CN101959974B - 颜料制剂和喷墨印刷油墨 - Google Patents

颜料制剂和喷墨印刷油墨 Download PDF

Info

Publication number
CN101959974B
CN101959974B CN200880127643.5A CN200880127643A CN101959974B CN 101959974 B CN101959974 B CN 101959974B CN 200880127643 A CN200880127643 A CN 200880127643A CN 101959974 B CN101959974 B CN 101959974B
Authority
CN
China
Prior art keywords
ink jet
jet inks
effect pigments
pigment
pigment preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN200880127643.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101959974A (zh
Inventor
J·马尼戈
S·特鲁默
A·克罗尔
D·普罗尔斯
S·恩格尔
W·皮埃珀
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eckart GmbH
Original Assignee
Eckart GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eckart GmbH filed Critical Eckart GmbH
Publication of CN101959974A publication Critical patent/CN101959974A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101959974B publication Critical patent/CN101959974B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/322—Pigment inks
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41J—TYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2/00—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
    • B41J2/005—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
    • B41J2/01—Ink jet
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/62—Metallic pigments or fillers
    • C09C1/64—Aluminium
    • C09C1/642—Aluminium treated with inorganic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/101—Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D17/00—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints
    • C09D17/004—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints containing an inorganic pigment
    • C09D17/006—Metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/20—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
    • C01P2004/52—Particles with a specific particle size distribution highly monodisperse size distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/54—Particles characterised by their aspect ratio, i.e. the ratio of sizes in the longest to the shortest dimension
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]

Abstract

本发明涉及包含铝效应颜料、溶剂和至少一种添加剂的颜料制剂，其中所述铝效应颜料具有小于15微米的体积平均粒度分布曲线的d98值，所述至少一种添加剂是含磷添加剂，且所述溶剂具有在25℃下等于或大于1.8mPa·s的粘度。本发明进一步涉及喷墨印刷油墨及其用途。

