JP2011508030A - 顔料調製物およびインクジェット印刷インキ - Google Patents

Abstract

本発明は、アルミニウム効果顔料、溶媒、および少なくとも１種の添加剤を含む顔料調製物を目的としているが、ここで前記アルミニウム効果顔料は、１５μｍ未満の体積平均粒子サイズ分布曲線のｄ_９８値を有し、前記少なくとも１種の添加剤は、リン含有添加剤であり、前記溶媒は、２５℃で１．８ｍＰａ・ｓに等しいかそれ以上の粘度を有している。本発明は、さらに、インクジェット印刷インキ、さらにはその使用をも目的としている。

Description

本発明は、顔料調製物、前記顔料調製物を含むインクジェット印刷インキ、および印刷方法に関し、さらにはインクジェット印刷インキを製造するための方法、およびインクジェット印刷インキにおける顔料調製物の使用に関する。

インクジェット印刷技術においては、印刷するための基材の表面にインクジェット印刷インキの小滴を直接噴射するので、印刷デバイスと基材表面の間には物理的な接触は存在しない。印刷表面上へのそれぞれの液滴の配置は、電子的に制御されている。インクジェット印刷技術は、一方では紙、板紙などの上に、他方ではたとえば缶、ビン、フォイルなどの製品の上に、各種のデータおよび画像を印刷するための重要な技術となってきた。インクジェット技術を使用すれば、たとえば卵のような壊れやすい対象物の上に直接印刷することも可能である。インクジェット技術によれば、これらのデータおよび画像を高速で印刷することが可能となる。

これまでに、液滴を発生させるための各種の原理が開発されてきたが、そのようなものとしては、たとえば、静電技術、磁気技術、圧電技術、電熱技術、機械的マイクロバルブ技術、および火花放電技術などが挙げられる。液滴発生のタイプとは関係なく、インクジェット技術は、基本的には、二つの基本的カテゴリー、すなわち連続インクジェット（ＣＩＪ）技術と、衝撃またはドロップ・オン・デマンド（ＤＯＤ）インクジェット技術とに分類される。

連続インクジェット技術は、ノズルを通して加圧したインキを放出させてインキの液滴を発生させ、基材表面に連続的な流れで向かわせることを特徴としている。

衝撃インクジェット技術は、インキの供給が大気圧またはほぼ大気圧に維持されている点で、連続インクジェット技術とは異なっている。インキの液滴は、必要に応じて液滴発生用変換器に制御された励起が印加された時のみノズルから吐出される。衝撃インクジェット（またはドロップ・オン・デマンド）技術は、主としてカラープリンターにおいて使用されている。

近年になって、カラープリンターの開発が進んで、基本色のイエロー、シアンおよびマゼンタならびに場合によってはブラックを用いてカラー印刷物を得ることが可能となった。これらのカラーは、リソグラフィー印刷、グラビア印刷およびフレキソ印刷などの確立されている印刷方法におけるプロセスカラーとして広く使用されている。

カラー印刷物の品質をさらに改良するために、特に写真印刷への応用が広まっていることから、いわゆる「スポットカラー」が使用されている。オフセット印刷においては、スポットカラーとは、単一の工程で印刷される純インキまたは混合インキによって発生される各種のカラーである。これらのスポットカラーには、４種の基本カラーに加えてオレンジおよびグリーン、または印刷画像の色域および鮮明さを拡張するような各種その他のカラーを含むことができる。

ＥＰ １ ２０５ ５２１には、インクジェットプロセスのための顔料調製物が開示されており、それによれば広く各種の顔料を使用することが可能である。顔料調製物を製造する際には、すべての成分をミルの中で微粉砕して、好ましくは粒子の９９％が１５μｍ未満の粒子サイズを有するような粒子サイズを得る。１μｍ未満の粒子サイズを有する顔料は、多かれ少なかれ球状の性質を有しており、印刷物にメタリックな外観を与えることは不可能である。

ＪＰ １１−３２３２２３ Ａには、ｐｖｄ法を用いて製造したメタリック顔料を含むインクジェット印刷インキが開示されている。

さらに、ＷＯ ２００６／１０１０５４ Ａ１には、ｐｖｄ−メタリック顔料を含むインクジェット印刷インキの記載がある。

しかしながら、従来技術のこれらのｐｖｄメタリック顔料は、微粉砕の際に沈降し、凝集することが判った。これらの微粉砕されたｐｖｄ−顔料を印刷インキに導入すると、その凝集物が容易に脱凝集化せず、プリンターのインクジェットノズルを閉塞させる可能性がある。さらに、凝集したｐｖｄメタリック顔料は、凝集していないｐｖｄメタリック顔料に比較して、金属光輝が弱い。

本発明の一つの目的は、インクジェット印刷インキにおいて使用するのに特に適したアルミニウム効果顔料を含む顔料調製物、さらにはメタリックな外観を有する印刷物の製造を可能とするインクジェット印刷インキを提供することである。本発明のまた別な目的は、調製する際に集塊を起こしにくいアルミニウム効果顔料を含む顔料調製物を提供することである。

その目的は、アルミニウム効果顔料、溶媒、および少なくとも１種の添加剤を含む顔料調製物を提供することにより解決されるが、ここで前記アルミニウム効果顔料は、１５μｍ未満の体積平均粒子サイズ分布曲線のｄ_９８値を有し、前記少なくとも１種の添加剤は、リン含有添加剤であり、前記溶媒は、２５℃で１．８ｍＰａ・ｓに等しいかそれ以上の粘度を有している。

本発明の顔料調製物の好ましい実施態様は、従属請求項２〜２４に規定されている。

本発明の基礎をなす目的は、さらに、本発明の顔料調製物を含むインクジェット印刷インキによって解決される。

本発明のインクジェット印刷インキの好ましい実施態様は、従属請求項２６〜３５に規定されている。

さらに、本発明の目的は、請求項２５〜３５のいずれかのインクジェット印刷インキを、好ましくはインクジェットプリンターを使用して基材の表面の上に適用することを含む印刷方法によっても解決される。

本発明の目的は、さらに、請求項２５〜３５のいずれか１項に記載のインクジェット印刷インキを製造する方法によっても解決されるが、その方法には、請求項１〜２４のいずれか１項の顔料調製物を、インクジェット印刷インキの成分、たとえば溶媒、希釈剤、添加剤、および／または結合剤と、穏やかに混合する工程が含まれる。アルミニウム効果顔料を穏やかに混合するということは、その混合プロセスの間に前記アルミニウム効果顔料が損傷を受けない、すなわち、たとえば反射率のようなその優れた光学的性質が損なわれる恐れのあるねじれや曲げを実質的に受けることなく、実質的に微粉砕だけされるということを意味している。

さらに、本発明の目的は、インクジェット印刷インキにおいて請求項１〜２４のいずれか１項の顔料調製物を使用することによって解決される。

最後に、本発明の目的は、請求項１〜２４のいずれか１項に記載の顔料調製物を用いるか、または請求項２５〜３５のいずれか１項のインクジェット印刷インキを用いてコーティングされた物品によって解決される。そのような物品は、たとえば、紙、板紙、プラスチックまたは金属物質から製造されたフォイル、ラベル、ガラス、セラミック物質、プラスチック物質または金属物質から製造されたビンおよび容器、織物などとすることができる。

本発明を用いた場合、驚くべきことには、アルミニウム効果顔料をインクジェット印刷インキに組み入れた、高級なメタリックな外観を有するインクジェット印刷物を製造することが可能となることが見出された。

驚くべきことには、本発明の顔料調製物中のアルミニウム効果顔料は、凝集する傾向が極めて低い、好ましくは凝集する傾向がまったく認められない。さらに驚くべきことには、ＰＶＤ顔料、すなわち、物理的蒸着法で製造され、その後で得られた金属フィルムを微粉砕することによって得られた顔料でも、本発明の顔料調製物中では、凝集する傾向が極めて低い。

恐らくは、この集塊する傾向が極めて抑制されている結果として、本発明の顔料調製物は、インクジェット印刷インキの中により容易に組み入れることができる、すなわち印刷インキの中に凝集物が入り込む高い危険性を避けることが可能であり、これが、本発明の印刷インキが改良された品質を有する理由である。

驚くべきことには、顔料調製物を製造するために使用する溶媒の粘度が極めて重要であることが見出された。アルミニウム顔料を製造する際に使用する溶媒は、１．８ｍＰａ・ｓよりも高い粘度を有していなければならない。粘度は、好ましくは２．０ｍＰａ・ｓ〜６ｍＰａ・ｓの範囲、さらに好ましくは２．６ｍＰａ・ｓ〜３．３ｍＰａ・ｓの範囲である。

粘度は、２５℃の温度で、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ回転粘度計ＬＶ Ｍｏｄｅｌ ＤＶ−ＩＩ＋、およびスピンドルｎｏ．６１を使用し、１００ｒｐｍで求める。

さらに好ましくは、溶媒の蒸発数（ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ ｎｕｍｂｅｒ）が１０〜３００の範囲、好ましくは２０〜２５０の範囲、さらに好ましくは８０〜２００の範囲である。蒸発数とは、２０℃の温度でエーテルに対して相対的に定義されるもので、ＤＩＮ ５３１７０に規定されている。

