JP2020063442A - アルミニウム顔料への分散剤の影響 - Google Patents

Abstract

【課題】保存安定性に優れる真空金属化顔料（ＶＭＰ顔料）スラリー及びこのスラリーを使用したインク又は、コーティングを提供する。【解決手段】ａ．一つ又は複数の真空金属化顔料（ＶＭＰ顔料）であって、アルミニウム又はアルミニウム合金を含む、ＶＭＰ顔料と、ｂ．一つ又は複数の溶媒と、ｃ．一つ又は複数の分散添加剤とを含む、ＶＭＰ顔料スラリーであって、前記溶媒は、エステル及びアルコールの混合物を含み、前記分散添加剤が、下式によって表される。ＡｌＢｍＸｎＲｐ（式１）（式中、Ａは、負電荷又は一つの孤立電子対を有する部分Ｂへの任意のカチオン種であり；Ｒは、分散を補助する尾部基であり；Ｘは、部分Ｂを尾部基Ｒに共有結合的に接続するリンカーである）【選択図】なし

Description

関連出願の相互参照
本出願は、２０１５年７月２４日に出願された、米国仮出願番号第６２／１９６，４１７号、表題「アルミニウム顔料への分散剤の影響（Dispersant Effects On Aluminum Pigments）」の優先権を主張し、引用によりその全体が本明細書中に含まれる。
背景技術
ＶＭＰ（真空金属化顔料）アルミニウム顔料は、５〜５０ｎｍのオーダーの厚みを有する小板形状（platelet-shaped）のアルミニウム顔料の一種である。これは、１００〜６００ｎｍのオーダーの厚みを有する、ミリングによって製造されたアルミニウム顔料と直接比較される。更に、ミリングされた顔料と比較すると、ＶＭＰアルミニウム顔料の表面は極めて滑らかである。顔料を印刷したとき、ＶＭＰアルミニウム顔料の滑らかさ及び薄さの組み合わせは、ミラー効果又は液体クロムのような効果につながる。

典型的には、ＶＭＰアルミニウム顔料は、それらをペースト又は粉末として保存した場合、それらの極度な薄さ及び表面処理の不足がそれらを凝集させるので、低固体なスラリーとして供給される。典型的には、そのようなＶＭＰアルミニウム顔料スラリーの固形分は、酢酸エチル又は酢酸イソプロピルのような酢酸溶媒中に１０％又はその付近に保持される。１０％超の固形分では、ＶＭＰアルミニウム顔料スラリーは、それらを使用困難にする極めて粘稠性及びチキソトロピックになる傾向がある。１０％未満では、ＶＭＰアルミニウム顔料スラリーのための処方自在性が低減される。

それらの広範囲にわたる使用を妨げてきた、ＶＭＰアルミニウム顔料スラリーに関連する２つの主要な問題がある。第一の問題は、それらは典型的に、低い１０％固形分で供給されるので、処方する者はある用途のためにそれらを使って作業するのに苦労するということである。第二の問題は、ＶＭＰアルミニウム顔料は、大量のアルコールを含む系と不適合であることが示されたことである。これは、それらの使用をグラビアインク及びアルコールを含まないコーティング用途に制限するとともに、フレキソ印刷インクのそれらの用途を困難〜不可能にしている。

ＶＭＰアルミニウム顔料をアルコールベースの系に導入すると、粘度が増加し、印刷されたフィルムの外見は劣る。エステルベースのグラビアインクを用いて作られたＶＭＰアルミニウム顔料の表示部（display）に見られる滑らかな鏡状の外見ではなく、アルコールベースのＶＭＰアルミニウム顔料は凝集し、透明又はほとんど金属効果がないように見えるであろう。

本出願において、発明者らは、アルミニウム顔料と、一つ又は複数の分散剤及び／又は界面活性剤でもよい分散添加剤と、溶媒とを含み、１）有利なレオロジーを有する１０％より多い固体に達し；２）高アルコール系中に処方することができ；又は３）その両方である、顔料製剤を報告する。本出願の顔料製剤は、現在市場で入手可能な他のＶＭＰアルミニウム顔料スラリーより良好な処方自在性を有する。

本技術の鍵となる構成は、顔料製剤中の分散添加剤の思いがけない選択である。分散添加剤は、一般に、ある種の界面活性剤である。発明者らは、１）界面活性剤の添加がＶＭＰアルミニウムスラリーの改善された粘度につながり；２）ＶＭＰアルミニウム顔料を含む高アルコールフレキソ印刷及びグラビアインク系における、アルミニウム粒子の改善された分散及びより良好な配列；また、３）アルミニウム粒子の改善された配列、及び強度の増大につながる、従来のミリングされたアルミニウム顔料の強化された分散を示す。

本出願は、現行の製造過程に直接統合する固有の溶液を提供する。

さらに、発明者らは、１）分散添加剤の使用は、ＶＭＰスラリーの固形分を増大しつつ、ＶＭＰスラリーの物理的取扱い性を維持又は改善することを可能にすること；及び、２）分散添加剤の使用は、ＶＭＰ及び従来のミリングされたアルミニウム顔料の印刷特性を改善することを見いだした。これらの両者の特徴は、エンドユーザに現在の技術水準を改善する著しい利点を提供する。

ＶＭＰアルミニウム顔料は、不溶性基材上に吹き付けられた可溶性ポリマー剥離層上にアルミニウム金属の薄い（１０〜５０ｎｍ）層を蒸着することによって作られる。顔料は、溶媒中に剥離層を溶解し、薄いアルミニウム膜を遊離することによって作られる。アルミニウム膜は特定の径分布に粉砕され、ＶＭＰ顔料が製造される。顔料自体は、フレークの最も大きい寸法を記述する直径を有する小板形状（platelet-shaped）である。ＶＭＰ顔料の表面は極めて滑らかであり、したがって、それらは、印刷したときにいわゆるミラー効果又はクロム効果を生じるために典型的に用いられる。

ＶＭＰ顔料は、溶媒、通常酢酸エチル中のスラリーとして提供され、インク、コーティング、及び特定の化粧品用途、例えばマニキュア液の着色剤として用いられる。ＶＭＰ顔料の使用の著しい制限は、それらが、高濃度（５０％超）のアルコール性溶媒、例えばエタノール、又はｎ−イソプロパノールを含む処方と不適合であることが判明したことである。

ＶＭＰ顔料スラリーを、アルコール性溶媒中で、対応する酢酸エチルスラリーに等しい濃度で作った場合、エタノールスラリーのレオロジーが高く、インクに入れたときに好適でない相互作用につながることが認められる。これは、ＶＭＰ顔料スラリーは、多量のエステル溶媒を許容することができる用途、例えばグラビアインクにおいてのみ用いることができることを意味しており、低エステル／高アルコール含有量を必要とする用途、例えばフレキソ印刷インクへのそれらの広範囲にわたる使用を制限している。

理論に制約されないが、ポリマー剥離層は系から完全に除去されないので、この問題が生じると考えられる。実際、この剥離層の残留量がＶＭＰスラリー中に存在し、及び／又はＶＭＰ顔料の表面に結合していると更に仮定される。エタノールベースのスラリーでは、剥離層の溶解性が変化して、ＶＭＰ顔料を軽度に凝集させ、ＶＭＰ顔料の特徴的なクロム効果を有しない凝集した外見につながると考えられる。これまで、ＶＭＰ顔料のアルコール−適合性の問題を解決する唯一の方法は、それらの製造で使用される剥離層を変化させることであると考えられている。本明細書に記載されている技術では、発明者らは、分散添加剤を用いることにより、ＶＭＰ顔料をアルコールベースの処方と適合性にすることができることを見いだした。

