JP2001143701A - 非水電解質二次電池 - Google Patents
非水電解質二次電池Info
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- JP2001143701A JP2001143701A JP32594099A JP32594099A JP2001143701A JP 2001143701 A JP2001143701 A JP 2001143701A JP 32594099 A JP32594099 A JP 32594099A JP 32594099 A JP32594099 A JP 32594099A JP 2001143701 A JP2001143701 A JP 2001143701A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 従来よりも高性能で、高容量を有し、サイク
ル特性に優れる。 【解決手段】 Ｌｉを可逆的にドープ・脱ドープ可能な
負極活物質を有する負極と、Ｌｉを可逆的にドープ・脱
ドープ可能な正極活物質を有する正極と、非水電解質と
を有してなる非水電解質二次電池において、負極活物質
は、少なくともＬｉと合金化する合金相及びＬｉと合金
化しにくい合金相からなる複合組織金属材料を含有す
る。
ル特性に優れる。 【解決手段】 Ｌｉを可逆的にドープ・脱ドープ可能な
負極活物質を有する負極と、Ｌｉを可逆的にドープ・脱
ドープ可能な正極活物質を有する正極と、非水電解質と
を有してなる非水電解質二次電池において、負極活物質
は、少なくともＬｉと合金化する合金相及びＬｉと合金
化しにくい合金相からなる複合組織金属材料を含有す
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、非水電解質二次電
池に関する。
池に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、ポータブル電子機器が多く登場
し、その小型軽量化が図られている。これに伴い、これ
らの電子機器のポータブル電源として繰り返し充放電可
能な二次電池についても小型軽量化が求められている。
このため、二次電池のエネルギー密度を向上させるため
の研究開発が活発に進められている。
し、その小型軽量化が図られている。これに伴い、これ
らの電子機器のポータブル電源として繰り返し充放電可
能な二次電池についても小型軽量化が求められている。
このため、二次電池のエネルギー密度を向上させるため
の研究開発が活発に進められている。
【０００３】高性能である二次電池として、例えば、リ
チウムをドープ・脱ドープ可能な炭素材料を負極に用い
た非水電解質二次電池は、軽量且つ高容量であるため、
携帯電話やノート型パソコン等の携帯用電子機器用途に
実用化されて普及している。
チウムをドープ・脱ドープ可能な炭素材料を負極に用い
た非水電解質二次電池は、軽量且つ高容量であるため、
携帯電話やノート型パソコン等の携帯用電子機器用途に
実用化されて普及している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】また、高エネルギー密
度の電池を実現するために、単位体積又は重量当たりの
ドープ・脱ドープ容量が高く、且つリチウムを有効に利
用可能である負極材料の開発も進められている。
度の電池を実現するために、単位体積又は重量当たりの
ドープ・脱ドープ容量が高く、且つリチウムを有効に利
用可能である負極材料の開発も進められている。
【０００５】例えば、Ａｌ、Ｇｅ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｚｎ、
Ｐｂ等の金属又は半金属は、リチウムと合金化すること
が公知であり、これらを合金化してなる金属材料を負極
活物質に用いた二次電池が検討されている（特開平１０
−２２３２２１号公報）。さらに、鉄珪化物、ニッケル
珪化物及びマンガン珪化物を負極活物質に用いた二次電
池が検討されている（特開平５−１５９７８０号公報、
特開平８−１５３５１７号公報、特開平８−１５３５３
８号公報）。しかしながら、これらの負極活物質を用い
た非水電解質二次電池は、サイクル特性が悪いため実用
化に至っていない。
Ｐｂ等の金属又は半金属は、リチウムと合金化すること
が公知であり、これらを合金化してなる金属材料を負極
活物質に用いた二次電池が検討されている（特開平１０
−２２３２２１号公報）。さらに、鉄珪化物、ニッケル
珪化物及びマンガン珪化物を負極活物質に用いた二次電
池が検討されている（特開平５−１５９７８０号公報、
特開平８−１５３５１７号公報、特開平８−１５３５３
８号公報）。しかしながら、これらの負極活物質を用い
た非水電解質二次電池は、サイクル特性が悪いため実用
化に至っていない。
【０００６】本発明は、このような従来の実情に鑑みて
提案されたものであり、金属材料を負極活物質として用
いることにより、サイクル特性に優れ、従来よりも高性
能である非水電解質二次電池を提供することを目的とす
る。
提案されたものであり、金属材料を負極活物質として用
いることにより、サイクル特性に優れ、従来よりも高性
能である非水電解質二次電池を提供することを目的とす
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
めに、本発明に係る非水電解質二次電池は、Ｌｉを可逆
的にドープ・脱ドープ可能な負極活物質を有する負極
と、Ｌｉを可逆的にドープ・脱ドープ可能な正極活物質
を有する正極と、非水電解質とを有してなる非水電解質
二次電池において、負極活物質は、少なくともＬｉと合
金化する合金相及びＬｉと合金化しにくい合金相からな
る複合組織金属材料を含有することを特徴とする。
めに、本発明に係る非水電解質二次電池は、Ｌｉを可逆
的にドープ・脱ドープ可能な負極活物質を有する負極
と、Ｌｉを可逆的にドープ・脱ドープ可能な正極活物質
を有する正極と、非水電解質とを有してなる非水電解質