特に有用な溶媒は、アルコール、グリコールエーテル、エステル、ケトン、およびそれらの混合物からなる群より選択することができる。本発明においては、「溶媒」という用語は、単一の溶媒も溶媒混合物も、意味している。

特に好ましい溶媒は、ｉ−プロパノール、エタノール、ブタノール、ジイソブチルケトン、ブチルグリコール、ブチルグリコールアセテートである。

アルミニウム効果顔料が凝集する傾向が極めて低いのは、上述の粘度を有する溶媒、リン含有添加剤を使用すること、さらには体積平均粒子サイズ分布曲線のｄ_９８値が１５μｍ未満であることによる。

溶媒の粘度と、特定の粒子サイズ分布と、さらには本発明の顔料調製物の製造時にリン含有添加剤を使用することとを特定に組み合わせることが、本発明の望ましい、実質的に非集塊性、好ましくは完全に非集塊性の顔料調製物を得るためには、極めて重要であると現時点では考えられる。

顔料調製物は、たとえばボールミルまたはパールミル中でアルミニウム粒子を湿式研摩することによって得ることができるが、その場合、アルミニウム粒子が平らに伸ばされて、板状の形状となる。１．８ｍＰａ・ｓよりも高い粘度を有する溶媒（または溶媒混合物）とリン含有添加剤を、アルミニウム粒子と合わせて、ボールミルの中で摩砕する。

出発材料として使用するアルミニウム粒子は、球状であるか、ほとんど球状であるのが好ましい。しかしながら、出発材料として不規則な形状のアルミニウム粒子や、針状のアルミニウム粒子を使用することもまた可能である。

研摩したアルミニウム効果顔料を得るためのプロセスは、たとえばＥＰ １ ６１３ ７０２ Ａ１に記載されている（この特許をここに引用することにより本明細書に取り入れたものとする）。

別な方法として、本発明の顔料調製物を製造するためにｐｖｄアルミニウム顔料を使用することも可能である。第一の工程においては、剥離層でコーティングした基材の上に、物理的蒸着法によってアルミニウムをアプライする。次いで、そのアルミニウム膜を剥離層から分離する。ｐｖｄアルミニウム顔料の製造は、たとえばＵＳ ４，３２１，０８７から公知である。

得られた大きい粒子を、１．８ｍＰａ・ｓを超える粘度を有する溶媒（または溶媒混合物）、さらにはリン含有添加剤の存在下で微粉砕して、本発明の顔料調製物を得る。微粉砕は、たとえば超音波分散法、ジェットミル法、またはコロイドミル法により実施することができる。

本発明の好ましい実施態様においては、顔料調製物は、ｐｖｄ技術を使用することなく、非偏平なアルミニウム粒子を湿式ボールミル摩砕またはパールミル摩砕することにより得られるアルミニウム顔料から製造される。

アルミニウム効果顔料は微小板状の形状を有しており、そのためにそれらは、入射光を直接反射する微小な鏡のような機能を果たす。金属顔料のサイズが１μｍ未満（ｄ_５０）にまで下がると、小さ過ぎて板状の鏡としては機能しなくなる。しかしながら、金属顔料フレークのサイズが１μｍ以上（ｄ_５０値）では、驚くべきことには、これらの小さな金属フレークはまだアルミニウム効果顔料として機能する、すなわち、光を均一かつ直接的に反射することが可能である。

平均サイズが１５μｍを超えると、その顔料は、インクジェット構成物のたとえばチューブ、チャンネル、フィルター、ノズルなどの構成物をもはや通過しない。全体の構成物のいくつかの部分で閉塞が起こり、インクジェットヘッド部が事実上操作不能となるであろう。

ｄ_５０値、ｄ_９８値、およびｄ_１００値は、レーザー散乱法によって測定した、体積平均粒子サイズ分布に関連するものである。そのような粒子サイズは、たとえばＣｉｌａｓ １０６４のような装置を用いて求められる。

アルミニウム効果顔料を含む画像の最も魅力がある印象を観察者に対して与えるためには、アルミニウム効果顔料またはフレークがランダムではなく、基材の表面に対して実質的に平行に配列される必要がある。この場合には、入射光がかなり均一な様式で反射される。アルミニウム効果顔料がインクジェット印刷インキの中でランダムに配向された場合には、入射光もランダムに反射され、金属的な輝きが低減し、観察者にとっては魅力ないものとなってしまう。

インクジェット印刷インキの液滴を基材の表面上に適用した後、たとえば加熱および／またはＵＶ照射を加えることによって、インクジェット印刷インキを乾燥または硬化させる。このプロセスは、基材の上にインキを付着させた直後に起きる。乾燥または硬化のための時間は、通常、ほんの一瞬から数分までの範囲であるが、その乾燥または硬化の機構に依存する。驚くべきことには、この極めて短い時間の間に、アルミニウム効果顔料が印刷されたインキの表面に対して実質的に平行に配向する。

理論に束縛されることなく言えば、本発明の顔料調製物中のアルミニウム効果顔料のサイズが小さいために、適用した直後にインキ液滴の中でアルミニウム効果顔料が極めて迅速に配向しやすくなっていると現在のところ考えられている。

本発明の好ましい実施態様においては、本発明の顔料調製物中のアルミニウム効果顔料は、約１μｍ〜１２μｍ、好ましくは約１．５μｍ〜８μｍ、最も好ましくは約２μｍ〜６μｍ未満の範囲のｄ_９８値（Ｃｉｌａｓ）を有している。

本発明の顔料調製物において、ｄ_５０値が１〜６μｍ、好ましくは２〜５μｍ（ｄ_５０値、Ｃｉｌａｓ）の範囲である粒子直径または粒子サイズであれば、インクジェット印刷インキを印刷した後で得られるメタリック効果の面で極めて優れているということが判明した。

本発明の顔料調製物における粒子サイズ分布曲線の少なくとも９９％（ｄ_９９）が、約１４μｍよりも低い範囲にあるのが好ましい。粒子サイズ分布曲線の少なくとも９９％が、約１２μｍよりも低い範囲であればより好ましい。

さらに、アルミニウム効果顔料の粒子サイズ分布（ＰＳＤ）が極めて狭いのが好ましい。本発明の顔料調製物中のアルミニウム効果粒子の１００％（ｄ_１００）が、好ましくは１５μｍ未満、さらに好ましくは１２μｍ未満の粒子サイズを有している。

本発明のまた別な好ましい実施態様においては、粒子サイズ分布曲線の１００％が、０．５〜８μｍの範囲、より好ましくは１〜７μｍである。

確立されているインクジェット印刷インキ技術を使用するためには、最高で１２μｍまでの直径を有するアルミニウム効果顔料を使用するのが主として好ましいが、その理由は、たとえばインクジェット構成物のジェットノズル開口部またはその他の部分が、通常、約２０〜５０μｍの範囲であるからである。

基本的には、アルミニウム効果顔料のサイズの上限は、たとえばチューブ、チャンネル、フィルターおよびジェット開口部のような印刷構成物全体の寸法によって決まる。印刷構成物は、インクジェット印刷インキに対してポンプとして機能することが可能であるものでなければならない。たとえば、インクジェットの印字ヘッドがより大きいジェット開口部を使用しているならば、より大きいアルミニウム効果顔料を使用することも可能である。

アルミニウム効果顔料の平均サイズ、好ましくは絶対サイズ（ｄ_５０値、Ｃｉｌａｓ）の、ジェット開口部の直径に対する比率は、有利には０．０２〜０．５、好ましくは０．０３〜０．２、最も好ましくは０．０４〜０．１２の範囲であるとされてきている。

これらの平均サイズを有する微小板状の金属顔料は、通常使用されているジェット印字ヘッドのジェットノズルを通過するのに容易に適している。

本発明の顔料調製物中のアルミニウム効果顔料は、実質的に面に平行に整列させたアルミニウム効果顔料について測定したＸ線回折図で、［１１１］反射または［２２２］反射ではないメインピークを示すのが好ましい。

本発明の好ましい実施態様においては、本発明の顔料調製物中のアルミニウム効果顔料は、好ましくは球状またはほぼ球状の、アルミニウム粒子またはアルミニウムグリットを、ボールミル摩砕することにより得られる。ボールミル摩砕によって得られるこれらのアルミニウム顔料は、それらのＸ線回折パターンに関して、ｐｖｄ−顔料とは顕著に異なっている。ＸＲＤ法（Ｘ線反射回折）によって微小板状のアルミニウム効果顔料の特性解析をするためには、測定する前に顔料を実質的に面に平行な方向に配向させる。

実質的に面に平行に整列させた本発明のアルミニウム効果顔料について測定したＸ線回折図（ＸＲＤ）は、通常、［１１１］反射または［２２２］反射ではない、一つまたは二つのメインピークを示す。

測定は、市場で入手可能なほとんどのＸ線回折計で実施することが可能である。

本発明においては、「実質的に面に平行な整列」という用語は、顔料の少なくとも８０％が、基材表面に対して±１５度以内の許容度で、基材表面に平行に配向されていることを意味している。