理論に制約されないが、この分散添加剤の正確な機能は知られておらず、ＶＭＰアルミニウム顔料の表面を処理することがそれを可能にし、あらゆる残留した剥離ポリマーをアルコール溶液と適合性にすると考えられる。ＶＭＰ顔料のアルコール−適合性の問題の解決を初めて報告するものである。

本出願において、発明者らは、一つ又は複数のＶＭＰ顔料と、一つ又は複数の溶媒と、一つ又は複数の分散添加剤とを含み、アルコールベース及びエステルベースの両方のコーティング及びインク処方に処方することができる、ＶＭＰ顔料スラリーを記載する。顔料製剤は、高い顔料充填量でさえ低い粘度を有し、全ての処方において処方の自在性を大きく改善する。本発明のＶＭＰ顔料スラリーを含むアルコールベースのインクから作られた表示部は、優れたクロムの様な光沢及び鏡面仕上げを有する。これらの特性の全てを組み合わせて、ＶＭＰ顔料を用いた処方のための処方自在性を改善し、使用可能な溶媒の色彩範囲を拡大し、したがって最終用途を拡大し、固有の製品を与える。本技術は、アルミニウム顔料と、分散添加剤と、溶媒と、さらに任意の更なる添加剤とを含む、ＶＭＰ顔料製剤を記載する。このＶＭＰ顔料製剤は、ＶＭＰ顔料の高アルコール処方への取り込みを可能にする。本技術のＶＭＰ顔料製剤が作られ、有利なレオロジー、及び現在公知のＶＭＰ顔料製剤で典型的に観察されるような低減されたチキソトロピーであることが分かった。最後に、本技術のＶＭＰ顔料製剤は、例えば、アルコールベースのフレキソ印刷インクに取り入れたとき、得られる表示部は、透明性が低く、凝集の兆候がほとんどない、優れた鏡面仕上げを有することが認められる。ＶＭＰ顔料製剤の製造方法及びその使用もまた記載する。

一実施形態において、本出願のＶＭＰ顔料製剤は、ＶＭＰ顔料、及び分散添加剤を含む。ＶＭＰ顔料は、まず不溶性基材上にコーティングされた可溶性剥離層又はポリマー上に金属を蒸着し、その後剥離層を溶解することで金属フィルムを基材から分離することによって製造される、フレーク形状の金属顔料である。分離された金属フィルムは次に洗浄され、粉砕され、溶媒中のスラリーとして供給される。

一実施形態において、ＶＭＰ顔料製剤は、スラリーを作る溶媒中に分散したＶＭＰ顔料、及び分散添加剤を含む。ＶＭＰ顔料製剤中のＶＭＰ顔料の典型的な充填量は、ＶＭＰ顔料製剤の合計質量に対して、約１〜４０質量％、又は約２〜２０質量％、又は約５〜１５質量％である。

一実施形態において、ＶＭＰ顔料は金属から作られる。一実施形態において、ＶＭＰ顔料はアルミニウムから作られる。一実施形態において、ＶＭＰ顔料は、限定されないが、アルミニウム、銅、亜鉛、クロム、青銅、真鍮、銀、金、チタン、鋼、鉄、マグネシウム、ニッケル、スズ、銅−亜鉛合金、銅−スズ合金、銅−アルミニウム合金、アルミニウム−亜鉛合金、亜鉛−マグネシウム合金、並びに混合物及びこれらの任意の合金を含む群の一つ又は複数の金属から作られる。

一実施形態において、ＶＭＰ顔料は、大きさの異なる粒子の分布を含む。この場合、ＶＭＰ顔料は、異なる厚み及び直径の粒子を含まれる粒子径分布を有する。厚みとは、フレークの最も大きな寸法に対して垂直なＶＭＰ顔料フレークの寸法を意味する。直径とは、ＶＭＰ顔料フレークの最も大きい寸法を意味する。ＶＭＰ顔料について、様々な厚みｈが許容できる。ＶＭＰ顔料は、約１〜５００μｍ、又は約１〜１００μｍ、又は約１〜２０μｍの範囲の中央径ｄ５０を有する。ＶＭＰ顔料の中央厚みｈ５０は、１ｎｍ〜１５０ｎｍ、又は約５〜５０ｎｍの範囲に渡ってもよい。

ＶＭＰ顔料は、乾式又は湿式形態で供給してもよい。ＶＭＰ顔料が乾燥形態で供給される場合、ペレット又は粉末として供給することができる。ＶＭＰ顔料が湿式形態で供給される場合、溶媒中のペースト又はスラリーとして供給することができる。ペーストの場合、ＶＭＰ顔料含有量は、ペーストの合計質量に関して、３５〜９５質量％の範囲であってもよい。スラリーの場合、ＶＭＰ顔料含有量は、ペーストの合計質量に関して、１〜３５質量％の範囲であってもよい。ペースト又はスラリーの場合、ＶＭＰ顔料を供給する溶媒としては、重要でなく、また限定されないが、水、酢酸エチル、ｎ−酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸プロピル、ｎ−酢酸ブチル、酢酸イソブチル、ｓｅｃ−ブチル酢酸塩、ｔｅｒｔ−酢酸ブチル、酢酸ブチル、メタノール、エタノール、プロパノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ｎ−ブタノール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、アセトン、ミネラルスピリット、ヘキサン、ヘプタン、デカン、ケロセン、鉱油、プロピレングリコールモノメチルエーテル、メチルエチルケトン、ジエチルエーテル、トルエン、キシレン、ブチルセロソルブ、エチレングリコールモノブチルエーテル、ブチルグリコール、グリセロール、メトキシメチルブタノール、酢酸メトキシプロピル、及び当業者に知られている他のもの、並びにこれらの混合物が挙げられる。

一実施形態において、ＶＭＰ顔料はコーティングを有してもよい。コーティングが存在する場合、当業者に知られているＶＭＰ顔料のための任意の種類のコーティングが許容されてもよい。コーティングは、実際は有機でもよく又は無機でもよい。さらに、コーティングは、無機及び有機成分の混合物でもよい。コーティングは、単一の層でもよく、又は複数の層を有してもよい。

一実施形態において、コーティングは有機物である。コーティングが有機物である場合、コーティングは小分子又はポリマーでもよい。小分子有機コーティングの適切な種類としては、限定されないが、飽和脂肪酸、モノ不飽和脂肪酸、高度不飽和脂肪酸、ステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、ミリスチン酸、アラキジン酸、リノール酸、ラウリン酸、パルミチン酸、パルミトオレイン酸、エライジン酸、エルカ酸、トリフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、ブチル酸ホスフェート、オクチルホスホン酸、ラウリルホスホン酸、オクチルホスファイト、オクタデシルホスファイト、オクタデシルホスホン酸、及びこれらの混合物が挙げられる。他の種類の小分子有機コーティングとしては、サルフェート及びスルホネートが挙げられる。

一実施形態において、コーティングはポリマーである。コーティングがポリマーである場合、任意の分子量が許容できる。ポリマーのための適切な分子量は、１，０００ｇ／ｍｏｌ〜１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。ポリマーコーティングの適切な種類としては、限定されないが、ポリ（アクリル酸）、ポリ（スチレン）、ポリ（エチレン）、ポリ（プロピレン）、ポリ（無水マレイン酸）、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリメタクリル酸、ポリ（ジメチルシロキサン）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（スチレン）、ポリ（無水マレイン酸）、ポリ（エチルメタクリレート）、ポリ（イソブチルメタクリレート）、ポリ（メタクリレート）、ポリ（ブチルメタクリレート）、ポリ（ｎ−ブチルメタクリレート）、及びこれらの混合物、又はランダム、ブロック、若しくは交互コポリマーが挙げられる。

