JP2018534403A - 鏡面光沢を有する金属オフセット印刷インキおよび印刷方法 - Google Patents
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Abstract
Description
従属請求項2〜12は、オフセット印刷インキの好ましい実施形態を含有する。
a)結合剤および溶媒を混合および加熱することにより、オフセットニスを提供するステップと、
b)15〜80nmの平均の厚さh50を有し、かつリーフィング添加剤でコーティングされるPVDアルミニウムエフェクト顔料によるペーストを提供するステップと、
c)ニスa)にさらなる溶媒と任意選択的にさらなる添加剤とを添加し、かつPVDアルミニウム顔料ペーストb)との混合を行うステップと、
d)粘度を4〜15Pa・sの範囲に設定するステップであって、粘度が好ましくは溶媒の添加によって設定され、粘度が、185.9Paの剪断応力でコーン/プレート幾何構造を有する回転粘度計を使用して、25℃で条件付けされた試料上で測定される、ステップと、
e)任意選択的に、オフセット印刷インキが4.0〜12Pa・sの範囲の粘度を達成するまでオフセット印刷インキを老化させるステップと
を含んでなる、方法の提供によってさらに解決された。
a)任意選択的に、プライマー層Aと、
b)適切である場合にプライマー層A上に適用される、本発明のオフセット印刷インキを使用してオフセット印刷によって適用された層Bと、
c)任意選択的に、さらなるカラー層Cと
を含んでなる、金属鏡面光沢を有する印刷基板の提供によってさらに達成された。
a)任意選択的に、プライマーを基板に適用するステップと、
b)本発明のオフセット印刷インキをプライマー層または基板に適用して、高光沢印刷層Bを形成するステップと、
c)任意選択的に、さらなるカラー層を層Bに適用するステップと
を含んでなる、方法の提供によってさらに達成された。
a)一般式(I)
(O)P(OR1)(OR2)(OR3) (I)
を有するリン酸もしくはリン酸エステル、および/または
b)一般式(II)
(O)PR4(OR1)(OR2) (II)
のリン酸もしくはリン酸エステル、および/または
c)一般式(III)
(O)PR4R5(OR1) (III)
のリン酸もしくはリン酸エステルであるリン含有有機化合物である。
R6−X (IV)
(式中、R6は、12〜30個の炭素原子を有する脂肪族、好ましくは非分枝鎖アルキル基であり、かつXはカルボキシル基もしくはカルボキシレート基、アミノ基またはトリアルコキシシランである)の化合物であってもよい。
i)R1=R2=Hであり、かつR4が、8〜18個の炭素原子を有する分枝鎖または非分枝鎖アルキル、アリール、アルキルアリールまたはアリールアルキル基である、ホスホン酸であるか、または
ii)基R1、R2およびR3の少なくとも1つが、8〜18個の炭素原子を有する分枝鎖または非分枝鎖アルキル基である、リン酸エステルであるか、または
iii)ステアリン酸、ステアリン酸アンモニウム、ステアリン酸アルカリ金属、ステアリン酸アルカリ土類金属またはその混合物からなる群の式(IV)のカルボン酸である。
a)結合剤および溶媒を混合および加熱することにより、オフセットニスを提供するステップと、
b)15〜80nmの平均の厚さh50を有し、かつリーフィング添加剤でコーティングされるPVDアルミニウムエフェクト顔料によるペーストを提供するステップと、
c)ニスa)にさらなる溶媒と任意選択的にさらなる添加剤とを添加し、かつPVDアルミニウム顔料ペーストb)との混合を行うステップと、
d)粘度を4〜15Pa・sの範囲に設定するステップであって、粘度が好ましくは溶媒の添加によって設定され、粘度が、185.9Paの剪断応力でコーン/プレート幾何構造を有する回転粘度計を使用して、25℃で条件付けされた試料上で測定されるステップと、
e)任意選択的に、オフセット印刷インキが4.0〜12Pa・sの範囲の粘度を達成するまでオフセット印刷インキを老化させるステップと
を含んでなる。
a)任意選択的に、プライマー層Aと、
b)適切である場合にプライマー層A上に適用される、請求項1〜11のいずれか一項に記載のオフセット印刷インキを使用してオフセット印刷によって適用された層Bと、
c)任意選択的に、さらなるカラー層Cと
を含んでなる、金属鏡面光沢を有する印刷基板である。
a)任意選択的に、プライマーを基板に適用するステップと、
b)本発明のオフセット印刷インキをプライマー層または基板に適用して、高光沢印刷層Bを形成するステップと、
c)任意選択的に、さらなるカラー層Cを層Bに適用するステップと
を含んでなる。
