JP2001138435A - 保護皮膜被覆金属板 - Google Patents
保護皮膜被覆金属板Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 成形加工で保護皮膜にカジリが発生しにくい
保護皮膜被覆金属板を提供する。 【解決手段】 １００℃における弾性率が５００〜１０
０００Ｎ／ｃｍ2である有機樹脂および粒径が２００ｎ
ｍ以下のアナタ−ゼ型ＴｉＯ2粒子を含有し、ＴｉＯ2粒
子が５〜７０重量％である樹脂組成物の保護皮膜を金属
板表面に０.２〜１０μｍ形成する。有機樹脂は有機ポ
リイソシアネ−ト化合物とポリオ−ル化合物とを反応さ
せたウレタン樹脂であって、ウレタン結合含有量がイソ
シアネ−ト基（ＮＣＯ）換算で５〜３０重量％で、か
つ、前記有機ポリイソシアネ−ト化合物の４０重量％以
上が脂環族ジイソシアネ−トのものにするのが好まし
い。
保護皮膜被覆金属板を提供する。 【解決手段】 １００℃における弾性率が５００〜１０
０００Ｎ／ｃｍ2である有機樹脂および粒径が２００ｎ
ｍ以下のアナタ−ゼ型ＴｉＯ2粒子を含有し、ＴｉＯ2粒
子が５〜７０重量％である樹脂組成物の保護皮膜を金属
板表面に０.２〜１０μｍ形成する。有機樹脂は有機ポ
リイソシアネ−ト化合物とポリオ−ル化合物とを反応さ
せたウレタン樹脂であって、ウレタン結合含有量がイソ
シアネ−ト基（ＮＣＯ）換算で５〜３０重量％で、か
つ、前記有機ポリイソシアネ−ト化合物の４０重量％以
上が脂環族ジイソシアネ−トのものにするのが好まし
い。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、成形加工時の耐カジリ
性に優れ、成形加工後は自然崩壊性により除去される保
護皮膜を形成した金属板に関する。
性に優れ、成形加工後は自然崩壊性により除去される保
護皮膜を形成した金属板に関する。
【０００２】
【従来技術】金属板を裸で使用する建材等の分野などに
おいては、金属板特有の美麗な外観を維持するため、表
面に透明もしくは半透明クリヤ−の保護皮膜を塗装やラ
ミネ−ト等により形成して、取り扱いや成形加工の際の
指紋付着や傷付きを防止している。この保護皮膜の形成
にはアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂またはエポキ
シ系樹脂等を含有する樹脂組成物が使用されていたが、
ロ−ル成形加工などで保護皮膜にカジリが発生して、金
属板表面が損傷され、また、保護皮膜が容易に剥離しな
いという問題があった。
おいては、金属板特有の美麗な外観を維持するため、表
面に透明もしくは半透明クリヤ−の保護皮膜を塗装やラ
ミネ−ト等により形成して、取り扱いや成形加工の際の
指紋付着や傷付きを防止している。この保護皮膜の形成
にはアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂またはエポキ
シ系樹脂等を含有する樹脂組成物が使用されていたが、
ロ−ル成形加工などで保護皮膜にカジリが発生して、金
属板表面が損傷され、また、保護皮膜が容易に剥離しな
いという問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、成形加工で
カジリが発生しにくく、成形加工後は剥離しなくとも自
然崩壊性により除去される保護皮膜を形成した金属板を
提供するものである。
カジリが発生しにくく、成形加工後は剥離しなくとも自
然崩壊性により除去される保護皮膜を形成した金属板を
提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の金属板は、１０
０℃における弾性率が５００〜１００００Ｎ／ｃｍ2で
ある有機樹脂および粒径が２００ｎｍ以下のアナタ−ゼ
型ＴｉＯ2粒子を含有し、ＴｉＯ2粒子が５〜７０重量％
である樹脂組成物の保護皮膜を金属板表面に０.２〜１
０μｍ形成したことを特徴としている。ここで、有機樹
脂としては、有機ポリイソシアネ−ト化合物とポリオ−
ル化合物とを反応させたウレタン樹脂であって、ウレタ
ン結合含有量がイソシアネ−ト基（ＮＣＯ）換算で５〜
３０重量％で、かつ、前記有機ポリイソシアネ−ト化合
物の４０重量％以上が脂環族ジイソシアネ−トのもので
あるのが好ましい。
０℃における弾性率が５００〜１００００Ｎ／ｃｍ2で
ある有機樹脂および粒径が２００ｎｍ以下のアナタ−ゼ
型ＴｉＯ2粒子を含有し、ＴｉＯ2粒子が５〜７０重量％
である樹脂組成物の保護皮膜を金属板表面に０.２〜１
０μｍ形成したことを特徴としている。ここで、有機樹
脂としては、有機ポリイソシアネ−ト化合物とポリオ−
ル化合物とを反応させたウレタン樹脂であって、ウレタ
ン結合含有量がイソシアネ−ト基（ＮＣＯ）換算で５〜
３０重量％で、かつ、前記有機ポリイソシアネ−ト化合
物の４０重量％以上が脂環族ジイソシアネ−トのもので
あるのが好ましい。
【０００５】
【作用】本発明者らは、ロ−ル成形加工などでカジリが
発生しにくく、しかも、自然崩壊で除去できる保護皮膜
材料を開発すべく種々検討した結果、樹脂組成物とし
て、１００℃における弾性率が５００〜１００００Ｎ／
ｃｍ2である有機樹脂を含有するものを使用すれば、保
護皮膜の耐カジリ性が向上し、また、この樹脂組成物に
粒径が２００ｎｍ以下のアナタ−ゼ型ＴｉＯ2粒子を５
〜７０重量％含有させれば、保護皮膜が自然崩壊するこ
とを見いだしたのである。
発生しにくく、しかも、自然崩壊で除去できる保護皮膜
材料を開発すべく種々検討した結果、樹脂組成物とし
