶取向剂。另外，除了使用各液晶取向剂以外，与实施例1同样地评价表面凹凸性、连续印刷性以及朝微细凹凸表面的涂布性，并且与实施例14同样地制造PSA型液晶单元，评价后烘烤裕度及耐边框不均性。将这些结果示于下述表2中。

[实施例18]

1.液晶取向剂的制备

将聚合体成分及溶剂组成变更为下述表1所记载那样，除此以外，与实施例1的1.同样地制备液晶取向剂(S-18)。再者，液晶取向剂(S-18)主要用于制造光垂直取向型的液晶显示元件。

2.液晶取向剂的评价

除了使用液晶取向剂(S-18)以外，与实施例1同样地评价表面凹凸性、连续印刷性以及朝微细凹凸表面的涂布性。将这些结果示于下述表2中。

3.光垂直取向型液晶显示元件的制造

除了将固体成分浓度设为3.5质量％的方面、以及将过滤器的孔径设为0.2μm的方面以外，与实施例18的所述1.同样地制备液晶取向剂(S-18)。另外，使用所制备的液晶取向剂(S-18)，代替摩擦处理而使用Hg-Xe灯及格兰-泰勒棱镜(glan-taylor prism)进行偏光紫外线的照射，除此以外，以与实施例1的“5.垂直取向型液晶显示元件的制造”中记载的方法相同的方法制造光垂直取向型液晶显示元件。再者，从自基板法线倾斜40°的方向进行偏光紫外线的照射，照射量设为200J/m²，偏光方向设为p-偏光。另外，所述照射量是使用以波长313nm为基准进行测量的光量计测量所得的值。

4.光垂直取向型液晶显示元件的评价

除了使用所述3.中所获得的光垂直取向型液晶单元以外，与实施例1同样地评价后烘烤裕度。另外，按照所述3.记载的方法制造光垂直型液晶显示元件，并评价耐边框不均性。将这些结果示于下述表2中。

[实施例19及实施例20]

将聚合体成分及溶剂组成变更为下述表1所记载那样，除此以外，与实施例1的1.同样地分别制备液晶取向剂。另外，除了使用各液晶取向剂以外，与实施例1同样地评价表面凹凸性、连续印刷性以及朝微细凹凸表面的涂布性，并且与实施例18同样地制造光垂直取向型液晶显示元件，并评价后烘烤裕度及耐边框不均性。将这些结果示于下述表2中。

[实施例21]

1.液晶取向剂的制备

将聚合体成分及溶剂组成变更为下述表1所记载那样，除此以外，与实施例1的1.同样地制备液晶取向剂(S-21)。再者，液晶取向剂(S-21)主要用于制造光FFS型的液晶显示元件。

2.液晶取向剂的评价

除了使用所述1.中所制备的液晶取向剂(S-21)以外，与实施例1同样地评价表面凹凸性、连续印刷性以及朝微细凹凸表面的涂布性。将这些结果示于下述表2中。

3.光FFS型液晶单元的制造

除了将固体成分浓度设为3.5质量％的方面、以及将过滤器的孔径设为0.2μm的方面以外，与实施例21的所述1.同样地制备液晶取向剂(S-21)。另外，使用所制备的液晶取向剂(S-21)，代替摩擦处理而使用Hg-Xe灯及格兰-泰勒棱镜进行偏光紫外线的照射，除此以外，以与实施例11的“3.摩擦FFS型液晶显示元件的制造”中记载的方法相同的方法制造光FFS型液晶显示元件。再者，从与基板垂直的方向进行偏光紫外线的照射，照射量设为10,000J/m²，偏光方向设为与实施例11中的摩擦处理的方向正交的方向。另外，所述照射量是使用以波长254nm为基准进行测量的光量计测量所得的值。

4.光FFS型液晶显示元件的评价

除了使用所述3.中所获得的光FFS型液晶显示元件以外，与实施例1同样地评价后烘烤裕度。另外，按照所述3.记载的方法制造光FFS型液晶显示元件，并评价耐边框不均性。将这些结果示于下述表2中。

[实施例22～实施例26]

将聚合体成分及溶剂组成变更为下述表1所记载那样，除此以外，与实施例1的1.同样地分别制备液晶取向剂。另外，除了使用各液晶取向剂以外，与实施例1同样地评价表面凹凸性、连续印刷性以及朝微细凹凸表面的涂布性，并且与实施例21同样地制造光FFS型液晶单元，并进行各种评价。将这些结果示于下述表2中。

[实施例29]