実施例1:
1a.ニス1の製造:
表1に示される配合に従って項目4および項目5の溶媒を導入し、135℃まで加熱した。この温度で項目6、7および8の樹脂を混合物に添加し、加熱を170℃まで続けた。この温度において、15分の溶解時間後に項目9、10、11および12を添加した。完全な均質化後、ニスを室温まで冷却した。
項目2を項目3および追加的な3%酢酸エチル中に溶解した。次いで、項目1(商業的に入手可能な顔料分散体Metalure(登録商標)A−41510(エタノール中PVDアルミニウム顔料の15重量%分散体、d50=10μm、h50=25nm;Eckart Americaから;表1に報告されるMetalure(登録商標)の量は、分散体の純粋なアルミニウム含量を意味する))を添加し、撹拌しながら均質化を実行した。最終ステップとして、酢酸エチルおよびエタノール溶媒を減圧下で蒸発させて除去した。
項目13および14を第1のステップで製造したニス1に添加し、分散させた。ステップ2で製造した顔料ペーストの添加後、撹拌しながら均質化を繰り返した。
最後に、植物油Estisol312を使用して印刷粘度を調整した。粘度は、コーン/プレート幾何構造(コーン傾斜角:4°、コーン直径:40mm)を有する回転粘度計(型式:Bohlin CVO 100,Malvern Instruments)を使用して測定された。この場合、測定のための試料は25℃で条件付けされ、測定プログラムは、剪断応力が11.6〜744.1Paの範囲で変動するように設定された。ここで使用された粘度値は、185.9Paの剪断応力における値であった。
2a.ニス2の製造:
表2に示される配合に従って項目4〜8を混合し、170℃まで加熱した。15分の沸騰時間後、混合物を150℃まで冷却し、次いで項目9〜10を添加し、混合物を均質化した。次いで、ニスを室温まで冷却した。
実施例1の手順を繰り返したが、表2に示される成分の量を用いた。
項目11、12、13および14を第1のステップで製造したニス1に添加し、分散させた。ステップ2で製造した顔料ペーストの添加後、撹拌しながら均質化を繰り返した。
最後に、鉱油を使用して印刷粘度を調整した。測定は、実施例1に記載の通りに実行した。
II.1 Pruefbau MZ II多目的試料印刷機(Pruefbau,型式:MZ II)を使用するプルーフ印刷の調製
A.プライマー調製を行わない金属印刷インキのプルーフ印刷
製造:
基板を印刷試料キャリアに接着し、印刷ユニットによって適用された圧力は600Nに調整された。伝動ロールは23℃の温度に設定された。
300mgのインキをインキングロールの第1のフィールドに適用した。インキを、これらのロール上への配置によって2つの回転伝動ロール上に分布した。30秒後、ゴムブランケット印刷フォームをインキングロール上に配置し、次いで60秒間でインキ処理した。
調製は、Aと同様に行った。
200mgのプライマーをインキングロールの第1のフィールドに適用し、300mgのインキをインキングロールの第2のフィールドに適用した。
プライマー1:Huber group Lack TD Spez.877894(水ベースのプライマー)
プライマー2:Huber group Inkredible CRS MAX transparent white 40N0550。
プルーフ印刷の光沢測定は、micro−TRI−gloss(Byk−Gardnerから)を使用して実行した。測定は、60°の光沢角度において実行された。測定は、プルーフ印刷上の5つの異なる位置において実行された。表4で記録された値は、これらの測定から形成された平均値である。
スペクトル−デンシトメーターは、4つのCMYK色フィルターを有する。色密度値は、1回の測定において全部で4つの色フィルターに対して測定された。銀色シェードの金属インキは、色フィルターCの値を使用して測定された。測定は、試料の少なくとも3つの位置で繰り返し、それぞれの場合に平均値を使用した。白色紙への校正を、使用された未印刷基板において実行した。
散乱光および全反射間の比例的な差異は、輝度の視覚的評価、イメージの明瞭さおよびミラー効果の白化の基準である。
測定からの種々の数値パラメーターが、ヒトの眼に対して全体的な印象を再現することが常に可能ではなかったことがわかった。したがって、さらに、測定された変数に関して、ミラー効果に関してプルーフ印刷によって表現された全体的な視覚的印象が評価システムに基づいて評価された(評価1:非常に良い、評価2:良い、評価3:満足な、評価4:十分ではない、評価5:不完全)。
III.1.本発明の実施例(表4および5):