Description

颜料制剂和喷墨印刷油墨
本发明涉及颜料制剂、含有所述颜料制剂的喷墨印刷油墨和印刷方法，以及制造喷墨印刷油墨的方法和该颜料制剂在喷墨印刷油墨中的用途。
在喷墨印刷技术中，在印刷设备与基底表面之间无物理接触的情况下，直接将极小滴的喷墨印刷油墨喷射在印刷用的基底表面上。电子控制各滴在印刷表面上的位置。喷墨印刷技术已经成为一方面在纸、纸板等上，另一方面在如罐子、瓶子、箔等产品上印刷可变数据和图像的重要技术。也可以使用喷墨技术在易碎品，如蛋上直接印刷。喷墨技术能够高速印刷这些数据和图像。
过去已经发展了用于产生墨滴的各种原理，如静电、磁、压电、电热、机械微型阀和火花放电技术。无论墨滴产生类型如何，喷墨技术基本分成两个基本类别，即连续喷墨-CIJ-和脉冲或按需喷墨(drop on demand)-DOD-喷墨技术。
连续喷墨技术的特征在于，经由喷嘴排出加压油墨以产生在连续流中导向基底表面的墨滴。
脉冲喷墨技术与连续喷墨技术的不同之处在于，使油墨供应保持在等于或接近大气压。只有在对墨滴产生传感器施加受控激发时才按需要从喷嘴喷出墨滴。脉冲喷墨(或按需喷墨)技术主要用在彩色印刷机中。
近年来，已经开发出能够制造具有基本色-黄、青和品红，和有时黑色的彩色印刷品的彩色印刷机。这些颜色广泛用作已有印刷法，如平版印刷术、凹版印刷术和柔性印刷术中的工艺色彩。
为了进一步改进彩色印刷品的品质，尤其是考虑到越来越多地应用于照片印刷，使用所谓的“专色(spot color)”。在胶印中，专色是由单程(singlerun)印刷的纯油墨或混合油墨产生的任何颜色。除四种基本色或扩大印刷图像的色域和鲜艳度的任何其它颜色外，这些专色可包括橙色和绿色。
EP 1 205 521公开了用于喷墨法的颜料制剂，据此可以使用广泛地颜料。当制造该颜料制剂时，所有组分在磨机中粉碎以使优选99％的粒子具有低于15微米粒度的粒度。粒度低于1微米的颜料或多或少是球形的，这不能在印刷品中产生金属外观。
JP 11-323223A公开了含有用pvd法制成的金属颜料的喷墨印刷油墨。
WO 2006/101054A1也描述了含有pvd-金属颜料的喷墨印刷油墨。
但是，结果证明，现有技术的这些pvd金属颜料在粉碎时沉降和聚集。当在印刷油墨中引入这些粉碎的pvd颜料时，聚集体不容易解聚并可能堵塞印刷机的喷墨喷嘴。此外，聚集的pvd金属颜料与未聚集的pvd金属颜料相比具有降低的金属光泽。
本发明的一个目的是提供包含特别适用在喷墨印刷油墨中的铝效应颜料的颜料制剂以及能够制得具有金属外观的印刷品的喷墨印刷油墨。本发明的另一目的是提供包含在制备时具有降低的附聚趋势的铝效应颜料的颜料制剂。
该目的通过提供包含铝效应颜料、溶剂和至少一种添加剂的颜料制剂实现，其中所述铝效应颜料具有小于15微米的体积平均粒度分布曲线的d98值，所述至少一种添加剂是含磷添加剂，且所述溶剂具有在25℃下等于或大于1.8mPa·s的粘度。
本发明的颜料制剂的优选实施方案描述在从属权利要求2至24中。
本发明的目的还通过包含本发明的颜料制剂的喷墨印刷油墨实现。
本发明的喷墨印刷油墨的优选实施方案描述在从属权利要求26至35中。
此外，本发明的目的通过包括优选使用喷墨印刷机在基底表面上施加权利要求25至35任一项的喷墨印刷油墨的印刷方法实现。
本发明的目的还通过制造根据权利要求25至35任一项的喷墨印刷油墨的方法实现，该方法包括温和混合权利要求1至24任一项的颜料制剂与喷墨印刷油墨的组分，如溶剂、稀释剂、添加剂和/或粘结剂。铝效应颜料的温和混合意味着在混合过程中，所述铝效应颜料不被破坏，即基本不扭曲或弯曲，这会损害优异的光学性质，如反射比，而是基本仅粉碎。
此外，本发明的目的通过权利要求1至24任一项的颜料制剂在喷墨印刷油墨中的用途实现。
最后，本发明的目的通过用根据权利要求1至24任一项的颜料制剂或用根据权利要求25至35任一项的喷墨印刷油墨涂布的制品实现。这种制品可以是例如纸，纸板，由塑料或金属材料制成的箔，标签，由玻璃、陶瓷材料、塑料或金属材料制成的瓶子和容器，织物等。
通过本发明，已经令人惊讶地发现，可以将铝效应颜料掺入喷墨印刷油墨中而制造具有高级金属外观的喷墨印刷品。
令人惊讶地，本发明的颜料制剂中的铝效应颜料具有极低聚集趋势，优选没有可检出的聚集趋势。更令人惊讶地，即使是pvd颜料，即通过物理气相沉积和将制成的金属膜的随后粉碎而制得的颜料在本发明的颜料制剂中也表现出极低聚集趋势。
可能由于这种显著降低的附聚趋势，本发明的颜料制剂可以更容易掺入喷墨印刷油墨中，即没有在印刷油墨中掺入聚集体的高风险，因此本发明的印刷油墨具有改进的品质。
令人惊讶地发现，用于制造该颜料制剂的溶剂的粘度非常重要。在铝颜料制造过程中使用的溶剂必须具有大于1.8mPa·s的粘度。该粘度优选在2.0mPa·s至6mPa·s，进一步优选2.6mPa·s至3.3mPa·s的范围内。
粘度在25℃下使用布鲁克菲尔德旋转粘度计LV Model DV-II+使用心轴no.61在100rpm下测定。
进一步优选地，该溶剂的蒸发值为10至300，优选20至250，进一步优选80至200。如DIN 53170中规定，蒸发值相对于在20℃下的醚定义。
特别可用的溶剂可选自醇、二醇醚、酯、酮及其混合物。
术语“溶剂”根据本发明是指单一溶剂或溶剂混合物。
尤其优选的溶剂是异丙醇、乙醇、丁醇、二异丁基酮、丁基乙二醇、丁基乙二醇乙酸酯。
铝效应颜料的极低聚集趋势归因于使用具有上述粘度的溶剂、含磷添加剂以及归因于小于15微米的体积平均粒度分布曲线d98值。
目前认为，溶剂的粘度、特定粒度分布以及含磷添加剂的使用的特定组合在本发明的颜料制剂的制造过程中对获得所需基本不附聚，优选不附聚的本发明的颜料制剂而言是至关重要的。
可以通过例如在球磨机或珠磨机中湿磨铝粒子来获得颜料制剂，其中将铝粒子弄平成片状。将粘度大于1.8mPa·s的溶剂(或溶剂混合物)以及含磷添加剂与要研磨的铝粒子一起添加到球磨机中。
用作起始材料的铝粒子优选是球形或几乎球形的。但是，也可以使用不规则成形的铝粒子或针状铝粒子作为起始材料。
例如在经此引用并入本文的EP 1 613 702 A1中描述了获得磨碎的铝效应颜料的方法。
或者，可以使用pvd铝颜料制造本发明的颜料制剂。在第一步骤中，在涂有防粘层的基材上通过物理气相沉积施加铝。随后，将铝膜与防粘层分离。pvd铝颜料的制造例如从US 4,321,087中已知。
然后在粘度大于1.8mPa·s的溶剂(或溶剂混合物)以及含磷添加剂存在下粉碎所得较大粒子以获得本发明的颜料制剂。可以例如通过超声分散、喷射研磨或胶体研磨实施该粉碎。
根据本发明的一个优选实施方案，在不使用pvd技术的情况下，由通过非平坦铝粒子的湿法球磨或珠磨获得的铝颜料制造颜料制剂。
铝效应颜料具有薄片状，因此它们充当直接反射入射光的微镜。如果将金属颜料减小至小于1微米的尺寸(d50)，则它们太小以致不能充当片状镜子。但是，如果该金属颜料薄片尺寸为1微米或更大(d50值)，这些微小金属薄片令人惊讶地仍充当铝效应颜料，即能够以均匀和定向方式反射光。
如果平均尺寸高于15微米，该颜料不能再通过喷墨装置的如管、通道、过滤器、喷嘴等构造。整个装置的某部分会堵塞且喷墨头几乎不能工作。
d50值、d98值和d100值是指用激光散射法测得的体积平均粒度分布。这样的粒度通过Cilas 1064等仪器测定。
为了给观察者带来含有铝效应颜料的图像的最吸引人的外观，铝效应颜料或薄片必须不是无规排布的，而是基本平行于基底表面。在这种情况下，入射光以相当均匀的方式反射。如果铝效应颜料在喷墨印刷油墨中无规取向，入射光也无规反射，这降低金属亮度并且对观察者而言没有吸引力。
在基底表面上施加喷墨印刷油墨滴后，例如通过施加热和/或紫外辐射来干燥或固化该喷墨印刷油墨。这种方法在油墨沉积在基底上后立即进行。干燥或固化期通常取决于干燥或固化机制为一瞬间至数分钟。在这种极短时期内，铝效应颜料令人惊讶地基本平行于印刷油墨的表面取向。
不希望受制于理论，目前相信，本发明的颜料制剂中铝效应颜料的小尺寸有利于墨滴中的铝效应颜料在施加后立即相当快的取向。
根据本发明的一个优选实施方案，本发明的颜料制剂中的铝效应颜料具有大约1微米至12微米，优选大约1.5微米至8微米，最优选大约2微米至低于6微米的d98值(Cilas)。
结果证明，在印刷该喷墨印刷油墨后获得的金属效应方面，本发明的颜料制剂中d50值为1至6微米，优选2至5微米(d50值Cilas)的粒径或粒度非常优异。
优选地，本发明的颜料制剂中至少99％的粒度分布曲线(d99)低于大约14微米。更优选，至少99％的粒度分布曲线低于大约12微米。
此外，铝效应颜料的粒度分布(PSD)优选非常窄。优选，本发明的颜料制剂中100％的铝效应粒子(d100)具有小于15微米，进一步优选小于12微米的粒度。
根据本发明的另一优选实施方案，100％的粒度分布曲线为0.5至8微米，进一步优选1至7微米。
为了使用已有喷墨印刷油墨技术，通常合意的是使用直径最多12微米的铝效应颜料，因为例如喷墨装置的喷嘴口或其它部分通常为大约20至50微米。
基本上，铝效应颜料的尺寸上限取决于整个印刷装置，如管、通道、过滤器和喷射口的尺寸。该印刷装置必须可充当喷墨印刷油墨的泵。如果喷墨印刷头例如使用较大的喷射口，也可以使用较大的铝效应颜料。
已经表明，铝效应颜料的平均尺寸，优选绝对尺寸(d50值，Cilas)与喷射口直径的比率有利地为0.02至0.5，优选0.03至0.2，最优选0.04至0.12。
具有这些平均尺寸的薄片状金属颜料容易通过常用喷射印刷头的喷嘴。
优选地，本发明的颜料制剂中的铝效应颜料表现出在基本面平行排布的所述铝效应颜料上测得的显示出为非[111]-或[222]-反射的主峰的x-射线衍射图。