1.液晶取向剂的制备

将聚合体成分及溶剂组成变更为下述表1所记载那样，除此以外，与实施例1的1.同样地制备液晶取向剂(S-29)。再者，液晶取向剂(S-29)主要用于制造TN模式型的液晶显示元件。

2.液晶取向剂的评价

除了使用所述1.中所制备的液晶取向剂(S-29)以外，与实施例1同样地评价表面凹凸性、连续印刷性以及朝微细凹凸表面的涂布性。将这些结果示于下述表2中。

3.TN型液晶显示元件的制造

除了将固体成分浓度设为3.5质量％的方面、以及将过滤器的孔径设为0.2μm的方面以外，与实施例29的所述1.同样地制备液晶取向剂(S-29)。继而，使用所述液晶取向剂(S-29)，通过具有卷绕有人造丝布的辊的摩擦机器，在辊转速500rpm、平台移动速度3cm/秒、毛压入长度0.4mm的条件下进行摩擦处理，除此以外，以与实施例1的“5.垂直取向型液晶显示元件的制造”中记载的方法相同的方法获得一对(2片)具有液晶取向膜的基板。继而，代替MLC-6608而使用正型液晶(默克(Merck)制造的MLC-6221)，将一对基板重叠时使各个基板的摩擦方向正交，使2片偏光板的偏光方向成为与各个基板的摩擦方向平行的方向，除此以外，与实施例1同样地制造TN型液晶显示元件。

4.TN型液晶显示元件的评价

除了使用所述3.中所获得的TN型液晶显示元件以外，与实施例1同样地评价后烘烤裕度。另外，按照所述3.记载的方法制造TN型液晶显示元件，并评价耐边框不均性。将这些结果示于下述表2中。

[表1]

表1中，聚合体成分的数值表示各聚合体相对于液晶取向剂的制备中所使用的聚合体成分的合计100质量份的调配比例(质量份)。溶剂组成的数值表示各溶剂相对于液晶取向剂的制备中所使用的溶剂成分的合计100质量份的调配比例(质量份)。化合物的简称如以下所述。各例中，制备固体成分浓度不同的两种液晶取向剂(固体成分浓度为6.5质量％及3.5质量％)，在连续印刷性及凹凸涂布性的评价中使用固体成分浓度6.5质量％的液晶取向剂，在烘烤裕度及耐边框不均性的评价中使用固体成分浓度3.5质量％的液晶取向剂(下述表3也同样)。

<溶剂>

a：2-乙酰基甲基呋喃

b：2-呋喃羧酸甲酯

c：苹果酯(Fructone)

d：乙酸四氢糠酯

e：α-乙酰基-γ-丁内酯

f：α-甲氧基羰基-γ-丁内酯

g：四氢吡喃-4-羧酸甲酯

h：乙酸＝3-二氢吡喃酯

i：4-乙酰基(四氢吡喃)

j：2-(乙酰基甲基)二噁烷

k：γ-丁内酯

m：碳酸亚丙酯

n：糠醇

o：四氢糠醇

p：四氢-4-吡喃醇(tetrahydro-4-pyranol)

q：丙酮缩甘油(solketal)

r：N-甲基-2-吡咯烷酮

s：丁基溶纤剂

t：二丙酮醇

u：二乙二醇二乙醚

v：N-乙基-2-吡咯烷酮

[表2]

由表2可知，包含化合物[A]的实施例1～实施例29的印刷性、连续印刷性、以及对微细凹凸表面的涂布性均为“优良”、“良好”或“可”的评价。另外，后烘烤裕度也小，所获得的液晶显示元件的耐边框不均性为“良好”或“可”的评价。这些中，在使用溶剂c、溶剂d、溶剂e、溶剂f、溶剂g、溶剂h、溶剂i、溶剂j的情况下，连续印刷性更优异，在使用溶剂c、溶剂d、溶剂e、溶剂f、溶剂g的情况下，进而耐边框不均性优异。另外，在使用溶剂c、溶剂d、溶剂g的情况下，进而凹凸涂布性优异。这些中，就连续印刷性、凹凸涂布性、后烘烤裕度及耐边框不均性的改善效果更高的方面而言，溶剂c、溶剂d特别优异。

相对于此，不包含化合物[A]的比较例1～比较例9的对微细凹凸表面的涂布性较实施例差。另外，比较例1～比较例3、比较例9容易析出聚合体，连续印刷性也差。

[实施例30～实施例33]

