JP2001146221A - 光輝性に優れた印刷金属製包装体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 工程が簡単で、製造が容易であり、明るく、
重厚でしかもバランスのとれた光輝感を有し、しかも特
異で有用な装飾性と優れた商品価値とを有する印刷金属
製包装体を提供するにある。 【解決手段】 アルミフレーク及び微粒子被覆パール顔
料から成る群より選択された光輝性顔料を含有する印刷
インキ層を設け、且つ前記印刷インキ層の上にクリヤー
塗膜を設けてなり、印刷インキ層の平均膜厚が０．２乃
至１０μｍであり、印刷インキ層中に存在する光輝性顔
料粒子の面積から算出されるメジアン径（Ｄ50）が５乃
至２５μｍであり且つ光輝性顔料粒子の占める面積率
（Ｓ）が１０％以上であることを特徴とする印刷金属製
包装体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光輝性に優れた印
刷金属製包装体に関するもので、より詳細には、明るく
しかも重厚な光輝感を有し、特異で有用な装飾性と優れ
た商品価値とを有する印刷金属製包装体、特に金属缶や
金属蓋に関する。

【０００２】

【従来の技術】金属缶の外表面には、内容物やそのイメ
ージ、或いはその出所をデザインで表示しまた商品価値
を高める目的で、各種の印刷が施されている。この印刷
缶の断面構造は、例えば図１（公知例）に示すとおり、
金属基体１があり、その外面にホワイト乃至サイズと呼
ばれる下地層２、印刷インキ層３及び仕上げワニス層４
が順次設けられた構造となっている。

【０００３】印刷インキ層としては、光輝性を付与する
目的で、アルミフレークや微粒子被覆パール顔料などの
光輝性顔料を含有するインキも使用されている。

【０００４】また、グラビヤ印刷フィルムを製缶用金属
素材にラミネートしたものを缶胴に用いることも既に知
られており、例えば、特開平７−４１７４０号公報に
は、缶体材料用金属板に熱硬化型樹脂系接着剤を介して
加熱接着されて保護被覆層を形成するポリエステルフィ
ルムであって、該ポリエステルフィルムの一方の面にパ
ール顔料を含む樹脂組成物からなる印刷層がグラビア印
刷により設けられ、該印刷層上に熱硬化型樹脂系接着剤
が設げられていることを特徴とする缶体材料被覆用ポリ
エステルフィルムが記載されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】前者の印刷缶において
は、印刷インキ層は、一般にオフセット方式で缶体表面
に施されるが、光輝性顔料を含有するインキの場合、イ
ンキ中での光輝性顔料の分散メジアン径は５μｍ未満と
かなり小さなものであり、インキ層の光輝性の程度が暗
く、得られる装飾効果において未だ不満足なものであ
る。この理由としては、大別して二つの原因があり、第
一に、粒径の大きい光輝性顔料を使用すると、インキの
転移中に光輝性顔料がロールの端に溜まり、スムーズに
転移が進行しないため、粒径の小さな光輝性顔料を使用
せざるを得なかったこと、及び第二に、印刷インキがロ
ーラで練られることによりメジアン径の低下が生じるこ
と、などが挙げられる。

【０００６】一方、後者の印刷缶においては、光輝性は
高いが、工程が煩雑であり、しかもツーピース缶に適用
すると、フィルムラップ部の加工性が問題になるという
欠点がある。

【０００７】本発明者らは、光輝性顔料を含有する印刷
インキをオフセット方式で缶外面に施した場合にも、優
れた光輝性が得られる要因について鋭意検討を重ねた。
その結果、印刷インキ層の平均膜厚を一定の範囲に制御
すること、インキ層中の光輝性顔料のメジアン径を一定
の範囲に制御すること、及び印刷インキ層の顔料被覆率
を向上させることが光輝性の向上に重要であることを見
出した。

【０００８】即ち、本発明の目的は、工程が簡単で、製
造が容易であり、明るく、重厚でしかもバランスのとれ
た光輝感を有し、しかも特異で有用な装飾性と優れた商
品価値とを有する印刷金属製包装体を提供するにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、アルミ
フレーク及び微粒子被覆パール顔料から成る群より選択
された光輝性顔料を含有する印刷インキ層を設け、且つ
前記印刷インキ層の上にクリヤー塗膜を設けてなり、印
刷インキ層の平均膜厚が０．２乃至１０μｍ、特に０．
３乃至３μｍ、最も好適には０．５乃至２μｍであり、
印刷インキ層中に存在する光輝性顔料粒子の面積から算
出されるメジアン径（Ｄ50）が５乃至２５μｍであり且
つ光輝性顔料粒子の占める面積率（Ｓ）が１０％以上で
あることを特徴とする印刷金属製包装体が提供される。
本発明では、 １．前記メジアン径（Ｄ50）と面積率（Ｓ）とが式 Ｄ50^２×Ｓ≧５００ を満足する関係にあること、 ２．前記印刷インキ層中に平均粒径０．０１乃至１μｍ
の透明微粒子が含有されていること、が好ましい。本発
明は、従来公知の何れの缶体や容器蓋にも適用すること
ができるが、缶体がツーピース缶である場合に特に顕著
な効果が奏され、また、印刷インキ層をオフセット方式
により缶外面に施す場合にも、優れた光輝性が得られる
という利点がある。

【００１０】

【発明の実施形態】［作用］本発明の印刷金属製包装体
は、缶体外面に施されたアルミフレーク及び微粒子被覆
パール顔料から成る群より選択された光輝性顔料を含有
する印刷インキ層と、この印刷インキ層の上に設けられ
たクリヤー塗膜とを有している。印刷インキ層に存在す
るアルミフレーク顔料は入射光に対して金属的反射光、
即ち正面反射光を与えるものであり、また真珠光沢フレ
ーク顔料は、入射光に対して多重反射による特異な干渉
色光を与えるものである。これらの顔料は何れも、印刷
インキ層に光輝性のある外観を与えるというという点で
共通している。

【００１１】本発明の印刷金属製包装体では、上記印刷
インキ層の上にクリヤー塗膜を備えていることが必須不
可欠である。即ち、インキ層が裏印刷されたフィルムの
ラミネートとは異なり、本発明では、缶体外面に印刷イ
ンキ層がオフセット方式などにより施される。このた
め、印刷インキ層の外面をクリヤー塗膜で保護すること
が必須となるのである。このクリヤー塗膜は、単に印刷
インキ層を擦傷や剥離から機械的に保護するだけではな
く、印刷インキ層外面からの乱反射などを防止して、光
輝性を向上させるという補助的効果をも有している。

【００１２】本発明は、上記構成の印刷金属製包装体に
おいて、下記の３つの要件、 印刷インキ層の平均膜厚が０．２乃至１０μｍ、特に
０．３乃至３μｍ、最も好適には０．５乃至２μｍであ
ること、 印刷インキ層中に存在する光輝性顔料粒子の面積から
算出されるメジアン径（Ｄ50）が５乃至２５μｍ、特に
６乃至２０μｍであること、及び 光輝性顔料粒子の占める面積率（Ｓ）が１０％以上、
特に２０％以上であること、の組合せに特徴を有するも
のであり、これにより、明るく、重厚でしかもバランス
のとれた光輝性を発現させることができる。

【００１３】先ず、光輝性を有効に発現させるために
は、印刷インキ層に小さく狭い範囲での一定の厚みの光
輝性顔料粒子の存在範囲が必要である。この印刷インキ
層の平均膜厚が前述した範囲を下回ると、インキ層の転
移むらが顕著となって、意図した光輝性が得られない傾
向がある（後述する比較例５参照）。一方、この膜厚が
上記範囲を上回ると、熱硬化性クリヤー塗膜の均一塗布
が困難となったり、或いはインキ層の密着が不十分とな
って、外観が不良となり、やはり光輝性が不十分なもの
となる（後述する比較例６参照）。本発明では、印刷イ
ンキ層の平均厚みを、前述した比較的薄い範囲の厚みと
することにより、インキ層中における光輝性顔料粒子の
配向を面配向乃至これに近い配向状態とし、明るい光輝
性を印刷インキ層に付与することが可能となるものであ
る。尚、印刷インキ層の平均厚みという場合、光輝性印
刷インキによる画線部の平均厚みをいい、印刷に網点に
よる画素分解された版を用いる場合には、この画素単位
のものを意味する。通常、印刷インキ層の厚みは、一様
なものでない場合もあり、厚みの凹凸や微小な印刷イン
キの抜け部分が発生する場合もあるが、本明細書におけ
る平均厚みとはこれらをも含めた平均の厚みである。た
だし、本発明が対象とする印刷インキ層では、微小な上
記抜け部分がトータルで印刷インキ層の面積の２０％を
越えることがない。というのは、上記微小な抜け部分が
印刷インキ層の面積の２０％を越えるものでは、もはや
良好な印刷とはいえないからである。