根据本发明的一个优选实施方案，通过铝粒子或铝砂，优选球形或近球形的铝粒子或铝砂的球磨获得本发明的颜料制剂中的铝效应颜料。通过球磨获得的这些铝颜料在它们的x-射线衍射图方面明显不同于pvd-颜料。为了通过XRD法(X-射线反射衍射)表征薄片状铝效应颜料，这些颜料在测量之前以基本面平行的方向取向。
在基本面平行排布的本发明的铝效应颜料上测得的x-射线衍射图(XRD)显示出非[111]-或[222]-反射的主峰，通常一个或两个。
可以在市面上可得的大多数X-射线衍射计上进行测量。
在本发明中，术语“基本面平行排布”是指至少80％的颜料在与基底表面+/-15°的公差内平行于基底表面取向。
名称“[111]面”涉及Miller′s指数。[111]面是面心立方晶格的最致密对角面。
本发明的铝效应颜料的[111]反射弱，如果可见的话。[222]反射更弱并可能不可检出。
本发明的铝效应颜料的主峰是[200]和/或[220]面的那些。该主峰尤其优选是[200]面的主峰。
本发明的铝效应颜料的峰强度比[111]/[200]始终＜1。其优选＜0.5，最优选＜0.1。
该结果与pvd颜料不同：这些颜料始终表现出与[111]-或[222]-面的反射对应的主峰。
这些结果反映了公知的事实，即溅射到箔上的铝基本形成具有上述反射率的单晶。
这些结果被认为反映了铝效应颜料在研磨过程中的形变的塑性态性质。在形变研磨过程中，通常使用球或球体作为研磨体，对通常通过熔融铝的雾化获得的通常多晶铝粉施以强剪切力。微晶相互剪切，而最致密的[111]面代表剪切面。由于该研磨法天然垂直于薄片表面发生，[111]面脱离该平面表面。因此，[111]和二级[222]面的峰强度随研磨过程的进行而减小。同时，与[200]和[220]-面对应的峰增强，其最终变成主峰。
为了使用湿式球磨或珠磨法制造本发明的颜料制剂，使用成熟的技术首先熔融铝，随后雾化。通过雾化获得的球形粒子随后在珠磨机或球磨机中研磨至所需粒度的铝效应颜料。金属粒子的球磨或珠磨法是现有技术中被称作“Hall法”的已有方法。
为了获得极薄颜料，必须使用由重量为2至13毫克/球的材料制成的球形球。优选的球是玻璃球体。此外，优选使用细铝砂作为制造本发明的片形铝效应颜料的起始材料。
用于制造这些薄铝效应颜料的铝砂平均粒度d50＜20微米，更优选＜15微米，再更优选＜10微米，再更优选＜8微米。在本发明的另一优选实施方案中，该平均粒度分布的特征如下：d10＜3微米，d50＜5微米，d90＜8微米。
为了获得含有具有极小厚度分布的极薄铝效应颜料，例如具有15至80纳米的平均厚度h50和30至小于70％的Δh的铝效应颜料的颜料制剂，优选使用具有窄粒度分布的极细铝砂作为起始材料。优选使用具有d砂，10＜3.0微米、d砂，50＜5.0微米且d砂，90＜8.0微米的粒度特性的铝砂。更优选使用具有d砂，10＜0.6微米、d砂，50＜2.0微米且d砂，90＜4.0微米的粒度特性的铝砂。
通过计数它们的SEM图像(SEM：扫描电子显微镜)而测得的铝效应颜料的平均厚度h50优选为15至150纳米。
结果证明，在基底上施加本发明的喷墨印刷油墨后，可以用具有这些极薄平均厚度的金属颜料实现该印刷的喷墨印刷油墨的非常有吸引力的铝效应。
本发明的颜料制剂中的铝效应颜料具有通过如下所述计数它们的SEM图像测得的15至150纳米的平均厚度h50。该平均厚度h50更优选为15至100纳米，再更优选20至80纳米。
非常优选的平均厚度h50也为30至低于80纳米。使用这样薄的铝效应颜料，可以实现非常鲜亮的效应。除高光泽和高随角异色性外，该印刷品还具有pvd颜料常见的液体金属效应外观。
用80至130纳米的平均厚度h50可以实现较不鲜亮但仍然适当的金属效应。
在15纳米的h50以下，颜料太透明并由于它们降低的反射性而看起来相当暗。在150纳米的h50以上，铝效应颜料的光学性能降低且由于降低的遮盖力，即作为单位重量的铝效应颜料覆盖率计算的比覆盖率，浪费颜料。
通常，通过测量水覆盖率(根据DIN 55923)和/或通过扫描电子显微术(SEM)测定粒子厚度。水覆盖率的测量仅给出平均厚度，而非粒子厚度的分布。
因此，通过SEM测定本发明的铝效应颜料的平均厚度。通常分析至少100个粒子以给出代表性的统计数据。
由计数铝效应颜料的扫描电子显微镜(SEM)图像得出并由相应的数值加权累计分布根据式(I)计算出的厚度分布相对宽度Δh优选为30至140％
Δh＝100(h90-h10)/h50  (I)
(“厚度跨度”)，
其中h90是覆盖所述铝效应颜料的90％绝对高度的颜料数，h10是覆盖10％绝对高度的颜料数，h50是覆盖50％绝对高度的颜料数。
这类颜料大体公开在经此引用并入本文的WO 2004/087816A2中。但是，本发明的铝效应颜料与从WO 2004/087812A2中获知的那些的不同之处在于粒子特性的特定组合：小于15微米的体积平均粒度分布曲线d98值和优选的，通过由SEM图像计数测得的15至150纳米的平均厚度h50。
在一个更优选的实施方案中，厚度分布相对宽度Δh为30至100％，进一步优选30至70％，再进一步优选30％至50％。
非常优选的是平均厚度h50为15至80纳米且Δh为30至小于70％的铝效应颜料。
本发明的颜料制剂中的铝效应颜料的这类薄粒子厚度分布曲线令人惊讶地证实，在基底上施加本发明的喷墨印刷油墨后产生具有极高光泽和随角异色效应和与pvd-铝颜料非常类似的液体金属效应的光学效应。
低Δh是获得所需高级光学效应所必须的。Δh高于140％的颜料在喷墨印刷油墨中不适当堆叠。此外，由于极短取向时间，只有Δh小于140％，优选小于100％的颜料才能以最佳方式实现良好取向。
本发明的喷墨印刷油墨含有具有如权利要求书中所述的相当窄的粒度和粒子厚度分布曲线跨度的极薄铝效应颜料以便能够实现在本发明的喷墨印刷油墨的施加过程之中和之后基本所有铝效应颜料的均匀和短时间取向。
本发明的颜料制剂中的铝效应颜料与通过研磨法获得的传统铝效应颜料相比表现出极高的遮盖力。
本发明的铝效应颜料优选表现出h90值在110纳米以下，更优选75纳米以下的厚度分布曲线。厚度分布的h95值优选低于150纳米，更优选低于120纳米。另外，h99值优选低于140纳米，更优选低于90纳米。
本发明的铝效应颜料的这种窄厚度分布导致在印刷的喷墨印刷油墨的印刷品中的极好堆叠。因此，本发明的这些颜料表现出极好的光泽和随角异色效应。
根据本发明的另一实施方案，颜料制剂包含表现出在基本面平行排布的所述铝效应颜料上测得的显示出为[111]-或[222]-反射的主峰的x-射线衍射图的铝效应颜料。这些铝颜料优选是pvd铝颜料。
如上所述，通过在粘度大于1.8mPa·s的溶剂(或溶剂混合物)和含磷添加剂存在下粉碎从基材上剥离的铝粒子，获得本发明的这类颜料制剂。
由此获得的铝效应颜料，优选pvd-铝颜料优选具有通过由SEM图像计数而测得的15至60纳米，进一步优选20至50纳米的平均厚度h50。
这些铝效应颜料优选具有通过上文解释的公式(I)计算出的30％至50％的厚度分布相对宽度Δh：
Δh＝100(h90-h10)/h50  (I)
本发明的颜料制剂中通过球磨法或通过pvd法制成的铝效应颜料的纵横比f优选为大约30至500，该纵横比更优选为大约35至300，最优选为40至200。纵横比是平均粒度除以平均粒子厚度的比率并由下式(II)表示：
f = 1000 * d 50 ( μm ) h 50 ( nm ) - - - ( II )
这些纵横比经证实有助于使铝效应颜料在喷墨印刷油墨施加到基底表面上后的取向时间最小化。
用于本发明的喷墨印刷油墨的本发明的颜料制剂中的铝效应颜料可以是漂浮型或非漂浮型的。根据本发明的一个优选实施方案，铝效应颜料是漂浮型颜料。漂浮型颜料在喷墨印刷油墨印刷在基底上后以定向方式(即基本平行于基底表面)自排布在喷墨印刷油墨的表面，而非漂浮型颜料均匀地自排布在要施加它们的基底和干燥的印刷油墨之间的喷墨印刷油墨内。
优选，在本发明中使用漂浮型铝效应颜料，以使所得印刷图像对观察者而言具有非常鲜亮和有光泽的外观。可以通过例如用硬脂酸涂布铝效应颜料来引发浮起行为。
含有通过pvd法制成的现有技术铝颜料的喷墨印刷油墨由于在喷墨印刷油墨中铝粒子的附聚和沉降而具有某些问题。
令人惊讶地，在含有本发明的颜料制剂的本发明的喷墨印刷油墨中，这些问题明显变小，其中铝颜料具有指定的粒度分布并进一步含有粘度大于1.8mPa·s的溶剂(或溶剂混合物)和含磷添加剂。
根据本发明的另一优选实施方案，用腐蚀抑制材料层涂布铝效应颜料。
该腐蚀抑制材料可以由金属氧化物和/或有机聚合物材料包覆层制成。
优选地，金属氧化物层包含二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化铁及其混合物。最优选使用二氧化硅作为腐蚀抑制层。这种金属氧化物层，优选氧化硅层的平均厚度优选为10至40纳米，进一步优选15纳米至30纳米。
可以通过在搅拌的铝效应颜料存在下水解可溶金属盐来将金属氧化物层施加到金属颜料表面上。例如，可以在水中水解金属氯化物盐。
优选使用在铝效应颜料上涂布金属氧化物层的溶胶-凝胶法。例如，可以通过在醇介质中在搅拌的铝效应颜料、足量水和任选催化剂，如酸或碱存在下水解四烷氧基硅烷，例如四乙氧基硅烷或四甲氧基硅烷来施加SiO2包封层。
聚合材料可以是例如聚丙烯酸酯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯或任何其它合适的有机聚合材料。
根据另一实施方案，含磷添加剂包含至少一种次膦酸、次膦酸酯、膦酸、膦酸酯、磷酸和/或磷酸酯。
磷酸或磷酸酯具有下列通式(III)：
(O)P(OR1)(OR2)(OR3)  (III)，
膦酸或膦酸酯具有下列通式(IV)：
(O)PR4(OR1)(OR2)  (IV)，
次膦酸或次膦酸酯具有下列通式(V)：