て、１００℃における弾性率が５００〜１００００Ｎ／
ｃｍ2である有機樹脂を含有するものを使用すれば、保
護皮膜の耐カジリ性が向上し、また、この樹脂組成物に
粒径が２００ｎｍ以下のアナタ−ゼ型ＴｉＯ2粒子を５
〜７０重量％含有させれば、保護皮膜が自然崩壊するこ
とを見いだしたのである。
【０００６】すなわち、ロ−ル成形加工などで保護皮膜
被覆金属板にカジリが発生しないようにするには、保護
皮膜の強度をあまり低下させない範囲でその延性を大き
くして、保護皮膜が金属板変形に追従するようにすれば
よい。本発明者らは金属板にカジリの発生しにくくなる
保護皮膜の強度と延性を調和させる範囲を検討した結
果、使用有機樹脂を１００℃における弾性率が５００〜
１００００Ｎ／ｃｍ2のものにすればよいことを見いだ
したのである。１００℃での弾性率が５００Ｎ／ｃｍ2
未満であると、保護皮膜が金属板変形に追従しにくく、
１００００Ｎ／ｃｍ2を超えると、皮膜の凝集力が増加
し、カジリが発生し易くなる。ここで言う有機樹脂の弾
性率とは、樹脂を動的粘弾性測定装置（例えばＯＲＩＥ
ＮＴＥＣ社製、レオバイブロン ＤＤＶ−０１−ＦＰ）
で加振周波数＝３.５Ｈｚ、測定温度＝−５０〜２００
℃、昇温速度＝５℃／分で測定した１００℃におけるＥ
ｓ（貯蔵弾性率）の値を言い、弾性率は分子量、架橋量
などにより調整する。
被覆金属板にカジリが発生しないようにするには、保護
皮膜の強度をあまり低下させない範囲でその延性を大き
くして、保護皮膜が金属板変形に追従するようにすれば
よい。本発明者らは金属板にカジリの発生しにくくなる
保護皮膜の強度と延性を調和させる範囲を検討した結
果、使用有機樹脂を１００℃における弾性率が５００〜
１００００Ｎ／ｃｍ2のものにすればよいことを見いだ
したのである。１００℃での弾性率が５００Ｎ／ｃｍ2
未満であると、保護皮膜が金属板変形に追従しにくく、
１００００Ｎ／ｃｍ2を超えると、皮膜の凝集力が増加
し、カジリが発生し易くなる。ここで言う有機樹脂の弾
性率とは、樹脂を動的粘弾性測定装置（例えばＯＲＩＥ
ＮＴＥＣ社製、レオバイブロン ＤＤＶ−０１−ＦＰ）
で加振周波数＝３.５Ｈｚ、測定温度＝−５０〜２００
℃、昇温速度＝５℃／分で測定した１００℃におけるＥ
ｓ（貯蔵弾性率）の値を言い、弾性率は分子量、架橋量
などにより調整する。
【０００７】保護皮膜の自然崩壊については、ＴｉＯ2
の公知酸化分解作用を利用するものである。ＴｉＯ2粒
子は光触媒機能を有するので、水分存在下に有機樹脂と
共存させると、有機樹脂は次第に酸化分解されて、自然
崩壊する。しかし、この自然崩壊現象が保護皮膜被覆金
属板の製造から起こるまでの期間は使用有機樹脂の種類
や分子量などにより調整できるので、その期間内に金属
板を成型加工するようにすればよい。そして、加工後は
放置しておけば、保護皮膜は自然崩壊により除去され
る。なお、ＴｉＯ2粒子をアナタ−ゼ型に限定したの
は、この型のものは他の型のものより光触媒作用が大き
いからである。
の公知酸化分解作用を利用するものである。ＴｉＯ2粒
子は光触媒機能を有するので、水分存在下に有機樹脂と
共存させると、有機樹脂は次第に酸化分解されて、自然
崩壊する。しかし、この自然崩壊現象が保護皮膜被覆金
属板の製造から起こるまでの期間は使用有機樹脂の種類
や分子量などにより調整できるので、その期間内に金属
板を成型加工するようにすればよい。そして、加工後は
放置しておけば、保護皮膜は自然崩壊により除去され
る。なお、ＴｉＯ2粒子をアナタ−ゼ型に限定したの
は、この型のものは他の型のものより光触媒作用が大き
いからである。
【０００８】ＴｉＯ2粒子は、粒径があまり大きいと、
比表面積が小さくなるため、含有量の割りには触媒作用
が弱くなる。このため、十分なる触媒作用を発揮させ
て、短期間に保護皮膜の自然崩壊が起こるようにするに
は、保護皮膜にＴｉＯ2粒子を多量に含有させなければ
ならない。しかし、これは保護皮膜の延性を低下させる
ことになる。そこで、本発明者らは含有量と粒径との関
係を種々検討したところ、保護皮膜延性を低下させない
７０重量％以下にするには粒径は２００ｎｍ以下のもの
にすればよいことを見いだしたのである。しかし、Ｔｉ
Ｏ2粒子は粒径を小さくしても、５重量％以上含有させ
ないと、自然崩壊が容易に起こらない。
比表面積が小さくなるため、含有量の割りには触媒作用
が弱くなる。このため、十分なる触媒作用を発揮させ
て、短期間に保護皮膜の自然崩壊が起こるようにするに
は、保護皮膜にＴｉＯ2粒子を多量に含有させなければ
ならない。しかし、これは保護皮膜の延性を低下させる
ことになる。そこで、本発明者らは含有量と粒径との関
係を種々検討したところ、保護皮膜延性を低下させない
７０重量％以下にするには粒径は２００ｎｍ以下のもの
にすればよいことを見いだしたのである。しかし、Ｔｉ
Ｏ2粒子は粒径を小さくしても、５重量％以上含有させ
ないと、自然崩壊が容易に起こらない。
【０００９】保護皮膜の有機樹脂としては、有機ポリイ
ソシアネ−ト化合物とポリオ−ル化合物とを反応させた
ウレタン樹脂で、その固形分当たりのウレタン結合含有
量がイソシアネ−ト基（以下ＮＣＯという）換算で５〜
３０重量％のものを使用すると、ロ−ル成形加工などで
保護皮膜にカジリが発生しにくくなる。樹脂固形分当た
りのウレタン結合含有量がＮＣＯ換算で５重量％より少
ないと、皮膜強度が低下し、ロ−ル成形加工などでカジ
リが発生し、逆に、ウレタン結合含有量をＮＣＯ換算で
３０重量％より多くしても、皮膜の凝集力が大きくな
り、延性が低下するため、カジリが発生し易くなる。こ
