JP2002114934A - 印刷インキ、印刷方法及び印刷包装体 - Google Patents

印刷インキ、印刷方法及び印刷包装体

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JP2002114934A JP2001154488A JP2001154488A JP2002114934A JP 2002114934 A JP2002114934 A JP 2002114934A JP 2001154488 A JP2001154488 A JP 2001154488A JP 2001154488 A JP2001154488 A JP 2001154488A JP 2002114934 A JP2002114934 A JP 2002114934A
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泰裕 高崎
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 形成される印刷インキ層が光輝感に優れてい
ると共に、インキの転移性にも優れていて、再現性のあ
る印刷が可能な印刷インキを提供するにある。 【解決手段】 アルミフレーク及び微粒子被覆パール顔
料から成る群よリ選択された少なくとも1種の平均粒径
(レーザ散乱法で測定)が5乃至25μmの光輝性顔料
を5乃至40重量%の量で含有すると共に、35℃にお
いて剪断速度100sec−1における見掛け粘度η
100が2Pa・sec以下であることを特徴とする印
刷インキ。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、光輝性に優れ且つ
インキの転移性に優れた印刷インキに関するもので、よ
り詳細には、明るくしかも重厚な光輝感を有する印刷イ
ンキ層を、良好なインキ転移性を持って、被印刷体上に
形成できる印刷インキ及びそれを用いた印刷方法に関す
る。更には、明るくしかも重厚な光輝感を有し、特異で
有用な装飾性と優れた商品価値とを有する印刷包装体に
も関する。
【0002】
【従来の技術】包装体の外表面には、内容物やそのイメ
ージ、或いはその出所をデザインで表示しまた商品価値
を高める目的で、各種の印刷が施されている。この印刷
包装体(缶)の断面構造は、例えば図1(公知例)に示
すとおり、金属基体1があり、その外面にホワイト乃至
サイズと呼ばれる下地層2、印刷インキ層3及び仕上げ
ワニス層4が順次設けられた構造となっている。印刷イ
ンキ層としては、光輝性を付与する目的で、アルミフレ
ークや微粒子被覆パール顔料などの光輝性顔料を含有す
るインキも使用されている。
【0003】また、グラビア印刷フィルムを製缶用金属
素材にラミネートしたものを缶胴に用いることも既に知
られており、例えば、特開平7−41740号公報に
は、缶体材料用金属板に熱硬化型樹脂系接着剤を介して
加熱接着されて保護被覆層を形成するポリエステルフィ
ルムであって、該ポリエステルフィルムの一方の面にパ
ール顔料を含む樹脂組成物からなる印刷層がグラビア印
刷により設けられ、該印刷層上に熱硬化型樹脂系接着剤
が設けられていることを特徴とする缶体材料被覆用ポリ
エステルフィルムが記載されている。
【0004】金属缶には、大別して、缶胴部に側面継ぎ
目(サイドシーム)のあるスリーピース缶と、缶胴部に
継ぎ目のないシームレス缶とが存在するが、前者のスリ
ーピース缶では成形前の素材(シート)に印刷を行い、
後者のシームレス缶では絞り成形、絞り・しごき成形或
いは絞り・曲げ伸ばし成形・しごき成形に際して、素材
の塑性流動による変形が生じるため、成形後の缶体の胴
部に印刷を行う方式が広く採用されている。
【0005】従来、シートやシームレス缶に対する印刷
には、刷版と、刷版からインキ層を受領してこれを缶体
胴部に転写させるためのブランケットとの組合せが使用
されている。刷版としては、平版や凸版が使用されてい
る。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、アルミ
フレークや微粒子被覆パール顔料の様な光輝性顔料を含
む印刷インキを用いて、シートやシームレス缶のような
被印刷体に印刷を施す場合には、光輝感が不十分のもの
となったり、また刷版からブランケットへのインキの転
移或いはブランケットから被印刷体へのインキの転移が
十分に行われなく、印刷の再現性に劣るという欠点が認
められる。
【0007】前者の印刷缶においては、印刷インキ層
は、一般にオフセット方式で缶体表面に施されるが、光
輝性顔料を含有するインキの場合、インキ中での光輝性
顔料の分散メジアン径は5μm未満とかなり小さなもの
であり、インキ層の光輝性の程度が暗く、得られる装飾
効果において未だ不満足なものである。
【0008】この理由としては、大別して二つの原因が
あり、第一に、粒径の大きい光輝性顔料を使用すると、
インキの転移中に光輝性顔料がロールの端に溜まり、ス
ムーズに転移が進行しないため、粒径の小さな光輝性顔
料を使用せざるを得なかったこと、及び第二に、印刷イ
ンキがローラで練られることによりメジアン径の低下が
生じること、などが挙げられる。
【0009】一方、後者の印刷缶においては、光輝性は
高いが、工程が煩雑であり、しかもツーピース缶に適用
すると、フィルムラップ部の加工性が問題になるという
欠点がある。
【0010】従って、本発明の目的は、形成される印刷
インキ層が光輝感に優れていると共に、インキの転移性
にも優れていて、再現性のある印刷が可能な印刷インキ
を提供するにある。本発明の他の目的は、シートや金属
缶のような被印刷体に光輝感に優れ且つ印刷再現性に優
れた印刷像を形成することが可能な印刷方法を提供する
にある。本発明の更に他の目的は、明るくしかも重厚な
光輝感を有し、特異で有用な装飾性と優れた商品価値と
を有する印刷包装体を提供するにある。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、アルミ
フレーク及び微粒子被覆パール顔料から成る群よリ選択
された少なくとも1種の平均粒径(レーザ散乱法で測
定)が5乃至25μm、特に5乃至20μmの光輝性顔
料を5乃至40重量%の量で含有すると共に、35℃に
おいて剪断速度100sec−1における見掛け粘度η
100が2Pa・sec以下であることを特徴とする印
刷インキが提供される。本発明の印刷インキにおいて
は、22℃で開放雰囲気中に1時間放置した場合の重量
減少率が30%以下であることが好ましく、またこの印
刷インキは平均粒径0.01乃至1μmの透明微粒子を
含有することが好ましい。本発明によればまた、刷版上
の印刷インキをブランケットに転写し、ブランケット上
の印刷インキを被印刷体に転写させることから成る印刷
方法において、印刷インキが、アルミフレーク及び微粒
子被覆パール顔料から成る群よリ選択された少なくとも
1種の平均粒径が5乃至25μmの光輝性顔料を5乃至
40重量%の量で含有すると共に、35℃において剪断
速度100sec−1における見掛け粘度η100が2
Pa・sec以下であり、刷版がJIS A硬度90度
以下の硬度を有することを特徴とする印刷方法が提供さ
れる。本発明によれば更に、アルミフレーク及び微粒子
被覆パール顔料から成る群より選択された光輝性顔料を
含有する印刷インキ層を設け、且つ前記印刷インキ層の
上にクリヤー塗膜を設けてなり、印刷インキ層の平均膜
厚が0.2乃至10μm、特に0.3乃至3μm、最も
好適には0.5乃至2μmであり、印刷インキ層中に存
在する光輝性顔料粒子の面積から算出される平均粒径
(D)が3乃至20μmであり且つ光輝性顔料粒子の占
める面積率(S)が10%以上であることを特徴とする
印刷包装体が提供される。本発明の包装体では、前記平
均粒径(D)と面積率(S)とが式 D × S ≧ 300 を満足する関係にあることが好ましい。
【0012】
【発明の実施形態】[印刷インキ]本発明の印刷インキ
は、アルミフレーク及び微粒子被覆パール顔料から成る
群より選択された少なくとも1種の光輝性顔料を含有し
ている。印刷インキ中に存在するアルミフレーク顔料は
入射光に対して金属的反射光、即ち正面反射光を与える
ものであり、また真珠光沢フレーク顔料は、入射光に対
して多重反射による特異な干渉色光を与えるものであ
る。これらの顔料は何れも、印刷インキ層に光輝性のあ
る外観を与えるというという点で共通している。
【0013】本発明の印刷インキでは、光輝性顔料の平
均粒径(レーザ散乱法で測定)が5乃至25μmの範囲
にあることが明るくしかもバランスのとれた光輝感を発
現させるために重要である。即ち、優れた光輝感を与え
るためには、光輝性顔料粒子に一定の大きさが要求され
る。
【0014】後述するように、光輝性顔料の平均粒径が
上記範囲を下回ると印刷インキ層が全体的に暗くなり、
光輝感が不良となる傾向があり(比較例1)、一方平均
粒径が上記範囲を上回ると、光輝性顔料の有る部分と無
い部分との差が著しく目立つようになり、バランスのよ
い光輝感が得られない(比較例2)。
【0015】光輝性顔料は、インキ中に5乃至40重量
%の濃度で存在することも重要である。即ち、光輝性顔
料の濃度が上記範囲を下回ると、上記範囲内にある場合
に比して光輝感が不足する傾向があり(比較例3)、一
方光輝性顔料の濃度が上記範囲を上回ると、上記範囲内
にある場合に比して、インキの転移性が著しく悪くな
り、光輝性の高い良好な印刷物を得ることが困難になる
(比較例4)。
【0016】本発明の印刷インキでは、35℃において
剪断速度100sec−1における見掛け粘度η100
が2Pa・sec以下であることが特に重要である。見
掛け粘度の測定条件を、35℃において剪断速度100
sec−1と定めたのは、上記条件が実際の印刷条件に
近いと判断されたことによるものである。この見掛け粘
度η100は、印刷インキの転移性と、光輝感の発現と
の両方に密接に関連している。即ち、見掛け粘度η
100が2Pa・secを上回ると、後述する比較例5
に示すとおり、インキが刷版上に堆積し、厚盛り状態で
の印刷となるため、画像の太りを生じ、印刷再現性が不
良となる。
【0017】また、光輝性顔料はアルミフレークでも微
粒子被覆パール顔料でも、扁平な粒子形状を有してお
り、この粒子が印刷面に平行に配列することにより、最
も優れた光輝性が発現されるものであるが、見掛け粘度
η100が上記範囲を上回ると、光輝性顔料粒子の配向
が阻害され、光輝感も低下するようになる。
【0018】本発明では、刷版からブランケットへのイ
ンキの転移も、ブランケットから被印刷体の印刷面への
インキの転移も円滑に行われる必要がある。このため
に、22℃で開放雰囲気中に1時間放置した場合の重量
減少率が30%以下であることが望ましい。この重量減
少率が30重量%を上回ると、刷版やブランケット上に
印刷インキが堆積し、被印刷体へのインキの転移不良を
生じる傾向がある(比較例6)。
【0019】本発明の印刷インキは、平均粒径0.01
乃至1μmの透明微粒子を含有していることが望まし
い。上記の透明微粒子を印刷インキ中に含有させること
により、光輝性顔料粒子が塗料中にばらけ易くなり、印
刷インキ層の光輝感及び鮮明さが顕著に向上すると共
に、インキの転移性も向上する。
【0020】本発明において、用いる光輝性顔料は、ア
ルミフレーク及び/または微粒子被覆パール顔料からな
り、前述した範囲の光散乱法で求めた平均粒径(メジア
ン径)を有するものである。これらの光輝性顔料粒子
は、何れも扁平であって、印刷の際に、面方向に平行に
配向する傾向を有するものであり、特異な金属状光沢或
いは真珠状光沢を有する。光輝性顔料の扁平度の尺度
は、一般に前記平均粒径を粒子の厚みで除したアスペク
ト比で表されるが、印刷時に高度な配向性を確保するた
めには、アスペクト比は10乃至500の範囲にあるの
が望ましい。
【0021】アルミフレークとしては、リーフイング型
のものと、ノンリーフイング型のものとが知られてい
る。リーフイング型のものは、ステアリン酸のような高
級脂肪酸により処理されており、インキ層の表面に浮く
傾向があるが、ややキラキラ感に欠ける傾向がある。一
方、ノンリーフイング型のものはインキ層の表面に浮く
傾向がなく、見る角度によってキラキラ感が強い。本発
明においては、これらの何れのものも使用可能である
が、ノンリーフイング型のものを用いるのが好ましく、
所望によっては、リーフイング型のものを混ぜて用いる
こともできる。また、アルミフレークに微粒子や着色物
質を付着させて、特異な色調のメタリック感を発現す
る、いわゆる着色アルミフレークも使用可能である。
【0022】微粒子被覆パール顔料としては、それ自体
公知の任意の微粒子被覆パール顔料が何れも使用される
が、特に好適なものとして、雲母チタン顔料が挙げられ
る。干渉有彩色の発生を、雲母チタン顔料を例として説
明すると、この雲母チタン顔料はアスペクト比の大きい
雲母基体とこの雲母基体表面に形成された二酸化チタン
の微粒子析出層(以下単にチタン層とも呼ぶ)とから成
る。この雲母チタン顔料に光線が入射するとチタン層の
表面で入射して反射する光線と、チタン層と雲母基体と
の界面で入射して反射する光線とが干渉し、干渉光を生
ずる。
【0023】チタン層の厚みと、光の干渉により生じる
有彩色との間には一定の関係があり、この関係は下記表
の通りである。 光学的距離 幾何学的厚 1m当たり 色 (nm) さ(nm) のTiO(mg) 銀 96 35 85 薄い金 150 59 145 金 175 71 163 赤 250 95 186 紫 297 117 231 青 325 129 250 緑 358 145 275 第2オーダーの金 412 161 320 第2オーダーの紫 487 194 385
【0024】雲母チタン顔料は、雲母(3Al
O・6SiO・nHO)の薄片状結晶を核と
し、この核の上に酸化チタン水和物を析出させ、これを
焼成して、二酸化チタンとしたものである。表面の二酸
化チタン層は、アナターゼ型でもよいし、またルチル型
であってもよい。雲母は、劈開性を有し、厚さが1μm
