KR20150118093A - 다중특성 요판 특징을 인쇄하는 방법 - Google Patents

다중특성 요판 특징을 인쇄하는 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 제1 성분 A) 및 제2 성분 B)를 포함하는 요판 잉크 조성물로서, 이때 제1 성분 A)가 i) 약 1 nm 내지 약 3 ㎛의 최빈 입경을 갖고 바람직하게는 자성, UV 또는 IR 흡수성, 광학 가변성, 편광성, 전기전도성, 발광성 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 기계 판독가능한 성질을 갖는 물질일 수 있는 약 0.1 중량% 내지 약 40 중량%의 복수의 제1 입자, ii) 바람직하게는 IR 흡수성, 발광성 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 기계 판독가능한 성질을 갖는 물질을 수 있는 약 1 중량% 내지 약 20 중량%의 하나 이상의 염료, 및 iii) 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 제2 성분 B)가 약 6 ㎛ 내지 약 25 ㎛의 최빈 입경을 갖고 바람직하게는 자성, UV 또는 IR 흡수성, 광학 가변성, 편광성, 전기전도성, 발광성 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 기계 판독가능한 성질을 갖는 물질일 수 있는 약 0.1 중량% 내지 약 40 중량%의 복수의 제2 입자이고, 제1 성분 A) 및 제2 성분 B)가 CIE (1976) 색지수 파라미터, 기계 판독가능한 성질 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 상이한 특성을 나타내고, 중량%가 요판 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 한 것인 요판 잉크 조성물에 관한 것이다.

Description

다중특성 요판 특징을 인쇄하는 방법{METHOD FOR PRINTING MULTI-CHARACTERISTIC INTAGLIO FEATURES}
본 발명은 보안 문서, 및 위조 및 불법 복제로부터의 그의 보호의 분야에 관한 것이다. 구체적으로, 본 발명은 상이한 크기 및 상이한 성질의 염료 및/또는 안료와 다양한 형태의 주름(furrow) 요소를 갖는 요판을 병용하는 요판 잉크 조성물 및 방법의 분야에 관한 것이다.
통상의 요판 인쇄 과정 동안 인쇄될 패턴 또는 이미지가 음각된 판을 보유하는 회전 음각된 강철 실린더는 1개의 또는 복수의 선택적 잉킹(inking) 실린더(들)(또는 샤블론(chablon) 실린더)에 의해 잉크를 공급받고, 이때 각각의 선택적 잉킹 실린더는 하나 이상의 상응하는 색채로 잉킹되어 다중색조 특징을 형성한다. 나아가, 요판 인쇄 과정은 인쇄 요판의 표면 상에 존재하는 임의의 과량의 잉크의 와이핑을 포함한다. 상기 와이핑 과정은 종이 또는 티슈 와이핑 시스템("칼리코(calico)"), 또는 중합체 롤 와이핑 시스템(와이핑 실린더)을 사용함으로써 수행된다. 와이핑 단계 후, 잉킹된 요판은 기판, 예를 들면, 시트 형태 또는 웹 형태의 종이, 복합물 또는 플라스틱 물질과 접촉하고, 잉크는 압력 하에서 인쇄 요판의 음각으로부터 인쇄될 기판 상으로 옮겨져 기판 상에서 두꺼운 인쇄 패턴을 형성한다.
요판 인쇄는 미세한 선의 가장 균일한 고품질의 인쇄를 전달한다. 요판 인쇄는 보안 문서, 특히 지폐 및 인지의 분야에서 미세한 디자인을 생성하기 위해 선택되는 인쇄 기술로서 간주될 수 있다. 요판 인쇄 과정의 구별되는 특징들 중 하나는 인쇄 요판의 상응하게 얕은 또는 각각 깊은 홈을 사용함으로써 요판 양각을 수 마이크로미터부터 수십 마이크로미터까지 변화시킬 수 있다는 점이다. 요판 잉크 층 두께로부터 생성된 요판 양각은 기판의 엠보싱에 의해 강조되고, 상기 엠보싱은 잉크 전달 동안 압력에 의해 생성된다. 요판 인쇄로부터 생성된 감촉은 지폐에게 그의 전형적인 인식가능한 촉감을 제공한다.
이로써 수득된 요판 요소의 양각 및 요판 잉크 층의 두께는 상이한 디자인 및 보안 요소를 생성하는 데에 유리하게 사용된다.
미국 특허 제7,686,341호(B2)는 복수의 상이한 엠보싱 높이를 포함하는 잉크 무함유 요판을 사용함으로써 생성된, 하프톤 블라인드(half-tone blind) 엠보싱을 포함하는 시각적으로 검출가능한 보안 요소를 개시한다. 가장 어두운 회색 수준을 나타내는 영역은 가장 깊은 음각에 의해 생성되고, 역으로 가장 얕은 음각은 가장 밝은 회색 수준을 갖는 영역을 생성하였다.
유럽 특허 제1 790 701호(B2)는 70 초과의 확산 반사 명도 값(L*)을 나타내는 IR 흡수 물질을 포함하는 보안 적용용 요판 잉크를 개시한다. 상기 IR 흡수 물질의 특정 중간 흡수는 충분히 두꺼운 요판 잉크 층에 의해 보상된다. 잉크로 인쇄된 보안 특징은 기계 판독가능한 보안 특징으로서 사용될 수 있다.
국제 특허출원 공보 제WO 2010/115986호(A2)는 많은 색채를 허용할 정도로 깨끗한 색조, 특히 투명한 색조를 갖는 자성 요판 잉크 제제를 개시한다. 개시된 요판 잉크 제제도 기계 판독가능한 보안 특징을 인쇄하는 데에 사용된다.
국제 특허출원 공보 제WO 2005/090090호(A1)는 일시적인 이미지를 생성하기 위한 비대칭 주름 요소를 포함하는 요판의 사용을 개시한다. 상기 주름 요소는 상이한 평균 기울기의 대향하는 측벽을 갖는 비대칭 모양을 갖는다. 예를 들면, U 및 V 모양을 갖는 홈을 포함하는 다양한 유형의 홈을 포함하는 다양한 모양의 주름 요소의 상이한 예도 개시되어 있다. 전통적으로, 요판의 제작은 강철 또는 구리 판을 손으로 음각하는 단계로 시작되는 길고 복잡한 과정이다. 상이한 형태의 음각, 예컨대, 점, 선, 원뿔 홈, 피라미드 홈 또는 주름 모양의 요소가 생성된다. 국제 특허출원 공보 제WO 2005/090090호(A1)에 개시된 비대칭 주름 요소를 보유하는 요판의 생성은 고도로 정밀한 음각 기법을 요구한다.
국제 특허출원 공보 제WO 2003/103962호(A1)는 요판의 제작 방법을 개시하는데, 이때 음각되지 않은 판은 컴퓨터에 의해 조절되는 음각 수단, 즉 레이저 음각 수단에 의해 프로그래밍된 음각 과정에 제출된다. 이 방법은 화소 수준의 정밀도에서 요판의 매우 정밀한 음각을 가능하게 한다. 유럽 특허 제2 119 527호(A1)도 레이저 음각에 의한 요판의 제작 방법을 개시한다.
다양한 명도 효과를 전달하는 인쇄된 요판 요소는 요판에서의 음각의 밀도를 변화시킴으로써 생성될 수 있다. 전형적으로, 보다 높은 밀도의 요판 선을 포함하는 디자인을 갖도록 생성된 요판 요소는 보다 낮은 밀도의 요판 선을 포함하는 디자인을 갖도록 생성된 상응하는 요판 요소보다 더 어두운 색조를 전달한다.
요판 인쇄 요소는 선택적 잉킹 실린더를 사용함으로써 다수의 색채로 용이하게 인쇄될 수 있다. 각각의 선택적 잉킹 실린더는 하나 이상의 상응하는 색채로 잉킹된다. 그 후, 선택적 잉킹 실린더는 각각의 잉크를 인쇄 요판, 또는 대안적으로 인쇄 요판 실린더 앞의 수집 실린더로 전달한다. 이 과정은 당분야에서 잘 공지되어 있다. 그러나, 실린더 및/또는 기판 사이의 전달 과정 동안, 특히 상이한 색채들이 요판 특징의 뒤엉킨 대역들에 상응하는 경우 상이한 색채들 사이에 잉크 오염이 일어날 수 있다. 대안적으로, 멀티톤(multitone) 잉크는 단일 잉크 조성물로 다중착색된 요소를 생성하는 수단으로서 당업자에게 공지되어 있다. 용어 "멀티톤 잉크"는 기판 상에 도포되고 경화되었을 때 인쇄된 잉크 층의 두께에 따라 상이한 색채 톤을 생성하는 잉크 조성물을 의미한다. 멀티톤 잉크는 전형적으로 약한 커버력, 즉 높은 투명성을 갖는 1개, 2개 또는 복수의 안료(들)를 포함한다. 멀티톤 잉크는 이 인쇄 기법에 의해 달성될 수 있는 인쇄된 두께의 넓은 범위로 인해 요판 인쇄에서 유리하게 사용된다.
그러나, 멀티톤 요판 특징을 생성하는 요판 잉크의 능력은 전형적으로 예측하고/하거나 조절하기 다소 어렵다: 인쇄된 잉크 두께에 따라 일부 잉크 조성물은 인쇄된 층의 명도의 미미한 변경만을 제공하는 반면, 다른 잉크 조성물은 정말로 상이한 색조를 제공한다.
따라서, 개선된 예측가능한 및 조절된 방식으로 다중특성 요판 요소를 제공하는 방법이 필요하다.
고도로 정교한 패턴 및 정밀한 레지스터(register)를 갖는 1 cm2의 면적 당 2개 이상의 인접한 대역들 또는 1 cm2의 면적 당 3개 이상의 인접한 대역들의 모자이크를 포함하는 영역 내에서 다중특성 패턴을 갖는 요판 요소, 즉 다양한 물성, 예컨대, 기계 판독가능한 성질을 갖는 요판 요소를 제공하는 방법을 개발하는 것도 매우 바람직하다.
따라서, 본 발명의 목적은 상기 논의된 종래기술의 문제점을 극복하는 것이다. 이것은 특히 음각된 주름 요소의 적어도 제1 세트 및 음각된 주름 요소의 적어도 제2 세트를 포함하는 음각된 인쇄 요판과 함께 사용될, 하나 이상의 염료 및/또는 작은 입자로 이루어진 군으로부터 선택된 제1 성분 A) 및 제1 성분의 입자보다 더 큰 입자의 군으로부터 선택된 제2 성분 B)를 포함하는 요판 잉크 조성물의 제공에 의해 달성되는데, 이때 제1 세트의 상기 음각된 주름 요소와 제2 세트의 상기 음각된 주름 요소는 상이한 깊이를 갖는다.
따라서, 본 발명은 제1 성분 A) 및 제2 성분 B)를 포함하는 요판 잉크 조성물에 관한 것으로서,
이때, 상기 제1 성분 A)는 i) 약 1 nm 내지 약 3 ㎛의 최빈 입경(modal particle diameter)을 갖고 바람직하게는 자성, UV 또는 IR 흡수성, 광학 가변성, 편광성, 전기전도성, 발광성 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 기계 판독가능한 성질을 갖는 물질일 수 있는 약 0.1 중량% 내지 약 40 중량%의 복수의 제1 입자, ii) 바람직하게는 IR 흡수성, 발광성 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 기계 판독가능한 성질을 갖는 물질일 수 있는 약 1 중량% 내지 약 20 중량%의 하나 이상의 염료, 및 iii) 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
제2 성분 B)는 약 6 ㎛ 내지 약 25 ㎛의 최빈 입경을 갖고 바람직하게는 자성, UV 또는 IR 흡수성, 광학 가변성, 편광성, 전기전도성, 발광성 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 기계 판독가능한 성질을 갖는 물질일 수 있는 약 0.1 중량% 내지 약 40 중량%의 복수의 제2 입자이고,
제1 성분 A) 및 제2 성분 B)는 CIE (1976) 색지수 파라미터, 기계 판독가능한 성질 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 상이한 특성을 나타내고, 중량%는 요판 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
또한, 본 발명은 본원에 기재된 요판 잉크 조성물을 사용하여 기판의 하나 이상의 면 상에서 보안 특징 또는 패턴을 인쇄하는 방법으로서, 하기 단계들을 포함하는 방법에 관한 것이다:
i) 음각된 주름 요소의 적어도 제1 세트 및 음각된 주름 요소의 적어도 제2 세트를 포함하는 음각된 인쇄 요판을 상기 요판 잉크 조성물로 잉킹하는 단계로서, 제1 세트의 상기 음각된 주름 요소 및 제2 세트의 상기 음각된 주름 요소가 상이한 깊이를 갖는 것인 단계,
ii) 음각된 인쇄 요판으로부터 임의의 과량의 요판 잉크 조성물을 와이핑하는 단계,
iii) 요판 잉크 조성물을 기판 상에 도포하여 음각된 인쇄 요판으로 보안 특징 또는 패턴을 인쇄하는 단계, 및
iv) 요판 잉크 조성물을 산화 경화 및/또는 UV-가시광(Vis) 방사선으로 경화시키는 단계.
또한, 본 발명은 전술된 방법에 따라 인쇄된 보안 특징 또는 패턴, 특히 1 cm2의 면적 당 3개 이상의 인접한, 바람직하게는 뒤얽힌 또는 교대로 존재하는 대역들의 모자이크를 포함하는 요판 보안 특징 또는 패턴에 관한 것으로서, 이때 상기 3개 이상의 대역들은 그들의 총 색 차이 △E* (Z)를 특징으로 하는 상이한 CIE (1976) 색지수 파라미터를 갖고/갖거나 자성, UV 또는 IR 흡수성, 광학 가변성, 편광성, 전기전도성, 발광성 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 파라미터에 의해 상이하다.
또한, 본 발명은 전술된 요판 보안 특징 또는 패턴을 포함하는 보안 문서에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 바람직하게는 지폐, 신분증, 수표, 바우쳐, 거래 카드, 인지 및 세금 레이블로 이루어진 군으로부터 선택된 보안 문서를 위조 또는 사기행위로부터 보호하기 위해 바람직하게는 전술된 방법에 따라 다중특성 요판 보안 특징 또는 패턴을 요판 인쇄하기 위한 전술된 요판 잉크 조성물의 용도에 관한 것이다.
나아가, 본 발명은 바람직하게는 지폐, 신분증, 수표, 바우쳐, 거래 카드, 인지 및 세금 레이블로 이루어진 군으로부터 선택된 보안 문서를 위조 또는 사기행위로부터 보호하기 위한 전술된 보안 특징 또는 패턴의 용도에 관한 것이다.
본 발명에 의해 제공된 요판 잉크 조성물 및 방법의 특히 유리한 성질은 단일 인쇄 단계에서 단일 요판 잉크 조성물로 다중특성 요판 보안 특징 또는 패턴을 인쇄함으로써 요구되는 요판 인쇄 유닛 및 샤블론의 수를 감소시키는 용이하게 조정가능한 및 예측가능한 방식을 제공하는 능력에 있다.
도 1은 본 발명의 원리를 도식적으로 나타낸다.
도 2의 a 내지 e는 상이한 모양 및 깊이를 갖는, 요판에 음각된 주름 요소들의 횡단면을 도식적으로 나타낸다.
도 3은 멀티톤 요판 특징의 비교예를 통상의 카메라로 촬영한 사진을 나타낸다.
도 4는 도 3의 멀티톤 요판 특징의 비교예를 IR 카메라로 촬영한 사진을 나타낸다.
도 5는 본 발명에 따른 다중특성 요판 보안 특징의 일례를 통상의 카메라로 촬영한 사진을 나타낸다.
도 6은 도 5의 다중특성 요판 보안 특징의 일례를 IR 카메라로 촬영한 사진을 나타낸다.
도 7은 본 발명에 따른 또 다른 다중특성 요판 보안 특징의 일례를 통상의 카메라로 촬영한 사진을 나타낸다.
도 8은 도 7의 다중특성 요판 보안 특징의 일례를 IR 카메라로 촬영한 사진을 나타낸다.
도 9는 본 발명에 따른 또 다른 다중특성 요판 보안 특징의 일례를 통상의 카메라로 촬영한 사진을 나타낸다.
도 10은 도 9의 다중특성 요판 보안 특징의 일례를 IR 카메라로 촬영한 사진을 나타낸다.