一実施形態において、コーティングは無機物でもよい。コーティングが無機である場合、金属酸化物でもよい。ＶＭＰ顔料をコーティングするために用いる金属酸化物としては、限定されないが、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化亜鉛、二酸化ジルコニウム、酸化スズ、二酸化セリウム、酸化バナジウム（ＩＶ）、酸化マンガン、酸化鉛、酸化クロム、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化タングステン、並びにこれらの混合物及び合金が挙げられる。コーティングは、上記の酸化物の任意の一つの水和酸化物もまた含んでもよい。コーティングは、前述の任意の一つのドープされた酸化物でもよい。金属酸化物層の厚みは、様々であるが、部分透明性を可能にしなければならない。一般に、金属酸化物層の厚みは、好ましくは約２０ｎｍ〜３５０ｎｍの範囲である。

一実施形態において、本技術のＶＭＰ顔料製剤は、一つ又は複数の分散剤又は界面活性剤であることができる分散添加剤を含む。分散添加剤は、ＶＭＰ顔料製剤中のＶＭＰ顔料の合計質量に対して、１〜５０質量％、又は１〜３０質量％、又は２〜１５質量％の範囲の好ましい充填量でＶＭＰ顔料製剤中に存在する。

一実施形態において、ＶＭＰ顔料製剤の分散剤は、式１で表される処方の分散添加剤である。
Ａ_ｌＢ_ｍＸ_ｎＲ_ｐ （式１）

式中、Ａは、負電荷又は一つの孤立電子対を有する部分Ｂへの任意の共役酸であり；Ｒは、分散を補助する尾部基であり；Ｘは、部分Ｂを尾部基Ｒに共有結合的に接続する任意のリンカーであり；ｌは、共役酸Ａの数であり、部分Ｂの原子価掛ける部分Ｂの数ｍ割る共役酸Ａの原子価に等しく；ｎは、リンカー分子Ｘの数であり；ｐは、尾部基Ｒの数である。

一実施形態において、分散剤は部分Ｂを有する。一実施形態において、分散剤の部分Ｂは硬塩基（hard base）である。硬塩基官能基は、ピアソンの硬い及び柔らかい酸及び塩基（ＨＳＡＢ）理論によって定義される、任意の硬いルイス塩基を意味することができる。定義上、硬塩基は、小さなイオン半径を有し、負に帯電した原子中心を有し、わずかに分極可能であり、酸化するのが困難なものとして特徴づけられる。分散剤の部分Ｂは、これらの特性を有する任意の官能基でもよく、限定されないが、第一級脂肪族アミン、第一級芳香族アミン、第二級アミン、第三級アミン、アルコール、ケトン、カルボキシレート、ホスフェート、亜リン酸エステル、サルフェート、サルファイト、ヒドロキシル、又はニトロ基が挙げられる。

いくつかの実施形態において、部分Ｂは荷電官能基である。部分Ｂが荷電されている場合、共役酸Ａが分散剤中に存在する。共役酸Ａは、部分Ｂとは反対の電荷を有する。適切な共役酸Ａは、任意のカチオン種、限定されないが、Ｈ^＋、Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、Ｒｂ^＋、Ｃｓ^＋、Ａｇ^＋、Ｃｕ^＋、ＮＨ_４ ^＋、（ＣＨ_３）_４Ｎ^＋、Ｍｇ^２＋、Ｃａ^２＋、Ｓｒ^２＋、Ｂａ^２＋、Ｚｎ^２＋、Ｃｄ^２＋、Ｃｏ^２＋Ｃｕ^２＋、Ｆｅ^２＋、Ｍｎ^２＋、Ｎｉ^２＋、Ｓｎ^２＋、Ｈｇ^２＋、Ｐｂ^２＋、Ａｌ^３＋、Ｃｒ^３＋、Ｆｅ^３＋、又はこれらの混合物が挙げられる。

一実施形態において、量ｍの部分Ｂが分散剤中に存在し、ｍは分散剤の単一の分子内に存在する部分Ｂの量を記載する。分散剤中に存在する部分Ｂの数は１＜ｍ≦３０の範囲である。部分Ｂがｌ^＊荷電されている場合、共役酸Ａの数は、Ｂの原子価（Ｖ_Ｂ）掛けるｍ割るＡの原子価（Ｖ_Ａ）、又は式２に等しい。
ｌ＝ｍＶ_Ｂ／Ｖ_Ａ （式２）
（^＊注：これは、小文字の「Ｌ」であり数字の「１」ではない。）

一実施形態において、分散剤は尾部基Ｒを有する。尾部基Ｒは、部分Ｂに共有結合していてもよく、又はＲは、部分Ｂにも共有結合している任意のリンカーＸに共有結合していてもよい。一実施形態において、尾部基Ｒはポリマーである。尾部基Ｒのモルホロジーは直鎖、分岐鎖、又は樹枝状ポリマー鎖であってよく、約１００ｇ／ｍｏｌ〜約５，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有する。この分子量範囲内の任意の種類のポリマーを使用してもよく、限定されないが、ポリ（エチレン）、ポリ（プロピレン）、ポリ（ブチレン）、ポリ（イソブチレン）、ポリ（イソプレン）、ポリ（アセタール）、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（プロピレングリコール）、ポリ（ブチレングリコール）、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（ジメチルシロキサン）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（スチレン）、ポリ（無水マレイン酸）、ポリ（エチルメタクリレート）、ポリ（イソブチルメタクリレート）、ポリ（メタクリレート）、ポリ（ブチルメタクリレート）、ポリ（ｎ−ブチルメタクリレート）、ポリ（酪酸ビニル）、ポリ（塩化ビニル）、ポリシロキサン、及びこれらの混合物、又はランダム、ブロック、若しくは交互コポリマーが挙げられる。

一実施形態において、分散剤は、ある量ｐの尾部基Ｒを有し、ｐは分散剤の単一の分子に存在する尾部基Ｒの量を記載する。分散剤に存在する尾部基Ｒの数は、１＜ｐ≦１０の範囲である。一つより多いＲ基が分散剤に存在する場合、それらは技術的範囲に影響を及ぼすことなく、同一であるか又は異なってもよい。

いくつかの実施形態において、尾部基Ｒは、任意のリンカーＸを通して部分Ｂに接続されている。リンカーＸは小分子でもよく、又はポリマーでもよい。リンカーＸが小分子である場合、最高２つの部分Ｂ、及び最高２つの尾部基ＲがリンカーＸに共有結合していてもよい。リンカーＸのための適切な種類の化学的部分としては、それが小分子である場合、限定されないが、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル基、アリーレン、アルキルアリーレン、アリールアルキレン、アルキリンアミノ（alkylineamino）、アルキリンイミノ（alkylineimino）、アルキリンオキシアルキレン（alkylneoxyalkylene）、アリレンオキシ、アリレンオキシアルキレン、オキサアルキレン、オキシアルキレン、ジオキシアルキレン、オキシアリーレン、又は複素環が挙げられる。

リンカーＸがポリマーである場合、リンカーＸの重合度までの複数の部分Ｂ及び尾部基Ｒが存在することができる。リンカーＸがポリマーである場合、複数の部分Ｂ及び尾部基Ｒがポリマーに接続していてもよい。リンカーＸがポリマーである場合、部分Ｂは、０．１〜９９．９％、どこにでも、又はリンカーＸの利用可能な接続点に共有結合していてもよい。リンカーＸがポリマーである場合、尾部基Ｒは、０．１〜９９．９％、どこにでも、又はリンカーＸの利用可能な接続点に共有結合していてもよい。

好ましい商業的な分散添加剤の部分的なリストとしては、限定されないが、Solplus D540（Lubrizol）、Solplus D541（Lubrizol）、Solplus D570（Lubrizol）、Solsperse 65000（Lubrizol）、Tego 656（Evonik）、Disperbyk 111（Altana）、Disperbyk 180（Altana）、及びSFD-R255（Sun Chemical）が挙げられる。