二次電池において、負極活物質は、少なくともＬｉと合
金化する合金相及びＬｉと合金化しにくい合金相からな
る複合組織金属材料を含有することを特徴とする。
【０００８】以上のように構成された本発明に係る非水
電解質二次電池では、負極活物質は、少なくともＬｉと
合金化する合金相及びＬｉと合金化しにくい合金相から
なる複合組織金属材料を含有する。これにより、非水電
解質二次電池は、リチウムを有効に利用可能な負極を有
するものとなる。
電解質二次電池では、負極活物質は、少なくともＬｉと
合金化する合金相及びＬｉと合金化しにくい合金相から
なる複合組織金属材料を含有する。これにより、非水電
解質二次電池は、リチウムを有効に利用可能な負極を有
するものとなる。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明の具体的な実施の形
態について、図面を参照しながら詳細に説明する。
態について、図面を参照しながら詳細に説明する。
【００１０】本発明を適用した非水電解質二次電池は、
基本的な構成要素として、正極、負極及び電解質を備え
る。そして、本発明においては、負極活物質として、少
なくとも、Ｌｉと合金化する合金相及びＬｉと合金化し
にくい合金相からなる複合組織金属材料を含有するもの
である。
基本的な構成要素として、正極、負極及び電解質を備え
る。そして、本発明においては、負極活物質として、少
なくとも、Ｌｉと合金化する合金相及びＬｉと合金化し
にくい合金相からなる複合組織金属材料を含有するもの
である。
【００１１】ここで、Ｌｉと合金化する合金相は、Ｃｏ
Ｓｎ、ＣｏＳｎ2、Ｃｏ3Ｓｎ2、Ｎｉ3Ｓｎ4、Ｎｉ3Ｓｎ
2、Ｎｉ3Ｓｎのうち、少なくとも１種類を含有すること
が好ましい。また、Ｌｉと合金化しにくい合金相は、Ｃ
ｏ3ＳｎＣ0.7、Ｃｏ2Ｃ、Ｃｏ3Ｃ又はＮｉ3Ｃのうち、
少なくとも１種類を含有することが好ましい。更に、複
合組織金属材料中には、Ｓｎ、Ｃｏ、Ｎｉ或いはＣが単
相で含有されていても良い。また、複合組織金属材料
は、低結晶性であることが好ましい。
Ｓｎ、ＣｏＳｎ2、Ｃｏ3Ｓｎ2、Ｎｉ3Ｓｎ4、Ｎｉ3Ｓｎ
2、Ｎｉ3Ｓｎのうち、少なくとも１種類を含有すること
が好ましい。また、Ｌｉと合金化しにくい合金相は、Ｃ
ｏ3ＳｎＣ0.7、Ｃｏ2Ｃ、Ｃｏ3Ｃ又はＮｉ3Ｃのうち、
少なくとも１種類を含有することが好ましい。更に、複
合組織金属材料中には、Ｓｎ、Ｃｏ、Ｎｉ或いはＣが単
相で含有されていても良い。また、複合組織金属材料
は、低結晶性であることが好ましい。
【００１２】従来、この種の非水電解質二次電池の負極
活物質は、Ｌｉと合金化する元素からなる金属材料を含
有していた。Ｌｉと合金化する元素はＬｉと合金化する
際に大きな体積変化を伴うので、この負極活物質を用い
た非水電解質二次電池は、サイクル特性が悪いという問
題があった。
活物質は、Ｌｉと合金化する元素からなる金属材料を含
有していた。Ｌｉと合金化する元素はＬｉと合金化する
際に大きな体積変化を伴うので、この負極活物質を用い
た非水電解質二次電池は、サイクル特性が悪いという問
題があった。
【００１３】そこで、負極活物質が、Ｌｉと合金化する
合金相とＬｉと合金化しにくい合金相とを共存させた複
合組織金属材料を含有することにより、負極活物質全体
としての体積変化が抑制されると考えた。また、Ｌｉと
合金化しにくい合金相は金属を含有しているので、導電
剤としての働きも期待できる。これにより、この負極活
物質は負荷特性の向上を実現できると考えた。
合金相とＬｉと合金化しにくい合金相とを共存させた複
合組織金属材料を含有することにより、負極活物質全体
としての体積変化が抑制されると考えた。また、Ｌｉと
合金化しにくい合金相は金属を含有しているので、導電
剤としての働きも期待できる。これにより、この負極活
物質は負荷特性の向上を実現できると考えた。
【００１４】従って、このような負極活物質を用いてな
る非水電解質二次電池は、リチウムを有効に利用可能な
負極を有するものとなる。
る非水電解質二次電池は、リチウムを有効に利用可能な
負極を有するものとなる。
【００１５】また、上述したような複合組織金属材料
と、通常この種の非水電解質二次電池で用いられている
従来公知の負極活物質とを併用することも可能である。
併用可能な負極活物質としては、リチウムをドープ／脱
ドープすることが可能なもの、例えば炭素材料等が挙げ
られる。
と、通常この種の非水電解質二次電池で用いられている
従来公知の負極活物質とを併用することも可能である。
併用可能な負極活物質としては、リチウムをドープ／脱
ドープすることが可能なもの、例えば炭素材料等が挙げ
られる。
【００１６】非水電解質二次電池は、上述した負極活物
質を有する負極の他、正極及び電解質等の構成要素を備
えるが、他の構成要素は従来のものと同様のものを用い
ることができる。
質を有する負極の他、正極及び電解質等の構成要素を備
えるが、他の構成要素は従来のものと同様のものを用い
ることができる。
【００１７】以下、ボタン型の電池を例にして、非水電
解質二次電池の構成要素について説明する。
解質二次電池の構成要素について説明する。
【００１８】ボタン型の非水電解質二次電池１は、図１
に示すように、負極２と、負極２を収容する負極缶３
と、正極４と、正極４を収容する正極缶５と、正極４と
負極２との間に配されたセパレータ６と、絶縁ガスケッ
ト７とを備え、電解質として電解液を用いる場合には、
負極缶３及び正極缶５内に非水電解液が充填されてな
る。また、電解質として固体電解質やゲル電解質を用い
る場合には、固体電解質層、ゲル電解質層を負極２や正
極４の活物質層上に形成する。
に示すように、負極２と、負極２を収容する負極缶３
と、正極４と、正極４を収容する正極缶５と、正極４と
負極２との間に配されたセパレータ６と、絶縁ガスケッ
ト７とを備え、電解質として電解液を用いる場合には、
負極缶３及び正極缶５内に非水電解液が充填されてな
る。また、電解質として固体電解質やゲル電解質を用い