하기 정의는 상세한 설명에서 논의되고 특허청구범위에서 언급된 용어들의 의미를 해석하기 위해 사용되어야 한다.
본원에서 사용된 바와 같이, 단수형은 하나뿐만 아니라 하나 초과의 복수형도 표시하고, 반드시 그의 지시대상 명사를 단수형으로 한정하지는 않는다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "약"은 해당 양 또는 값이 표시된 값, 또는 이 값 주변의 일부 다른 값일 수 있다. 상기 용어는 표시된 값의 ±5%의 범위 이내에 있는 유사한 값이 본 발명에 따른 동등한 결과 또는 효과를 촉진한다는 것을 전달하기 위한 것이다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "및/또는" 또는 "또는/및"은 상기 군의 모든 요소들 또는 단지 1개의 요소가 존재할 수 있다는 것을 의미한다. 예를 들면, "A 및/또는 B"는 "A만 또는 B만, 또는 A 및 B 둘다"를 의미할 것이다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "적어도"는 하나 이상, 예를 들면, 1개, 2개 또는 3개를 정의하기 위한 것이다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "포함한다" 또는 어미변화, 예컨대, "포함하고" 또는 "포함하는"은 언급된 특징, 정수, 단계 또는 성분, 또는 특징, 정수, 단계 또는 성분의 군을 포함한다는 것을 내포하는 것으로 이해될 것이나, 하나 이상의 다른 특징, 정수, 단계 또는 성분의 존재 또는 추가를 배제하지 않는다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "조성물"은 고체 기판 상에서 코팅을 형성할 수 있고 전적으로는 아니지만 주로 인쇄 방법에 의해 도포될 수 있는 임의의 조성물을 지칭한다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "요판 보안 특징 또는 패턴"은 보안 문서의 보호 및 인증을 위한 보안 요소로서 사용되는, 요판 잉크 조성물로 인쇄된 하나 이상의 층으로 구성된 임의의 표시 또는 디자인을 지칭한다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "다중특성 요판 보안 특징 또는 패턴"은 i) 상이한 CIE (1976) 색지수 파라미터, ii) 상이한 기계 판독가능한 성질, 예컨대, 자성, UV 또는 IR 흡수성, 광학 가변성, 편광성, 전기전도성, 발광성 및 이들의 조합물, 및 iii) 상이한 CIE (1976) 색지수 파라미터와 상이한 기계 판독가능한 성질의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택된 상이한 물리적 특성을 나타내는, 1 cm2의 면적 당 2개 이상의 인접한 인쇄된 대역들을 포함하는 임의의 요판 보안 특징 또는 패턴을 지칭한다. "인접한"은 인쇄된 대역들이 약 5 mm 이하의 거리, 바람직하게는 약 50 ㎛ 내지 약 5 mm의 거리를 두고 공간적으로 떨어져 있을 수 있다는 것을 의미한다. "다중특성 요판 보안 특징 또는 패턴"의 특정 실시양태는 1 cm2의 면적 당 3개 이상의 인접한, 바람직하게는 뒤얽힌 또는 교대로 존재하는 대역들의 모자이크를 포함하는 요판 보안 특징 또는 패턴이고, 이때 상기 3개 이상의 대역들은 상이한 CIE (1976) 색지수 파라미터들, 또는 상이한 기계 판독가능한 성질, 예컨대, 자성, UV 또는 IR 흡수성, 광학 가변성, 편광성, 전기전도성, 발광성 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 파라미터 또는 성질에 의해 상이하다. 본 발명에 따르면, "1 cm2의 면적 당 3개 이상의 인접한 대역들의 모자이크"는 원하는 패턴을 제공하기 위한 특정 방식으로 유사한 또는 상이한 모양의 3개 이상의 인접한 대역들의 배열이다. 상이한 물리적 특성의 대역들을 포함하는 본원에 기재된 다중특성 요판 보안 특징 또는 패턴은 상이한 물리적 특성을 갖는 잉크들 사이의 잉크 오염의 문제로 인해 또는 레지스터 문제로 인해 통상의 요판 인쇄 장치에 의해 용이하게 생성될 수 없다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "기계 판독가능한 물질"은 장치 또는 기계, 예를 들면, 자성 검출제(기계 판독가능한 보안 물질이 자성을 갖는 물질인 경우), IR 카메라(기계 판독가능한 보안 물질이 IR 흡수성을 갖는 물질인 경우), 또는 원형 편광 필터(기계 판독가능한 보안 물질이 편광성을 갖는 물질인 경우)에 의해 검출될 수 있는 하나 이상의 구별되는 성질을 나타내고 층에 포함되어 그의 인증을 위한 특정 장치의 이용에 의해 상기 층 또는 상기 층을 포함하는 제품을 인증하는 방식을 부여할 수 있는 물질을 지칭한다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "뒤얽힌 또는 교대로 존재하는 대역"은 상이한 대역들이 차례로 존재하고/하거나(교대로 존재하는 대역들, 예를 들면, 제1 대역 A 다음에 제2 대역 B가 존재하고, 다시 그 다음에 제1 대역 A가 존재함), 마치 대역들이 서로 꼬아져 있는 듯한 외관(뒤얽힌 대역들)을 제공하는 패턴을 형성하는 방식으로 상이한 대역들이 연결되도록 서로 인접하여 배열되어 있는 대역들을 지칭한다. 구체적으로, 뒤얽힌 또는 교대로 존재하는 대역들은 하나 이상의 상이한 물리적 특성을 나타내고, 이때 상기 물리적 특성은 (보다 상세히 하기 논의된 바와 같은) CIE (1976) 색지수 파라미터에 따른 총 색 차이 △E* (Z), 기계 판독가능한 성질, 및/또는 CIE (1976) 색지수 파라미터에 따른 △E* (Z)와 기계 판독가능한 성질의 조합물이다.
본 발명은 요판 보안 특징 또는 패턴의 다중특성 성질의 개선된 예측가능한 조절을 수득하는 방법을 제공한다. 본원에 기재된 방법은 제1 성분 A) 및 제2 성분 B)를 포함하는 요판 잉크 조성물을 사용하고,
이때, A)는 약 1 nm 내지 약 3 ㎛의 최빈 입경을 갖고 바람직하게는 자성, UV 또는 IR 흡수성, 광학 가변성, 편광성, 전기전도성, 발광성 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 기계 판독가능한 성질을 갖는 물질일 수 있는 약 0.1 중량% 내지 약 40 중량%의 복수의 제1 입자로 이루어진 군으로부터 선택되고,
B)는 약 6 ㎛ 내지 약 25 ㎛의 최빈 입경을 갖는 입자로 구성되고 바람직하게는 자성, UV 또는 IR 흡수성, 광학 가변성, 편광성, 전기전도성, 발광성 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 기계 판독가능한 성질을 갖는 물질일 수 있는 복수의 제2 입자이다.
또 다른 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 방법은 제1 성분 A) 및 전술된 제2 성분 B)를 포함하는 요판 잉크 조성물을 사용하고, 이때 A)는 바람직하게는 IR 흡수성, 발광성 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 기계 판독가능한 성질을 갖는 물질일 수 있는 약 1 중량% 내지 약 20 중량%의 하나 이상의 염료로 이루어진 군으로부터 선택된다.
또 다른 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 방법은 전술된 복수의 제1 입자와 전술된 하나 이상의 염료의 혼합물인 제1 성분 A) 및 전술된 제2 성분 B)를 포함하는 요판 잉크 조성물을 사용한다.
본 발명에 따르면, 제1 성분 A) 및 제2 성분 B)는 하나 이상의 상이한 특성을 나타내고, 이때 상기 특성은 CIE (1976) 색지수 파라미터, 기계 판독가능한 성질 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명에 따르면, 성분 A)와 성분 B)의 성질들의 다양한 조합물이 가능하다.
제1 성분 A) 및 제2 성분 B)는 상이한 CIE (1976) 색 파라미터를 가질 수 있다. 즉, 성분 B)와 성분 A) 사이의 이들의 총 색 차이 △E* A)-B)는 2 이상, 바람직하게는 4 이상, 보다 바람직하게는 6 이상, 훨씬 더 바람직하게는 10이다.
대안적으로, 제1 성분 A)와 제2 성분 B)는 상이한 기계 판독가능한 성질을 가질 수 있다. 상기 실시양태에서, 제1 성분 A) 및 제2 성분 B)는 상이한 또는 동일한 CIE (1976) 색 파라미터를 가질 수 있다. 동일한 CIE (1976) 색 파라미터는 성분 B)와 성분 A) 사이의 총 색 차이 △E* A)-B)가 2 미만이라는 것을 의미한다.
대안적으로, 제1 성분 A)와 제2 성분 B)는 동일한 또는 상이한 기계 판독가능한 성질을 가질 수 있다. 성분 A)와 성분 B)가 동일한 기계 판독가능한 성질을 갖는 물질인 경우, 이들은 상응하는 검출제로 검출될 때 기계 판독가능한 성질의 구별가능한 값을 제공하도록 선택된다. 상기 실시양태에서, 제1 성분 A)와 제2 성분 B)는 상이한 또는 동일한 CIE (1976) 색 파라미터를 가질 수 있다.
제1 성분 A)의 입자는 약 1 nm 내지 약 3 ㎛, 바람직하게는 약 0.1 ㎛ 내지 약 3 ㎛의 최빈 입경을 갖는다. 제2 성분 B)의 입자는 약 6 ㎛ 내지 약 25 ㎛ 최빈 입경을 갖는다.
입자 크기는 잉크 화학자에게 중요한 다수의 성질, 예컨대, 불투명성을 포함하는 광학 성질, 착색력, 색조, 광택, 점성, 및 입자를 포함하는 슬러리의 침강을 조절한다. 일부 입자 파라미터 및 관련된 입자 성질의 참고자료 및 예는 예를 들면, 문헌(Advances in Color Science and Technology, (2002), Vol 5 (1), pages 1-12), 또는 장치 제작자의 웹사이트, 예를 들면, 웹사이트(A Basic Guide to Particle Characterization, ed Malvern, Malvern Instruments Worldwide), 또는 문헌(Particles Size Measurement by T. Allen, Vol1, 5th ed, Chapman & Hall, London, 1997)에서 발견될 수 있다. 입자 모양 및 형태를 설명적 및 정량적으로 나타내기 위한 다양한 상이한 방법들이 공지되어 있다. 다양한 파라미터 및 정보를 전달하는 다양한 기술을 이용하여 입자 특징규명 및 입자 크기 측정을 수행할 수 있다. 적절한 특징규명 기법은 의도된 적용 및 요구된 정보에 따라 선택된다. 다양한 입자 크기 특징규명 기법은 예를 들면, 동적 광 산란(입자의 확산 계수의 분포의 측정), 정적 광 산란(입자의 절대 분자량의 측정), 레이저 회절(입자 크기 분포의 측정), 및 자동화 시각 시스템(입자 크기 및 모양의 동시적인 측정)을 포함한다. 추가 유용한 기법은 제타 전위 측정(정전기 콜로이드 분산 안정성의 측정), 회전 점도측정 및 유변학(유동성, 점탄성 및 수직 응력의 측정), 및 입자의 크기 및 모양과 관련된 추가 파라미터의 측정을 가능하게 하는 모세관 유변학을 포함한다.
용어 "최빈 입경"은 입경의 빈도 곡선(입자 크기 분포 곡선)의 가장 높은 점에서의 입경 값을 지칭한다. 본 발명에 따르면, 최빈 입경 측정은 말버른 마스터사이저 마이크로-P(Malvern Mastersizer Micro-P)를 이용한 레이저 회절에 의해 수행된다.
당분야에서 공지된 바와 같이, 염료 및 안료는 그들의 CIE (1976) 색지수 파라미터 a*, b* 및 L*을 특징으로 할 수 있다. CIE (1976) 색지수 파라미터 a*, b* 및 L*은 인쇄된 잉크 조성물을 특징규명하는 데에 유용할 수도 있다. 용어 "CIE (1976) 파라미터"는 ISO 11664-4:2008에 따라 이해되어야 한다. 일부 예는 표준 교재, 예를 들면, 문헌("Coloristik fur Lackanwendungen", Tasso Baurle et al., Farbe und Lack Edition, 2012, ISBN 978-3-86630-869-5)에서 발견될 수 있다.
바람직한 실시양태에 따르면, 본원에 개시된 요판 잉크 조성물은 상이한 CIE (1976) 색지수 파라미터를 갖는 성분 A) 및 성분 B)를 포함한다. 성분 A) 및 성분 B)의 상이한 CIE (1976) 색지수 파라미터는 그들의 총 색 차이 △E* A)-B)를 특징으로 한다. △E* A)-B) 값은 하기 방정식에 따라 계산된다:
△E* A)-B) = ((L* B) - L* A))2 + (a* B) - a* A))2 + (b* B) - b* A))2)1/2
상기 식에서,
L* A)는 성분 A)의 CIE (1976) L* 값을 나타내고,
L* B)는 성분 B)의 CIE (1976) L* 값을 나타내고,
a* A)는 성분 A)의 CIE (1976) a* 값을 나타내고,
a* B)는 성분 B)의 CIE (1976) a* 값을 나타내고,
b* A)는 성분 A)의 CIE (1976) b* 값을 나타내고,
b* B)는 성분 B)의 CIE (1976) b* 값을 나타낸다.
△E* A)-B) 값은 다타칼러(Datacolor)의 분광광도계 SF 300에 의해 측정된다. 측정은 8°에서 기하 확산 조명기/검출을 갖는 이중-빔 분광광도계(구 직경: 66 mm; BaSO4로 코팅됨, 광원: 펄싱된 크세논, 대략 D65까지 여과됨(표준 관찰자 10°))에 의해 수행된다.
본 발명의 한 양태에 따르면, 본원에 기재된 요판 잉크 조성물은 상이한 CIE (1976) 색지수 파라미터를 나타내는 요판 보안 특징 또는 패턴(당분야에서 멀티톤 요판 특징 또는 패턴으로서도 지칭됨)을 조절된 예측가능한 방식으로 생성하는 데에 특히 유용하다.
잉크 조성물은 상기 잉크 조성물로 인쇄된 특징 또는 패턴의 상이한 대역들이 상이한 대역들의 인쇄된 잉크 두께에 따라 상이한 색채를 전달할 때 멀티톤 효과를 전달한다고 주장된다.
한 실시양태에서, 제1 성분 A)는 하나 이상의 염료로 이루어진 군으로부터 선택된다.
안료와 대조적으로 염료는 그 자신이 착색하는 주변 매질, 예컨대, 잉크 조성물 또는 코팅 조성물에서 가용성을 나타내고; 분리된 입자가 존재하지 않고 산란이 일어나지 않는다.
본 발명의 인쇄 잉크에 적합한 염료는 당분야에서 공지되어 있다. 본원에 기재된 요판 잉크 조성물에 포함되는 염료는 반응성 염료, 직접적인 염료, 음이온성 염료, 양이온성 염료, 산 염료, 염기성 염료, 식품 염료, 금속-착물 염료, 용매 염료 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 본 발명에 적합한 염료의 전형적인 예는 쿠마린, 시아닌, 옥사진, 우라닌, 프탈로시아닌, 인돌리노시아닌, 트리페닐메탄, 나프탈로시아닌, 인도나나프탈로-금속 염료, 안쓰라퀴논, 안쓰라피리돈, 아조 염료, 로다민, 스쿠아릴륨 염료, 크로코늄 염료 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 본 발명에 적합한 염료의 전형적인 예는 하기 염료들로 이루어진 군으로부터 선택된다: C.I. 산 옐로우(Yellow) 1, 3, 5, 7, 11, 17, 19, 23, 25, 29, 36, 38, 40, 42, 44, 49, 54, 59, 61, 70, 72, 73, 75, 76, 78, 79, 98, 99, 110, 111, 121, 127, 131, 135, 142, 157, 162, 164, 165, 194, 204, 236, 245; C.I. 직접적인 옐로우 1, 8, 11, 12, 24, 26, 27, 33, 39, 44, 50, 58, 85, 86, 87, 88, 89, 98, 106, 107, 110, 132, 142, 144; C.I. 염기성 옐로우 13, 28, 65; C.I. 반응성 옐로우 1, 2, 3, 4, 6, 7, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 37, 42; C.I. 식품 옐로우 3, 4; C.I. 산 오랜지(Orange) 1, 3, 7, 10, 20, 76, 142, 144; C.I. 염기성 오랜지 1, 2, 59; C.I. 식품 오랜지 2; C.I. 오랜지 B; C.I. 산 레드(Red) 1, 4, 6, 8, 9, 13, 14, 18, 26, 27, 32, 35, 37, 42, 51, 52, 57, 73, 75, 77, 80, 82, 85, 87, 88, 89, 92, 94, 97, 106, 111, 114, 115, 117, 118, 119, 129, 130, 131, 133, 134, 138, 143, 145, 154, 155, 158, 168, 180, 183, 184, 186, 194, 198, 209, 211, 215, 219, 221, 249, 252, 254, 262, 265, 274, 282, 289, 303, 317, 320, 321, 322, 357, 359; C.I. 염기성 레드 1, 2, 14, 28; C.I. 직접적인 레드 1, 2, 4, 9, 11, 13, 17, 20, 23, 24, 28, 31, 33, 37, 39, 44, 46, 62, 63, 75, 79, 80, 81, 83, 84, 89, 95, 99, 113, 197, 201, 218, 220, 224, 225, 226, 227, 228, 229, 230, 231, 253; C.I. 반응성 레드 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 11, 12, 13, 15, 16, 17, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 28, 29, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 45, 46, 49, 50, 58, 59, 63, 64, 108, 180; C.I. 식품 레드 1, 7, 9, 14; C.I. 산 블루(Blue) 1, 7, 9, 15, 20, 22, 23, 25, 27, 29, 40, 41, 43, 45, 54, 59, 60, 62, 72, 74, 78, 80, 82, 83, 90, 92, 93, 100, 102, 103, 104, 112, 113, 117, 120, 126, 127, 129, 130, 131, 138, 140, 142, 143, 151, 154, 158, 161, 166, 167, 168, 170, 171, 182, 183, 184, 187, 192, 193, 199, 203, 204, 205, 229, 234, 236, 249, 254, 285; C.I. 염기성 블루 1, 3, 5, 7, 8, 9, 11, 55, 81; C.I. 직접적인 블루 1, 2, 6, 15, 22, 25, 41, 71, 76, 77, 78, 80, 86, 87, 90, 98, 106, 108, 120, 123, 158, 160, 163, 165, 168, 192, 193, 194, 195, 196, 199, 200, 201, 202, 203, 207, 225, 226, 236, 237, 246, 248, 249; C.I. 반응성 블루 1, 2, 3, 4, 5, 7, 8, 9, 13, 14, 15, 17, 18, 19, 20, 21, 25, 26, 27, 28, 29, 31, 32, 33, 34, 37, 38, 39, 40, 41, 43, 44, 46, 77; C.I. 식품 블루 1, 2; C.I. 산 그린(Green) 1, 3, 5, 16, 26, 104; C.I. 염기성 그린 1, 4; C.I: 식품 그린 3; C.I. 산 바이올렛(Violet) 9, 17, 90, 102, 121; C.I. 염기성 바이올렛 2, 3, 10, 11, 21; C.I. 산 브라운(Brown) 101, 103, 165, 266, 268, 355, 357, 365, 384; C.I. 염기성 브라운 1; C.I. 산 블랙(Black) 1, 2, 7, 24, 26, 29, 31, 48, 50, 51, 52, 58, 60, 62, 63, 64, 67, 72, 76, 77, 94, 107, 108, 109, 110, 112, 115, 118, 119, 121, 122, 131, 132, 139, 140, 155, 156, 157, 158, 159, 191, 194; C.I. 직접적인 블랙 17, 19, 22, 32, 39, 51, 56, 62, 71, 74, 77, 94, 105, 106, 107, 108, 112, 113, 117, 118, 132, 133, 146, 154, 168; C.I. 반응성 블랙 1, 3, 4, 5, 6, 8, 9, 10, 12, 13, 14, 18, 31; C.I. 식품 블랙 2; C.I. 용매 옐로우 19, C.I. 용매 오랜지 45, C.I. 용매 레드 8, C.I. 용매 그린 7, C.I. 용매 블루 7, C.I. 용매 블랙 7; C.I. 분산성 옐로우 3, C.I. 분산성 레드 4, 60, C.I. 분산성 블루 3; 미국 특허 제5,074,914호, 미국 특허 제5,997,622호, 미국 특허 제6,001,161호, 일본 특허 제02-080470호, 일본 특허 제62-190272호 및 일본 특허 제63-218766호에 개시된 금속 아조 염료; 및 이들의 혼합물.
제1 성분 A)가 기계 판독가능한 성질을 갖는 하나 이상의 염료로 이루어진 군으로부터 선택되는 경우, 기계 판독가능한 성질은 바람직하게는 IR 흡수성, 발광성 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 인쇄 잉크에 적합한 IR 흡수 염료는 당분야에서 공지되어 있다. 본원에 기재된 요판 잉크 조성물에 포함되는 IR 흡수 염료는 시아닌, 스쿠아레인, 크로코나인, 프탈로시아닌, 나프탈로시아닌, 퀴논, 안쓰라퀴논, 폴리메틴, 디페닐메탄, 트리페닐메탄, 니켈 디티올 착물, 피릴륨, 티아피릴륨, 트리아릴암모늄 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 인쇄 잉크에 적합한 발광 염료는 당분야에서 공지되어 있다. 본원에 기재된 요판 잉크 조성물에 포함되는 발광 염료는 나프탈마이드, 쿠마린, 로다민, 플루오레세인, 디스티릴 비페닐, 스틸벤, 시아닌, 프탈로시아닌, 잔텐, 티오잔텐, 나프토락탐, 아즐락톤, 메탄, 옥사진, 피라졸린, 폴리피리딜-루테늄 착물, 폴리피리딜-페나진-루테늄 착물, 백금-포피린 착물, 긴수명 유로퓸 및 터븀 착물, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 본 발명에 적합한 염료의 전형적인 예는 예를 들면, 용매 옐로우 44, 용매 옐로우 94, 용매 옐로우 160, 염기성 옐로우 40, 염기성 레드 1, 염기성 바이올렛 10, 산 레드 52, 옐로우 s790, 플루오레세인 이소티오시아네이트, 트리스(2,2'-비피리딜)-루테늄 클로라이드, 트리스(1,10-페난쓰롤린)-루테늄 클로라이드, 및 옥타에틸-백금-포피린이다.
제1 성분 A)가 하나 이상의 염료로 이루어진 군으로부터 선택되는 경우, 본원에 기재된 잉크 조성물에서 사용되는 하나 이상의 염료는 바람직하게는 요판 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 약 1 중량% 내지 약 20 중량%, 보다 바람직하게는 약 2 중량% 내지 약 10 중량%의 양으로 존재한다.
또 다른 실시양태에서, 제1 성분 A)는 복수의 제1 입자로 이루어진 군으로부터 선택된다. 추가로, 제2 성분 B)는 복수의 제2 입자로 이루어진 군으로부터 선택된다. 제1 입자와 제2 입자는 전술된 바와 같이 그들의 최빈 입경에서 상이하다.
바람직하게는, 본원에 기재된 요판 잉크 조성물에 포함되는 제1 성분 A) 및 제2 성분 B)는 안료 입자이다. 본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "안료 입자" 또는 "안료"는 DIN 55943: 1993-11 및 DIN EN 971-1: 1996-09에서 주어진 정의에 따라 이해되어야 한다. 안료는 염료와 대조적으로 요판 잉크 조성물에서 가용성을 나타내지 않는 분말 또는 플레이크 형태의 물질이다.
바람직하게는, 본원에 기재된 요판 잉크 조성물에 포함되는 적합한 안료 입자는 유기 또는 무기 안료 입자일 수 있다. 본원에 기재된 요판 잉크 조성물에 포함되는 적합한 안료 입자는 색채 불변 안료일 수 있다. 색채 불변 유기 안료 및 무기 안료의 전형적인 예로는 하기 안료들이 있으나 이들로 한정되지 않는다: C.I. 안료 옐로우 12, C.I. 안료 옐로우 42, C.I. 안료 옐로우 93, 109, C.I. 안료 옐로우 110, C.I. 안료 옐로우 147, C.I. 안료 옐로우 173, C.I. 안료 오랜지 34, C.I. 안료 오랜지 48 , C.I. 안료 오랜지 49 , C.I. 안료 오랜지 61, C.I. 안료 오랜지 71, C.I. 안료 오랜지 73, C.I. 안료 레드 9, C.I. 안료 레드 22, C.I. 안료 레드 23, C.I. 안료 레드 67, C.I. 안료 레드 122, C.I. 안료 레드 144, C.I. 안료 레드 146, C.I. 안료 레드 170, C.I. 안료 레드 177, C.I. 안료 레드 179, C.I. 안료 레드 185, C.I. 안료 레드 202, C.I. 안료 레드 224, C.I. 안료 레드 242, C.I. 안료 레드 254, C.I. 안료 레드 264, C.I. 안료 브라운 23, C.I. 안료 블루 15, C.I. 안료 블루 15:3, C.I. 안료 블루 60, C.I. 안료 바이올렛 19, C.I. 안료 바이올렛 23, C.I. 안료 바이올렛 32, C.I. 안료 바이올렛 37, C.I. 안료 그린 7, C.I. 안료 그린 36, C.I. 안료 블랙 7, C.I. 안료 블랙 11, 금속 산화물, 안티몬 옐로우, 납 크로메이트, 납 크로메이트 설페이트, 납 몰리브데이트, 울트라마린 블루, 코발트 블루, 망간 블루, 크롬 산화물 그린, 수화된 크롬 산화물 그린, 코발트 그린 및 금속 설파이드, 예컨대, 세륨 또는 카드뮴 설파이드, 카드뮴 설포셀레나이드, 아연 페라이트, 비스무쓰 바나데이트, 프루시안 블루, Fe3O4, 카본 블랙, 아조, 아조메틴, 메틴, 안쓰라퀴논, 프탈로시아닌, 페리논, 페릴렌, 디케토피롤로피롤, 티오인디고, 티아진인디고, 디옥사진, 이미노이소인돌린, 이미노이소인돌리논, 퀴나크리돈, 플라반쓰론, 인단쓰론, 안쓰라피리미딘 및 퀴노프탈론 안료.
추가 실시양태에서, 본원에 기재된 요판 잉크 조성물에 포함되는 적합한 안료 입자는 광학 가변 안료일 수 있다. 광학 가변 안료는 보안 인쇄의 분야에서 공지되어 있다. 광학 가변 안료는 광학 가변 요소(당분야에서 고니오크로마틱(goniochromatic) 요소로서도 지칭됨), 즉 가시각 또는 입사각 의존적 색채를 나타내는 요소를 인쇄하는 데에 사용된다. 광학 가변 요소는 예를 들면, 지폐 및 다른 보안 문서를 통상적으로 이용가능한 색채 스캐닝, 인쇄 및 사무용 복사 장치에 의한 위조 및/또는 불법 복제로부터 보호하는 데에 사용된다.
전형적으로, 광학 가변 안료는 박막 간섭 안료, 자성 박막 간섭 안료, 간섭 코팅된 안료, 콜레스테릭(cholesteric) 액정 안료 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 광학 가변 특성을 나타내는 적합한 박막 간섭 안료는 당업자에게 공지되어 있고 미국 특허 제4,705,300호; 미국 특허 제4,705,356호; 미국 특허 제4,721,217호; 미국 특허 제5,084,351호; 미국 특허 제5,214,530호; 미국 특허 제5,281,480호; 미국 특허 제5,383,995호; 미국 특허 제5,569,535호; 미국 특허 제5,571,624호; 및 이들과 관련된 문헌에 개시되어 있다. 광학 가변 특성을 나타내는 적합한 자성 박막 간섭 안료는 당업자에게 공지되어 있고, 미국 특허 제4,838,648호; 국제 특허출원 공보 제WO 02/073250호(A2); 유럽 특허 제0 686 675호(A1); 국제 특허출원 공보 제WO 03/00801호(A2); 미국 특허 제6,838,166호; 국제 특허출원 공보 제WO 2007/131833호(A2); 및 이와 관련된 문헌에 개시되어 있다. 콜레스테릭 액정 물질로부터 제조된 막 및 안료, 및 이들의 제조의 예는 미국 특허 제5,211,877호; 미국 특허 제5,362,315호; 미국 특허 제6,423,246호; 유럽 특허 제1 213 338호(A1); 유럽 특허 제1 046 692호(A1); 및 유럽 특허 제0 601 483호(A1)(이들 각각의 개시내용은 본원에 참고로 도입됨)에 개시되어 있다.
본원에 기재된 기계 판독가능한 성질은 기계 판독가능한 물질에 의해 성분 A) 및/또는 성분 B)로서 구현된다. 본원에 기재된 요판 잉크 조성물에게 기계 판독가능한 성질을 부여하는 적합한 물질은 자성, UV 또는 IR 흡수성, 광학 가변성, 편광성, 발광성, 전기전도성 및 이들의 조합물을 갖는 물질로 이루어진 군으로부터 선택된다.
발광 물질은 보안 적용에서 표시 및 기계 판독가능한 물질로서 널리 사용된다. 발광 물질은 무기(발광 이온으로 도핑된 무기 호스트 결정 또는 유리), 유기 또는 유기금속(발광 이온(들)과 유기 리간드(들)의 착물) 물질일 수 있다. 안료 형태의 발광 물질은 잉크에서 널리 사용되고 있다(미국 특허 제6,565,770호, 국제 특허출원 공보 제WO 2008/033059호(A2) 및 국제 특허출원 공보 제WO 2008/092522호(A1) 참조). 발광 물질의 예로는 특히 전이 금속 및 희토류 이온으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 발광 양이온으로 도핑된 비-발광 양이온의 설파이드, 옥시설파이드, 포스페이트, 바나데이트 등; 및 희토류 옥시설파이드 및 희토류 금속 착물, 예컨대, 국제 특허출원 공보 제WO 2009/005733호(A2) 또는 미국 특허 제7,108,742호에 기재된 물질들이 있다. 무기 물질의 예로는 La2O2S:Eu, ZnSiO4:Mn 및 YVO4:Nd가 있으나 이들로 한정되지 않는다.
자성 물질은 보안 적용에서 표시 물질로서 널리 사용되고 인쇄된 화폐에게 전자 수단에 의해 용이하게 감지될 수 있는 추가 비밀 보안 요소를 부여하기 위해 지폐 인쇄의 분야에서 오래전부터 사용되고 있다. 자성 물질은 강자성 또는 페리자성 유형의 특정 검출가능한 자성을 나타내고, 영구적인 자성 물질(1000 A/m 초과의 보자력 Hc를 갖는 경자성 물질) 및 자화가능한 물질(IEC60404-1(2000)에 따라 1000 A/m 이하의 보자력 Hc를 갖는 연자성 물질)을 포함한다. 자성 물질의 전형적인 예로는 철, 니켈, 코발트, 망간 및 이들의 자성 합금, 카보닐 철, 크로뮴 이산화물 CrO2, 자성 철 산화물(예를 들면, Fe2O3; Fe3O4), 자성 페라이트 M(II)Fe(III)2O4 및 헥사페라이트 M(II)Fe(III)12O19, 자성 석류석 M(III)3Fe(III)5O12(예컨대, 이트륨 이온 석류석 Y3Fe5O12) 및 이들의 자성 등구조 치환 생성물 및 영구적인 자화를 갖는 입자(예를 들면, CoFe2O4)가 있다. 또 다른 물질, 예컨대, 국제 특허출원 공보 제WO 2010/115986호(A2)에 기재된 물질의 하나 이상의 층에 의해 둘러싸인(코팅된) 자성 코어 물질을 포함하는 자성 안료 입자도 본 발명을 위해 사용될 수 있다.
적외선(IR) 흡수 물질, 즉 전자기 스펙트럼의 근적외선(NIR) 범위, 가장 일반적으로 700 nm 내지 2500 nm 파장 범위에서 흡수하는 물질은 널리 공지되어 있고 인쇄된 문서에게 그의 인증을 돕는 추가 비밀 보안 요소를 부여하기 위해 보안 적용에서 표시 물질로서 사용된다. 예를 들면, IR 흡수성을 갖는 보안 특징은 확인된 통화 지폐를 인식하고 그의 진위를 검증하기 위해, 특히 그것을 색채 복사기에 의해 제조된 복제품으로부터 구별하기 위해 은행업무 및 자판 적용(현금 자동 입출금기, 자동 자판기 등)에서 자동 화폐 프로세싱 장치에 의해 사용될 지폐에서 실현되고 있다. IR 흡수 물질은 IR 흡수 무기 물질; 상당한 양의 IR 흡수 원자 또는 이온, 또는 협력 효과로서 IR 흡수를 나타내는 물질을 포함하는 유리; IR 흡수 유기 물질; 및 IR 흡수 유기금속 물질(양이온(들)과 유기 리간드(들)의 착물, 이때 별개의 양이온 및/또는 별개의 리간드, 또는 이들 둘다가 함께 IR 흡수성을 가짐)을 포함한다. IR 흡수 물질의 전형적인 예로는 특히 카본 블랙, 퀴논-디임모늄 또는 아미늄 염, 폴리메틴(예를 들면, 시아닌, 스쿠아레인, 크로코나인), 프탈로시아닌 또는 나프탈로시아닌 유형(IR 흡수 pi-시스템), 디티올렌, 쿠아테릴렌, 디이미드, 금속(예를 들면, 전이 금속 또는 란타나이드) 포스페이트, 란타늄 헥사보라이드, 인듐 주석 산화물, 나노미립자 형태의 안티몬 주석 산화물 및 도핑된 주석(IV) 산화물(SnO4 결정의 협력 성질)이 있다. 전이 원소 화합물을 포함하고 전이 원소 원자 또는 이온의 d-외피 내에서의 전자 전이의 결과인 적외선 흡수를 갖는 IR 흡수 물질, 예컨대, 국제 특허출원 공보 제WO 2007/060133호(A2)에 기재된 IR 흡수 물질도 본 발명을 위해 사용될 수 있다.
자외선(UV) 흡수 물질, 즉 전자기 스펙트럼의 UV 범위, 가장 일반적으로 200 nm 내지 400 nm 파장 범위에서 흡수하는 물질은 널리 공지되어 있고 인쇄 잉크의 분야에서 광 안정성 첨가제로서 사용된다. 자외선(UV) 흡수 물질은 인쇄된 문서에게 그의 인증을 돕는 추가 비밀 보안 요소를 부여하기 위해 보안 적용에서 표시 물질로서도 사용된다. 안정성 첨가제로서 유용한 UV 흡수 물질은 2-하이드록시벤조페논, 2-(2'-하이드록시페닐)-벤조트리아졸, 벤질리덴 말로네에이트, 살리실레이트, 모노벤조에이트, 옥스아미드, 옥살산 디아미드, 2-(2'-하이드록시페닐)-1,3,5-트리아진 및 이들의 유도체를 포함한다. 인쇄 잉크 적용에 유용한 UV 흡수제의 전형적인 예는 유럽 특허 제1836002호(B1), 유럽 특허 제1021421호(B1) 또는 유럽 특허 제1242391호(B1)에서 제공되어 있다. 보안 적용을 위해, 흡수된 에너지를 발광 형태로 적어도 부분적으로 재방출하는 UV 흡수 물질이 특히 유용하다.
광학 가변 물질(당분야에서 고니오크로마틱 요소로서도 지칭됨)은 가시각 또는 입사각 의존적 색채를 나타낸다. 광학 가변 물질은 보안 적용에서 표시 물질로서 널리 사용되고 인쇄된 화폐에게 전자 수단에 의해 용이하게 감지될 수 있는 추가 비밀 보안 요소를 부여하기 위해 지폐 인쇄의 분야에서 오래전부터 사용되고 있다. 본원에 기재된 광학 가변 물질은 복수의 광학 가변 안료를 포함한다. 바람직하게는 복수의 광학 가변 안료의 적어도 일부는 박막 간섭 안료, 간섭 코팅된 안료, 콜레스테릭 액정 안료 및 이들의 혼합물로 구성된다. 바람직하게는 본원에 기재된 광학 가변 물질은 박막 간섭 안료를 포함한다. 광학 가변 특성을 나타내는 적합한 박막 간섭 안료는 당업자에게 공지되어 있고 미국 특허 제4,705,300호; 미국 특허 제4,705,356호; 미국 특허 제4,721,271호; 미국 특허 제5,084,351호; 미국 특허 제5,214,530호; 미국 특허 제5,281,480호; 미국 특허 제5,383,995호; 미국 특허 제5,569,535호; 미국 특허 제5,571,624호; 및 이들과 관련된 문헌에 개시되어 있다. 바람직하게는, 박막 간섭 안료는 파브리-페롯(Fabry-Perot) 반사제/유전체/흡수제 다중층 구조, 보다 바람직하게는 파브리-페롯 흡수제/유전체/반사제/유전체/흡수제 다중층 구조를 포함하고, 이때 흡수제 층은 부분적으로 투과성 및 부분적으로 반사성을 갖고, 유전체 층은 투과성을 갖고, 반사제 층은 입사광을 반사한다. 바람직하게는, 반사제 층은 금속, 금속 합금 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 바람직하게는 반사 금속, 반사 금속 합금 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 보다 바람직하게는 알루미늄(Al), 크로뮴(Cr), 니켈(Ni) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고, 훨씬 더 바람직하게는 알루미늄(Al)이다. 바람직하게는, 유전체 층은 불화마그네슘(MgF2), 이산화규소(SiO2) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고, 보다 바람직하게는 불화마그네슘(MgF2)이다. 바람직하게는, 흡수제 층은 크로뮴(Cr), 니켈(Ni), 금속 합금 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고, 보다 바람직하게는 크로뮴(Cr)이다. 복수의 광학 가변 안료의 적어도 일부가 박막 간섭 안료로 구성되는 경우, 상기 박막 간섭 안료가 Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr 다중층 구조로 구성된 파브리-페롯 흡수제/유전체/반사제/유전체/흡수제 다중층 구조를 포함하는 것이 특히 바람직하다.
편광 물질은 편광되지 않은 입사광을, 상이한 편광을 갖는 성분들로 분산시키는, 즉 반사된 광이 나선의 회전 감각에 따라 좌측으로 또는 우측으로 원형 편광되게 하는 성질을 나타낸다. 특히, 콜레스테릭 액정 물질이 나선 분자 배열의 특정 상황으로 인해 편광 물질로서 당분야에서 공지되어 있다. 편광 물질은 보안 적용에서 표시 물질로서 널리 사용되고, 인쇄된 화폐에게 편광 필터의 이용 및/또는 전자 수단에 의해 용이하게 감지될 수 있는 추가 비밀 보안 요소를 부여하기 위해 지폐 인쇄의 분야에서 오래전부터 사용되고 있다. 콜레스테릭 액정 물질로부터 제조된 막 및 안료, 및 이들의 제조의 예는 미국 특허 제5,211,877호; 미국 특허 제5,362,315호; 미국 특허 제6,423,246호; 유럽 특허 제1 213 338호(A1); 유럽 특허 제1 046 692호(A1); 및 유럽 특허 제0 601 483호(A1)(이들 각각의 개시내용은 본원에 참고로 도입됨)에 개시되어 있다. 콜레스테릭 액정 중합체의 다중층으로부터 제조된 안료도 본 발명에 적합할 수 있고, 이러한 콜레스테릭 액정 안료의 예는 참고로 도입되는 국제 특허출원 공보 제WO 2008/000755호(A1)호에 개시되어 있다. 본원에 개시된 편광 물질은 바람직하게는 콜레스테릭 액정 물질, 보다 바람직하게는 콜레스테릭 액정 중합체의 다중층으로 제조된 안료이다.
전기전도성 잉크에 포함되는 전기전도성 물질은 보안 적용의 분야에서 널리 사용된다. 침착 후, 전기전도성 잉크는 연속 또는 반연속 전기 전도체를 형성하면서 건조된다. 전도체는 전류가 통과하게 하거나, 또 다른 전도체 경로와 연결되는 상호연결 접촉 베이스(base)로서 작용하거나, 라디오 주파수 또는 전자기장에 대한 차폐제로서 작용한다. 전기전도성 물질의 예로는 금속, 금속 산화물, 금속 합금 및 탄소 화합물이 있다. 금속 기제의 전기전도성 물질의 전형적인 예로는 특히 금, 은, 백금, 팔라듐, 로듐, 루테늄, 구리, 니켈, 알루미늄, 철, 인듐, 주석, 인듐-주석 산화물, 안티몬-주석 산화물, 아연, 탄탈륨, 텅스텐, 오스뮴, 및 이들의 혼합물, 산화물 또는 합금이 있다. 탄소 기제의 전기전도성 물질의 전형적인 예로는 풀러렌, 그라펜 및 탄소 나노튜브(CNT)가 있다.
본 발명의 요판 잉크 조성물은 존재하는 경우 하나 이상의 염료로 이루어진 군으로부터 선택된 성분 A)를 약 1 중량% 내지 약 20 중량%, 바람직하게는 약 2 중량% 내지 약 10 중량%의 양으로 포함한다. 본 발명의 요판 잉크 조성물은 존재하는 경우 복수의 제1 입자로 이루어진 군으로부터 선택된 성분 A)를 약 0.1 중량% 내지 약 40 중량%, 바람직하게는 약 0.5 중량% 내지 약 30 중량%, 보다 바람직하게는 약 1 중량% 내지 약 20 중량%의 양으로 포함한다. 본 발명의 요판 잉크 조성물은 성분 B)를 약 0.1 중량% 내지 약 40 중량%, 바람직하게는 약 0.5 중량% 내지 약 30 중량%, 보다 바람직하게는 약 1 중량% 내지 약 20 중량%의 양으로 포함한다. 여기서 언급된 모든 중량%는 요판 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
본원에 기재된 요판 잉크 조성물은 바람직하게는 산화 건조 요판 잉크 조성물, 방사선 요판 잉크 조성물 및 이들의 조합물 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 전형적인 요판 잉크 조성물은 예를 들면, 유럽 특허 제1 790 701호(B1), 유럽 특허 제2 014 729호(A2) 또는 국제 특허출원 공보 제WO 2009/156400호(A1)(산화 건조 잉크); 및 유럽 특허 제1 260 563호(B1) 또는 유럽 특허 제1 751 240호(B1)(UV 경화성 잉크)에 개시되어 있다.
전형적으로, 본원에 기재된 요판 잉크 조성물은 40℃ 및 1000 s-1의 전단 속도에서 하케 로토-비스코(Haake Roto-Visco) RV1 상에서 측정될 때 약 3 Pa.s 내지 약 80 Pa.s, 바람직하게는 약 3 Pa.s 내지 약 60 Pa.s, 보다 더 바람직하게는 약 5 Pa.s 내지 약 60 Pa.s의 점성을 갖는다.
본원에 기재된 요판 잉크 조성물은 성분 A) 및 성분 B) 이외에 당분야에서 공지된 전형적인 요판 잉크 성분, 특히 하나 이상의 결합제 또는 니스제, 하나 이상의 왁스, 하나 이상의 건조 또는 경화 촉매, 임의적으로 하나 이상의 충전제 및/또는 증량제, 임의적으로 하나 이상의 추가 첨가제, 임의적으로 액체 매질 및 임의적으로 추가 염료 및/또는 안료를 포함할 수 있다. 당업자에게 공지된 바와 같이, 용어 "니스제"는 용어 "결합제"의 동의어로서 사용된다.
한 실시양태에서, 본원에 기재된 요판 잉크 조성물은 산화 건조 요판 잉크 조성물이다. 본원에 기재된 요판 잉크 조성물이 산화 건조 요판 잉크 조성물인 경우, 전술된 하나 이상의 건조 또는 경화 촉매는 산화 건조 촉매이다. 따라서, 본원에 기재된 요판 잉크 조성물이 산화 건조 요판 잉크 조성물인 경우, 상기 요판 잉크 조성물은 하나 이상의 산화 건조 촉매(옥시중합 촉매, 건조하는 물질, 건조 물질 및 건조제로서도 지칭됨)를 포함한다.
한 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 산화 건조 요판 잉크 조성물을 위한 하나 이상의 결합제는 건조 오일, 즉 산소, 예를 들면, 공기로부터의 산소의 작용 하에서 경화시키는("공기 건조") 결합제이다. 대안적으로, 건조 과정을 가속화하기 위해, 건조 과정을 고온 공기, 적외선, 또는 공온 공기와 적외선의 조합 하에서 수행할 수 있다.
산화 건조 요판 잉크 조성물을 위한 하나 이상의 결합제는 전형적으로 불포화 지방산 잔기, 포화 지방산 잔기 또는 이들의 혼합물을 포함하는 중합체이다. 바람직하게는, 본 발명에 적합한 하나 이상의 결합제는 공기 건조 성질을 보장하기 위해 불포화 지방산 잔기를 포함한다. 불포화 산 기를 포함하는 수지가 특히 바람직하고, 불포화 카복실산 기를 포함하는 수지가 훨씬 더 바람직하다. 그러나, 수지는 포화 지방산 잔기도 포함할 수 있다. 바람직하게는, 본 발명에 적합한 하나 이상의 결합제는 산 기를 포함한다(즉, 하나 이상의 결합제는 산 변경된 수지들로부터 선택된다). 본 발명에 적합한 하나 이상의 결합제는 예를 들면, 알키드 수지, 비닐 중합체, 폴리우레탄 수지, 과분지된 수지, 로신-변경된 말레산 수지, 로신-변경된 페놀 수지, 로신 에스테르, 석유 수지-변경된 로신 에스테르, 석유 수지-변경된 알키드 수지, 알키드 수지-변경된 로신/페놀 수지, 알키드 수지-변경된 로신 에스테르, 아크릴산-변경된 로신/페놀 수지, 아크릴산-변경된 로신 에스테르, 우레탄-변경된 로신/페놀 수지, 우레탄-변경된 로신 에스테르, 우레탄-변경된 알키드 수지, 에폭시-변경된 로신/페놀 수지, 에폭시-변경된 알키드 수지, 테르펜 수지, 니트로셀룰로스 수지, 폴리올레핀, 폴리아미드, 아크릴산 수지 및 이들의 조합물 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 중합체와 수지는 본원에서 상호교환적으로 사용된다.
포화 지방산 화합물 및 불포화 지방산 화합물은 천연 공급원 및/또는 인공 공급원으로부터 수득될 수 있다. 천연 공급원은 동물 공급원 및/또는 식물 공급원을 포함한다. 동물 공급원은 동물 지방, 버터 지방, 어류 오일, 라드, 간 지방, 다랑어 오일, 향유고래 오일 및/또는 우지 오일 및 왁스를 포함할 수 있다. 식물 공급원은 왁스 및/또는 오일, 예컨대, 식물성 오일 및/또는 비-식물성 오일을 포함할 수 있다. 식물 오일의 예는 다음과 같다: 여주, 서양지치, 금잔화, 캐놀라, 피마자, 멀구슬나무(china wood), 코코넛, 침엽수 종자, 옥수수, 면실, 탈수된 피마자, 아마씨, 포도씨, 자카란다 미모시폴리아(Jacaranda mimosifolia) 종자, 아마인유, 야자나무, 야자나무 핵, 땅콩, 석류씨, 평지씨, 오이티시카(oiticica), 잇꽃, 뱀오이, 대두(콩), 해바라기, 톨(tall)(액체 로신으로서도 지칭됨), 유동 및/또는 맥아. 인공 공급원은 합성 왁스(예컨대, 미세결정성 왁스 및/또는 파라핀 왁스), 증류 테일유(tail oi) 및/또는 화학적 또는 생화학적 합성 방법을 포함한다. 적합한 지방산은 (Z)-헥사데칸-9-엔[팔미톨레]산(C16H30O2), (Z)-옥타데칸-9-엔[올레]산(C18H34O2), (9Z,11E,13E)-옥타데카-9,11,13-트리엔[α-엘레오스테아르]산(C18H30O2), 리칸산, (9Z,12Z)-옥타데카-9,12-디엔[리놀레]산(C18H32O2), (5Z,8Z,11Z,14Z)-에이코사-5,8,11,14-테트라엔[아라키돈]산(C20H32O2), 12-하이드록시-(9Z)-옥타데카-9-엔[리시놀레]산(C18H34O3), (Z)-도코산-13-엔[에룩]산(C22H42O3), (Z)-에이코산-9-엔[가돌레]산(C20H38O2), (7Z,10Z,13Z,16Z,19Z)-도코사-7,10,13,16,19-펜타엔[클루파노돈]산 및 이들의 혼합물도 포함한다.