【００１４】また、印刷インキ層中に存在する光輝性顔
料粒子のメジアン径（Ｄ50）が上記の範囲にあること
も、光輝性の点で重要である。本明細書において言及す
るメジアン径（Ｄ50）は、通常の粉体についていわれる
メジアン径とは異なり、印刷インキ層から実測される粒
子のメジアン径であり、具体的には、後述する実施例に
述べる方法により測定されるものをいう。このメジアン
径（Ｄ50）が上記範囲を下回ると、印刷インキ層が全体
的に暗くなる傾向があり、光輝性が不十分なものとなる
（後述する比較例１参照）。一方、メジアン径（Ｄ50）
が上記範囲を上回ると、光輝性顔料のある部分とない部
分との反射の差が大きすぎ、バランスのよい光輝性が得
られない（後述する比較例２参照）。

【００１５】更に、本発明では、光輝性顔料粒子の占め
る面積率（Ｓ）が上記範囲内にあることが、光輝性に関
してやはり重要である。この面積率（Ｓ）とは、印刷イ
ンキ層の面積に占める光輝性顔料粒子の占める面積の比
率であり、具体的には、後述する実施例の方法で求める
ことができる。この面積率（Ｓ）が上記範囲を下回る
と、光輝性顔料による隠蔽が不十分となって、光輝性が
不足する（後述する比較例３参照）。

【００１６】本発明において、光輝性顔料粒子のメジア
ン径（Ｄ50）は、粒子１個を基準としてミクロにみた反
射の強度（光輝性の光学的強度）に密接に関係するもの
であり、一方、面積率（Ｓ）は印刷インキ層を全体とし
てマクロにみた反射の分布と密接に関係するものであ
り、これらの各々が上記の範囲内にあることにより、明
るく、重厚でしかもバランスのとれた光輝性が発現され
るものである。更に、これらの組合せに関しては、メジ
アン径（Ｄ50）と面積率（Ｓ）との積（Ｄ50^２×Ｓ）が
５００以上であることが、光輝性に関して望ましい。こ
の積が上記範囲を下回ると、上記範囲にあるものに比し
て、光輝性が低下する傾向が認められる（後述する比較
例４参照）。

【００１７】［印刷インキ層］ （１）光輝性顔料 本発明において、用いる光輝性顔料は、アルミフレーク
及び／または微粒子被覆パール顔料からなり、前述した
範囲のメジアン径（Ｄ50）を有するものである。これら
の光輝性顔料粒子は、何れも偏平であって、印刷の際、
面方向に平行に配向する傾向を有するものであり、特異
な金属状光沢或いは真珠状光沢を有する。

【００１８】アルミフレークとしては、リーフイング型
のものと、ノンリーフイング型のものとが知られてい
る。リーフイング型のものは、ステアリン酸のような高
級脂肪酸により処理されており、インキ層の表面に浮く
傾向があるが、ややキラキラ感に欠ける傾向がある。一
方、ノンリーフイング型のものはインキ層の表面に浮く
傾向がなく、見る角度によってキラキラ感が強い。本発
明においては、これら何れのものも使用可能であるが、
ノンリーフイング型のものを用いるのが好ましく、所望
によって、リーフイング型のものを混ぜて用いることも
できる。また、アルミフレークに微粒子や着色物質を付
着させて、特異な色調のメタリック感を発現する、いわ
ゆる着色アルミフレークも使用可能である。

【００１９】微粒子被覆パール顔料としては、フレーク
状基体の表面を微粒子で被覆したそれ自体公知の任意の
微粒子被覆パール顔料が何れも使用されるが、特に好適
なものとして、雲母チタン顔料が挙げられる。干渉有彩
色の発生を、雲母チタン顔料を例として説明すると、こ
の雲母チタン顔料はアスペクト比の大きい雲母基体とこ
の雲母基体表面に形成された二酸化チタンの微粒子析出
層（以下単にチタン層とも呼ぶ）とから成る。この雲母
チタン顔料に光線が入射するとチタン層の表面で入射し
て反射する光線と、チタン層と雲母基体との界面で入射
して反射する光線とが干渉し、干渉光を生ずる。

【００２０】チタン層の厚みと、光の干渉により生じる
有彩色との間には一定の関係があり、この関係は下記表
の通りである。 光学的距離 幾何学的厚 １ｍ^２当たり 色 （ｎｍ） さ（ｎｍ） のＴｉＯ_２（ｍｇ） 銀 ９６ ３５ ８５ 薄い金 １５０ ５９ １４５ 金 １７５ ７１ １６３ 赤 ２５０ ９５ １８６ 紫 ２９７ １１７ ２３１ 青 ３２５ １２９ ２５０ 緑 ３５８ １４５ ２７５ 第2オーダーの金 ４１２ １６１ ３２０ 第2オーダーの紫 ４８７ １９４ ３８５

【００２１】雲母チタン顔料は、雲母（３Ａｌ_２Ｏ_３・
Ｋ_２Ｏ・６ＳｉＯ_２・ｎＨ_２Ｏ ）の薄片状結晶を核と
し、この核の上に酸化チタン水和物を析出させ、これを
焼成して、二酸化チタンとしたものである。表面の二酸
化チタン層は、アナターゼ型でもよいし、またルチル型
であってもよい。雲母は、劈開性を有し、厚さが１μｍ
以下で、アスペクト比が５０以上と大きい薄片状の結晶
であることが特徴であり、この表面に屈折率の大きいチ
タン顔料の薄層を形成させることにより、その層厚に応
じて、上記表に示すような有彩色の干渉色が得られるわ
けである。

【００２２】（２）印刷インキ組成 本発明に用いる印刷インキは、上記光輝性顔料を、ビヒ
クル及び添加剤に、必要に応じ他の着色剤と共に、分散
させたものである。

【００２３】ビヒクルとしては、油、樹脂、溶剤、可塑
剤などが使用される。油類としては、乾性油であるアマ
ニ油、煮沸アマニ油や、半乾性油である大豆油、不乾性
油であるひまし油などが、単独或いは組合せで使用さ
れ、これらの油類はまた、後述する樹脂の変性にも使用
される。樹脂としては、ロジン、変性ロジン、ギルソナ
イトなどの天然樹脂や、下記の合成樹脂、例えば、フェ
ノール樹脂、アルキド樹脂、キシレン樹脂、尿素樹脂、
メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、エポキ
シ樹脂、ケトン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、石油樹
脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩素化ポリプロ
ピレン、塩素化ゴム、環化ゴム、セルロース誘導体など
が、単独或いは２種以上の組合せで使用される。溶剤と
しては、多価アルコール誘導体、多価アルコール、アル
コール、トルエン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、ソ
ルベントナフサなどが使用される。可塑剤としては、フ
タル酸エステル系、アジピン酸エステル系、クエン酸エ
ステル系、ポリエステル系などの可塑剤が使用される。

【００２４】一方、添加剤としては、天然或いは合成の
ワックス類、乾燥剤、分散剤、湿潤剤、架橋剤、ゲル化
剤、増粘剤、皮張り防止剤、安定剤、艶消し剤、消泡
剤、光重合開始剤などが用いられる。

【００２５】着色剤としては、それ自体公知の染料や顔
料が使用される。その適当な例は次の通りである。 黒色染顔料 カーボンブラック、アセチレンブラック、ランブラッ
ク、アニリンブラック、ニグロシンブラック。 黄色染顔料 亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルフ
ァストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルス
イエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、
ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジ
ジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマン
ネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ。 橙色染顔料 赤口黄鉛、モリブテンオレンジ、パーマネントオレンジ
ＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、イン
ダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレン
ジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ。 赤色染顔料 ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウ
ム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾ
ロンレッド、ウオッチングレッドカルシウム塩、レーキ
レッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレー
キ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリア
ントカーミン３Ｂ。 紫色染顔料 マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレ
ットレーキ。 青色染顔料 紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクト
リアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタ
ロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化
物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢ
Ｃ。 緑色染顔料 クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、
マラカイトグリーンレーキ、ファナルイエローグリーン
Ｇ。 白色顔料 亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛。 体質顔料 バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイト
カーボン、タルク、アルミナホワイト。これらの顔料と
しては、分散性の点でフラッシュ顔料を用いるのが好ま
しい。