以下で、アスペクト比が50以上と大きい薄片状の結晶
であることが特徴であり、この表面に屈折率の大きいチ
タン顔料の薄層を形成させることにより、その層厚に応
じて、上記表に示すような有彩色の干渉色が得られるわ
けである。
【0025】[印刷インキ組成]本発明に用いる印刷イ
ンキは、上記光輝性顔料を、ビヒクル及び添加剤に、必
要に応じ他の着色剤と共に、分散させたものである。
【0026】ビヒクルとしては、油、樹脂、溶剤、可塑
剤などが使用される。油類としては、乾性油であるアマ
ニ油、煮沸アマニ油や、半乾性油である大豆油、不乾性
油であるひまし油などが、単独或いは組合せで使用さ
れ、これらの油類はまた、後述する樹脂の変性にも使用
される。樹脂としては、ロジン、変性ロジン、ギルソナ
イトなどの天然樹脂や、下記の合成樹脂、例えば、フェ
ノール樹脂、アルキド樹脂、キシレン樹脂、尿素樹脂、
メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ア
クリル樹脂、エポキシ樹脂、ケトン樹脂、ベンゾグアナ
ミン樹脂、石油樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、塩素化ポリプロピレン、塩素化ゴム、環化ゴム、セ
ルロース誘導体などが、単独或いは2種以上の組合せで
使用される。溶剤としては、トルエン、メチルエチルケ
トン(MEK)、ソルベントナフサなどが使用される。
可塑剤としては、フタル酸エステル系、アジピン酸エス
テル系、クエン酸エステル系、ポリエステル系などの可
塑剤が使用される。
【0027】一方、添加剤としては、天然或いは合成の
ワックス類、乾燥剤、分散剤、湿潤剤、架橋剤、ゲル化
剤、増粘剤、皮張り防止剤、安定剤、艶消し剤、消泡
剤、光重合開始剤などが用いられる。
【0028】着色剤としては、それ自体公知の染料や顔
料が使用される。その適当な例は次の通りである。 (黒色染顔料)カーボンブラック、アセチレンブラッ
ク、ランブラック、アニリンブラック、ニグロシンブラ
ック。 (黄色染顔料)亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化
鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロ
ー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローS、ハン
ザイエローG、ハンザイエロー10G、ベンジジンイエ
ローG、ベンジジンイエローGR、キノリンイエローレ
ーキ、パーマンネントイエローNCG、タートラジンレ
ーキ。 (橙色染顔料)赤口黄鉛、モリブテンオレンジ、パーマ
ネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカン
オレンジ、インダスレンブリリアントオレンジRK、ベ
ンジジンオレンジG、インダスレンブリリアントオレン
ジGK。 (赤色染顔料)ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫
化水銀カドミウム、パーマネントレッド4R、リソール
レッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッドカルシ
ウム塩、レーキレッドD、ブリリアントカーミン6B、
エオシンレーキ、ローダミンレーキB、アリザリンレー
キ、ブリリアントカーミン3B。 (紫色染顔料)マンガン紫、ファストバイオレットB、
メチルバイオレットレーキ。 (青色染顔料)紺青、コバルトブルー、アルカリブルー
レーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブル
ー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブル
ー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレ
ンブルーBC。 (緑色染顔料)クロムグリーン、酸化クロム、ピグメン
トグリーンB、マラカイトグリーンレーキ、ファナルイ
エローグリーンG。 (白色顔料)亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化
亜鉛。 (体質顔料)バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリ
カ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト。こ
れらの顔料としては、分散性の点でフラッシュ顔料を用
いるのが好ましい。
【0029】用いるインキビヒクルは、加熱硬化性で
も、紫外線硬化性でもよい。加熱硬化型のものとして
は、アルキッド型あるいはポリエステル型ビヒクルを用
いたインクが好適である。アルキッド型或いはポリエス
テル型のビヒクルは、(i)多価アルコール、例えば
グリセリン、ペンタエリスリトール、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
プロピレングリコール、ソルビトール、マンニトール、
トリメチロールプロパンの少なくとも1種と、(ii)多
塩基酸、例えば無水フタル酸、イソフタル酸、マレイン
酸、フマル酸、セバシン酸、アジピン酸、クエン酸、酒
石酸、リンゴ酸、ジフェン酸、1,8ナフタリル酸、テ
ルペン油、ロジンの少なくとも1種、とを縮重合し、必
要により、これを(iii)脂肪油または脂肪酸、例えば
アマニ油、大豆油、エゴマ油、魚油、桐油、ヒマワリ
油、クルミ油、オイチシカ油、ヒマシ油、脱水ヒマシ
油、蒸留脂肪酸、綿実油、ヤシ油、或いはこれらの脂肪
酸、或いは脂肪酸のモノグリセリドで変性した樹脂であ
り、この樹脂は更にロジン変性、不乾性脂肪酸変性、尿
素メラミン樹脂変性、乾性油脂肪酸変性、石炭酸樹脂変
性、マレイン酸樹脂変性、エステルロジン変性、その他
の天然樹脂変性の形でも使用される。
【0030】硬化剤としては、鉛、コバルト、亜鉛、マ
ンガン等の各種金属の金属石鹸、ナフテン酸塩等が使用
される。
【0031】また、加熱硬化型の他の例として、アミノ
樹脂、アクリル樹脂等の樹脂類を多官能性アクリル系モ
ノマー等の反応性希釈剤に溶解したものも好適に使用で
きる。これらのビヒクル組成物には必要に応じて、熱重
合開始剤を組み合わせて使用する。多官能性アクリル系
モノマーとしては、分子中に2個以上、特に3個以上の
(メタ)アクリロイル基を有するアルキレンオキサイド
変性多価アルコールの(メタ)アクリレートであり、下
記一般式(1)で表されるものが好適である。 式中、Zは多価アルコールの残基であり、Rは炭素数2
乃至4のアルキレン基であり、Rは水素原子またはメ
チル基であり、nは1以上の数であり、mは2以上、特
に3以上の数であり、pはゼロを含む1以下の数であ
る。上記式(1)の(メタ)アクリレートが誘導される
多価アルコールとしては、トリメチロールプロパン、ジ
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペ
ンタエリスリトール、グリセリン、ジグリセリン、トリ
メチロールエタン、ジトリメチロールエタン、エリスリ
トール、キシリトール、マンニトール、ソルビトールな
どが挙げられるが、勿論これに限定されない。多価アル
コールの変性に用いるアルキレンオキサイドとしては、
エチレンオキサイドが好適であるが、プロピレンオキサ
イドなどの他のアルキレンオキサイドも勿論使用可能で
ある。
【0032】熱重合開始剤としては有機過酸化物あるい
はアゾ化合物等を用いることができる。有機過酸化物と
しては、例えばジクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチ
ルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ビス
(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル
−2,5−ビス(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−
3、1,3−ビス(t−ブチルパーオキシイソプロピ
ル)ベンゼン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)
バラレート、ベンゾイル−パーオキサイド、t−ブチル
パーオキシベンゾエート、アセチルパーオキサイド、イ
ソブチルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイ
ド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサ
イド、3,3,5−トリメチルヘキサノイルパーオキサ
イドおよび2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイ
ド、m−トルイルパーオキサイド等が挙げられる。アゾ
化合物としては、例えばアゾイソブチロニトリル、ジメ
チルアゾイソブチロニトリル等が挙げられる。
【0033】紫外線硬化性のものとしては紫外線ラジカ
ル重合型、紫外線カチオン重合型いずれの形態でも良
い。紫外線ラジカル重合型のものとしては、アクリル系
モノマー乃至プレポリマーと光ラジカル重合触媒との組
み合わせが使用される。アクリル系モノマー乃至プレポ
リマーとしては、分子内に複数の(メタ)アクリロイル
基を有するモノマー乃至プレポリマー或いはそれらの混
合物が使用される。光ラジカル重合触媒の代表的なもの
としては、ベンゾイン及びそのアルキルエーテル類、ア
セトフェノン類、アントラキノン類、チオキサントン
類、ケタール類、ベンゾフェノン類、キサントン類等が
ある。紫外線カチオン重合型のものとして、例えば、紫
外線硬化型エポキシ樹脂と光カチオン重合触媒の組み合
わせが使用される。紫外線硬化型エポキシ樹脂として
は、分子内に脂環族基を有し且つ脂環基の隣接炭素原子
がオキシラン環を形成しているエポキシ樹脂成分を含有
するものであり、例えば分子内に少なくとも1個のエポ
キシシクロアルカン基、例えばエポキシシクロヘキサン
環、エポキシシクロペンタン環等を有するエポキシ化合
物等が単独或いは組み合わせで使用される。その適当な
例は、これに限定されないが、ビニルシクロヘキセンジ
エポキシド、ビニルシクロヘキセンモノエポキシド、
3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポ
キシシクロヘキサン・カーボキシレート、2−(3,4
−エポキシシクロヘキシル−5,5−スピロ−3,4−
エポキシ)シクロヘキサン−m−ジオキサン、ビス
(3,4−エポキシシクロヘキシル)アジペート、リモ
ネンジオキサイド等である。上記エポキシ樹脂と組み合
わせで用いるカチオン性紫外線重合開始剤とは、紫外線
によって分解し、ルイス酸を放出し、このルイス酸がエ
ポキシ基を重合する作用を有するものであり、その例と
して、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルフォニウム
塩、芳香族セレニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩等が挙
げられる。
【0034】本発明の印刷インキ層には、1次粒子の平
均粒径0.01乃至1μmの透明微粒子を含有させるこ
とが、光輝性顔料の凝集を抑制し、その分散性を向上さ
せて、インキの転移性を向上させ、更にその面配向性を
高めて光輝性をも向上させる点で好ましい。光輝性顔料
の配向を高める効果は、前述した着色顔料を配合するこ
とによっても得られるが、所定の平均粒径の透明微粒子
を配合することによって、印刷インキ層の色調を変える
ことなく、光輝性顔料の配向性を高めることができる。
【0035】透明微粒子は樹脂からなるものでも、或い
は非晶質シリカのような無機の透明微粒子であってもよ
い。前者の場合、この微粒子は乳化重合法或いは無乳化
剤乳化重合法で製造された粒径0.01乃至1μmの球
状粒子であってよく、後述する単量体成分を水性媒体中
で粒子径が0.01乃至1μmの範囲となるように乳化
重合させることにより製造される。モノマーとしては、
一般に親油性で、ラジカル重合性のモノマーが挙げら
れ、例えばビニル芳香族モノマー、アクリル系モノマ
ー、ビニルエーテル系モノマー等が挙げられる。ビニル
芳香族モノマーとしては、例えばスチレン、α−クロロ
スチレン、o、m,p−クロロスチレン、p−エチレン
スチレン、ジビニルベンゼンなどが挙げられる。アクリ
ル系モノマーとしては、例えばメチルアクリレート、エ
チルアクリレート、ブチルアクリレート、2−エチルヘ
キシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメ
タクリレート、ヘキシルメタクリレート、2−ヒドロキ
シエチルアクリレート、3−ヒドロキシプロピルアクリ
レート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、2−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、エチレングリコールジメ
タクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレ
ート等が挙げられる。ビニルエーテル系モノマーとして
は、例えばビニル−n−ブチルエーテル、ビニルフェニ
ルエーテル、ビニルシクロヘキシルエーテル等が挙げら
れる。ジオレフィン系モノマーとしては、例えばブタジ
エン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。モノ
オレフィン系モノマーとしては、例えばエチレン、プロ
ピレン、イソブチレン−1、ブテン−1、ペンテン−
1、4−メチルペンテン−1などが挙げられる。上記モ
ノマーは、非極性のモノマーであるが、微粒子の分散性
の調節のため、所望によりカチオン性モノマーや、アニ
オン性モノマーと共重合させて用いることができ、或い
