JP2001131102A

JP2001131102A - アルコール類の製造方法

Info

Publication number: JP2001131102A
Application number: JP31682399A
Authority: JP
Inventors: Yoshinori Hara; 善則原; Nobuo Toratani; 信雄虎谷
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1999-11-08
Filing date: 1999-11-08
Publication date: 2001-05-15
Anticipated expiration: 2019-11-08
Also published as: JP3864642B2

Abstract

(57)【要約】【課題】カルボン酸類を水素化反応させてアルコール
類を製造する際、反応混合液からアルコール類を効率的
に回収する方法を提供する。【解決手段】カルボン酸、カルボン酸エステル及びこ
れらの混合物から選ばれる原料化合物を、触媒の存在下
で水素化反応させてアルコール類を含む反応混合液を生
成させ、この反応混合液からアルコール類を回収するこ
とによりアルコール類を製造する方法において、反応混
合液中のアルコール類を有機溶剤で抽出し、次いで有機
溶剤相をアルカリ水溶液で洗浄した後、蒸留により有機
溶剤相からアルコール類を取得することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はアルコール類の製造
方法に関するものである。詳しくはカルボン酸あるいは
カルボン酸エステルを水素化触媒の存在下水素化反応さ
せてアルコールを製造する際に、水素化反応混合液から
目的とするアルコール類を効率的に取得する方法に関
し、例えばシクロヘキサンジカルボン酸からシクロヘキ
サンジメタノール、アジピン酸から１，６−ヘキサンジ
オールを製造する方法を提供するものである。

【０００２】

【従来の技術】カルボン酸からアルコール類の製造は古
くから広く工業的に実施されている技術である。例えば
６個から１１個の炭素原子を含む１価の脂肪族アルコー
ルは可塑剤エステルの原料に用いれており、約１１個以
上の炭素原子を含む高級アルコールの主要な用途は合成
清浄剤の製造である。又炭素数４から１０のジカルボン
酸から製造されるジオールはポリエステル系の合成繊維
や合成樹脂、塗料として多量に使用されている。特許公
報２７８１２７２号、特公昭５３ー３３５６７号、或い
は特表平８−５１０６８６号に記載されているような従
来技術においては、脂肪酸をいったん脂肪酸エステルに
変換し、その後水素化反応により目的生成物である脂肪
族アルコールを製造している。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら上述した
ような従来技術においては、原料として用いるカルボン
酸に対して耐酸性の優れた水素化触媒がなかったためエ
ステル化工程を経なければならないという問題があっ
た。本発明者等は、先にこれらの水素化触媒の問題点を
解決するために直接カルボン酸を水素化できるＲｕとＳ
ｎを含む固体触媒を提案した（特開平１０−３０６０４
７号、特願平１０−１７４３８６号）。これらの触媒は
カルボン酸の水素化反応に対して優れた性能を示すもの
の、未反応のカルボン酸が残存していると蒸留分離によ
りアルコール類を取得する際に、カルボン酸と生成した
アルコール類とのエステル化反応が進行してしまい、ア
ルコール類の取得収率が低下する。また、カルボン酸と
してジカルボン酸を使用した場合、エステルのオリゴマ
ーが生成して蒸留塔底部配管の閉塞が懸念されるという
問題があった。すなわち目的物であるアルコール類を蒸
留分離する前に、未反応のカルボン酸を含む有機酸類を
できるだけ除去しておくことが必要であった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、カルボン酸、
カルボン酸エステル及びこれらの混合物を水素化して得
られたアルコール類を含む水素化反応混合液からアルコ
ール類を回収する方法において、有機溶剤による抽出操
作を用いることにより、未反応のカルボン酸類を効率的
に除去し、目的とする脂肪族アルコールを効率良く回収
でき、しかも安定した運転ができることを見出し、本発
明に達した。