こで、ウレタン樹脂のウレタン結合含有量とは、ウレタ
ン樹脂固形分中のウレタン結合量を樹脂固形分中に添加
したイソシアネ−ト（ＮＣＯ）基の含有量で表したもの
を言い、下記の計算方法で得ることができる。
ソシアネ−ト化合物とポリオ−ル化合物とを反応させた
ウレタン樹脂で、その固形分当たりのウレタン結合含有
量がイソシアネ−ト基（以下ＮＣＯという）換算で５〜
３０重量％のものを使用すると、ロ−ル成形加工などで
保護皮膜にカジリが発生しにくくなる。樹脂固形分当た
りのウレタン結合含有量がＮＣＯ換算で５重量％より少
ないと、皮膜強度が低下し、ロ−ル成形加工などでカジ
リが発生し、逆に、ウレタン結合含有量をＮＣＯ換算で
３０重量％より多くしても、皮膜の凝集力が大きくな
り、延性が低下するため、カジリが発生し易くなる。こ
こで、ウレタン樹脂のウレタン結合含有量とは、ウレタ
ン樹脂固形分中のウレタン結合量を樹脂固形分中に添加
したイソシアネ−ト（ＮＣＯ）基の含有量で表したもの
を言い、下記の計算方法で得ることができる。
【００１０】
【数１】 Ａ：有機ポリイソシアネ−ト化合物 Ｂ：ポリオ−ル化合物
【００１１】ところで、有機ポリイソシアネ−ト化合物
とポリオ−ル化合物とを反応させたウレタン樹脂は、従
来より塗料に使用されているが、塗料に使用されている
ものは耐候性、耐熱性を高めるため、有機ポリイソシア
ネ−ト化合物として、イソシアネ−ト基が芳香環に結合
した芳香族ジイソシアネ−トのものが使用されている。
この芳香族ジイソシアネ−トを使用したウレタン樹脂の
塗料は塗料が通常の着色塗料であれば、不都合な欠点は
なかったが、クリヤ−塗料にして、直接塗装により金属
板に保護皮膜を形成すると、屋外に暴露した場合、保護
皮膜に黄変や白化が生じて、保護皮膜が自然崩壊により
完全に除去されるまでの期間に外観が損なわれてしまう
ことが判明した。
とポリオ−ル化合物とを反応させたウレタン樹脂は、従
来より塗料に使用されているが、塗料に使用されている
ものは耐候性、耐熱性を高めるため、有機ポリイソシア
ネ−ト化合物として、イソシアネ−ト基が芳香環に結合
した芳香族ジイソシアネ−トのものが使用されている。
この芳香族ジイソシアネ−トを使用したウレタン樹脂の
塗料は塗料が通常の着色塗料であれば、不都合な欠点は
なかったが、クリヤ−塗料にして、直接塗装により金属
板に保護皮膜を形成すると、屋外に暴露した場合、保護
皮膜に黄変や白化が生じて、保護皮膜が自然崩壊により
完全に除去されるまでの期間に外観が損なわれてしまう
ことが判明した。
【００１２】そこで、耐熱性は低下するが、芳香族ジイ
ソシアネ−トの一部を脂環族ジイソシアネ−トで置換し
たところ、偶然にも暴露による樹脂皮膜の黄変や白化が
軽くなり、脂環族ジイソシアネ−トを有機ポリイソシア
ネ−ト化合物の４０重量％以上にすれば、黄変や白化が
極めて少なくなることを見いだしたのである。なお、脂
肪族ジイソシアネ−トで置換したのでは黄変や白化は改
善されない。有機ポリイソシアネ−ト化合物は脂環族ジ
イソシアネ−トが４０重量％以上であればよく、残部は
芳香族ジイソシアネ−ト、脂肪族ジイソシアネ−トの一
方または両方であってもよい。ここで、脂環族ジイソシ
アネ−トとはイソシアネ−ト基が脂環またはその側鎖に
結合したもので、例えば、シクロヘキサンジイソシアネ
−ト、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ−ト、キシ
リレンジイソシアネ−ト、テトラメチルキシリレンジイ
ソシアネ−ト等が挙げられる。
ソシアネ−トの一部を脂環族ジイソシアネ−トで置換し
たところ、偶然にも暴露による樹脂皮膜の黄変や白化が
軽くなり、脂環族ジイソシアネ−トを有機ポリイソシア
ネ−ト化合物の４０重量％以上にすれば、黄変や白化が
極めて少なくなることを見いだしたのである。なお、脂
肪族ジイソシアネ−トで置換したのでは黄変や白化は改
善されない。有機ポリイソシアネ−ト化合物は脂環族ジ
イソシアネ−トが４０重量％以上であればよく、残部は
芳香族ジイソシアネ−ト、脂肪族ジイソシアネ−トの一
方または両方であってもよい。ここで、脂環族ジイソシ
アネ−トとはイソシアネ−ト基が脂環またはその側鎖に
結合したもので、例えば、シクロヘキサンジイソシアネ
−ト、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ−ト、キシ
リレンジイソシアネ−ト、テトラメチルキシリレンジイ
ソシアネ−ト等が挙げられる。
【００１３】有機ポリイソシアネ−ト化合物の脂環族ジ
イソシアネ−トと反応させるポリオ−ル化合物として
は、例えば、ポリエステルポリオ−ル、ポリエ−テルポ
リオ−ル等のポリオレフィンポリオ−ル等が挙げられ
る。
イソシアネ−トと反応させるポリオ−ル化合物として
は、例えば、ポリエステルポリオ−ル、ポリエ−テルポ
リオ−ル等のポリオレフィンポリオ−ル等が挙げられ
る。
【００１４】保護皮膜は、厚みが０.２μｍ未満である
と、保護皮膜としての機能を発揮せず、１０μｍを超え
ると、金属板の光沢感の低下が著しくなるので、厚みは
０.２〜１０μｍにする。
と、保護皮膜としての機能を発揮せず、１０μｍを超え
ると、金属板の光沢感の低下が著しくなるので、厚みは
０.２〜１０μｍにする。
【００１５】保護皮膜は、普通鋼板、Ｚｎ系めっき、Ａ
ｌ系めっき、Ｚｎ−Ａｌ系合金めっき浴などの各種めっ
き鋼板、ステンレス鋼板、Ａｌ板、Ｃｕ板などを成型加
工する場合にも使用でき、保護皮膜の形成は、特に制限
はなく、例えば、有機樹脂とアナタ−ゼ型ＴｉＯ2粒子