将聚合体的种类及调配量、以及溶剂组成分别设为如下述表3所记载那样，除此以外，与实施例1同样地制备液晶取向剂。另外，使用所制备的液晶取向剂，与实施例1同样地进行各种评价。将评价结果示于下述表4中。

[表3]

化合物的简称如以下所述。

w：2，4-二甲氧基-2，4-二甲基戊烷-3-酮

x：2，4-二乙氧基-2，4-二甲基戊烷-3-酮

y：2，4-二甲氧基戊烷-3-酮

z：2，4-二甲氧基丙烷-3-酮

[表4]

由表4可知，包含化合物[A]的实施例30～实施例33的印刷性、连续印刷性、以及对微细凹凸表面的涂布性均为“良好”的评价。另外，后烘烤裕度也小，所获得的液晶显示元件的耐边框不均性为“良好”的评价。

符号的说明

10：评价用ITO电极基板

11：玻璃基板

12：ITO电极

Claims (14)

1.一种液晶取向剂，含有：聚合体成分；以及下述[A]化合物：

[A]选自由具有羰基的一价基团键结于含氧杂环的环部分的化合物[A1]、以及具有酮性羰基及氧有机基的化合物[A2]所组成的群组中的至少一种化合物。

2.根据权利要求1所述的液晶取向剂，其中所述化合物[A]的1个大气压下的熔点为25℃以下、且沸点为150℃以上。

3.根据权利要求1或2所述的液晶取向剂，其中所述化合物[A1]为下述式(1)所表示的化合物；

[化1]

(式(1)中，A¹为自含氧杂环的环部分去除1个氢原子而成的基团，且也可在环部分进而具有取代基；R¹为碳数1～5的烷基，碳数1～5的烷氧基，碳数2～5的烯基，碳数2～5的烯氧基，键结于碳原子的氢原子经羟基、氰基或烷氧基取代的碳数5以下的取代烷基，键结于碳原子的氢原子经羟基、氰基或烷氧基取代的碳数5以下的取代烷氧基，键结于碳原子的氢原子经羟基、氰基或烷氧基取代的碳数5以下的取代烯基，键结于碳原子的氢原子经羟基、氰基或烷氧基取代的碳数5以下的取代烯氧基，羟基，氨基或氰基；R²为单键、碳数1～3的烷二基、或者碳数2或3的烯二基；R³为碳数1～3的烷二基、或者碳数2或3的烯二基；a为0～2的整数，b为0或1；在一分子中具有多个R³的情况下，多个R³可彼此相同也可不同)。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的液晶取向剂，其中所述含氧杂环为环内不具有碳-碳不饱和键的杂环。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的液晶取向剂，其中所述化合物[A2]为下述式(3)所表示的化合物：

[化2]

(式(3)中，R⁶、R⁷、R⁸及R⁹分别独立地为氢原子或碳数1～20的一价有机基；R¹⁰及R¹¹分别独立地为碳数1～20的一价有机基)。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的液晶取向剂，其中所述[A]化合物为溶剂，且

所述[A]化合物的含有比例相对于所述液晶取向剂中所含的溶剂成分的总量而为10质量％以上。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的液晶取向剂，进而含有溶剂[B]，所述溶剂[B]为选自由醇系溶剂、链状酯系溶剂、醚系溶剂及酮系溶剂所组成的群组中的至少一种。

8.根据权利要求7所述的液晶取向剂，其中所述[A]化合物为溶剂，且

所述溶剂[B]的含有比例相对于所述液晶取向剂中所含的溶剂成分的总量而为20质量％～90质量％。

9.根据权利要求7所述的液晶取向剂，进而含有1个大气压下的沸点为200℃以上的溶剂[C]。

10.根据权利要求9所述的液晶取向剂，其中所述[A]化合物为溶剂，且

所述溶剂[B]的含有比例相对于所述液晶取向剂中所含的溶剂成分的总量而为20质量％～80质量％，

所述溶剂[C]的含有比例相对于所述液晶取向剂中所含的溶剂成分的总量而为10质量％～70质量％。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的液晶取向剂，包含选自由聚酰胺酸、聚酰胺酸酯、聚酰亚胺、聚酰胺、及具有源自具有聚合性不饱和键的单体的结构单元的聚合体所组成的群组中的至少一种作为所述聚合体成分。

12.一种液晶元件的制造方法，是使用如权利要求1至11中任一项所述的液晶取向剂而形成液晶取向膜。

13.一种液晶取向膜，是使用如权利要求1至11中任一项所述的液晶取向剂而形成。

14.一种液晶元件，包括如权利要求13所述的液晶取向膜。

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