一実施形態において、本出願のＶＭＰ顔料製剤は溶媒を含む。本技術において、ＶＭＰ顔料は溶媒内に分散している。溶媒の典型的充填量は、ＶＭＰ顔料製剤の合計質量に対して、約４０質量％〜９８．９質量％である。一般に、乾式で供給される場合、ＶＭＰ顔料は溶媒中に直接分散させて、ＶＭＰ顔料スラリーを作る。ＶＭＰ顔料が湿式で供給される場合、ＶＭＰ顔料は溶媒交換され、又はＶＭＰ顔料製剤に使用される溶媒内へと洗われる。一実施形態において、ＶＭＰ顔料製剤に使用される溶媒はエステルである。他の実施形態において、ＶＭＰ顔料製剤に使用される溶媒はアルコールである。他の実施形態において、ＶＭＰ顔料製剤に使用される溶媒は、エステル及びアルコールの混和性ブレンドである。溶媒がエステル及びアルコールのブレンドである場合、アルコールに対するエステルの重量比は、約０．１％〜１００％、及び約１００％〜０．１％の範囲である。ＶＭＰ顔料製剤は、一つより多い種類の溶媒エステル、及び／又は一つより多い種類のアルコール溶媒を、技術的範囲を制限せずに含むことができる。

エステル型溶媒の例としては、限定されないが、酢酸メチル、酢酸エチル、ｎ−酢酸プロピル、１−酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、ｎ−酢酸ブチル、酢酸イソブチル、ｓｅｃ−酢酸ブチル、ｔｅｒｔ−酢酸ブチル、酪酸エチル、乳酸エチル、酢酸ヘキシル、酢酸イソアミル、プロピオン酸メチル、並びにこれらの混合物及びブレンドが挙げられる。

アルコール型溶媒の例としては、限定されないが、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、１−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、２−エチルヘキサノール、グリセロール、メチルカルビトール、２−メチル−１−ブタノール、３−メチル−２−ブタノール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル酢酸塩、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル酢酸塩、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、並びにこれらの混合物及びブレンドが挙げられる。

一実施形態において、エステル及び／又はアルコール型溶媒に加えて、任意に他の種類の溶媒をＶＭＰ顔料製剤に更に添加してもよい。用いることができる他の溶媒の例としては、限定されないが、水、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ジアセトンアルコール、モルホリン、イソホロン、メシチルオキシド、メチルイソブチルケトン、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ケロセン、ガソリン、ミネラルスピリット、鉱油、トルエン、キシレン、２−ブタノン、ジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ニトロメタン、トリエチルアミン、ピリジン、並びにこれらの混合物及びブレンドからの一つ又は複数であることができる。

一実施形態において、本技術のＶＭＰ顔料製剤は、本技術の範囲を制限することのなく、更なる添加剤を含んでもよい。更なる添加剤の例としては、限定されないが、共分散剤、共溶媒、有機顔料、無機顔料、真珠光沢（pearlescent）顔料、金属顔料、乳化剤、増粘剤、レオロジー調整剤、融合助剤、ワックス、樹脂、バインダー、ニス、充填材、又は当業者に知られている他の種類の添加剤が挙げられる。

一実施形態において、本技術のＶＭＰ顔料製剤はバインダーを含んでもよい。ＶＭＰ顔料製剤がバインダーを含む場合、バインダーはスラリーの合計質量に対して０．０１〜２０％の範囲で加えられる。樹脂ニス又はバインダーの種類の例としては、限定されないが、ポリ（エステル）、ポリ（ウレタン）、ポリ（ビニル）、ポリ（エチレン）、ポリ（プロピレン）、セルロース、ポリ（酪酸ビニル）、ポリ（無水マレイン酸）、ポリ（スチレン）、酢酸セルロース、プロピオン酸酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（アミド）、ニトロセルロース、アクリル、アルキド、フッ素系樹脂、又はこれらの任意の混合物、又はランダム、ブロック、若しくは交互コポリマーが挙げられる。

一実施形態において、ＶＭＰ顔料製剤の製造方法は、以下の工程：溶媒中の出発ＶＭＰ顔料を任意に希釈することと、最初のＶＭＰスラリーの溶媒を除去又は部分的に除去することと、選択された溶媒でＶＭＰ顔料を洗浄することと、分散剤を加えることと、新たな溶媒で希釈することとを含む。

一実施形態において、ＶＭＰ顔料製剤の製造方法は、任意に、出発ＶＭＰスラリーを希釈することから開始される。この工程が行われる場合、混合しながら希釈用溶媒を加えて、約１％〜約４０質量％の好ましいＶＭＰ顔料含有量を有するスラリーを得る。この工程で使用される溶媒の種類は重要でないが、しかしながら、最初のＶＭＰ顔料がペースト又はスラリーとして供給される場合、最初のＶＭＰ顔料中に存在する任意の溶媒と混和性であるべきである。任意の希釈工程に使用するのに適切な溶媒の例としては、限定されないが、水、酢酸エチル、ｎ−酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸プロピル、ｎ−酢酸ブチル、酢酸イソブチル、ｓｅｃ−酢酸ブチル、ｔｅｒｔ−酢酸ブチル、酢酸ブチル、メタノール、エタノール、プロパノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ｎ−ブタノール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、アセトン、ミネラルスピリット、ヘキサン、ヘプタン、デカン、ケロセン、鉱油、プロピレングリコールモノメチルエーテル、メチルエチルケトン、ジエチルエーテル、トルエン、キシレン、ブチルセロソルブ、エチレングリコールモノブチルエーテル、ブチルグリコール、グリセロール、メトキシメチルブタノール、酢酸メトキシプロピル、及び当業者に知られている他のもの、並びにこれらの混合物が挙げられる。

一実施形態において、方法は、ＶＭＰ顔料から溶媒を除去してＶＭＰ顔料濃縮物を作ることから開始される。ＶＭＰ顔料を任意に希釈した場合、第二の工程において、溶媒を除去してＶＭＰ顔料濃縮物を作ることを行ってもよい。溶媒を除去する方法は特に重要ではなく、溶媒は、当業者に知られている任意の方法によって除去することができる。一実施形態において、溶媒は、オーブンにおける減圧乾燥によって除去される。他の実施形態において、溶媒は、濾過によって除去される。他の実施形態において、溶媒は、遠心分離と、それに続くデカンテーションによって除去される。これらの方法のそれぞれにおいて、溶媒を除去して、既知の固形分を有するＶＭＰ顔料濃縮物を得る。一般に、溶媒を除去して、約１０質量％〜約１００質量％の顔料、及び約０質量％〜約９０質量％の溶媒を含む、ＶＭＰ顔料濃縮物を得る。

溶媒を除去した後、ＶＭＰ顔料を洗浄してもよい。好ましくは、ＶＭＰ顔料は、他の溶媒を加え、よく混合し、溶媒を除去して、特定量のＶＭＰ顔料を有する濃縮物を得ることによって洗浄される。洗浄工程は、複数回繰り返して、本技術のＶＭＰ顔料製剤の所望のレベルの純度を得ることができる。一実施形態において、洗浄工程は、希釈及び溶媒除去工程の反復である。他の実施形態において、洗浄工程は、希釈工程とは異なる溶媒で行われる。

洗浄工程の後、好ましくは添加分散剤を加え、ＶＭＰ濃縮物を溶媒で希釈して、本技術のＶＭＰ顔料製剤を作る。一般に、分散剤をＶＭＰ濃縮物内に計量して、ＶＭＰ顔料の合計質量に対して約１％〜約５０％の最終的な充填量を得る。分散剤を加える速度は重要でなく、一度で全てを加えることができ、又は連続的若しくは不連続的な態様でゆっくり加えることができる。分散添加剤は、溶媒を加える前、後、又は同時のいずれかにおいて加えることもできる。