とを含有する樹脂組成物を刷毛、ロ−ラ−、ロ−ルコ−
タ−、スプレ−のような塗装方法から経済性と生産性を
考慮して塗装方法を選択し、その方法で金属板に塗装
後、乾燥すればよい。
ｌ系めっき、Ｚｎ−Ａｌ系合金めっき浴などの各種めっ
き鋼板、ステンレス鋼板、Ａｌ板、Ｃｕ板などを成型加
工する場合にも使用でき、保護皮膜の形成は、特に制限
はなく、例えば、有機樹脂とアナタ−ゼ型ＴｉＯ2粒子
とを含有する樹脂組成物を刷毛、ロ−ラ−、ロ−ルコ−
タ−、スプレ−のような塗装方法から経済性と生産性を
考慮して塗装方法を選択し、その方法で金属板に塗装
後、乾燥すればよい。
【００１６】
【実施例】（Ａ）ウレタン樹脂処理液の調製 有機ポリイソシアネ−ト化合物として、フェニレンジイ
ソシアネ−ト（芳香族ジイソシアネ−ト）、ヘキサメチ
レンジイソシアネ−ト（脂肪族ジイソシアネ−ト）およ
びシクロヘキサンジイソシアネ−ト（脂環族ジイソシア
ネ−ト）を用いて、これらの配合割合を変化させたもの
とエチレングリコ−ル系ポリエステルポリオ−ルとを反
応させ、全有機ポリイソシアネ−ト化合物に占める脂環
族ジイソシアネ−トの割合、ウレタン結合含有量、１０
０℃での弾性率を調整したウレタン樹脂のエマルジョン
処理液をまず準備した。そして、次に、それらの処理液
にアナタ−ゼ型ＴｉＯ2粒子を添加した。
ソシアネ−ト（芳香族ジイソシアネ−ト）、ヘキサメチ
レンジイソシアネ−ト（脂肪族ジイソシアネ−ト）およ
びシクロヘキサンジイソシアネ−ト（脂環族ジイソシア
ネ−ト）を用いて、これらの配合割合を変化させたもの
とエチレングリコ−ル系ポリエステルポリオ−ルとを反
応させ、全有機ポリイソシアネ−ト化合物に占める脂環
族ジイソシアネ−トの割合、ウレタン結合含有量、１０
０℃での弾性率を調整したウレタン樹脂のエマルジョン
処理液をまず準備した。そして、次に、それらの処理液
にアナタ−ゼ型ＴｉＯ2粒子を添加した。
【００１７】（Ｂ）アクリル樹脂処理液の調製 イソシアネ−トを架橋剤に用いてメタアクリル酸エステ
ルを重合させることによりアクリル樹脂を合成して、こ
の樹脂のエマルジョン溶液にアナタ−ゼ型ＴｉＯ2粒子
を添加した。 （Ｃ）ポリエステル樹脂処理液の調製 メラミンを架橋剤に用いてグリコ−ル、無水フタル酸、
無水マレイン酸、スチレンを重合させることによりポリ
エステル樹脂を合成して、この樹脂のエマルジョン溶液
にアナタ−ゼ型ＴｉＯ2粒子を添加した。 （Ｄ）エポキシ樹脂処理液の調製 イソシアネ−トを架橋剤に用いてビスフェノ−ルＡとエ
ピクロルヒドリンを重合させることによりエポキシ樹脂
を合成して、この樹脂のエマルジョン溶液にアナタ−ゼ
型ＴｉＯ2粒子を添加した。
ルを重合させることによりアクリル樹脂を合成して、こ
の樹脂のエマルジョン溶液にアナタ−ゼ型ＴｉＯ2粒子
を添加した。 （Ｃ）ポリエステル樹脂処理液の調製 メラミンを架橋剤に用いてグリコ−ル、無水フタル酸、
無水マレイン酸、スチレンを重合させることによりポリ
エステル樹脂を合成して、この樹脂のエマルジョン溶液
にアナタ−ゼ型ＴｉＯ2粒子を添加した。 （Ｄ）エポキシ樹脂処理液の調製 イソシアネ−トを架橋剤に用いてビスフェノ−ルＡとエ
ピクロルヒドリンを重合させることによりエポキシ樹脂
を合成して、この樹脂のエマルジョン溶液にアナタ−ゼ
型ＴｉＯ2粒子を添加した。
【００１８】実施例１ ウレタン樹脂処理液のウレタン樹脂をシクロヘキサンジ
イソシアネ−トが全有機ポリイソシアネ−ト化合物の６
３重量％、ウレタン樹脂固形分中のウレタン結合量がＮ
ＣＯ換算で１３重量％、１００℃での弾性率が５１００
Ｎ／ｃｍ2のものにした。また、アナタ−ゼ型ＴｉＯ2粒
子の添加は粒径が２００ｎｍのものが保護皮膜の５重量
％になるようにした。そして、この処理液を板厚０.５
ｍｍのステンレス鋼帯（ＳＵＳ３０４の２Ｂ仕上げ材）
表面にロ−ルコ−タ−で塗装して、オ−ブンで乾燥し、
厚さ２.１μｍの保護皮膜を形成した。
イソシアネ−トが全有機ポリイソシアネ−ト化合物の６
３重量％、ウレタン樹脂固形分中のウレタン結合量がＮ
ＣＯ換算で１３重量％、１００℃での弾性率が５１００
Ｎ／ｃｍ2のものにした。また、アナタ−ゼ型ＴｉＯ2粒
子の添加は粒径が２００ｎｍのものが保護皮膜の５重量
％になるようにした。そして、この処理液を板厚０.５
ｍｍのステンレス鋼帯（ＳＵＳ３０４の２Ｂ仕上げ材）
表面にロ−ルコ−タ−で塗装して、オ−ブンで乾燥し、
厚さ２.１μｍの保護皮膜を形成した。
【００１９】実施例２ 実施例１において、ウレタン樹脂処理液のウレタン樹脂
をシクロヘキサンジイソシアネ−トが全有機ポリイソシ
アネ−ト化合物の６０重量％、ウレタン樹脂固形分中の
ウレタン結合量がＮＣＯ換算で２０重量％、１００℃で
の弾性率が９８００Ｎ／ｃｍ2のものに変更して、この
ウレタン樹脂処理液を用いた。保護皮膜の厚さは２.５
μｍであった。
をシクロヘキサンジイソシアネ−トが全有機ポリイソシ
アネ−ト化合物の６０重量％、ウレタン樹脂固形分中の
ウレタン結合量がＮＣＯ換算で２０重量％、１００℃で
の弾性率が９８００Ｎ／ｃｍ2のものに変更して、この
ウレタン樹脂処理液を用いた。保護皮膜の厚さは２.５
μｍであった。
【００２０】実施例３ 実施例１において、ウレタン樹脂処理液のウレタン樹脂
をシクロヘキサンジイソシアネ−トが全有機ポリイソシ
アネ−ト化合物の６３重量％、ウレタン樹脂固形分中の
ウレタン結合量がＮＣＯ換算で５重量％、１００℃での
弾性率が５００Ｎ／ｃｍ2のものに変更して、このウレ
タン樹脂処理液を用いた。また、保護皮膜の厚さは２.