【００２６】これらの印刷インキの重要な特性として、
インキ転移性があり、平版オフセット方式による印刷で
は、インキが親油性であることは必須不可欠であるが、
同時に耐水性と、湿し水との共存安定性とを有すること
も要求される。

【００２７】用いるインキビヒクルは、加熱硬化性で
も、紫外線硬化性でもよい。加熱硬化型のものとして
は、アルキッド型あるいはポリエステル型ビヒクルを用
いたインクが好適である。アルキッド型或いはポリエス
テル型のビヒクルは、（ｉ）多価アルコール、例えば
グリセリン、ペンタエリスリトール、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
プロピレングリコール、ソルビトール、マンニトール、
トリメチロールプロパンの少なくとも１種と、（ii）多
塩基酸、例えば無水フタル酸、イソフタル酸、マレイン
酸、フマル酸、セバシン酸、アジピン酸、クエン酸、酒
石酸、リンゴ酸、ジフェン酸、１，８−ナフタリル酸、
テルペン油、ロジンの少なくとも１種、とを縮重合し、
必要により、これを（iii）脂肪油または脂肪酸、例え
ばアマニ油、大豆油、エゴマ油、魚油、桐油、ヒマワリ
油、クルミ油、オイチシカ油、ヒマシ油、脱水ヒマシ
油、蒸留脂肪酸、綿実油、ヤシ油、或いはこれらの脂肪
酸、或いは脂肪酸のモノグリセリドで変性した樹脂であ
り、この樹脂は更にロジン変性、不乾性脂肪酸変性、尿
素メラミン樹脂変性、乾性油脂肪酸変性、石炭酸樹脂変
性、マレイン酸樹脂変性、エステルロジン変性、その他
の天然樹脂変性の形でも使用される。アルキッド型ある
いはポリエステル型ビヒクルの硬化にはそれ自体公知の
酸触媒、例えばトルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン
酸などを用いることができる。これらの酸触媒は樹脂に
対して０．５〜１重量％添加することができる。硬化剤
としては、鉛、コバルト、亜鉛、マンガン等の各種金属
の金属石鹸、ナフテン酸塩等のドライヤーやアミノ樹脂
等が使用される。また、加熱硬化型の他の例として、ア
ミノ樹脂、アクリル樹脂等の樹脂類を多官能性アクリル
系モノマー等の反応性希釈剤に溶解したものも好適に使
用できる。これらのビヒクル組成物には必要に応じて、
熱重合開始剤を組み合わせて使用する。多官能性アクリ
ル系モノマーとしては、分子中に２個以上、特に３個以
上の（メタ）アクリロイル基を有するアルキレンオキサ
イド変性多価アルコールの（メタ）アクリレートであ
り、下記一般式（１）で表されるものが好適である。 式中、Ｚは多価アルコールの残基であり、Ｒは炭素数２
乃至４のアルキレン基であり、Ｒ_１は水素原子またはメ
チル基であり、ｎは１以上の数であり、ｍは２以上、特
に３以上の数であり、ｐはゼロを含む１以下の数であ
る。上記式（１）の（メタ）アクリレートが誘導される
多価アルコールとしては、トリメチロールプロパン、ジ
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペ
ンタエリスリトール、グリセリン、ジグリセリン、トリ
メチロールエタン、ジトリメチロールエタン、エリスリ
トール、キシリトール、マンニトール、ソルビトールな
どが挙げられるが、勿論これに限定されない。多価アル
コールの変性に用いるアルキレンオキサイドとしては、
エチレンオキサイドが好適であるが、プロピレンオキサ
イドなどの他のアルキレンオキサイドも勿論使用可能で
ある。熱重合開始剤としては有機過酸化物あるいはアゾ
化合物等を用いることができる。有機過酸化物として
は、例えばジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，
５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，
３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼ
ン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バラレー
ト、ベンゾイル−パーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート、アセチルパーオキサイド、イソブチル
パーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノ
イルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，
３，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイドおよび
２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トル
イルパーオキサイド等が挙げられる。アゾ化合物として
は、例えばアゾイソブチロニトリル、ジメチルアゾイソ
ブチロニトリル等が挙げられる。

【００２８】紫外線硬化性のものとしては紫外線ラジカ
ル重合型、紫外線カチオン重合型いずれの形態でも良
い。紫外線ラジカル重合型のものとしては、アクリル系
モノマー乃至プレポリマーと光ラジカル重合触媒との組
み合わせが使用される。アクリル系モノマー乃至プレポ
リマーとしては、分子内に複数の（メタ）アクリロイル
基を有するモノマー乃至プレポリマー或いはそれらの混
合物が使用される。光ラジカル重合触媒の代表的なもの
としては、ベンゾイン及びそのアルキルエーテル類、ア
セトフェノン類、アントラキノン類、チオキサントン
類、ケタール類、ベンゾフェノン類、キサントン類等が
ある。紫外線カチオン重合型のものとして、例えば、紫
外線硬化型エポキシ樹脂と光カチオン重合触媒の組み合
わせが使用される。紫外線硬化型エポキシ樹脂として
は、分子内に脂環族基を有し且つ脂環基の隣接炭素原子
がオキシラン環を形成しているエポキシ樹脂成分を含有
するものであり、例えば分子内に少なくとも１個のエポ
キシシクロアルカン基、例えばエポキシシクロヘキサン
環、エポキシシクロペンタン環等を有するエポキシ化合
物等が単独或いは組み合わせで使用される。その適当な
例は、これに限定されないが、ビニルシクロヘキセンジ
エポキシド、ビニルシクロヘキセンモノエポキシド、
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポ
キシシクロヘキサン・カーボキシレート、２−（３，４
−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−
エポキシ）シクロヘキサン−ｍ−ジオキサン、ビス
（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート、リモ
ネンジオキサイド等である。上記エポキシ樹脂と組み合
わせで用いるカチオン性紫外線重合開始剤とは、紫外線
によって分解し、ルイス酸を放出し、このルイス酸がエ
ポキシ基を重合する作用を有するものであり、その例と
して、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルフォニウム
塩、芳香族セレニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩等が挙
げられる。

【００２９】本発明に用いる印刷インキにおいて、光輝
性顔料は前記面積率（Ｓ）を満足する量比で含有されて
いるべきであるが、インキ中の固形分基準で、一般に５
乃至４０重量％で含有されているのが好ましい。本発明
に用いるインクの粘度は、一般に剪断速度１ｓｅｃ^−１
で２乃至５００ポイズ（ｐ、２０℃）の範囲にあるのが
望ましい。

【００３０】本発明の印刷インキ層には、平均粒径０．
０１乃至１μｍの透明微粒子を含有させることが、光輝
性顔料の凝集を抑制し、その分散性を向上させて、その
面配向性を高める点で好ましい。光輝性顔料の配向を高
める効果は、前述した着色顔料を配合することによって
も得られるが、所定の平均粒径の透明微粒子を配合する
ことによって、印刷インキ層の色調を変えることなく、
光輝性顔料の配向性を高めることができる。