【０００５】即ち、本発明の要旨は、カルボン酸、カル
ボン酸エステル及びこれらの混合物から選ばれる原料化
合物を、触媒の存在下で水素化反応させてアルコール類
を含む反応混合液を生成させ、この反応混合液からアル
コール類を回収することによりアルコール類を製造する
方法において、反応混合液中のアルコール類を有機溶剤
で抽出し、次いで有機溶剤相をアルカリ水溶液で洗浄し
た後、蒸留により有機溶剤相からアルコール類を取得す
ることを特徴とするアルコール類の製造方法、に存す
る。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下に本発明の詳細を説明する。（原料化合物）本発明における原料化合物であるカルボ
ン酸とは、脂肪族又は脂環式の飽和、不飽和またはポリ
不飽和のカルボン酸である。これは例えば１個から２６
個の炭素原子、好ましくは４個から２２個の炭素原子を
包含する脂肪族又は脂環式のアルキル、アルケニル、又
はヒドロキシアルケニルカルボン酸であり、カルボキシ
ル基を１個以上含む化合物を意味している。又必要とあ
れば、これらカルボン酸と脂肪族アルコールのエステル
化合物を原料として使用してよい。ここでいう脂肪族ア
ルコールとは脂肪酸の水素化反応により得られたアルコ
ールでもよいし、メタノール、エタノール、ノルマルプ
ロパノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、
イソブタノール等の低級アルコールでもよい。好ましい
カルボン酸エステルはカルボン酸メチルエステルであ
る。

【０００７】本発明のカルボン酸の例としては、カプロ
ン酸、デカン酸、ドデカン酸、ペンタデカン酸、オレイ
ン酸、ヒドロキシオクタデセン酸、ヒドロキシカプロン
酸等のモノカルボン酸、ココナツ油、菜種油、パーム
油、ラード油のように天然に存在するトリグリセリドの
加水分解によって得られる脂肪酸の混合物、マレイン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、シクロヘキサ
ンジカルボン酸、シクロヘキサントリカルボン酸、１，
２，４−ブタントリカルボン酸等のポリカルボン酸等を
挙げることができる。本発明においては、オリゴマー化
を抑制できるという効果が顕著であるという点で、原料
化合物として、ジカルボン酸又はそのエステル類を用い
るのが好ましく、中でもマレイン酸、コハク酸、アジピ
ン酸及びシクロヘキサンジカルボン酸及びそのエステル
類から選ばれる原料化合物を使用するのが最も好まし
い。

【０００８】本発明では、上述した原料化合物を、触媒
の存在下で水素化反応させてアルコール類を含む反応混
合液を生成させる。（水素化触媒）水素化触媒としては、例えば少なくとも
１種の第８族元素を活性成分として含む触媒が使用でき
るが、中でもＲｕ、特にはＲｕ及びＳｎを活性成分とし
て含む触媒を使用するのが好ましい。Ｒｕ及びＳｎ成分
以外に更にＰｔを共存させると触媒活性の向上が認めら
れる。これら活性成分は多孔質担体上に担持して用いる
事が好ましい。多孔質担体としては、活性炭、珪藻土、
アルミナ、シリカ、チタニア等多くの多孔質担体を単独
又は２種以上組み合わせて用いる事ができ、中でも、特
に活性炭がより好ましい。

【０００９】担体に前記触媒活性成分である金属成分を
担持する方法に特に制限はなく、浸漬法、イオン交換
法、ゾルーゲル法など通常担持型触媒の調製法で採用さ
れているいずれの方法も適用可能である。その中でも特
に簡便な方法としては、浸漬法が採用される。浸漬法に
よるときは、例えば、担持する金属の原料化合物を溶解
可能な溶媒、例えば、水に溶解して金属化合物の水溶液
とし、この溶液を別途調製した多孔質担体に浸漬して担
体に触媒成分を担持させる。担体に各金属成分を担持す
る順序については特に制限がなく、全ての金属成分を１
度に同時に担持してもよいし、各成分を個別に１つずつ
担持しても、または成分のいくつかを組み合わせて複数
回にわたって担持しても本発明の効果は達成される。し
かしその中でも特に、まずＲｕとＳｎを先に担持して乾
燥、還元処理し、その後必要とあればＰｔを追加して担
体に担持すると本発明の効果をさらに高めることができ
る。

【００１０】金属成分の溶液を担体に浸漬、担持した後
には（複数回に亘って浸漬担持する場合はその都度）、
通常乾燥を行う。乾燥は200 ℃以下の温度で、減圧下、
もしくは空気や不活性ガス等の乾燥ガスを通気しながら
行う。その後、必要に応じて焼成、還元処理を行う。焼
成処理を行う場合には、通常100 〜600 ℃の温度範囲で
空気や窒素等の不活性ガスを通気して行う。又、還元処
理を行う場合には、公知の液相還元法、気相還元法が採
用され、気相還元法の場合、通常100 〜600 ℃の温度範
囲、好ましくは200 〜500 ℃の温度範囲が選択される。
還元ガスとしては水素、不活性ガスに希釈した水素ある
いはメタノール等が適宜選択される。