最良の本発明の実施例は、実施例3、4、11および6であることが証明される。実施例の全てに関して、プルーフ印刷Bで明らかに高い光学密度および高い光沢度が観察された。ラスター値は、鏡面光沢効果の視覚的評価と常に相関するわけではなかった。視覚的に最も低いと評価された実験は、実施例2および5であった。これらの実験に関して、使用されたプライマーは、明らかに従来のプライマー1より本発明のオフセット印刷インキと適合しない水ベースのプライマーであった。実施例7および8は、同様に評価3で視覚的に評価されたが、非常に高い溶媒含量および非常に低い結合剤含量を有するニス3で配合された。この非理想的にバランスされた結合剤/溶媒比率は、アルミニウム顔料の配向と、そのために光沢の発現とに悪影響を与え得る。実施例5の場合、比較的低い視覚的評価は、おそらく特に低い光学密度に起因する。これは、次に、主に比較的低いアルミニウム顔料濃度に起因し得る。高光沢およびラスター値がこの試料に関して測定されたが、明らかに全光学的印象においてより低い光学密度が表される。
2つの第1の比較例は、PVD顔料(Eckart GmbHからのPLATIN−VARIO AE−82001)ではなく、湿潤ミル加工されたアルミニウム顔料を使用した。光沢およびラスター値ならびに視覚的評価により、PVD顔料による本発明の実施例の全てよりも劇的に低いという結果になった。同様に、非リーフィングPVD顔料による比較例3に関して低い結果が得られた。
種々の紙およびボード紙基板上で試験を実行した。
Claims (21)
- 15〜80nmの範囲からの平均厚さh50を有するプレートレット形アルミニウム顔料と、さらに結合剤および溶媒とを含んでなるオフセット印刷インキにおいて、前記プレートレット形アルミニウム顔料がPVD法によって製造され、かつリーフィング添加剤で少なくとも部分的にコーティングされることと、前記オフセット印刷インキが、185.9Paの剪断応力でコーン/プレート幾何構造を有する回転粘度計を使用して、25℃で条件付けされた試料上で測定されて4〜15Pa・sの粘度を有することとを特徴とする、オフセット印刷インキ。
- 溶媒含量が前記オフセット印刷インキ全体に基づいて40〜72重量%の範囲であることを特徴とする、請求項1に記載のオフセット印刷インキ。
- 前記溶媒が、鉱油、植物油および脂肪酸エステルまたはそれらの混合物からなる群からのものであり、前記植物油が前記他の2種の溶媒の少なくとも1種なしで使用されないことを特徴とする、請求項1または2に記載のオフセット印刷インキ。
- 前記粘度が4.1〜12Pa・sの範囲であることを特徴とする、請求項1〜3のいずれか一項に記載のオフセット印刷インキ。
- 前記粘度が4.0〜9.2Pa・sの範囲であることを特徴とする、請求項1〜3のいずれか一項に記載のオフセット印刷インキ。
- 前記リーフィング添加剤が、
a)一般式(I)
(O)P(OR1)(OR2)(OR3) (I)
を有するリン酸もしくはリン酸エステル、および/または
b)一般式(II)
(O)PR4(OR1)(OR2) (II)
のリン酸もしくはリン酸エステル、および/または
c)一般式(III)
(O)PR4R5(OR1) (III)
のリン酸もしくはリン酸エステル
(式中、
− R1、R2およびR3が、互いに独立して、H、または1〜30個の炭素原子を有し、かつ任意選択的にO、Sおよび/もしくはNなどのヘテロ原子を含有する分枝鎖もしくは非分枝鎖アルキル、アリール、アルキルアリールもしくはアリールアルキル基であり、ただし、前記式(I)の化合物の場合、前記基の少なくとも1つが、8〜30個の炭素原子を有する分枝鎖または非分枝鎖アルキル、アリール、アルキルアリールまたはアリールアルキル基であり、
− R4およびR5が、互いに独立して、8〜30個の炭素原子を有し、かつ任意選択的にO、Sおよび/またはNなどのヘテロ原子を含有する分枝鎖または非分枝鎖アルキル、アリール、アルキルアリールまたはアリールアルキル基である)
であるリン含有有機化合物であるか、または一般式(IV)
R6−X (IV)
(式中、R6が、12〜30個の炭素原子を有する脂肪族、好ましくは非分枝鎖アルキル基であり、Xがカルボキシル基もしくはカルボキシレート基、アミノ基またはトリアルコキシシランである)
の化合物であることを特徴とする、請求項1〜5のいずれか一項に記載のオフセット印刷インキ。 - 前記リーフィング添加剤に関して、R4、R5およびR6が、互いに独立して、14〜20個の炭素原子を有する分枝鎖または非分枝鎖アルキル、アリール、アルキルアリールまたはアリールアルキル基であることを特徴とする、請求項6に記載のオフセット印刷インキ。
- 前記リーフィング添加剤が、