【００３１】透明微粒子は樹脂からなるものでも、或い
は非晶質シリカのような無機の透明微粒子であってもよ
い。前者の場合、この微粒子は乳化重合法或いは無乳化
剤乳化重合法で製造された粒径０．０１乃至１μｍの球
状粒子であってよく、後述する単量体成分を水性媒体中
で粒子径が０．０１乃至１μｍの範囲となるように乳化
重合させることにより製造される。モノマーとしては、
一般に親油性で、ラジカル重合性のモノマーが挙げら
れ、例えばビニル芳香族モノマー、アクリル系モノマ
ー、ビニルエーテル系モノマー等が挙げられる。ビニル
芳香族モノマーとしては、例えばスチレン、α−クロロ
スチレン、ｏ、ｍ，ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチレン
スチレン、ジビニルベンゼンなどが挙げられる。アクリ
ル系モノマーとしては、例えばメチルアクリレート、エ
チルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメ
タクリレート、ヘキシルメタクリレート、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリ
レート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、エチレングリコールジメ
タクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレ
ート等が挙げられる。ビニルエーテル系モノマーとして
は、例えばビニル−ｎ−ブチルエーテル、ビニルフェニ
ルエーテル、ビニルシクロヘキシルエーテル等が挙げら
れる。ジオレフィン系モノマーとしては、例えばブタジ
エン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。モノ
オレフィン系モノマーとしては、例えばエチレン、プロ
ピレン、イソブチレン−１、ブテン−１、ペンテン−
１、４−メチルペンテン−１などが挙げられる。上記モ
ノマーは、非極性のモノマーであるが、微粒子の分散性
の調節のため、所望によりカチオン性モノマーや、アニ
オン性モノマーと共重合させて用いることができ、或い
は溶解防止のため、架橋性モノマーと共重合させて用い
ることができる。カチオン性モノマーとしては、塩基性
窒素原子のようなカチオン性基を含有するモノマー、例
えば、ジメチルアミノアクリレート、ジメチルアミノエ
チルアクリレート、ジエチルアミノプロピルアクリレー
ト、Ｎ−アミノエチルアミノプロピルアクリレート、ジ
メチルアミノメタクリレート、ジメチルアミノエチルメ
タクリレート、ジエチルアミノプロピルメタクリレー
ト、Ｎ−アミノエチルアミノプロピルメタクリレート、
ビニルピリジン、２−ビニルイミダゾール、２−ヒドロ
キシ−３−アクリルオキシプロピルメチルアンモニウム
クロライド、アクリニトリル等の１級、２級または３級
アミノ基或いは第４級アンモニウム基を含有するモノマ
ーが使用される。アニオン性モノマーとしては、スルホ
ン酸、カルボン酸、ホスホン酸或いはそれの塩のような
アニオン性を有するモノマー、好適にはスルホン酸また
はその塩の基を有するモノマー、例えばスチレンスルホ
ン酸、ビニルスルホン酸、アクリルスルホン酸、アクリ
ルアミドメチルプロパンスルホン酸、アクリルスルホン
酸、メタクリルスルホン酸、アクリル−２−エチルスル
ホン酸、メタクリル−２−エチルスルホン酸等、さらに
これらのナトリウム、カリウム、カルシウム等の塩類が
あげられる。架橋性モノマーとしては、ジビニルベンゼ
ン（ＤＶＢ）、ジアリルフタレート（ＤＡＰ）、トリア
リルイソシアヌレートなどを挙げることができる。

【００３２】［クリヤー塗膜］印刷インキ層の上に施す
クリヤー塗膜としては、一般に製缶印刷の分野で仕上げ
ワニスと呼ばれるものが使用される。このクリヤー塗膜
としては、印刷インクに関して説明した樹脂のうち、透
明性に優れたものが、光輝性顔料や着色剤の添加なしに
使用され、この樹脂は加熱硬化性のものでも、紫外線硬
化性のものでも、何れであってもよい。

【００３３】クリヤー塗膜の厚みは、印刷インキ層の保
護が十分なものである限り、特に制限はないが、一般に
３乃至１０μｍ、特に４乃至６μｍの範囲にあることが
好適である。

【００３４】［金属製包装体］本発明は、ツーピース缶
やスリーピース缶などのそれ自体公知の任意の金属缶体
や、王冠、ホワイトキャップ、ツイストオフキャップ、
ラグキャップ、ピルファープルーフキャップ、ステルキ
ャップ、缶蓋などの金属蓋に適用することができる。こ
れらの金属缶体の内、金属或いは被覆金属の絞り・深絞
り成形、絞りしごき成形等で形成されたシームレス缶
（ツーピース缶）では、成形後の缶体に外面印刷を行う
のが通例であり、このような缶体への外面印刷により、
光輝性を付与するのに本発明は有用である。そこで、本
発明をこのシームレス缶について説明するが、本発明は
勿論この例に限定されない。

【００３５】本発明において印刷に用いるシームレス缶
は、金属素材或いは有機被覆金属素材の絞り−再絞り加
工或いは絞り−しごき加工等により製造される。有機被
覆金属板をカップに成形したものでも、金属製カップに
後から有機被覆を設けたものでもよいが、製造の容易さ
及び簡略さの点で、有機被覆金属板をカップに成形した
ものが好適である。

【００３６】このシームレス缶の断面構造の一例を示す
図２において、このカップ１０は金属基体１１とその内
面側表面上に設けられた内面有機被膜１２と基体の他方
の表面に設けられた外面有機被膜１３とから成ってい
る。断面構造の他の例を示す図３において、カップに成
形された金属基体１１に対して、後から塗装により施さ
れた内面有機被膜１２ａを備えており、金属基体１１の
外面には格別の有機被膜は形成されていないが、この外
面には、前に指摘し、以下に詳述するホワイトコートな
どの塗装と印刷が施されることになる。

【００３７】本発明では、金属板としては各種表面処理
鋼板やアルミニウム等の軽金属板が使用される。

【００３８】表面処理鋼板としては、冷圧延鋼板を焼鈍
後二次冷間圧延し、亜鉛メッキ、錫メッキ、ニッケルメ
ッキ、電解クロム酸処理、クロム酸処理等の表面処理の
一種または二種以上行ったものを用いることができる。
好適な表面処理鋼板の一例は、電解クロム酸処理鋼板で
あり、特に１０乃至２００ｍｇ／ｍ^２の金属クロム層と
１乃至５０ｍｇ／ｍ^２（金属クロム換算）のクロム酸化
物層とを備えたものであり、このものは塗膜密着性と耐
腐食性との組合せに優れている。表面処理鋼板の他の例
は、0.5 乃至11.2ｇ／ｍ^２の錫メッキ量を有する硬質ブ
リキ板である。このブリキ板は、金属クロム換算で、ク
ロム量が１乃至３０ｍｇ／ｍ^２となるようなクロム酸処
理或いはクロム酸／リン酸処理が行われていることが望
ましい。更に他の例としてはアルミニウムメッキ、アル
ミニウム圧接等を施したアルミニウム被覆鋼板が用いら
れる。

【００３９】軽金属板としては、所謂純アルミニウム板
の他にアルミニウム合金板が使用される。耐腐食性と加
工性との点で優れたアルミニウム合金板は、Ｍｎ ０．
２乃至１．５重量％、Ｍｇ ０．８乃至５重量％、Ｚｎ
０．２５乃至０．３重量％、及びＣｕ ０．１５乃至
０．２５重量％、残部がＡｌの組成を有するものであ
る。これらの軽金属板も、金属クロム換算で、クロム量
が２０乃至３００ｍｇ／ｍ^２となるようなクロム酸処理
或いはクロム酸／リン酸処理が行われていることが望ま
しい。

【００４０】金属板の素板厚、即ち缶底部の厚み(tB)
は、金属の種類、容器の用途或いはサイズによっても相
違するが、一般に０．１０乃至０．５ｍｍの厚みを有す
るのがよく、この内でも表面処理鋼板の場合には、０．
１０乃至０．３ｍｍの厚み、また軽金属板の場合には
０．１５乃至０．４０ｍｍの厚みを有するのがよい。

【００４１】金属基体上に所望により設ける有機被覆
は、熱可塑性樹脂でも、熱硬化性樹脂でも或いはその組
成物であってもよいが、一般には熱可塑性樹脂であるの
が好適である。尚、金属基体がアルミニウム系基体であ
る場合には、図３に示すとおり、外面の樹脂被覆は省略
しても差し支えない。

【００４２】上記金属板上に被覆される熱可塑性樹脂と
しては、結晶性の熱可塑性樹脂が好ましく、その例とし
て、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピ
レン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−アクリルエステル共重合体、アイオノマー等のオレ
フィン系樹脂フィルム；ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、エチレンテレフタレート
／イソフタレート共重合体等のポリエステル；ナイロン
６、ナイロン６，６、ナイロン１１、ナイロン１２等の
ポリアミド；ポリ塩化ビニル；ポリ塩化ビニリデン等を
挙げることができる。

【００４３】上記熱可塑性樹脂の被覆層には、金属板を
隠蔽し、また絞り−再絞り成形時等に金属板へのしわ押
え力の伝達を助ける目的で無機フィラー（顔料）を含有
させることができる。また、このフィルムにはそれ自体
公知のフィルム用配合剤、例えば非晶質シリカ等のアン
チブロッキング剤、各種帯電防止剤、滑剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤等を公知の処方に従って配合すること
ができる。

【００４４】無機フィラーとしては、ルチル型またはア
ナターゼ型の二酸化チタン、亜鉛華、グロスホワイト等
の無機白色顔料；バライト、沈降性硫酸バライト、炭酸
カルシウム、石膏、沈降性シリカ、エアロジル、タル
ク、焼成或は未焼成クレイ、炭酸バリウム、アルミナホ
ワイト、合成乃至天然のマイカ、合成ケイ酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム等の白色体質顔料；カーボンブラ
ック、マグネタイト等の黒色顔料；ベンガラ等の赤色顔
料；シエナ等の黄色顔料；群青、コバルト青等の青色顔
料を挙げることができる。これらの無機フィラーは、樹
脂当り１０乃至５００重量％、特に１０乃至３００重量
％の量で配合させることができる。