「［１１１］面」という表示法は、ミラー指数を指している。［１１１］面は、面心立方格子の最密充填対角面である。

本発明のアルミニウム効果顔料の［１１１］反射は、たとえあったとしても、弱い。［２２２］反射はさらに弱く、おそらく検出不能であろう。

本発明のアルミニウム効果顔料のメインピークは、［２００］面および／または［２２０］面のそれらである。メインピークが［２００］面の一つであるのが、特に好ましい。

本発明のアルミニウム効果顔料の［１１１］／［２００］ピーク強度比は、常に＜１である。それが＜０．５であれば好ましく、＜０．１であれば最も好ましい。

この結果は、ｐｖｄ−顔料の場合とは対照的であって、これらの顔料では、［１１１］面または［２２２］面の反射に相当するメインピークを必ず示す。これらの結果は、箔の上にスパッタされたアルミニウムが、上述の反射率を有する実質的に単結晶を形成するというよく知られている事実を反映している。

これらの結果は、研摩プロセスの間の、アルミニウム効果顔料の塑性変形状態の性質を反映したものであると考えられる。溶融アルミニウムをアトマイズすることによって通常得られる、通常多結晶であるアルミニウム粉体には、研摩体として通常ボールまたは球体を使用した変形研摩プロセスの際に強い剪断力がかかる。微結晶が相互に対して剪断を受け、最密充填の［１１１］面が剪断面を示す。当然のことであるが、研摩プロセスは微小板の表面に対して直角の方向におこるので、［１１１］面は面の表面から破壊される。その結果、研摩プロセスが進行するにつれて、［１１１］面および二次の［２２２］面のピーク強度が低下する。それと同時に、［２００］面および［２２０］面に相当するピークが強くなり、最後にメインピークとなる。

湿式ボールミル摩砕法またはパールミル摩砕法を使用して本発明の顔料調製物を製造するためには、最初にアルミニウムを溶融させ、次いで十分に確立されている技術を用いてアトマイズさせる。アトマイゼーションによって得られた球状の粒子を、次いでパールミルまたはボールミル中で摩砕して、所望の粒子サイズのアルミニウム効果顔料を得る。金属粒子をボールミル摩砕またはパールミル摩砕するプロセスは、「ホールプロセス（Ｈａｌｌ ｐｒｏｃｅｓｓ）」として当業者には公知の確立されたプロセスである。

極めて薄い顔料を得るためには、２〜１３ｍｇ／球の重量を有する材料から製造した球状のボールを使用しなければならない。好適なボールはガラス球である。さらに、板状の形状である本発明のアルミニウム効果顔料を製造するための出発材料としては、微細なアルミニウムグリットを使用するのが好ましい。

これらの薄いアルミニウム効果顔料を製造するのに使用する、アルミニウムグリットの平均粒子サイズｄ_５０は、＜２０μｍ、より好ましくは＜１５μｍ、さらにより好ましくは＜１０μｍ、もっとより好ましくは＜８μｍである。本発明のさらに別な好ましい実施態様においては、その平均粒子サイズ分布が次のようであることを特徴とする：ｄ_１０＜３μｍ、ｄ_５０＜５μｍ、ｄ_９０＜８μｍ。

極めて狭い厚み分布を有する極めて薄いアルミニウム効果顔料、たとえば平均厚みｈ_５０が１５〜８０ｎｍで、Δｈが３０〜７０％未満のアルミニウム効果顔料を含む顔料調製物を得るためには、サイズ分布が狭い極めて微細なアルミニウムグリットを出発材料として使用するのが好ましい。好ましくは、ｄ_{ｇｒｉｔ，１０}が＜３．０μｍ、ｄ_{ｇｒｉｔ，５０}が＜５．０μｍ、ｄ_{ｇｒｉｔ，９０}が＜８．０μｍの粒子サイズ特性を有するアルミニウムグリットを使用する。より好ましくは、ｄ_{ｇｒｉｔ，１０}が＜０．６μｍ、ｄ_{ｇｒｉｔ，５０}が＜２．０μｍ、ｄ_{ｇｒｉｔ，９０}が＜４．０μｍの粒子サイズ特性を有するアルミニウムグリットを使用する。

ＳＥＭ画像（ＳＥＭ：走査型電子顕微鏡）を計数することによって求めた、アルミニウム効果顔料の平均厚みｈ_５０が、１５〜１５０ｎｍであるのが好ましい。

基材の上に本発明のインクジェット印刷インキを適用した後の、その印刷されたインクジェット印刷インキの極めて魅力があるアルミニウム効果は、これらの極めて薄い平均厚みを有する金属顔料を用いた場合に達成可能であることが判明した。

本発明の顔料調製物中のアルミニウム効果顔料は、以下において説明するようにして、それらのＳＥＭ画像を計数することによって求めて、１５〜１５０ｎｍの平均厚みｈ_５０を有する。平均厚みｈ_５０が１５〜１００ｎｍであればより好ましく、２０〜８０ｎｍであればさらにより好ましい。

さらに、極めて好ましい平均厚みｈ_５０は３０〜８０ｎｍ未満である。そのように薄いアルミニウム効果顔料を用いることによって、極めて高い輝き効果を達成することができる。高光沢性および高フロップ性に加えて、印刷物は、ｐｖｄ−顔料に通常典型的な、液状金属効果の外観も有している。

平均厚みｈ_５０が８０〜１３０ｎｍであれば、輝きは低いが、それでもある程度のメタリック効果は得ることができる。

ｈ_５０が１５ｎｍ未満になると、その顔料は透過性が高くなりすぎ、反射性能が低下するためもはや極めて暗く見える。ｈ_５０が１５０ｎｍを超えると、そのアルミニウム効果顔料の光学的性能が低下し、顔料物質が無駄になるが、その理由は、隠蔽力、すなわち重量あたりのアルミニウム効果顔料の被覆力として計算される比被覆力が低下するためである。

粒子厚みは、通常、水被覆力の測定（ＤＩＮ ５５９２３による）および／または走査型電子顕微鏡法（ＳＥＭ）によって求める。水被覆力の測定では平均厚みが得られるだけであって、粒子厚みの分布は得られない。

この理由から、本発明のアルミニウム効果顔料の平均厚みはＳＥＭによって求めた。通常、少なくとも１００個の粒子を分析して、代表する統計値を得る。

アルミニウム効果顔料の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）の画像を計数し、式（Ｉ）に従ってそれぞれの数値で重み付けした累積分布から計算した厚み分布の相対幅Δｈ（「厚みスパン」）は３０〜１４０％が好ましい。
Δｈ＝１００（ｈ_９０−ｈ_１０）／ｈ_５０ （Ｉ）
［式中、ｈ_９０は、アルミニウム効果顔料の絶対高さの９０％をカバーする顔料の数値であり、ｈ_１０は絶対高さの１０％をカバーする顔料の数値であり、ｈ_５０は絶対高さの５０％をカバーする顔料の数値である］

そのような顔料は、主としてＷＯ ２００４／０８７８１６ Ａ２に開示されている（この特許をここに引用することにより本明細書に取り入れたものとする）。しかしながら、本発明のアルミニウム効果顔料は、体積平均粒子サイズ分布曲線のｄ_９８値が１５μｍ未満であり、好ましくは、ＳＥＭ画像からの計数により求めた平均厚みｈ_５０が１５〜１５０ｎｍと粒子特性が特定の組合せになっている点で、ＷＯ ２００４／０８７８１２ Ａ２から公知のものとは異なっている。

より好ましい実施態様においては、厚み分布の相対幅Δｈが、３０〜１００％、さらに好ましくは３０〜７０％、なおさらに好ましくは３０％〜５０％の範囲である。平均厚みｈ_５０が１５〜８０ｎｍで、Δｈが３０〜７０％未満のアルミニウム効果顔料が、極めて好ましい。

そのように薄い粒子厚み分布曲線を有する本発明の顔料調製物におけるアルミニウム効果顔料は、驚くべきことには、基材の上に本発明のインクジェット印刷インキを適用した後の光学効果として、極めて高い光沢性およびフロップ効果と、ｐｖｄ−アルミニウム顔料に極めて類似した液状金属効果とを与えることが判明した。

所望の高レベルの光学効果を得るためには、Δｈが低いことが必要である。１４０％を超えるΔｈを有する顔料は、インクジェット印刷インキの中で適切にスタッキングされない。さらに、配向するための時間が極めて短いために、最適に良好な配向が達成できるのは、Δｈが１４０％未満、好ましくは１００％未満の顔料の場合だけである。

本発明のインクジェット印刷インキには、請求項に記載されているような、粒子サイズおよび粒子厚みの分布曲線のスパンがかなり狭い、極めて薄いアルミニウム効果顔料が含まれており、それによって、本発明のインクジェット印刷インキを適用する間およびその後に、実質的に全部のアルミニウム効果顔料を均一かつ短時間で配向させることが可能となっている。

本発明の顔料調製物におけるアルミニウム効果顔料は、研摩法によって得られる従来からのアルミニウム効果顔料に比較して、極めて高い隠蔽力を示す。

本発明のアルミニウム効果顔料は、好ましくは１１０ｎｍ未満、より好ましくは７５ｎｍ未満のｈ_９０値を有する厚み分布曲線を示す。厚み分布のｈ_９５値は、好ましくは１５０ｎｍ未満、より好ましくは１２０ｎｍ未満である。さらに、ｈ_９９値は、好ましくは１４０ｎｍ未満、より好ましくは９０ｎｍ未満である。