る場合には、固体電解質層、ゲル電解質層を負極２や正
極４の活物質層上に形成する。
【００１９】負極２は、負極集電体上に、Ｌｉを可逆的
にドープ・脱ドープ可能であり、先に説明した負極活物
質と結着剤とを含有する負極合剤を塗布、乾燥すること
により負極活物質層が形成されてなる。負極集電体とし
ては、例えば銅箔、ニッケル箔等が用いられる。
にドープ・脱ドープ可能であり、先に説明した負極活物
質と結着剤とを含有する負極合剤を塗布、乾燥すること
により負極活物質層が形成されてなる。負極集電体とし
ては、例えば銅箔、ニッケル箔等が用いられる。
【００２０】負極活物質層に含有される結着剤として
は、この種の電池の負極活物質層の結合剤として通常用
いられている公知の樹脂材料等を用いることができる。
また、負極活物質層には、通常この種の電池に用いられ
ている公知の添加剤等を添加することが可能である。
は、この種の電池の負極活物質層の結合剤として通常用
いられている公知の樹脂材料等を用いることができる。
また、負極活物質層には、通常この種の電池に用いられ
ている公知の添加剤等を添加することが可能である。
【００２１】負極缶３は、負極２を収容するものであ
り、また、非水電解質二次電池１の外部負極となる。
り、また、非水電解質二次電池１の外部負極となる。
【００２２】正極４は、正極集電体上に、Ｌｉを可逆的
にドープ・脱ドープ可能な正極活物質と結着剤とを含有
する正極合剤を塗布、乾燥することにより正極活物質層
が形成されてなる。正極集電体としては、例えばアルミ
ニウム箔等が用いられる。
にドープ・脱ドープ可能な正極活物質と結着剤とを含有
する正極合剤を塗布、乾燥することにより正極活物質層
が形成されてなる。正極集電体としては、例えばアルミ
ニウム箔等が用いられる。
【００２３】正極活物質としては、目的とする電池の種
類に応じて金属酸化物、金属硫化物又は特定の高分子を
用いることができる。例えば、正極活物質としてはＣｏ
Ｓ2、ＭｏＳ2、ＮｂＳｅ2及びＶ2Ｏ5等のリチウムを含
有しない金属硫化物又は酸化物を使用することができ
る。
類に応じて金属酸化物、金属硫化物又は特定の高分子を
用いることができる。例えば、正極活物質としてはＣｏ
Ｓ2、ＭｏＳ2、ＮｂＳｅ2及びＶ2Ｏ5等のリチウムを含
有しない金属硫化物又は酸化物を使用することができ
る。
【００２４】また、正極活物質として、一般式ＬｉＭx
Ｏ2（式中、Ｍは少なくとも一種以上の遷移金属を表
し、ｘは電池の充放電状態によって異なり、通常０．０
５≦ｘ≦１．１０である。）で表される化合物を主体と
するリチウム複合酸化物等を使用することができる。こ
のリチウム複合酸化物を構成する遷移金属Ｍとしては、
Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ等が好ましい。これらのリチウム複合
酸化物の具体例としてはＬｉＣｏＯ2、ＬｉＳｎＯ2、Ｌ
ｉxＮｉyＣｏ1-yＯ2（式中、ｘ及びｙは電池の充放電状
態によって異なり、通常０＜ｘ＜１、０．７＜ｙ＜１．
０２である。）、ＬｉＭｎＯ4等を挙げることができ
る。これらのリチウム複合酸化物は、高電圧を発生で
き、エネルギー密度的に優れた正極活物質となる。
Ｏ2（式中、Ｍは少なくとも一種以上の遷移金属を表
し、ｘは電池の充放電状態によって異なり、通常０．０
５≦ｘ≦１．１０である。）で表される化合物を主体と
するリチウム複合酸化物等を使用することができる。こ
のリチウム複合酸化物を構成する遷移金属Ｍとしては、
Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ等が好ましい。これらのリチウム複合
酸化物の具体例としてはＬｉＣｏＯ2、ＬｉＳｎＯ2、Ｌ
ｉxＮｉyＣｏ1-yＯ2（式中、ｘ及びｙは電池の充放電状
態によって異なり、通常０＜ｘ＜１、０．７＜ｙ＜１．
０２である。）、ＬｉＭｎＯ4等を挙げることができ
る。これらのリチウム複合酸化物は、高電圧を発生で
き、エネルギー密度的に優れた正極活物質となる。
【００２５】正極４には、これらの正極活物質を１種類
単独で用いても良く、複数種を混合して使用してもよ
い。
単独で用いても良く、複数種を混合して使用してもよ
い。
【００２６】正極活物質層に含有される結着剤として
は、この種の電池の正極活物質層の結合剤として通常用
いられている公知の樹脂材料等を用いることができる。
正極活物質として金属リチウム箔を用いた場合には、結
合剤は不要である。
は、この種の電池の正極活物質層の結合剤として通常用
いられている公知の樹脂材料等を用いることができる。
正極活物質として金属リチウム箔を用いた場合には、結
合剤は不要である。
【００２７】また、正極活物質層には、通常この種の電
池に用いられている公知の導電剤、添加剤等を添加する
ことが可能である。
池に用いられている公知の導電剤、添加剤等を添加する
ことが可能である。
【００２８】正極缶５は、正極４を収容するものであ
り、また、非水電解質二次電池１の外部正極となる。
り、また、非水電解質二次電池１の外部正極となる。
【００２９】電解質は、液状のいわゆる電解液であって
もよいし、固体電解質やゲル状電解質であってもよい。
もよいし、固体電解質やゲル状電解質であってもよい。
【００３０】電解質を電解液とする場合、非水溶媒とし
ては、通常この種の電池の非水電解液に使用されている
種々の非水溶媒を使用することができる。具体的には、
プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ジメ
チルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメトキシ
メタン、ジエトキシエタン、γ−ブチロラクトン、テト
ラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、スル
ホラン、１，３−ジオキソラン等の有機溶剤が挙げられ
る。これらの非水溶媒は、１種類を単独で使用しても良
く、２種類以上を混合して使用することも可能である。