【００４５】被覆熱可塑性樹脂の金属板への被覆は、熱
融着法、ドライラミネーション、押出コート法等により
行われ、被覆樹脂と金属板との間に接着性（熱融着性）
が乏しい場合には、例えばウレタン系接着剤、エポキシ
系接着剤、酸変性オレフィン樹脂系接着剤、コポリアミ
ド系接着剤、コポリエステル系接着剤等を介在させるこ
とができる。

【００４６】また、熱可塑性樹脂の厚みは、一般に３乃
至５０μｍ、特に５乃至４０μｍの範囲にあることが望
ましい。フィルムを用いた熱融着の場合、未延伸のもの
でも延伸のものでもよい。

【００４７】特に好適なフィルムとして、エチレンテレ
フタレート単位またはブチレンテレフタレート単位を主
体とするポリエステルを、Ｔ−ダイ法やインフレーショ
ン製膜法でフィルムに成形し、このフィルムを延伸温度
で、逐次或いは同時二軸延伸し、延伸後のフィルムを熱
固定することにより製造されたフィルムを挙げることが
できる。

【００４８】原料ポリエステルとしては、ポリエチレン
テレフタレートそのものも著しく制限された延伸、熱固
定及びラミネート条件下で使用可能であるが、フィルム
の到達し得る最高結晶化度を下げることが耐衝撃性や加
工性の点で望ましく、この目的のためにポリエステル中
にエチレンテレフタレート以外の共重合エステル単位を
導入するのがよい。エチレンテレフタレート単位或いは
ブチレンテレフタレート単位を主体とし、他のエステル
単位の少量を含む融点が２１０乃至２５２℃共重合ポリ
エステルの二軸延伸フィルムを用いることが特に好まし
い。尚、ホモポリエチレンテレフタレートの融点は一般
に２５５〜２６５℃である。

【００４９】一般に共重合ポリエステル中の二塩基酸成
分の７０モル％以上、特に７５モル％以上がテレフタル
酸成分から成り、ジオール成分の７０モル％以上、特に
７５モル％以上がエチレングリコールまたはブチレング
リコールから成り、二塩基酸成分の１乃至３０モル％、
特に５乃至２５モル％がテレフタル酸以外の二塩基酸成
分から成ることが好ましい。

【００５０】テレフタル酸以外の二塩基酸としては、イ
ソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳
香族ジカルボン酸：シクロヘキサンジカルボン酸等の脂
環族ジカルボン酸：コハク酸、アジピン酸、セバチン
酸、ドデカンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸：の１種
又は２種以上の組合せが挙げられ、エチレングリコール
またはブチレングリコール以外のジオール成分として
は、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
１，６−ヘキシレングリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物
等の１種又は２種以上が挙げられる。勿論、これらのコ
モノマーの組合せは、共重合ポリエステルの融点を前記
範囲とするものでなければならない。

【００５１】用いるコポリエステルは、フィルムを形成
するに足る分子量を有するべきであり、このためには固
有粘度(I.V.)が０．５５乃至１．９ｄｌ／ｇ、特に０．
６５乃至１．４ｄｌ／ｇの範囲にあるものが望ましい。

【００５２】フィルムの延伸は一般に８０乃至１１０℃
の温度で、面積延伸倍率が２．５乃至１６．０、特に
４．０乃至１４．０となる範囲で行うのがよく、フィル
ムの熱固定は、１３０乃至２４０℃、特に１５０乃至２
３０℃の範囲で行うのがよい。

【００５３】コポリエステルフィルムは、二軸延伸され
ていることが好ましく、二軸配向の程度は、偏光蛍光
法、複屈折法、密度勾配管法密度等でも確認することが
できる。

【００５４】積層に際しては、過度の結晶化を防ぐ目的
で、積層されるフィルムが結晶化温度域を通過する時間
を可及的に短くし、好ましくはこの温度域を１０秒以
内、特に５秒以内で通過するようにする。このために、
積層に際して金属素材のみを加熱し、フィルム積層後直
ちに積層体を強制冷却するようにする。冷却には、冷
風、冷水との直接的な接触や強制冷却された冷却ローラ
の圧接が用いられる。この積層に際してフィルムを融点
近傍の温度に加熱し、積層後急冷を行えば、結晶配向度
を緩和させることも可能なことが理解されるべきであ
る。

【００５５】接着用プライマーを用いる場合に、フィル
ムへの接着用プライマーとの密着性を高めるために、フ
ィルムの表面をコロナ放電処理しておくことが一般に望
ましい。コロナ放電処理の程度は、そのぬれ張力が４４
dyne/cm 以上となるようなものであることが望ましい。

【００５６】この他、フィルムへのプラズマ処理、火炎
処理等のそれ自体公知の接着性向上表面処理やウレタン
樹脂系、変性ポリエステル樹脂系等の接着性向上コーテ
ィング処理を行っておくことも可能である。

【００５７】ポリエステルフィルムと金属素材の間に所
望により設ける接着プライマーは、金属素材とフィルム
との両方に優れた接着性を示すものである。密着性と耐
腐食性とに優れたプライマー塗料の代表的なものは、種
々のフェノール類とホルムアルデヒドから誘導されるレ
ゾール型フェノールアルデヒド樹脂と、ビスフェノール
型エポキシ樹脂とから成るフェノールエポキシ系塗料で
あり、特にフェノール樹脂とエポキシ樹脂とを５０：５
０乃至５：９５重量比、特に４０：６０乃至１０：９０
の重量比で含有する塗料である。

【００５８】接着プライマー層は、一般に０．３乃至５
μｍの厚みに設けるのがよい。接着プライマー層は予め
金属素材上に設けてもよく或いは予めポリエステルフィ
ルム上に設けてもよい。

【００５９】金属の被覆となるポリエステル層は、二軸
延伸フィルムの形で施す代わりに、所謂押出コートで設
けることもできる。この押出コート法では、加熱された
金属基体の上にダイスから押し出された溶融樹脂のウエ
ッブを供給し、ラミネートロールで圧着した後、直ちに
急冷を行うようにする。

【００６０】被覆に用いる熱硬化性樹脂塗料としては、
例えば、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、フラン−
ホルムアルデヒド樹脂、キシレン−ホルムアルデヒド樹
脂、ケトン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデ
ヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、アルキド
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ビスマ
レイミド樹脂、トリアリルシアヌレート樹脂、熱硬化性
アクリル樹脂、シリコーン樹脂、油性樹脂、或は上記熱
硬化性樹脂と熱可塑性樹脂塗料、例えば、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸共重合
体、塩化ビニル−マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、ア
クリル重合体、飽和ポリエステル樹脂との組成物等を挙
げることができる。これらの樹脂塗料は単独でも２種以
上の組合せでも使用される。

【００６１】上記熱硬化性樹脂塗料の内でも、エポキシ
樹脂（ａ）とこのエポキシ樹脂に対する硬化剤樹脂
（ｂ）との組み合わせが好ましい。

【００６２】これらの硬化剤樹脂の内でも、フェノール
ホルムアルデヒド樹脂、特に多環多価フェノールを含有
するフェノール−アルデヒド樹脂成分を用いることが、
フィルムに対する密着性、腐食成分に対するバリヤー性
及び耐加工性の点で望ましい。

【００６３】ツーピース缶（シームレス缶）への成形
は、それ自体公知の手段、例えば絞り−再絞り加工、絞
り−再絞り−しごき加工、絞り−曲げ延ばし再絞り加
工、絞り−曲げ延ばし−しごき加工等で行われる。

【００６４】例えば、深絞り成形（絞り−再絞り成形）
によれば、被覆金属板から成形された前絞りカップを、
このカップ内に挿入された環状の保持部材とその下に位
置する再絞りダイスとで保持する。これらの保持部材及
び再絞りダイスと同軸に、且つ保持部材内を出入し得る
ように再絞りポンチを配置する。再絞りポンチと再絞り
ダイスとを互いに噛みあうように相対的に移動させる。

【００６５】これにより、前絞りカップの側壁部は、環
状保持部材の外周面から、その曲率コーナー部を経て、
径内方に垂直に曲げられて環状保持部材の環状底面と再
絞りダイスの上面とで規定される部分を通り、再絞りダ
イスの作用コーナー部により軸方向にほぼ垂直に曲げら
れ、前絞りカップよりも小径の深絞りカップに成形する
ことができる。