본원에서 유용한 적합한 지방산은 전형적으로 천연 또는 합성 오일로부터 유래된 지방산의 혼합물 형태로 사용되는 에틸렌계 불포화 접합된 또는 비-접합된 C2-C24 카복실산, 예컨대, 미리스톨레산, 팔미톨레산, 아라키돈산, 에룩산, 가돌레산, 클루파나돈산, 올레산, 리시놀레산, 리놀레산, 리놀렌산, 리칸산, 니신산 및 엘레오스테아르산, 및 이들의 혼합물이다.
산화 건조 요판 잉크 조성물을 위한 하나 이상의 결합제는 바람직하게는 약 5 중량% 내지 약 95 중량%, 보다 바람직하게는 약 10 중량% 내지 약 80 중량%, 훨씬 더 바람직하게는 약 20 중량% 내지 약 60 중량%의 양으로 존재하고, 이때 상기 중량%는 산화 건조 요판 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
적합한 산화 건조 촉매 또는 건조제는 당분야에서 공지되어 있다. 건조제는 예를 들면, 건조 시 시작되는 자동산화 반응을 위한 촉매로서 작용하는 금속 염이다. 산화 건조 촉매 또는 건조제의 전형적인 예로는 양이온으로서 코발트, 칼슘, 구리, 아연, 철, 지르코늄, 망간, 바륨, 아연, 스트론튬, 리튬, 바나듐 또는 칼륨을 함유하는 다가 염; 및 음이온으로서 할로겐화물, 니트레이트, 설페이트, 카복실레이트, 예컨대, 아세테이트, 에틸헥사노에이트, 옥타노에이트 및 나프테네이트 또는 아세토아세토네이트가 있으나 이들로 한정되지 않는다. 산화 건조 촉매는 바람직하게는 약 0.01 중량% 내지 약 7 중량%, 보다 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 5 중량%, 훨씬 더 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 4 중량%의 양으로 산화 건조 요판 잉크 조성물에 존재하고, 이때 상기 중량%는 산화 건조 요판 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 한다. 산화 건조 촉매의 예는 예를 들면, 국제 특허출원 공보 제WO 2011/098583호(A1) 또는 국제 특허출원 공보 제WO 2009/007988호(A1), 및 이들과 관련된 문헌에서 발견될 수 있다.
요판 잉크 조성물이 산화 건조 요판 잉크 조성물인 경우, 상기 요판 잉크 조성물은 하나 이상의 유기 용매로 이루어진 군으로부터 선택된 임의적 "액체 매질"을 포함할 수 있다. 이러한 용매의 예로는 알코올(예를 들면, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, n-프로판올, 에톡시 프로판올, n-부탄올, sec-부탄올, tert-부탄올, 이소부탄올, 2-에틸헥실-알코올 및 이들의 혼합물); 폴리올(예를 들면, 글리세롤, 1,5-펜탄디올, 1,2,6-헥산트리올 및 이들의 혼합물); 에스테르(예를 들면, 에틸 아세테이트, n-프로필 아세테이트, n-부틸 아세테이트 및 이들의 혼합물); 카보네이트(예를 들면, 디메틸카보네이트, 디에틸카보네이트, 디-n-부틸카보네이트, 1,2-에틸렌카보네이트, 1,2-프로필렌카보네이트, 1,3-프로필렌카보네이트 및 이들의 혼합물); 방향족 용매(예를 들면, 톨루엔, 크실렌 및 이들의 혼합물); 케톤 및 케톤 알코올(예를 들면, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 사이클로헥산온, 디아세톤 알코올 및 이들의 혼합물); 아미드(예를 들면, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 및 이들의 혼합물); 지방족 또는 지환족 탄화수소; 염소첨가된 탄화수소(예를 들면, 디클로로메탄); 질소 함유 헤테로환형 화합물(예를 들면, N-메틸-2-피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리돈 및 이들의 혼합물); 에테르(예를 들면, 디에틸 에테르, 테트라하이드로푸란, 디옥산 및 이들의 혼합물); 다가 알코올의 알킬 에테르(예를 들면, 2-메톡시에탄올, 1-메톡시프로판-2-올 및 이들의 혼합물); 알킬렌 글리콜, 알킬렌 티오글리콜, 폴리알킬렌 글리콜 또는 폴리알킬렌 티오글리콜(예를 들면, 에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜(예를 들면, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜), 프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜(예를 들면, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜), 부틸렌 글리콜, 티오디글리콜, 헥실렌 글리콜 및 이들의 혼합물); 니트릴(예를 들면, 아세토니트릴, 프로피오니트릴 및 이들의 혼합물) 및 황 함유 화합물(예를 들면, 디메틸설폭사이드, 설폴란 및 이들의 혼합물)이 있으나 이들로 한정되지 않는다. 바람직하게는, 하나 이상의 유기 용매는 알코올, 에스테르 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 또 다른 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 요판 잉크 조성물은 방사선 경화성 요판 잉크 조성물이다. 방사선 경화성 조성물은 UV-가시광 방사선에 의해 경화될 수 있거나(이하, UV-Vis 경화성으로서 지칭됨) 전자빔 방사선에 의해 경화될 수 있는(이하, EB로서 지칭됨) 조성물이다. 방사선 경화성 조성물은 당분야에서 공지되어 있고 표준 교재, 예컨대, 문헌("Chemistry & Technology of UV & EB Formulation for Coatings, Inks & Paints", published in 7 volumes in 1997-1998 by John Wiley & Sons in association with SITA Technology Limited)에서 발견될 수 있다. UV-Vis 경화가 유리하게는 매우 빠른 경화 과정을 유발하여 요판 잉크 조성물의 건조 시간을 현저히 감소시킴으로써 셋-오프(set-off) 및 차단 문제를 방지하기 때문에, 본원에 기재된 방사선 경화성 요판 잉크 조성물은 바람직하게는 UV-Vis 경화성 요판 잉크 조성물이다.
UV-Vis 경화는 유리하게는 매우 빠른 경화 과정을 유발하여 요판 잉크 조성물의 건조 시간을 현저히 감소시킴으로써 셋-오프 및 차단 문제를 방지한다.
바람직하게는, 본원에 기재된 UV-Vis 경화성 요판 잉크 조성물의 하나 이상의 결합제는 라디칼 경화성 화합물, 양이온 경화성 화합물 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물로부터 제조된다. 바람직하게는, 본원에 기재된 UV-Vis 경화성 요판 잉크 조성물의 하나 이상의 결합제는 라디칼 경화성 화합물로부터 제조된다. 라디칼 경화성 화합물은 결합제를 형성하도록 중화를 시작하는 자유 라디칼을 유리시키는 하나 이상의 광개시제의 에너지에 의한 활성화로 구성된 자유 라디칼 기작에 의해 경화된다. 양이온 경화성 화합물은 결합제를 형성하도록 중합을 시작하는 양이온성 종, 예컨대, 산을 유리시키는 하나 이상의 광개시제의 에너지에 의한 활성화로 구성된 양이온성 기작에 의해 경화된다. 바람직하게는, 본원에 기재된 UV-Vis 경화성 요판 잉크 조성물의 하나 이상의 결합제는 (메트)아크릴레이트, 비닐 에테르, 프로페닐 에테르, 환형 에테르, 예컨대, 에폭사이드, 옥세탄, 테트라하이드로푸란, 락톤, 환형 티오에테르, 비닐 및 프로페닐 티오에테르, 하이드록실 함유 화합물 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물로부터 제조된다. 보다 바람직하게는, 본원에 기재된 UV-Vis 경화성 요판 잉크 조성물의 하나 이상의 결합제는 (메트)아크릴레이트, 비닐 에테르, 프로페닐 에테르, 환형 에테르, 예컨대, 에폭사이드, 옥세탄, 테트라하이드로푸란, 락톤 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물로부터 제조된다.
본 발명의 한 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 UV-Vis 경화성 요판 잉크 조성물의 하나 이상의 결합제는 (메트)아크릴레이트로부터 선택된, 바람직하게는 에폭시 (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴레이트화된 오일, 폴리에스테르 (메트)아크릴레이트, 지방족 또는 방향족 우레탄 (메트)아크릴레이트, 실리콘 (메트)아크릴레이트, 아미노 (메트)아크릴레이트, 아크릴산 (메트)아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼 경화성 화합물로부터 제조된다. 본 발명과 관련하여 용어 "(메트)아크릴레이트"는 아크릴레이트뿐만 아니라 상응하는 메트아크릴레이트도 지칭한다. 본원에 기재된 UV-Vis 경화성 광학 가변 조성물의 하나 이상의 결합제는 추가 비닐 에테르 및/또는 단량체 아크릴레이트, 예를 들면, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(TMPTA), 펜타에리쓰리톨 트리아크릴레이트(PTA), 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트(TPGDA), 디프로필렌글리콜디아크릴레이트(DPGDA), 헥산디올 디아크릴레이트(HDDA) 및 이들의 폴리에톡실화된 등가물, 예를 들면, 폴리에톡실화된 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 폴리에톡실화된 펜타에리쓰리톨 트리아크릴레이트, 폴리에톡실화된 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트, 폴리에톡실화된 디프로필렌글리콜 디아크릴레이트 및 폴리에톡실화된 헥산디올 디아크릴레이트로 제조될 수 있다. 하나 이상의 결합제는 바람직하게는 약 5 중량% 내지 약 95 중량%, 보다 바람직하게는 약 10 중량% 내지 약 80 중량%, 훨씬 더 바람직하게는 약 20 중량% 내지 약 60 중량%의 양으로 존재하고, 이때 상기 중량%는 UV-Vis 경화성 요판 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
본 발명의 또 다른 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 UV-Vis 경화성 요판 잉크 조성물의 하나 이상의 결합제는 비닐 에테르, 프로페닐 에테르, 환형 에테르, 예컨대, 에폭사이드, 옥세탄, 테트라하이드로푸란, 락톤, 환형 티오에테르, 비닐 및 프로페닐 티오에테르, 하이드록실 함유 화합물 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 양이온 경화성 화합물, 바람직하게는 비닐 에테르, 프로페닐 에테르, 환형 에테르, 예컨대, 에폭사이드, 옥세탄, 테트라하이드로푸란, 락톤 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 양이온 경화성 화합물로부터 제조된다. 에폭사이드의 전형적인 예로는 글리시딜 에테르, 지방족 또는 지환족 디올 또는 폴리올의 β-메틸 글리시딜 에테르, 디페놀 및 폴리페놀의 글리시딜 에테르, 다가 페놀의 글리시딜 에스테르, 페놀포름알데하이드 노볼락(novolak)의 1,4-부탄디올 디글리시딜 에테르, 레소르시놀 디글리시딜 에테르, 알킬 글리시딜 에테르, 아크릴산 에스테르의 글리시딜 에테르 포함 공중합체(예를 들면, 스티렌-글리시딜 메타크릴레이트 또는 메틸 메타크릴레이트-글리시딜 아크릴레이트), 다작용성 액체 및 고체 노볼락 글리시딜 에테르 수지, 폴리글리시딜 에테르 및 폴리(β-메틸글리시딜) 에테르, 폴리(N-글리시딜) 화합물, 폴리(S-글리시딜) 화합물, 글리시딜 기 또는 β-메틸 글리시딜 기가 상이한 유형의 헤테로원자에 결합된 에폭시 수지, 카복실산 및 폴리카복실산의 글리시딜 에스테르, 리모넨 일산화물, 에폭사이드화된 대두유, 비스페놀-A 및 비스페놀-F 에폭시 수지가 있으나 이들로 한정되지 않는다. 적합한 에폭사이드의 예는 유럽 특허 제2 125 713호(B1)에 개시되어 있다. 방향족, 지방족 또는 지환족 비닐 에테르의 적합한 예로는 분자 내에 1개 이상, 바람직하게는 2개 이상의 비닐 에테르 기를 갖는 화합물들이 있으나 이들로 한정되지 않는다. 비닐 에테르의 예로는 트리에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 1,4-사이클로헥산디메탄올 디비닐 에테르, 4-하이드록시부틸 비닐 에테르, 프로필렌 카보네이트의 프로페닐 에테르, 도데실 비닐 에테르, tert-부틸 비닐 에테르, tert-아밀 비닐 에테르, 사이클로헥실 비닐 에테르, 2-에틸헥실 비닐 에테르, 에틸렌 글리콜 모노비닐 에테르, 부탄디올 모노비닐 에테르, 헥산디올 모노비닐 에테르, 1,4-사이클로헥산디메탄올 모노비닐 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노비닐 에테르, 에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 에틸렌 글리콜 부틸비닐 에테르, 부탄-1,4-디올 디비닐 에테르, 헥산디올 디비닐 에테르, 디에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 트리에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 트리에틸렌 글리콜 메틸비닐 에테르, 테트라에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 플루리올-E-200 디비닐 에테르, 폴리테트라하이드로푸란 디비닐 에테르-290, 트리메틸올프로판 트리비닐 에테르, 디프로필렌 글리콜 디비닐 에테르, 옥타데실 비닐 에테르, (4-사이클로헥실-메틸렌옥시에텐)-글루타르산 메틸 에스테르 및 (4-부톡시에텐)-이소프탈산 에스테르가 있으나 이들로 한정되지 않는다. 하이드록시 함유 화합물의 예로는 폴리에스테르 폴리올, 예를 들면, 폴리카프로락톤 또는 폴리에스테르 아디페이트 폴리올, 글리콜 및 폴리에테르 폴리올, 피마자유, 하이드록시 작용성 비닐 및 아크릴산 수지, 셀룰로스 에스테르, 예컨대, 셀룰로스 아세테이트 부티레이트, 및 페녹시 수지가 있으나 이들로 한정되지 않는다. 적합한 양이온 경화성 화합물의 추가 예는 유럽 특허 제2 125 713호(B1) 및 유럽 특허 제0 119 425호(B1)에 개시되어 있다.
대안적으로, 본원에 기재된 UV-Vis 경화성 요판 잉크 조성물의 하나 이상의 결합제는 하이브리드 결합제이고, 라디칼 경화성 화합물과 양이온 경화성 화합물, 예컨대, 본원에 기재된 라디칼 경화성 화합물과 양이온 경화성 화합물의 혼합물로부터 제조될 수 있다. 본원에 기재된 UV-Vis 경화성 요판 잉크 조성물의 하나 이상의 결합제가 하이브리드 결합제인 경우, 라디칼 경화성 결합제 화합물은 약 1 중량% 내지 약 99 중량%의 양으로 존재할 수 있고, 양이온 경화성 결합제 화합물은 약 1 중량% 내지 약 99 중량%의 양으로 존재할 수 있고, 이때 중량%는 UV-Vis 경화성 요판 잉크 조성물의 결합제의 총량을 기준으로 한다.
본원에 기재된 요판 잉크 조성물이 UV-Vis 경화성 요판 잉크 조성물인 경우, 여기서 전술된 하나 이상의 건조 또는 경화 촉매는 광개시제로서도 지칭되는 경화 촉매이다. 따라서, 본원에 기재된 요판 잉크 조성물이 UV-Vis 경화성 요판 잉크 조성물인 경우, 상기 요판 잉크 조성물은 하나 이상의 광개시제를 포함하고 다수의 방식으로 수행될 수 있다. 당업자에게 공지된 바와 같이, 하나 이상의 광개시제는 그의 흡수 스펙트럼에 따라 선택되고, 방사선 공급원의 방출 스펙트럼과 맞도록 선택된다. 본원에 기재된 UV-Vis 경화성 광학 가변 조성물에 포함된 하나 이상의 결합제를 제조하는 데에 사용된 단량체, 올리고머 또는 전구중합체에 따라, 상이한 광개시제들이 사용될 것이다. 자유 라디칼 광개시제의 적합한 예는 당업자에게 공지되어 있고, 아세토페논, 벤조페논, 알파-아미노케톤, 알파-하이드록시케톤, 포스핀 산화물 및 포스핀 산화물 유도체 및 벤질디메틸 케탈을 포함하나 이들로 한정되지 않는다. 양이온 광개시제의 적합한 예는 당업자에게 공지되어 있고, 오늄 염, 예컨대, 유기 요오도늄 염(예를 들면, 디아릴 요오도이늄 염), 옥소늄(예를 들면, 트리아릴옥소늄 염) 및 설포늄 염(예를 들면, 트리아릴설포늄 염)을 포함하나 이들로 한정되지 않는다. 유용한 광개시제의 다른 예는 표준 교재, 예컨대, 문헌("Chemistry & Technology of UV & EB Formulation for Coatings, Inks & Paints", Volume III, "Photoinitiators for Free Radical Cationic and Anionic Polymerization", 2nd edition, by J. V. Crivello & K. Dietliker, edited by G. Bradley and published in 1998 by John Wiley & Sons in association with SITA Technology Limited)에서 발견될 수 있다. 요판 잉크 조성물에 포함된 하나 이상의 광개시제는 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 20 중량%, 보다 바람직하게는 약 1 중량% 내지 약 15 중량%의 양으로 존재하고, 이때 상기 중량%는 요판 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 한다. 존재하는 경우, 하나 이상의 광개시제는 모든 다른 성분들의 분산 또는 혼합 단계 동안 요판 잉크 조성물에 첨가될 수 있거나 후기 단계, 즉 잉크의 형성 후에 첨가될 수 있다. 효율적인 경화를 달성하기 위해 하나 이상의 광개시제와 함께 하나 이상의 증감제를 포함시키는 것이 유리할 수도 있다. 적합한 광증감제의 전형적인 예로는 이소프로필-티오잔톤(ITX), 1-클로로-2-프로폭시-티오잔톤(CPTX), 2-클로로-티오잔톤(CTX) 및 2,4-디에틸-티오잔톤(DETX) 및 이들의 혼합물이 있으나 이들로 한정되지 않는다. 존재하는 경우, 하나 이상의 광증감제는 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 15 중량%, 보다 바람직하게는 약 0.5 중량% 내지 약 5 중량%의 양으로 존재하고, 이때 상기 중량%는 요판 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
본 발명의 요판 잉크 조성물이 UV-Vis 경화성 요판 잉크 조성물인 경우, 상기 요판 잉크 조성물은 하나 이상의 희석제를 포함할 수 있다. 임의적 희석제는 하나 이상의 저분자량 및 저점성 단량체 또는 올리고머로 구성된다. 전형적으로, 희석제는 UV-Vis 경화 과정 동안 결합제 성분과 반응할 수 있는 하나 이상의 반응성 모이어티(moiety)를 포함한다. 따라서, 바람직하게는 희석제는 1개, 2개 또는 이보다 많은 수의 작용 모이어티를 포함하는 반응성 희석제이다. 반응성 희석제는 요판 잉크 조성물의 점성을 감소시키기 위한 점성 절삭제로서 사용된다. 존재하는 경우, 하나 이상의 희석제는 바람직하게는 약 1 중량% 내지 약 30 중량%, 보다 바람직하게는 약 10 중량% 내지 약 30 중량%의 양으로 존재하고, 이때 상기 중량%는 요판 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
대안적으로, 이중-경화 조성물이 사용될 수 있고; 이 조성물은 열 건조 기작과 방사선 경화 기작을 병용한다. 전형적으로, 이러한 조성물은 방사선 경화 조성물과 유사하지만 물 또는 용매로 구성된 휘발성 부분을 포함한다. 이 휘발성 성분은 고온 공기 또는 IR 건조제의 사용에 의해 먼저 증발되고, 그 다음 UV 건조는 경화 과정을 완료한다.
산화 건조 요판 잉크 조성물, UV 경화성 건조 요판 잉크 조성물 또는 이중-경화 조성물인 요판 잉크 조성물에 적합한 충전제 및 증량제는 당분야에서 공지되어 있다. 적합한 충전제 및 증량제의 예는 탄소 섬유, 활석, 운모(예를 들면, 백운모), 규회석, 하소된 점토, 도토, 벤토나이트, 고령토, 탄산염(예를 들면, 탄산칼슘, 탄산나트륨알루미늄), 규산염(예를 들면, 규산마그네슘, 규산알루미늄), 황산염(예를 들면, 황산마그네슘, 황산바륨), 알루미나 수화물, 티탄산염(예를 들면, 티탄산칼륨), 티타늄 이산화물(예를 들면, 예추석, 금홍석), 몬모릴로나이트, 흑연, 황화아연, 아연백, 질석, 목재 가루, 석영 가루, 천연 섬유, 합성 섬유 및 이들의 조합물이다. 바람직하게는, 하나 이상의 충전제 및/또는 증량제는 활석, 운모(바람직하게는 백운모), 규회석, 하소된 점토, 고령토, 규산염(바람직하게는, 규산마그네슘 및/또는 규산알루미늄), 알루미나 수산화물, 이산화티탄(바람직하게는 예추석, 금홍석), 도토, 벤토나이트, 아연백, 황화아연, 탄산염(바람직하게는, 탄산칼슘), 몬모릴로나이트 및 이들의 조합물 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 하나 이상의 충전제 및/또는 증량제는 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 45 중량%, 보다 바람직하게는 약 0.5 중량% 내지 약 40 중량%, 훨씬 더 바람직하게는 약 1 중량% 내지 약 30 중량%의 양으로 존재하고, 이때 상기 중량%는 요판 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
산화 건조 요판 잉크 조성물, UV 경화성 건조 요판 잉크 조성물 또는 이중-경화 조성물인 요판 잉크 조성물에 적합한 왁스는 당분야에서 공지되어 있다. 왁스는 예를 들면, 내손상성, 감소된 점착, 개선된 슬립(slip) 및 발수성을 부여하는 화합물이다. 요판 잉크 조성물에 존재하는 하나 이상의 왁스는 합성 왁스, 석유 왁스 및 천연 왁스로 이루어진 군으로부터 선택된다. 바람직하게는, 하나 이상의 왁스는 미세결정성 왁스, 파라핀 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 폴리프로필렌 왁스, 폴리에틸렌 아미드 왁스, 폴리테트라플루오로에틸렌 왁스, 피셔-트롭슈(Fischer-Tropsch) 왁스, 실리콘 유체, 밀랍, 칸데릴라(candelilla) 왁스, 몬탄(montan) 왁스, 카나우바(carnauba) 왁스 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 하나 이상의 왁스는 바람직하게는 약 1 중량% 내지 약 15 중량%, 보다 바람직하게는 약 2 중량% 내지 약 10 중량%, 훨씬 더 바람직하게는 약 3 중량% 내지 약 8 중량%의 양으로 요판 잉크 조성물에 존재하고, 이때 상기 중량%는 요판 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
산화 건조 요판 잉크 조성물, UV 경화성 건조 요판 잉크 조성물 또는 이중-경화 조성물인 본원에 기재된 요판 잉크 조성물은 물리적 파라미터, 유변학적 파라미터 및 화학적 파라미터를 조절하는 데에 사용되는 화합물 및 물질을 포함하나 이들로 한정되지 않는 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 하나 이상의 첨가제는 가소제, 슬립제, 항산화제, 소포제, 침강방지제, 계면활성제, 안정화제, 용매 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 본원에 기재된 첨가제는 당분야에서 공지된 양 및 형태(소위 나노물질의 형태를 포함함)로 존재할 수 있고, 이때 첨가제의 치수들 중 하나 이상은 1 nm(나노미터) 내지 1000 nm의 범위 내에 있다.
본원에 기재된 요판 잉크 조성물로 인쇄된 요판 보안 특징 또는 패턴의 다중특성 성질은 특히 잉크가 다양한 모양의 주름 요소로 음각된 요판으로 인쇄될 때 용이하게 조정될 수 있다. 따라서, 2개 이상의 상이한 홈 모양의 주름 요소들, 즉 그들의 프로파일, 즉 모양, 깊이, 폭, 측벽의 평균 기울기, 모서리 모양 및 2개의 주름 요소들 사이의 공간에 따라 달라지는 주름 요소들을 포함하는 인쇄 요판을 사용하면서 본원에 기재된 요판 잉크 조성물로 요판 보안 특징 또는 패턴을 인쇄하는 방법도 본원에 기재되어 있다. 상기 모양은 점, 선, 줄무늬, 2-차원 영역, 원뿔 및 역 피라미드로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
주름 요소의 프로파일, 와이핑 방향 및 와이핑 방법에 따라, 과량의 요판 잉크 조성물의 와이핑 과정은 일부 주름 요소들로부터 제2 성분 B)의 선택적 제거를 유도함으로써, 각각의 주름 요소들 내에서 제1 성분 A) 및 제2 성분 B)의 다양한 상대적 농도를 초래한다. 특히, 주름 요소의 깊이에 따라 성분 A)의 제1 입자 및/또는 하나 이상의 염료에 비해 큰 입자로 구성된 성분 B)는 도 1에 도식적으로 예시된 바와 같이 와이핑 과정 W 동안 얕은 주름 요소로부터 선택적으로 제거된다. 임의의 이론에 의해 구속되지 않지만, 깊은 주름 요소는 보다 얕은 주름 요소에 비해 큰 입자를 보다 용이하게 보유하는 경향을 갖는다. 따라서, 화합물 A) 대 화합물 B)의 농도 비는 깊은 주름 요소보다 얕은 주름 요소에서 더 높을 것이고; 깊은 주름 요소에서의 보다 큰 입자, 즉 화합물 B)의 입자의 농도는 얕은 주름 요소에서의 화합물 B)의 입자의 농도보다 비교적 더 높을 것이다.
따라서, 본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "선택적 와이핑"은 얕은 주름 요소로부터 제2 성분 B)의 입자를 차별적으로 제거하는, 개시된 방법의 고유 특성을 지칭한다. 용어 "선택적 와이핑"은 요판 실린더 표면의 임의의 종류의 부분적 와이핑을 지칭하지 않는다. 임의의 요판 인쇄 과정은 인쇄 요판의 표면 상에 존재하는 임의의 과량의 잉크를 와이핑하는 단계를 포함한다. 고품질 요판 특징을 생성하기 위해, 와이핑 과정은 음각된 부분으로부터 임의의 잉크를 제거하지 않으면서 요판의 음각되지 않은 부분으로부터 과량의 잉크를 완전히 제거해야 한다. 산업적 요판 인쇄 프레스 상에서 와이핑 과정은 당업자에게 공지된 기계 파라미터에 의해 조절될 수 있다.
적합한 음각된 요판은 당분야에서 공지된 기법에 의해 제작될 수 있다. 음각된 요판의 제작 기법은 수공예-식각(hand-graving) 및 컴퓨터-기반 기술, 예컨대, CTiP("컴퓨터 대 요판(Computer to Intaglio Plate)"), DLE("직접적인 레이저 음각(Direct Laser Engraving)") 및 FIT("미세 요판 기술(Fine Intaglio Technology)")를 포함한다. 제작 과정에 대한 참고자료는 예를 들면, 국제 특허출원 공보 제WO 2012/143820호(A1), 유럽 특허 제1 987 950호(A2) 또는 유럽 특허 제0 805 957호(B1)에서 발견될 수 있다. 화합물 B)의 선택적 제거가 본질적으로 주름 요소의 다양한 깊이에 의존하기 때문에, 인쇄 요판 주름 요소 모양, 특히 그의 깊이의 정확성은 상기 방법의 필수 요건이다. 따라서, 본 발명에 적합한 음각된 요판은 바람직하게는 CTiP("컴퓨터 대 요판"), DLE("직접적인 레이저 음각") 및 FIT("미세 요판 기술")에 의해 생성된다.
한 실시양태에 따르면, 음각된 요판은 음각된 주름 요소의 제1 세트 및 제2 세트를 포함하고, 이때 제1 세트의 상기 음각된 주름 요소는 약 5 ㎛ 내지 약 20 ㎛, 바람직하게는 약 5 ㎛ 내지 약 15 ㎛의 깊이를 갖고, 제2 세트의 상기 음각된 주름 요소는 약 30 ㎛ 내지 약 100 ㎛, 바람직하게는 약 50 ㎛ 내지 약 85 ㎛의 깊이를 갖는다.
또 다른 실시양태에 따르면, 음각된 요판은 음각된 주름 요소의 제1 세트, 제2 세트 및 제3 세트를 포함하고, 이때 제1 세트의 상기 음각된 주름 요소는 약 5 ㎛ 내지 약 20 ㎛, 바람직하게는 약 5 ㎛ 내지 약 15 ㎛의 깊이를 갖고, 제2 세트의 상기 음각된 주름 요소는 약 30 ㎛ 내지 약 100 ㎛, 바람직하게는 약 50 ㎛ 내지 약 85 ㎛의 깊이를 갖고, 제3 세트의 상기 음각된 주름 요소는 약 20 ㎛ 내지 약 50 ㎛, 바람직하게는 약 25 ㎛ 내지 약 45 ㎛의 깊이를 갖되, 제1 세트, 제2 세트 및 제3 세트의 음각된 주름 요소들은 제1 세트의 음각된 주름 요소의 깊이를 기준으로 20% 이상만큼 상이한 깊이를 갖는다.
도 2의 a 내지 e는 상이한 모양 및 깊이를 갖는 요판에 음각된 주름 요소의 횡단면을 도식적으로 나타낸다. 주름 요소는 점, 선, 줄무늬, 2-차원 영역, 원뿔 및 역 피라미드로 이루어진 군으로부터 선택된 모양을 가질 수 있다. 주름 요소는 원-단면 또는 타원-단면 모양, 직각 모양, U-모양 및 V-모양으로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 횡단면을 가질 수 있다. 도 2의 a 및 b는 직각 모양 및 상이한 깊이를 갖는 요판에 음각된 2개의 주름 요소들의 횡단면을 도식적으로 나타낸다. 도 2의 c는 대칭 V-모양을 갖는 요판에 음각된 주름 요소의 횡단면을 도식적으로 나타낸다. 도 2의 d는 비대칭 V-모양을 갖는 요판에 음각된 주름 요소의 횡단면을 도식적으로 나타낸다. 도 2의 e는 원-단면 모양을 갖는 요판에 음각된 주름 요소의 횡단면을 도식적으로 나타낸다.
본원에 기재된 요판 잉크 조성물 및 요판 인쇄 과정은 1 cm2의 면적 당 2개 이상의 인접한 인쇄된 대역들, 바람직하게는 1 cm2의 면적 당 3개 이상의 인접한, 바람직하게는 뒤얽힌 또는 교대로 존재하는 대역들의 모자이크를 포함하는 요판 보안 특징 또는 패턴을 생성하는 데에 특히 유용하고, 이때 상기 대역들은 통상의 잉크 및 통상의 인쇄 요판의 사용에 의해 수득될 수 없는 상이한 물리적 특성을 나타낸다. 상이한 물리적 특성을 나타내는 1 cm2의 면적 당 2개 이상의 인접한 인쇄된 대역들, 바람직하게는 1 cm2의 면적 당 3개 이상의 인접한, 바람직하게는 뒤얽힌 또는 교대로 존재하는 대역들의 모자이크로 구성된 요판 보안 특징 또는 패턴은 상이한 물리적 특성을 갖는 잉크들 사이의 잉크 오염 문제로 인해 또는 레지스터 문제로 인해 통상의 요판 인쇄 장치에 의해 용이하게 생성될 수 없다.
특히, 1 cm2의 면적 당 2개 이상의 인접한 인쇄된 대역들, 바람직하게는 1 cm2의 면적 당 3개 이상의 인접한, 바람직하게는 뒤얽힌 또는 교대로 존재하는 대역들의 모자이크는 하나 이상의 상이한 물리적 특성을 나타내고, 이때 상기 물리적 특성은 CIE (1976) 색지수 파라미터에 따른 총 색 차이 △E* (Z), 기계 판독가능한 성질, 및/또는 CIE (1976) 색지수 파라미터에 따른 △E* (Z)와 기계 판독가능한 성질의 조합물이다.
요판 보안 특징 또는 패턴의 다중특성 성질, 예를 들면, 멀티톤 성질의 시각적으로 개선된 용이하게 조정가능한 및 예측가능한 조절이 본원에 기재된 요판 잉크 조성물의 선택 및 상이한 깊이의 주름 요소를 갖는 요판을 사용한 상기 요판 잉크 조성물의 인쇄에 의해 수득될 수 있으므로; 2 이상, 바람직하게는 4 이상, 보다 바람직하게는 6 이상, 훨씬 더 바람직하게는 10의 △E* (Z)를 갖는 요판 보안 특징 또는 패턴의 상이한 대역들을 포함하는 요판 보안 특징 또는 패턴이 용이하게 조정가능한 및 예측가능한 방식으로 수득될 수 있다는 것을 발견하였다. △E* (Z) 값은 하기 방정식에 따라 계산된다:
△E* (Z) = ((L* (Z2) - L* (Z1))2 + (a* (Z2) - a* (Z1))2 + (b* (Z2) - b* (Z1))2)1/2
상기 식에서,
L* (Z1)은 요판 보안 특징 또는 패턴의 대역(Z1)의 CIE (1976) L* 값을 나타내고,
L* (Z2)는 요판 보안 특징 또는 패턴의 대역(Z2)의 CIE (1976) L* 값을 나타내고,
a* (Z1)은 요판 보안 특징 또는 패턴의 대역(Z1)의 CIE (1976) a* 값을 나타내고,
a* (Z2)는 요판 보안 특징 또는 패턴의 대역(Z2)의 CIE (1976) a* 값을 나타내고,
b* (Z1)은 요판 보안 특징 또는 패턴의 대역(Z1)의 CIE (1976) b* 값을 나타내고,
b* (Z2)는 요판 보안 특징 또는 패턴의 대역(Z2)의 CIE (1976) b* 값을 나타낸다.
대안적으로, 1 cm2의 면적 당 2개 이상의 인접한 인쇄된 대역들, 바람직하게는 1 cm2의 면적 당 3개 이상의 인접한, 바람직하게는 뒤얽힌 또는 교대로 존재하는 대역들의 모자이크는 상이한 기계 판독가능한 성질, 예컨대, 상이한 자성, 상이한 UV 또는 IR 흡수성, 상이한 광학 가변성, 상이한 편광성, 상이한 발광성 또는 상이한 전기전도성을 갖는다.
본 발명의 예시적 실시양태에 따르면, 1 cm2의 면적 당 2개 이상의 인접한 인쇄된 대역들, 바람직하게는 1 cm2의 면적 당 3개 이상의 인접한, 바람직하게는 뒤얽힌 또는 교대로 존재하는 대역들의 모자이크는 하기 상이한 기계 판독가능한 성질을 가질 수 있다:
발광성 및 자성,
발광성 및 UV 흡수성,
발광성 및 IR 흡수성,
발광성 및 광학 가변성,
발광성 및 편광성, 또는
발광성 및 전기전도성;
자성 및 전기전도성,
자성 및 IR 흡수성,
자성 및 UV 흡수성,
자성 및 광학 가변성, 또는
자성 및 편광성;
IR 흡수성 및 UV 흡수성,
IR 흡수성 및 광학 가변성, 또는
IR 흡수성 및 편광성;
UV 흡수성 및 광학 가변성, 또는
UV 흡수성 및 편광성;
전기전도성 및 IR 흡수성,
전기전도성 및 UV 흡수성,
전기전도성 및 광학 가변성, 또는
전기전도성 및 편광성; 또는
광학 가변성 및 편광성.
대안적으로, 1 cm2의 면적 당 2개 이상의 인접한 인쇄된 대역들, 바람직하게는 1 cm2의 면적 당 3개 이상의 인접한, 바람직하게는 뒤얽힌 또는 교대로 존재하는 대역들의 모자이크는 바람직하게는 임의의 기계 판독가능한 성질을 갖지 않는 대역과 인접한, 뒤얽힌 또는 교대로 존재하는 기계 판독가능한 성질을 갖는 대역, 예를 들면, IR 흡수성을 갖는 대역 및 IR 흡수성을 갖지 않는, 즉 IR 투과성을 갖는 대역이거나; 또는 대안적으로, 바람직하게는 뒤얽힌 또는 교대로 존재하는 대역들은 멀티톤 요판 보안 특징 또는 패턴을 생성하기 위해 2 이상, 바람직하게는 4 이상, 보다 바람직하게는 6 이상, 훨씬 더 바람직하게는 10 이상인 CIE (1976) 색지수 파라미터에 따른 △E* (Z)를 갖는다. 상이한 물리적 특성을 갖는 뒤얽힌 작은 대역들을 포함하는 이러한 요판 보안 특징 또는 패턴은 요판 잉크 오염 및 레지스터 문제로 인해 전통적인 요판 인쇄 기법에 의해 제조되기 매우 어렵다.
상이한 특성을 갖는 1 cm2의 면적 당 2개 이상의 인접한 인쇄된 대역들, 바람직하게는 1 cm2의 면적 당 3개 이상의 인접한, 바람직하게는 뒤얽힌 또는 교대로 존재하는 대역들의 모자이크는 인쇄 요판에서 각각 상이한 깊이를 갖는 주름 음각들의 2개 세트에 상응하는 2개의 상이한 특성 (P1) 및 (P2)를 가질 수 있고; 이로써 1 cm2의 면적 당 3개 이상의 인접한, 바람직하게는 뒤얽힌 또는 교대로 존재하는 대역들의 모자이크의 대역들은 예를 들면, (P1)-(P2)-(P1) 패턴으로 도식적으로 구현될 수 있다. 또는 대안적으로, 상이한 특성을 갖는 1 cm2의 면적 당 3개 이상의 인접한, 바람직하게는 뒤얽힌 또는 교대로 존재하는 대역들의 모자이크의 대역들은 3개 이상(최대 n개)의 상이한 깊이를 갖는 주름 음각들의 3개 이상(최대 n개)의 세트에 상응하는 3개 이상, 예를 들면, 최대 n개의 상이한 특성 (P1), (P2), (P3), …, 최대 (Pn)을 가질 수 있고; 이로써 상기 3개 이상의 바람직하게는 뒤얽힌 또는 교대로 존재하는 대역들은 예를 들면, (P1)-(P2)-(P3)-…-(Pn) 패턴으로, (P1)-(P2)-(P1)-…-(P3)-…-(Pn) 패턴으로, 또는 (P1), (P2), (P3), …, 최대 (Pn)의 상이한 특성들의 임의의 추가 순열로 도식적으로 구현될 수 있다.
따라서, 본 발명의 한 양태에 따르면, 본원에 기재된 요판 잉크 조성물은 음각된 주름 요소 깊이에 따라 상이한 깊이의 음각된 주름 요소를 포함하는 인쇄 요판을 사용하여 요판 보안 특징 또는 패턴, 특히 1 cm2의 면적 당 2개 이상의 인접한 인쇄된 대역들, 바람직하게는 1 cm2의 면적 당 3개 이상의 인접한, 바람직하게는 뒤얽힌 또는 교대로 존재하는 대역들의 모자이크 내에서 상이한 특성, 예컨대, 상이한 기계 판독가능한 성질 및/또는 상이한 CIE (1976) 색 파라미터를 나타내는 요판 보안 특징 또는 패턴을 1개의 단일 요판 잉크 조성물로 인쇄하는 데에 사용된다.
보안 문서의 보호를 위한 본원에 기재된 요판 잉크 조성물의 용도도 본원에 기재되어 있다. 보안 문서의 보호를 위한 본원에 기재된 요판 보안 특징 또는 패턴의 용도도 본원에 기재되어 있다.
기판 상의 다중특성 보안 특징 또는 패턴의 요판 인쇄를 위한 요판 잉크 조성물 중의 본원에 기재된 제1 성분 A) 및 제2 성분 B)의 용도도 본원에 기재되어 있다.
본 발명에 적합한 기판은 종이 또는 다른 섬유성 물질, 예컨대, 셀룰로스, 종이 함유 물질, 플라스틱 또는 중합체 기판, 복합 물질, 금속 또는 금속화된 물질, 유리, 세라믹 및 이들의 조합물을 포함하나 이들로 한정되지 않는다. 플라스틱 또는 중합체 기판의 전형적인 예는 폴리프로필렌(PP), 폴리에틸렌(PE), 폴리카보네이트(PC), 폴리비닐 클로라이드(PVC) 및 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)로 제조된 기판이다. 복합 물질의 전형적인 예로는 종이 및 하나 이상의 플라스틱 또는 중합체 물질로 구성된 다중층 구조물 또는 적층물이 있으나 이들로 한정되지 않는다.
기판 상의 다중특성 보안 특징 또는 패턴의 요판 인쇄를 위한 본원에 기재된 요판 잉크 조성물의 용도도 본원에 기재되어 있다.
본원에 기재된 요판 잉크 조성물로 제조된 하나 이상의 층을 포함하는 보안 문서도 본원에 기재되어 있다. 본원에 기재된 요판 보안 특징 또는 패턴을 포함하는 보안 문서도 본원에 기재되어 있다.
용어 "보안 문서"는 통상적으로 하나 이상의 보안 특징에 의해 위조 또는 사기행위로부터 보호되는 문서를 지칭한다. 보안 문서의 예로는 가치 있는 문서 및 가치 있는 상품이 있으나 이들로 한정되지 않는다. 가치 있는 문서의 전형적인 예로는 지폐, 증서, 티켓, 수표, 바우쳐, 수입 인지 및 세금 레이블, 동의서 등, 신분증, 예컨대, 여권, 신분 카드, 비자, 은행 카드, 신용 카드, 거래 카드, 접근 문서, 입장 티켓 등이 있으나 이들로 한정되지 않는다. 바람직하게는, 본원에 기재된 보안 문서는 지폐, 신분증, 수표, 바우쳐, 거래 카드, 인지 및 세금 레이블로 이루어진 군으로부터 선택되고, 보다 바람직하게는 본원에 기재된 보안 문서는 지폐 또는 신분증이다.
바람직하게는 지폐, 신분증, 수표, 바우쳐, 거래 카드, 인지 및 세금 레이블로 이루어진 군으로부터 선택된 보안 문서를 위조 또는 사기행위로부터 보호하기 위해 다중특성 요판 보안 특징 또는 패턴을 요판 인쇄하기 위한, 본원에 기재된 음각된 인쇄 판과 병용되는 본원에 기재된 요판 잉크 조성물의 용도도 본원에 기재되어 있다
위조 또는 사기행위로부터 보안 문서를 보호하는 방법으로서, 바람직하게는 지폐, 신분증, 수표, 바우쳐, 거래 카드, 인지 및 세금 레이블로 이루어진 군으로부터 선택된 보안 문서 상에서 본원에 기재된 요판 잉크 조성물을 요판 인쇄하는 단계로 구성된 방법도 본원에 기재되어 있다.
위조 또는 사기행위로부터 보안 문서를 보호하는 방법으로서, 본원에 기재된 음각된 인쇄 판을 본원에 기재된 요판 잉크 조성물로 잉킹하는 단계, 및 상기 요판 잉크 조성물을 바람직하게는 지폐, 신분증, 수표, 바우쳐, 거래 카드, 인지 및 세금 레이블로 이루어진 군으로부터 선택된 보안 문서로 전달하는 단계로 구성된 방법도 본원에 기재되어 있다.
본 발명에 의해 제공된 요판 잉크 조성물 및 방법의 특히 유리한 성질은 단일 인쇄 단계에서 단일 요판 잉크 조성물로 다중특성 요판 보안 특징 또는 패턴을 인쇄하여 요구된 요판 인쇄 유닛 및 샤블론의 수를 감소시키는 용이하게 조정가능한 및 예측가능한 방식을 제공하는 능력에 있다.
실시예
본 발명은 지금부터 비-한정적 실시예에 대하여 보다 상세히 기재된다.
Figure pct00001
Figure pct00002
Figure pct00003
스패출라(spatula)를 이용하여 조성물 I, 화합물 A) 및 화합물 B)를 손으로 함께 철저히 혼합하여 요판 잉크 조성물을 제조하였다. 수득된 페이스트를 2회 통과(6 bar에서 제1 통과 및 12 bar에서 제2 통과)로 3-롤 분쇄기 상에서 분쇄하였다.
예시적 조성물을 인쇄하는 데에 사용된 요판은 주름 요소의 3개 세트로 구성된다. 주름 요소는 "U"-모양 프로파일과 함께 200 마이크론의 선 폭 및 10, 45 및 74 마이크론 음각 깊이를 갖는다.
표 3에 기재된 각각의 요판 잉크 조성물(본 발명에 따른 조성물(E1 내지 E3) 및 비교 조성물(C1))을 오르마그(Ormag) 요판 교정-프레스(proof-press)로 인쇄하였다. 요판 잉크 조성물을 중합체 손-롤러로 요판 상에 도포하였다. 1회 단일 통과로 종이를 사용하여 수동으로 임의의 과량의 요판 잉크 조성물을 와이핑하였다. 지폐 적용을 위해 사용된 표준 코튼지 기판(루이센탈(Louisenthal)로부터의 코튼 지폐 종이) 상에서 요판 잉크 조성물을 인쇄하였다.
도 3은 단봉 크기 분포를 갖는 복수의 블랙 카본 안료 입자(카본 블랙 스페셜 4A, 3 마이크론 미만의 최빈 입경)를 포함하는 요판 잉크로 인쇄된 멀티톤 요판 특징의 비교예(C1)를 통상의 카메라로 촬영한 사진을 나타낸다. 도 4는 비교예 C1을 IR-뷰어(viewer)(BW 필터 F-PRO 28-093을 갖춘 IR-전환 뷰어 스펙트럼 민감도 350-1300 nm)로 촬영한 사진을 나타낸다. 도 3에서, 1 cm2 미만의 작은 면적 내에서 뒤얽힌 또는 교대로 존재하는 대역들에 상응하는 3개의 상이한 흑색 색조(깊은 주름 요소(74 ㎛)에 상응하는 어두운 흑색 대역 3a, 중간 주름 요소(45 ㎛)에 상응하는 중간 흑색 대역 3b, 및 얕은 주름 요소(10 ㎛)에 상응하는 밝은 흑색 대역 3c)가 인식될 수 있다. 대역 3a, 3b 및 3c 사이의 조영이 강하지 않더라도 요판 특징의 멀티톤 특성이 인식될 수 있다. 도 4에서 상응하는 대역 4a, 4b 및 4c는 강하게 흡수하는 대역들에 상응하는 흑색 대역들로서 모두 가시화된다. 대역 4a, 4b 및 4c는 기계 판독가능하다. 따라서, 도 3의 예는 단봉 입자 크기 분포를 갖는 한 유형의 입자만을 포함하는 요판 잉크 조성물로 제조된 멀티톤 요판 특징이고; 단봉 입자 크기 분포로 인해, 임의의 입자의 선택적 와이핑이 수행될 수 없기 때문에 상기 요판 특징의 멀티톤 성질은 예측될 수 없고 조절될 수 없다. 따라서, 비교예 C1에서 뒤얽힌 또는 교대로 존재하는 대역 4a, 4b 및 4c는 상이한 CIE (1976) 파라미터(멀티톤 요판 특징)를 갖지만; 대역 4a, 4b 및 4c는 기계 판독가능한 성질로서 임의의 IR 흡수를 검출하는 장치에 의해 서로 구별될 수 없다.
도 5는 다중특성 요판 보안 특징 또는 패턴의 본 발명에 따른 실시예(E1)를 통상의 카메라로 촬영한 사진을 나타낸다. 도 6은 실시예 E1의 다중특성 요판 보안 특징 또는 패턴을 전술된 IR-뷰어로 촬영한 사진을 나타낸다. 도 5의 대역 5a 및 도 6의 대역 6a는 깊은 주름 요소(74 ㎛)에 상응하는 대역이고; 도 5의 대역 5b 및 도 6의 대역 6b는 중간 주름 요소(45 ㎛)에 상응하는 대역이고; 도 5의 대역 5c 및 도 6의 대역 6c는 얕은 주름 요소(10 ㎛)에 상응하는 대역이다. i) 3 마이크론 미만의 최빈 입경을 갖는 복수의 안료 입자(팔리오겐® 블랙 S0084)인 화합물 A), 및 ii) 약 10 마이크론의 최빈 입경을 갖는 복수의 안료 입자(데코실크® 10)인 화합물 B)를 포함하는 요판 잉크 조성물로 실시예 E1의 다중특성 요판 보안 특징 또는 패턴을 인쇄하였다. 화합물 A)는 IR 투과성 물질인 반면, 화합물 B)는 IR 흡수 물질이다. 도 5에서 1 cm2 미만의 작은 면적 내에서 뒤얽힌 또는 교대로 존재하는 대역들에 상응하는 3개의 상이한 흑색 색조들이 인식될 수 있다(어두운 흑색 대역 5a, 중간 흑색 대역 5b, 및 밝은 흑색 대역 5c). 대역 5a, 5b 및 5c의 상이한 CIE (1976) 파라미터들에 상응하는, E1의 요판 보안 특징의 멀티톤 특성은 상이한 흑색 색조들에 의해 구현된다. 도 6에서 대역 6a, 6b 및 6c의 IR 흡수성이 상이하기 때문에 상응하는 대역 6a, 6b 및 6c는 용이하게 구별될 수 있고; 요판 상에 처음 도포된 요판 잉크 조성물에서의 화합물 A) 및 화합물 B)의 비와 동일한 또는 거의 동일한 비의 화합물 A 및 화합물 B)를 포함하는 요판 잉크 조성물을 함유하는 깊은 주름 요소(74 ㎛)에 상응하는 대역 6a는 IR 스펙트럼에서 강하게 흡수하므로 기계 판독가능하고; 대역 6b는 와이핑 과정의 결과로서 요판 상에 처음 도포된 요판 잉크 조성물에 비해 감소된 양의 화합물 B) 및 거의 동일한 양의 화합물 A)를 포함하는 요판 잉크 조성물을 함유하는 중간 주름 요소(45 ㎛)에 상응하므로, 대역 6b는 IR 스펙트럼에서 약하게 흡수하므로 민감한 검출제가 요구될 수 있지만 기계 판독가능하고; 대역 6c는 와이핑 과정의 결과로서 거의 화합물 A)만을 포함하는 요판 잉크 조성물을 함유하는 얕은 주름 요소(10 ㎛) 에 상응하므로, 대역 6c는 IR 스펙트럼에서 흡수하지 않으므로, 즉 대역 6c는 IR 투과성을 나타내므로 기계 판독가능한 성질로서 IR 흡수를 검출하는 장치에 의해 검출될 수 없다. 따라서, 실시예 E1에서 뒤얽힌 또는 교대로 존재하는 6a, 6b 및 6c는 다중특성을 나타내고 그들의 구별되는 기계 판독가능한 성질 및 그들의 상이한 CIE (1976) 파라미터에 의해 구별될 수 있다.
도 7은 본 발명에 따른 다중특성 요판 보안 특징 또는 패턴의 본 발명에 따른 실시예(E2)를 통상의 카메라로 촬영한 사진을 나타낸다. 도 8은 E2의 다중특성 요판 보안 특징 또는 패턴을 IR 카메라로 촬영한 사진을 나타낸다. 도 7의 대역 7a 및 도 8의 대역 8a는 깊은 주름 요소(74 ㎛)에 상응하는 대역이고; 도 7의 대역 7b 및 도 8의 대역 8b는 중간 주름 요소(45 ㎛)에 상응하는 대역이고; 도 7의 대역 7c 및 도 8의 대역 8c는 얕은 주름 요소(10 ㎛)에 상응하는 대역이다. i) 3 마이크론 미만의 최빈 입경을 갖는 복수의 안료 입자(이르가라이트® 오랜지 F2G)인 화합물 A), 및 ii) 약 10 마이크론의 최빈 입경을 갖는 복수의 안료 입자(데코실크® 10)인 화합물 B)를 포함하는 요판 잉크 조성물로 E2의 다중특성 요판 보안 특징 또는 패턴을 인쇄하였다. 화합물 A)는 IR 투과성 물질인 반면, 화합물 B)는 IR 흡수 물질이다. 도 7에서 요판 보안 특징의 멀티톤 특성은 뒤얽힌 또는 교대로 존재하는 대역들 내의 3개 상이한 색조들에 의해 구현되고; 대역 7a는 갈색이고, 대역 7b는 주황색이고, 대역 7c는 밝은 주황색이다. 도 8에서 대역 8a, 8b 및 8c의 IR 흡수성이 상이하기 때문에 상응하는 대역 8a, 8b 및 8c는 용이하게 구별될 수 있고; 요판 상에 처음 도포된 요판 잉크 조성물에서의 화합물 A) 및 화합물 B)의 비와 동일한 또는 거의 동일한 비의 화합물 A) 및 화합물 B)를 포함하는 요판 잉크 조성물을 함유하는 깊은 주름 요소(74 ㎛)에 상응하는 대역 8a는 IR 스펙트럼에서 강하게 흡수하므로 기계 판독가능하고; 대역 8b는 와이핑 과정의 결과로서 요판 상에 처음 도포된 요판 잉크 조성물에 비해 감소된 양의 화합물 B) 및 거의 동일한 양의 화합물 A)를 포함하는 요판 잉크 조성물을 함유하는 중간 주름 요소(45 ㎛)에 상응하므로, 대역 8b는 IR 스펙트럼에서 약하게 흡수하므로 민감한 검출제가 요구될 수 있지만 기계 판독가능하고; 대역 8c는 와이핑 과정의 결과로서 거의 화합물 A)만을 포함하는 요판 잉크 조성물을 함유하는 얕은 주름 요소(10 ㎛)에 상응하므로, 대역 8c는 IR 스펙트럼에서 흡수하지 않으므로, 즉 대역 8c는 IR 투과성을 나타내므로 기계 판독가능한 성질로서 IR 흡수를 검출하는 장치에 의해 검출될 수 없다. 따라서, 실시예 E2에서 뒤얽힌 또는 교대로 존재하는 대역 8a, 8b 및 8c는 다중특성을 나타내고 그들의 구별되는 기계 판독가능한 성질 및 그들의 상이한 CIE (1976) 파라미터에 의해 구별될 수 있다.
도 9는 본 발명에 따른 다중특성 요판 보안 특징 또는 패턴의 본 발명에 따른 실시예(E3)를 통상의 카메라로 촬영한 사진을 나타낸다. 도 10은 실시예 E3의 다중특성 요판 보안 특징 또는 패턴을 IR 카메라로 촬영한 사진을 나타낸다. 도 9의 대역 9a 및 도 10의 대역 10b는 깊은 주름 요소(74 ㎛)에 상응하는 대역이고; 도 9의 대역 9b 및 도 10의 대역 10b는 중간 주름 요소(45 ㎛)에 상응하는 대역이고; 도 9의 대역 9c 및 도 10의 대역 10c는 얕은 주름 요소(10 ㎛)에 상응하는 대역이다. i) 염료(마크롤렉스® 옐로우 6G1)인 화합물 A) 및 ii) 약 10 마이크론의 최빈 입경을 갖는 복수의 안료 입자(데코실크® 10)인 화합물 B)를 포함하는 요판 잉크로 E3의 다중특성 요판 보안 특징 또는 패턴을 인쇄하였다. 화합물 A)는 IR 투과성 물질인 반면, 화합물 B)는 IR 흡수 물질이다. 도 9에서 요판 보안 특징의 멀티톤 특성은 뒤얽힌 또는 교대로 존재하는 대역들 내의 3개 상이한 색조들에 의해 구현되고; 대역 9a는 어두운 녹색이고, 대역 9b는 녹색이고, 대역 9c는 황색이다. 도 10에서 대역 10a, 10b 및 10c의 IR 흡수성이 상이하기 때문에 상응하는 대역 10a, 10b 및 10c는 용이하게 구별될 수 있고; 요판 상에 처음 도포된 요판 잉크 조성물에서의 화합물 A) 및 화합물 B)의 비와 동일한 또는 거의 동일한 비의 화합물 A) 및 화합물 B)를 포함하는 요판 잉크 조성물을 함유하는 깊은 주름 요소(74 ㎛)에 상응하는 대역 10a는 IR 스펙트럼에서 강하게 흡수하므로 기계 판독가능하고; 대역 10b는 와이핑 과정의 결과로서 요판 상에 처음 도포된 요판 잉크 조성물에 비해 감소된 양의 화합물 B) 및 거의 동일한 양의 화합물 A)를 포함하는 요판 잉크 조성물을 함유하는 중간 주름 요소(45 ㎛)에 상응하므로, 대역 10b는 IR 스펙트럼에서 약하게 흡수하므로 민감한 검출제가 요구될 수 있지만 기계 판독가능하고; 대역 10c는 와이핑 과정의 결과로서 거의 화합물 A)만을 포함하는 요판 잉크 조성물을 함유하는 얕은 주름 요소(10 ㎛)에 상응하므로, 대역 10c는 IR 스펙트럼에서 흡수하지 않으므로, 즉 대역 10c는 IR 투과성을 나타내므로 기계 판독가능한 성질로서 IR 흡수를 검출하는 장치에 의해 검출될 수 없다. 따라서, E3에서 뒤얽힌 또는 교대로 존재하는 대역 10a, 10b 및 10c는 다중특성을 나타내고 그들의 구별되는 기계 판독가능한 성질 및 그들의 상이한 CIE (1976) 파라미터에 의해 구별될 수 있다.
종래 기술에 비해 본원에 기재된 요판 잉크 조성물 및 방법은 1 cm2의 면적 당 2개 이상의 인접한 대역들 내에서, 또는 1 cm2의 면적 당 3개 이상의 인접한 대역들의 모자이크 내에서, 바람직하게는 1 cm2의 면적 당 3개 이상의 뒤얽힌 또는 교대로 존재하는 대역들의 모자이크 내에서 다중특성 성질을 갖는 요판 특징 또는 패턴을 예측가능한 조절된 방식으로 생성하기에 적합하다.
입자 크기의 단봉 분포로 인해 요판 특징의 다중특성 성질, 특히 멀티톤 성질이 예측가능하지 않고 조정가능하지도 않은 종래기술과 대조적으로, 본원에 기재된 방법은 상이한 입자 크기를 갖는 화합물 A) 및 화합물 B)를 포함하는 요판 잉크 조성물, 및 다양한 주름 요소들을 포함하는 인쇄 요판을 조절된 방식으로 사용하여 다중특성 성질을 갖는 요판 특징 또는 패턴을 생성한다.

Claims (15)

  1. 제1 성분 A) 및 제2 성분 B)를 포함하는 요판 잉크 조성물로서,
    이때, 제1 성분 A)가 i) 약 1 nm 내지 약 3 ㎛의 최빈 입경(modal particle diameter)을 갖고, 바람직하게는 자성, UV 또는 IR 흡수성, 광학 가변성, 편광성, 전기전도성, 발광성 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 기계 판독가능한 성질을 갖는 물질일 수 있는 약 0.1 중량% 내지 약 40 중량%의 복수의 제1 입자, ii) 바람직하게는 IR 흡수성, 발광성 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 기계 판독가능한 성질을 갖는 물질일 수 있는 약 1 중량% 내지 약 20 중량%의 하나 이상의 염료, 및 iii) 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    제2 성분 B)가 약 6 ㎛ 내지 약 25 ㎛의 최빈 입경을 갖고, 바람직하게는 자성, UV 또는 IR 흡수성, 광학 가변성, 편광성, 전기전도성, 발광성 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 기계 판독가능한 성질을 갖는 물질일 수 있는 약 0.1 중량% 내지 약 40 중량%의 복수의 제2 입자이고,
    제1 성분 A) 및 제2 성분 B)가 하나 이상의 상이한 특성을 나타내고, 상기 특성은 CIE (1976) 색지수 파라미터, 기계 판독가능한 성질 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    중량%가 요판 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 한 것인 요판 잉크 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 제1 성분 A)가 약 0.1 ㎛ 내지 약 3 ㎛의 최빈 입경을 갖는 복수의 제1 입자이고, 제2 성분 B가 약 6 ㎛ 내지 약 25 ㎛의 최빈 입경을 갖는 복수의 제2 입자인 요판 잉크 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 제1 성분 A) 및 제2 성분 B)가 2개의 상이한 기계 판독가능한 물질인 요판 잉크 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 제1 성분 A) 및 제2 성분 B)는 총 색 차이 △E* A)-B)가 2 이상, 바람직하게는 4 이상, 보다 바람직하게는 6 이상, 훨씬 더 바람직하게는 10인 것을 특징으로 하는 상이한 CIE (1976) 색지수 파라미터를 갖는 것인 요판 잉크 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 산화 건조 잉크 조성물, 방사선 경화성 잉크 조성물 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 요판 잉크 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 기재된 요판 잉크 조성물로 기판의 하나 이상의 면 상에서 보안 특징 또는 패턴을 인쇄하는 방법으로서,
    i) 적어도 제1 세트의 음각된 주름 요소(engraved furrow element) 및 적어도 제2 세트의 음각된 주름 요소를 포함하는 음각된 인쇄 요판을 상기 요판 잉크 조성물로 잉킹하는(inking) 단계로서, 상기 제1 세트의 음각된 주름 요소 및 상기 제2 세트의 음각된 주름 요소가 상이한 깊이를 갖는 것인 단계,
    ii) 음각된 인쇄 요판으로부터 임의의 과량의 요판 잉크 조성물을 와이핑(wiping)하는 단계,
    iii) 요판 잉크 조성물을 기판 상에 도포하여 음각된 인쇄 요판으로 보안 특징 또는 패턴을 인쇄하는 단계, 및
    iv) 산화 경화 및/또는 UV-가시광(Vis) 방사선으로 요판 잉크 조성물을 경화시키는 단계
    를 포함하는 방법.
  7. 제6항에 있어서, 제1 세트의 음각된 주름 요소 및 제2 세트의 음각된 주름 요소가 점, 선, 줄무늬, 2-차원 영역, 원뿔 및 역 피라미드로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 모양을 갖는 것인 방법.
  8. 제6항 또는 제7항에 있어서, 제1 세트의 음각된 주름 요소 및 제2 세트의 음각된 주름 요소가 원-단면 또는 타원-단면 모양, 직각 모양, U-모양 및 V-모양으로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 횡단면을 갖는 것인 방법.
  9. 제6항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, i) 제1 세트의 음각된 주름 요소가 약 5 ㎛ 내지 약 20 ㎛, 바람직하게는 약 5 ㎛ 내지 약 15 ㎛의 깊이를 갖고, ii) 제2 세트의 음각된 주름 요소가 약 30 ㎛ 내지 약 100 ㎛, 바람직하게는 약 50 ㎛ 내지 약 85 ㎛의 깊이를 갖는 것인 방법.
  10. 제6항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 음각된 인쇄 요판이, 점, 선, 줄무늬, 2-차원 영역, 원뿔 및 역 피라미드로 이루어진 군으로부터 선택된 모양을 갖고 원-단면 또는 타원-단면 모양, 직각 모양, U-모양 및 V-모양으로 이루어진 군으로부터 선택된 횡단면을 갖는 제3 세트의 음각된 주름 요소를 추가로 포함하고, 이때 상기 제3 세트의 음각된 주름 요소가 약 20 ㎛ 내지 약 50 ㎛, 바람직하게는 약 25 ㎛ 내지 약 45 ㎛의 깊이를 갖되, 제1 세트, 제2 세트 및 제3 세트의 음각된 주름 요소가 제1 세트의 음각된 주름 요소의 깊이를 기준으로 20% 이상 상이한 깊이를 갖는 것인 방법.
  11. 제6항 내지 제10항 중 어느 한 항에 기재된 방법에 따라 인쇄된 보안 특징 또는 패턴.
  12. 제11항에 있어서, 요판 보안 특징 또는 패턴이 1 cm2의 면적 당 3개 이상의 인접한, 바람직하게는 뒤얽힌 또는 교대로 존재하는 대역들의 모자이크를 포함하고, 이때 상기 3개 이상의 대역들이 그들의 총 색 차이 △E* (Z)를 특징으로 하는 상이한 CIE (1976) 색지수 파라미터를 갖고/갖거나 자성, UV 또는 IR 흡수성, 광학 가변성, 편광성, 전기전도성, 발광성 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 파라미터에 의해 상이한 것인 보안 특징 또는 패턴.
  13. 제11항 또는 제12항에 기재된 요판 보안 특징 또는 패턴을 포함하는 보안 문서.
  14. 바람직하게는 지폐, 신분증, 수표, 바우쳐, 거래 카드, 인지 및 세금 레이블로 이루어진 군으로부터 선택된 보안 문서를 위조 또는 사기행위로부터 보호하기 위해, 바람직하게는 제6항 내지 제9항 중 어느 한 항에 기재된 방법에 따라 다중특성 요판 보안 특징 또는 패턴을 요판 인쇄하기 위한 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 기재된 요판 잉크 조성물의 용도.
  15. 바람직하게는 지폐, 신분증, 수표, 바우쳐, 거래 카드, 인지 및 세금 레이블로 이루어진 군으로부터 선택된 보안 문서를 위조 또는 사기행위로부터 보호하기 위한 제11항 또는 제12항에 기재된 보안 특징 또는 패턴의 용도.
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