【００１１】還元した触媒は取り扱い易さの観点から希
釈酸素で不動態化したのち保管することができる。Ｒｕ
およびＳｎの担持量はその金属ベースで担体に対して、
それぞれ0.5 〜50重量％、好ましくは1 〜20重量％の範
囲である。又、ＰｔはＲｕに対して、通常0.1 〜5 重量
倍量共存させるのが、活性向上の観点から好ましい。
尚、Ｒｕ、Ｐｔの貴金属成分とＳｎの原料化合物として
はそれらの金属の硝酸、硫酸、塩酸等の鉱酸塩が一般的
に使用されるが、酢酸等の有機酸塩、水酸化物、酸化物
又は、一般に知られている有機金属化合物や錯塩も使用
することができる。

【００１２】（水素化反応）水素化反応の反応条件に関
して、温度は、通常50〜350 ℃、好ましくは100 〜250
℃、反応圧は、通常0.1 〜30MPa 、好ましくは1 〜25MP
a が採用される。水素化反応に使用される水素は特に純
水素である必要はなく、窒素、ヘリウム、アルゴンある
いは炭酸ガス等の不活性ガスで希釈した水素を用いても
よい。反応の形式は、回分式、連続式のいずれでもよ
く、反応器の形式も攪拌懸濁床方式、固定床式、流動床
式などの任意の形式のものを用いることができる。通常
は固定床を用いて連続的に反応を行うのが工業的に有利
である。以下、固定床を用いたアジピン酸の連続水素化
反応を例を挙げて具体的に述べる。

【００１３】水素化反応は無溶媒で行ってもよいし、必
要に応じて、反応に悪影響を与えない反応溶媒を使用し
てもよい。例えば、水、メタノール、エタノール等のア
ルコール類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエー
テル類、ヘキサン、デカリン等の炭化水素類を例示する
ことができる。カルボン酸の水素化反応では相当するア
ルコールと共に常に水が副生する事から、特にこれらの
溶媒の中で水が好ましい。原料化合物の濃度に関して特
に規定はなく、反応速度、反応熱、後段の分離工程を考
慮して適宜決めることができる。通常、原料化合物の濃
度として５重量％から９０重量％の範囲、好ましくは２
０重量％から５０重量％の範囲が採用される。

【００１４】以下、アジピン酸の連続水素化反応を例に
挙げて具体的に述べるが、アジピン酸以外の他の原料化
合物でも同様に適用できるものである。［反応形式の概要］反応形式は任意であるが、例えばア
ジピン酸を原料化合物として用いる場合には以下のよう
な反応形式を用いることができる。固定床型反応器に固
定化触媒を収容しておき、水、アジピン酸及び水素含有
ガスを連続的に反応器に供給し、同時に生成した１、６
ーヘキサンジオールと未反応のアジピン酸等を含む反応
混合液を連続的に取り出す。取り出した反応混合液はガ
ス分離塔でガスを分離し、分離したガスは反応器へ再循
環される。一方、取り出した反応混合液は本発明の特徴
である抽出工程へ導かれる。

【００１５】［原料供給方法］１．反応の開始時反応開始後の反応器中には水素化触媒、水、アジピン
酸、水素を含むガスが少なくとも存在するが、反応器の
初期充填の段階でこれら反応原料等を加える順番に特に
制約はない。しかしながら、触媒の性能安定性を保持す
るためには、水素非存在下でアジピン酸と水素化触媒と
が接触するのを避けた方が好ましい。具体的な添加順序
としては、次のような手順を用いるのが好ましい。反応
器に水素化触媒を入れた後、水素を含むガスを供給し、
次いで水を供給しながら、所定の反応温度に昇温する。
所定温度に達したのち、アジピン酸を供給して反応を開
始させる。

【００１６】２．反応継続時水素化反応が進行するにつれ、反応器内のアジピン酸及
び水素が減少するため、これらを補充しながら連続的に
反応するのが好ましい。これら原料の反応器への供給方
法として、（２−１）：反応器に間断なく連続的に供給する方法（２−２）：ある間隔時間をおいて間欠的に供給する方
法があるが、反応を安定化させるために（２−１）の方法
をとるのが好ましい。水素とアジピン酸の供給モル比は
４〜５０００、好ましくは１０〜５００、更に好ましく
は１２〜１００の間で行うのが良い。原料の供給速度は
触媒の性能、目的生成物の分離後の未反応物の反応器へ
の循環量等で適宜決めることができるが、一般にアジピ
ン酸の供給速度としては、０．１から１０００kg/kg-ca
t ・hr、好ましくは０．２から５０kg/kg-cat ・hr、水
素の供給速度としては、ＧＨＳＶで５０から５０００/h
r 、好ましくは１００から２０００/hr の範囲で設定さ
れる。