(O)PR4R5(OR1)(V)，
其中
R1、R2和R3彼此独立地为H或任选含有杂原子的含1至30个C的有机基团，所述杂原子例如为O、S和/或N，
且R4和R5独立地为任选含有杂原子的含1至30个C的有机基团，所述杂原子例如为O、S和/或N。
所有有机基团R1、R2、R3、R4或R5可以彼此独立地为支化或直链烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基。
优选地，有机基团为任选含有杂原子的具有1至24个C，优选6至18个C的直链或支化烷基，杂原子例如为O、S和/或N。
特别可用的是优选具有含6至24个C，进一步优选6至18个C的烷基基团的烷基膦酸。
特别优选的是辛烷膦酸或十二烷基膦酸。
如果R1、R2和R3是H，则式(III)代表磷酸，式(IV)代表膦酸且式(V)代表次膦酸。
根据本发明的一个优选实施方案，含磷添加剂具有50至150mgKOH/g含磷添加剂的酸值。该酸值进一步优选为70至120mg KOH/g含磷添加剂。
根据本发明的另一实施方案，含磷添加剂具有65至120mgKOH/g含磷添加剂的胺值。胺值进一步优选为80至100mg KOH/g含磷添加剂。
令人惊讶地，具有至少一个酸性基团或酸性取代基和至少一个可以被取代或未被取代的胺基的含磷添加剂特别有效地强烈抑制本发明的颜料制剂中铝颜料的附聚。
根据本发明的一个优选实施方案，含磷添加剂具有50至150mgKOH/g的酸值和65至100mg KOH/g的胺值。进一步优选地，酸值为70至120mg KOH/g，且胺值为80至100mg KOH/g。
根据本发明的另一实施方案，含磷添加剂具有500至50,000克/摩尔，优选550至25,000克/摩尔，进一步优选600至20,000克/摩尔的分子量。
结果证明，具有至少一个磷酸基、磷酸酯基、膦酸基、膦酸酯基、次膦酸基和/或次膦酸酯基以及优选至少一个胺基的含磷添加剂在本发明的颜料制剂中特别有效。优选地，这些化合物具有500至50,000克/摩尔，优选550至25,000克/摩尔，进一步优选600至20,000克/摩尔的分子量。
当然可以和优选的使用各种含磷添加剂的混合物。
下列含磷添加剂特别可用在本发明的颜料制剂中：Disperbyk-102、106、111、180、190、191和192(BYK-Chemie GmbH，Wesel，Germany)。
含磷添加剂优选以0.01至15重量％，优选0.05至10重量％，进一步优选0.1至5重量％的量使用，各自基于颜料制剂的总重量。根据另一优选实施方案，含磷添加剂优选以0.15至4重量％，优选0.2至3重量％的量使用，各自基于颜料制剂的总重量。
本发明的颜料制剂中铝效应颜料的量优选为颜料制剂总重量的1至40重量％，进一步优选5至20重量％。
颜料制剂中溶剂(或溶剂混合物)的量优选为颜料制剂总重量的99至60重量％，进一步优选96至80重量％。
本发明的颜料制剂可以含有基于颜料制剂总重量的通常0至10重量％，进一步优选0.3至5重量％的其他添加剂，如研磨剂、生物杀伤剂、pH稳定剂、消泡剂、消光剂、紫外稳定剂、着色剂，如有机或无机染料或颜料及其混合物。
可以通过将本发明的颜料制剂掺入喷墨印刷油墨中来获得本发明的喷墨印刷油墨。
本发明的喷墨印刷油墨中铝效应颜料的量优选为所述喷墨印刷油墨总重量的大约1至30重量％，更优选大约2至20重量％。
根据本发明的另一优选实施方案，铝效应颜料的含量为所述喷墨印刷油墨总重量的大约2.5至8重量％。
根据本发明的另一实施方案，喷墨印刷油墨包含粘结剂。优选地，这些喷墨印刷油墨是溶剂基体系。粘结剂的量为所述喷墨印刷油墨总重量的1至99重量％。
取决于要施加喷墨印刷油墨的基底的性质，在喷墨印刷油墨中包含或不包含粘结剂。如果粘结剂是基底的一部分，例如是含粘合剂物质的专用喷墨印刷纸的一部分，则喷墨印刷油墨不必含有粘结剂。
根据本发明的另一优选实施方案，喷墨印刷油墨基于溶剂或水并包含基于所述喷墨印刷油墨总重量的大约1至50重量％的粘结剂。此外，粘结剂含量优选为所述喷墨印刷油墨总重量的大约2至35重量％。更优选，粘结剂含量为大约3至25重量％。
根据另一优选实施方案，为了辐射固化喷墨印刷油墨，尤其是UV喷墨印刷油墨，稀释剂是也充当粘结剂的反应性稀释剂。反应性稀释剂，例如液体低聚物和单体的量为所述喷墨印刷油墨总重量的1至99重量％，优选10至95％，更优选40至90重量％。
也就是说，根据本发明的一个实施方案，该反应性稀释剂可以是粘结剂。
粘结剂可以是喷墨印刷油墨中常用的任何粘结剂。优选但不限于下列粘结剂：可紫外固化的丙烯酸系单体和低聚物，以及各种类别的树脂，如烃树脂、改性松香树脂、聚乙二醇树脂、聚酰胺树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯基吡咯烷酮树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚丙烯酸系树脂、聚丙烯酰胺树脂、聚氯乙烯树脂、酮树脂、聚乙烯醇树脂、改性纤维素或改性尼龙树脂或可溶于有机溶剂的其它树脂或其混合物。
优选的是溶剂或水基喷墨印刷油墨包含基于所述喷墨印刷油墨总重量的大约10至95重量％的量的溶剂含量。根据本发明的另一优选实施方案，溶剂含量为大约20至94重量％，更优选50至93重量％。
可以使用适用于喷墨印刷油墨技术的任何溶剂或溶剂混合物。优选溶剂是水、醇、酯、醚、硫醚、二醇醚、二醇醚乙酸酯、胺、酰胺、酮和/或烃或其混合物。
醇的实例是烷基醇，如甲基醇、乙基醇、丙基醇、异丙基醇、丁基醇、戊基醇、己基醇、氟化醇或其混合物。
酮溶剂的实例是丙酮、甲乙酮或环己酮、二异丁基酮、甲基丙基酮、二丙酮醇、N-甲基吡咯烷酮或其混合物。
酯的实例是乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸1-甲氧基-2-丙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯或丙酸乙酯、二醇醚乙酸酯、丁基乙二醇乙酸酯或其混合物。
醚溶剂的实例是二乙基醚、二丙基醚、四氢呋喃、二噁烷乙二醇醚，特别是也以商标出售的乙二醇乙基醚或乙二醇甲基醚、甲氧基丙醇或其混合物。
此外，有机溶剂的优选实例包括在常温常压下是液体的二乙二醇化合物和在常温常压下是液体的二丙二醇或1-甲氧基-2-丁基乙二醇化合物的混合物。
胺溶剂的实例是三乙醇胺和二甲基乙醇胺。
酰胺溶剂的实例是N-甲基吡咯烷酮和2-吡咯烷酮。
烃可以选自萜烃，如蒎烯、苧烯、萜品油烯；脂族烃，如庚烷、mineralspirits(溶剂油)、Stoddard溶剂和芳烃，如甲苯、二甲苯、溶剂石脑油及其混合物。
在另一实施方案中，本发明的喷墨印刷油墨是包含基于所述喷墨印刷油墨总重量的大约0至50重量％的量的所述溶剂的可辐射固化的油墨，尤其是可紫外固化的油墨。溶剂含量更优选为0至10重量％，因为在可紫外固化的油墨中，溶剂通常不是必需的。根据本发明的一个特别优选的实施方案，可紫外固化的喷墨印刷油墨不含溶剂。
根据本发明的另一实施方案，喷墨印刷油墨具有在21℃下用布鲁克菲尔德粘度计LV Model DV-II+使用心轴no.61在100rpm下测得的大约1至100mPa·s的粘度。优选地，喷墨印刷油墨的粘度为大约3mPa·s至30mPa·s，更优选5至20mPa·s。
可以调节该粘度以顺应所用印刷头的类型、要印刷的基底和/或喷墨印刷油墨的组成。
根据本发明的另一实施方案，喷墨印刷油墨具有20至50mN/m的表面张力。当表面张力小于20mN/m时，喷墨印刷油墨组合物在用于喷墨记录的印刷头的表面上湿铺展或从中渗出，以致在一些情况下难以喷射墨滴。当表面张力超过50mN/m时，油墨组合物不在记录介质的表面上湿铺展，以致在一些情况下无法进行良好印刷。
优选地，喷墨印刷油墨包含添加剂，例如分散剂、抗沉降剂、润滑剂、润湿剂、表面活性剂、渗透剂或其混合物。
分散剂有助于均匀分散喷墨印刷油墨中的所有组分，更尤其是铝效应颜料，以避免任何附聚趋势(如果有的话)。分散剂可以改进喷墨印刷油墨的所有组分的均匀分散，这可取决于所用组分的性质。分散剂优选选自脂肪酸或其混合物。
当使用有机溶剂时，本发明的喷墨印刷油墨组合物可含有分散剂。作为分散剂，可以使用普通油墨组合物，如照相凹版油墨、胶印油墨、凹版油墨或丝网印刷油墨中所用的任何分散剂。特别地，优选使用在有机溶剂的溶解度参数为8至11时有效发挥作用的分散剂。作为这类分散剂，也可以使用商品，其具体实例包括Solsperse 20000、24000、3000、32000、32500、33500、34000和35200(Avecia K.K.)或Disperbyk-102、106、111、161、162、163、164、166、180、190、191和192(BYK-Chemie GmbH)。
在进一步优选的实施方案中，本发明的喷墨印刷油墨组合物含有抗沉降剂。需要这些物质防止片状铝效应颜料在油墨中沉降。实例是与热解法二氧化硅组合的-405、改性脲，如-410和-411或蜡状Byk237、250、103、106或8461。
在水性油墨制剂中，-420尤其优选。
润滑剂有助于改进喷墨印刷油墨流过印刷头构造的流通性质。润滑剂优选选自脂肪酸，如硬脂酸或油酸、脂肪酸酯及其混合物。
在水基喷墨印刷油墨中使用润湿剂以避免任何干燥，尤其在印刷头中的干燥。润湿剂降低蒸发速率和在喷射口发生蒸发时防止染料沉淀。润湿剂优选选自多元醇，如二醇、甘油、山梨糖醇、聚乙烯醇及其混合物。
可以将生物杀伤剂掺入喷墨印刷油墨中以防止微生物生长。例如，可以使用聚六亚甲基双胍、异噻唑酮、异噻唑啉酮，如5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CIT)、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(MIT)等，或其混合物。