【００６６】更に再絞りダイスの作用コーナー部の曲率
半径（Ｒd ）を、金属板素板厚（ｔB ）の１乃至2.9
倍、特に1.5 乃至2.9 倍の寸法とすることにより、側壁
部の曲げ引張りによる薄肉化を有効に行うことができ
る。のみならず、側壁部の下部と上部とにおける厚みの
変動が解消され、全体にわたって均一な薄肉化が可能と
なる。一般に、缶胴の側壁部は素板厚（ｔB ）に対する
薄肉化率（厚みの変動率）を５乃至４５％（−５乃至−
４５％）、特に５乃至４０％（−５乃至−４０％）の厚
みに薄肉化することができる。

【００６７】深絞り缶の場合、下記式（２） 式中、Ｄは剪断したラミネート材の径であり、ｄはポン
チ径である、 で定義される絞り比ＲD は一段では１．１乃至３．０の
範囲、トータルでは１．５乃至５．０の範囲にあるのが
よい。

【００６８】また再絞り或いは曲げ伸ばし再絞りの後方
にしごきダイスを配置して、側壁部に対して、下記式
（３） 式中、ｔB は素板厚であり、ｔW は側壁部の厚みである で定義されるしごき率ＲI が５乃至７０％、特に１０乃
至６０％の厚みになるようにしごきで薄肉化することも
できる。

【００６９】絞り成形等に際して、被覆金属板或は更に
カップに、各種滑剤、例えば流動パラフィン、合成パラ
フィン、食用油、水添食用油、パーム油、各種天然ワッ
クス、ポリエチレンワックスを塗布して成形を行うのが
よい。滑剤の塗布量は、その種類によっても相違する
が、一般に０．１乃至１０ｍｇ／ｄｍ^２、特に０．２乃
至５ｍｇ／ｄｍ^２の範囲内にあるのがよく、滑剤の塗布
は、これを溶融状態で表面にスプレー塗布することによ
り行われる。

【００７０】カップへの絞り成形性を向上させるため、
樹脂被覆絞りカップの温度を被覆樹脂のガラス転移点
（Ｔｇ）以上、特に熱結晶化温度以下の範囲に予め設定
して、樹脂被覆層の塑性流動を容易にした状態で成形す
ることが有利である。

【００７１】成形後の内面側有機被覆金属製カップは、
カップ開口部の耳の部分を切断する、所謂トリミングを
行った後、印刷工程に付する。このトリミング処理に先
立って、成形後のカップを被覆樹脂のガラス転移点（Ｔ
ｇ）以上で融点よりも低い温度に加熱して、被覆樹脂の
歪みを緩和しておくことができる。この操作は、熱可塑
性樹脂の場合特に被覆と金属との密着性を高めるために
有効である。

【００７２】［印刷］本発明では、印刷インキ層の平均
膜厚が０．２乃至１０μｍ、特に０．３乃至３μｍ、特
に０．５乃至２μｍであり、印刷インキ層中に存在する
光輝性顔料粒子の面積から算出されるメジアン径（Ｄ5
0）が５乃至２５μｍであり且つ光輝性顔料粒子の占め
る面積率（Ｓ）が１０％以上であるように印刷を行う。

【００７３】印刷インキ層の膜厚は、刷版へのインキの
転移量を調節するなどの公知の手段で容易に調節するこ
とができるが、光輝性顔料粒子のメジアン径（Ｄ50）を
上記範囲にするためには、印刷工程中で光輝性顔料粒子
の破砕や粒径の減少が生じないようにする必要がある。
また、光輝性顔料粒子の占める面積率（Ｓ）を高めるに
は、刷版への転移がむらなく一様に行われるようにする
と共に、光輝性顔料粒子が面方向に配向するようにする
（面方向の面積が大きくなる）ことも重要である。

【００７４】この目的には、インキパンからのインキの
汲み上げに、表面に格子状の微小孔が刻印された、彫刻
ローラを用いることが有効であることが分かった。この
彫刻ローラを用いることにより、版胴と汲み上げローラ
とが圧接しても、光輝性顔料粒子が破砕されることがな
く、また、汲み上げローラから版胴へのインキの転移が
円滑に進行し、更に光輝性顔料粒子が面方向に配向する
傾向が大きくなるという極めて好都合な作用が達成され
るのである。

【００７５】彫刻ローラには２方向の互いに交差する一
定間隔の平行線群より形成される格子部分に断面が台形
状を成す微小孔が多数設けられている。孔の深さは、印
刷インキの粘度によっても相違するが、一般に２０乃至
６０μｍ、特に２０乃至４０μｍの範囲にあるのが望ま
しい。また、格子のピッチは一般に１２０乃至３００本
／インチ、特に１２０乃至２５０線／インチの範囲にあ
るのが望ましい。２方向の交差する平行線群のローラ軸
線に対して成す角度は、一方向が２５乃至７５度、特に
３０乃至６０度の範囲にあり、他の一方向は３３５乃至
２８５度、特に３３０乃至３００度の範囲にあるのが良
く、２方向の平行線群は、ローラの軸線に対して対象と
なるのが良い。彫刻ローラの材質は、特に制限されない
が、一般にスチールで形成されている。適当な彫刻ロー
ラは、アニロックスローラの商品名で入手しうる。

【００７６】本発明に用いる印刷機の概略構造を示す図
４において、光輝性顔料含有インキはインキパン２１内
に収容されており、このインキと接するように、彫刻汲
み上げローラ２３が駆動回転可能に設けられている。彫
刻汲み上げローラ２３の周囲にはインキ層の厚みを制御
するためのドクターブレード２４が配置されており、更
に、彫刻汲み上げローラ２３と接するように、版胴２５
が設けられている。更に、版胴２５と接するように、版
胴２５からのインキ層を受領し缶体外表面に転写するた
めのブランケット胴２６も設けられている。パン２１内
の光輝性顔料含有インキは、彫刻汲み上げローラ２３の
表面に保持されて汲み上げられ、ドクターブレード２４
との接触により厚みを調節され、版胴２５と接触して、
版胴２５の画線部に塗布される。版胴上のインキ層は次
いでブランケット胴２６の表面に転写され、ブランケッ
ト２６上のインキ層は、ブランケット胴に接触する缶体
（図示せず）に転移して、印刷像の形成が行われる。

【００７７】一方、クリヤー塗膜の形成は、図４に示し
た印刷機における版胴２５の代わりに、アプリケーター
ローラを使用し、このアプリケーターローラを印刷され
た缶体外表面と接触させることにより、同様に行われ
る。

【００７８】印刷インキ層の形成と、クリヤー塗膜の形
成とは、いわゆるウエット・オン・ウエットの関係で行
うこともできるし、印刷インキ層の硬化を行った後、ク
リヤー塗膜の形成を、いわゆるウエット・オン・ドライ
の関係で行うこともできる。

【００７９】印刷インキ層及びクリヤー塗膜の硬化は、
加熱硬化の場合、１８０乃至２２０℃の温度を使用でき
る。一方、紫外線硬化の場合、紫外線としては、近紫外
領域をも含めて、一般に波長２００乃至４３０ｎｍ、特
に２４０乃至４２０ｎｍの光線が使用される。紫外光源
としては、ハライドランプ、高圧水銀灯、低圧水銀灯等
が使用される。コーティング層の厚みは小さいので、硬
化に要するエネルギーはかなり少なくてすむことが利点
であり、一般に５００乃至５０００ジュール／ｍ^２等の
エネルギーで十分である。本発明による光輝性印刷は、
各種金属キャップやプラスチックキャップにも勿論適用
可能である。

【００８０】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。

【００８１】［インキ］表１に使用した光輝性顔料を示
した。表中の顔料平均粒径Ｄ_ａｖは顔料を溶剤に分散さ
せレーザー散乱法により求めた値である。光輝性顔料は
いずれも扁平形状を有している。表２に記載の配合で各
種顔料を樹脂バインダーに混合し液状インキを作製し
た。表２に作製したインキの固形分を示した。なお、イ
ンキの固形分は、予め計量した金属板に所定重量のイン
キを塗布し、この金属板を２０５℃で２分間熱処理して
インキを硬化させた後、金属板と硬化インキの重量を測
定し、硬化前後のインキ重量から計算により求めた。

【００８２】［印刷］図４に印刷機の概略を示す。イン
キパンに入れたインキを格子状に微小孔の彫刻を施した
アニロックスロールによりピックアップし、樹脂凸版
（サイレル（登録商標）ＥＸＬ：デュポン（株））に転
移させた。この樹脂凸版上の画像をブランケットを介し
て被印刷体に印刷した。