６μｍであった。
をシクロヘキサンジイソシアネ−トが全有機ポリイソシ
アネ−ト化合物の６３重量％、ウレタン樹脂固形分中の
ウレタン結合量がＮＣＯ換算で５重量％、１００℃での
弾性率が５００Ｎ／ｃｍ2のものに変更して、このウレ
タン樹脂処理液を用いた。また、保護皮膜の厚さは２.
６μｍであった。
【００２１】実施例４ 実施例１において、ウレタン樹脂処理液のウレタン樹脂
をシクロヘキサンジイソシアネ−トが全有機ポリイソシ
アネ−ト化合物の８１重量％、ウレタン樹脂固形分中の
ウレタン結合量がＮＣＯ換算で２９重量％、１００℃で
の弾性率が３９００Ｎ／ｃｍ2のものに変更して、この
ウレタン樹脂処理液を用いた。保護皮膜の厚さは２.０
μｍであった。
をシクロヘキサンジイソシアネ−トが全有機ポリイソシ
アネ−ト化合物の８１重量％、ウレタン樹脂固形分中の
ウレタン結合量がＮＣＯ換算で２９重量％、１００℃で
の弾性率が３９００Ｎ／ｃｍ2のものに変更して、この
ウレタン樹脂処理液を用いた。保護皮膜の厚さは２.０
μｍであった。
【００２２】実施例５ 実施例１において、ウレタン樹脂処理液のウレタン樹脂
をシクロヘキサンジイソシアネ−トが全有機ポリイソシ
アネ−ト化合物の８８重量％、ウレタン樹脂固形分中の
ウレタン結合量がＮＣＯ換算で３重量％、１００℃での
弾性率が６００Ｎ／ｃｍ2のものに変更して、このウレ
タン樹脂処理液を用いた。保護皮膜の厚さは２.３μｍ
であった。
をシクロヘキサンジイソシアネ−トが全有機ポリイソシ
アネ−ト化合物の８８重量％、ウレタン樹脂固形分中の
ウレタン結合量がＮＣＯ換算で３重量％、１００℃での
弾性率が６００Ｎ／ｃｍ2のものに変更して、このウレ
タン樹脂処理液を用いた。保護皮膜の厚さは２.３μｍ
であった。
【００２３】実施例６ 実施例１において、ウレタン樹脂処理液のウレタン樹脂
をシクロヘキサンジイソシアネ−トが全有機ポリイソシ
アネ−ト化合物の７６重量％、ウレタン樹脂固形分中の
ウレタン結合量がＮＣＯ換算で３４重量％、１００℃で
の弾性率が１０００Ｎ／ｃｍ2のものに変更して、この
ウレタン樹脂処理液を用いた。保護皮膜の厚さは２.１
μｍであった。
をシクロヘキサンジイソシアネ−トが全有機ポリイソシ
アネ−ト化合物の７６重量％、ウレタン樹脂固形分中の
ウレタン結合量がＮＣＯ換算で３４重量％、１００℃で
の弾性率が１０００Ｎ／ｃｍ2のものに変更して、この
ウレタン樹脂処理液を用いた。保護皮膜の厚さは２.１
μｍであった。
【００２４】実施例７ 実施例１において、ウレタン樹脂処理液のウレタン樹脂
をシクロヘキサンジイソシアネ−トが全有機ポリイソシ
アネ−ト化合物の４１重量％、ウレタン樹脂固形分中の
ウレタン結合量がＮＣＯ換算で１６重量％、１００℃で
の弾性率が５７００Ｎ／ｃｍ2のものに変更して、この
ウレタン樹脂処理液を用いた。保護皮膜の厚さは２.２
μｍであった。
をシクロヘキサンジイソシアネ−トが全有機ポリイソシ
アネ−ト化合物の４１重量％、ウレタン樹脂固形分中の
ウレタン結合量がＮＣＯ換算で１６重量％、１００℃で
の弾性率が５７００Ｎ／ｃｍ2のものに変更して、この
ウレタン樹脂処理液を用いた。保護皮膜の厚さは２.２
μｍであった。
【００２５】実施例８ 実施例１において、ウレタン樹脂処理液のウレタン樹脂
をシクロヘキサンジイソシアネ−トが全有機ポリイソシ
アネ−ト化合物の３１重量％、ウレタン樹脂固形分中の
ウレタン結合量がＮＣＯ換算で１４重量％、１００℃で
の弾性率が６２００Ｎ／ｃｍ2のものに変更して、この
ウレタン樹脂処理液を用いた。保護皮膜の厚さは２.１
μｍであった。
をシクロヘキサンジイソシアネ−トが全有機ポリイソシ
アネ−ト化合物の３１重量％、ウレタン樹脂固形分中の
ウレタン結合量がＮＣＯ換算で１４重量％、１００℃で
の弾性率が６２００Ｎ／ｃｍ2のものに変更して、この
ウレタン樹脂処理液を用いた。保護皮膜の厚さは２.１
μｍであった。
【００２６】実施例９ 実施例１において、ウレタン樹脂処理液のウレタン樹脂
をシクロヘキサンジイソシアネ−トが全有機ポリイソシ
アネ−ト化合物の６５重量％、ウレタン樹脂固形分中の
ウレタン結合量がＮＣＯ換算で１１重量％、１００℃で
の弾性率が４９００Ｎ／ｃｍ2のものに変更して、この
ウレタン樹脂処理液を用いた。保護皮膜の厚さは０.２
μｍであった。
をシクロヘキサンジイソシアネ−トが全有機ポリイソシ
アネ−ト化合物の６５重量％、ウレタン樹脂固形分中の
ウレタン結合量がＮＣＯ換算で１１重量％、１００℃で
の弾性率が４９００Ｎ／ｃｍ2のものに変更して、この
ウレタン樹脂処理液を用いた。保護皮膜の厚さは０.２
μｍであった。
【００２７】実施例１０ 実施例１において、ウレタン樹脂処理液のウレタン樹脂
をシクロヘキサンジイソシアネ−トが全有機ポリイソシ
アネ−ト化合物の４７重量％、ウレタン樹脂固形分中の
ウレタン結合量がＮＣＯ換算で９重量％、１００℃での
弾性率が４４００Ｎ／ｃｍ2のものに変更して、このウ
レタン樹脂処理液を用いた。保護皮膜の厚さは９.８μ