除了铝效应颜料外，可以向喷墨印刷油墨中掺入各种着色剂。可以与本发明的喷墨印刷油墨联合使用的例如是各种黑色着色剂，如C.I.溶剂黑27、28、29、35、45；各种蓝色着色剂，如C.I.直接蓝86、199；C.I.溶剂蓝25、44、48、67、70；各种红色着色剂，如C.I.酸性红52；C.I.溶剂红49、172；C.I.分散红60；C.I.颜料红122；C.I.和/或各种黄色着色剂，如酸性黄23；C.I.直接黄86；C.I.分散黄119；C.I.溶剂黄162；溶剂黄146；C.I.颜料黄17。
本发明的目的还通过提供印刷方法-优选使用喷墨印刷机将权利要求1至18任一项的喷墨印刷油墨施加到基底表面上实现。
基底优选选自涂布或未涂布的纸、涂布或未涂布的纸板、塑料、金属、陶瓷、玻璃、织物及其组合。最优选的基底是塑料。
可以使用市售喷墨印刷机将本发明的喷墨印刷油墨施加到基底上。喷墨印刷机优选具有储存含铝效应颜料的喷墨印刷油墨的容器。在印刷之前，优选通过具有适合除去可能残留的聚集粒子(其会堵塞喷嘴或印刷装置的其它部分)的筛目尺寸的筛子筛分所述含铝效应颜料的喷墨印刷油墨。
本发明的目的还通过制造根据权利要求21至31任一项的喷墨印刷油墨的方法实现，该方法包括温和混合本发明的铝效应颜料与如上文详细规定的喷墨印刷油墨的组分，例如粘结剂、溶剂、添加剂等。
本发明的喷墨印刷油墨组合物可以通过下列方法制备，例如：首先在不破坏该铝效应颜料的情况下温和混合包含具有指定粒度分布的铝效应颜料、粘度大于1.8mPa·s的溶剂(或溶剂混合物)和含磷添加剂、任选分散剂、和液体溶剂和/或液体粘结剂和/或稀释剂的本发明的颜料制剂。然后用球磨机、珠磨机(pearl mill)、珠磨机(bead mill)、超声波、喷射磨机等制备喷墨印刷油墨以进行调节以具有所需喷墨印刷油墨特性。随后和任选地，加入或在搅拌下另外加入液体溶剂和/或添加剂，例如分散助剂、粘度调节剂和/或粘结剂树脂，由此获得本发明的喷墨印刷油墨。
本发明的喷墨印刷油墨优选具有在25℃下用布鲁克菲尔德粘度计LVModel DV-II+使用心轴no.61在100rpm下测得的1至50mPa·s的粘度、在25℃下用du Nouy′s Ring Method测得的20至80mN/m的表面张力、在水基印刷油墨中6至11的pH和根据DIN 53779在25℃下测得的0.2至5mS/cm的电导率。
要求保护的方法的一个重要方面在于，如上所述，铝效应颜料在混合过程中未被破坏。保持铝效应颜料的片状结构以维持特殊性质。铝效应颜料的弯曲或扭曲造成特定镜面性质的剧烈损失。
例如，可以使用超声浴温和混合本发明的喷墨印刷油墨的组分，随后磁搅拌。
本发明的喷墨印刷油墨可以与任何喷墨印刷油墨技术一起使用。本发明的喷墨印刷油墨组合物可用于各种喷墨记录系统。也就是说，其可用于各种喷墨记录系统，如电场控制系统，其中利用静电吸引喷射喷墨印刷油墨；按需喷墨系统(或压力脉冲系统)，其中利用压电元件的驱动压力喷射油墨；以及气泡或热系统，其中利用通过形成气泡和借助高的热使它们增长而产生的压力来喷射油墨。
优选，本发明的喷墨印刷油墨用于连续喷墨-CIJ-或脉冲或按需喷墨-DOD-喷墨技术。
通过下列非限制性实施例进一步例证本发明。要理解的是，仅显示和描述了优选实施方案。本领域技术人员显而易见的是，可以在不背离本发明基础概念的精神和范围的情况下作出各种修改和部件重组，除非在所附权利要求的范围内指明，这不限于本文显示和描述的特定形式。
实施例1(颜料A)
a)铝的雾化和铝砂的分离
将铝管连续送料和熔融到工业炉(Induga公司；容积：2.5吨)中。在预煮器中，将熔融铝保持在720℃。将在主喷射器后工作的几个喷射器浸到该熔体中。在上部垂直雾化该铝熔体。将雾化气体加压至大约20巴并加热至大约700℃。该铝砂在穿过惰性气体(氮气)的过程中冷却和固化。将铝砂收集在旋风分离器中，从而产生以14-17微米的d50为特征的铝砂。在进一步分离过程中，将该铝砂送入多管式旋风分离器，以产生d50值为2.3-2.8微米的铝砂。最后，将极细铝砂收集在过滤器中。该砂具有0.4微米的d10值、1.9微米的d50值和3.8微米的d90值。
b)研磨以形成薄片
向球磨机(长：32厘米，宽：19厘米)中送入4千克玻璃球体(直径：2毫米)、在200克mineral spirit中的75克来自a)的细铝砂和3.75克油酸。随后将该混合物以58rpm转速研磨15小时。将产物与球分离，随后用25微米筛筛分。将该细颜料浓缩成含大约50重量％颜料的糊料。
这种研磨程序产生厚度分布为h10＝35纳米，h50＝54纳米且h90＝70纳米的极薄铝片。通过如WO 2004/087816A2中进一步描述的那样用SEM计数大约100个颜料粒子来测定厚度分布。
通过激光衍射(Cilas 1064)测得的粒度分布得出d10＝7微米，d50＝13微米；d90＝20微米。
c)研磨以粉碎该颜料：
向球磨机中装入10克b)的颜料糊、1克Disperbyk 103(含磷酸基团的分散剂，Byk-Chemie GmbH，Wesel，Deutschland)、0.2克辛基膦酸和89克丁基乙二醇。
用4千克直径0.3至0.7毫米的陶瓷球混合物在750rpm下研磨该混合物1小时。
在该程序后，所得制剂中的铝颜料具有小于8微米的d100。将所得颜料分散体浓缩成大约30重量％颜料的颜料浓度。该颜料制剂直接用于制备喷墨印刷油墨。
实施例2(颜料B)：
向球磨机中装入10克具有21微米的d98值(和30微米的d100值)的市售pvd颜料L 55700(ECKART GmbH，Fürth，Deutschland)的分散体(10重量％颜料)、1克Disperbyk 180(含磷酸基团的分散剂，酸值：95mgKOH/g添加剂，胺值：95mgKOH/g添加剂；Byk-ChemieGmbH，Wesel，Deutschland)、0.2克辛基膦酸和80克1-甲氧基-2-丙醇。
将该混合物用4千克直径0.3至0.7毫米的陶瓷球混合物在750rpm下研磨1小时。在该程序后，所得制剂中的铝颜料具有小于8微米的d100。将所得颜料分散体浓缩成大约5重量％颜料的颜料浓度。该颜料制剂直接用于制备喷墨印刷油墨。
颜料C：
重复实施例2的研磨程序，不同的是使用2克辛基膦酸代替Disperbyk添加剂。
印刷油墨的制备
印刷油墨1(用于按需喷墨印刷)：
7克颜料制剂(颜料A)
+
油墨载体印刷油墨1：
40克1-己醇(溶剂)
12克1-甲氧基-2-丙醇(溶剂)
22克Arizona 0201-147(聚酰胺树脂，由Arizona chemical Savannah，GA，USA供应)
将该溶剂共混物加热至75℃，并逐渐加入树脂部分。用中速混合器搅拌该混合物直至所有树脂粒子溶解。
将最终树脂溶液冷却至室温，然后经由亚微米介质过滤器过滤。
喷墨印刷油墨制备：
将7份颜料B缓慢添加到74份油墨载体A中并用中速分散器连续搅拌15分钟。随后在超声浴中再处理该混合物5分钟。
最终喷墨印刷油墨随后经由20微米筛网过滤器过滤以除去在制造过程中产生的不想要的过大粒子或附聚物。
印刷：
将最终喷墨印刷油墨转移到能用搅拌器连续搅拌的储器中。将该喷墨印刷油墨送入配有运行印刷头所需的必要外围设备的印刷头装置。调节喷射温度以达到8-20mPa·s的所需流体粘度范围。
印刷头：Spectra Nova PH 256/80 AAA
支持系统：Spectra Apollo I印刷头支持套件(Print head support kit)
条件：喷射温度70℃
喷射频率1.5kHz
印刷油墨2(用于按需喷墨印刷)：
47克颜料制剂(颜料C)
+
载体印刷油墨2：
49.5克丁基乙二醇乙酸酯(溶剂)
20克Joncryl 611(可获自Spec.Chem.S.R.L.的聚丙烯酸酯树脂)
0.5克Fluorad FC 4430(可获自3M Speciality Materials的表面活性剂)
重复印刷油墨1的相同程序，不同的是将47克颜料制剂(颜料C)添加到70克载体印刷油墨2中。
印刷：
将最终喷墨印刷油墨转移到能用搅拌器连续搅拌的储器中。将该喷墨印刷油墨送入配有运行印刷头所需的必要外围设备的印刷头装置。调节喷射温度以达到8-20mPa·s的所需流体粘度范围。
印刷头：Spectra Nova PH 256/80AAA
支持系统：Spectra Apollo I印刷头支持套件(Print head support kit)
条件：喷射温度70℃
喷射频率1.5kHz
印刷油墨3(用于连续喷墨印刷)
45克颜料制剂(颜料B)
+
载体印刷油墨3：
66克甲乙酮(溶剂)
3克Degalan(可获自Roehm GmbH，Germany的丙烯酸酯树脂)
1克NaSCN(导电剂)
印刷油墨4(用于按需喷墨印刷)
120克颜料制剂(颜料C)
+
载体印刷油墨4：
54.2克水(溶剂)
20克二乙二醇(溶剂)
5克1.6己二醇(干燥抑制剂)
5克Joncryl 661(可获自Spec.Chem.S.R.L.的聚丙烯酸酯树脂)
0.5克Genapol X080(可获自Clariant，Germany的表面活性剂)
0.3克Acticide MBS(生物杀伤剂)
重复印刷油墨1的相同程序，不同的是将120克颜料制剂(颜料C)添加到85克载体印刷油墨2中。
印刷：
将最终喷墨印刷油墨转移到能用搅拌器连续搅拌的储器中。将该喷墨印刷油墨送入配有运行印刷头所需的必要外围设备的印刷头装置。调节喷射温度以达到8-20mPa·s的所需流体粘度范围。
印刷头：HP 51645A
印刷机：HP Desk Jet 880C
条件：Plain Paper/best