は溶解防止のため、架橋性モノマーと共重合させて用い
ることができる。カチオン性モノマーとしては、塩基性
窒素原子のようなカチオン性基を含有するモノマー、例
えば、ジメチルアミノアクリレート、ジメチルアミノエ
チルアクリレート、ジエチルアミノプロピルアクリレー
ト、N−アミノエチルアミノプロピルアクリレート、ジ
メチルアミノメタクリレート、ジメチルアミノエチルメ
タクリレート、ジエチルアミノプロピルメタクリレー
ト、N−アミノエチルアミノプロピルメタクリレート、
ビニルピリジン、2−ビニルイミダゾール、2−ヒドロ
キシ−3−アクリルオキシプロピルメチルアンモニウム
クロライド、アクリニトリル等の1級、2級または3級
アミノ基或いは第4級アンモニウム基を含有するモノマ
ーが使用される。アニオン性モノマーとしては、スルホ
ン酸、カルボン酸、ホスホン酸或いはそれの塩のような
アニオン性を有するモノマー、好適にはスルホン酸また
はその塩の基を有するモノマー、例えばスチレンスルホ
ン酸、ビニルスルホン酸、アクリルスルホン酸、アクリ
ルアミドメチルプロパンスルホン酸、アクリルスルホン
酸、メタクリルスルホン酸、アクリル−2−エチルスル
ホン酸、メタクリル−2−エチルスルホン酸等、さらに
これらのナトリウム、カリウム、カルシウム等の塩類が
あげられる。架橋性モノマーとしては、ジビニルベンゼ
ン(DVB)、ジアリルフタレート(DAP)、トリア
リルイソシアヌレートなどを挙げることができる。
【0036】また、無機の透明微粒子としては、非晶質
シリカ、特に乾式法(四塩化ケイ素の熱分解)による非
晶質シリカや、湿式法による非晶質シリカの内、前述し
た粒径を満足するものが使用される。
【0037】本発明の印刷インキにおいて、光輝性顔料
は5乃至40重量%、特に7乃至35重量%の濃度で含
有させることが望ましい。即ち、光輝性顔料の濃度が5
重量%を下回ると、本発明の範囲内にある場合に比し
て、光輝感が不足する傾向があり(比較例3)、一方光
輝性顔料の濃度が40重量%を上回ると、本発明の範囲
内にある場合に比して、インキの転移性が著しく悪くな
り、光輝性の高い良好な印刷物を得ることが困難になる
(比較例4)。透明微粒子は0.5乃至20重量%、特
に1乃至10重量%の濃度で含有させるのが望ましい。
即ち、透明微粒子の濃度が0.5重量%を下回ると、透
明微粒子を加えていない場合に比して、光輝性顔料粒子
の分散性、ばらけ易さやインキの転移性に対して格別な
効果が発現しない(比較例8)。一方、透明微粒子の濃
度が20重量%を上回ると、本発明の範囲内にある場合
に比して、光輝性顔料粒子の分散性、ばらけ易さやイン
キの転移性の向上はなく、却って光輝感が低下する傾向
がある(比較例9)。また、この印刷インキは35℃に
おいて剪断速度100sec−1における見掛け粘度η
100が2Pa・sec以下、特に0.05乃至1Pa
・secの範囲にあるのが好ましい。即ち、η100
2Pa・secを上回ると、η100が本発明の範囲内
にある場合に比して、インキが刷版上に溜まる傾向があ
り、全体的に厚盛りの再現性の悪い印刷物となる(比較
例5)。
【0038】[被印刷体]本発明の印刷インキは、各種
被印刷体、特に金属缶、プラスチック缶、金属キャッ
プ、プラスチックキャップ、ガラスボトル、プラスチッ
クボトル、プラスチックカップ、プラスチックチューブ
容器、各種パウチ、ボトル用インモールドラベル等への
印刷に適用できる。本発明は、ツーピース缶やスリーピ
ース缶などのそれ自体公知の任意の金属缶体に有利に適
用することができる。これらの金属缶体の内、金属或い
は被覆金属の絞り・深絞り成形、絞り・しごき成形、絞
り・曲げ伸ばし成形・しごき成形で形成されたツーピー
ス缶(シームレス缶)では、成形後の缶体に外面印刷を
行うのが通例であり、このような缶体への外面印刷によ
り、光輝性を付与するのに本発明は有用である。そこ
で、本発明をこのツーピース缶について説明するが、本
発明は勿論この例に限定されない。
【0039】本発明において印刷に用いるツーピース缶
は、金属素材或いは有機被覆金属素材の絞り−再絞り加
工、絞り−しごき加工或いは絞り−曲げ伸ばし加工−し
ごき加工等により製造される。有機被覆金属板をカップ
に成形したものでも、金属製カップに後から有機被覆を
設けたものでもよいが、製造の容易さ及び簡略さの点
で、有機被覆金属板をカップに成形したものが好適であ
る。
【0040】このツーピース缶の断面構造の一例を示す
図2において、このカップ10は金属基体11とその内
面側表面上に設けられた内面有機被膜12と基体の他方
の表面に設けられた外面有機被膜13とから成ってい
る。断面構造の他の例を示す図3において、カップに成
形された金属基体11に対して、後から塗装により施さ
れた内面有機被膜12aを備えており、金属基体11の
外面には格別の有機被膜は形成されていないが、この外
面には、前に指摘し、以下に詳述するホワイトコートな
どの塗装と印刷が施されることになる。
【0041】本発明では、金属板としては各種表面処理
鋼板やアルミニウム等の軽金属板が使用される。表面処
理鋼板としては、冷圧延鋼板を焼鈍後二次冷間圧延し、
亜鉛メッキ、錫メッキ、ニッケルメッキ、電解クロム酸
処理、クロム酸処理等の表面処理の一種または二種以上
行ったものを用いることができる。好適な表面処理鋼板
の一例は、電解クロム酸処理鋼板であり、特に10乃至
200mg/mの金属クロム層と1乃至50mg/m
(金属クロム換算)のクロム酸化物層とを備えたもの
であり、このものは塗膜密着性と耐腐食性との組合せに
優れている。表面処理鋼板の他の例は、0.5乃至1
1.2g/mの錫メッキ量を有する硬質ブリキ板であ
る。このブリキ板は、金属クロム換算で、クロム量が1
乃至30mg/mとなるようなクロム酸処理或いはク
ロム酸/リン酸処理が行われていることが望ましい。更
に他の例としてはアルミニウムメッキ、アルミニウム圧
接等を施したアルミニウム被覆鋼板が用いられる。
【0042】軽金属板としては、所謂純アルミニウム板
の他にアルミニウム合金板が使用される。耐腐食性と加
工性との点で優れたアルミニウム合金板は、Mn 0.
2乃至1.5重量%、Mg 0.8乃至5重量%、Zn
0.25乃至0.3重量%、及びCu 0.15乃至
0.25重量%、残部がAlの組成を有するものであ
る。これらの軽金属板も、金属クロム換算で、クロム量
が20乃至300mg/mとなるようなクロム酸処理
或いはクロム酸/リン酸処理が行われていることが望ま
しい。
【0043】金属板の素板厚、即ち缶底部の厚み(tB)
は、金属の種類、容器の用途或いはサイズによっても相
違するが、一般に0.10乃至0.5mmの厚みを有す
るのがよく、この内でも表面処理鋼板の場合には、0.
10乃至0.3mmの厚み、また軽金属板の場合には
0.15乃至0.40mmの厚みを有するのがよい。
【0044】金属基体上に所望により設ける有機被覆
は、熱可塑性樹脂でも、熱硬化性樹脂でも或いはその組
成物であってもよいが、一般には熱可塑性樹脂であるの
が好適である。尚、金属基体がアルミニウム系基体であ
る場合には、図3に示すとおり、外面の樹脂被覆は省略
しても差し支えない。
【0045】上記金属板上に被覆される熱可塑性樹脂と
しては、結晶性の熱可塑性樹脂が好ましく、その例とし
て、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピ
レン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−アクリルエステル共重合体、アイオノマー等のオレ
フィン系樹脂フィルム;ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、エチレンテレフタレート
/イソフタレート共重合体等のポリエステル;ナイロン
6、ナイロン6,6、ナイロン11、ナイロン12等の
ポリアミド;ポリ塩化ビニル;ポリ塩化ビニリデン等を
挙げることができる。
【0046】上記熱可塑性樹脂の被覆層には、金属板を
隠蔽し、また絞り−再絞り成形時等に金属板へのしわ押
え力の伝達を助ける目的で無機フィラー(顔料)を含有
させることができる。また、このフィルムにはそれ自体
公知のフィルム用配合剤、例えば非晶質シリカ等のアン
チブロッキング剤、各種帯電防止剤、滑剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤等を公知の処方に従って配合すること
ができる。
【0047】無機フィラーとしては、ルチル型またはア
ナターゼ型の二酸化チタン、亜鉛華、グロスホワイト等
の無機白色顔料;バライト、沈降性硫酸バライト、炭酸
カルシウム、石膏、沈降性シリカ、エアロジル、タル
ク、焼成或は未焼成クレイ、炭酸バリウム、アルミナホ
ワイト、合成乃至天然のマイカ、合成ケイ酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム等の白色体質顔料;カーボンブラ
ック、マグネタイト等の黒色顔料;ベンガラ等の赤色顔
料;シエナ等の黄色顔料;群青、コバルト青等の青色顔
料を挙げることができる。これらの無機フィラーは、樹
脂当り10乃至500重量%、特に10乃至300重量
%の量で配合させることができる。
【0048】被覆熱可塑性樹脂の金属板への被覆は、熱
融着法、ドライラミネーション、押出コート法等により
行われ、被覆樹脂と金属板との間に接着性(熱融着性)
が乏しい場合には、例えばウレタン系接着剤、エポキシ
系接着剤、酸変性オレフィン樹脂系接着剤、コポリアミ
ド系接着剤、コポリエステル系接着剤等を介在させるこ
とができる。
【0049】また、熱可塑性樹脂の厚みは、一般に3乃
至50μm、特に5乃至40μmの範囲にあることが望
ましい。フィルムを用いた熱融着の場合、未延伸のもの
でも延伸のものでもよい。
【0050】特に好適なフィルムとして、エチレンテレ
フタレート単位またはブチレンテレフタレート単位を主
体とするポリエステルを、T−ダイ法やインフレーショ
ン製膜法でフィルムに成形し、このフィルムを延伸温度
で、逐次或いは同時二軸延伸し、延伸後のフィルムを熱
固定することにより製造されたフィルムを挙げることが
できる。
【0051】原料ポリエステルとしては、ポリエチレン
テレフタレートそのものも使用可能であるが、フィルム
の到達し得る最高結晶化度を下げることが耐衝撃性や加
工性の点で望ましく、この目的のためにポリエステル中
にエチレンテレフタレート以外の共重合エステル単位を
導入するのがよい。エチレンテレフタレート単位或いは
ブチレンテレフタレート単位を主体とし、他のエステル
単位の少量を含む融点が210乃至252℃共重合ポリ
エステルの二軸延伸フィルムを用いることが特に好まし
い。尚、ホモポリエチレンテレフタレートの融点は一般
に255乃至265℃である。
【0052】一般に共重合ポリエステル中の二塩基酸成
分の70モル%以上、特に75モル%以上がテレフタル
酸成分から成り、ジオール成分の70モル%以上、特に
75モル%以上がエチレングリコールまたはブチレング
リコールから成り、二塩基酸成分の1乃至30モル%、
特に5乃至25モル%がテレフタル酸以外の二塩基酸成
分から成ることが好ましい。
【0053】テレフタル酸以外の二塩基酸としては、イ
ソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳
香族ジカルボン酸:シクロヘキサンジカルボン酸等の脂
環族ジカルボン酸:コハク酸、アジピン酸、セバチン
酸、ドデカンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸:の1種
又は2種以上の組合せが挙げられ、エチレングリコール
またはブチレングリコール以外のジオール成分として
は、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
1,6−ヘキシレングリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物
等の1種又は2種以上が挙げられる。勿論、これらのコ
モノマーの組合せは、共重合ポリエステルの融点を前記
範囲とするものが望ましい。
【0054】用いるポリエステルやコポリエステルは、
フィルムを形成するに足る分子量を有するべきであり、
このためには固有粘度(I.V.)が0.55乃至1.9dl
/g、特に0.65乃至1.4dl/gの範囲にあるも
のが望ましい。
【0055】フィルムの延伸は一般に80乃至110℃
の温度で、面積延伸倍率が2.5乃至16.0、特に
4.0乃至14.0となる範囲で行うのがよく、フィル
ムの熱固定は、130乃至240℃、特に150乃至2
30℃の範囲で行うのがよい。
【0056】積層に際しては、過度の結晶化を防ぐ目的
で、積層されるフィルムが結晶化温度域を通過する時間
を可及的に短くし、好ましくはこの温度域を10秒以
内、特に5秒以内で通過するようにする。このために、
積層に際して金属素材のみを加熱し、フィルム積層後直
ちに積層体を強制冷却するようにする。冷却には、冷
風、冷水との直接的な接触や強制冷却された冷却ローラ
の圧接が用いられる。この積層に際してフィルムを融点
近傍の温度に加熱し、積層後急冷を行えば、結晶配向度
を緩和させることも可能なことが理解されるべきであ
る。
【0057】接着用プライマーを用いる場合に、フィル
ムへの接着用プライマーとの密着性を高めるために、フ
ィルムの表面をコロナ放電処理しておくことが一般に望
ましい。コロナ放電処理の程度は、そのぬれ張力が44
dyne/cm 以上となるようなものであることが望ましい。
【0058】この他、フィルムへのプラズマ処理、火炎
処理等のそれ自体公知の接着性向上表面処理やウレタン
樹脂系、変性ポリエステル樹脂系等の接着性向上コーテ
ィング処理を行っておくことも可能である。
【0059】ポリエステルフィルムと金属素材の間に所
望により設ける接着プライマーは、金属素材とフィルム
との両方に優れた接着性を示すものである。密着性と耐
腐食性とに優れたプライマー塗料の代表的なものは、種
々のフェノール類とホルムアルデヒドから誘導されるレ