【００８３】［硬化インキ層中の光輝性顔料粒径の測
定］インキ及び仕上げワニスを所定の条件で硬化させた
印刷缶を切り開いて、平板状とし反射型の顕微鏡により
光輝印刷部分の拡大写真を撮った。この写真より、イン
キ層中の光輝性顔料粒子の定方向最大径ｄｉを個々の顔
料粒子ごとに求めた。前記定方向最大径ｄｉより、ｄｉ
^２／Σｄｉ^２を計算し、前記ｄｉとｄｉ^２／Σｄｉ^２よ
り累積曲線を作製してメジアン径Ｄ_５０を算出した。

【００８４】［光輝性顔料による被覆面積の測定］イン
キ及び仕上げワニスを所定の条件で硬化させた印刷缶を
切り開いて平板状とし、反射型の顕微鏡により光輝印刷
部分の拡大写真を撮った。この写真を画像処理し、光輝
性顔料部分による被覆面積率Ｓを求めた。

【００８５】［硬化インキ層の平均膜厚の測定］インキ
及び仕上げワニスを所定の条件により硬化させた印刷缶
から光輝性印刷部分を切り出し、その断片を包埋樹脂中
に埋め込んだ。次いで、印刷缶の断面構造が観察できる
よう包埋樹脂に埋め込んだ試験片を研磨した。研磨後、
白金を蒸着し、走査型電子顕微鏡を用いて印刷缶の断面
構造拡大写真を撮った。この写真より、インキ層の膜厚
を計測した。インキ層はブランケットから缶への転移状
態を反映し、必ずしも均一の膜厚ではなく凹凸が存在す
るので、広い範囲に亘ってインキ層の厚みを計測し、そ
れらのデータを平均化して平均膜厚を求めた。

【００８６】［実施例１］素板厚０．１８ｍｍ、調質度
ＤＲ−９のティンフリースチール板（表面処理被覆量と
して金属クロム量１２０ｍｇ／ｍ^２、クロム酸化物量１
５ｍｇ／ｍ^２とした）の缶内面になる側に厚さ２０μｍ
の２軸延伸ポリエチレンテレフタレート／イソフタレー
ト共重合体フィルムを、一方缶外面になる側に酸化チタ
ンを２０重量％含有する厚さ１５μｍの２軸延伸ポリエ
チレンテレフタレート／イソフタレート共重合体フィル
ムをフィルムの融点で両面同時に熱接着し、直ちに水冷
することにより有機被覆金属板を得た。この有機被覆金
属板にグラマーワックスを均一に塗布した後、直径１６
０ｍｍの円板に打ち抜き、常法に従って浅絞りカップを
成形した。この絞り工程における絞り比は１．５９であ
る。次いで、第１次、第２次再絞り加工を行い、薄肉化
深絞りカップを得た。再絞り工程の成形条件及び再絞り
成形された深絞りカップの諸特性を以下に示す。 第１次再絞り比 １．２３ 第２次再絞り比 １．２４ 再絞りダイス作用コーナー部曲率半径 ０．３０ｍｍ 再絞りダイス保持コーナー部曲率半径 １．０ｍｍ カップ径 ６６ｍｍ カップ高さ １３０ｍｍ 側壁厚み変化率 −４０％ この後、常法に従ってドーミング成形を行った後、前記
深絞りカツプを２１５℃で１分間熱処理し、フィルムの
加工歪みを取り除くとともに、潤滑剤を揮発させた。次
いで、開口端部の縁切りを行い、高さ１２３ｍｍの樹脂
被覆薄肉化シームレス缶を得た。この薄肉化シームレス
缶に前記印刷方法によりインキＡを用いて硬化後のイン
キ層の平均膜厚が１．２μｍとなるように印刷を行っ
た。この印刷缶を２０５℃で２分間熱処理することによ
りインキ層を加熱硬化させた後、仕上げワニスを常法に
従って塗装しインキと同様の熱処理条件で加熱硬化して
目的とする印刷缶を得た。印刷缶の光輝感は良好であっ
た。この印刷缶を切り開いて測定したインキ層中の光輝
性顔料のメジアン径は９．６μｍ、被覆面積率は２８
％、Ｄ_５０ ^２×Ｓは２６００であった。

【００８７】［実施例２］インキＢを用いて、硬化後の
インキ層の平均膜厚が０．９μｍとなるように印刷する
以外は、実施例１と同様にして印刷缶を得た。この印刷
缶のインキ層中の光輝性顔料のメジアン径は１３．２μ
ｍ、光輝性顔料による被覆面積率は３５％、Ｄ_５０ ^２×
Ｓは６１００であった。印刷缶の光輝性は良好であっ
た。

【００８８】［実施例３］インキＣを用いて、硬化後の
インキ層の平均膜厚が１．１μｍとなるように印刷する
以外は、実施例１と同様にして印刷缶を得た。この印刷
缶のインキ層中の光輝性顔料のメジアン径は１１．５μ
ｍ、光輝性顔料による被覆面積率は５８％、Ｄ_５０ ^２×
Ｓは７７００であった。印刷缶の光輝性は良好であっ
た。

【００８９】［実施例４］インキＤを用いる以外は、実
施例１と同様にして印刷缶を得た。インキ層中の光輝性
顔料のメジアン径は６．５μｍ、光輝性顔料による被覆
面積率は５９％、Ｄ_５０ ^２×Ｓは２５００であった。印
刷缶の光輝性は良好であった。

【００９０】［実施例５］インキＥを用いる以外は、実
施例１と同様にして印刷缶を得た。インキＥには、微粒
子シリカ（平均粒径：０．０５μｍ）が含まれているた
め、印刷あるいは焼付時の光輝性顔料の凝集が抑制され
ており、結果的に実施例１に比べ光輝性顔料の配向性、
被覆面積率が向上した。インキ層中の光輝性顔料のメジ
アン径は１０．２μｍ、光輝性顔料による被覆面積率は
３３％、Ｄ_５０ ^２×Ｓは３４００であった。印刷缶の光
輝感は良好であった。

【００９１】［実施例６］インキＦを用いる以外は、実
施例１と同様にして印刷缶を得た。インキＦには、微粒
子シリカ（平均粒径：０．２μｍ）が含まれているた
め、印刷あるいは焼付時の光輝性顔料の凝集が抑制され
ており、結果的に実施例１に比べ光輝性顔料の配向性、
被覆面積率が向上した。インキ層中の光輝性顔料のメジ
アン径は１０．１μｍ、光輝性顔料による被覆面積率は
３１％、Ｄ_５０ ^２×Ｓは３２００であった。印刷缶の光
輝感は良好であった。

【００９２】［実施例７］インキＧを用いる以外は、実
施例１と同様にして印刷缶を得た。インキＧには、平均
粒径０．１μｍの着色顔料が配合されているため、印刷
あるいは焼付時の光輝性顔料の凝集が抑制されており、
結果的に実施例１に比べ光輝性顔料の配向性、被覆面積
率が向上した。インキ層中の光輝性顔料のメジアン径は
１０．２μｍ、光輝性顔料による被覆面積率は３４％、
Ｄ_５０ ^２×Ｓは３５００であった。印刷缶の光輝感は良
好であった。

【００９３】［実施例８］インキＨを用いて、硬化後の
インキ層の平均膜厚が０．８μｍとなるように印刷する
以外は、実施例１と同様にして印刷缶を得た。実施例８
と実施例７は、湿潤状態のインキ膜厚はほぼ同じである
が、インキＨはインキＧより加熱減量が大きいため、硬
化後のインキ膜厚は実施例８の方が実施例７より小さく
なった。焼付によるインキ膜厚の減少率が大きい程、硬
化インキ皮膜中の光輝性顔料の配向が高くなる傾向があ
り、実施例８では、インキ層中の光輝性顔料のメジアン
径は１１．２μｍ、光輝性顔料による被覆面積率は３８
％、Ｄ_５０ ^２×Ｓは４８００であった。印刷缶の光輝性
は良好であった。

【００９４】［実施例９］印刷後、湿潤インキ皮膜上に
仕上げワニスをいわゆるウエットオンウエットで塗装し
てから両者を同時に２０５℃で２分間の熱処理により加
熱硬化させる以外は、実施例７と同様にして印刷缶を得
た。インキ層中の光輝性顔料のメジアン径は１０．１μ
ｍ、光輝性顔料による被覆面積率は３２％、Ｄ_５０ ^２×
Ｓは３３００であった。印刷缶の光輝性は良好であっ
た。