ｍであった。
をシクロヘキサンジイソシアネ−トが全有機ポリイソシ
アネ−ト化合物の４７重量％、ウレタン樹脂固形分中の
ウレタン結合量がＮＣＯ換算で９重量％、１００℃での
弾性率が４４００Ｎ／ｃｍ2のものに変更して、このウ
レタン樹脂処理液を用いた。保護皮膜の厚さは９.８μ
ｍであった。
【００２８】実施例１１ 実施例１において、ウレタン樹脂処理液のウレタン樹脂
をシクロヘキサンジイソシアネ−トが全有機ポリイソシ
アネ−ト化合物の５１重量％、ウレタン樹脂固形分中の
ウレタン結合量がＮＣＯ換算で１２重量％、１００℃で
の弾性率が２２００Ｎ／ｃｍ2のものに変更するととも
に、アナタ−ゼ型ＴｉＯ2粒子を粒径が７ｎｍのものに
して、添加量を保護皮膜の７０重量％に変更し、ウレタ
ン樹脂処理液を用いた。保護皮膜の厚さは２.２μｍで
あった。
をシクロヘキサンジイソシアネ−トが全有機ポリイソシ
アネ−ト化合物の５１重量％、ウレタン樹脂固形分中の
ウレタン結合量がＮＣＯ換算で１２重量％、１００℃で
の弾性率が２２００Ｎ／ｃｍ2のものに変更するととも
に、アナタ−ゼ型ＴｉＯ2粒子を粒径が７ｎｍのものに
して、添加量を保護皮膜の７０重量％に変更し、ウレタ
ン樹脂処理液を用いた。保護皮膜の厚さは２.２μｍで
あった。
【００２９】実施例１２ 実施例１において、ウレタン樹脂処理液をイソシアネ−
ト量が２０重量％で、１００℃での弾性率が５４００Ｎ
／ｃｍ2のアクリル樹脂処理液に変更した。保護皮膜の
厚さは２.０μｍであった。
ト量が２０重量％で、１００℃での弾性率が５４００Ｎ
／ｃｍ2のアクリル樹脂処理液に変更した。保護皮膜の
厚さは２.０μｍであった。
【００３０】実施例１３ 実施例１において、ウレタン樹脂処理液をメラミン量が
２０重量％で、１００℃での弾性率が６０００Ｎ／ｃｍ
2のポリエステル樹脂処理液に変更した。保護皮膜の厚
さは２.５μｍであった。
２０重量％で、１００℃での弾性率が６０００Ｎ／ｃｍ
2のポリエステル樹脂処理液に変更した。保護皮膜の厚
さは２.５μｍであった。
【００３１】実施例１４ 実施例１において、ウレタン樹脂処理液をイソシアネ−
ト量が２０重量％で、１００℃での弾性率が３５００Ｎ
／ｃｍ2のエポキシ樹脂処理液に変更した。保護皮膜の
厚さは２.２μｍであった。
ト量が２０重量％で、１００℃での弾性率が３５００Ｎ
／ｃｍ2のエポキシ樹脂処理液に変更した。保護皮膜の
厚さは２.２μｍであった。
【００３２】比較例１ 実施例１において、ウレタン樹脂処理液のウレタン樹脂
をシクロヘキサンジイソシアネ−トが全有機ポリイソシ
アネ−ト化合物の７５重量％、ウレタン樹脂固形分中の
ウレタン結合量がＮＣＯ換算で７重量％、１００℃での
弾性率が３００Ｎ／ｃｍ2のものに変更して、このウレ
タン樹脂処理液を用いた。保護皮膜の厚さは２.４μｍ
であった。
をシクロヘキサンジイソシアネ−トが全有機ポリイソシ
アネ−ト化合物の７５重量％、ウレタン樹脂固形分中の
ウレタン結合量がＮＣＯ換算で７重量％、１００℃での
弾性率が３００Ｎ／ｃｍ2のものに変更して、このウレ
タン樹脂処理液を用いた。保護皮膜の厚さは２.４μｍ
であった。
【００３３】比較例２ 実施例１において、ウレタン樹脂処理液のウレタン樹脂
をシクロヘキサンジイソシアネ−トが全有機ポリイソシ
アネ−ト化合物の７９重量％、ウレタン樹脂固形分中の
ウレタン結合量がＮＣＯ換算で２２重量％、１００℃で
の弾性率が１１０００Ｎ／ｃｍ2のものに変更して、こ
のウレタン樹脂処理液を用いた。保護皮膜の厚さは２.
３μｍであった。
をシクロヘキサンジイソシアネ−トが全有機ポリイソシ
アネ−ト化合物の７９重量％、ウレタン樹脂固形分中の
ウレタン結合量がＮＣＯ換算で２２重量％、１００℃で
の弾性率が１１０００Ｎ／ｃｍ2のものに変更して、こ
のウレタン樹脂処理液を用いた。保護皮膜の厚さは２.
３μｍであった。
【００３４】比較例３ 実施例１において、ウレタン樹脂処理液のウレタン樹脂
をシクロヘキサンジイソシアネ−トが全有機ポリイソシ
アネ−ト化合物の４９重量％、ウレタン樹脂固形分中の
ウレタン結合量がＮＣＯ換算で１５重量％、１００℃で
の弾性率が５２００Ｎ／ｃｍ2のものに変更して、この
ウレタン樹脂処理液を用いた。保護皮膜の厚さは０.１
μｍであった。
をシクロヘキサンジイソシアネ−トが全有機ポリイソシ
アネ−ト化合物の４９重量％、ウレタン樹脂固形分中の
ウレタン結合量がＮＣＯ換算で１５重量％、１００℃で
の弾性率が５２００Ｎ／ｃｍ2のものに変更して、この
ウレタン樹脂処理液を用いた。保護皮膜の厚さは０.１
μｍであった。
【００３５】比較例４ 実施例１において、ウレタン樹脂処理液のウレタン樹脂
をシクロヘキサンジイソシアネ−トが全有機ポリイソシ
アネ−ト化合物の６３重量％、ウレタン樹脂固形分中の
ウレタン結合量がＮＣＯ換算で１４重量％、１００℃で
の弾性率が３９００Ｎ／ｃｍ2のものに変更して、この
ウレタン樹脂処理液を用いた。保護皮膜の厚さは１２.
５μｍであった。
をシクロヘキサンジイソシアネ−トが全有機ポリイソシ
アネ−ト化合物の６３重量％、ウレタン樹脂固形分中の
ウレタン結合量がＮＣＯ換算で１４重量％、１００℃で
の弾性率が３９００Ｎ／ｃｍ2のものに変更して、この
ウレタン樹脂処理液を用いた。保護皮膜の厚さは１２.
５μｍであった。
【００３６】比較例５ 実施例１において、ウレタン樹脂処理液のウレタン樹脂
をシクロヘキサンジイソシアネ−トが全有機ポリイソシ
アネ−ト化合物の５５重量％、ウレタン樹脂固形分中の
ウレタン結合量がＮＣＯ換算で１４重量％、１００℃で
の弾性率が９００Ｎ／ｃｍ2のものに変更するととも
に、アナタ−ゼ型ＴｉＯ2粒子を粒径が７ｎｍのものに
して、添加量を保護皮膜の８０重量％に変更し、このウ
レタン樹脂処理液を用いた。保護皮膜の厚さは２.３μ
ｍであった。
をシクロヘキサンジイソシアネ−トが全有機ポリイソシ
アネ−ト化合物の５５重量％、ウレタン樹脂固形分中の
ウレタン結合量がＮＣＯ換算で１４重量％、１００℃で
の弾性率が９００Ｎ／ｃｍ2のものに変更するととも
に、アナタ−ゼ型ＴｉＯ2粒子を粒径が７ｎｍのものに
して、添加量を保護皮膜の８０重量％に変更し、このウ
レタン樹脂処理液を用いた。保護皮膜の厚さは２.３μ
ｍであった。
【００３７】比較例６ 実施例１において、ウレタン樹脂処理液のウレタン樹脂
をシクロヘキサンジイソシアネ−トが全有機ポリイソシ
アネ−ト化合物の５８重量％、ウレタン樹脂固形分中の
ウレタン結合量がＮＣＯ換算で１０重量％、１００℃で
の弾性率が４４００Ｎ／ｃｍ2のものに変更するととも
に、アナタ−ゼ型ＴｉＯ2粒子の添加量を保護皮膜の３
重量％に変更して、このウレタン樹脂処理液を用いた。
保護皮膜の厚さは２.１μｍであった。
をシクロヘキサンジイソシアネ−トが全有機ポリイソシ
アネ−ト化合物の５８重量％、ウレタン樹脂固形分中の
ウレタン結合量がＮＣＯ換算で１０重量％、１００℃で
の弾性率が４４００Ｎ／ｃｍ2のものに変更するととも
に、アナタ−ゼ型ＴｉＯ2粒子の添加量を保護皮膜の３
重量％に変更して、このウレタン樹脂処理液を用いた。
保護皮膜の厚さは２.１μｍであった。
【００３８】比較例７ 実施例１２において、アクリル樹脂処理液のアクリル樹
脂を、架橋剤のイソシアネ−トを使用せずに合成し、１
００℃での弾性率が１００Ｎ／ｃｍ2のものに変更し
た。保護皮膜の厚さは２.１μｍであった。
脂を、架橋剤のイソシアネ−トを使用せずに合成し、１
００℃での弾性率が１００Ｎ／ｃｍ2のものに変更し
た。保護皮膜の厚さは２.１μｍであった。
【００３９】比較例８ 実施例１３において、ポリエステル樹脂処理液のポリエ
ステル樹脂を、架橋剤のメラミンを使用せずに合成した
もので、１００℃での弾性率が３００Ｎ／ｃｍ 2のもの
に変更した。保護皮膜の厚さは２.３μｍであった。
ステル樹脂を、架橋剤のメラミンを使用せずに合成した
もので、１００℃での弾性率が３００Ｎ／ｃｍ 2のもの
に変更した。保護皮膜の厚さは２.３μｍであった。
【００４０】比較例９ 実施例１４において、エポキシ樹脂処理液のエポキシ樹
脂を、架橋剤のイソシアネ−トを使用せずに合成したも
ので、１００℃での弾性率が２００Ｎ／ｃｍ2のものに
変更した。保護皮膜の厚さは２.２μｍであった。表１
に得られた保護皮膜被覆ステンレス鋼板の保護皮膜をま
とめて示す。また、表２にこの鋼板について下記の特性
を調査した結果を示す。
脂を、架橋剤のイソシアネ−トを使用せずに合成したも
ので、１００℃での弾性率が２００Ｎ／ｃｍ2のものに
変更した。保護皮膜の厚さは２.２μｍであった。表１
に得られた保護皮膜被覆ステンレス鋼板の保護皮膜をま
とめて示す。また、表２にこの鋼板について下記の特性
を調査した結果を示す。
【００４１】（１）耐カジリ性試験 ロ−ルフォ−ミングで９０゜曲げ加工（曲げコ−ナ−
部；１Ｒ）を施して、加工部外側の保護皮膜残存状態を
目視観察し、保護皮膜にカジリのないものを記号○、若
干のカジリが認められるもの（下地金属のカジリなし）
を記号△、カジリの著しいもの（下地金属に僅かでもカ
ジリの認められる）を記号×で評価した。耐カジリ性と
しては、除去を自然崩壊による場合、記号△以上の評価
を必要とする。 （２）自然崩壊性試験 ６３℃のサンシャインウエザ−促進試験機で５０時間試
験した後、保護皮膜の残存状態を評価した。評価は保護
皮膜の全てが崩壊除去されたものを記号○で、保護皮膜
が一部残存しているものを記号△で、全面残存している
ものを記号×で行った。自然崩壊性は実用上記号○以上
の評価を必要とする。
部；１Ｒ）を施して、加工部外側の保護皮膜残存状態を
目視観察し、保護皮膜にカジリのないものを記号○、若
干のカジリが認められるもの（下地金属のカジリなし）
を記号△、カジリの著しいもの（下地金属に僅かでもカ
ジリの認められる）を記号×で評価した。耐カジリ性と
しては、除去を自然崩壊による場合、記号△以上の評価
を必要とする。 （２）自然崩壊性試験 ６３℃のサンシャインウエザ−促進試験機で５０時間試
験した後、保護皮膜の残存状態を評価した。評価は保護
皮膜の全てが崩壊除去されたものを記号○で、保護皮膜
が一部残存しているものを記号△で、全面残存している
ものを記号×で行った。自然崩壊性は実用上記号○以上
の評価を必要とする。
【００４２】（３）耐黄変性試験 上記自然崩壊性試験を行う前と後の試験片色調を色差計
によりＬａｂ法で測定して、試験前後のｂ値の差Δｂが
１以下のものを記号○、１超、３以下のものを記号△、
３超のものを記号×で評価した。耐黄変性は実用上記号
△以上の評価を必要とする。 （４）耐指紋性試験 人工指紋液（塩化ナトリウム：７ｇ／Ｌ、尿素：１ｇ／
Ｌ、乳酸：４ｇ／Ｌ、残り１：１メタノ−ル）に浸漬し
たゴム栓を試験片に押し付けて、試験前後の明度差をＬ
ａｂ法によるＬ値から測定し、試験前後の差ΔＬが２以
下のものを記号○で、２超、４以下のものを記号△で、
４超のものを記号×で評価した。耐指紋性は実用上記号