Claims (52)

1.包含铝效应颜料、溶剂和至少一种添加剂的颜料制剂， 
其中所述铝效应颜料具有小于12微米的体积平均粒度分布曲线的d98值， 
所述至少一种添加剂是含磷添加剂，且 
所述溶剂具有在25℃下等于或大于1.8mPa·s的粘度， 
其中所述铝效应颜料具有1至5微米的d50值。 
2.权利要求1的颜料制剂，其中所述铝效应颜料具有小于8微米的d98值。 
3.权利要求1的颜料制剂，其中所述铝效应颜料具有小于12微米的d100值。 
4.权利要求2的颜料制剂，其中所述铝效应颜料具有小于12微米的d100值。 
5.前述权利要求1-4任一项的颜料制剂，其中所述铝效应颜料是球磨过的铝粒子。 
6.前述权利要求1-4任一项的颜料制剂，其中所述铝效应颜料表现出在基本面平行排布的所述铝效应颜料上测得的显示出为非［111］-或［222］-反射的主峰的x-射线衍射图。 
7.前述权利要求1-4任一项的颜料制剂，其中所述铝效应颜料具有通过由SEM图像计数而测得的15至150纳米的平均厚度h50。 
8.前述权利要求1-4任一项的颜料制剂，其中所述铝效应颜料具有通过下式(I)计算出的30％至150％的厚度分布相对宽度△h： 
△h=100(h90-h10)／h50(I) 
其中h90是覆盖所述铝效应颜料的90％绝对高度的颜料数，h10是覆盖10％绝对高度的颜料数，h50是覆盖50％绝对高度的颜料数。 
9.权利要求8的颜料制剂，其中所述铝效应颜料具有35％至70％的厚度分布相对宽度△h。 
10.权利要求8的颜料制剂，其中所述铝效应颜料具有30％至50％的厚度分布相对宽度△h。 
11.权利要求8的颜料制剂，其中所述铝效应颜料具有15至80纳米的平均厚度h50。 
12.权利要求1至4任一项的颜料制剂，其中所述铝效应颜料表现出在基本面平行排布的所述铝效应颜料上测得的显示出为［111］-或［222］-反射的主峰的x-射线衍射图。 
13.权利要求12的颜料制剂，其中所述铝效应颜料是PVD-铝颜料。 
14.权利要求12的颜料制剂，其中所述铝效应颜料具有通过由SEM图像计数而测得的15至60纳米的平均厚度h50。 
15.权利要求13的颜料制剂，其中所述铝效应颜料具有通过由SEM图像计数而测得的15至60纳米的平均厚度h50。 
16.权利要求12的颜料制剂，其中所述铝效应颜料具有通过下式(I)计算出的30％至50％的厚度分布相对宽度△h： 
△h=100(h90-h10)／h50(I) 
其中h90是覆盖所述铝效应颜料的90％绝对高度的颜料数，h10是覆盖10％绝对高度的颜料数，h50是覆盖50％绝对高度的颜料数。 
17.权利要求13至15任一项的颜料制剂，其中所述铝效应颜料具有通过下式(I)计算出的30％至50％的厚度分布相对宽度△h： 
△h=100(h90-h10)／h50(I) 
其中h90是覆盖所述铝效应颜料的90％绝对高度的颜料数，h10是覆盖10％绝对高度的颜料数，h50是覆盖50％绝对高度的颜料数。 
18.前述权利要求1-4任一项的颜料制剂，其中所述铝效应颜料具有30至500的纵横比d50／h50。 
19.前述权利要求1-4任一项的颜料制剂，其中所述含磷添加剂包含至少一种膦酸、膦酸酯、磷酸、磷酸酯、次膦酸和／或次膦酸酯。 
20.前述权利要求1-4任一项的颜料制剂，其中所述含磷添加剂具有50至150mg KOH／g含磷添加剂的酸值。 
21.前述权利要求1-4任一项的颜料制剂，其中所述含磷添加剂具有65至120mg KOH／g含磷添加剂的胺值。 
22.前述权利要求1-4任一项的颜料制剂，其中所述含磷添加剂是具有50至150mg KOH／g树脂的酸值和65至120mg KOH／g的胺值的树脂。 
23.权利要求19的颜料制剂，其中所述含磷添加剂是具有下列通式(III)的磷酸或磷酸酯： 
(O)P(OR1)(OR2)(OR3)(III)， 
和／或所述含磷添加剂是具有下列通式(IV)的膦酸或膦酸酯： 
(O)PR4(OR1)(OR2)(IV)， 
和／或所述含磷添加剂是具有下列通式(V)的次膦酸或次膦酸酯： 
(O)PR4R5(OR1)(V)， 
其中 
R1、R2和R3彼此独立地为H或任选含有杂原子的含1至30个C的有机基团， 
且R4和R5独立地为任选含有杂原子的含1至30个C的有机基团， 
且所有有机基团R1、R2、R3、R4或R5彼此独立地为支化或直链烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基。 
24.权利要求23的颜料制剂，其中所述杂原子为O、S和／或N。 
25.权利要求23的颜料制剂，其中所述含磷添加剂包含或者是R1=R2=H且R4是具有6至18个C原子的支化或直链烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基的膦酸。 
26.前述权利要求1-4任一项的颜料制剂，其中所述铝效应颜料涂有腐蚀抑制材料层。 
27.权利要求26的颜料制剂，其中所述腐蚀抑制材料是金属氧化物和／或有机聚合物。 
28.权利要求26的颜料制剂，其中所述腐蚀抑制材料是有机聚合物和／或一种选自氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化铁及其混合物或组合的材料。 
29.包含根据权利要求1至28任一项的颜料制剂的喷墨印刷油墨。 
30.权利要求29的喷墨印刷油墨，进一步包含至少一种粘结剂。 
31.权利要求30的喷墨印刷油墨，其中所述粘结剂以基于所述喷墨印刷油墨总重量的1至99重量％的量存在。 
32.权利要求29至31任一项的喷墨印刷油墨，其中所述喷墨印刷油墨基于溶剂，并包含基于所述喷墨印刷油墨总重量的1至50重量％的量的粘结剂。 
33.权利要求32的喷墨印刷油墨，其中所述喷墨印刷油墨基于水。 
34.权利要求29至31任一项的喷墨印刷油墨，其中所述喷墨印刷油墨是可辐射固化的油墨且含有反应性稀释剂作为稀释剂。 
35.权利要求32的喷墨印刷油墨，其中所述喷墨印刷油墨是可辐射固化的油墨且含有反应性稀释剂作为稀释剂。 
36.权利要求32的喷墨印刷油墨，其中所述溶剂选自水、醇、酯、醚、硫醚、胺、酰胺、酮、烃和其混合物。 
37.权利要求34的喷墨印刷油墨，其中所述稀释剂选自醇、酯、醚、硫醚、胺、酰胺、酮、烃和其混合物。 
38.权利要求35的喷墨印刷油墨，其中所稀释剂选自醇、酯、醚、硫醚、胺、酰胺、酮、烃和其混合物。 
39.权利要求36至38任一项的喷墨印刷油墨，其中所述醚为二醇醚。 
40.权利要求36至38任一项的喷墨印刷油墨，其中所述酯为二醇醚乙酸酯。 
41.权利要求29或30的喷墨印刷油墨，其中所述喷墨印刷油墨是溶剂基油墨，并包含基于所述喷墨印刷油墨总重量的10至95重量％的量的所述溶剂。 
42.权利要求29或30的喷墨印刷油墨，其中所述喷墨印刷油墨是水基油墨，并包含基于所述喷墨印刷油墨总重量的10至95重量％的量的水。 
43.权利要求34的喷墨印刷油墨，其中所述喷墨印刷油墨是包含基于所述喷墨印刷油墨总重量的0至50重量％的量的溶剂的可辐射固化的油墨。 
44.权利要求29或30的喷墨印刷油墨，其中该喷墨印刷油墨进一步包含至少一种选自分散剂、润滑剂、润湿剂、表面活性剂、渗透剂或其混合物的添加剂。 
45.权利要求29或30的喷墨印刷油墨，其中所述铝效应颜料的含量基于所述喷墨印刷油墨总重量为1至30重量％。 
46.权利要求29或30的喷墨印刷油墨，其中所述喷墨印刷油墨具有在25℃下用布鲁克菲尔德粘度计LV Model DV-II+使用心轴n0.61在100rpm下测得的1至100mPa·s的粘度。 
47.印刷方法，包括在基底表面上施加权利要求29至46任一项的喷墨印刷油墨，使用喷墨印刷机。 
48.权利要求47的方法，其中所述基底选自涂布和未涂布的纸、涂布和未涂布的纸板、塑料、金属、陶瓷、玻璃、织物及其组合。 
49.制造根据权利要求29至46任一项的喷墨印刷油墨的方法，包括温和混合权利要求1至28任一项的颜料制剂与喷墨印刷油墨的组分。 
50.权利要求49的方法，其中喷墨印刷油墨的组分为溶剂、稀释剂、添加剂和／或粘结剂。 
51.权利要求1至28任一项的颜料制剂在喷墨印刷油墨中的用途。 
52.用根据权利要求1至28任一项的颜料制剂或用根据权利要求29至46任一项的喷墨印刷油墨涂布的制品。 
CN200880127643.5A 2007-12-28 2008-12-19 颜料制剂和喷墨印刷油墨 Active CN101959974B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP07025171.5 2007-12-28
EP07025171A EP2083052B1 (en) 2007-12-28 2007-12-28 Pigment preparation and ink jet printing ink
PCT/EP2008/010888 WO2009083176A1 (en) 2007-12-28 2008-12-19 Pigment preparation and ink jet printing ink