一実施形態において、溶媒での希釈は、アルコール型溶媒で行われる。一実施形態において、溶媒での希釈は、エステル型溶媒で行われる。一実施形態において、溶媒での希釈は、エステル及びアルコール溶媒のブレンドで行われる。一実施形態において、溶媒での希釈は、アルコール又はエステル溶媒と有機溶媒とのブレンドで行われる。希釈溶媒が、エステル及びアルコールのブレンドである場合、それらは別々に、又は同時に加えてもよい。溶媒が、エステル及びアルコールのブレンドである場合、アルコールに対するエステルの重量比は０％〜１００％から０％〜１００％の範囲である。一般に、ＶＭＰ顔料濃縮物は、ＶＭＰ顔料の濃度が、ＶＭＰ顔料製剤の合計質量に対して約１質量％〜約４０質量％になるように希釈される。

一実施形態において、本技術のＶＭＰ顔料製剤の製造方法は、希釈の後に更なる添加剤を加えることを含む。更なる添加剤の例としては、限定されないが、共分散剤、共溶媒、有機顔料、無機顔料、真珠光沢顔料、金属顔料、乳化剤、増粘剤、レオロジー調整剤、融合助剤、ワックス、樹脂、バインダー、ニス、充填材、又は当業者に知られている他の種類の添加剤が挙げられ、製造者の指示に従い加えるべきである。

本技術は、ＶＭＰ顔料製剤を含むインク又はコーティングにも関する。水及び有機溶媒ベースの系は両方とも、インク又はコーティングとして使用することができる。コーティング系は、エネルギー硬化可能であってもよい。

インク又はコーティングのＶＭＰ顔料製剤の含有量は、最終的なインク又はコーティング中のＶＭＰ顔料の総量が、約０．１％〜約１５％、又は約０．２％〜１０％の範囲になるように加えられる。

本出願のインク又はコーティング組成物は、本出願のＶＭＰ顔料製剤と、樹脂、ニス、又はバインダーとを混合することによって得られる。樹脂、ニス、又はバインダーは、樹脂、ニス、又はバインダーに対するＶＭＰ顔料の質量比が約０．５〜約５．０の範囲になるよう加えられる。樹脂ニス又はバインダーの種類の例としては、限定されないが、ポリ（エステル）、ポリ（ウレタン）、ポリ（ビニル）、ポリ（エチレン）、ポリ（プロピレン）、セルロース、ポリ（酪酸ビニル）、ポリ（無水マレイン酸）、ポリ（スチレン）、酢酸セルロース、プロピオン酸酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（アミド）、ニトロセルロース、アクリル、アルキド、フッ素系樹脂、又はこれらの任意の混合物、又はランダム、ブロック、若しくは交互コポリマーが挙げられる。

本技術によるインク又はコーティング組成物は、他の着色顔料、効果顔料、増量剤、又はＶＭＰ顔料製剤に加えて使用されることのある染料を含んでもよい。色顔料の例としては、限定されないが、アゾ顔料、多環顔料、アントラキノン顔料、例えばモノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、ジスアゾ縮合顔料、ナフトール顔料、ベンズイミダゾロン顔料、イソインドリノン顔料、イソインドリン顔料、金属錯体顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、カーボンブラック顔料、フタロシアニン顔料、ペリノン顔料、ジケトピロロ−ピロール顔料、チオインディゴ顔料、アンスロピリミジン顔料、フラバントロン顔料、アントアントロン顔料、ジオキサジン顔料、トリアリールカルボニウム顔料、キノフタロン顔料、チタン酸化物、酸化鉄、バナジウム酸化物、酸化クロム、酸化亜鉛、酸化銅、酸化マンガン、アジュライト、クロム酸亜鉛、酸化タングステン、硫化カドミウム、硫化亜鉛、硫化水銀カドミウム、硫化鉄、アルミノケイ酸塩、酸化アルミニウム、酸化セリウム、スピネル顔料、六ホウ化ランタン、又はこれらの任意の組み合わせが挙げられる。

効果的な顔料の例としては、限定されないが、二酸化チタンコーティングされたマイカ、酸化鉄コーティングされたマイカ、酸化チタン鉄コーティングされたマイカ、アルミニウム、真鍮、銅、シリカ、酸化アルミニウム等、又は任意のこれらの組み合わせのフレーク形状の顔料が挙げられる。

増量剤の例としては、限定されないが、ケイ酸アルミニウムクレイ、タルク、珪藻土、シリカ、ポリマーマイクロビーズ、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、マイカ等、又は任意のこれらの組み合わせが挙げられる。

染料の例としては、限定されないが、アゾ又はアゾ縮合、金属錯体、ベンズイミダゾロン、アゾメチン、メチン、例えばシアニン、アザカルボシアニン、エナミン、ヘミシアニン、ストレプトシアニン、スチリル、ゼロメチン、モノ−、ジ−、トリ−、及びテトラアザメチン；カラテノイド、アリールメタン、例えばジアリールメタン、及びトリアリールメタン；キサンテン、チオキサンテン、フラバノイド、スチルベン、クマリン、アクリデン、フルオレン、フルオロン、ベンゾジフラノン、ホルマザン、ピラゾール、チアゾール、アジン、ジアジン、オキサジン、ジオキサジン、トリフェノジオキサジン、フェナジン、チアジン、オキサゾン、インダミン、ニトロソ、ニトロ、キノン、例えばヒドロキノン及びアントラキノン；ローダミン、フタロシアニン、ニュートロシアニン、ジアザヘミシアニン、ポルピラジン、ポルフィリン、ペリノン、リレン、ペリレン、ピロニン、ジケトピロロピロール、インディゴ、インジゴイド、チオインディゴ、インドフェノール、ナフタルイミド、インドレン、イソインドリン、イソインドリノン、イミノイソインドリン、イミノイソインドリノン、キナクリドン、フラバントロン、インダンスロン、アンスラピリミジン、キノフタロン、イソバイオランスロン、ピランスロン、又はこれらの任意の組み合わせが挙げられる。

本技術によれば、インク又はコーティング組成物は、架橋剤、水、有機溶媒、界面活性剤、硬化剤、紫外線吸収剤、増粘剤、腐食阻害剤、及び当業者に知られている他の添加剤を含んでもよい。

一実施形態において、ＶＭＰ顔料製剤を含むインク又はコーティングは、インクである。溶媒性（solvent borne）、水性、及びエネルギー硬化可能インクなどのあらゆる種類のインクが許容である。本技術の顔料を包装用インクに用いる場合、それらを用いて、パッケージ又は他の容器の内部及び外側の両方を塗ってもよい。ＶＭＰ顔料製剤は、任意のカテゴリーのインクに用いることができ、限定されないが、フレキソ印刷、スクリーン、グラビア、オフセット、ヒートセット、リト又はインクジェット、又は任意のその他の印刷処理が挙げられる。

一実施形態において、ＶＭＰ顔料製剤を含むインク又はコーティングは、コーティングである。この場合、本技術のＶＭＰ顔料製剤は、任意の種類の塗料に使用してもよく、限定されないが、例えば再仕上げ、ＯＥＭ自動車塗料、ホイール塗料、ラッカー、インテリア及びエクステリアの建築用塗料、スプレー又はエアロゾルベースの塗料、並びに工業用塗料が挙げられる。

本技術に従うインク又はコーティング組成物を用いてフィルムを形成する場合、インク又はコーティングフィルムは、基材上に直接堆積することができ、又はベースコート層等の上に堆積することができる。コーティング組成物のために調製されたフィルム上に、トップコート層が更に成形されていてもよい。

本技術をその好ましい実施形態を含み詳細に記載した。しかしながら、当業者であれば、本開示を考慮して、本技術の範囲及び精神に含まれる本技術上の変更及び／又は改良を行ってもよいことが理解されよう。