【００９５】［実施例１０］素板厚０．３０ｍｍの缶胴
用アルミ合金材（３００４−Ｈ３９）から直径１４０ｍ
ｍの円板を打ち抜き、絞り比１．６で力ップ成形後、再
絞り（絞り比１．３）としごき成形（３工程、総薄肉化
率６５％）を行い、内径６６ｍｍの絞りしごきカップを
成形した。この絞りしごき力ップを常法に従ってドーミ
ング成形した後、高さが１２３ｍｍとなるように開口端
部の縁切りを行い、常法に従って、洗浄、処理、乾燥を
行い、アルミ絞りしごき缶を得た。このアルミ絞りしご
き缶に常法にしたがってホワイトベースコートを塗装し
加熱硬化した。次いでホワイト塗装缶に前記印刷方法に
よりインキＧを用いて硬化後のインキ層の平均膜厚が
１．２μｍとなるように印刷を行った。この印刷缶を２
０５℃で２分間熱処理することによりインキ層を加熱硬
化させた後、仕上げワニスを常法に従って塗装しインキ
と同様の熱処理条件で加熱硬化させて目的とする印刷缶
を得た。印刷缶の光輝感は良好であった。この印刷缶を
切り開いて測定した、インキ層中の光輝性顔料のメジア
ン径は１０．３μｍであり、光輝性顔料による被覆面積
率は３３％、Ｄ_５０ ^２×Ｓは３５００であった。

【００９６】［比較例１］インキＩを用いて硬化後のイ
ンキ層の平均膜厚が０．８μｍとなるように印刷を行う
以外は、実施例１と同様にして印刷を行った。インキ層
中の光輝性顔料のメジアン径が３．２μｍと小さいため
光輝感に乏しい暗い外観となった。インキ層中の光輝性
顔料による被覆率は５１％、Ｄ_５０ ^２×Ｓは５２０であ
った。

【００９７】［比較例２］インキＪを用いて、硬化後の
インキ層の平均膜厚が１．１μｍとなるように印刷する
以外は、実施例１と同様にして印刷を行った。インキ層
中の光輝性顔料のメジアン径は２８．５μｍで、光輝性
顔料による被覆面積は１５％、Ｄ_５０ ^２×Ｓは１２２０
０であった。この場合、メジアン径が本発明の範囲より
大きいため、光輝性顔料のある部分とない部分の差が目
立ちバランスの良い光輝感が得られなかった。

【００９８】［比較例３］インキＫを用いて硬化後のイ
ンキ層の平均膜厚が１．１μｍとなるように印刷を行う
以外は、実施例１と同様にして印刷を行った。インキ層
中の光輝性顔料のメジアン径は９．３μｍであったが、
光輝性顔料による被覆面積率が８％と低いため隠蔽性が
悪く下地が透けて見え、光輝感が不足していた。Ｄ_５０
^２×Ｓは６９０であった。

【００９９】［比較例４］インキＤを用いて、硬化後の
インキ層の平均膜厚が０．３μｍとなるように印刷する
以外は、実施例１と同様に印刷を行った。インキ層中の
光輝性顔料のメジアン径は６．５μｍ、光輝性顔料によ
る被覆面積率は１１％であったが、Ｄ_５０ ^２×Ｓが４７
０と５００より低いため、光輝感が不足していた。

【０１００】［比較例５］インキＡを用いて、硬化後の
インキ層の平均膜厚が０．１μｍとなるように印刷する
以外は、実施例１と同様にして印刷を行った。インキ層
の厚みが薄すぎるので、斑のある外観の悪い仕上がりと
なった。また、光輝性顔料による所定の被覆率を確保す
ることは困難であり、光輝性顔料による被覆面積率は３
％であった。インキ層中の光輝性顔料のメジアン径は１
０．８μｍ、Ｄ_５０ ^２×Ｓは３５０であった。

【０１０１】［比較例６］インキＫを用いて、硬化後の
インキ層の平均膜厚が１１μｍとなるように印刷する以
外は、実施例１と同様にして印刷を行った。この条件で
は光輝感の格別の向上はなく、却って仕上げワニス塗装
時に画線部と非画線部の段差のために均一な塗装が困難
となり、外観の低下を招いた。インキ層中の光輝性顔料
のメジアン径は８．３μｍ、光輝性顔料による被覆面積
率は４３％、Ｄ_５０ ^２×Ｓは３０００で、光輝感は良好
であった。

【０１０２】［比較例７］インキＬを用いる以外は、実
施例１と同様にして印刷缶を得た。透明微粒子の平均粒
径が４μｍと大きいので、硬化後のインキ膜がざらざら
し、外観が劣っていた。インキ層中の光輝性顔料のメジ
アン径は８．７μｍ、光輝性顔料による被覆面積率は２
５％、Ｄ_５０ ^２×Ｓは１９００であった。印刷缶の光輝
感は良好であった。以上の実施例、比較例の結果を表３
にまとめた。

【０１０３】

【表１】

【０１０４】

【表２】

【０１０５】

【表３】

【０１０６】［実施例１１］実施例１において、板厚
０．２ｍｍのティンフリースチールを用いる以外は実施
例１と同様にして、有機被覆金属板を製造した。この有
機被覆金属板の酸化チタン配合ポリエステルフィルム面
に、実施例１と同様にして、前記印刷方法によりインキ
Ａを用いて硬化後のインキ層の平均膜厚が１．２μｍと
なるように印刷を行った。この印刷金属板を２０５℃で
２分間熱処理することによりインキ層を加熱硬化させた
後、仕上げワニスを常法に従って塗装しインキと同様の
熱処理条件で加熱硬化して印刷金属板を製造した。この
印刷金属板を用いて、常法によりプレス成形し、目的と
する印刷ホワイトキャップを得た。ホワイトキャップの
光輝感は実施例１と同様に良好であった。

【０１０７】

【発明の効果】本発明によれば、アルミフレーク及び微
粒子被覆パール顔料から成る群より選択された光輝性顔
料を含有する印刷インキ層を設け、且つ前記印刷インキ
層の上にクリヤー塗膜を設けてなる印刷缶において、印
刷インキ層の平均膜厚を０．２乃至１０μｍ、特に０．
３乃至３μｍ、特に０．５乃至２μｍとし、印刷インキ
層中に存在する光輝性顔料粒子の面積から算出されるメ
ジアン径（Ｄ50）を５乃至２５μｍとし且つ光輝性顔料
粒子の占める面積率（Ｓ）を１０％以上としたことによ
り、明るく、重厚でしかもバランスのとれた光輝感を有
し、しかも特異で有用な装飾性と優れた商品価値とを有
する印刷金属製包装体を、少ない工程数で、容易に提供
することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】従来の印刷缶の断面構造の一例を示す断面図で
ある。

【図２】本発明に用いる缶体の断面構造の一例を示す断
面図である。

【図３】本発明に用いる缶体の断面構造の他の例を示す
断面図である。

【図４】本発明の印刷缶の製造に用いる印刷機の概略配
置を示す側面図である。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 3E033 AA07 BA08 BA09 BB08 EA09 EA10 EA20 FA01 4J039 AB04 BA13 BA23 BA32 BA35 BE01 BE12 BE13 EA33 EA48 FA01 GA02

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルミフレーク及び微粒子被覆パール顔
   料から成る群より選択された光輝性顔料を含有する印刷
   インキ層を設け、且つ前記印刷インキ層の上にクリヤー
   塗膜を設けてなり、印刷インキ層の平均膜厚が０．２乃
   至１０μｍであり、印刷インキ層中に存在する光輝性顔
   料粒子の面積から算出されるメジアン径（Ｄ50）が５乃
   至２５μｍであり且つ光輝性顔料粒子の占める面積率
   （Ｓ）が１０％以上であることを特徴とする印刷金属製
   包装体。
2. 【請求項２】 前記メジアン径（Ｄ50）と面積率（Ｓ）
   とが式 Ｄ50^２×Ｓ≧５００ を満足する関係にあることを特徴とする請求項１記載の
   印刷金属製包装体。
3. 【請求項３】 前記印刷インキ層中に平均粒径０．０１
   乃至１μｍの透明微粒子が含有されていることを特徴と
   する請求項１または２に記載の印刷金属製包装体。
4. 【請求項４】 金属製包装体がシームレス缶であること
   を特徴とする請求項１乃至３の何れかに記載の印刷金属
   製包装体。
5. 【請求項５】 印刷インキ層がオフセット方式により缶
   外面に施されたものであることを特徴とする請求項４に
   記載の印刷金属製包装体。
6. 【請求項６】 金属製包装体が金属製容器蓋であること
   を特徴とする請求項１乃至３の何れかに記載の印刷金属
   製包装体。