ては、通常この種の電池の非水電解液に使用されている
種々の非水溶媒を使用することができる。具体的には、
プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ジメ
チルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメトキシ
メタン、ジエトキシエタン、γ−ブチロラクトン、テト
ラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、スル
ホラン、１，３−ジオキソラン等の有機溶剤が挙げられ
る。これらの非水溶媒は、１種類を単独で使用しても良
く、２種類以上を混合して使用することも可能である。
【００３１】また、電解質を固体電解質やゲル状電解質
とする場合には、使用する高分子材料としては、シリコ
ンゲル、アクリルゲル、アクリロニトリルゲル、ポリフ
ォスファゼン変性ポリマー、ポリエチレンオキサイド、
ポリプロピレンオキサイド、及びこれらの複合ポリマー
や架橋ポリマー、変性ポリマー等、若しくは弗素系ポリ
マーとして、例えばポリ（ビニリデンフルオロライド）
やポリ（ビニリデンフルオロライド−ｃｏ−ヘキサフル
オロプロピレン）、ポリ（ビニリデンフルオロライド−
ｃｏ−テトラフルオロエチレン）、ポリ（ビニリデンフ
ルオロライド−ｃｏ−トリフルオロエチレン）等、及び
これらの混合物が各種使用できるが、勿論、これらに限
定されるものではない。
とする場合には、使用する高分子材料としては、シリコ
ンゲル、アクリルゲル、アクリロニトリルゲル、ポリフ
ォスファゼン変性ポリマー、ポリエチレンオキサイド、
ポリプロピレンオキサイド、及びこれらの複合ポリマー
や架橋ポリマー、変性ポリマー等、若しくは弗素系ポリ
マーとして、例えばポリ（ビニリデンフルオロライド）
やポリ（ビニリデンフルオロライド−ｃｏ−ヘキサフル
オロプロピレン）、ポリ（ビニリデンフルオロライド−
ｃｏ−テトラフルオロエチレン）、ポリ（ビニリデンフ
ルオロライド−ｃｏ−トリフルオロエチレン）等、及び
これらの混合物が各種使用できるが、勿論、これらに限
定されるものではない。
【００３２】上記電解質に溶解（相溶）させる軽金属塩
には、リチウム、ナトリウム、アルミニウム等の軽金属
の塩を使用することができ、電池の種類に応じて適宜定
めることができる。
には、リチウム、ナトリウム、アルミニウム等の軽金属
の塩を使用することができ、電池の種類に応じて適宜定
めることができる。
【００３３】例えば、リチウムイオン二次電池を構成す
る場合、具体的には、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢ
Ｆ4、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＣｌ、ＬｉＢ
ｒ、ＬｉＢ（Ｃ6Ｈ6）、ＬｉＳｎ（ＳＯ2ＣＦ3）等のリ
チウム塩を使用することができる。
る場合、具体的には、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢ
Ｆ4、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＣｌ、ＬｉＢ
ｒ、ＬｉＢ（Ｃ6Ｈ6）、ＬｉＳｎ（ＳＯ2ＣＦ3）等のリ
チウム塩を使用することができる。
【００３４】セパレータ６は、正極４と負極２とを離間
させるものであり、この種の非水電解質二次電池のセパ
レータとして通常用いられている公知の材料を用いるこ
とができる。例えば、不織布、透液性を備える多孔質材
料（具体的にはポリプロピレン等）からなる高分子フィ
ルム等が用いられる。なお、電解質として固体電解質、
ゲル電解質を用いた場合には、このセパレータ６は必ず
しも設けなくともよい。
させるものであり、この種の非水電解質二次電池のセパ
レータとして通常用いられている公知の材料を用いるこ
とができる。例えば、不織布、透液性を備える多孔質材
料（具体的にはポリプロピレン等）からなる高分子フィ
ルム等が用いられる。なお、電解質として固体電解質、
ゲル電解質を用いた場合には、このセパレータ６は必ず
しも設けなくともよい。
【００３５】絶縁ガスケット７は、負極缶３に組み込ま
れ一体化されている。この絶縁ガスケット７は、負極缶
３及び正極缶５内に充填された非水電解液の漏出を防止
するためのものである。
れ一体化されている。この絶縁ガスケット７は、負極缶
３及び正極缶５内に充填された非水電解液の漏出を防止
するためのものである。
【００３６】以上のように構成された非水電解質二次電
池１では、負極活物質は、少なくとも、Ｌｉと合金化す
る元素及びＬｉと合金化しにくい元素からなる複合組織
金属材料を含有する。従って、この非水電解質二次電池
１としては、非常に高い容量を有すると共に、サイクル
特性に優れたものとなる。
池１では、負極活物質は、少なくとも、Ｌｉと合金化す
る元素及びＬｉと合金化しにくい元素からなる複合組織
金属材料を含有する。従って、この非水電解質二次電池
１としては、非常に高い容量を有すると共に、サイクル
特性に優れたものとなる。
【００３７】また、Ｌｉと合金化する合金相は、ＣｏＳ
ｎ、ＣｏＳｎ2、Ｃｏ3Ｓｎ2、Ｎｉ3Sn4、Ｎｉ3Ｓｎ2、
Ｎｉ3Ｓｎのうち、少なくとも１種類を含有することに
より、非水電解液二次電池１としてはサイクル特性がよ
り向上したものとなる。更に、Ｌｉと合金化しにくい合
金相は、Ｃｏ3ＳｎＣ0.7、Ｃｏ2Ｃ、Ｃｏ3Ｃ又はＮｉ3
Ｃのうち、少なくとも１種類を含有することにより、非
水電解質二次電池１としては、サイクル特性がより向上
したものとなる。
ｎ、ＣｏＳｎ2、Ｃｏ3Ｓｎ2、Ｎｉ3Sn4、Ｎｉ3Ｓｎ2、
Ｎｉ3Ｓｎのうち、少なくとも１種類を含有することに
より、非水電解液二次電池１としてはサイクル特性がよ
り向上したものとなる。更に、Ｌｉと合金化しにくい合
金相は、Ｃｏ3ＳｎＣ0.7、Ｃｏ2Ｃ、Ｃｏ3Ｃ又はＮｉ3
Ｃのうち、少なくとも１種類を含有することにより、非
水電解質二次電池１としては、サイクル特性がより向上
したものとなる。
【００３８】なお、本発明に係る非水電解質二次電池
は、円筒型、角型及びボタン型等、形状については特に
限定されることはなく、薄型、大型等、任意のサイズと
することができる。
は、円筒型、角型及びボタン型等、形状については特に
限定されることはなく、薄型、大型等、任意のサイズと
することができる。
【００３９】
【実施例】以下、本発明を適用した非水電解質二次電池
について、具体的な実験結果に基づいて説明する。
について、具体的な実験結果に基づいて説明する。
【００４０】ここでは、サンプルとして、先ず、負極活
物質となる複合組織金属材料を複数作製し、次に、これ
らの負極活物質を用いた非水電解液二次電池を複数個作
製した。そして、これらサンプルを用いて、複合組織金
属材料の相違に対して、電池特性を評価した。
物質となる複合組織金属材料を複数作製し、次に、これ
らの負極活物質を用いた非水電解液二次電池を複数個作
製した。そして、これらサンプルを用いて、複合組織金
属材料の相違に対して、電池特性を評価した。
【００４１】サンプル１ 負極の作製方法は、以下の通りである。まず、負極活物
質となる複合組織金属材料を作製した。初めに、Ｃｏ粉
末、Ｓｎ粉末及び黒鉛粉末を、重量比で６．８：６．
９：１となるように秤量して混合粉末とした。次に、こ
の混合粉末５ｇをボールミル用ポットに入れ、アルゴン
雰囲気中で密閉し、直径１０ｍｍのスチール球２５個を
用いてボールミル操作を２７時間施した後に分級して、
粒子の大きさが７５μｍ以下の複合組織金属材料を得
た。
質となる複合組織金属材料を作製した。初めに、Ｃｏ粉
末、Ｓｎ粉末及び黒鉛粉末を、重量比で６．８：６．
９：１となるように秤量して混合粉末とした。次に、こ
の混合粉末５ｇをボールミル用ポットに入れ、アルゴン
雰囲気中で密閉し、直径１０ｍｍのスチール球２５個を
用いてボールミル操作を２７時間施した後に分級して、
粒子の大きさが７５μｍ以下の複合組織金属材料を得
た。
【００４２】次に、負極活物質として上述のようにして
作製された複合組織金属材料サンプルを７５重量部と、
導電剤として黒鉛粉末を２０重量部と、結着剤としてポ
リフッ化ビニリデンを５重量部とを混合して負極合剤を
作製した。次に、この負極合剤を溶剤であるＮ−メチル
−２−ピロリドン中に分散させて負極合剤スラリーとし
た。そして、この負極合剤スラリーを、負極集電体とな
るＳＵＳメッシュ状に均一に塗布、乾燥させて負極活物
質層を形成した。
作製された複合組織金属材料サンプルを７５重量部と、
導電剤として黒鉛粉末を２０重量部と、結着剤としてポ
リフッ化ビニリデンを５重量部とを混合して負極合剤を
作製した。次に、この負極合剤を溶剤であるＮ−メチル
−２−ピロリドン中に分散させて負極合剤スラリーとし
た。そして、この負極合剤スラリーを、負極集電体とな
るＳＵＳメッシュ状に均一に塗布、乾燥させて負極活物
質層を形成した。
【００４３】そして、負極活物質層が形成されたＳＵＳ
メッシュを、直径を１５．５ｍｍとして円板状に打ち抜
くことにより負極とした。なお、この負極１個には、５
０ｍｇの負極活物質が担持されている。
メッシュを、直径を１５．５ｍｍとして円板状に打ち抜
くことにより負極とした。なお、この負極１個には、５
０ｍｇの負極活物質が担持されている。
【００４４】また、正極としては、厚さが１．８５ｍｍ
であるリチウム金属箔を負極と略同形に打ち抜いたもの
を使用した。また、電解液としては、プロピレンカーボ
ネートとジメチルカーボネートとの等容量混合溶媒に、
ＬｉＰＦ6を１ｍｏｌ／ｌの濃度で溶解させることによ
り非水電解液を調製した。
であるリチウム金属箔を負極と略同形に打ち抜いたもの
を使用した。また、電解液としては、プロピレンカーボ
ネートとジメチルカーボネートとの等容量混合溶媒に、
ＬｉＰＦ6を１ｍｏｌ／ｌの濃度で溶解させることによ
り非水電解液を調製した。
【００４５】以上のようにして得られた正極を正極缶に
収容し、負極を負極缶に収容し、正極と負極との間にセ
パレータを配した。正極缶及び負極缶内に非水電解液を
注入し、正極缶と負極缶とをかしめて固定することによ
り、コイン型テストセルを作製した。なお、セパレータ
としては、ポリプロピレン製微細孔膜を使用した。
収容し、負極を負極缶に収容し、正極と負極との間にセ
パレータを配した。正極缶及び負極缶内に非水電解液を
注入し、正極缶と負極缶とをかしめて固定することによ
り、コイン型テストセルを作製した。なお、セパレータ
としては、ポリプロピレン製微細孔膜を使用した。
【００４６】サンプル２ 複合組織金属材料を作製する際に、ボールミル操作を４
０時間行うこと以外は、サンプル１と同様にしてテスト
セルを作製した。
０時間行うこと以外は、サンプル１と同様にしてテスト
セルを作製した。
【００４７】サンプル３ 複合組織金属材料を作製する際に、ボールミル操作を６
０時間行うこと以外は、サンプル１と同様にしてテスト
セルを作製した。
０時間行うこと以外は、サンプル１と同様にしてテスト
セルを作製した。
【００４８】サンプル４ 複合組織金属材料の合成材料として、Ｎｉ粉末、Ｓｎ粉
末及び黒鉛炭素粉末を、重量比で１６．３：３．３：１
となるように秤量してなる混合粉末をもちいること以外
は、サンプル１と同様にしてテストセルを作製した。
末及び黒鉛炭素粉末を、重量比で１６．３：３．３：１
となるように秤量してなる混合粉末をもちいること以外
は、サンプル１と同様にしてテストセルを作製した。
【００４９】サンプル５ 負極活物質として、混合粉末５ｇをメノウ乳鉢に入れて
乳棒により十分に混合した複合組織金属材料を用いるこ
と以外は、サンプル１と同様にしてテストセルを作製し
た。
乳棒により十分に混合した複合組織金属材料を用いるこ
と以外は、サンプル１と同様にしてテストセルを作製し
た。
【００５０】サンプル６ 複合組織金属材料の合成材料として、Ｃｏ粉末及びＳｎ
粉末を原子数比で１：２となるように秤量した混合粉末
をもちいること以外は、サンプル１と同様にしてテスト
セルを作製した。
粉末を原子数比で１：２となるように秤量した混合粉末
をもちいること以外は、サンプル１と同様にしてテスト
セルを作製した。
【００５１】サンプル７ 複合組織金属材料の合成材料として、Ｎｉ粉末及びＳｎ
粉末を重量比で２：１となるように秤量した混合粉末を
もちいること以外は、サンプル１と同様にしてテストセ
ルを作製した。
粉末を重量比で２：１となるように秤量した混合粉末を
もちいること以外は、サンプル１と同様にしてテストセ
ルを作製した。
【００５２】次に、上述のようにして作製された各サン
プルの複合組織金属材料について、Ｘ線回折パターンを
測定した。粉末Ｘ線回折の測定条件は以下の通りであ
る。
プルの複合組織金属材料について、Ｘ線回折パターンを
測定した。粉末Ｘ線回折の測定条件は以下の通りであ
る。
【００５３】Ｘ線光源：ＣｕＫα線（グラファイトモノ
クロメータにより単色化されている） Ｘ線出力：４０ｋＶ〜１００ｍＡ 発散スリット：１／２ｄｅｇ 錯乱スリット：１／２ｄｅｇ 受光スリット：０．１５ｍｍ 測定角度 ：３０°≦２θ≦５０°
クロメータにより単色化されている） Ｘ線出力：４０ｋＶ〜１００ｍＡ 発散スリット：１／２ｄｅｇ 錯乱スリット：１／２ｄｅｇ 受光スリット：０．１５ｍｍ 測定角度 ：３０°≦２θ≦５０°
【００５４】サンプル３で作製された複合組織金属材料
のＸ線回折パターンを、図２に示す。図２から、サンプ
ル３で作製された複合組織金属材料はＣｏ3ＳｎＣ0.7を
含有することがわかる。この複合組織金属材料では、理
論上において、上述した重量比でＣｏ粉末、Ｓｎ粉末及
び黒鉛粉末を混合することにより、ＣｏＳｎ2、Ｃｏ3Ｓ
ｎＣ0.7及び黒鉛相が重量比で２４：７２：４の割合で
得られる。しかし、図２においてＣｏ3ＳｎＣ0.7相以外
の相による回折ピークが認められなかったのは、サンプ
ル３の複合組織金属材料は、ＣｏＳｎ2及び黒鉛相の含
有量が少ないことによる。また、サンプル１及び２で作
製された複合組織金属材料はＣｏ3ＳｎＣ0 .7を含有する
ことが、Ｘ線回折により同様にして確認されている。
のＸ線回折パターンを、図２に示す。図２から、サンプ
ル３で作製された複合組織金属材料はＣｏ3ＳｎＣ0.7を
含有することがわかる。この複合組織金属材料では、理
論上において、上述した重量比でＣｏ粉末、Ｓｎ粉末及
び黒鉛粉末を混合することにより、ＣｏＳｎ2、Ｃｏ3Ｓ
ｎＣ0.7及び黒鉛相が重量比で２４：７２：４の割合で
得られる。しかし、図２においてＣｏ3ＳｎＣ0.7相以外
の相による回折ピークが認められなかったのは、サンプ
ル３の複合組織金属材料は、ＣｏＳｎ2及び黒鉛相の含
有量が少ないことによる。また、サンプル１及び２で作
製された複合組織金属材料はＣｏ3ＳｎＣ0 .7を含有する
ことが、Ｘ線回折により同様にして確認されている。
【００５５】サンプル４で作製された複合組織金属材料
は、Ｘ線回折により、Ｎｉ3Ｃを含有することが確認さ
れた。この複合組織金属材料では、理論上において、上
述した重量比でＮｉ粉末、Ｓｎ粉末及び黒鉛粉末を混合
することにより、Ｎｉ3Ｓｎ4、Ｎｉ3Ｓｎ2、Ｎｉ3Ｓｎ
及びＮｉ3Ｃが重量比で８．３：８．３：８．３：７５
の割合で得られる。
は、Ｘ線回折により、Ｎｉ3Ｃを含有することが確認さ
れた。この複合組織金属材料では、理論上において、上
述した重量比でＮｉ粉末、Ｓｎ粉末及び黒鉛粉末を混合
することにより、Ｎｉ3Ｓｎ4、Ｎｉ3Ｓｎ2、Ｎｉ3Ｓｎ
及びＮｉ3Ｃが重量比で８．３：８．３：８．３：７５
の割合で得られる。
【００５６】サンプル５で作製された複合組織金属材料
には、Ｘ線回折によりＬｉと合金化する合金相であるＣ
ｏＳｎ、ＣｏＳｎ2、Ｃｏ3Ｓｎ2、Ｎｉ3Ｓｎ4、Ｎｉ3Ｓ
ｎ2、Ｎｉ3Ｓｎ、及びＬｉと合金化しにくい合金相であ
るＣｏ3ＳｎＣ0.7、Ｃｏ2Ｃ、Ｃｏ3Ｃ又はＮｉ3Ｃのう
ち、何れも含有されないことが確認された。
には、Ｘ線回折によりＬｉと合金化する合金相であるＣ
ｏＳｎ、ＣｏＳｎ2、Ｃｏ3Ｓｎ2、Ｎｉ3Ｓｎ4、Ｎｉ3Ｓ
ｎ2、Ｎｉ3Ｓｎ、及びＬｉと合金化しにくい合金相であ
るＣｏ3ＳｎＣ0.7、Ｃｏ2Ｃ、Ｃｏ3Ｃ又はＮｉ3Ｃのう
ち、何れも含有されないことが確認された。
【００５７】サンプル６で作製された複合組織金属材料
のＸ線回折パターンを、図３に示す。図３から、サンプ
ル６で作製された複合組織金属材料は、ＣｏＳｎ2を含
有することがわかる。
のＸ線回折パターンを、図３に示す。図３から、サンプ
ル６で作製された複合組織金属材料は、ＣｏＳｎ2を含
有することがわかる。
【００５８】サンプル７で作製された複合組織金属材料
は、Ｘ線回折により、Ｎｉ3Ｓｎ4及び／又はＮｉ3Ｓｎ2
を含有することが確認された。
は、Ｘ線回折により、Ｎｉ3Ｓｎ4及び／又はＮｉ3Ｓｎ2
を含有することが確認された。
【００５９】次に、上述のようにして作製されたサンプ
ル１〜サンプル７のテストセルについて、電池の特性評
価をするために充放電試験を行い、電池の特性評価をし
た。以下に特性評価の方法を示す。
ル１〜サンプル７のテストセルについて、電池の特性評
価をするために充放電試験を行い、電池の特性評価をし
た。以下に特性評価の方法を示す。
【００６０】＜電池の特性評価＞まず、各テストセルに
対して、電流値を０．２ｍＡ／ｃｍ2として定電流充電
を行い、端子間電圧０．０Ｖ（Ｌｉ+／Ｌｉ）に達した
ら電流値を絞り、電流値が０．０１ｍＡ／ｃｍ2以下に
達したら充電を終了させた。次に、電流値を０．２ｍＡ
／ｃｍ2として定電流放電を行い、電池電圧が１．５Ｖ
（Ｌｉ+／Ｌｉ）に低下した時点で放電を終了させた。
この過程を１サイクルとし、５サイクルまでの放電容量
を得た。そして、容量維持率Ｓ＝Ｃ（Ｎ）／Ｃ（１）×
１００［％］を求めた。なお、容量維持率Ｓにおいて、
Ｃ（１）は１サイクル目の放電容量を表し、Ｃ（Ｎ）は
Ｎサイクル目の放電容量を表す。また、この測定はすべ
て常温（２３℃）で行われた。
対して、電流値を０．２ｍＡ／ｃｍ2として定電流充電
を行い、端子間電圧０．０Ｖ（Ｌｉ+／Ｌｉ）に達した
ら電流値を絞り、電流値が０．０１ｍＡ／ｃｍ2以下に
達したら充電を終了させた。次に、電流値を０．２ｍＡ
／ｃｍ2として定電流放電を行い、電池電圧が１．５Ｖ
（Ｌｉ+／Ｌｉ）に低下した時点で放電を終了させた。
この過程を１サイクルとし、５サイクルまでの放電容量
を得た。そして、容量維持率Ｓ＝Ｃ（Ｎ）／Ｃ（１）×
１００［％］を求めた。なお、容量維持率Ｓにおいて、
Ｃ（１）は１サイクル目の放電容量を表し、Ｃ（Ｎ）は
Ｎサイクル目の放電容量を表す。また、この測定はすべ
て常温（２３℃）で行われた。
【００６１】以上のようにして求められた各サンプルの
電池の容量維持率と、充放電サイクルとの関係を図４に
示す。
電池の容量維持率と、充放電サイクルとの関係を図４に
示す。
【００６２】図４から明らかなように、複合組織金属材
料に含有されるＬｉと合金化しにくい合金相が、Ｃｏ3
ＳｎＣ0.7、Ｃｏ2Ｃ、Ｃｏ3Ｃ又はＮｉ3Ｃのうち少なく
とも１種類を含有するサンプル１〜４の非水電解液二次
電池は、Ｌｉと合金化しにくい合金相が存在しないサン
プル６及びサンプル７の非水電解液二次電池と比較する
と、容量維持率がより良い。
料に含有されるＬｉと合金化しにくい合金相が、Ｃｏ3
ＳｎＣ0.7、Ｃｏ2Ｃ、Ｃｏ3Ｃ又はＮｉ3Ｃのうち少なく
とも１種類を含有するサンプル１〜４の非水電解液二次
電池は、Ｌｉと合金化しにくい合金相が存在しないサン
プル６及びサンプル７の非水電解液二次電池と比較する
と、容量維持率がより良い。
【００６３】従って、複合組織金属材料において、合金
化しにくい合金相は、Ｃｏ3ＳｎＣ0 .7、Ｃｏ2Ｃ、Ｃｏ3
Ｃ又はＮｉ3Ｃのうち、少なくとも１種類を含有するこ
とが好ましく、これにより非水電解液二次電池として
は、サイクル特性がより優れたものとなることがわかっ
た。
化しにくい合金相は、Ｃｏ3ＳｎＣ0 .7、Ｃｏ2Ｃ、Ｃｏ3
Ｃ又はＮｉ3Ｃのうち、少なくとも１種類を含有するこ
とが好ましく、これにより非水電解液二次電池として
は、サイクル特性がより優れたものとなることがわかっ
た。
【００６４】また、複合組織金属材料を合成する際に、
ボールミル操作により混合して確実に合金化したサンプ
ル１〜４は、メノウ乳鉢で３０分間混合しただけのサン
プル５よりも、容量維持率がより良い。従って、複合組
織金属材料を合成する際に合金化を確実に行うことによ
り、非水電解液二次電池としては、サイクル特性がより
向上したものとなることがわかった。
ボールミル操作により混合して確実に合金化したサンプ
ル１〜４は、メノウ乳鉢で３０分間混合しただけのサン
プル５よりも、容量維持率がより良い。従って、複合組
織金属材料を合成する際に合金化を確実に行うことによ
り、非水電解液二次電池としては、サイクル特性がより
向上したものとなることがわかった。
【００６５】
【発明の効果】以上の説明からも明らかなように、本発
明に係る非水電解質二次電池は、負極活物質が少なくと
もＬｉと合金化する合金相及びＬｉと合金化しにくい合
金相からなる複合組織金属材料を含有するので、サイク
ル特性に優れたものとなる。
明に係る非水電解質二次電池は、負極活物質が少なくと
もＬｉと合金化する合金相及びＬｉと合金化しにくい合
金相からなる複合組織金属材料を含有するので、サイク
ル特性に優れたものとなる。
【００６６】特に、Ｌｉと合金化する合金相は、ＣｏＳ
ｎ、ＣｏＳｎ2、Ｃｏ3Ｓｎ2、Ｎｉ3Ｓｎ4、Ｎｉ3Ｓ
ｎ2、Ｎｉ3Ｓｎのうち、少なくとも１種類を含有し、Ｌ
ｉと合金化しにくい合金相は、Ｃｏ3ＳｎＣ0.7、Ｃｏ2
Ｃ、Ｃｏ3Ｃ又はＮｉ3Ｃのうち、少なくとも１種類を含
有することにより、非水電解質二次電池は、サイクル特
性がより向上し、従来にない高性能を備える。
ｎ、ＣｏＳｎ2、Ｃｏ3Ｓｎ2、Ｎｉ3Ｓｎ4、Ｎｉ3Ｓ
ｎ2、Ｎｉ3Ｓｎのうち、少なくとも１種類を含有し、Ｌ
ｉと合金化しにくい合金相は、Ｃｏ3ＳｎＣ0.7、Ｃｏ2
Ｃ、Ｃｏ3Ｃ又はＮｉ3Ｃのうち、少なくとも１種類を含
有することにより、非水電解質二次電池は、サイクル特
性がより向上し、従来にない高性能を備える。
【図１】本発明を適用した非水電解液二次電池の断面図
である。
である。
【図２】サンプル３で作製された複合組織金属材料のＸ
線回折パターンを示す図である。
線回折パターンを示す図である。
【図３】サンプル６で作製された複合組織金属材料のＸ
線回折パターンを示す図である。
線回折パターンを示す図である。
【図４】サンプル１〜７の非水電解質二次電池の、容量
維持率と充放電サイクルとの関係を示す特性図である。
維持率と充放電サイクルとの関係を示す特性図である。
１ 非水電解液二次電池、２ 負極、３ 負極缶、４
正極、５ 正極缶、６セパレータ、７ 絶縁ガスケット
正極、５ 正極缶、６セパレータ、７ 絶縁ガスケット
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 5H003 AA04 BB02 BC01 BC06 BD03 5H014 AA02 EE05 HH01 5H029 AJ05 AK03 AK19 AL06 AL11 AL12 AL18 AM01 AM02 AM03 AM07 AM11 AM16 BJ02 BJ03 BJ04 DJ16 DJ17 HJ02
Claims (3)
- 【請求項１】 Ｌｉを可逆的にドープ・脱ドープ可能な
負極活物質を有する負極と、Ｌｉを可逆的にドープ・脱
ドープ可能な正極活物質を有する正極と、非水電解質と
を有してなる非水電解質二次電池において、 上記負極活物質は、少なくともＬｉと合金化する合金相
及びＬｉと合金化しにくい合金相からなる複合組織金属
材料を含有することを特徴とする非水電解質二次電池。 - 【請求項２】 上記Ｌｉと合金化する合金相は、ＣｏＳ
ｎ、ＣｏＳｎ2、Ｃｏ3Ｓｎ2、Ｎｉ3Ｓｎ4、Ｎｉ3Ｓ
ｎ2、Ｎｉ3Ｓｎのうち、少なくとも１種類を含有するこ
とを特徴とする請求項１記載の非水電解質二次電池。 - 【請求項３】 上記Ｌｉと合金化しにくい合金相は、Ｃ
ｏ3ＳｎＣ0.7、Ｃｏ2Ｃ、Ｃｏ3Ｃ又はＮｉ3Ｃのうち、
少なくとも１種類を含有することを特徴とする請求項１
記載の非水電解質二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32594099A JP4359977B2 (ja) | 1999-11-16 | 1999-11-16 | 非水電解質二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32594099A JP4359977B2 (ja) | 1999-11-16 | 1999-11-16 | 非水電解質二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001143701A true JP2001143701A (ja) | 2001-05-25 |
| JP4359977B2 JP4359977B2 (ja) | 2009-11-11 |
Family
ID=18182308
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32594099A Expired - Fee Related JP4359977B2 (ja) | 1999-11-16 | 1999-11-16 | 非水電解質二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4359977B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006134759A (ja) * | 2004-11-08 | 2006-05-25 | Sony Corp | 二次電池 |
| JP2006156311A (ja) * | 2004-12-01 | 2006-06-15 | Sony Corp | 電池 |
| JP2006236835A (ja) * | 2005-02-25 | 2006-09-07 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 非水系二次電池用負極材料とその製造方法 |
| US7309545B2 (en) * | 2002-09-18 | 2007-12-18 | Sony Corporation | Anode material and battery using the same |
| US8003243B2 (en) | 2004-11-08 | 2011-08-23 | Sony Corporation | Spirally wound secondary battery with uneven termination end portions |
| US8586245B2 (en) | 2004-11-05 | 2013-11-19 | Sony Corporation | Battery |
| CN107768708A (zh) * | 2017-08-28 | 2018-03-06 | 天津力神电池股份有限公司 | 锂电池石墨负极材料循环性能的快速评价方法 |
| CN114094063A (zh) * | 2021-10-20 | 2022-02-25 | 北京工业大学 | 一种利用空腔前驱体与zif衍生物相结合制备电池负极材料的方法 |
-
1999
- 1999-11-16 JP JP32594099A patent/JP4359977B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7309545B2 (en) * | 2002-09-18 | 2007-12-18 | Sony Corporation | Anode material and battery using the same |
| US8586245B2 (en) | 2004-11-05 | 2013-11-19 | Sony Corporation | Battery |
| JP2006134759A (ja) * | 2004-11-08 | 2006-05-25 | Sony Corp | 二次電池 |
| JP4501638B2 (ja) * | 2004-11-08 | 2010-07-14 | ソニー株式会社 | リチウムイオン二次電池 |
| US8003243B2 (en) | 2004-11-08 | 2011-08-23 | Sony Corporation | Spirally wound secondary battery with uneven termination end portions |
| JP2006156311A (ja) * | 2004-12-01 | 2006-06-15 | Sony Corp | 電池 |
| US9263740B2 (en) | 2004-12-01 | 2016-02-16 | Sony Corporation | Battery anode containing CoSnC material |
| JP2006236835A (ja) * | 2005-02-25 | 2006-09-07 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 非水系二次電池用負極材料とその製造方法 |
| CN107768708A (zh) * | 2017-08-28 | 2018-03-06 | 天津力神电池股份有限公司 | 锂电池石墨负极材料循环性能的快速评价方法 |
| CN114094063A (zh) * | 2021-10-20 | 2022-02-25 | 北京工业大学 | 一种利用空腔前驱体与zif衍生物相结合制备电池负极材料的方法 |
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|---|---|
| JP4359977B2 (ja) | 2009-11-11 |
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