本発明のアルミニウム効果顔料の厚み分布がそのように狭いために、印刷されたインクジェット印刷インキの印刷物におけるスタッキング性が極めて良好となる。したがって、本発明のこれらの顔料は、極めて良好な光沢性とフロップ効果を示す。

本発明のまた別な実施態様においては、顔料調製物に、実質的に面に平行に整列させたアルミニウム効果顔料について測定したＸ線回折図が［１１１］反射または［２２２］反射であるメインピークを示す、アルミニウム効果顔料が含まれる。これらのアルミニウム顔料は、好ましくはｐｖｄアルミニウム顔料である。

先にも述べたように、そのような本発明の顔料調製物は、基材から剥離させたアルミニウム粒子を、１．８ｍＰａ・ｓを超える粘度を有する溶媒（または溶媒混合物）およびリン含有添加剤の存在下で微粉砕することにより得られる。

アルミニウム効果顔料、好ましくはそのようにして得られたｐｖｄ−アルミニウム顔料は、好ましくは１５〜６０ｎｍの範囲、さらに好ましくは２０〜５０ｎｍの範囲の、ＳＥＭ画像から計数することによって求めた、平均厚みｈ_５０を有する。

これらのアルミニウム効果顔料は、好ましくは、先に説明した式（Ｉ）によって計算して、３０％〜５０％の厚み分布の相対幅Δｈを有する。
Δｈ＝１００（ｈ_９０−ｈ_１０）／ｈ_５０ （Ｉ）

ボールミル摩砕法またはｐｖｄ法のいずれで製造されたものであっても、本発明の顔料調製物におけるアルミニウム効果顔料のアスペクト比ｆは、好ましくは約３０〜５００の範囲、より好ましくはアスペクト比は約３５〜３００の範囲、最も好ましくは４０〜２００の範囲である。アスペクト比は、平均粒子サイズを平均粒子厚みで割り算した比率であって、次式（ＩＩ）で表される。

これらのアスペクト比は、インクジェット印刷インキを基材の表面に適用した後に、アルミニウム効果顔料を配向させるのに要する時間を最短とするために有用であることが見出された。

本発明のインクジェット印刷インキのために使用される本発明の顔料調製物におけるアルミニウム効果顔料は、リーフィングタイプのものであっても、非リーフィングタイプのものであってもよい。本発明の好ましい実施態様においては、アルミニウム効果顔料はリーフィング顔料である。リーフィング顔料は、それ自体が配向した形で、すなわち基材の上に印刷した後に、インクジェット印刷インキの表面でその基材の表面に実質的に平行に配列するが、それに対して、非リーフィング顔料は、それ自体がインクジェット印刷インキの中で、それが適用された基材と乾燥した印刷インキとの間に均一に配列する。

本発明においてはリーフィング性のアルミニウム効果顔料を使用するのが好ましく、それによって、得られる印刷画像が、観察者に対して、極めて高い輝きで艶のある外観を与える。そのリーフィング挙動は、たとえばステアリン酸を用いてアルミニウム効果顔料をコーティングすることによって導入することができる。

ｐｖｄ−プロセスによって製造された従来技術のアルミニウム顔料を含むインクジェット印刷インキは、インクジェット印刷インキの中でアルミニウム粒子が集塊したり沈降したりする、ある種の問題点を有していた。

驚くべきことには、アルミニウム顔料が特定のサイズ分布を有し、さらに１．８ｍＰａ・ｓを超える粘度を有する溶媒（または溶媒混合物）およびリン含有添加剤を含む本発明の顔料調製物を含む、本発明のインクジェット印刷インキにおいては、これらの問題点の深刻さが顕著に低減される。

本発明のまた別な好ましい実施態様においては、腐食防止物質の層でアルミニウム効果顔料をコーティングする。

その腐食防止物質は、金属酸化物および／または有機ポリマー物質の包埋層で作ることができる。

その金属酸化物層は、シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化鉄、およびそれらの混合物を含んでいるのが好ましい。腐食防止層としてシリカを使用するのが最も好ましい。この金属酸化物層、好ましくは酸化ケイ素層の平均厚みは、好ましくは１０〜４０ｎｍの間、さらに好ましくは１５ｎｍ〜３０ｎｍの間である。

金属酸化物の層は、攪拌したアルミニウム効果顔料の存在下で、可溶性の金属塩を加水分解することによって、金属顔料の表面に適用してもよい。たとえば、金属塩化物の塩は水中で加水分解することができる。

アルミニウム効果顔料を金属酸化物の層を用いてコーティングするために、ゾル−ゲルプロセスを使用するのが好ましい。たとえば、アルコール系媒体中で、アルミニウム効果顔料、十分な量の水、および場合によっては酸または塩基のような触媒を撹拌しながら、テトラアルコキシシラン、たとえば、テトラエトキシシランまたはテトラメトキシシランを加水分解することによって、ＳｉＯ_２の包埋層を適用してもよい。

ポリマー物質としては、たとえば、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメタクリレート、ポリメチルメタクリレート、またはその他各種好適な有機ポリマー物質を挙げることができる。

また別な実施態様においては、リン含有添加剤には、少なくとも１種のホスフィン酸、ホスフィン酸エステル、ホスホン酸、ホスホン酸エステル、リン酸、および／またはリン酸エステルが含まれる。

リン酸またはリン酸エステルは次の一般式（ＩＩＩ）を有し：
（Ｏ）Ｐ（ＯＲ^１）（ＯＲ^２）（ＯＲ^３） （ＩＩＩ）
ホスホン酸またはホスホン酸エステルは次の一般式（ＩＶ）を有し：
（Ｏ）ＰＲ^４（ＯＲ^１）（ＯＲ^２） （ＩＶ）
ホスフィン酸またはホスフィン酸エステルは次の一般式（Ｖ）を有する。
（Ｏ）ＰＲ^４Ｒ^５（ＯＲ^１） （Ｖ）
［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３は互いに独立して、Ｈ、または場合によってはたとえばＯ、Ｓ、および／またはＮのようなヘテロ原子を含む、１〜３０Ｃを有する有機残基であり、そして、Ｒ^４およびＲ^５は独立して、場合によってはたとえばＯ、Ｓ、および／またはＮのようなヘテロ原子を含む、１〜３０Ｃを有する有機残基である］

有機残基のＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４またはＲ^５はすべて互いに独立して、分岐状または直鎖状のアルキル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキルである。

好ましくは、有機残基は、場合によってはたとえばＯ、Ｓ、および／またはＮのようなヘテロ原子を含む、１〜２４Ｃ、好ましくは６〜１８Ｃの直鎖状または分岐状のアルキルである。

特に有用なのは、好ましくは６〜２４Ｃ、さらに好ましくは６〜１８Ｃのアルキル残基を有するアルキルホスホン酸である。特に好ましいのは、オクタンホスホン酸またはドデシルホスホン酸である。

Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３がＨであるならば、それぞれ、式（ＩＩＩ）はリン酸を表し、式（ＩＶ）はホスホン酸を表し、そして式（Ｖ）はホスフィン酸を表す。

本発明の好ましい実施態様においては、リン含有添加剤は、５０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇリン含有添加剤の範囲の酸価を有する。酸価が７０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇリン含有添加剤の範囲であれば、さらに好ましい。

本発明のまた別な実施態様においては、リン含有添加剤が、６５〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇリン含有添加剤の範囲のアミン価を有する。アミン価が８０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇリン含有添加剤の範囲であれば、さらに好ましい。

驚くべきことには、置換されていても非置換であってもよいが、少なくとも１個の酸性基または酸性の置換基と少なくとも１個のアミン基とを有するリン含有添加剤は、本発明の顔料調製物中のアルミニウム顔料の集塊を強く抑制するのに特に有効である。

本発明の好ましい実施態様においては、リン含有添加剤は、５０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲の酸価と、６５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲のアミン価とを有している。酸価が７０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲で、アミン価が８０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であれば、さらに好ましい。

本発明のまた別な実施態様においては、リン含有添加剤は、５００〜５００００ｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは５５０〜２５０００ｇ／ｍｏｌの範囲、さらに好ましくは６００〜２００００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有している。

少なくとも１個のリン酸基、リン酸エステル基、ホスホン酸基、ホスホン酸エステル基、ホスフィン酸基および／またはホスフィン酸エステル基、ならびに、好ましくは、さらに少なくとも１個のアミン基を有するリン含有添加剤が、本発明の顔料調製物においては特に有効であることが判明した。これらの化合物は、５００〜５００００ｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは５５０〜２５０００ｇ／ｍｏｌの範囲、さらに好ましくは６００〜２００００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有しているのが好ましい。

各種のリン含有添加剤の混合物を使用することが可能であることはもちろんであり、また好ましい。

本発明の顔料調製物においては、次のリン含有添加剤が特に有用である：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０２、１０６、１１１、１８０、１９０、１９１および１９２（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ、Ｗｅｓｅｌ、Ｇｅｒｍａｎｙ）。

リン含有添加剤は、それぞれ顔料調製物の全重量を基準にして、０．０１〜１５重量％の範囲、好ましくは０．０５〜１０重量％の範囲、さらに好ましくは０．１〜５重量％の範囲の量で使用するのが好ましい。また別の好ましい実施態様においては、リン含有添加剤は、それぞれ顔料調製物の全重量を基準にして、０．１５〜４重量％の範囲、好ましくは０．２〜３重量％の範囲の量で使用するのが好ましい。

本発明の顔料調製物中のアルミニウム効果顔料の量は、顔料調製物の全重量を基準にして、好ましくは１〜４０重量％の範囲、さらに好ましくは５〜２０重量％の範囲である。

顔料調製物中の溶媒（または溶媒混合物）の量は、顔料調製物の全重量を基準にして、好ましくは９９〜６０重量％の範囲、さらに好ましくは９６〜８０重量％の範囲である。

本発明の顔料調製物には、さらなる添加剤を、顔料調製物の全重量を基準にして、通常は０〜１０重量％の範囲、さらに好ましくは０．３〜５重量％の範囲で含むことができるが、そのような添加剤としては、たとえば、研摩助剤、殺虫剤、ｐＨ安定剤、消泡剤、艶消剤、ＵＶ安定剤、着色剤、たとえば有機もしくは無機の染料もしくは顔料、およびそれらの混合物などが挙げられる。

本発明のインクジェット印刷インキは、本発明の顔料調製物をインクジェット印刷インキの中に組み入れることによって得ることができる。

本発明のインクジェット印刷インキ中のアルミニウム効果顔料の量は、インクジェット印刷インキの全重量を基準にして、好ましくは約１〜３０重量％の範囲、より好ましくは約２〜２０重量％の範囲である。

本発明のまた別な好ましい実施態様においては、アルミニウム効果顔料の含量は、インクジェット印刷インキの全重量を基準にして、約２．５〜８重量％の範囲である。

本発明のまた別な実施態様においては、インクジェット印刷インキが結合剤を含む。これらのインクジェット印刷インキは溶媒系であるのが好ましい。結合剤の量は、インクジェット印刷インキの全重量を基準にして、１〜９９重量％の範囲である。

インクジェット印刷インキを適用する基材の性質に応じて、インクジェット印刷インキの中に結合剤を存在させるか、または存在させない。結合剤が基材の一部となっている、たとえば粘着性物質を含む特殊なインクジェット印刷紙のような場合には、インクジェット印刷インキが結合剤を含んでいる必要はない。

本発明のまた別な好ましい実施態様においては、インクジェット印刷インキは、（１種または複数の）溶媒系または水系であり、インクジェット印刷インキの全重量を基準にして、約１〜５０重量％の範囲の結合剤を含む。さらに、結合剤の含量を、インクジェット印刷インキの全重量を基準にして、約２〜３５重量％とするのが好ましい。結合剤の含量が約３〜２５重量％の範囲であれば、より好ましい。

照射硬化性インクジェット印刷インキ、特にＵＶインクジェット印刷インキのためのまた別な好ましい実施態様においては、希釈剤が、結合剤としても機能する反応性希釈剤である。反応性希釈剤、たとえば液状オリゴマーおよびモノマーの量は、インクジェット印刷インキの全重量を基準にして、１〜９９重量％、好ましくは１０〜９５％、より好ましくは４０〜９０重量％の範囲である。

すなわち、本発明の実施態様においては、反応性希釈剤が結合剤ともなり得る。

結合剤は、インクジェット印刷インキにおいて通常使用されるいかなる結合剤であってもよい。好ましい結合剤は以下のような結合剤であるが、これらに限定される訳ではない：ＵＶ硬化性アクリル系モノマーおよびオリゴマー、さらには各種のタイプの樹脂、たとえば、炭化水素樹脂、変性ロジン樹脂、ポリエチレングリコール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、変性セルロースもしくは変性ナイロン樹脂、もしくは有機溶媒に可溶性のその他の樹脂、またはそれらの混合物。

溶媒系または水系インクジェット印刷インキが、インクジェット印刷インキの全重量を基準にして、約１０〜９５重量％の量の溶媒含量を有しているのが好ましい。本発明のまた別な好ましい実施態様においては、溶媒含量が約２０〜９４重量％であり、より好ましくは５０〜９３重量％である。

インクジェット印刷インキ技術に好適な各種の溶媒または溶媒混合物を使用することができる。好適な溶媒は、水、アルコール、エステル、エーテル、チオエーテル、グリコールエーテル、グリコールエーテルアセテート、アミン、アミド、ケトン、および／または炭化水素、またはそれらの混合物である。

アルコールの例は、アルキルアルコール、たとえば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ペンチルアルコール、ヘキシルアルコール、フッ素化アルコール、またはそれらの混合物である。

ケトン溶媒の例は、アセトン、メチルエチルケトンもしくはシクロヘキサノン、ジイソブチルケトン、メチルプロピルケトン、ジアセトンアルコール、Ｎ−メチルピロリドン、またはそれらの混合物である。

エステルの例は、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸１−メトキシ−２−プロピル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチルもしくはプロピオン酸エチル、グリコールエーテルアセテート、ブチルグリコールアセテート、またはそれらの混合物である。

エーテル溶媒の例は、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールエーテル、特にエチレングリコールエチルエーテルもしくはエチレングリコールメチルエーテル（それらは商標Ｃｅｌｌｏｓｏｌｖｅ（登録商標）として市販されている）、メトキシプロパノール、またはそれらの混合物である。

さらに、有機溶媒の好適な例は、常温常圧下で液状であるジエチレングリコール化合物と、常温常圧下で液状であるジプロピレングリコールまたは１−メトキシ−２−ブチルグリコール化合物との混合物を含む。

アミン溶媒の例は、トリエタノールアミンおよびジメチルエタノールアミンである。アミド溶媒の例は、Ｎ−メチルピロリドンおよび２−ピロリドンである。

炭化水素は以下のものからなる群より選択されうる：テルペン炭化水素、たとえば、ピネン、リモネン、テルピノレン；脂肪族炭化水素、たとえば、ヘプタン、ミネラルスピリッツ、ストッダード溶媒；ならびに芳香族炭化水素、たとえば、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、ならびにそれらの混合物。

また別な実施態様においては、本発明のインクジェット印刷インキが、照射硬化性インキ、特にＵＶ硬化性インキであって、溶媒を、インクジェット印刷インキの全重量を基準にして約０〜５０重量％の量で含む。その溶媒含量が０〜１０重量％であればより好ましいが、その理由は、ＵＶ硬化性インキにおいては、溶媒は通常不要であるからである。本発明の特に好ましい実施態様においては、ＵＶ硬化性インクジェット印刷インキは溶媒を含まない。

本発明のまた別な実施態様においては、インクジェット印刷インキは、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計ＬＶ Ｍｏｄｅｌ ＤＶ−ＩＩ＋でスピンドルｎｏ．６１を使用し、１００ｒｐｍ、温度２１℃で測定して、約１〜１００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有している。インクジェット印刷インキの粘度は、好ましくは約３ｍＰａ・ｓ〜３０ｍＰａ・ｓの範囲、より好ましくは５〜２０ｍＰａ・ｓの範囲である。

粘度は、使用される印字ヘッドのタイプ、その上に印刷される基材、および／またはインクジェット印刷インキの組成に合わせて調節することができる。

本発明のまた別な実施態様においては、インクジェット印刷インキは、２０〜５０ｍＮ／ｍの表面張力を有する。表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満であると、インクジェット印刷インキ組成物が、インクジェット記録のためのプリンターヘッドの表面上で濡れて広がったり、そこからしみ出したりして、場合によっては、インキ液滴の吐出が困難となる。表面張力が５０ｍＮ／ｍを超えると、インキ組成物が記録媒体の表面上で濡れて広がらず、場合によっては、良好な印刷の実施ができなくなる。

インクジェット印刷インキは、添加剤、たとえば分散剤、抗沈降剤、潤滑剤、湿潤剤、界面活性剤、浸透剤、またはそれらの混合物を含んでいるのが好ましい。

分散剤は、インクジェット印刷インキのすべての成分、より詳しくはアルミニウム効果顔料を均質に分散させて、もしあるとしても、いかなる集塊の傾向も回避するのに役立つ。分散剤は、インクジェット印刷インキのすべての成分の均質な分散性を改良することができるが、それは使用する成分の性質に依存する可能性がある。分散剤は、脂肪酸またはその混合物からなる群より選択されるのが好ましい。

有機溶媒を使用する場合には、本発明のインクジェット印刷インキ組成物は、分散剤を含むことができる。分散剤としては、通常のインキ組成物、たとえばグラビアインキ、オフセットインキ、凹版インキまたはスクリーン印刷インキなどで使用されているいかなる分散剤も使用することができる。特に、有機溶媒の溶解パラメーターが８〜１１である場合に効果的に機能する分散剤を使用するのが好ましい。そのような分散剤としては、市販品を使用することも可能であって、その具体例としては以下のものが挙げられる：Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ２００００、２４０００、３０００、３２０００、３２５００、３３５００、３４０００、および３５２００（Ａｖｅｃｉａ Ｋ．Ｋ．）、またはＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０２、１０６、１１１、１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１８０、１９０、１９１、および１９２（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ）。