以下の例は、本技術の特定の側面を例示しており、いかなる点においてもその範囲を制限することを意図せず、そのように解釈すべきではない。

例１（３８６４−１６９−６）

６４．２ｇのBenda-Lutz Splendal 6002（酢酸エチル中１０．９％のＶＭＰアルミニウム）（Sun Chemical）を、スクリュー上蓋を有する２５０ｍＬのプラスチックボトル内に入れた。ＶＭＰ顔料スラリーを、５７．２ｇのエタノールで希釈し、混合した。混合物を、２５００ＲＰＭで３０分間遠心分離した。５７．２ｇの上澄みを除去した。更なる５７．２ｇの中でエタノールがボトルに加えられた、及びペレット、及び残存している上澄みによってウェル混合されたこと。更なる５７．２ｇのエタノールをボトルに加え、ペレット及び残存している上澄みと共によく混合した。この時点で、０．３５ｇのDisperbyk 111（ＢＹＫ）を、残ったスラリーに加えた。混合物をよく混合して、９０％の３：１のエタノール：酢酸エチル中の１０％の処理したＶＭＰ顔料のスラリーを得た。顔料の種類、スラリー中の顔料充填量、最終的な溶媒組成、及び使用した添加分散剤を表１に報告する。

例２（３８６４−７７Ｃ）

７１．４ｇのBenda-Lutz Splendal 6002（酢酸エチル中９．８％のＶＭＰアルミニウム）（Sun Chemical）を、スクリュー上蓋を有する２５０ｍＬのプラスチックボトル内に入れた。ＶＭＰ顔料スラリーを、６４．４ｇのエタノールで希釈し、混合した。混合物を、２５００ＲＰＭで３０分間遠心分離した。６４．４ｇの上澄みを除去した。更なる６４．４ｇのエタノールをボトルに加え、ペレット及び残存している上澄みと共によく混合した。混合物を２５００ＲＰＭで遠心分離し、６４．４ｇの上澄みを除去した。この時点で、０．７ｇのSFD-R255（Sun Chemical）を、残ったスラリーに加えた。混合物をよく混合して、９０％の３：１のエタノール：酢酸エチル中の１０％の処理したＶＭＰ顔料のスラリーを得た。顔料の種類、スラリー中の顔料充填量、最終的な溶媒組成、及び使用した添加分散剤を表１に報告する。

例３（３８６４−９５Ａ）

７１．４ｇのBenda-Lutz Splendal 6002（酢酸エチル中９．８％のＶＭＰアルミニウム）（Sun Chemical）を、スクリュー上蓋を有する２５０ｍＬのプラスチックボトル内に入れた。ＶＭＰ顔料スラリーを、６４．４ｇのエタノールで希釈し、混合した。混合物を、２５００ＲＰＭで３０分間遠心分離した。６４．４ｇの上澄みを除去した。更なる６４．４ｇのエタノールをボトルに加え、ペレット及び残存している上澄みと共によく混合した。混合物を２５００ＲＰＭで遠心分離し、６４．４ｇの上澄みを除去した。この時点で、０．１８ｇのSolplus D540（Lubrizol）を、残ったスラリーに加えた。混合物をよく混合して、９０％の３：１のエタノール：酢酸エチル中の１０％の処理したＶＭＰ顔料のスラリーを得た。顔料の種類、スラリー中の顔料充填量、最終的な溶媒組成、及び使用した添加分散剤を表１に報告する。

例４（３８６４−１５３−１）

５５．０ｇのBenda-Lutz Splendal 6002（酢酸エチル中１０．９％のＶＭＰアルミニウム）（Sun Chemical）を、スクリュー上蓋を有する２５０ｍＬのプラスチックボトル内に入れた。ＶＭＰ顔料スラリーを、８６．０ｇのエタノールで希釈し、混合した。混合物を、２５００ＲＰＭで３０分間遠心分離した。８１．０ｇの上澄みを除去した。この時点で、０．３５ｇのSolplus D540（Lubrizol）を、残ったスラリーに加えた。混合物をよく混合して、９０％の３：１のエタノール：酢酸エチル中の１０％の処理したＶＭＰ顔料のスラリーを得た。顔料の種類、スラリー中の顔料充填量、最終的な溶媒組成、及び使用した添加分散剤を表１に報告する。

比較例５（３８６４−７３Ａ／Ｂ）

７１．４ｇのBenda-Lutz Splendal 6002（酢酸エチル中９．８％のＶＭＰアルミニウム）（Sun Chemical）を、スクリュー上蓋を有する２５０ｍＬのプラスチックボトル内に入れた。ＶＭＰ顔料スラリーを、６４．４ｇのエタノールで希釈し、混合した。混合物を、２５００ＲＰＭで３０分間遠心分離した。６４．４ｇの上澄みを除去した。更なる６３．０ｇのエタノールをボトルに加え、ペレット及び残存している上澄みと共によく混合した。混合物を２５００ＲＰＭで遠心分離し、６４．４ｇの上澄みを除去した。残ったペレット及び上澄みを混合して、９０％の３：１のエタノール：酢酸エチル中の１０％のＶＭＰ顔料のスラリーを得た。顔料の種類、スラリー中の顔料充填量、及び最終的な溶媒組成を、表１に報告する。

例６（３８６４−１０５Ｃ）

１１８ｇのBenda-Lutz Splendal 6002（酢酸エチル中１０．２％のＶＭＰアルミニウム）（Sun Chemical）を、スクリュー上蓋を有する２５０ｍＬのプラスチックボトル内に入れた。ＶＭＰ顔料スラリーを、６０ｇの酢酸エチルで希釈し、混合した。混合物を、２５００ＲＰＭで３０分間遠心分離した。１１８ｇの上澄みを除去した。更なる６０ｇの酢酸エチルをボトルに加え、ペレット及び残った上澄みと共によく混合した。この点で、１．８ｇの添加分散剤を、残ったスラリーに加えた。混合物をよく混合して、８５％の酢酸エチル中の１５％の処理したＶＭＰ顔料のスラリーを得た。顔料の種類、量、最終的な溶媒組成、及び使用した添加分散剤を、表１に報告する。

比較例７

１１８ｇのBenda-Lutz Splendal 6002（酢酸エチル中１０．２％のＶＭＰアルミニウム）（Sun Chemical）を、スクリュー上蓋を有する２５０ｍＬのプラスチックボトル内に入れた。ＶＭＰ顔料スラリーを、６０ｇの酢酸エチルで希釈し、混合した。混合物を、２５００ＲＰＭで３０分間遠心分離した。１１８ｇの上澄みを除去した。更なる６０ｇの酢酸エチルをボトルに加え、ペレット及び残った上澄みと共によく混合した。混合物をよく混合して、８５％の酢酸エチル中の１５％の処理したＶＭＰ顔料のスラリーを得た。顔料の種類、量、最終的な溶媒組成、及び使用した添加分散剤を、表１に報告する。

例８−スラリーの粘度

サンプルの粘度を測定するため、１００ｇのスラリーを２オンスのガラスジャーへ移し、封止した。サンプルを、手で３０秒間振盪し、測定する前に１２０分間静置した。粘度は、３０ｒｐｍの撹拌速度で、＃４スピンドルを備えるＢrookfield LVDV-1 Prime粘度計を使用して測定した。５秒回転させた後、測定を記録した。粘度測定の結果を表２に報告する。

表２は、例１〜４について、分散剤添加剤の添加は、エタノールが支配的な溶媒であるスラリーにとって実質的により低い粘度につながることを示す。添加剤を用いない場合、スラリー粘度は高く、非ニュートニアンになり、スラリーの困難な取り扱い性につながる。スラリーがペースト状になり流動性を全て失った添加しない場合（比較例８）とは対照的に、エステルスラリーに添加分散剤を加え（例７）、固体を増加した場合、スラリーは流動的で注ぐことができるままであった。したがって、比較例８は、Brookfield粘度測定で測定不可能であった。スラリーのより低い粘度及びニュートニアン挙動は、これらのスラリーからフレキソ印刷インクが製造される場合、印刷の欠陥がより少なく、より高い隠蔽性、より強烈な色、及びより少ない体積のアニロックスを使用する潜在性を示唆する。

例９−インクにおけるスラリーの使用

この仮定を試験するために、以下の処方を用いて、例１〜６のスラリーからインクを製造した。比較例７は、効果的に機能するには濃すぎたので、インクの製造には用いなかった。

インクを製造するため、Ａ部の成分を均一になるまで混合した。Ａ部が均一になったら、Ｂ部の成分を加えて３０分間混合した。ＶＭＰスラリーは例３又は比較例６であった。＃２ザーンカップを使用し、プロピレングリコールモノメチルエーテルを使用してインクを調整し、３５〜４０秒の粘度を印刷した。

インク評価：６．８ｂｃｍのセル体積を有する２００ラインアニロックスを有するHarper Phantom QDプルーファーを用いて、４ミルのＰＥＴストック上に表示部を調製した。サンプルを空気乾燥し、それらの外見を、正面及び背面の両方で視覚的に評価した。結果を表３に記録する。乾燥ＶＭＰインクを、背面から分析し、クロムのようなミラー効果を表示した。表３に、例１〜６の質的記載を報告する。

視覚的試験に加えて、２０°の透明性及び光沢を測定した。透明性は、下記式３に記載するように、黒色背景上のＬ^＊を白色背景上のＬ^＊で割ることによって測定した。

透明性＝Ｌ^＊ _黒色／Ｌ^＊ _白色 （式３）

透明性が１に近いほど、表示部はより不透明になる。Ｄ６５ライトを用いた拡散反射球を用いた分光光度計に加えて、Datacolor SF600を使用して測定した。光沢は、Rhopoint IQ Gonio分光光度計を使用して測定した。理想的な材料は、最大化された透明性及び光沢を有する。透明性及び光沢の値を、表３に報告する。

表３は、上記の表示部の印刷及び背面の視覚的評価、並びに透明性及び光沢を示す。比較例５は、高度な粒状性を有するまだらの鏡面仕上げを与えた。鏡のようであったが、まだら状であった。他のサンプルと比較したとき、比較例３は、最も低い透明性及び最も低い光沢を有した。対照的に、例１、２及び４はすべて、より良好な不透明度、及び光沢を有した。さらに、これらのサンプルはそれぞれ、目視できる欠陥がほとんどない優れた鏡面仕上げを有した。例３は、比較例５と同等の透明性及び光沢を有したが、しかしながら、このサンプルでさえ、鏡面仕上げは滑らかであり、欠陥が少なかった。最後に、例６は、その類縁体であるインクを製造することが不可能だった比較例７を考えれば印象的な、例２と同等の外見を有した。

表３は、上記の表示部の印刷及び背面の視覚的評価、並びに透明性及び光沢を示す。比較例５は、高度な粒状性を有するまだらの鏡面仕上げを与えた。鏡のようであったが、まだら状であった。他のサンプルと比較したとき、比較例３は、最も低い透明性及び最も低い光沢を有した。対照的に、例１、２及び４はすべて、より良好な不透明度、及び光沢を有した。さらに、これらのサンプルはそれぞれ、目視できる欠陥がほとんどない優れた鏡面仕上げを有した。例３は、比較例５と同等の透明性及び光沢を有したが、しかしながら、このサンプルでさえ、鏡面仕上げは滑らかであり、欠陥が少なかった。最後に、例６は、その類縁体であるインクを製造することが不可能だった比較例７を考えれば印象的な、例２と同等の外見を有した。以下、本発明の実施形態の例を列記する。
［１］
ａ．一つ又は複数のＶＭＰ顔料と、
ｂ．一つ又は複数の溶媒と、
ｃ．一つ又は複数の分散添加剤と
を含む、ＶＭＰ顔料スラリー。
［２］
前記一つ又は複数のＶＭＰ顔料が、アルミニウム、銅、亜鉛、クロム、青銅、真鍮、銀、金、チタン、鋼、鉄、マグネシウム、ニッケル、スズ、銅−亜鉛合金、銅−スズ合金、銅−アルミニウム合金、アルミニウム−亜鉛合金、亜鉛−マグネシウム合金、並びにこれらの任意の混合物及び合金からなる群から選択される、項目１に記載のスラリー。
［３］
前記一つ又は複数のＶＭＰ顔料が、アルミニウム又はアルミニウム合金を含む、項目１に記載のスラリー。
［４］
前記一つ又は複数のＶＭＰ顔料が、有機及び無機の成分、又はこれらの混合物からなる群から選択されるコーティングを有する、項目１に記載のスラリー。
［５］
前記一つ又は複数のＶＭＰ顔料が、約１〜４０％の量で存在する、項目１に記載のスラリー。
［６］
前記一つ又は複数の分散添加剤が、前記ＶＭＰ顔料の合計質量に対して、１〜５０％の量で存在する、項目１に記載のスラリー。
［７］
前記一つ又は複数の分散添加剤が、前記ＶＭＰ顔料の合計質量に対して、２〜１５％の量で存在する、項目６に記載のスラリー。
［８］
前記分散添加剤が、ルイス塩基頭部基、及びグリコールエーテル尾部を含む、項目１に記載のスラリー。
［９］
前記分散添加剤が、下式によって表され、
Ａ _ｌ Ｂ _ｍ Ｘ _ｎ Ｒ _ｐ （式１）
式中、Ａは、負電荷又は一つの孤立電子対を有する部分Ｂへの任意の共役酸であり；Ｒは、分散を補助する尾部基であり；Ｘは、部分Ｂを尾部基Ｒに共有結合的に接続する任意のリンカーであり；ｌは、共役酸Ａの数であり、部分Ｂの原子価掛ける部分Ｂの数ｍ割る前記共役酸の原子価に等しく；ｎは、リンカー分子Ｘの数であり；ｐは、尾部基Ｒの数である、項目１に記載のスラリー。
［１０］
一つ又は複数のバインダーを更に含む、項目１に記載のスラリー。
［１１］
前記一つ又は複数のバインダーが、ポリ（エステル）、ポリ（ウレタン）、ポリ（ビニル）、ポリ（エチレン）、ポリ（プロピレン）、セルロース、ポリ（酪酸ビニル）、ポリ（無水マレイン酸）、ポリ（スチレン）、酢酸セルロース、プロピオン酸酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（アミド）、ニトロセルロース、アクリル、アルキド、フッ素系樹脂、又はこれらの任意の混合物、又はランダム、ブロック、若しくは交互コポリマーからなる群から選択される、項目１０に記載のスラリー。
［１２］
前記溶媒は、エステル、アルコール、及びこれらの混合物からなる群から選択される、項目１に記載のスラリー。
［１３］
エステル溶媒が、酢酸メチル、酢酸エチル、ｎ−酢酸プロピル、１−酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、ｎ−酢酸ブチル、酢酸イソブチル、ｓｅｃ−酢酸ブチル、ｔｅｒｔ−酢酸ブチル、酪酸エチル、乳酸エチル、酢酸ヘキシル、酢酸イソアミル、プロピオン酸メチル、並びにこれらの混合物及びブレンドからなる群から選択される、項目１２に記載のスラリー。
［１４］
アルコール溶媒は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、１−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、２−エチルヘキサノール、グリセロール、メチルカルビトール、２−メチル−１−ブタノール、３−メチル−２−ブタノール、１，２−プロパンジオール、１、３−プロパンジオール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル酢酸塩、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル酢酸塩、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、並びにこれらの混合物及びブレンドからなる群から選択される、項目１２に記載のスラリー。
［１５］
水、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ジアセトンアルコール、モルホリン、イソホロン、メシチルオキシド、メチルイソブチルケトン、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ケロセン、ガソリン、ミネラルスピリット、鉱油、トルエン、キシレン、２−ブタノン、ジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ニトロメタン、トリエチルアミン、ピリジン、並びにこれらの混合物及びブレンドからなる群から選択される更なる溶媒を更に含む、項目１２に記載のスラリー。
［１６］
前記一つ又は複数の溶媒が、水、酢酸エチル、ｎ−酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸プロピル、ｎ−酢酸ブチル、酢酸イソブチル、ｓｅｃ−酢酸ブチル、ｔｅｒｔ−酢酸ブチル、酢酸ブチル、メタノール、エタノール、プロパノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ｎ−ブタノール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、アセトン、ミネラルスピリット、ヘキサン、ヘプタン、デカン、ケロセン、鉱油、プロピレングリコールモノメチルエーテル、メチルエチルケトン、ジエチルエーテル、トルエン、キシレン、ブチルセロソルブ、エチレングリコールモノブチルエーテル、ブチルグリコール、グリセロール、メトキシメチルブタノール、及び酢酸メトキシプロピルからなる群から選択される、項目１に記載のスラリー。
［１７］
一つ又は複数の更なる添加剤を更に含む、項目１に記載のスラリー。
［１８］
前記一つ又は複数の更なる添加剤が、共分散剤、共溶媒、有機顔料、無機顔料、真珠光沢顔料、金属顔料、乳化剤、増粘剤、レオロジー調整剤、融合助剤、ワックス、樹脂、バインダー、ニス、充填材からなる群から選択される、項目１７に記載のスラリー。
［１９］
項目１〜１８のいずれか一項に記載のスラリーを含む、完成したインク又はコーティングであって、ＶＭＰがインク又はコーティングの合計質量の０．１〜１５質量％の量で存在する、インク又はコーティング。
［２０］
項目１８に記載の完成したインク又はコーティングを含む、印刷物。

Claims (20)

1. ａ．一つ又は複数のＶＭＰ顔料と、
   ｂ．一つ又は複数の溶媒と、
   ｃ．一つ又は複数の分散添加剤と
   を含む、ＶＭＰ顔料スラリー。
2. 前記一つ又は複数のＶＭＰ顔料が、アルミニウム、銅、亜鉛、クロム、青銅、真鍮、銀、金、チタン、鋼、鉄、マグネシウム、ニッケル、スズ、銅−亜鉛合金、銅−スズ合金、銅−アルミニウム合金、アルミニウム−亜鉛合金、亜鉛−マグネシウム合金、並びにこれらの任意の混合物及び合金からなる群から選択される、請求項１に記載のスラリー。
3. 前記一つ又は複数のＶＭＰ顔料が、アルミニウム又はアルミニウム合金を含む、請求項１に記載のスラリー。
4. 前記一つ又は複数のＶＭＰ顔料が、有機及び無機の成分、又はこれらの混合物からなる群から選択されるコーティングを有する、請求項１に記載のスラリー。
5. 前記一つ又は複数のＶＭＰ顔料が、約１〜４０％の量で存在する、請求項１に記載のスラリー。
6. 前記一つ又は複数の分散添加剤が、前記ＶＭＰ顔料の合計質量に対して、１〜５０％の量で存在する、請求項１に記載のスラリー。
7. 前記一つ又は複数の分散添加剤が、前記ＶＭＰ顔料の合計質量に対して、２〜１５％の量で存在する、請求項６に記載のスラリー。
8. 前記分散添加剤が、ルイス塩基頭部基、及びグリコールエーテル尾部を含む、請求項１に記載のスラリー。
9. 前記分散添加剤が、下式によって表され、
   Ａ_ｌＢ_ｍＸ_ｎＲ_ｐ （式１）
   式中、Ａは、負電荷又は一つの孤立電子対を有する部分Ｂへの任意の共役酸であり；Ｒは、分散を補助する尾部基であり；Ｘは、部分Ｂを尾部基Ｒに共有結合的に接続する任意のリンカーであり；ｌは、共役酸Ａの数であり、部分Ｂの原子価掛ける部分Ｂの数ｍ割る前記共役酸の原子価に等しく；ｎは、リンカー分子Ｘの数であり；ｐは、尾部基Ｒの数である、請求項１に記載のスラリー。
10. 一つ又は複数のバインダーを更に含む、請求項１に記載のスラリー。
11. 前記一つ又は複数のバインダーが、ポリ（エステル）、ポリ（ウレタン）、ポリ（ビニル）、ポリ（エチレン）、ポリ（プロピレン）、セルロース、ポリ（酪酸ビニル）、ポリ（無水マレイン酸）、ポリ（スチレン）、酢酸セルロース、プロピオン酸酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（アミド）、ニトロセルロース、アクリル、アルキド、フッ素系樹脂、又はこれらの任意の混合物、又はランダム、ブロック、若しくは交互コポリマーからなる群から選択される、請求項１０に記載のスラリー。
12. 前記溶媒は、エステル、アルコール、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載のスラリー。
13. エステル溶媒が、酢酸メチル、酢酸エチル、ｎ−酢酸プロピル、１−酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、ｎ−酢酸ブチル、酢酸イソブチル、ｓｅｃ−酢酸ブチル、ｔｅｒｔ−酢酸ブチル、酪酸エチル、乳酸エチル、酢酸ヘキシル、酢酸イソアミル、プロピオン酸メチル、並びにこれらの混合物及びブレンドからなる群から選択される、請求項１２に記載のスラリー。
14. アルコール溶媒は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、１−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、２−エチルヘキサノール、グリセロール、メチルカルビトール、２−メチル−１−ブタノール、３−メチル−２−ブタノール、１，２−プロパンジオール、１、３−プロパンジオール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル酢酸塩、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル酢酸塩、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、並びにこれらの混合物及びブレンドからなる群から選択される、請求項１２に記載のスラリー。
15. 水、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ジアセトンアルコール、モルホリン、イソホロン、メシチルオキシド、メチルイソブチルケトン、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ケロセン、ガソリン、ミネラルスピリット、鉱油、トルエン、キシレン、２−ブタノン、ジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ニトロメタン、トリエチルアミン、ピリジン、並びにこれらの混合物及びブレンドからなる群から選択される更なる溶媒を更に含む、請求項１２に記載のスラリー。
16. 前記一つ又は複数の溶媒が、水、酢酸エチル、ｎ−酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸プロピル、ｎ−酢酸ブチル、酢酸イソブチル、ｓｅｃ−酢酸ブチル、ｔｅｒｔ−酢酸ブチル、酢酸ブチル、メタノール、エタノール、プロパノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ｎ−ブタノール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、アセトン、ミネラルスピリット、ヘキサン、ヘプタン、デカン、ケロセン、鉱油、プロピレングリコールモノメチルエーテル、メチルエチルケトン、ジエチルエーテル、トルエン、キシレン、ブチルセロソルブ、エチレングリコールモノブチルエーテル、ブチルグリコール、グリセロール、メトキシメチルブタノール、及び酢酸メトキシプロピルからなる群から選択される、請求項１に記載のスラリー。
17. 一つ又は複数の更なる添加剤を更に含む、請求項１に記載のスラリー。
18. 前記一つ又は複数の更なる添加剤が、共分散剤、共溶媒、有機顔料、無機顔料、真珠光沢顔料、金属顔料、乳化剤、増粘剤、レオロジー調整剤、融合助剤、ワックス、樹脂、バインダー、ニス、充填材からなる群から選択される、請求項１７に記載のスラリー。
19. 請求項１〜１８のいずれか一項に記載のスラリーを含む、完成したインク又はコーティングであって、ＶＭＰがインク又はコーティングの合計質量の０．１〜１５質量％の量で存在する、インク又はコーティング。
20. 請求項１８に記載の完成したインク又はコーティングを含む、印刷物。