○以上の評価を必要とする。
によりＬａｂ法で測定して、試験前後のｂ値の差Δｂが
１以下のものを記号○、１超、３以下のものを記号△、
３超のものを記号×で評価した。耐黄変性は実用上記号
△以上の評価を必要とする。 （４）耐指紋性試験 人工指紋液（塩化ナトリウム：７ｇ／Ｌ、尿素：１ｇ／
Ｌ、乳酸：４ｇ／Ｌ、残り１：１メタノ−ル）に浸漬し
たゴム栓を試験片に押し付けて、試験前後の明度差をＬ
ａｂ法によるＬ値から測定し、試験前後の差ΔＬが２以
下のものを記号○で、２超、４以下のものを記号△で、
４超のものを記号×で評価した。耐指紋性は実用上記号
○以上の評価を必要とする。
【００４３】
【表１】 （注１）脂環族ジイソシアネ−ト含有量は、芳香族、脂
肪族および脂環族ジイソシアネ−トの合計量に対する脂
環族ジイソシアネ−トの重量％である。 （注２）ウレタン結合含有量は、(数１)により算出し
た。 （注３）弾性率は、ORIENTEC社製のレオバイブロン Ｄ
ＤＶ−０１−ＦＰを用いて、加振周波数３.５Ｈｚで測
定した。なお、弾性率は貯蔵弾性率の値を示している。
肪族および脂環族ジイソシアネ−トの合計量に対する脂
環族ジイソシアネ−トの重量％である。 （注２）ウレタン結合含有量は、(数１)により算出し
た。 （注３）弾性率は、ORIENTEC社製のレオバイブロン Ｄ
ＤＶ−０１−ＦＰを用いて、加振周波数３.５Ｈｚで測
定した。なお、弾性率は貯蔵弾性率の値を示している。
【００４４】
【表２】
【００４５】
【発明の効果】以上のように、保護皮膜の有機樹脂成分
を１００℃における弾性率が５００〜１００００Ｎ／ｃ
ｍ2であるものにすると、保護皮膜被覆金属板は成形加
工でカジリが発生しにくくなる。また、粒径が２００ｎ
ｍ以下のアナタ−ゼ型ＴｉＯ2粒子を保護皮膜に５〜７
０重量％含有させると、保護皮膜を自然崩壊により除去
することができ、剥離の必要がない。さらに、有機樹脂
を有機ポリイソシアネ−ト化合物とポリオ−ル化合物と
を反応させたウレタン樹脂であって、ウレタン結合含有
量がイソシアネ−ト基（ＮＣＯ）換算で５〜３０重量％
で、かつ、前記有機ポリイソシアネ−ト化合物の４０重
量％以上が脂環族ジイソシアネ−トのものにすると、保
護皮膜をクリヤ−にした場合の黄変や白化を減少させる
ことができる。
を１００℃における弾性率が５００〜１００００Ｎ／ｃ
ｍ2であるものにすると、保護皮膜被覆金属板は成形加
工でカジリが発生しにくくなる。また、粒径が２００ｎ
ｍ以下のアナタ−ゼ型ＴｉＯ2粒子を保護皮膜に５〜７
０重量％含有させると、保護皮膜を自然崩壊により除去
することができ、剥離の必要がない。さらに、有機樹脂
を有機ポリイソシアネ−ト化合物とポリオ−ル化合物と
を反応させたウレタン樹脂であって、ウレタン結合含有
量がイソシアネ−ト基（ＮＣＯ）換算で５〜３０重量％
で、かつ、前記有機ポリイソシアネ−ト化合物の４０重
量％以上が脂環族ジイソシアネ−トのものにすると、保
護皮膜をクリヤ−にした場合の黄変や白化を減少させる
ことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F100 AA21B AA21H AB01A AB04 AK01B AK51A AK51K BA02 CA23B DE01B DE01H GB32 GB48 JK07B JL00 JL01 JN28 YY00B YY00H 4K044 AA02 AB02 BA10 BA21 BB03 BC02 BC05 CA11 CA18 CA53
Claims (2)
- 【請求項１】 １００℃における弾性率が５００〜１
００００Ｎ／ｃｍ 2である有機樹脂および粒径が２００
ｎｍ以下のアナタ−ゼ型ＴｉＯ2粒子を含有し、ＴｉＯ2
粒子が５〜７０重量％である樹脂組成物の保護皮膜を金
属板表面に０.２〜１０μｍ形成したことを特徴とする
保護皮膜被覆金属板。 - 【請求項２】 有機樹脂が有機ポリイソシアネ−ト化
合物とポリオ−ル化合物とを反応させたウレタン樹脂で
あって、ウレタン結合含有量がイソシアネ−ト基（ＮＣ
Ｏ）換算で５〜３０重量％で、かつ、前記有機ポリイソ
シアネ−ト化合物の４０重量％以上が脂環族ジイソシア
ネ−トのものであることを特徴とする請求項１に記載の
保護皮膜被覆金属板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32196699A JP2001138435A (ja) | 1999-11-12 | 1999-11-12 | 保護皮膜被覆金属板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32196699A JP2001138435A (ja) | 1999-11-12 | 1999-11-12 | 保護皮膜被覆金属板 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001138435A true JP2001138435A (ja) | 2001-05-22 |
Family
ID=18138428
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32196699A Withdrawn JP2001138435A (ja) | 1999-11-12 | 1999-11-12 | 保護皮膜被覆金属板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001138435A (ja) |
-
1999
- 1999-11-12 JP JP32196699A patent/JP2001138435A/ja not_active Withdrawn
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
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