ゾール型フェノールアルデヒド樹脂と、ビスフェノール
型エポキシ樹脂とから成るフェノールエポキシ系塗料で
あり、特にフェノール樹脂とエポキシ樹脂とを50:5
0乃至5:95重量比、特に40:60乃至10:90
の重量比で含有する塗料である。
【0060】接着プライマー層は、一般に0.3乃至5
μmの厚みに設けるのがよい。接着プライマー層は予め
金属素材上に設けてもよく或いは予めポリエステルフィ
ルム上に設けてもよい。
【0061】金属の被覆となるポリエステル層は、二軸
延伸フィルムの形で施す代わりに、所謂押出コートで設
けることもできる。この押出コート法では、加熱された
金属基体の上にダイスから押し出された溶融樹脂のウエ
ッブを供給し、ラミネートロールで圧着した後、直ちに
急冷を行うようにする。
【0062】被覆に用いる熱硬化性樹脂塗料としては、
例えば、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、フラン−
ホルムアルデヒド樹脂、キシレン−ホルムアルデヒド樹
脂、ケトン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデ
ヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、アルキド
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ビスマ
レイミド樹脂、トリアリルシアヌレート樹脂、熱硬化性
アクリル樹脂、シリコーン樹脂、油性樹脂、或は上記熱
硬化性樹脂と熱可塑性樹脂塗料、例えば、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸共重合
体、塩化ビニル−マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、ア
クリル重合体、飽和ポリエステル樹脂との組成物等を挙
げることができる。これらの樹脂塗料は単独でも2種以
上の組合せでも使用される。上記熱硬化性樹脂塗料の内
でも、エポキシ樹脂(a)とこのエポキシ樹脂に対する
硬化剤樹脂(b)との組み合わせが好ましい。これらの
硬化剤樹脂の内でも、フェノールホルムアルデヒド樹
脂、特に多環多価フェノールを含有するフェノール−ア
ルデヒド樹脂成分を用いることが、フィルムに対する密
着性、腐食成分に対するバリヤー性及び耐加工性の点で
望ましい。
【0063】ツーピース缶(シームレス缶)への成形
は、それ自体公知の手段、例えば絞り−再絞り加工、絞
り−再絞り−しごき加工、絞り−曲げ伸ばし再絞り加
工、絞り−曲げ伸ばし−しごき加工等で行われる。
【0064】例えば、深絞り成形(絞り−再絞り成形)
によれば、被覆金属板から成形された前絞りカップを、
このカップ内に挿入された環状の保持部材とその下に位
置する再絞りダイスとで保持する。これらの保持部材及
び再絞りダイスと同軸に、且つ保持部材内を出入し得る
ように再絞りポンチを配置する。再絞りポンチと再絞り
ダイスとを互いに噛みあうように相対的に移動させる。
これにより、前絞りカップの側壁部は、環状保持部材の
外周面から、その曲率コーナー部を経て、径内方に垂直
に曲げられて環状保持部材の環状底面と再絞りダイスの
上面とで規定される部分を通り、再絞りダイスの作用コ
ーナー部により軸方向にほぼ垂直に曲げられ、前絞りカ
ップよりも小径の深絞りカップに成形することができ
る。
【0065】更に、再絞りダイスの作用コーナー部の曲
率半径(Rd)を、金属板素板厚(tB)の1乃至2.9
倍、特に1.5乃至2.9倍の寸法とすることにより、
側壁部の曲げ伸ばしによる薄肉化を有効に行うことがで
きる。のみならず、側壁部の下部と上部とにおける厚み
の変動が解消され、全体にわたって均一な薄肉化が可能
となる。一般に、缶胴の側壁部は素板厚(tB )に対す
る薄肉化率(厚みの変動率)を5乃至45%(−5乃至
−45%)、特に5乃至40%(−5乃至−40%)の
厚みに薄肉化することができる。
【0066】深絞り缶の場合、下記式(1)
【式1】 式中、Dは剪断したラミネート材の径であり、dはポン
チ径である、で定義される絞り比RD は一段では1.1
乃至3.0の範囲、トータルでは1.5乃至5.0の範
囲にあるのがよい。
【0067】また再絞り或いは曲げ伸ばし再絞りの後方
にしごきダイスを配置して、側壁部に対して、下記式
(2)
【式2】 式中、tBは素板厚であり、tW は側壁部の厚みである
で定義されるしごき率RI が5乃至70%、特に10乃
至60%の厚みになるようにしごきで薄肉化することも
できる。
【0068】絞り成形等に際して、被覆金属板或は更に
カップに、各種滑剤、例えば流動パラフィン、合成パラ
フィン、食用油、水添食用油、パーム油、各種天然ワッ
クス、ポリエチレンワックスを塗布して成形を行うのが
よい。滑剤の塗布量は、その種類によっても相違する
が、一般に0.1乃至10mg/dm、特に0.2乃
至5mg/dmの範囲内にあるのがよく、滑剤の塗布
は、これを溶融状態で表面にスプレー塗布することによ
り行われる。
【0069】カップへの絞り成形性を向上させるため、
樹脂被覆絞りカップの温度を被覆樹脂のガラス転移点
(Tg)以上、特に熱結晶化温度以下の範囲に予め設定
して、樹脂被覆層の塑性流動を容易にした状態で成形す
ることが有利である。
【0070】成形後の内面側有機被覆金属製カップは、
カップ開口部の耳の部分を切断する、所謂トリミングを
行った後、印刷工程に付する。このトリミング処理に先
立って、成形後のカップを被覆樹脂のガラス転移点(T
g)以上で融点よりも低い温度に加熱して、被覆樹脂の
歪みを緩和しておくことができる。この操作は、熱可塑
性樹脂の場合特に被覆と金属との密着性を高めるために
有効である。
【0071】[印刷]本発明では、アルミフレーク及び
微粒子被覆パール顔料から成る群よリ選択された少なく
とも1種の平均粒径が5乃至25μmの光輝性顔料を5
乃至40重量%の量で含有すると共に、35℃において
剪断速度100sec−1における見掛け粘度η100
が2Pa・sec以下である印刷インキを用い、JIS
A硬度で90度以下の硬度を有する樹脂凸版を使用し
て、刷版上の印刷インキをブランケットに転写し、ブラ
ンケット上の印刷インキを被印刷体に転写させることに
より、被印刷体への印刷を行う。この印刷に際して、印
刷インキ層の平均膜厚が0.2乃至10μmとなり、印
刷インキ層中に光輝性顔料粒子の占める面積率(S)が
10%以上、特に20%以上であるように印刷を行うが
望ましい。
【0072】印刷インキ層の膜厚は、刷版へのインキの
転移量を調節するなどの公知の手段で容易に調節するこ
とができる。また、光輝性顔料粒子の占める面積率
(S)を高めるには、刷版への転移がむらなく一様に行
われるようにすると共に、光輝性顔料粒子が面方向に配
向するようにする(面方向の面積が大きくなる)。
【0073】刷版へのインキの転移を有効に行うため
に、インキパンからのインキの汲み上げに、表面に溝が
刻印された彫刻ローラ(斜線型彫刻ローラ)または表面
に格子状の微小孔が刻印された彫刻ローラ(格子型彫刻
ローラ)を用いることが有効である。これらの彫刻ロー
ラを用いることにより、版胴と汲み上げローラとが圧接
しても、光輝性顔料粒子が破砕されることがなく、ま
た、汲み上げローラから版胴へのインキの転移が円滑に
進行し、更に光輝性顔料粒子が面方向に配向する傾向が
大きくなるという極めて好都合な作用が達成される。
【0074】斜線型彫刻ローラの場合、ローラ軸線に対
して、25乃至90度未満、特に45乃至85度の一定
間隔の平行線状に溝が形成されている。溝の深さは、印
刷インキの粘度によっても相違するが、一般に10乃至
60μm、特に10乃至40μmの範囲にあるのが望ま
しい。また、溝のピッチは一般に80乃至300本/イ
ンチ、特に120乃至275本/インチの範囲にあるの
が望ましく、溝の幅は線数によっても異なるが、80乃
至200μmの範囲にあるのが望ましい。一方、格子型
彫刻ローラの場合、2方向の互いに交差する一定間隔の
平行線群より形成される格子状部分に断面が台形状を成
す微小孔(セル)が多数設けられている。孔の深さは、
印刷インキの粘度によっても相違するが、一般に10乃
至40μm、特に10乃至30μmの範囲にあるのが望
ましい。また、格子のピッチは一般に80乃至300本
/インチ、特に120乃至250本/インチの範囲にあ
るのが望ましい。2方向の交差する平行線群のローラ軸
線に対して成す角度は、一方向が25乃至75度、特に
30乃至60度の範囲にあり、他の一方向は335乃至
285度、特に330乃至300度の範囲にあるのがよ
く、2方向の平行線群、ローラ軸線に対して対象となる
のが良い。彫刻ローラの材質は、特に制限されないが、
一般にスチールで形成されている。格子型彫刻ローラに
おけるセル容積は、一般に6乃至18cc/mの範囲
にあるものが望ましい。適当な彫刻ローラは、アニロッ
クスローラの商品名で入手しうる。
【0075】本発明に用いる印刷機の概略構造を示す図
4において、光輝性顔料含有インキはインキパン21内
に収容されており、このインキと接するように、彫刻汲
み上げローラ23が駆動回転可能に設けられている。彫
刻汲み上げローラ23の周囲にはインキ層の厚みを制御
するためのドクターブレード24が配置されており、更
に、彫刻汲み上げローラ23と接するように、版胴25
が設けられている。更に、版胴25と接するように、版
胴25からのインキ層を受領し缶体外表面に転写するた
めのブランケット胴26も設けられている。パン21内
の光輝性顔料含有インキは、彫刻汲み上げローラ23の
表面に保持されて汲み上げられ、ドクターブレード24
との接触により厚みを調節され、版胴25と接触して、
版胴25の画線部に塗布される。版胴上のインキ層は次
いでブランケット胴26の表面に転写され、ブランケッ
ト26上のインキ層は、ブランケット胴に接触する缶体
(図示せず)に転移して、印刷像の形成が行われる。版
胴25の刷版としては、樹脂凸版が用いられる。樹脂凸
版の硬度は特に重要であり、JISA硬度計により求め
た硬度が90度以下の樹脂凸版が好適に用いられる。刷
版の硬度が90度より大きいと、粒径の大きな光輝性顔
料が刷版上に堆積し、転移不良となる(比較例10)。
このような低硬度の刷版の好適な例として、フレキソ印
刷用の樹脂版が挙げられる。
【0076】図4に示す印刷機では、彫刻汲み上げロー
ラ23により汲み上げられるインキ層は版胴25の刷版
に供給されているが、彫刻汲み上げローラ23と版胴2
5との間にゴムローラを介在させ、汲み上げられたイン
キ層がゴムローラを介して刷版に供給されるようにして
もよい。
【0077】また、図4に示す印刷機では、インキパン
21より彫刻汲み上げローラ23によりインキを汲み上
げるが、インキパン21の代わりにフレキソ印刷におい
て公知のインキチャンバー27を使用しても勿論良い。
特に、高速印刷時にはインキチャンバー27の方がイン
キの飛散が少なく好適である。図5にこの構成例を示
す。
【0078】本発明による印刷方法では、上記印刷イン
キ層の上にクリヤー塗膜を設けることが好ましい。即
ち、本発明では、被印刷体外面に印刷インキ層がオフセ
ット方式などにより施されるため、印刷インキ層の外面
をクリヤー塗膜で保護することが必須となるのである。
このクリヤー塗膜は、単に印刷インキ層を擦傷や剥離か
ら機械的に保護するだけではなく、印刷インキ層外面か
らの乱反射などを防止して、光輝性を向上させるという
補助的効果をも有している。
【0079】印刷インキ層の上に施すクリヤー塗膜とし
ては、一般に製缶印刷の分野で仕上げワニスと呼ばれる
ものが使用される。このクリヤー塗膜としては、印刷イ
ンクに関して説明した樹脂のうち、透明性に優れたもの
が、光輝性顔料や着色剤の添加なしに使用され、この樹
脂は加熱硬化性のものでも、紫外線硬化性のものでも、
何れであってもよい。
【0080】クリヤー塗膜の厚みは、印刷インキ層の保
護が十分なものである限り、特に制限はないが、一般に
3乃至10μm、特に4乃至6μmの範囲にあることが
好適である。一方、クリヤー塗膜の形成は、図4に示し
た印刷機における版胴25の代わりに、アプリケーター
ローラを使用し、このアプリケーターローラを印刷され
た缶体外表面と接触させることにより、同様に行われ
る。
【0081】印刷インキ層の形成と、クリヤー塗膜の形
成とは、いわゆるウエット・オン・ウエットの関係で行
うこともできるし、印刷インキ層の硬化を行った後、ク
リヤー塗膜の形成を、いわゆるウエット・オン・ドライ
の関係で行うこともできる。
【0082】印刷インキ層及びクリヤー塗膜の硬化は、
加熱硬化の場合、180乃至220℃の温度を使用でき
る。一方、紫外線硬化の場合、紫外線としては、近紫外
領域をも含めて、一般に波長200乃至430nm、特
に240乃至420nmの光線が使用される。紫外光源
としては、ハライドランプ、高圧水銀灯、低圧水銀灯等
が使用される。コーティング層の厚みは小さいので、硬
化に要するエネルギーはかなり少なくてすむことが利点
であり、一般に500乃至5000ジュール/m等の
エネルギーで十分である。
【0083】[印刷包装体]本発明の印刷包装体は、包
装体外面に施されたアルミフレーク及び微粒子被覆パー
ル顔料から成る群より選択された光輝性顔料を含有する
印刷インキ層と、この印刷インキ層の上に設けられたク
リヤー塗膜とを有している。印刷インキ層に存在するア
ルミフレーク顔料は入射光に対して金属的反射光、即ち
正面反射光を与えるものであり、また真珠光沢フレーク
顔料は、入射光に対して多重反射による特異な干渉色光
を与えるものである。これらの顔料は何れも、印刷イン
キ層に光輝性のある外観を与えるというという点で共通
している。
【0084】本発明の印刷包装体では、上記印刷インキ
層の上にクリヤー塗膜を備えていることが必須不可欠で
ある。即ち、インキ層が裏印刷されたフィルムのラミネ
ートとは異なり、本発明では、包装体外面に印刷インキ
層がオフセット方式などにより施される。このため、印
刷インキ層の外面をクリヤー塗膜で保護することが必須
となるのである。このクリヤー塗膜は、単に印刷インキ
層を擦傷や剥離から機械的に保護するだけではなく、印
刷インキ層外面からの乱反射などを防止して、光輝性を
向上させるという補助的効果をも有している。
【0085】本発明は、上記構成の印刷包装体におい
て、下記の3つの要件、 A.印刷インキ層の平均膜厚が0.2乃至10μm、特
に0.3乃至3μm、最も好適には0.5乃至2μmで
あること、 B.印刷インキ層中に存在する光輝性顔料粒子の面積か
ら算出される平均粒径(D)が3乃至20μm、特に5
乃至16μmであること、及び C.光輝性顔料粒子の占める面積率(S)が10%以
上、特に20%以上であること、 の組合せに特徴を有するものであり、これにより、明る
く、重厚でしかもバランスのとれた光輝性を発現させる
ことができる。
【0086】先ず、光輝性を有効に発現させるために
は、印刷インキ層に小さく狭い範囲での一定の厚みの光
輝性顔料粒子の存在範囲が必要である。この印刷インキ
層の平均膜厚が前述した範囲を下回ると、インキ層の転
移むらが顕著となって、意図した光輝性が得られない傾
向がある(比較例11)。一方、この膜厚が上記範囲を
上回ると、熱硬化性クリヤー塗膜の均一塗布が困難とな
ったり、或いはインキ層の密着が不十分となって、外観
が不良となり、やはり光輝性が不十分なものとなる(比
較例12)。本発明では、印刷インキ層の厚みを、前述
した比較的薄い範囲の厚みとすることにより、インキ層
中における光輝性顔料粒子の配向を面配向乃至これに近
い配向状態とし、明るい光輝性を印刷インキ層に付与す
ることが可能となるものである。
【0087】また、印刷インキ層中に存在する光輝性顔
料粒子の平均粒径(D)が上記の範囲にあることも、光
輝性の点で重要である。本明細書において、通常の粉体
についていわれるメジアン径(D50)とは異なり、印刷
インキ層中の粒子の面積から実測される粒子の平均粒径
(D)であり、具体的には、後述する実施例に述べる方
法により測定されるものをいう。この平均粒径(D)が
上記範囲を下回ると、印刷インキ層が全体的に暗くなる
傾向があり、光輝性が不十分なものとなる(比較例
1)。一方、平均粒径(D)が上記範囲を上回ると、光
輝性顔料のある部分とない部分との反射の差が大きす
ぎ、バランスのよい光輝性が得られない(比較例2)。
【0088】更に、本発明では、光輝性顔料粒子の占め
る面積率(S)が上記範囲内にあることが、光輝性に関
してやはり重要である。この面積率(S)とは、印刷イ
ンキ層の面積に占める光輝性顔料粒子の占める面積の比
率であり、具体的には、後述する実施例の方法で求める
ことができる。この面積率(S)が上記範囲を下回る
と、光輝性顔料による隠蔽が不十分となって、光輝性が
不足する(比較例3)。本発明において、光輝性顔料粒
子の平均粒径(D)は、粒子1個を基準としてミクロに
みた反射の強度(光輝性の光学的強度)に密接に関係す
るものであり、一方、面積率(S)は印刷インキ層を全
体としてマクロにみた反射の分布と密接に関係するもの
であり、これらの各々が上記の範囲内にあることによ
り、明るく、重厚でしかもバランスのとれた光輝性が発
現されるものである。
【0089】更に、これらの組合せに関しては、平均粒
径(D)の自乗と面積率(S)との積(D×S)が3
00以上、特に500以上であることが、光輝性に関し
て望ましい。この積が上記範囲を下回ると、上記範囲に
あるものに比して、光輝性が低下する傾向が認められる
(比較例13)。尚、上述した本発明における平均粒径
(D)の自乗と面積率(S)との積(D ×S)は、便
宜上有効数字2桁の量とした。
【0090】
【実施例】以下の実施例に基づき本発明を更に詳細に説
明する。
【0091】[インキ中の光輝性顔料の平均粒径]光輝
性顔料を分散させた印刷インキを適当な溶媒で希釈し、
この希釈溶液を用いて、レーザ散乱法により平均粒径を
体積基準で測定した(レーザ回折式粒度分布測定装置S
ALD−3000(島津製作所))。 [インキの見掛け粘度測定]液体用レオメーターARE
S−100FRT−BATH−STD(レオメトリック
・サイエンティフィック・エフ・イー(株))にコーン
・プレートタイプの治具を取りつけて35℃でインキの
定常流粘度の測定を行い、剪断速度100sec-1での
見掛け粘度η100を得た。 [インキの蒸発速度の測定]予め重量を測定した厚さ
0.3mm、長さ20cm、幅5cmの缶蓋用アルミ板
の片面に厚さ10μmとなるようにインキを展色した。
この展色板を速やかに秤量した後、22℃に空調された
部屋に1時間放置し、再度秤量した。放置中、風の影響
を受けないよう、高さ30cmの段ボール製の覆いで展
色板の周りを囲った。放置前後のインキ重量より開放雰
囲気中に放置された場合のインキの減少率を求めた。減
少率の計算は、放置前のインキの重量をW1、放置後の
インキの重量をW2とした時、100×(W1−W2)
/W1により算出した。
【0092】[印刷]図4に印刷機の概略を示す。イン
キパンに入れたインキを格子状の彫刻を施した彫刻ロー
ルによりピックアップし、樹脂凸版に転移させた。この
樹脂凸版上の画像を、ブランケットを介して被印刷体に
印刷した。彫刻ロールには、ロール軸線に対して45度
と135度の互いに直交する120線/インチのピッチ
の平行線群より形成される格子部分に、孔の開口部の正
方形の一辺が180μm、孔の底となる正方形の一辺が
110μmとなる倒立角錐台形状の深さ30μmの孔が
設けられたもの(セル容積18ccの彫刻ロール)、孔
の開口部の正方形の一辺が170μm、孔の底となる正
方形の一辺が110μmとなる倒立角錐台形状の深さ2
0μmの孔が設けられたもの(セル容積12ccの彫刻
ロール)、孔の開口部の正方形の一辺が160μm、孔
の底となる正方形の一辺が110μmとなる倒立角錐台
形状の深さ15μmの孔が設けられたもの(セル容積8
ccの彫刻ロール)、前記平行線群のピッチが65線/
インチの格子部分に深さ160μmの断面形状が倒立角
錐台形状の孔が設けられたもの(セル容積69ccの彫
刻ロール)、前記平行線群のピッチが85線/インチの
格子部分に深さ120μmの断面形状が倒立角錐台形状
の孔が設けられたもの(セル容積58ccの彫刻ロー
ル)、前記平行線群のピッチが300線/インチの格子
部分に深さ14μmの断面形状が倒立角錐台形状の孔が
設けられたもの(セル容積5ccの彫刻ロール)、ある
いは前記平行線群線のピッチが300線/インチの格子
部分に深さ8μmの断面形状が倒立角錐台形状の孔が設
けられたもの(セル容積3ccの彫刻ロール)を使用し
た。ブランケットには、クッション層を有する金属印刷
用のエアブランケットを使用した。刷版には、後述する
方法にて測定した硬度が70度のフレキソ印刷用の樹脂
凸版(サイレルEXL:デュポン(株))、硬度が78
度のフレキソ印刷用の樹脂凸版(サイレルNOW:デュ
ポン(株))、硬度が90度の樹脂凸版(B83S:東
京応化工業(株))、及び硬度97度の樹脂凸版(WF
95DII:東京応化工業(株))を使用した。
【0093】[インキ転移重量の測定]印刷直後の未硬
化状態の被印刷体の重量W3[mg]と印刷前の被印刷
体の重量W4[mg]及び印刷画面面積Acmを用い
て、100×(W3−W4)/Aより印刷画面100c
当たリのインキ転移重量を求めた。 [被覆面積率(S)の測定]作製した包装体を切り開い
て平板状とし、反射型の顕微鏡により光輝性コーティン
グ部分の拡大写真を撮影した。この写真を画像処理し、
光輝性顔料部分による被覆面積率を求めた。信頼性を高
めるため、複数の写真について測定した平均値をSとし
た。
【0094】[光輝性顔料の平均粒径(D)の測定]上
記被覆面積率の測定に用いた写真を利用し、視野中の光
輝性顔料による被覆面積Aを計測し、次いでその視野に
ある光輝性顔料の個数nを計測した。このAとnを用
い、下記計算式(3) D =(A/n)1/2 (3) により、面積法による粒径を算出した。平均粒径の信頼
性を高めるため、複数の写真について測定した平均値を
Dとした。面積法により求めたコーティング層中の光輝
性顔料の平均粒径(D)は、コーティング層を上から見
たときに見える光輝性顔料の面積に基づいて算出した平
均粒径であり、従って、粒子の面配向が悪かったり、重
なり合っていれば、本来は同じ大きさの光輝性顔料が含
まれている場合でも、Dの値は極端に異なることにな
る。即ち、配向がよく、顔料がバラけている場合に比
べ、配向が悪く、顔料が凝集している場合は、Dは、コ
ーティング層中で、夫々の光輝性顔料が光輝感に寄与す
る程度を密接に関係した量である。 [硬化後のインキ皮膜の平均膜厚の測定]接触式の表面
粗度計を用いて、硬化後の印刷缶乃至印刷板につき、画
線部と非画線部の凹凸を測定し、その値より平均膜厚を
算出した。 [刷版硬度の測定]刷版を平坦な実験台上に置き、JI
SA硬度測定用の治具を用いて硬度を測定した。このと
きの硬度計の読みをJISA硬度とした。
【0095】[薄肉化シームレス缶の製造]素板厚0.
18mm、調質度DR−9のティンフリースチール板
(表面処理被覆量として金属クロム量120mg/
、クロム酸化物量15mg/mとした)の缶内面
になる側に厚さ20μmの2軸延伸ポリエチレンテレフ
タレート/イソフタレート共重合体フィルムを、一方、
缶外面になる側に酸化チタンを20重量%含有する厚さ
15μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレート/イソ
フタレート共重合体フィルムをフィルムの融点で両面同
時に熱接着し、直ちに水冷することにより有機被覆金属
板を得た。この有機被覆金属板にグラマーワックスを均
一に塗布した後、直径160mmの円板に打ち抜き、常
法に従って、浅絞りカップを成形した。この絞り工程に
おける絞り比は1.59である。次いで、曲げ伸ばしに
よる第1次、第2次再絞り加工を行い、薄肉化深絞リカ
ップを得た。再絞り工程の成形条件及び再絞り成形され
た深絞りカップの諸特性を以下に示す。 第1次再絞り比 1.23 第2次再絞り比 1.24 再絞りダイス作用コーナー部曲率半径 0.30mm 再絞りダイス保持コーナー部曲率半径 1.0mm カップ径 66mm カップ高さ 130mm 側壁厚み変化率 −40% この後、常法に従ってドーミング成形を行った後、前記
深絞りカップを215℃で1分間熱処理し、フィルムの
加工歪みを取り除くとともに、潤滑剤を揮発させた。次
いで、開口端部の縁切りを行い、高さ123mmの樹脂
被覆薄肉化シームレス缶を得た。
【0096】[実施例1]ステンレス製のカップに液状
ポリエステル樹脂(NS2400:旭電化工業(株))
を200重量部入れ、撹拌しながら115重量部のジエ
チレングリコールブチルエーテルアセテートを加えた。
次いで、アミノ樹脂(サイメル235:三井サイテック
(株))100重量部と酸触媒(キャタリスト600:
三井サイテック(株))1.5重量部を撹拌しながら加
えた後、平均粒径13μmのノンリーフィングタイプの
アルミペースト95重量部を撹拌しながら加え、アルミ
粒子を十分分散させることで光輝性インキを得た。光輝
性インキ中の光輝性顔料含有率は13重量%、35℃に
おけるη100は0.20Pa・sec、また22℃の
開放雰囲気中に放置した場合の重量減少率は6%であっ
た。セル容積12ccの彫刻ロールと硬度70度の刷版
を装着した印刷機を用いて、調製したインキを薄肉化シ
ームレス缶に印刷したところ、インキは良好な転移性を
示し、また印刷物の光輝性も優れていた。インキ転移重
量は24mg/100cmであった。この印刷缶を2
05℃で2分間加熱処理することによりインキを硬化さ
せた。光輝性印刷部分の光輝性顔料による被覆面積率
(S)は28%及び平均粒径(D)は8.0μmであ
り、D×Sは1800であった。また、乾燥後のイン
キ皮膜の平均膜厚は、1.2μmであった。この印刷缶
に仕上げワニスを常法に従って塗装・乾燥したところ、
光輝感の良い優れた外観であった。
【0097】[実施例2]ステンレス製のカップに液状
ポリエステル樹脂(NS2400:旭電化工業(株))
を250重量部入れ、撹拌しながら150重量部のジエ
チレングリコールブチルエーテルアセテートを加えた。
次いで、アミノ樹脂(サイメル235:三井サイテック
(株))150重量部と酸触媒(キャタリスト600:
三井サイテック(株))2.0重量部を撹拌しながら加
えた後、平均粒径8μmのリーフィングタイプのアルミ
ペースト70重量部を撹拌しながら加え、アルミ粒子を
十分分散させることで光輝性インキを得た。光輝性イン
キ中の光輝性顔料含有率は7重量%、35℃におけるη
100は0.19Pa・sec、また22℃の開放雰囲
気中に放置した場合の重量減少率は3%であった。セル
容積12ccの彫刻ロールと硬度70度の刷版を装着し
た印刷機を用いて、調製したインキを薄肉化シームレス
缶に印刷したところ、インキは良好な転移性を示し、ま
た印刷物の光輝性も優れていた。インキ転移重量は22
mg/100cmであった。この印刷缶を205℃で
2分間加熱処理することによりインキを硬化させた。光
輝性印刷部分の光輝性顔料による被覆面積率(S)は3
9%及び平均粒径(D)は4.1μmであり、D×S
は660であった。また、乾燥後のインキ皮膜の平均膜
厚は,1.2μmであった。この印刷缶に仕上げワニス
を常法に従って塗装・乾燥したところ、光輝感の良い優
れた外観であった。
【0098】[実施例3]ステンレス製のカップに液状
ポリエステル樹脂(NS2400:旭電化工業(株))
を200重量部入れ、撹拌しながら115重量部のジエ
チレングリコールブチルエーテルアセテートを加えた。
次いで、アミノ樹脂(サイメル235:三井サイテック
(株))100重量部と酸触媒(キャタリスト600:
三井サイテック(株))1.5重量部を撹拌しながら加
えた後、平均粒径16μmの酸化チタン被覆雲母110
重量部を撹拌しながら加え、雲母粒子を十分分散させる
ことで光輝性インキを得た。光輝性インキ中の光輝性顔
料含有率は21重量%、35℃におけるη100は0.
24Pa・sec、また22℃の開放雰囲気中に放置し
た場合の重量減少率は1%であった。セル容積12cc
の彫刻ロールと硬度70度の刷版を装着した印刷機を用
いて、調製したインキを薄肉化シームレス缶に印刷した
ところ、インキは良好な転移性を示し、また印刷物の光
輝性も優れていた。インキ転移重量は25mg/100
cmであった。この印刷缶を205℃で2分間加熱処
理することによりインキを硬化させた。光輝性印刷部分
の光輝性顔料による被覆面積率(S)は44%及び平均
粒径(D)は9.1μmであり、D×Sは3600で
あった。また、乾燥後のインキ皮膜の平均膜厚は、1.
2μmであった。この印刷缶に仕上げワニスを常法に従
って塗装・乾燥したところ、光輝感の良い優れた外観で
あった。
【0099】[実施例4]ステンレス製のカップに液状
ポリエステル樹脂(NS2400:旭電化工業(株))
を189重量部入れ、撹拌しながら108重量部のジエ
チレングリコールブチルエーテルアセテートを加えた。
次いで、アミノ樹脂(サイメル235:三井サイテック
(株))94重量部と酸触媒(キャタリスト600:三
井サイテック(株))2.5重量部を撹拌しながら加え
た後、平均粒径0.04μmのシリカ粉末(AEROS
IL OX50:日本アエロジル(株))26重量部を
加え、ホモジナイザー(特殊機化工業(株))を用いて
1000rpmの攪拌速度で10分間激しく撹拌、分散
させた。次いで、この透明微粒子含有樹脂溶液を3本ロ
ールミルで練り、シリカ粉末を十分に分散させた。3本
ロールミル処理後の透明微粒子含有樹脂溶液340重量
部に、平均粒径13μmのノンリーフィングタイプのア
ルミペースト80重量部を撹拌しながら加え、アルミ粒
子を十分に分散させることで光輝性インキを得た。光輝
性インキ中のアルミ含有率は13重量%、シリカ粉末含
有率は5重量%であり、35℃におけるη100は0.
25Pa・sec、また22℃の開放雰囲気中に放置し
た場合の重量減少率は6%であった。セル容積12cc
の彫刻ロールと硬度70度の刷版を装着した印刷機を用
いて、調製したインキを薄肉化シームレス缶に印刷した
ところ、インキは良好な転移性を示し、また印刷物の光
輝性も優れていた。インキ転移重量は33mg/100
cmであった。この印刷缶を205℃で2分間加熱処
理することによりインキを硬化させた。光輝性印刷部分
の光輝性顔料による被覆面積率(S)は43%及び平均
粒径(D)は8.4μmであり、D×Sは3000で
あった。また、乾燥後のインキ皮膜の平均膜厚は、1.
6μmであった。この印刷缶に仕上げワニスを常法に従
って塗装・乾燥したところ、光輝感の良い優れた外観で
あった。
【0100】[実施例5]実施例4のインキをセル容積
8ccの彫刻ロールと硬度70度の刷版を装着した印刷
機を用いて薄肉化シームレス缶に印刷した。インキ転移
重量は23mg/100cmであった。この印刷缶を
205℃で2分間加熱処理することによりインキを硬化
させた。光輝性印刷部分の光輝性顔料による被覆面積率
(S)は33%及び平均粒径(D)は8.5μmであ
り、D×Sは2400であった。缶上のインキ量は実
施例1とほぼ同様であるが、透明微粒子を添加したこと
により実施例1に比べて光輝性顔料による被覆面積率と
光輝性顔料の配向性の向上が見られた。また、乾燥後の
インキ皮膜の平均膜厚は、1.2μmであった。この印
刷缶に仕上げワニスを常法に従って塗装・乾燥したとこ
ろ、光輝感の良い優れた外観であった。
【0101】[実施例6]平均粒径0.3μmのシリカ
粉末(シーホスターKE−E30:(株)日本触媒))
を用いる以外は、実施例4と同様にして光輝性インキを
調整した。光輝性インキ中の光輝性顔料含有率は13重
量%、シリカ粉末含有量は5重量%、35℃におけるη
100は0.23Pa・sec、また22℃の開放雰囲
気中に放置した場合の重量減少率は6%であった。セル
容積8ccの彫刻ロールと硬度70度の刷版を装着した
印刷機を用いて、調整したインキを薄肉化シームレス缶
に印刷したところ、インキは良好な転移性を示し、また
印刷物の光輝感も優れていた。インキ転移重量は22m
g/100cmであった。この印刷缶を205℃で2
分間加熱処理することによりインキを硬化させた。光輝
性顔料による被覆面積率(S)は31%及び平均粒径
(D)は8.4μmであり、インキの転移性、光輝性印
刷部分の光輝性顔料による被覆面積率(S)及び平均粒
径(D)は実施例5とほぼ同様となった。この場合、D
×Sは2200であった。また、乾燥後のインキ皮膜
の平均膜厚は、1.2μmであった。この印刷缶に仕上
げワニスを常法に従って塗装・乾燥したところ、光輝感
の良い優れた外観であった。
【0102】[実施例7]シリカ粉末を130重量部と
する以外は、実施例6と同様にして光輝性インキを調整
した。光輝性インキ中の光輝性顔料含有率は13重量
%、シリカ粉末含有量は20重量%、35℃におけるη
100は0.53Pa・sec、また22℃の開放雰囲
気中に放置した場合の重量減少率は6%であった。セル
容積8ccの彫刻ロールと硬度70度の刷版を装着した
印刷機を用いて、調整したインキを薄肉化シームレス缶
に印刷したところ、インキは良好な転移性を示し、また
印刷物の光輝感も優れていた。インキ転移重量は23m
g/100cmであった。この印刷缶を205℃で2
分間加熱処理することによりインキを硬化させた。光輝
性顔料による被覆面積率(S)は32%及び平均粒径
(D)は8.4μmであり、インキの転移性、光輝性印
刷部分の光輝性顔料による被覆面積率(S)及び平均粒
径(D)は実施例5とほぼ同様となった。この場合、D
×Sは2300であった。また、乾燥後のインキ皮膜
の平均膜厚は、1.1μmであった。この印刷缶に仕上
げワニスを常法に従って塗装・乾燥したところ、光輝感
の良い優れた外観であった。
【0103】[実施例8]シリカ粉末を2.5重量部と
する以外は、実施例4と同様にして光輝性インキを調整
した。光輝性インキ中の光輝性顔料含有率は13重量
%、シリカ粉末含有量は0.5重量%、35℃における
η100は0.20Pa・sec、また22℃の開放雰
囲気中に放置した場合の重量減少率は6%であった。セ
ル容積8ccの彫刻ロールと硬度70度の刷版を装着し
た印刷機を用いて、調整したインキを薄肉化シームレス
缶に印刷したところ、インキは良好な転移性を示し、ま
た印刷物の光輝感も優れていた。インキ転移重量は21
mg/100cmであった。この印刷缶を205℃で
2分間加熱処理することによりインキを硬化させた。光
輝性顔料による被覆面積率(S)は31%及び平均粒径
(D)は8.3μmであり、インキの転移性、光輝性印
刷部分の光輝性顔料による被覆面積率(S)及び平均粒
径(D)は実施例5とほぼ同様となった。この場合、D
×Sは2100であった。また、乾燥後のインキ皮膜
の平均膜厚は、1.1μmであった。この印刷缶に仕上
げワニスを常法に従って塗装・乾燥したところ、光輝感
の良い優れた外観であった。
【0104】[実施例9]平均粒径1μmのシリカ粉末
(シーホスターKE−E90:(株)日本触媒)を用い
ることと、3本ロールミルによる練りを行わなかったこ
と以外は実施例4と同様にして光輝性インキを調整し
た。光輝性インキ中の光輝性顔料含有率は13重量%、
シリカ粉末含有量は5重量%、35℃におけるη100
は0.22Pa・sec、また22℃の開放雰囲気中に
放置した場合の重量減少率は6%であった。セル容積8
ccの彫刻ロールと硬度70度の刷版を装着した印刷機
を用いて、調整したインキを薄肉化シームレス缶に印刷
したところ、インキは良好な転移性を示し、また印刷物
の光輝感も優れていた。インキ転移重量は22mg/1
00cmであった。この印刷缶を205℃で2分間加
熱処理することによりインキを硬化させた。光輝性顔料
による被覆面積率(S)は30%及び平均粒径(D)は
8.3μmであり、インキの転移性、光輝性印刷部分の
光輝性顔料による被覆面積率(S)及び平均粒径(D)
は実施例5とほぼ同様となった。この場合、D ×Sは
2100であった。また、乾燥後のインキ皮膜の平均膜
厚は、1.2μmであった。この印刷缶に仕上げワニス
を常法に従って塗装・乾燥したところ、光輝感の良い優
れた外観であった。
【0105】[実施例10]平均粒径0.01μmのシ
リカ粉末(R974:日本アエロジル(株))を2.5
重量部用いる以外は、実施例4と同様にして光輝性イン
キを調整した。光輝性インキ中の光輝性顔料含有率は1
3重量%、シリカ粉末含有量は0.5重量%、35℃に
おけるη100は0.21Pa・sec、また22℃の
開放雰囲気中に放置した場合の重量減少率は6%であっ
た。セル容積8ccの彫刻ロールと硬度70度の刷版を
装着した印刷機を用いて、調整したインキを薄肉化シー
ムレス缶に印刷したところ、インキは良好な転移性を示
し、また印刷物の光輝感も優れていた。インキ転移重量
は21mg/100cmであった。この印刷缶を20
5℃で2分間加熱処理することによりインキを硬化させ
た。光輝性顔料による被覆面積率(S)は31%及び平
均粒径(D)は8.4μmであり、インキの転移性、光
輝性印刷部分の光輝性顔料による被覆面積率(S)及び
平均粒径(D)は実施例5とほぼ同様となった。この場
合、D ×Sは2200であった。また、乾燥後のイン
キ皮膜の平均膜厚は、1.1μmであった。この印刷缶
に仕上げワニスを常法に従って塗装・乾燥したところ、
光輝感の良い優れた外観であった。
【0106】[実施例11]平均粒径5μmのリーフィ
ングタイプのアルミペーストを47重量部用いる以外
は、実施例2と同様にして光輝性インキを調整した。光
輝性インキ中の光輝性顔料含有率は5重量%、35℃に
おけるη100は0.19Pa・sec、また22℃の
開放雰囲気中に放置した場合の重量減少率は2%であっ
た。セル容積8ccの彫刻ロールと硬度90度の刷版を
装着した印刷機を用いて、調整したインキを薄肉化シー
ムレス缶に印刷したところ、インキは良好な転移性を示
し、また印刷物の光輝感も優れていた。インキの転移重
量は13mg/100cmであった。この印刷缶を2
05℃で2分間加熱処理することによりインキを硬化さ
せた。光輝性顔料による被覆面積率(S)は34%及び
平均粒径(D)は3.0μmであり、D×Sは300
であった。また、乾燥後のインキ皮膜の平均膜厚は、
0.7μmであった。この印刷缶に仕上げワニスを常法
に従って塗装・乾燥したところ、光輝感の良い優れた外
観であった。
【0107】[実施例12]平均粒径15μmのノンリ
ーフィングタイプのアルミペーストを550重量部用い
る以外は、実施例1と同様にしてインキを調整した。光
輝性インキ中の光輝性顔料含有率は40重量%、35℃
におけるη100は0.63Pa・sec、また22℃
の開放雰囲気中に放置した場合の重量減少率は18%で
あった。セル容積12ccの彫刻ロールと硬度70度の
刷版を装着した印刷機を用いて、調整したインキを薄肉
化シームレス缶に印刷したところ、インキは良好な転移
性を示し、また印刷物の光輝感も優れていた。インキの
転移重量は26mg/100cmであった。この印刷
缶を205℃で2分間加熱処理することによりインキを
硬化させた。光輝性顔料による被覆面積率(S)は57
%及び平均粒径(D)は9.6μmであり、D×Sは
5300であった。また、乾燥後のインキ皮膜の平均膜
厚は、1.2μmであった。この印刷缶に仕上げワニス
を常法に従って塗装・乾燥したところ、光輝感の良い優
れた外観であった。
【0108】[実施例13]平均粒径25μmのノンリ
ーフィングタイプのアルミペーストを70重量部用いる
以外は、実施例1と同様にしてインキを調整した。光輝
性インキ中の光輝性顔料含有率は10重量%、35℃に
おけるη100は0.19Pa・sec、また22℃の
開放雰囲気中に放置した場合の重量減少率は4%であっ
た。セル容積8ccの彫刻ロールと硬度70度の刷版を
装着した印刷機を用いて、調整したインキを薄肉化シー
ムレス缶に印刷したところ、インキは良好な転移性を示
し、また印刷物の光輝感も優れていた。インキの転移重
量は15mg/100cmであった。この印刷缶を2
05℃で2分間加熱処理することによりインキを硬化さ
せた。光輝性顔料による被覆面積率(S)は10%及び
平均粒径(D)は20μmであり、D×Sは4000
であった。また、乾燥後のインキ皮膜の平均膜厚は、
0.8μmであった。この印刷缶に仕上げワニスを常法
に従って塗装・乾燥したところ、光輝感の良い優れた外
観であった。
【0109】[実施例14]平均粒径15μmのノンリ
ーフィングタイプのアルミペースト70重量部と平均粒
径8μmのノンリーフィングタイプのアルミペースト2
5重量部を用いる以外は実施例1と同様にして光輝性イ
ンキを調整した。光輝性インキ中の光輝性顔料含有率は
13重量%、35℃におけるη100は0.21Pa・
sec、また22℃の開放雰囲気中に放置した場合の重
量減少率は6%であった。セル容積12ccの彫刻ロー
ルと硬度70度の刷版を装着した印刷機を用いて、調製
したインキを薄肉化シームレス缶に印刷したところ、イ
ンキは良好な転移性を示し、また印刷物の光輝性も優れ
ていた。インキ転移重量は24mg/100cmであ
った。この印刷缶を205℃で2分間加熱処理すること
によりインキを硬化させた。光輝性印刷部分の光輝性顔
料による被覆面積率(S)は37%及び平均粒径(D)
は5.9μmであり、D×Sは1300であった。ま
た、乾燥後のインキ皮膜の平均膜厚は、1.2μmであ
った。この印刷缶に仕上げワニスを常法に従って塗装・
乾燥したところ、光輝感の良い優れた外観であった。
【0110】[実施例15]撹拌羽、温度計、冷却管を
装着した4つ口フラスコに、固形ポリエステル樹脂(バ
イロン220:東洋紡績(株))130重量部、トルエ
ン130重量部、及びジエチレングリコールブチルエー
テルアセテート80重量部を入れ、撹拌しながら110
℃に加熱し、ポリエステル樹脂を溶解した。この溶液を
40℃以下に冷却した後、アミノ樹脂(サイメル23
5:三井サイテック(株))100重量部と酸触媒(キ
ャタリスト600:三井サイテック(株))1.3重量
部を撹拌しながら加え、樹脂溶液を得た。この樹脂溶液
に更に、平均粒径13μmのノンリーフィングタイプの
アルミペースト95重量部を撹拌しながら加え、アルミ
粒子を十分分散させることで光輝性インキを得た。光輝
性インキ中の光輝性顔料含有量は13重量%、35℃に
おけるη100は0.063Pa・sec、また22℃
の開放雰囲気中に放置した場合の重量減少率は30%で
あった。セル容積8ccの彫刻ロールと硬度70度の刷
版を装着した印刷機を用いて、調整したインキを、印刷
面側にホワイトコート層を設けた200ml溶接缶用シ
ートに印刷したところ、インキは良好な転移性を示し、
また印刷物の光輝性も優れていた。インキ転移重量は1
4mg/100cmであった。この印刷板を205℃
で2分間加熱処理することによりインキを硬化させた。
光輝性印刷部分の光輝性顔料による被覆面積率(S)は
18%及び平均粒径(D)は8.2μmであり、D×
Sは1200であった。また、乾燥後のインキ皮膜の平
均膜厚は0.5μmであった。この印刷缶に仕上げワニ
スを常法に従って塗装・乾燥したところ、光輝感の良い
優れた外観であった。
【0111】[実施例16]平均粒径8μmのリーフィ
ングタイプのアルミペーストを用いる以外は、実施例1
5と同様にして光輝性インキを調整した。光輝性インキ
中の光輝性顔料含有量は13重量%、35℃におけるη
100は0.068Pa・sec、また22℃の開放雰
囲気中に放置した場合の重量減少率は30%であった。
セル容積5ccの彫刻ロールと硬度70度の刷版を装着
した調整したインキを、印刷面側にホワイトコート層を
設けた200ml溶接缶用シートに印刷したところ、イ
ンキは良好な転移性を示し、また印刷物の光輝性も優れ
ていた。インキ転移重量は5mg/100cmであっ
た。この印刷板を205℃で2分間加熱処理することに
よりインキを硬化させた。光輝性印刷部分の光輝性顔料
による被覆面積率(S)は27%及び平均粒径(D)は
4.3μmであり、D×Sは500であった。また、
乾燥後のインキ皮膜の平均膜厚は,0.2μmであっ
た。この印刷缶に仕上げワニスを常法に従って塗装・乾
燥したところ、光輝感の良い優れた外観であった。
【0112】[実施例17]撹拌羽、温度計、冷却管を
装着した四つ口フラスコに、脂環式エポキシ樹脂(UV
R6110:ユニオンカーバイド日本(株))300重
量部、ポリエステル樹脂(バイロンGK810:東洋紡
績(株))50重量部及びオキセタンアルコール(OX
T−1:東亞合成化学工業(株))50重量部を入れ、
撹拌しながら110℃に加熱し、ポリエステル樹脂を完
全に溶解した。この溶液を40℃に冷却した後、光開始
剤(UVI−6990:ユニオンカーバイド日本
(株))20重量部と平均粒径13μmのノンリーフィ
ングタイプのアルミペースト95重量部を撹拌しながら
加え、アルミ粒子を十分分散させることで光輝性インキ
を得た。光輝性インキ中の光輝性顔料含有率は13重量
%、35℃におけるη100は2.0Pa・sec、ま
た22℃の開放雰囲気中に放置した場合の重量減少率は
5%であった。セル容積18ccの彫刻ロールと硬度7
8度の刷版を装着した印刷機を用いて、調整したインキ
を、印刷面側にホワイトコート層を設けた200ml溶
接缶用シートに印刷したところ、インキは良好な転移性
を示し、また印刷物の光輝性も優れていた。インキ転移
重量は40mg/100cmであった。この印刷板に
メタルハライドランプを用いて1000J/mの紫外
線を照射し、インキを硬化させた。光輝性印刷部分の光
輝性顔料による被覆面積率(S)は51%及び平均粒径
(D)は8.0μmであった。また、D×Sは330
0であった。また、硬化後のインキ皮膜の平均膜厚は、
3.1μmであった。この印刷板に仕上げワニスを常法
に従って塗装・乾燥したところ、光輝感の良い優れた外
観であった。
【0113】[実施例18]セル容積58ccの彫刻ロ
ールと硬度78度の刷版を装着した印刷機を用いて、実
施例17のインキを、印刷面側にホワイトコート層を設
けた200ml溶接缶用シートに印刷したところ、イン
キは良好な転移性を示し、また印刷物の光輝性も優れて
いた。インキ転移重量は110mg/100cmであ
った。この印刷板にメタルハライドランプを用いて10
00J/mの紫外線を照射し、インキを硬化させた。
光輝性印刷部分の光輝性顔料による被覆面積率(S)は
71%及び平均粒径(D)は7.0μmであり、D×
Sは3500であった。また、硬化後のインキ皮膜の平
均膜厚は、10μmであった。この印刷板に仕上げワニ
スを常法に従って塗装・乾燥したところ、光輝感の良い
優れた外観であった。
【0114】[比較例1]平均粒径4μmのリーフィン
グタイプのアルミペーストを使用する以外、実施例2と
同様にして、光輝性インキを調整した。光輝性インキ中
の光輝性顔料含有率は7重量%、35℃におけるη
100は0.20Pa・sec、また22℃の開放雰囲
気中に放置した場合の重量減少率は5%であった。セル
容積8ccの彫刻ロールと硬度70度の刷版を装着した
印刷機を用いて、調整したインキを薄肉化シームレス缶
に印刷したところ、印刷物は暗く、求める光輝感が得ら
れなかった。インキ転移重量は15mg/100cm
であった。この印刷缶を205℃で2分間加熱処理する
ことによりインキを硬化させた。光輝性印刷部分の光輝
性顔料による被覆面積率(S)は59%及び平均粒径
(D)は1.9μmであり、D×Sは210であっ
た。また、乾燥後のインキ皮膜の平均膜厚は、0.8μ
mであった。この印刷板に仕上げワニスを常法に従って
塗装・乾燥したが、光沢は向上したものの、光輝感は改
善されなかった。
【0115】[比較例2]平均粒径30μmのノンリー
フィングタイプのアルミペーストを使用する以外、実施
例1と同様にして、光輝性インキを調整した。光輝性イ
ンキ中の光輝性顔料含有率は13重量%、35℃におけ
るη100は0.20Pa・sec、また22℃の開放
雰囲気中に放置した場合の重量減少率は6%であった。
セル容積12ccの彫刻ロールと硬度70度の刷版を装
着した印刷機を用いて、調整したインキを薄肉化シーム
レス缶に印刷したところ、キラキラしてはいたが、光輝
性顔料の粒子が大きすぎるため、顔料のある部分とない
部分の差が大きすぎ、バランスの良い光輝感は得られな
かった。インキ転移重量は23mg/100cmであ
った。この印刷缶を205℃で2分間加熱処理すること
によりインキを硬化させた。光輝性印刷部分の光輝性顔
料による被覆面積率(S)は15%及び平均粒径(D)
は22μmであり、D×Sは7300であった。ま
た、乾燥後のインキ皮膜の平均膜厚は、1.2μmであ
った。この印刷板に仕上げワニスを常法に従って塗装・
乾燥したが、光沢は向上したものの、光輝感は改善され
なかった。
【0116】[比較例3]アルミペーストの配合量を2
5重量部とする以外は、実施例1と同様にして、光輝性
インキを調整した。光輝性インキ中の光輝性顔料含有率
は4重量%、35℃におけるη100は0.20Pa・
sec、また22℃の開放雰囲気中に放置した場合の重
量減少率は2%であった。セル容積12ccの彫刻ロー
ルと硬度70度の刷版を装着した印刷機を用いて、調整
したインキを薄肉化シームレス缶に印刷したところ、光
輝性顔料の粒子が少なすぎ、光輝感は得られなかった。
インキ転移重量は22mg/100cmであった。こ
の印刷缶を205℃で2分間加熱処理することによりイ
ンキを硬化させた。光輝性印刷部分の光輝性顔料による
被覆面積率(S)は8%及び平均粒径(D)は8.9μ
mであり、D×Sは630であった。また、乾燥後の
インキ皮膜の平均膜厚は、1.2μmであった。この印
刷板に仕上げワニスを常法に従って塗装・乾燥したが、
光沢は向上したものの、光輝感は改善されなかった。
【0117】[比較例4]アルミペーストの配合量を6
50重量部とする以外は、実施例1と同様にして、光輝
性インキを調整した。光輝性インキ中の光輝性顔料含有
率は43重量%、35℃におけるη100は1.1Pa
・sec、また22℃の開放雰囲気中に放置した場合の
重量減少率は19%であった。セル容積12ccの彫刻
ロールと硬度70度の刷版を装着した印刷機を用いて、
調整したインキを薄肉化シームレス缶に印刷したとこ
ろ、光輝性顔料の粒子が多すぎるため、転移が著しく悪
く、印刷実施は困難であった。
【0118】[比較例5]撹拌羽、温度計、冷却管を装
着した4つ口フラスコに、固形ポリエステル樹脂(バイ
ロン220:東洋紡績(株))200重量部とジエチレ
ングリコールブチルエーテルアセテート115重量部を
入れ、撹拌しながら110℃に加熱し、ポリエステル樹
脂を溶解した。この溶液を40℃以下に冷却した後、ア
ミノ樹脂(サイメル235:三井サイテック(株))1
00重量部と酸触媒(キャタリスト600:三井サイテ
ック(株))2.5重量部を撹拌しながら加えた。次い
で、平均粒径13μmのノンリーフィングタイプのアル
ミペースト100重量部を撹拌しながら加え、アルミ粒
子を十分に分散させることで光輝性インキを得た。光輝
性インキ中の光輝性顔料含有率は13重量%、35℃に
おけるη100は2.4Pa・sec、また22℃の開
放雰囲気中に放置した場合の重量減少率は5%であっ
た。セル容積12ccの彫刻ロールと硬度70度の刷版
を装着した印刷機を用いて、調整したインキを薄肉化シ
ームレス缶に印刷したところ、印刷物は光輝性に優れて
いたが、35℃におけるη100が本発明の範囲より大
きいためインキが刷版上に溜まる傾向があり、全体的に
厚盛りの再現性の著しく悪い印刷物となった。
【0119】[比較例6]撹拌羽、温度計、冷却管を装
着した4つ口フラスコに、固形ポリエステル樹脂(バイ
ロン220:東洋紡績(株))130重量部、トルエン
160重量部、及びジエチレングリコールブチルエーテ
ルアセテート50重量部を入れ、撹拌しながら110℃
に加熱し、ポリエステル樹脂を溶解した。この溶液を4
0℃以下に冷却した後、アミノ樹脂(サイメル235:
三井サイテック(株))100重量部と酸触媒(キャタ
リスト600:三井サイテック(株))1.3重量部を
撹拌しながら加え、樹脂溶液を得た。この樹脂溶液に更
に、平均粒径13μmのノンリーフィングタイプのアル
ミペースト95重量部を撹拌しながら加え、アルミ粒子
を十分分散させることで光輝性インキを得た。光輝性イ
ンキ中の光輝性顔料含有量は13重量%、35℃におけ
るη100は0.053Pa・sec、また22℃の開
放雰囲気中に放置した場合の重量減少率は35%であっ
た。セル容積8ccの彫刻ロールと硬度70度の刷版を
装着した印刷機を用いて、調整したインキを薄肉化シー
ムレス缶に印刷したところ、印刷中に版上、ブランケッ
ト上のインキが乾く傾向があり、版、ブランケット上に
インキが堆積して缶に転移するインキ量が極端に少なか
った。
【0120】[比較例7]平均粒径4μmのシリカ粉末
(サイロスフェアC−1504:富士シリシア化学
(株))を用いることと、3本ロールミルによる練りを
行わなかったこと以外は、実施例4と同様にして、光輝
性インキを調整した。得られた光輝性インキ中の光輝性
顔料含有率は13重量%、シリカ粉末含有率は5重量%
であり、35℃におけるη100は0.36Pa・se
c、また22℃の開放雰囲気中に放置した場合の重量減
少率は6%であった。セル容積12ccの彫刻ロールと
硬度70度の刷版を装着した印刷機を用いて、調整した
インキを薄肉化シームレス缶に印刷した。シリカ粉末の
平均粒径が4μmと大きいためシリカ粉末がブランケッ
トに取り残される傾向がある他、転移重量も22mg/
100cmとなり、透明微粒子添加の効果が認められ
なかった。また、硬化後の印刷缶はインキ皮膜がざらざ
らし、外観が劣っていたが、キラキラした光輝感は良好
であった。この印刷缶を205℃で2分間加熱処理する
ことによりインキを硬化させた。光輝性印刷部分の光輝
性顔料による被覆面積率(S)は24%及び平均粒径
(D)は8.3μmであり、D×Sは1700であっ
た。また、乾燥後のインキ皮膜の平均膜厚は、1.2μ
mであった。この印刷板に仕上げワニスを常法に従って
塗装・乾燥したが、光沢は向上したものの、ざらざらし
た印刷物の外観は変わらなかった。
【0121】[比較例8]シリカ粉末を2重量部とする
以外は、実施例4と同様にして光輝性インキを調整し
た。得られた光輝性インキ中の光輝性顔料含有率は13
重量%、シリカ粉末含有率は0.4重量%であり、35
℃におけるη100は0.20Pa・sec、また22
℃の開放雰囲気中に放置した場合の重量減少率は6%で
あった。セル容積12ccの彫刻ロールと硬度70度の
刷版を装着した印刷機を用いて、調整したインキを薄肉
化シームレス缶に印刷した。インキの転移重量は24m
g/cmであった。この印刷缶を205℃で2分間加
熱処理することによりインキを硬化させた。光輝性印刷
部分の光輝性顔料による被覆面積率(S)は29%、平
均粒径(D)は8.1μmであり、D×Sは1900
であった。この場合、シリカ粉末の濃度が本発明の範囲
より小さいため、透明微粒子の添加効果が認められなか
った。光輝性は良好であった。また、乾燥後のインキ皮
膜の平均膜厚は、1.2μmであった。この印刷板に仕
上げワニスを常法に従って塗装・乾燥したところ、光輝
感の良い優れた外観であった。
【0122】[比較例9]シリカ粉末を150重量部と
する以外は、実施例6と同様にして光輝性インキを調整
した。得られた光輝性インキ中の光輝性顔料含有率は1
3重量%、シリカ粉末含有率は22重量%であり、35
℃におけるη100は0.61Pa・sec、また22
℃の開放雰囲気中に放置した場合の重量減少率は5%で
あった。セル容積8ccの彫刻ロールと硬度70度の刷
版を装着した印刷機を用いて、調整したインキを薄肉化
シームレス缶に印刷した。インキの転移重量は25mg
/cmであった。この印刷缶を205℃で2分間加熱
処理することによりインキを硬化させた。光輝性印刷部
分の光輝性顔料による被覆面積率(S)は32%及び平
均粒径(D)は8.4μmであり、D×Sは2300
であった。光輝性は良好であったが、光輝性顔料表面を
シリカ微粒子が過剰に覆っているため実施例7に比べる
と、キラキラ感がやや劣っていた。また、乾燥後のイン
キ皮膜の平均膜厚は、1.1μmであった。この印刷板
に仕上げワニスを常法に従って塗装・乾燥したところ、
光輝感の良い優れた外観であった。
【0123】[比較例10]硬度97度の刷版を使用す
る以外は、実施例1と同様にして印刷を行った。この場
合、光輝性顔料が刷版上に堆積してしまい、一部の微細
な光輝性顔料のみが缶に転移している状態となり、印刷
の続行は困難であった。
【0124】[比較例11]セル容積3ccの彫刻ロー
ルを使用する以外は、実施例17と同様にして印刷を行
った。この場合、転移ムラが大きく外観の悪い印刷とな
った。また、光輝感も全くなかった。この印刷板にメタ
ルハライドランプを用いて1000J/mの紫外線を
照射し、インキを硬化させたが、この時の硬化インキの
平均膜厚は0.1μmであった。このように、インキ皮
膜の平均膜厚が本発明の範囲より小さいと、転移ムラが
顕著となり、外観の良い印刷物は得られない。
【0125】[比較例12]セル容積69ccの彫刻ロ
ールを使用する以外は、実施例17と同様にして印刷を
行った。インキ転移重量は150mg/100cm
あった。この場合、光輝感は良好であったが、厚盛り過
ぎて画線再現がきわめて悪かった。この印刷板にメタル
ハライドランプを用いて1000J/mの紫外線を照
射し、インキを硬化させた。光輝性印刷部分の光輝性顔
料による被覆面積率(S)は78%及び平均粒径(D)
は7.0μmであった。また、D×Sは3800であ
った。また、硬化後のインキ皮膜の平均膜厚は、12μ
mであった。この印刷板に仕上げワニスを常法に従って
塗装・乾燥したところ、画線部と非画線部の段差が目立
ち、画線再現の悪さに加えて、著しく外観の悪い印刷物
となった。
【0126】[比較例13]ステンレス製のカップに液
状ポリエステル樹脂(NS2400:旭電化工業
(株))を250重量部入れ、撹拌しながら150重量
部のジエチレングリコールブチルエーテルアセテートを
加えた。次いで、アミノ樹脂(サイメル235:三井サ
イテック(株))150重量部と酸触媒(キャタリスト
600:三井サイテック(株))2.0重量部を撹拌し
ながら加えた後、平均粒径8μmのノンリーフィングタ
イプのアルミペースト45重量部を撹拌しながら加え、
アルミ粒子を十分分散させることで光輝性インキを得
た。光輝性インキ中の光輝性顔料含有率は5重量%、3
5℃におけるη100は0.19Pa・sec、また2
2℃の開放雰囲気中に放置した場合の重量減少率は2%
であった。セル容積5ccの彫刻ロールと硬度70度の
刷版を装着した印刷機を用いて、調製したインキを薄肉
化シームレス缶に印刷したところ、インキは良好な転移
性を示したが、印刷物はキラキラ感も隠蔽感も不足して
いた。インキ転移重量は9mg/100cmであっ
た。この印刷缶を205℃で2分間加熱処理することに
よりインキを硬化させた。光輝性印刷部分の光輝性顔料
による被覆面積率(S)は15%及び平均粒径(D)は
4.3μmであり、D×Sは280であった。また、
乾燥後のインキ皮膜の平均膜厚は,0.5μmであっ
た。この印刷缶に仕上げワニスを常法に従って塗装・乾
燥したが、光沢は向上したものの、光輝感の悪さは改善
されなかった。
【0127】以上の結果について、インキ特性を表1、
表2に、印刷結果を表3、表4に示す。
【0128】
【表1】
【0129】
【表2】
【0130】
【表3】
【0131】
【表4】
【0132】
【発明の効果】本発明によれば、アルミフレーク及び微
粒子被覆パール顔料から成る群よリ選択された少なくと
も1種の平均粒径(レーザ散乱法で測定)が5乃至25
μm、特に5乃至20μmの光輝性顔料を5乃至40重
量%の量で含有させると共に、35℃において剪断速度
100sec−1における見掛け粘度η100を2Pa
・sec以下とすることにより、形成される印刷インキ
層が光輝感に優れていると共に、インキの転移性にも優
れていて、再現性のある印刷が可能な印刷インキを提供
することができる。本発明によればまた、上記印刷イン
キを用い、刷版としてJIS A硬度90度以下の硬度
を有するものを使用して、刷版上の印刷インキをブラン
ケットに転写し、ブランケット上の印刷インキを被印刷
体に転写させることにより、シートや金属缶のような被
印刷体に光輝感に優れ且つ印刷再現性に優れた印刷像を
形成することが可能な印刷方法を提供するにある。本発
明によれば更に、アルミフレーク及び微粒子被覆パール
顔料から成る群より選択された光輝性顔料を含有する印
刷インキ層を設け、且つ前記印刷インキ層の上にクリヤ
ー塗膜を設け、この際、印刷インキ層の平均膜厚を0.
2乃至10μm、特に0.3乃至3μm、最も好適には
0.5乃至2μmとし、印刷インキ層中に存在する光輝
性顔料粒子の面積から算出される平均粒径(D)を3乃
至20μmとし且つ光輝性顔料粒子の占める面積率
(S)を10%以上とすることにより、明るくしかも重
厚な光輝感を有し、特異で有用な装飾性と優れた商品価
値とを有する印刷包装体が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図1】図1は従来の印刷包装体(缶)の断面構造の一
例を示す断面図である。
【図2】図2は本発明に用いる缶体の断面構造の一例を
示す断面図である。
【図3】図3は本発明に用いる缶体の断面構造の他の例
を示す断面図である。
【図4】図4は本発明の印刷包装体の製造に用いる印刷
機の概略配置を示す側面図である。
【図5】図5は本発明の印刷包装体の製造に用いる他の
印刷機の概略配置を示す側面図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 3E062 AA04 AC03 DA09 3E086 AA22 AB01 AD06 AD23 BA02 BA13 BA15 BA24 BB62 4J039 BA06 BE01 FA01 GA02 GA12

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 アルミフレーク及び微粒子被覆パール顔
    料から成る群よリ選択された少なくとも1種の平均粒径
    (レーザ散乱法で測定)が5乃至25μmの光輝性顔料
    を5乃至40重量%の量で含有すると共に、35℃にお
    いて剪断速度100sec−1における見掛け粘度η
    100が2Pa・sec以下であることを特徴とする印
    刷インキ。
  2. 【請求項2】 22℃で開放雰囲気中に1時間放置した
    場合の重量減少率が30%以下であることを特徴とする
    請求項1に記載の印刷インキ。
  3. 【請求項3】 平均粒径0.01乃至1μmの透明微粒
    子を0.5乃至20重量%含有することを特徴とする請
    求項1又は2に記載の印刷インキ。
  4. 【請求項4】 刷版上の印刷インキをブランケットに転
    写し、ブランケット上の印刷インキを被印刷体に転写さ
    せることから成る印刷方法において、印刷インキが、ア
    ルミフレーク及び微粒子被覆パール顔料から成る群よリ
    選択された少なくとも1種の平均粒径が5乃至25μm
    の光輝性顔料を5乃至40重量%の量で含有すると共
    に、35℃において剪断速度100sec−1における
    見掛け粘度η100が2Pa・sec以下であり、刷版
    がJIS A硬度90度以下の硬度を有することを特徴
    とする印刷方法。
  5. 【請求項5】 アルミフレーク及び微粒子被覆パール顔
    料から成る群より選択された光輝性顔料を含有する印刷
    インキ層を設け、且つ前記印刷インキ層の上にクリヤー
    塗膜を設けてなり、印刷インキ層の平均膜厚が0.2乃
    至10μmであり、印刷インキ層中に存在する光輝性顔
    料粒子の面積から算出される平均粒径(D)が3乃至2
    0μmであり且つ光輝性顔料粒子の占める面積率(S)
    が10%以上であることを特徴とする光輝性に優れた印
    刷包装体。
  6. 【請求項6】 前記平均粒径(D)と面積率(S)とが
    式 D×S≧300 を満足する関係にあることを特徴とする請求項5に記載
    の印刷金属製包装体。
  7. 【請求項7】 前記印刷インキ層中に透明微粒子が含有
    されていることを特徴とする請求項5または6に記載の
    印刷包装体。
  8. 【請求項8】 包装体が容器または容器蓋であることを
    特徴とする請求項5乃至7の何れかに記載の印刷金属製
    包装体。
  9. 【請求項9】 印刷インキ層がオフセット方式により包
    装体外面に施されたものであることを特徴とする請求項
    5乃至8の何れかに記載の印刷包装体。
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