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101959974A CN101959974A (zh) 2011-01-26
CN101959974B true CN101959974B (zh) 2014-12-10

Family

ID=39432673

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200880127643.5A Active CN101959974B (zh) 2007-12-28 2008-12-19 颜料制剂和喷墨印刷油墨

Country Status (8)

Country Link
US (2) US8333832B2 (zh)
EP (1) EP2083052B1 (zh)
JP (1) JP5730580B2 (zh)
KR (1) KR20100117584A (zh)
CN (1) CN101959974B (zh)
AT (1) ATE490293T1 (zh)
DE (1) DE602007010975D1 (zh)
WO (1) WO2009083176A1 (zh)

Families Citing this family (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6016320B2 (ja) 2006-12-22 2016-10-26 エッカルト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＥｃｋａｒｔ ＧｍｂＨ 狭い厚み分布を有する薄いアルミニウム顔料、それを製造するための方法、およびその使用
EP2017310B1 (en) * 2007-07-17 2014-02-12 Eckart GmbH Ink jet printing ink containing thin aluminium effect pigments and method
DE602007010975D1 (de) 2007-12-28 2011-01-13 Eckart Gmbh Pigmentzubereitung und Tintenstrahldrucktinte
JP5407206B2 (ja) * 2008-07-17 2014-02-05 コニカミノルタ株式会社 水性インクジェットインク、インクジェット記録方法
US9381759B2 (en) 2008-11-30 2016-07-05 Xjet Ltd Method and system for applying materials on a substrate
JP5561456B2 (ja) * 2009-01-09 2014-07-30 セイコーエプソン株式会社 インクジェット記録方法、記録物、インクジェット記録用インク組成物、インクセット、インクカートリッジ、およびインクジェット記録装置
CN102481786B (zh) 2009-05-18 2015-05-20 Xjet有限公司 在经加热的基材上打印的方法及装置
DE102009037323A1 (de) * 2009-08-14 2011-02-17 Eckart Gmbh Tintenstrahldrucktinte enthaltend Effektpigmente mit hohem Glanz
DE102009037992A1 (de) * 2009-08-20 2011-02-24 Eckart Gmbh Verfahren zur Herstellung von Dispersionen mit metalloxidischen Nanopartikeln und Dispersion
JP5625397B2 (ja) * 2010-03-09 2014-11-19 セイコーエプソン株式会社 印刷装置
JP6132352B2 (ja) 2010-05-02 2017-05-24 エックスジェット エルティーディー． セルフパージ、沈澱防止、および、ガス除去の構造を備えた印刷システム
JP2012102310A (ja) * 2010-10-14 2012-05-31 Sakura Color Products Corp インキ組成物
KR101722294B1 (ko) 2010-10-18 2017-04-11 엑스제트 엘티디. 잉크젯 헤드 저장 및 청소
EP2632994B1 (en) * 2010-10-29 2018-09-12 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Metallic lep inks and associated methods
WO2012087331A1 (en) * 2010-12-23 2012-06-28 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Optically clear fluid composition
JP5793892B2 (ja) * 2011-03-04 2015-10-14 セイコーエプソン株式会社 光硬化型インク
WO2012125879A1 (en) * 2011-03-15 2012-09-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous ink-jet inks for improved adhesion to print substrates
US8851649B2 (en) * 2011-05-13 2014-10-07 Eckart Gmbh UV ink jet printing ink composition
US9321928B2 (en) 2011-05-17 2016-04-26 Seiko Epson Corporation Metal powder, ultraviolet ray curable ink jet composition and recorded object
JP2013023562A (ja) * 2011-07-20 2013-02-04 Toyo Aluminium Kk アルミニウム顔料
JP5978637B2 (ja) 2012-02-01 2016-08-24 セイコーエプソン株式会社 インクジェット用組成物、記録物の製造方法および記録物
JP6051532B2 (ja) 2012-02-01 2016-12-27 セイコーエプソン株式会社 記録物
ES2386267B2 (es) * 2012-04-24 2013-02-11 Esmalglass, Sau Tinta esmalte digital
JP5935491B2 (ja) * 2012-04-26 2016-06-15 セイコーエプソン株式会社 インクジェット用組成物および記録物
JP2014031427A (ja) * 2012-08-02 2014-02-20 Seiko Epson Corp 紫外線硬化型インクジェット用組成物および記録物
JP6064555B2 (ja) 2012-12-03 2017-01-25 セイコーエプソン株式会社 紫外線硬化型インクジェット用組成物および記録物
JP6064554B2 (ja) 2012-12-03 2017-01-25 セイコーエプソン株式会社 紫外線硬化型インクジェット用組成物および記録物
JP2014109007A (ja) 2012-12-03 2014-06-12 Seiko Epson Corp 紫外線硬化型インクジェット用組成物および記録物
EP2746349A1 (de) 2012-12-21 2014-06-25 Eckart GmbH Pigmentpräparation mit Metalleffektpigmenten, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben
US9163153B2 (en) 2013-03-15 2015-10-20 Sanford, L.P. Metallic ink composition and writing instrument containing same
JP2015000954A (ja) * 2013-06-17 2015-01-05 東芝テック株式会社 インクジェット用インク
EP2832801A1 (de) * 2013-08-02 2015-02-04 Schlenk Metallic Pigments GmbH Metallische Glanzpigmente basierend auf Substratplättchen mit einer Dicke von 1-50 nm
JP6221495B2 (ja) * 2013-08-13 2017-11-01 富士ゼロックス株式会社 光輝性トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法
CN116377301A (zh) 2013-10-17 2023-07-04 Xjet有限公司 用于3d喷墨打印的碳化钨/钴油墨组合物
JP2015183064A (ja) * 2014-03-24 2015-10-22 大日本塗料株式会社 インクジェット印刷用インク組成物
ES2550693B1 (es) * 2014-05-07 2016-10-05 Chimigraf Ibérica, S.L. Procedimiento para la fabricación de una tinta de impresión digital para impresión sobre cerámica y tinta obtenida
JP2015003521A (ja) * 2014-08-05 2015-01-08 セイコーエプソン株式会社 印刷装置及び印刷方法
EP3017960B1 (en) * 2014-11-05 2017-07-19 Agfa Graphics Nv Inkjet printing of pearlescent and metallic colours
EP3034311B1 (en) * 2014-12-18 2017-10-11 Agfa Graphics Nv Inkjet printing of pearlescent and metallic colours
JP6483462B2 (ja) * 2015-02-13 2019-03-13 株式会社ミマキエンジニアリング 印刷方法及び印刷装置
KR102035115B1 (ko) * 2015-03-23 2019-10-22 반도 카가쿠 가부시키가이샤 도전성 피막 복합체 및 그 제조방법
EP3081601A1 (de) 2015-04-15 2016-10-19 Schlenk Metallic Pigments GmbH Perlglanzpigmente auf der basis von monolithisch aufgebauten substraten
WO2017019480A1 (en) * 2015-07-24 2017-02-02 Sun Chemical Corporation Dispersant effect on aluminum pigments
EP3153549A1 (de) * 2015-10-30 2017-04-12 Kronos International, Inc. Herstellung von matten lacken und druckfarben
EP3165578A1 (de) * 2015-11-09 2017-05-10 Eckart GmbH Metallische offsetdruckfarbe mit spiegelglanz und druckverfahren
JP6156477B2 (ja) * 2015-12-16 2017-07-05 セイコーエプソン株式会社 紫外線硬化型インクジェット用組成物および記録物
JP6602453B2 (ja) 2016-02-29 2019-11-06 富士フイルム株式会社 インク組成物、インクセット、画像形成方法、及び印刷物
EP3441436B1 (en) * 2016-04-04 2023-09-20 Kansai Paint Co., Ltd Bright pigment dispersion and method for forming multilayer coating film
CN106590150B (zh) * 2017-01-03 2020-08-14 长沙族兴新材料股份有限公司 耐蒸煮油墨用铝粉颜料及制备方法
EP3345974B1 (en) 2017-01-10 2023-12-13 Schlenk Metallic Pigments GmbH Pearlescent pigments obtained by wet oxidation
EP3409731B1 (de) * 2017-05-30 2021-08-11 Artech GmbH design + production in plastic Wasserbasierte tintenzusammensetzung zum bedrucken von kunststoffoberflächen
ES2707891B2 (es) * 2017-10-04 2019-11-22 Torrecid Sa Composicion de tinta en base agua
CN107868342B (zh) * 2017-10-25 2020-02-14 金发科技股份有限公司 一种免喷涂聚丙烯组合物及其制备方法
US20210244634A1 (en) * 2018-07-16 2021-08-12 Eckart Gmbh Pvd-aluminum pigment dispersion and cosmetic formulations
JPWO2020044672A1 (ja) * 2018-08-31 2021-09-09 関西ペイント株式会社 複層塗膜形成方法
WO2020223503A1 (en) * 2019-05-01 2020-11-05 Troy Group, Inc. Apparatus and method for securing inkjet (micr) print with a secondary penetrating ink
EP3904461A1 (de) 2020-04-27 2021-11-03 Schlenk Metallic Pigments GmbH Hockdeckende metalleffektpigmente