さらに好ましい実施態様においては、本発明のインクジェット印刷インキ組成物は、抗沈降剤を含む。この物質で、インキの中のフレーク状のアルミニウム効果顔料が沈降することを防止することが期待される。例としては以下のものが挙げられる：Ｂｙｋ（登録商標）−４０５と熱分解法シリカとの組合せ、変性尿素、たとえばＢｙｋ（登録商標）−４１０およびＢｙｋ（登録商標）−４１１、またはワックス、たとえばＢｙｋ Ｃｅｒａｍａｔ（登録商標）２３７、Ｃｅｒａｍａｔ（登録商標）２５０、Ｃｅｒａｆａｋ（登録商標）１０３、Ｃｅｒａｆａｋ（登録商標）１０６、またはＣｅｒａｔｉｘ（登録商標）８４６１。

水性インキ配合物においては、Ｂｙｋ（登録商標）−４２０が特に好ましい。

潤滑剤は、印字ヘッド構造の中での、インクジェット印刷インキの通過性を改良するのに役立つ。潤滑剤は、脂肪酸、たとえばステアリン酸もしくはオレイン酸、脂肪酸エステル、およびそれらの混合物からなる群より選択されるのが好ましい。

湿潤剤は、水性インクジェット印刷インキ中で使用して、特に印字ヘッドの中にあるときの乾燥を回避する。湿潤剤は、蒸発速度を抑制し、ジェットオリフィスで蒸発が起きた場合に染料の沈降を防止する。湿潤剤は、ポリオール、たとえば、グリコール、グリセリン、ソルビトール、ポリビニルアルコール、およびそれらの混合物からなる群より選択されるのが好ましい。

微生物の生長を防止するために、インクジェット印刷インキの中に殺虫剤を組み入れることができる。たとえば、ポリヘキサメチレンビグアニド、イソチアゾロン、イソチアゾリノン、たとえば、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＣＩＴ）、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＭＩＴ）など、またはそれらの混合物を使用することができる。

アルミニウム効果顔料に加えて、各種の着色剤をインクジェット印刷インキの中に組み入れることができる。たとえば、各種のブラック着色剤、たとえば、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２７、２８、２９、３５、４５；各種のブルー着色剤、たとえば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６、１９９；Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５、４４、４８、６７、７０；各種のレッド着色剤、たとえば、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２；Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９、１７２；Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２；Ｃ．Ｉ．および／または各種のイエロー着色剤、たとえば、アシッドイエロー２３；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６；Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー１１９；Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２；ソルベントイエロー１４６；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７などを、本発明のインクジェット印刷インキとの組合せで使用することができる。

本発明の基礎をなす目的は、さらに、請求項１〜１８のいずれか１項のインクジェット印刷インキを、基材の表面上に好ましくはインクジェットプリンターを使用して適用し、印刷する方法の提供により解決される。

基材は、塗工紙または非塗工紙、塗工板紙または非塗工板紙、プラスチック、金属、セラミックス、ガラス、織物、およびそれらの組合せからなる群より選択するのが好ましい。最も好ましい基材はプラスチックである。

本発明のインクジェット印刷インキは、市販されているインクジェットプリンターを使用して、基材に適用することができる。インクジェットプリンターが、アルミニウム効果顔料含有のインクジェット印刷インキを保持するための容器を有しているのが好ましい。印刷する前に、印刷装置のノズルまたはその他の部品を閉塞させる可能性がある、残存している可能性がある凝集粒子を除去するのに適したメッシュサイズを有する篩に、アルミニウム効果顔料含有のインクジェット印刷インキを通過させて、篩別するのが好ましい。

本発明の目的は、さらに、請求項２１〜３１のいずれか１項に記載のインクジェット印刷インキを製造するための方法によって解決されるが、それには、本発明のアルミニウム効果顔料を、インクジェット印刷インキの成分、たとえば、（１種または複数の）結合剤、（１種または複数の）溶媒、（１種または複数の）添加剤など、先に詳しく説明したようなものと、穏やかに混合することが含まれる。

本発明のインクジェット印刷インキ組成物は、たとえば、以下の方法により調製することができる：最初に、特定の粒子サイズ分布にあるアルミニウム効果顔料、１．８ｍＰａ・ｓより高い粘度を有する溶媒（または溶媒混合物）、およびリン含有添加剤、場合によっては分散剤、および液状溶媒および／または液状結合剤および／または希釈剤を含む本発明の顔料調製物を、アルミニウム効果顔料を損傷しないように、穏やかに混合する。次いで、インクジェット印刷インキを、ボールミル、パールミル、ビーズミル、超音波、ジェットミルなどにより調製し、所望のインクジェット印刷インキ特性となるように調節を実施する。次いで、場合によっては、液状溶媒および／または添加剤、たとえば分散助剤、粘度調節剤および／またはバインダー樹脂を添加するか、または撹拌下で付加的に添加し、それによって本発明のインクジェット印刷インキを得る。

本発明のインクジェット印刷インキは、好ましくは、１〜５０ｍＰａ・ｓの範囲の粘度（温度２５℃でＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計ＬＶ Ｍｏｄｅｌ ＤＶ−ＩＩ＋でスピンドルｎｏ．６１を使用し１００ｒｐｍで測定）、２０〜８０ｍＮ／ｍの範囲の表面張力（温度２５℃でｄｕ Ｎｏｕｙ’ｓ Ｒｉｎｇ Ｍｅｔｈｏｄにより測定）、６〜１１の範囲のｐＨ（水系印刷インキ中）、０．２〜５ｍＳ／ｃｍの範囲の伝導率（温度２５℃でＤＩＮ ５３７７９により測定）を有している。

特許請求された方法の重要な見地は、先にも説明したように、混合プロセスの間にアルミニウム効果顔料が損傷を受けないということである。特別の性能を維持するためには、アルミニウム効果顔料の微小板構造を保持しなければならない。アルミニウム効果顔料を曲げたりねじったりすると、その特有の鏡面性が著しく損なわれることになる。

たとえば、本発明のインクジェット印刷インキの成分は、超音波浴を使用し、次いで磁気撹拌によって穏やかに混合することができる。

本発明のインクジェット印刷インキは、各種のインクジェット印刷インキ技術を用いて使用することができる。本発明のインクジェット印刷インキ組成物は、各種のインクジェット記録系に適用することができる。すなわち、各種のインクジェット記録系、たとえば、静電引力を利用してインクジェット印刷インキが吐出される電場制御系、圧電素子の駆動圧力を利用してインキが吐出されるドロップ・オン・デマンド系（または加圧パルス系）、さらには、高熱によって気泡を形成させ、それを成長させることにより発生する圧力を利用してインキが吐出されるバブル系または加熱系などに適用することができる。

本発明のインクジェット印刷インキは、連続インクジェット（ＣＩＪ）または、衝撃もしくはドロップ・オン・デマンド（ＤＯＤ）インクジェット技術を用いて使用するのが好ましい。

本発明について、以下の非限定的な実施例によってさらに説明する。好ましい実施態様のみを示し、説明していることを理解されたい。当業者には自明のことであるが、本発明のコンセプトの基礎となっている精神と範囲から外れることなく、各部分のある種の変更、各種の改変および再配列をすることが可能であり、添付の請求項の範囲に示されている限りを除き、本明細書に示され説明された特定の形態に限定される訳ではない。

実施例１（顔料Ａ）
ａ）アルミニウムのアトマイズおよびアルミニウムグリットの分離：
アルミニウムのバレルを工業炉（Ｃｏｍｐａｎｙ Ｉｎｄｕｇａ；容量、２．５トン）の中に連続的に供給し溶融させた。プレクッカーにおいて、溶融アルミニウムの温度を７２０℃に保持した。インジェクターの原理で動作する数本のインジェクターをその溶融物の中に浸漬した。アルミニウム溶融物を、垂直上方にアトマイズさせた。アトマイズ用ガスは圧縮して約２０バールとし、約７００℃にまで加熱した。不活性ガス（窒素）の中を飛行している間に、アルミニウムグリットを冷却、固化させた。アルミニウムグリットをサイクロン中で捕集すると、１４〜１７μｍのｄ_５０を特徴とするグリットが得られた。さらなる分離で、グリットをマルチサイクロンに供給すると、２．３〜２．８μｍのｄ_５０値を有するグリットが得られた。最終的には、極めて微細なグリットがフィルター中に捕集された。このグリットは、ｄ_１０値が０．４μｍ、ｄ_５０値が１．９μｍ、ｄ_９０値が３．８μｍであった。

ｂ）フレークを形成させるための研摩
ボールミル（長さ：３２ｃｍ、幅：１９ｃｍ）に、４ｋｇのガラス球（直径：２ｍｍ）、７５ｇのａ）からの微細アルミニウムグリットを含む２００ｇのミネラルスピリットおよび３．７５ｇのオレイン酸を供給した。次いで、その混合物を、５８ｒｐｍの回転速度で１５時間かけて摩砕した。生成物をボールから分離し、次いで２５μｍの篩を使用して篩別した。微細な顔料を濃縮して、約５０重量％の顔料を含むペーストとした。

この研摩手順によって、ｈ_１０＝３５ｎｍ、ｈ_５０＝５４ｎｍ、ｈ_９０＝７０ｎｍの厚み分布を有する、極めて薄いアルミニウムフレークが得られた。厚み分布は、ＳＥＭを用いて約１００個の顔料粒子を計数することによって求めたが、これについてはＷＯ ２００４／０８７８１６ Ａ２にさらに記載されている。レーザー回折法（Ｃｉｌａｓ １０６４）により求めた粒子サイズ分布からは、ｄ_１０＝７μｍ、ｄ_５０＝１３μｍ、ｄ_９０＝２０μｍが得られた。

ｃ）顔料を微粉砕するための研摩：
ボールミルに、１０ｇのｂ）の顔料のペースト、１ｇのＤｉｓｐｅｒｂｙｋ １０３（リン酸基含有分散剤、Ｂｙｋ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ、Ｗｅｓｅｌ、Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ）、０．２ｇのオクチルホスホン酸、および８９ｇのブチルグリコールを供給した。その混合物を、０．３〜０．７ｍｍの直径を有するセラミックボール混合物４ｋｇと共に、７５０ｒｐｍで１時間摩砕した。この手順の後で、得られた調製物中のアルミニウム顔料は、８μｍ未満のｄ_１００を有していた。得られた顔料分散体を濃縮して、顔料濃度が約３０重量％の顔料とした。この顔料調製物を直接使用して、インクジェット印刷インキを調製した。

実施例２（顔料Ｂ）：
ボールミルに、１０ｇの市販されているｐｖｄ顔料であるＭｅｔａｌｕｒｅ（登録商標）Ｌ ５５７００（ＥＣＫＡＲＴ ＧｍｂＨ、Ｆｕｅｒｔｈ、Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ、ｄ_９８値：２１μｍ、ｄ_１００値：３０μｍ）の分散体（１０重量％顔料）、１ｇのＤｉｓｐｅｒｂｙｋ １８０（リン酸基含有分散剤、酸価：９５ｍｇＫＯＨ／ｇ添加剤、アミン価：９５ｍｇＫＯＨ／ｇ添加剤；Ｂｙｋ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ、Ｗｅｓｅｌ、Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ）、０．２ｇのオクチルホスホン酸、および８０ｇの１−メトキシ−２−プロパノールを供給した。その混合物を、０．３〜０．７ｍｍの直径を有するセラミックボール混合物４ｋｇと共に、７５０ｒｐｍで１時間摩砕した。この手順の後で、得られた調製物からのアルミニウム顔料は、８μｍ未満のｄ_１００を有していた。得られた顔料分散体を濃縮して、顔料濃度が約５重量％の顔料とした。この顔料調製物を直接使用して、インクジェット印刷インキを調製した。

顔料Ｃ：
実施例２の研摩手順を繰り返したが、ただし、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ添加剤に代えて、２ｇのオクチルホスホン酸だけを使用した。

印刷インキの調製
印刷インキ１（ドロップ・オン・デマンド印刷用）：
７ｇの顔料調製物（顔料Ａ）
＋
インキビヒクル印刷インキ１：
４０ｇの１−ヘキサノール（溶媒）
１２ｇの１−メトキシ−２−プロパノール（溶媒）
２２ｇのＡｒｉｚｏｎａ ０２０１−１４７（ポリアミド樹脂、Ａｒｉｚｏｎａ ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓａｖａｎｎａｈ、ＧＡ、ＵＳＡ製）

溶媒ブレンド物を加熱して７５℃とし、樹脂を徐々に添加する。中速ミキサーを用いてその混合物を撹拌し、樹脂粒子を全部溶解させる。そのできあがった樹脂溶液を冷却して室温としてから、サブミクロンメディアフィルターを通して濾過する。

インクジェット印刷インキの調製：
７部の顔料Ｂを７４部のインキビヒクルＡにゆっくりと添加し、中速分散器を用いて１５分間連続的に撹拌する。次いで超音波浴中でその混合物をさらに５分間処理する。次いで、２０μｍメッシュのフィルターを通してできあがったインクジェット印刷インキを濾過して、製造プロセスの間にできた望ましくない大きな粒子または集塊物を除去する。

印刷：
できあがったインクジェット印刷インキを、撹拌機を用いて連続的に撹拌することが可能な容器に移す。インクジェット印刷インキを、印字ヘッドの作動に必要な周辺機器を取り付けた印字ヘッド構造の中に供給する。吐出温度を調節して、８〜２０ｍＰａ・ｓの範囲の所望の流体粘度となるようにする。
印字ヘッド：Ｓｐｅｃｔｒａ Ｎｏｖａ ＰＨ ２５６／８０ ＡＡＡ
サポートシステム：Ｓｐｅｃｔｒａ Ａｐｏｌｌｏ １印字ヘッドサポートキット
条件：吐出温度７０℃
吐出周波数１．５ｋＨｚ

印刷インキ２（ドロップ・オン・デマンド印刷用）：
４７ｇの顔料調製物（顔料Ｃ）
＋
ビヒクル印刷インキ２：
４９．５ｇのブチルグリコールアセテート（溶媒）
２０ｇのＪｏｎｃｒｙｌ ６１１（ポリアクリレート樹脂、Ｓｐｅｃ．Ｃｈｅｍ．Ｓ．Ｒ．Ｌ．から入手可能）
０．５ｇのＦｌｕｏｒａｄ ＦＣ ４４３０（界面活性剤、３Ｍ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｍａｔｅｒｉａｌｓから入手可能）

印刷インキ１と同一の手順を繰り返したが、ただし、７０ｇのビヒクル印刷インキ２に４７ｇの顔料調製物（顔料Ｃ）を添加した。

印刷：
できあがったインクジェット印刷インキを、撹拌機を用いて連続的に撹拌することが可能な容器に移す。インクジェット印刷インキを、印字ヘッドの作動に必要な周辺機器を取り付けた印字ヘッド構造の中に供給する。吐出温度を調節して、８〜２０ｍＰａ・ｓの範囲の所望の流体粘度となるようにする。
印字ヘッド：Ｓｐｅｃｔｒａ Ｎｏｖａ ＰＨ ２５６／８０ ＡＡＡ
サポートシステム：Ｓｐｅｃｔｒａ Ａｐｏｌｌｏ １印字ヘッドサポートキット
条件：吐出温度７０℃
吐出周波数１．５ｋＨｚ

印刷インキ３（連続ジェット印刷用）
４５ｇの顔料調製物（顔料Ｂ）
＋
ビヒクル印刷インキ３：
６６ｇのメチルエチルケトン（溶媒）
３ｇのＤｅｇａｌａｎ（アクリレート樹脂、Ｒｏｅｈｍ ＧｍｂＨ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能）
１ｇのＮａＳＣＮ（導電剤）

印刷インキ４（ドロップ・オン・デマンド印刷用）
１２０ｇの顔料調製物（顔料Ｃ）
＋
ビヒクル印刷インキ４：
５４．２ｇの水（溶媒）
２０ｇのジエチレングリコール（溶媒）
５ｇの１，６ヘキサンジオール（乾燥抑制剤）
５ｇのＪｏｎｃｒｙｌ ６６１（ポリアクリレート樹脂、Ｓｐｅｃ．Ｃｈｅｍ．Ｓ．Ｒ．Ｌ．から入手可能）
０．５ｇのＧｅｎａｐｏｌ Ｘ０８０（界面活性剤、Ｃｌａｒｉａｎｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能）
０．３ｇのＡｃｔｉｃｉｄｅ ＭＢＳ（殺虫剤）

印刷インキ１と同一の手順を繰り返したが、ただし、８５ｇのビヒクル印刷インキ２に１２０ｇの顔料調製物（顔料Ｃ）を添加した。

印刷：
できあがったインクジェット印刷インキを、撹拌機を用いて連続的に撹拌することが可能な容器に移す。インクジェット印刷インキを、印字ヘッドの作動に必要な周辺機器を取り付けた印字ヘッド構造の中に供給する。吐出温度を調節して、８〜２０ｍＰａ・ｓの範囲の所望の流体粘度となるようにする。
印字ヘッド：ＨＰ ５１６４５Ａ
プリンター：ＨＰ Ｄｅｓｋ Ｊｅｔ ８８０Ｃ
条件：普通紙／ベスト

Claims (40)

1. アルミニウム効果顔料、溶媒、および少なくとも１種の添加剤を含む顔料調製物であって、
   前記アルミニウム効果顔料が、１５μｍ未満の体積平均粒子サイズ分布曲線のｄ_９８値を有し、
   前記少なくとも１種の添加剤が、リン含有添加剤であり、そして
   前記溶媒が、２５℃で１．８ｍＰａ・ｓに等しいかそれ以上の粘度を有する、
   顔料調製物。
2. 前記アルミニウム効果顔料が、１２μｍ未満、好ましくは８μｍ未満のｄ_９８値を有する、請求項１に記載の顔料調製物。
3. 前記アルミニウム効果顔料が、１２μｍ未満、好ましくは８μｍ未満のｄ_１００値を有する、請求項１または２のいずれか１項に記載の顔料調製物。
4. 前記アルミニウム効果顔料が、１〜６μｍの範囲のｄ_５０値を有する、先行する請求項のいずれか１項に記載の顔料調製物。
5. 前記アルミニウム効果顔料が、ボールミル摩砕されたアルミニウム粒子である、先行する請求項のいずれか１項に記載の顔料調製物。
6. 前記アルミニウム効果顔料が、実質的に面に平行に整列させた前記アルミニウム効果顔料について測定したＸ線回折図で、［１１１］反射または［２２２］反射ではないメインピークを示す、先行する請求項のいずれか１項に記載の顔料調製物。
7. 前記アルミニウム効果顔料が、ＳＥＭ画像の計数により求めて、１５〜１５０ｎｍの範囲、好ましくは２０〜８０ｎｍの範囲の平均厚みｈ_５０を有する、先行する請求項のいずれか１項に記載の顔料調製物。
8. 前記アルミニウム効果顔料が、次式（Ｉ）によって計算して、３０％〜１５０％の厚み分布の相対幅Δｈを有する、先行する請求項のいずれか１項に記載の顔料調製物。
   Δｈ＝１００（ｈ_９０−ｈ_１０）／ｈ_５０ （Ｉ）
   ［式中、ｈ_９０は、前記アルミニウム効果顔料の絶対高さの９０％をカバーする顔料の数値であり、ｈ_１０は絶対高さの１０％をカバーする顔料の数値であり、ｈ_５０は絶対高さの５０％をカバーする顔料の数値である］
9. 前記アルミニウム効果顔料が、３５％〜７０％の範囲、好ましくは３０％〜５０％の範囲の厚み分布の相対幅Δｈを有する、請求項８に記載の顔料調製物。
10. 前記アルミニウム効果顔料が、１５〜８０ｎｍの平均厚みｈ_５０、および好ましくは３０〜７０％未満のΔｈを有する、請求項８または９に記載の顔料調製物。
11. 前記アルミニウム効果顔料が、実質的に面に平行に整列させた前記アルミニウム効果顔料について測定したＸ線回折図で、［１１１］反射または［２２２］反射であるメインピークを示す、請求項１〜４のいずれか１項に記載の顔料調製物。
12. 前記アルミニウム効果顔料が、ＰＶＤ−アルミニウム顔料である、請求項１１に記載の顔料調製物。
13. 前記アルミニウム効果顔料が、ＳＥＭ画像の計数により求めて、１５〜６０ｎｍの範囲、好ましくは２０〜５０ｎｍの範囲の平均厚みｈ_５０を有する、請求項１１または１２に記載の顔料調製物。
14. 前記アルミニウム効果顔料が、次式（Ｉ）によって計算して、３０％〜５０％の厚み分布の相対幅Δｈを有する、請求項１１〜１３のいずれか１項に記載の顔料調製物。
    Δｈ＝１００（ｈ_９０−ｈ_１０）／ｈ_５０ （Ｉ）
    ［式中、ｈ_９０は、前記アルミニウム効果顔料の絶対高さの９０％をカバーする顔料の数値であり、ｈ_１０は絶対高さの１０％をカバーする顔料の数値であり、ｈ_５０は絶対高さの５０％をカバーする顔料の数値である］
15. 前記アルミニウム効果顔料が、３０〜５００の範囲のアスペクト比ｄ_５０／ｈ_５０を有する、先行する請求項のいずれか１項に記載の顔料調製物。
16. 前記リン含有添加剤が、少なくとも１種のホスホン酸、ホスホン酸エステル、リン酸、リン酸エステル、ホスフィン酸および／またはホスフィン酸エステルを含む、先行する請求項のいずれか１項に記載の顔料調製物。
17. 前記リン含有添加剤が、５０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇリン含有添加剤の範囲の酸価を有する、先行する請求項のいずれか１項に記載の顔料調製物。
18. 前記リン含有添加剤が、６５〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇリン含有添加剤の範囲のアミン価を有する、先行する請求項のいずれか１項に記載の顔料調製物。
19. 前記リン含有添加剤が、５０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂の範囲の酸価、および６５〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲のアミン価を有する樹脂である、先行する請求項のいずれか１項に記載の顔料調製物。
20. 前記リン含有添加剤が、次の一般式（ＩＩＩ）を有するリン酸もしくはリン酸エステルであるか：
    （Ｏ）Ｐ（ＯＲ^１）（ＯＲ^２）（ＯＲ^３） （ＩＩＩ）
    および／または前記リン含有添加剤が、次の一般式（ＩＶ）を有するホスホン酸もしくはホスホン酸エステルであるか：
    （Ｏ）ＰＲ^４（ＯＲ^１）（ＯＲ^２） （ＩＶ）
    および／または前記リン含有添加剤が、次の一般式（Ｖ）を有するホスフィン酸もしくはホスフィン酸エステルである
    （Ｏ）ＰＲ^４Ｒ^５（ＯＲ^１） （Ｖ）
    ［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３は互いに独立して、Ｈ、または場合によってはたとえばＯ、Ｓ、および／またはＮのようなヘテロ原子を含む、１〜３０Ｃを有する有機残基であり、そして、Ｒ^４およびＲ^５は独立して、場合によってはたとえばＯ、Ｓ、および／またはＮのようなヘテロ原子を含む、１〜３０Ｃを有する有機残基であり、そして、有機残基のＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^５はすべて互いに独立して、分岐状または直鎖状のアルキル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキルである］、
    請求項１６に記載の顔料調製物。
21. 前記リン含有添加剤が、Ｒ^１＝Ｒ^２＝Ｈを有し、そしてＲ^４が６〜１８Ｃ原子の分岐状または直鎖状のアルキル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキルであるホスホン酸を含むかそのホスホン酸である、請求項２０に記載の顔料調製物。
22. 前記アルミニウム効果顔料が、腐食防止物質の層でコーティングされている、先行する請求項のいずれか１項に記載の顔料調製物。
23. 前記腐食防止物質が、金属酸化物および／または有機ポリマーである、請求項２２に記載の顔料調製物。
24. 前記金属酸化物が、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化鉄、およびそれらの混合物または組合せからなる群より選択される、請求項２２または２３に記載の顔料調製物。
25. 請求項１〜２４のいずれか１項に記載の顔料調製物を含む、インクジェット印刷インキ。
26. 少なくとも１種の結合剤をさらに含む、請求項２５に記載のインクジェット印刷インキ。
27. 前記結合剤が、前記インクジェット印刷インキの全重量を基準にして、約１〜９９重量％の量で存在する、請求項２５または２６に記載のインクジェット印刷インキ。
28. 前記インクジェット印刷インキが、溶媒または水またはそれらの混合物をベースとし、結合剤を、前記インクジェット印刷インキの全重量を基準にして、約１〜５０重量％の量で含む、請求項２５〜２７のいずれか１項に記載のインクジェット印刷インキ。
29. 前記インクジェット印刷インキが、照射硬化性インキであり、前記希釈剤が、反応性希釈剤である、請求項２５〜２８のいずれか１項に記載のインクジェット印刷インキ。
30. 前記溶媒および／または希釈剤が、水、アルコール、エステル、エーテル、チオエーテル、グリコールエーテル、グリコールエーテルアセテート、アミン、アミド、ケトン、炭化水素、およびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項２５〜２９のいずれか１項に記載のインクジェット印刷インキ。
31. 前記インクジェット印刷インキが、溶媒系または水系インキであって、前記溶媒または水が、前記インクジェット印刷インキの全重量を基準にして、約１０〜９５重量％の量で含まれる、請求項２５〜３０のいずれか１項に記載のインクジェット印刷インキ。
32. 前記インクジェット印刷インキが、溶媒を前記インクジェット印刷インキの全重量を基準にして、約０〜５０重量％の量で含む照射硬化性インキである、請求項２９に記載のインクジェット印刷インキ。
33. インクジェット印刷インキが、分散剤、潤滑剤、湿潤剤、界面活性剤、浸透剤またはそれらの混合物からなる群よりなる少なくとも１種の添加剤をさらに含む、請求項２５〜３２のいずれか１項に記載のインクジェット印刷インキ。
34. 前記アルミニウム効果顔料が、前記インクジェット印刷インキの全重量を基準にして、約１〜３０重量％の量で含まれる、先行する請求項２５〜３３のいずれか１項に記載のインクジェット印刷インキ。
35. 前記インクジェット印刷インキが、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計ＬＶ Ｍｏｄｅｌ ＤＶ−ＩＩ＋でスピンドルｎｏ．６１を使用し、１００ｒｐｍ、温度２５℃で測定して、約１〜１００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する、先行する請求項２５〜３４のいずれか１項に記載のインクジェット印刷インキ。
36. 請求項２５〜３５のいずれかに記載のインクジェット印刷インキを、好ましくはインクジェットプリンターを使用して基材の表面の上に適用することを含む、印刷方法。
37. 前記基材が、塗工紙および非塗工紙、塗工板紙および非塗工板紙、プラスチック、金属、セラミックス、ガラス、織物、ならびにそれらの組合せからなる群より選択される、請求項３６に記載の方法。
38. 請求項１〜２４のいずれか１項に記載の顔料調製物を、インクジェット印刷インキの成分、たとえば溶媒、希釈剤、添加剤および／または結合剤と穏やかに混合することを含む、請求項２５〜３５のいずれか１項に記載のインクジェット印刷インキの製造方法。
39. インクジェット印刷インキにおける、請求項１〜２４のいずれか１項に記載の顔料調製物の使用。
40. 請求項１〜２４のいずれか１項に記載の顔料調製物、または請求項２５〜３５のいずれか１項に記載のインクジェット印刷インキを用いてコーティングされた物品。