i)R1=R2=Hであり、かつR4が、8〜18個の炭素原子を有する分枝鎖または非分枝鎖アルキル、アリール、アルキルアリールまたはアリールアルキル基である、ホスホン酸であるか、または
ii)前記基R1、R2およびR3の少なくとも1つが、8〜18個の炭素原子を有する分枝鎖または非分枝鎖アルキル基である、リン酸エステルであるか、または
iii)ステアリン酸、ステアリン酸アンモニウム、ステアリン酸アルカリ金属、ステアリン酸アルカリ土類金属またはその混合物からなる群からの式(IV)のカルボン酸である
ことを特徴とする、請求項6に記載のオフセット印刷インキ。 - 前記アルミニウム顔料の顔料着色レベルが、それぞれの場合に前記オフセット印刷インキの全重量に基づいて2〜8重量%、好ましくは2.5〜6重量%であることを特徴とする、請求項1〜8のいずれか一項に記載のオフセット印刷インキ。
- 前記結合剤が、アルキド樹脂、変性ロジン、マレエート樹脂、芳香族炭化水素樹脂、変性炭化水素樹脂、多塩基性有機酸のアリルエステル、多アリルエーテルおよびその混合物からなる群からのものであることを特徴とする、請求項1〜9のいずれか一項に記載のオフセット印刷インキ。
- 乾燥剤、ワックス、フィルム形成助剤、分散助剤、酸化防止剤およびその混合物からなる群からのさらなる添加剤を含んでなることを特徴とする、請求項1〜10のいずれか一項に記載のオフセット印刷インキ。
- 前記PVDアルミニウムエフェクト顔料の平均径d50が、4〜15μmの範囲であることを特徴とする、請求項1〜11のいずれか一項に記載のオフセット印刷インキ。
- 請求項1〜12のいずれか一項に記載のオフセット印刷インキを製造する方法において、
a)結合剤および溶媒を混合および加熱することにより、オフセットニスを提供するステップと、
b)15〜80nmの平均の厚さh50を有し、かつリーフィング添加剤でコーティングされるPVDアルミニウムエフェクト顔料によるペーストを提供するステップと、
c)前記ニスa)にさらなる溶媒と任意選択的にさらなる添加剤とを添加し、かつ前記PVDアルミニウム顔料ペーストb)との混合を行うステップと、
d)粘度を4〜15Pa sの範囲に設定するステップであって、前記粘度が好ましくは溶媒の添加によって設定され、前記粘度が、185.9Paの剪断応力でコーン/プレート幾何構造を有する回転粘度計を使用して、25℃で条件付けされた試料上で測定される、ステップと、
e)任意選択的に、前記オフセット印刷インキが4.0〜12Pa・sの範囲の粘度を達成するまで前記オフセット印刷インキを老化させるステップと
を含んでなることを特徴とする、方法。 - a)任意選択的に、プライマー層Aと、
b)適切である場合に前記プライマー層A上に適用される、請求項1〜12のいずれか一項に記載のオフセット印刷インキを使用してオフセット印刷によって適用された層Bと、
c)任意選択的に、さらなるカラー層Cと
を含んでなる、金属鏡面光沢を有する印刷基板。 - プライマー層が前記基板上に適用されることを特徴とする、請求項14に記載の金属鏡面光沢を有する印刷基板。
- 前記プライマーが半透明層であることを特徴とする、請求項14または15に記載の金属鏡面光沢を有する印刷基板。
- 透明であるか、または有彩顔料を含んでなるさらなるカラー層Cが適用されることを特徴とする、請求項14〜16のいずれか一項に記載の金属鏡面光沢を有する印刷基板。
- 請求項14〜17のいずれか一項に記載の金属鏡面光沢を有する印刷基板を製造する方法であって、
a)任意選択的に、プライマーを前記基板に適用するステップと、
b)請求項1〜11のいずれか一項に記載のオフセット印刷インキを前記プライマー層または前記基板に適用して、高光沢印刷層Bを形成するステップと、
c)任意選択的に、さらなるカラー層Cを前記層Bに適用するステップと
を含んでなる、方法。 - 第1のステップa)前記高光沢印刷層Bの適用として、プライマーが適用されることを特徴とする、請求項18に記載の金属鏡面光沢を有する印刷基板を製造する方法。
- 前記層Bが1つの印刷手順において1回のみ適用されることを特徴とする、請求項18または19に記載の方法。
- 前記カラー層Cが、オフセット印刷インキ装置または後続のフレキソインキ装置を使用して、1回通過においてインラインで印刷することによって適用されること、または代わりに前記カラー層Cが、前記第1の印刷の乾燥後、第2の通過においてオフラインモードで任意の他の印刷方法によって適用されることを特徴とする、請求項18〜20のいずれか一項に記載の高光沢金属印刷イメージを製造する方法。
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