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5944886A (en) * 1996-05-27 1999-08-31 Toyo Aluminium Kabushiki Kaisha Colored aluminium pigments and the preparation process thereof
CN1784477A (zh) * 2003-04-04 2006-06-07 爱卡公司 薄片颗粒铝颜料,其制备方法及该铝颜料的应用

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4321087A (en) 1978-12-21 1982-03-23 Revlon, Inc. Process for making metallic leafing pigments
AT386000B (de) * 1985-06-20 1988-06-10 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur stabilisierung von aluminiumpigmenten
JPH0680152B2 (ja) * 1986-04-04 1994-10-12 東洋アルミニウム株式会社 水性塗料用アルミフレ−ク顔料組成物
JPH06104789B2 (ja) * 1989-03-31 1994-12-21 日本ペイント株式会社 金属顔料組成物およびそれを含む水性塗料組成物
DE19727766A1 (de) 1997-06-30 1999-01-07 Basf Ag Pigmentzubereitungen für das Ink-Jet-Verfahren
WO1999001516A1 (de) 1997-06-30 1999-01-14 Basf Aktiengesellschaft Pigmentzubereitungen für das ink-jet-verfahren
JPH1157605A (ja) * 1997-08-26 1999-03-02 Kansai Paint Co Ltd メタリック塗装法
JPH11323223A (ja) 1998-05-13 1999-11-26 Oike Ind Co Ltd インクジェットインクおよびその製法
US6599965B2 (en) * 2000-06-22 2003-07-29 Basf Corporation Coating composition for metallic substrates
DE60215508T2 (de) * 2001-07-03 2007-06-28 Sakura Color Products Corp. Wässrige pigmenthaltige Tinte für kernmittige Markierstifte
US6863718B2 (en) * 2001-10-31 2005-03-08 Silberline Manufacturing Co., Inc. Phosphonic acid derivative treatment of metallic flakes
CN100575412C (zh) * 2002-10-17 2009-12-30 西巴特殊化学品控股有限公司 按照喷墨印刷法印刷基材的方法
US6866378B2 (en) * 2002-10-28 2005-03-15 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Conductive additives for use in printing processes employing radiational drying
GB2400371B (en) 2003-04-04 2007-08-01 Silberline Ltd Metal pigment composition
WO2006118577A1 (en) * 2005-05-02 2006-11-09 Ppg Industries Ohio, Inc. Method of stabilizing metal pigments against gassing
US20060075917A1 (en) * 2004-10-08 2006-04-13 Edwards Paul A Smooth finish UV ink system and method
EP1862511B1 (en) 2005-03-22 2016-01-20 Seiko Epson Corporation Metallic pigment, pigment dispersion liquid, metallic pigment ink composition, and ink jet recording method
JP4611176B2 (ja) * 2005-10-31 2011-01-12 東洋アルミニウム株式会社 樹脂被覆金属顔料の製造方法
KR20080069668A (ko) * 2005-11-02 2008-07-28 썬 케미칼 코포레이션 부직 기질용 철판 인쇄 및 그라비어 인쇄 잉크
JP2008088228A (ja) 2006-09-29 2008-04-17 Fujifilm Corp インクジェット用インク組成物、及び、これを用いた画像形成方法並びに記録物
DE602007010975D1 (de) 2007-12-28 2011-01-13 Eckart Gmbh Pigmentzubereitung und Tintenstrahldrucktinte

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5944886A (en) * 1996-05-27 1999-08-31 Toyo Aluminium Kabushiki Kaisha Colored aluminium pigments and the preparation process thereof
CN1784477A (zh) * 2003-04-04 2006-06-07 爱卡公司 薄片颗粒铝颜料,其制备方法及该铝颜料的应用

Also Published As

Publication number Publication date
US20100279083A1 (en) 2010-11-04
JP5730580B2 (ja) 2015-06-10
US8333832B2 (en) 2012-12-18
KR20100117584A (ko) 2010-11-03
DE602007010975D1 (de) 2011-01-13
US8608843B2 (en) 2013-12-17
WO2009083176A1 (en) 2009-07-09
JP2011508030A (ja) 2011-03-10
US20130088553A1 (en) 2013-04-11
CN101959974A (zh) 2011-01-26
EP2083052A1 (en) 2009-07-29
EP2083052B1 (en) 2010-12-01
ATE490293T1 (de) 2010-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101959974B (zh) 颜料制剂和喷墨印刷油墨
EP2017310B1 (en) Ink jet printing ink containing thin aluminium effect pigments and method
US7427323B1 (en) Quinacridone nanoscale pigment particles
CN103124775B (zh) 用于喷墨油墨的氧化物颜料分散体
CN1997711B (zh) 含防腐蚀薄涂层铝颜料的水性涂料组合物及其制备方法和应用
CN102105539B (zh) 含添加剂的金属效果颜料
US20080277626A1 (en) Quantum dot fluorescent inks
US20100064938A1 (en) Metallic paint, method for the production thereof, and uses thereof
JP5764278B2 (ja) 高い光沢を有する効果顔料を含むインクジェットプリンター用インキ
CN101319097A (zh) 纳米级单偶氮色淀颜料粒子
CN101701115A (zh) 墨液组、喷墨记录方法及其记录物、以及喷墨记录装置
EP2383316B1 (en) Transparent color coating composition containing nanosize dispersed pigments, coated substrate and method for preparing same
US20120235076A1 (en) Curable inks comprising inorganic oxide coated magnetic nanoparticles
US20090075038A1 (en) Printing formulations
CN105308133A (zh) 白色墨水
US20160208120A1 (en) Water based magnetic ink character recognition ink jet ink based on dispersion of functionalized nanoparticulate magnetic ferrite
JP5154018B2 (ja) 水性顔料インク組成物の製造方法及び水性顔料インク組成物
Deevi Metallic Pigments: Overview and Opportunities for Digital Printing

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant