JP2001142255A - フラッシュ定着用トナー及び現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 フラッシュ定着性に優れ、飛散トナーを発生
することなく多部数印刷における安定した帯電挙動を示
し、耐摩耗性に優れた高画質画像が得られる高耐久性・
長寿命のフラッシュ定着用トナー及び現像剤を提供す
る。 【解決手段】 少なくとも、バインダー樹脂、着色剤、
電荷制御剤とを含有してなるトナーであって、前記バイ
ンダー樹脂が、 （Ａ）成分として、２個以上のエポキシ基を有するエポ
キシ化合物 （Ｂ）成分として、２価以上の多塩基酸、酸無水物、及
びこれらの低級アルキルエステルから選ばれる１種又は
それ以上の多塩基酸化合物 （Ｃ）成分として、２価以上の多価アルコール を反応して得られるポリエステル樹脂からなることを特
徴とするフラッシュ定着用トナー、及びこれを用いた現
像剤である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、あるいは静電印刷法に用いるトナー及び現像剤
に関するものであり、特に詳しくはフラシュ定着用のト
ナー及び現像剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法としては、米国特許第２，２
９７，６９１号、特公昭４２−２３９１０号公報及び特
公昭４３−２４７４８号公報などに各種の方法が記載さ
れているが、通常は、光導電性感光体等の静電潜像担持
体上に帯電、露光により静電潜像を形成し、次いでこの
静電潜像を、バインダー樹脂中に着色剤を含有するトナ
ー組成物によって現像し、得られたトナー像を転写紙な
どの支持体に転写、定着して可視画像を形成する方法が
一般的である。

【０００３】また、電子写真法における現像方法として
は多くの方法が知られているが、大別すると、鉄粉、フ
ェライト、ニッケル、ガラス等の微粒子（２０〜５００
μｍ）からなるキャリアとトナーとの混合物を現像剤と
して用いる二成分現像法と、トナーのみからなる現像剤
を用いる一成分現像法とがある。

【０００４】二成分現像法の代表例としては、米国特許
第２，６１８，５５２号記載のカスケード法、及び米国
特許２，８７４，０６３号記載の磁気ブラシ法がある。
これらの方法はキャリアが現像剤の攪拌、搬送、帯電な
どの機能を分担しておりキャリアとトナーの機能分離．
が明確になっている。そのためトナーの帯電制御や現像
剤層の形成が比較的容易で、高速化にも対応可能なこと
から現在広く用いられている。

【０００５】ところで、近年における情報化社会の発展
に伴い、電子写真、静電記録、静電印刷の各分野におい
ても印刷画像の高品質化、記録の高速化、高密度化、長
期保存安定性等の要求が高まり、静電潜像を非印刷媒体
上に記録するトナー特性の改善に寄せられる期待は多大
なものとなっている。特に、高速印刷に適した二成分現
像剤用トナーにおいては、キャリアとの摩擦に耐える力
学的強度、フラッシュ定着方式における広い領域での安
定した定着挙動、多部数印刷における安定した帯電挙
動、長期間の使用においてもマシン内部を汚染しない飛
散トナーの解消等が重要な課題であり、これらの課題は
トナー組成物に用いられるバインダー樹脂、離型剤、電
荷制御剤の特性に負うところが非常に大きい。

【０００６】これまでトナー用のバインダー樹脂として
は、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸エステル共重
合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリエステル、
エポキシ樹脂、ポリブチラール樹脂、キシレン樹脂、ク
マロンインデン樹脂等が研究使用され、これらの樹脂の
設計においては、用途に応じて種々の提案が為されてい
る。

【０００７】一般的には、バインダー樹脂に求められる
特性としては、帯電、定着特性等、種々の特性がある
が、特に、フラッシュ定着用途のトナーに用いられるバ
インダー樹脂には、転写紙への定着性能とフラッシュ光
による溶融安定性の向上が要求されている。具体的には
以下の通りである。

【０００８】フラッシュ定着では、転写紙上に静電的に
付着したトナー粒子は、強いフラッシュ光による加熱で
瞬時のうちに溶融して転写紙に定着する。ところが、そ
の際にバインダー樹脂の融点が高すぎるとトナー粒子層
全体が充分に加熱されず、転写紙に対する定着性が甘く
なる。したがって、フラッシュ光によりトナー粒子に与
えられるエネルギー量に応じてトナーのバインダー樹脂
の融点を設定する必要があるが、逆に、バインダー樹脂
の融点が低すぎると、過剰な光エネルギーにより溶融し
たトナーの粘度が急激に低下する。この場合、転写紙に
対する定着性は優れているのであるが、溶融したトナー
層の内部凝集力が急激に低下する事によりトナーの表面
張力が粘性に打ち勝ち、溶融トナーが流動・凝集し、極
端な場合には印字部のトナー層は破断して転写紙の地肌
部分が露出してしまう。結果として、例えば本来均一な
ベタとなる画像が不均一なトナー凝集物の集合体とな
り、転写紙の地肌が露出した部分はボイドと呼ばれる白
抜けとなって印刷品質の低下をもたらす。

【０００９】以上の目的を達成するため数多くの設計例
が提唱されており、中でも加熱溶融時の粘弾性を維持す
る目的で、あるいは温度変動に対する粘度変化を抑える
目的で、分子量分布の拡大、架橋構造の付与、ゴム弾性
材料の適用、適正Ｔｇ等の手段が施された技術が検討さ
れてきた。

【００１０】フラシュ定着用トナーには瞬間的に３００
゜Ｃ以上の温度がかかるので、熱分解しやすいスチレン
アクリル系樹脂よりは高温でも比較的安定なエポキシ系
樹脂が好んで用いられたトナーが知られている。 たと
えば特公昭５９−８８２５号公報、特公昭５９−１４７
４６号公報等にはエポキシ樹脂を使用したフラシュ定着
用トナーが記載されている。エポキシ樹脂を用いたフラ
シュ定着トナーは紙への接着性は極めて優れているのだ
が、前述した「ボイド」の発生を完全に抑えることは困
難であった。 粘弾性を調節するための手段として低分
子量低軟化点のエポキシ樹脂に比較的高分子量高軟化点
のリニアエポキシ樹脂をブレンドする方法では限界があ
る為であった。

【００１１】最近ではエポキシ樹脂に替わってポリエス
テル樹脂がフラッシュ定着用樹脂として用い得ることが
広く知られている。たとえば、特開平３−１８０５４、
特開平４−３２８５７６他に多くのポリエステル樹脂が
記載されている。しかしながら、従来提案されているこ
れらの発明では、現在求められている定着性能を十分に
満足するポリエステル樹脂は得られていない。また、一
方でフラッシュ定着時におけるボイド現象を軽減するた
めにトナー中に離型剤を含有させる技術も並行して研究
されてきた。これまでは、ポリプロピレンワックス、ポ
リエチレンワックス等の合成ワックスが主として検討さ
れてきた。例えば特開平１−２３４８５７、２−７１２
７６がある。また、例えば、特開平３−１６８７６０等
にはモンタンワックス、カルナバワックス、ライスワッ
クス等の天然ワックスを用いた例が提示されている。

【００１２】電荷制御剤についてもこれまで種々検討さ
れており、高速、高耐久のセレン感光体及びアモルファ
スシリコン感光体等を用いたマシンに用いられる正帯電
性トナーに用いられる電荷制御剤としてはニグロシン系
染料、４級アンモニウム塩化合物等が知られている。こ
れらの正帯電性電荷制御剤を単独であるいは組み合わせ
て用いた例としては特開平１−２５９３７１号、特開平
３−７９４８号、特開平５−１１９５０９号、特開平１
０−２４６９９１号等の各公報がある。しかしながら、
これらの各公報には前述した高速印刷用トナーに要求さ
れるすべての特性を満足する発明は開示されていない。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、フラッシュ
定着性に優れ、飛散トナーを発生することなく多部数印
刷における安定した帯電挙動を示し、耐摩耗性に優れた
高画質画像が得られる高耐久性・長寿命のフラッシュ定
着用トナー及び現像剤を提供することを目的とする。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に到達し
た。即ち、本発明は上記課題を解決するために、少なく
とも、バインダー樹脂、着色剤、電荷制御剤とを含有し
てなるトナーであって、前記バインダー樹脂が、 （Ａ）成分として、２個以上のエポキシ基を有するエポ
キシ化合物 （Ｂ）成分として、２価以上の多塩基酸、酸無水物、及
びこれらの低級アルキルエステルから選ばれる１種又は
それ以上の多塩基酸化合物 （Ｃ）成分として、２価以上の多価アルコール を反応して得られるポリエステル樹脂からなるフラッシ
ュ定着用トナーを提供するものである。

【００１５】さらに、少なくとも、バインダー樹脂、着
色剤、電荷制御剤とを含有してなるトナーと、樹脂被覆
磁性キャリアからなる現像剤であって、前記バインダー
樹脂が、 （Ａ）成分として、２個以上のエポキシ基を有するエポ
キシ化合物 （Ｂ）成分として、２価以上の多塩基酸、酸無水物、及
びこれらの低級アルキルエステルから選ばれる１種又は
それ以上の多塩基酸化合物 （Ｃ）成分として、２価以上の多価アルコール を反応して得られるポリエステル樹脂からなるフラッシ
ュ定着用現像剤を提供するものである。

【００１６】本発明のフラッシュ定着用トナーは、少な
くとも、バインダー樹脂、着色剤、帯電制御剤とを含有
する。本発明におけるバインダー樹脂は、ポリエステル
樹脂であり、以下の原料より得られる。

【００１７】本発明に用いられる、１分子中に２個以上
のエポキシ基を有するエポキシ化合物としては、例え
ば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ｆ型エポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエ
ーテル、ハイドロキノンジグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ
−ジグリシジルアニリン、グリセリントリグリシジルエ
ーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテ
ル、トリメチロールエタントリグリシジルエーテル、ペ
ンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、テトラ
キス１，１，２，２（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン
テトラグリシジルエーテル、クレゾールノボラック型エ
ポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、エ
ポキシ基を有するビニル化合物の重合体、あるいは共重
合体、エポキシ化レゾルシノール−アセトン縮合物、部
分エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ基を有するビニ
ル化合物の重合体、あるいは共重合体、半乾性もしくは
乾性脂肪酸エステルエポキシ化合物の一種以上のもの等
が挙げられる。

【００１８】これらの中でも、ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、クレゾー
ルノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型
エポキシ樹脂、グリセリントリグリシジルエーテル、ト
リメチロールプロパントリグリシジルエーテル、トリメ
チロールエタントリグリシジルエーテル、ペンタエリス
リトールテトラグリシジルエーテルがより好適に用いら
れる。

【００１９】具体的には、ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂の例として大日本インキ化学工業（株）製エピクロ
ン８５０、エピクロン１０５０、エピクロン２０５５、
エピクロン３０５０等が、ビスフェノールＦ型エポキシ
樹脂の例として大日本インキ化学工業（株）製エピクロ
ン８３０、エピクロン５２０等が、オルソクレゾールノ
ボラック型エポキシ樹脂の例として大日本インキ化学工
業（株）製エピクロンＮ−６６０、Ｎ−６６５、Ｎ−６
６７、Ｎ−６７０、Ｎ−６７３、Ｎ−６８０、Ｎ−６９
０、Ｎ−６９５等が、フェノールノボラック型エポキシ
樹脂の例としては大日本インキ化学工業（株）製エピク
ロンＮ−７４０、Ｎ−７７０、Ｎ−７７５、Ｎ−８６５
等が挙げられる。エポキシ基を有するビニル化合物の重
合体、あるいは共重合体としてはグリシジル（メタ）ア
クリレートのホモポリマー、あるいはアクリル共重合
体、スチレンとの共重合体が挙げられる。

【００２０】これらの中でも、特に１分子中に５個以上
のエポキシ化合物を含んだ、クレゾールノボラック型エ
ポキシ樹脂、およびフェノールノボラック型エポキシ樹
脂がより好適に用いられる。

【００２１】また、上記エポキシ化合物は２種以上併用
して用いることもでき、さらに、以下に記載するモノエ
ポキシ化合物を併せて用いることもできる。同時に使用
しうるモノエポキシ化合物としては、例えばフェニルグ
リシジルエーテル、アルキルフェニルグリシジルエーテ
ル、アルキルグリシジルエーテル、アルキルグリシジル
エステル、アルキルフェノールアルキレンオキサイド付
加物のグリシジルエーテル、α−オレフィンオキサイ
ド、モノエポキシ脂肪酸アルキルエステル等が挙げられ
る。

【００２２】これらのモノエポキシ化合物を併用するこ
とにより定着性、高温での耐オフセット性が向上する。
これらの中でも、特にアルキルグリシジルエーテルがよ
り好適に用いられる。

【００２３】本発明で用いられる、２価以上の多塩基
酸、酸無水物、及びこれらの低級アルキルエステルから
選ばれる１種又はそれ以上の多塩基酸化合物としては、
例えば無水フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オ
ルソフタル酸、アジピン酸、マレイン酸、無水マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ヘキサヒド
ロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、シクロヘ
キサンジカルボン酸、コハク酸、マロン酸、グルタル
酸、アゼライン酸、セバシン酸等のジカルボン酸又はそ
の誘導体又はそのエステル化物が、また、例えばトリメ
リット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、無水
ピロメリット酸等の三官能以上の多価カルボン酸又はそ
の誘導体又はそのエステル化物挙げられる。

【００２４】また、２価以上の多価アルコールとして
は、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリプロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタン
ジオール、ヘキサンジオール、ビスフェノールＡ、ポリ
オキシエチレン−（２．０）−２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン及びその誘導体、ポリオキシ
プロピレン−（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−（２．
２）−ポリオキシエチレン−（２．０）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロ
ピレン−（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ポリオキシプロピレン−（２．２）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポ
リオキシプロピレン−（２．４）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン
−（３．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン及びその誘導体、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、エチレンオキサイド−
プロピレンオキサイドランダム共重合体ジオール、エチ
レンオキサイド−プロピレンオキサイドブロック共重合
体ジオール、エチレンオキサイド−テトラハイドロフラ
ン共重合体ジオール、ポリカプロカクトンジオール等の
ジオールが、また、ソルビトール、１，２，３，６−ヘ
キサンテトラオール、１，４−ソルビタン、ペンタエリ
スリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，
５−ペンタントリオール、グリセリン、２−メチルプロ
パントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリ
オール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、１，３，５−トリメチロールベンゼン、等の三官能
以上の多価アルコールが挙げられる。

【００２５】本発明においては、例えばポリオキシプロ
ピレン−（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ポリオキシプロピレン−（２．２）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポ
リオキシプロピレン−（２．４）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン
−（３．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン及びその誘導体、の様なビスフェノールＡ
プロピレンオキサイド付加物をポリオキシプロピレン−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンと称する。

【００２６】本発明におけるポリエステル樹脂は、例え
ば触媒の存在下で上記の原料成分（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）を用いて脱水縮合反応或いはエステル交換反応を
行うことにより得ることができる。この際の反応温度及
び反応時間は、特に限定されるものではないが、通常１
５０〜３００゜Ｃで２〜２４時間である。

【００２７】上記反応を行う際の触媒としては、例えば
酸化亜鉛、酸化第一錫、ジブチル錫オキサイド、ジブチ
ル錫ジラウレート、テトラブチルチタネート、パラトル
エンスルホン酸等を適宜使用する事が出来る。

【００２８】本発明におけるポリエステル樹脂は、例え
ば下記タイプ１〜３の反応工程により製造することがで
きる。 ＜タイプ１＞；（Ａ）の成分、（Ｂ）の成分、（Ｃ）の
成分の各成分を一括で仕込み反応させる（一括反応）。 ＜タイプ２＞；（Ａ）の成分と（Ｂ）の成分を反応させ
た後、（Ｃ）の成分を反応させる、あるいは（Ａ）の成
分と（Ｃ）の成分を反応させた後、（Ｂ）の成分を反応
させる（二段反応）。 ＜タイプ３＞；（Ｂ）の成分、（Ｃ）の成分を反応させ
てポリエステル主鎖を形成させた後に、（Ａ）の成分を
反応させる（二段反応）。

【００２９】上記３つのタイプの反応により製造された
樹脂の骨格は若干異なる。タイプ１においては架橋剤で
あるエポキシ化合物は酸との反応速度が非常に早いた
め、カルボン酸とアルコールによる主鎖延長反応に優先
してエポキシ化合物とカルボン酸単量体との反応が起き
る。タイプ２ではエポキシ化合物と酸、あるいはアルコ
ールの反応が主鎖延長の前に起きる。したがって、タイ
プ１、およびタイプ２では主鎖延長の反応が起きる前
に、カルボン酸、あるいはアルコール単量体の１分子
と、これら単量体の価数に応じた分子数、つまり２分子
以上のエポキシ架橋剤が反応するケースが生じる。極端
なケースではこのような反応が連鎖的に起きることによ
り非常に高密度にエポキシ架橋剤が存在する部分が生じ
ることになる。

【００３０】特に本発明で用いるようなエポキシ化合物
は１ヶのエポキシ基がカルボキシル基あるいは水酸基と
反応することにより２級水酸基が発生し、この水酸基が
さらに他のカルボキシル基と反応する。つまり１ヶのエ
ポキシ基は２価の基として作用するので、タイプ１、及
びタイプ２の反応におけるポリエステル樹脂は非常に高
い密度の架橋構造を採ることになる。

【００３１】一方、架橋剤が集中して密の部分が生じる
と言うことは、逆に、その後の主鎖延長反応において架
橋密度が疎の部分を生じることになる。つまり、タイプ
１、およびタイプ２においては樹脂中に高架橋密度部分
と低架橋密度部分が生じて架橋密度のばらつきが発生す
ることになる。

【００３２】ところで、トナーはバインダー樹脂の低分
子量成分が溶融して紙に浸透、あるいは隣接トナー粒子
と融着することにより定着する。また、バインダー樹脂
の高分子量成分が高温時においても弾性を保持して定着
ロールへのオフセットを防止する。したがって、バイン
ダー樹脂中に架橋密度の疎密を持つと言うことは分子量
分布が非常に広くなることを意味し、より広範囲な温度
領域において良好な定着特性、耐オフセット性が得られ
ることになる。また、高架橋密度成分を保有するトナー
は現像装置内でのキャリアとの摩擦に十分耐える力学的
強度を有している。

【００３３】一方、タイプ３の反応は先にカルボン酸と
アルコールを反応させて主鎖を形成してからエポキシ架
橋剤を反応させる方法である。この場合、ポリエステル
主鎖の両末端にエポキシ化合物が反応することになるの
で、タイプ１、およびタイプ２において生じたエポキシ
架橋剤が非常に近接した構造をとる確率は非常に低くな
る。

【００３４】本発明においては２個以上のエポキシ基を
有するエポキシ化合物が必須であるので、この方法でも
かなりの架橋密度が得られ、分子量分布が広くなるが、
タイプ１、およびタイプ２には及ばない。

【００３５】以上の理由により本発明のポリエステル樹
脂の製造に際しては上記タイプ１、およびタイプ２の反
応方式を用いることがより好ましい。また、特に製造工
程の短縮、簡略化の観点からタイプ１の反応形式を用い
ることが最も好ましい。

【００３６】本発明におけるポリエステル樹脂は、触媒
の存在下で上記の原料成分を用いて脱水縮合反応或いは
エステル交換反応を行うことにより得ることができる。
この際の反応温度及び反応時間は、特に限定されるもの
ではないが、通常１５０〜３００゜Ｃで２〜２４時間で
ある。また、本発明におけるポリエステル樹脂は、前記
（Ａ）成分の一部または全部に不飽和二塩基酸を用いる
ことにより、エポキシ化合物による架橋と不飽和二重結
合による架橋の両方が起きている状態の架橋ポリエステ
ルとすることもできる。この場合、通常は、不飽和二塩
基酸の不飽和二重結合が解裂しない様に、分子内二重結
合を含む前駆体のポリエステル樹脂を製造してから、こ
の分子内二重結合を解裂させるようにして重合し架橋せ
しめる方法が用いられる。

【００３７】不飽和二重結合による架橋反応は、通常の
ポリエステル主鎖製造後に、さらに加熱又は重合開始剤
を用いることにより行う。加熱の場合は２３０〜２６０
゜Ｃの温度で３〜１５時間位行い、重合開始剤の存在下
では１３０〜２５０゜Ｃの温度で０．５〜１５時間位反
応させる。

【００３８】上記重合開始剤としては、例えばターシャ
リーブチルハイドロパーオキサイド、キュメンハイドロ
パーオキサイド、ジターシャリーブチルパーオキサイ
ド、ターシャリーブチルパーオキシベンゾエート、ジク
ミルパーオキサイド、ターシャリーブチルクミルパーオ
キサイド等が挙げられる。重合開始剤の量としては、ポ
リエステル樹脂の０．０１〜５質量％、好ましくは０．
０２〜２質量％の範囲である。

【００３９】本発明に用いられるポリエステル樹脂のガ
ラス転移温度（Ｔｇ）は５５゜Ｃ以上のものが好ましい
が、なかでも、そのＴｇが５５〜８５゜Ｃのものが特に
好ましい。

【００４０】また、本発明に使用されるポリエステル樹
脂の軟化点としては、９０゜Ｃ以上、なかでも、９０゜
Ｃ〜１８０゜Ｃの範囲のものが好ましい、より好ましく
は、１１０゜Ｃ〜１５０゜Ｃの範囲である。軟化点が９
０゜Ｃ未満の場合は、トナーが凝集現象を生じやすく、
保存時や印字の際にトラブルになりやすく、１８０゜Ｃ
を越える場合には定着性が悪くなることが多い。

【００４１】本発明のポリエステル樹脂の酸価として
は、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが、トナーの耐
湿性が良好となる点で好ましい。

【００４２】本発明で使用することのできる着色剤とし
ては、周知のものがあげられる。黒の着色剤としては製
法により分類されるファーネスブラック、チャンネルブ
ラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ラン
プブラック、等のカーボンブラック及びマグネタイト等
の磁性粉が使用される。着色剤の含有量は、１質量部か
ら２０質量部の範囲内にある。これらの着色剤は１種又
は２種以上の組み合わせで使用することができる。

【００４３】また、本発明のトナ−ではこれまで公知の
種々のワックスを用いることができる。例えば、石油系
の合成ワックスとしてポリエチレンワックス，ポリプロ
ピレンワックス又は，天然物系のカルナバワックス、モ
ンタン系エステルワックス及び／又はライスワックスで
ある。カルナバワックスとしては精製により遊離脂肪酸
を除去した脱遊離脂肪酸型カルナバワックスを用いるこ
とが好ましい。脱遊離脂肪酸型カルナバワックスの酸価
としては８以下が好ましく、より好ましくは酸価５以下
である。脱遊離脂肪酸型カルナバワックスは従来のカル
ナバワックスより微結晶となりポリエステル樹脂中での
分散性が向上する。モンタン系エステルワックスは鉱物
より精製されたものであり、精製によりカルナバワック
スと同様に微結晶となりポリエステル樹脂中での分散性
が向上する。モンタン系エステルワックスでは酸価とし
て特に３０以下であることが好ましい。また、ライスワ
ックスは米ぬかロウを精製したものであり、酸価は１３
以下であることが好ましい。また、上記ワックスは単独
で用いても組み合わせて用いても良く、バインダー樹脂
に対して０．３〜１５質量部、好ましくは１〜５質量部
含有させることにより良好なボイド防止が得られる。
０．３質量部より少ないと効果なく、１５質量部より多
いとトナーの流動性が悪くなり、また、キャリア表面に
付着することによりスペントキャリアが発生し、トナー
の帯電特性に悪影響を与えることになる。また、ポリプ
ロピレンワックス、ポリエチレンワックス等の合成ワッ
クスも本発明の趣旨を損なわない範囲で必要に応じて上
記のワックスと併用して用いることができる。

【００４４】本発明では種々の電荷制御剤を用いること
ができる。例えば正帯電制御剤としてニグロシン系染
料、トリフェニルメタン系染料、４級アンモニウム塩、
４級アンモニウム基及び／又はアミノ基を含有する樹脂
等が、負帯電制御剤としてトリメチルエタン系染料、サ
リチル酸の金属錯塩、ベンジル酸の金属錯塩、銅フタロ
シアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、金属
錯塩アゾ系染料、アゾクロムコンプレックス等の重金属
含有酸性染料、カリックスアレン型のフェノール系縮合
物、環状ポリサッカライド、カルボキシル基及び／又は
スルホニル基を含有する樹脂、等がある。

【００４５】中でも、正帯電性トナーとして用いる場合
には正帯電性電荷制御剤として、ニグロシン系染料、ま
たは４級アンモニウム塩を用いるのが好ましく、特に両
者を併用するのがより望ましい。

【００４６】４級アンモニウム塩化合物としては、下記
構造式で示される化合物（Ｉ）または（ＩＩ）の中から
選ばれる少なくとも一種であることが特に好ましい。構
造式（Ｉ）の化合物にはボントロンＰ−５１；（オリエ
ント化学製）が、構造式（ＩＩ）の化合物にはＴＰ−３
０２、ＴＰ−４１５、ＴＰ−６１０；（保土谷化学製）
がある。

【００４７】

【化１】構造式（Ｉ） （式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₃ はＣ_nＨ_2n+1 基を表す。但し、ｎは
１〜１０の整数を示す。また、Ｒ₁ 〜Ｒ₃ は同じであっ
ても異なっていてもよい。）

【００４８】

【化２】構造式（ＩＩ） （式中、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ およびＲ₇ はそれぞれ独立に
水素原子、炭素数１〜２２個のアルキル基あるいはアル
ケニル基、炭素数１〜２０個の未置換あるいは置換芳香
族基、炭素数７〜２０個のアラルキル基を表し、Ａ_- は
モリブデン酸アニオンあるいはタングステン酸アニオ
ン、モリブデンあるいはタングステン原子を含むヘテロ
ポリ酸アニオンを表す。）

【００４９】より具体的には以下の各化合物がある。

【００５０】

【化３】（Ｉ−１）

【００５１】

【化４】（ＩＩ−１） （ＩＩ−２） （ＩＩ−３） （ＩＩ−４）

【００５２】

【化５】（ＩＩ−５） （ＩＩ−６） （ＩＩ−７） （ＩＩ−８）

【００５３】

【化６】（ＩＩ−９） （ＩＩ−１０） （ＩＩ−１１）

【００５４】また、構造は必ずしも明確ではないが、４
級アンモニウム塩系の正帯電性電荷制御剤として、コピ
ーチャージＰＳＹ（クラリアントジャパン製）も同様、
好適に用いることが出来る。ニグロシン系染料と４級ア
ンモニウム塩化合物を併用する場合の使用比率は１／９
〜９／１であることが好ましく、２／８〜８／２である
ことがより好ましい。ニグロシン系染料は一般に正帯電
付与能力が高いが、帯電の均一性・安定性が劣り、単独
で使用するとカブリが発生しやすくシャープネスが不足
した印刷画像となりやすい。反面、４級アンモニウム塩
化合物は正帯電付与能力が低く所期の帯電量が得られに
くい。しかしながら、両者を併用することにより帯電の
均一性・安定性が得られ、連続印刷時にカブリのない鮮
明な印刷画像が安定して得られる。ニグロシン系染料の
使用比率が１より低いとトナーに十分な帯電が得られに
くく、ベタ部が不均一で画線の輪郭が不鮮明な低画質画
像となりやすい。また、使用比率が９より多いと帯電量
が高くなりすぎ、不安定な帯電挙動を示す現像剤となり
やすい。このようにどちらかが多すぎても少なすぎても
目的の帯電量が得られず、結果として低濃度・低画質の
印刷となりトナー飛散が多く発生する現像剤となる。両
者の比率を適宜調節する事により最適の帯電量が得ら
れ、かぶりが無く、画線の輪郭がはっきりとした高濃度
かつ高品位の印刷が可能な、トナー飛散の無い長寿命の
現像剤を得ることができる。電荷制御剤の含有量はバイ
ンダー樹脂１００質量部当たり０．３〜１０質量部用い
ることが好ましく、より好ましくは１〜５質量部であ
る。

【００５５】本発明における着色樹脂粒子は、トナーと
して機能し、上記の様なポリエステル樹脂からなるバイ
ンダー樹脂、着色剤、離型剤、帯電制御剤を必須成分と
して構成されるが、着色樹脂粒子には、その他の添加剤
を含める様にしても良い。

【００５６】一例として、例えば金属石鹸、ステアリン
酸亜鉛等の滑剤が、研磨剤として、例えば酸化セリウ
ム、炭化ケイ素等が使用できる。

【００５７】本発明のトナーは、特定の製造方法によら
ず極めて一般的な製造方法に依って得る事ができるが、
例えば樹脂と着色剤と帯電制御剤とを、樹脂の融点（軟
化点）以上で溶融混練した後、粉砕し、分級することに
より得ることが出来る。

【００５８】具体的には例えば、上記の樹脂、着色剤、
及び帯電制御剤とを必須成分として、２本ロール、３本
ロール、加圧ニーダー、又は２軸押し出し機等の混練手
段により混合する。この際、樹脂中に、着色剤等が均一
に分散すればよく、その溶融混練の条件は特に限定され
るものではないが、通常８０〜１８０゜Ｃで３０秒〜２
時間である。着色剤は樹脂中に均一に分散するようにあ
らかじめフラッシング処理、あるいは樹脂と高濃度で溶
融混練したマスターバッチを用いても良い。

【００５９】次いで、それを冷却後、ターボミル、クリ
プトロン等の機械式粉砕機、渦巻き式ジェットミル、カ
ウンタージェットミル、衝突板式ジェットミル等のエア
ー式粉砕機で微粉砕し、風力分級機等により分級すると
いう方法が挙げられる。

【００６０】トナーの平均粒径は、特に制限されない
が、通常５〜１５μｍとなる様に調整される。

【００６１】通常、この様にして得られたトナーに対し
ては、外添剤が、例えばヘンシェルミキサー等の混合機
を用いて混合される。

【００６２】外添剤は、例えばトナーの流動性向上、帯
電特性改良などトナーの表面改質のために用いられるも
ので、二酸化珪素、酸化チタン、アルミナ等の無機微粉
体及びそれらをシリコーンオイルなどの疎水化処理剤で
表面処理したもの、樹脂微粉体等が用いられる。

【００６３】シリカとしては、二酸化珪素のうちで疎水
性等を有するものが挙げられ、二酸化珪素を各種のポリ
オルガノシロキサンやシランカップリング剤等で表面処
理したものが挙げられる。例えば、次のような商品名で
市販されているものがある。

【００６４】 ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２，Ｒ９７４，Ｒ２０２，Ｒ８０５，Ｒ８１２， ＲＸ２００，ＲＹ２００、 Ｒ８０９，ＲＸ５０， ＲＡ２００ＨＳ，ＲＡ２００Ｈ 〔日本アエロジル（株）〕 ＷＡＣＫＥＲ ＨＤＫ Ｈ２０００、Ｈ２０５０ＥＰ ＨＤＫ Ｈ３０５０ＥＰ、ＨＶＫ２１５０ 〔ワッカーケミカルズイーストアジア（株）〕 Ｎｉｐｓｉｌ ＳＳ−１０、ＳＳ−１５，ＳＳ−２０，ＳＳ−５０， ＳＳ−６０，ＳＳ−１００、ＳＳ−５０Ｂ，ＳＳ−５０Ｆ， ＳＳ−１０Ｆ、ＳＳ−４０、ＳＳ−７０，ＳＳ−７２Ｆ、 〔日本シリカ工業（株）〕 ＣＡＢＯＳＩＬ ＴＧ８２０Ｆ 〔キャボット・スペシャルティー・ケミカルズ・インク〕

【００６５】これらのシリカは、異なる平均粒子径の２
種以上を併用してもよい。また、シリカの使用割合はト
ナーに対して、通常０．０５〜５質量％、好ましくは
０．１〜３質量％である。

【００６６】本発明のフラッシュ定着用現像剤は、トナ
ーと表面に樹脂被覆した磁性キャリアとからなる。

【００６７】本発明に用いられるキャリアのコア剤は通
常の二成分現像方式に用いられる鉄粉、マグネタイト、
フェライト等が使用できるが、中でも真比重が低く、高
抵抗であり、環境安定性に優れ、球形にし易いため流動
性が良好なフェライト、またはマグネタイトが好適に用
いられる。コア剤の形状は球形、不定形等、特に差し支
えなく使用できる。平均粒径は一般的には１０〜５００
μｍであるが、高解像度画像を印刷するためには３０〜
８０μｍが好ましい。

【００６８】また、これらのコア剤を被覆するコーティ
ング樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリビニル
アセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラ
ール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリ
ビニルエーテルポリビニルケトン、塩化ビニル／酢酸ビ
ニル共重合体、スチレン／アクリル共重合体、オルガノ
シロキサン結合からなるストレートシリコン樹脂あるい
はその変性品、フッ素樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポ
リエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、フェノ
ール樹脂、アミノ樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミ
ン樹脂、ユリア樹脂、アミド樹脂、エポキシ樹脂等が使
用できる。これらの中でも、特にシリコン樹脂、フッ素
樹脂、（メタ）アクリル樹脂が帯電安定性、被覆強度等
に優れ、より好適に使用し得る。つまり本発明で用いら
れる樹脂被覆キャリアは、コア剤としてフェライト、あ
るいはマグネタイトを用い、シリコーン樹脂、フッ素樹
脂、（メタ）アクリル樹脂から選ばれる１種以上の樹脂
で被覆された樹脂被覆磁性キャリアであることが好まし
い。

【００６９】キャリア芯材表面への樹脂の被覆方法は特
に手段を選ぶものではないが、被覆樹脂の溶液中に浸漬
する浸漬法、被覆樹脂溶液をキャリア芯材表面へ噴霧す
るスプレー法、あるいはキャリアを流動エアーにより浮
遊させた状態で噴霧する流動床法、ニーダーコーター中
でキャリア芯材と被覆樹脂溶液を混合し、溶剤を除去す
るニーダーコーター法などが挙げられる。

【００７０】被覆樹脂溶液中に使用される溶剤は被覆樹
脂を溶解するものであれば特に限定されるものではない
が、例えば、トルエン、キシレン、アセトン、メチルエ
チルケトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等が使用
できる。キャリア表面への被覆層の厚さは、通常０．１
〜３．０μｍである。

【００７１】着色樹脂粒子を含むトナーと、樹脂被覆磁
性キャリアとの質量割合は特に制限されるものではない
が、通常キャリア１００質量部当たり、トナー０．５〜
５質量部である。

【００７２】

【実施例】以下、実施例及び比較例を用いて、本発明を
更に詳細に説明する。なお、以下において、組成表内の
数値は『質量部』を表わす。最初にトナーを調製するに
あたって用いたバインダー樹脂の合成例を下記に示す。

【００７３】（樹脂合成例１）ポリオキシプロピレン
（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン５２７質量部、テレフタル酸301質量部、エピ
クロンＮ−６９５（大日本インキ化学工業（株）製：一
分子中に２個より多いエポキシ基を持つ多官能クレゾー
ルノボラック型エポキシ樹脂であって、一分子中に５個
エポキシ基を持つ５官能クレゾールノボラック型エポキ
シ樹脂を含む）７５質量部、テトラブチルチタネート
２．５質量部をガラス製２リットルの四ツ口フラスコに
入れ温度計、攪拌棒及び窒素導入管を取り付け、電熱マ
ントルヒーター中で、常圧窒素気流下にて２４０゜Ｃで
１０時間反応後、順次減圧し、１３３０Ｐａ（１０ｍｍ
Ｈｇ）で反応を続行した。反応はＡＳＴＭ Ｅ２８−５
１７に準じる軟化点により追跡し、軟化点が１３２゜Ｃ
に達した時反応を終了した。

【００７４】得られた重合体は、無色の固体であり、酸
価３ＫＯＨｍｇ／ｇ、ＤＳＣ測定法ガラス転移温度６５
゜Ｃ、軟化点が１３８゜Ｃであった。

【００７５】（樹脂合成例２）ポリオキシプロピレン
（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン９２０質量部、エピクロンＮ−６９５（一分子
中に２個より多いエポキシ基を持つ多官能クレゾールノ
ボラック型エポキシ樹脂）２０質量部、テレフタル酸３
００質量部、無水マレイン酸３５質量部、ジブチル錫オ
キサイド１．５質量部をガラス製２リットルの四ツ口フ
ラスコに入れ、窒素気流下にて徐々に昇温し、２４０゜
Ｃで１０時間反応させた。このポリエステル樹脂は酸価
１０であった。

【００７６】更に、この樹脂を１８０゜Ｃに降温し、ジ
ターシャリーブチルパーオキサイド５質量部を添加し３
０分攪拌後、温度を２４０゜Ｃに昇温し、３時間攪拌し
て更に重合せしめてトナー用樹脂を得た。得られた樹脂
は、常温固体で、酸価７、ＤＳＣ測定法ガラス転移温度
６２゜Ｃ、軟化点（環球法）１３８゜Ｃであった。

【００７７】（樹脂合成例３）ポリオキシプロピレン
（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン５２７質量部、テレフタル酸３０１質量部、ペ
ンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル３５質量
部、テトラブチルチタネート２．５質量部をガラス製２
リットルの四ツ口フラスコに入れ温度計、攪拌棒及び窒
素導入管を取り付け、電熱マントルヒーター中で、常圧
窒素気流下にて２４０゜Ｃで１０時間反応後、順次減圧
し、１３３０Ｐａ（１０ｍｍＨｇ）で反応を続行した。
反応はＡＳＴＭ Ｅ２８−５１７に準じる軟化点により
追跡し、軟化点が１３５゜Ｃに達した時反応を終了し
た。

【００７８】得られた重合体は、無色の固体であり、酸
価５ＫＯＨｍｇ／ｇ、ＤＳＣ測定法ガラス転移温度６３
゜Ｃ、軟化点が１３６゜Ｃであった。

【００７９】（樹脂合成例４）樹脂合成例３におけるペ
ンタエリスリトールテトラグリシジルエーテルをエピク
ロン８５０（大日本インキ化学工業（株）製ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量１９０）５２質量
部に変え、また、テレフタル酸を２８３質量部とし、新
たに２０質量部の無水マレイン酸を用いる以外は樹脂合
成例３と同様に合成を行った結果、酸価４ＫＯＨｍｇ／
ｇ、ＤＳＣ測定法ガラス転移温度６２゜Ｃ、軟化点が１
３４゜Ｃの無色の樹脂が得られた。

【００８０】（樹脂合成例５）ポリオキシプロピレン
（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン１１４０質量部、テレフタル酸４９８質量部、
エピクロンＮ−６９５（大日本インキ化学工業（株）
製：一分子中に２個より多いエポキシ基を持つ多官能ク
レゾールノボラック型エポキシ樹脂であって、一分子中
に５個エポキシ基を持つ５官能クレゾールノボラック型
エポキシ樹脂を含む）２０質量部、カージュラＥ（シェ
ルジャパン製：アルキルグリシジルエーテル）１０質量
部、テトラブチルチタネート５質量部をガラス製２リッ
トルの四ツ口フラスコに入れ温度計、攪拌棒及び窒素導
入管を取り付け、電熱マントルヒーター中で、常圧窒素
気流下にて２４０゜Ｃで１０時間反応後、１３３０Ｐａ
（１０ｍｍＨｇ）の減圧下で反応を続行した。反応はＡ
ＳＴＭ Ｅ２８−５１７に準じる軟化点により追跡し、
軟化点が１３３゜Ｃに達した時反応を終了した。

【００８１】得られた重合体は、無色の固体であり、酸
価４ＫＯＨｍｇ／ｇ、ＤＳＣ測定法ガラス転移温度６４
゜Ｃ、軟化点が１３６゜Ｃであった。

【００８２】（樹脂合成例６）樹脂合成例５におけるエ
ピクロンＮ−６９５をエピクロン８５０（大日本インキ
化学工業（株）製ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エ
ポキシ当量１９０）３０質量部に変える以外は樹脂合成
例５と同様に合成を行った結果、酸価６ＫＯＨｍｇ／
ｇ、ＤＳＣ測定法ガラス転移温度６３゜Ｃ、軟化点が１
３５゜Ｃの無色の樹脂が得られた。

【００８３】（樹脂合成例７）ポリオキシプロピレン
（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン５２７質量部、エピクロンＮ−６９５を７５質
量部、三フッ化硼素２．５質量部をガラス製２リットル
の四ツ口フラスコに入れ温度計、攪拌棒及び窒素導入管
を取り付け、電熱マントルヒーター中で、常圧窒素気流
下にて２４０゜Ｃで５時間反応後、テレフタル酸３０１
部を添加してさらに１０時間反応を行った。その後順次
減圧し、１３３０Ｐａ（１０ｍｍＨｇ）で反応を続行し
た。反応はＡＳＴＭ Ｅ２８−５１７に準じる軟化点に
より追跡し、軟化点が１３３゜Ｃに達した時点で反応を
終了した。

【００８４】得られた重合体は、無色の固体であり、酸
価６ＫＯＨｍｇ／ｇ、ＤＳＣ測定法ガラス転移温度６２
゜Ｃ、軟化点が１３５゜Ｃであった。

【００８５】（樹脂合成例８）ポリオキシプロピレン
（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン５２７質量部、テレフタル酸３０１質量部、テ
トラブチルチタネート２．５質量部をガラス製２リット
ルの四ツ口フラスコに入れ温度計、攪拌棒及び窒素導入
管を取り付け、電熱マントルヒーター中で、常圧窒素気
流下にて２４０゜Ｃで１０時間反応後、エピクロンＮ−
６９５を７５質量部添加してさらに５時間反応を行っ
た。その後順次減圧し、１３３０Ｐａ（１０ｍｍＨｇ）
で反応を続行した。反応はＡＳＴＭ Ｅ２８−５１７に
準じる軟化点により追跡し、軟化点が１３３゜Ｃに達し
た時反応を終了した。

【００８６】得られた重合体は、無色の固体であり、酸
価６ＫＯＨｍｇ／ｇ、ＤＳＣ測定法ガラス転移温度６３
゜Ｃ、軟化点が１３６゜Ｃであった。

【００８７】（樹脂合成例９）樹脂合成例１におけるエ
ピクロンＮ−６９５を使用せずにテレフタル酸を２８３
質量部、無水トリメリット酸を４５質量部とした以外は
樹脂合成例１と同様に合成を行った結果、酸価５ＫＯＨ
ｍｇ／ｇ、ＤＳＣ測定法ガラス転移温度６３゜Ｃ、軟化
点が１３５゜Ｃの無色の樹脂が得られた。

【００８８】（樹脂合成例１０）テレフタル酸３３２質
量部、イソフタル酸３３２質量部、ポリオキシプロピレ
ン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン１５００質量部を攪拌器、コンデンサー、
温度計をセットした四つ口フラスコに入れ、窒素ガス気
流下、４質量部のテトラブチルチタネートを添加し、脱
水縮合により生成した水を除去しながら、２４０゜Ｃに
て１０時間常圧で反応させた。その後順次減圧し１３３
０Ｐａ（１０ｍｍＨｇ）で反応を続行した。反応はＡＳ
ＴＭ Ｅ２８−５１７に準じる軟化点により追跡し、軟
化点が９５゜Ｃに達した時反応を終了した。得られた線
状ポリエステルの軟化点は９６゜Ｃ、酸価は４、ＤＳＣ
測定法によるＴｇは６３゜Ｃであった。

【００８９】（樹脂合成例１１）テレフタル酸３３２質
量部、イソフタル酸３３２質量部、ポリオキシプロピレ
ン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン７００質量部、トリメチロールプロパン８
０質量部、エチレングリコール１３０質量部を攪拌器、
コンデンサー、温度計をセットした四つ口フラスコに入
れ、窒素ガス気流下、４質量部のテトラブチルチタネー
トを添加し、脱水縮合により生成した水を除去しなが
ら、２４０゜Ｃにて１０時間常圧で反応させた。その後
順次減圧し１３３０Ｐａ（１０ｍｍＨｇ）で反応を続行
した。反応はＡＳＴＭ Ｅ２８−５１７に準じる軟化点
により追跡し、軟化点が１５１゜Ｃに達した時反応を終
了した。得られた架橋ポリエステルの軟化点は１５３゜
Ｃ、酸価は４、ＤＳＣ測定法によるＴｇは６５゜Ｃであ
った。

【００９０】

【表１】 表中の表示は以下の通り。 BPA(2,2)PO：ビスフェノールＡプロピレンオキサイド2,
2モル付加物 TPA：テレフタル酸 MA：無水マレイン酸 IPA：イソフタル酸 PETGE:ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル TMA：無水トリメリット酸 TPM：トリメチロールフ゜ロハ゜ン EG：エチレンク゛リコールカーシ゛ュラ Ｅ：シェルジャパン製アルキルグリシジルエーテ
ルエヒ゜クロン N-695：大日本インキ化学工業（株）製多官能型
クレゾールノボラックエポキシ樹脂（エポキシ当量：22
0） 反応：タイプ１−(A)、(B)、(C)各成分同時に反応させ
る（一括反応） ＊(A)が無い場合には(B)、(C)成分を同時に反応させ
る。 タイプ２−(A)、(B)反応後(C)を、あるいは(A)、(C)反
応後(B)を反応させる（二段反応） タイプ３−(B)、(C)の反応によるポリエステル主鎖の製
造後に(A)を反応させる（二段反応）

【００９１】 （実施例１） ＜トナーの製造＞ ・樹脂合成例１の樹脂 １００質量部 ・カーボンブラック ブラックパールズ４６０（キャホ゛ット・スヘ゜シャルティー・ケミカルス゛・インク製） ５質量部 ・帯電制御剤（正帯電制御剤） ボントロン Ｎ−０４（オリエント化学工業（株）製） １．５質量部 ４級アンモニウム塩化合物（ＩＩ−１） １．５質量部 ・ワックス ポリプロピレンワックス ビスコール６６０Ｐ （三洋化成工業（株）製） ２質量部 をヘンシェルミキサーで混合し、２軸混練機で混練す
る。このようにして得た混練物を粉砕、分級して体積平
均粒子径８．１ミクロンのトナー原体Ａ’を得た。

【００９２】 ・上記トナー原体Ａ’ １００質量部 ・シリカＨＤＫ３０５０ＥＰ（ワッカーケミカルズ（株）） ０．３質量部 をヘンシェルミキサーで混合の後、篩いかけをして、ト
ナーＡ”得た。

【００９３】 ＜現像剤の調整＞ ・上記トナーＡ” ４質量部 ・キャリア（シリコン樹脂被覆フェライトキャリア） １００質量部 を混合攪拌して現像剤Ａを調整した。

【００９４】以下同様に表２の配合にてトナーを製造し
現像剤Ａ（実施例１）〜現像剤Ｊ（実施例１０）、及び
現像剤Ｋ（比較例１）〜現像剤Ｍ（比較例３）を製造し
た。

【００９５】

【表２】 カルナバワックス；カルナバワックスＮｏ．１（酸価５） セラリカＮＯＤＡ（株）製 モンタンワックス ；ヘキストワックスＥ（酸価２０） クラリアントジャパン（株）製 ライスワックス ；ライスワックスＦ−１（酸価８） セラリカＮＯＤＡ（株）製 ビスコール６６０Ｐ；三洋化成工業（株）製ポリプロピレンワックス

【００９６】上記実施例及び比較例で得られた現像剤に
ついて、印刷テストを以下の通り行った。

【００９７】各種トナー４部と平均粒径６０〜８０μｍ
のフェライトキャリア１００部の割合で混合した現像剤
を用い、市販複写機改造機でＡ４紙に幅２ｃｍ、長さ２
０ｃｍの帯状の未定着画像サンプルを作成した。この未
定着画像をウシオ電気（株）製のキセノンフラッシュラ
ンプ搭載の外部定着機で、照射部とサンプルとの距離を
３ｃｍとし、照射エネルギー１．２Ｊ／ｃｍ² 、２ｍｓ
ｅｃパルス光で前記未定着画像のフラッシュ定着を行
い、トナーとボイド及び画像濃度の評価を行った結果を
表３に示した。

【００９８】尚、フラッシュ定着強度は次式で計算され
る画像濃度残存比率で判定した。画像濃度はマクベス画
像濃度計ＲＤ−９１８にて測定した。

【００９９】画像濃度残存比率＝堅牢度試験後画像濃度
／同左試験前画像濃度 ここで、堅牢度試験後画像濃度とは、学振型摩擦堅牢度
試験機（荷重：２００ｇ，擦り操作：５ストローク）を
用いて測定した。定着強度としては、残存比率８０％以
上で実用上問題ないレベルとした。

【０１００】（印刷テスト）市販のフラッシュ定着方式
のレーザービームプリンターを用いて連続プリントによ
る印字品質を評価した。連続プリント時のトナーの補給
はシリカ添加後のトナーをマシンの補給トナー用ホッパ
ーに充填することにより自動で行われるようにした。な
お、画像濃度はマクベス濃度計ＲＤ−９１８で測定、地
汚れは白地部濃度からプリント前白紙濃度を差し引いて
求めた。

【０１０１】（トナー飛散量）３ＫＰ印刷後のマシン内
部を観察し感光体、現像装置周辺部等に飛散トナーによ
る汚れがほとんどない場合を○、やや汚れが発生した場
合を△、激しい汚れが発生した場合を×とした。

【０１０２】以上の評価結果を表３に示す。

【０１０３】

【表３】 表中の表示は次の通り。 ＊「定着性」○：残存比率８０％以上で実用上問題ない
レベル ×：残存比率８０％未満で問題となるレベル ＊「地汚れ評価」○：0.01未満、△：0.01〜0.03未満,
×：0.03以上 ＊「トナー飛散」；３ＫＰ（３千枚）印刷後の目視観察 ○：飛散ほとんどなし △：やや飛散による汚れが発生 ×：激しい飛散が発生 ＊「ボイド」 ；○：全くなし、△：数頁に１個程
度、×：１頁に１個以上

【０１０４】表３から明らかな通り、本発明によるエポ
キシ化合物を用いた架橋ポリエステル、及びニグロシン
系染料単独のものと４級アンモニウム塩化合物を併用
し、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、
カルナバワックス、モンタンワックス、ライスワックス
から選ばれた一種以上を使用した現像剤は、エポキシ化
合物を用いない架橋ポリエステルを使用した比較例１、
比較例２、及び比較例３の現像剤と比較して定着性、画
像特性（地汚れ・トナー飛散・ボイド等）、現像剤寿命
が優れている。なお，本発明による実施例ではスペント
キャリアの発生は認められなかった。

【０１０５】上記実施例に示したように、本発明によれ
ば、２個以上のエポキシ基を含むエポキシ化合物により
架橋されたポリエステル、特定の正帯電性電荷制御剤、
及びワックスを使用する事により、低温（低出力）定着
性が良く、かつボイドの発生の無い、フラッシュ定着用
トナーが得られる。

【０１０６】

【発明の効果】この理由は充分に解析できてはないが、
エポキシ樹脂（エポキシ化合物）の持つ接着性の良さ、
特にエポキシ基が多塩基酸のカルボキシル基と反応して
出現する２級の水酸基が紙への低温定着性に寄与し、か
つ同時に、２官能以上エポキシ基による部分架橋構造が
バインダ樹脂に適度な粘弾性を賦与出来たため、適切な
ワックスの選択・組み合わせと相俟ってボイド発生阻止
できたものと考えられる。

【０１０７】さらに本発明によって安定した正帯電性と
充分な力学的強度を持ち現像装置内での摩擦に耐え、ス
ペントキャリアおよびトナー飛散を発生することなく、
地汚れのない高濃度かつ高品位の印刷画像が安定して得
ることができるトナー及び現像剤を提供することができ
る。

【０１０８】この理由としても、エポキシ基が開環エス
テル化して出現する２級水酸基の存在が適切な正帯電性
制御剤の選択組み合わせと相俟って安定したプラス帯電
性に寄与するとともに、ポリエステルにエポキシ樹脂に
似た強靭性が賦与できた為と考えられる。特定の樹脂被
服キャリアとの組み合わせが更にスペントキャリアおよ
びトナー飛散を防止し、高品位の印刷画像提供に寄与し
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 9/10 ３５２ ３５４ (72)発明者 寺田 浩之 千葉県千葉市中央区登戸３−１−24−Ｆ Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 BA06 CA02 CA07 CA08 CA11 CA12 CA21 CA28 CA30 DA03 EA03 FB03 2H033 AA49 BA58 BC08

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも、バインダー樹脂、着色剤、
   電荷制御剤とを含有してなるトナーであって、前記バイ
   ンダー樹脂が、 （Ａ）成分として、２個以上のエポキシ基を有するエポ
   キシ化合物 （Ｂ）成分として、２価以上の多塩基酸、酸無水物、及
   びこれらの低級アルキルエステルから選ばれる１種又は
   それ以上の多塩基酸化合物 （Ｃ）成分として、２価以上の多価アルコール を反応して得られるポリエステル樹脂からなることを特
   徴とするフラッシュ定着用トナー。
2. 【請求項２】 前記バインダー樹脂が、前記成分（Ａ）
   〜（Ｃ）を一括反応させるか、（Ａ）と（Ｃ）を反応後
   さらに（Ｂ）を反応させるか、または（Ａ）と（Ｂ）を
   反応後さらに（Ｃ）を反応させるかして得られるポリエ
   ステル樹脂であることを特徴とする請求項１記載のフラ
   ッシュ定着用トナー。
3. 【請求項３】前記バインダー樹脂のガラス転移温度が５
   ０゜Ｃ〜８５゜Ｃで、かつ軟化点が９０゜Ｃ〜１８０゜
   Ｃであることを特徴とする請求項１または２記載のフラ
   ッシュ定着用トナー。
4. 【請求項４】 前記電荷制御剤としてニグロシン系染料
   及び／又は４級アンモニウム塩化合物を含有することを
   特徴とする請求項１から３のいずれかに記載のフラッシ
   ュ定着用トナー。
5. 【請求項５】 少なくとも、バインダー樹脂、着色剤、
   電荷制御剤とを含有してなるトナーと、樹脂被覆磁性キ
   ャリアからなる現像剤であって、前記バインダー樹脂
   が、 （Ａ）成分として、２個以上のエポキシ基を有するエポ
   キシ化合物 （Ｂ）成分として、２価以上の多塩基酸、酸無水物、及
   びこれらの低級アルキルエステルから選ばれる１種又は
   それ以上の多塩基酸化合物 （Ｃ）成分として、２価以上の多価アルコール を反応して得られるポリエステル樹脂からなることを特
   徴とするフラッシュ定着用現像剤。
6. 【請求項６】 前記樹脂被覆磁性キャリアが、シリコー
   ン樹脂、フッ素樹脂、（メタ）アクリル樹脂から選ばれ
   る１種以上の樹脂で被覆された樹脂被覆磁性キャリアで
   あることを特徴とする請求項５記載のフラッシュ定着用
   静電荷像現像剤。