【００１７】［抽出工程］水素化反応工程から取り出し
た反応生成物はガス分離塔でガスを分離し、分離したガ
スは水素化反応工程へ再循環される。一方、取り出した
反応混合液は本発明の特徴である抽出工程へ導かれる。
本発明では、目的生成物であるアルコール類を含む反応
混合液の液相（例えば水相）を有機溶剤と接触させ、有
機溶剤側にアルコール類を抽出する。この場合、目的化
合物を溶解する様々な有機溶剤を抽剤として用いること
ができるが、水素化反応工程において上述した反応溶媒
を用いる場合には、有機溶剤は反応溶媒と２相に分離す
る溶剤を用いる。また、抽出分離後の液相（例えば水
相）側は水素化反応工程に循環することから、液相（例
えば水相）側に１部溶解した抽剤の変質を防ぐために水
素化反応条件に安定な抽剤を選定する必要がある。

【００１８】抽出時の温度は任意だが、室温から水素化
工程で採用されている反応温度の間で行うのが好まし
い。目的とするアルコール類を抽出する好ましい有機溶
剤としては炭素数３〜１８の脂肪族又は脂環式のアルコ
ール類、エステル類を挙げることができる。有機溶剤
は、目的生成物であるアルコール類と同じであっても異
なる化合物でも良い。異なる有機溶剤を使用する際は目
的生成物であるアルコール類と有機溶剤の沸点差が少な
くとも１０℃以上となるような有機溶剤であるのがよ
い。具体的にはペンタノール、シクロペンタノール、ノ
ルマルヘキサノール、シクロヘキサノール、オクタノー
ル、２−エチルヘキサノール、ドデカノール、ヘキサデ
カノール等のアルコール類、酢酸エチル、酢酸ブチル、
酢酸アミル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸ブチ
ル、カプロン酸メチル、シクロヘキサンカルボン酸メチ
ル等のエステル類を挙げられる。これらの中でも２−エ
チルヘキサノール、酢酸エチル又はオクタノールを使用
するのが最も好ましい。

【００１９】これら抽剤（有機溶剤）の反応混合液に対
しての使用量は特に限定はなく、抽出効率を考慮して任
意の量を使用することができるが、反応混合液に対して
０．１から１００の重量比、好ましくは０．５から５の
重量比の範囲で使用する。又、抽出方法は回分抽出ある
いは連続抽出のどちらも採用することができる。尚抽出
分離後の液相（例えば水相）側は水素化反応工程に循環
される。目的生成物を含む有機溶剤相は後段のアルカリ
洗浄工程に導かれる。

【００２０】［アルカリ洗浄］抽出工程を経て得られた
目的化合物を含む有機溶剤相はアルカリ水溶液で洗浄す
ることにより未反応のカルボン酸、あるいは副生した有
機酸成分が除去される。未反応のカルボン酸等が残存し
ていると蒸留分離によりアルコール類を取得する際にエ
ステル化反応が進行してしまい、アルコール類の取得収
率が低下する。また、カルボン酸としてジカルボン酸を
使用した場合、エステルの高沸オリゴマーが生成して蒸
留塔底部配管の閉塞が懸念されるという問題があり、蒸
留工程に入る前にこれら有機酸成分を除いておく必要が
ある。

【００２１】塩基は水溶液としてアルカリ性を示す化合
物であればどのようなものも使用可能である。具体的に
はアンモニアあるいはＬｉＯＨ，ＮａＯＨ、ＫＯＨ、水
酸化カルシュム、炭酸ナトリウム，ＮａＯＭｅ等のアル
カリ、アルカリ土類金属塩または必要とあればトリエチ
ルアミン、トリブチルアミン、ピリジン等の有機アミン
を用いることができる。中でもアンモニア水、ＮａＯＨ
又はＫＯＨが最も好ましい。これら塩基の使用量は少な
くとも有機溶剤相に含まれるカルボン酸及びカルボン酸
エステル化合物から算出される酸価及びエステル価の総
量以上の塩基が必要である。具体的には酸価及びエステ
ル価の総量に対して１から１０００等量、好ましくは１
から１００等量の塩基を使用する。これら塩基を水に溶
解してアルカリ水溶液として、抽出工程を経て得られた
目的化合物を含む有機溶剤相を洗浄する。有機溶剤相に
対するアルカリ水溶液の使用量は任意であるが、通常
０．０１から１００の重量比、好ましくは０．１から５
の重量比の範囲で使用する。

【００２２】又、アルカリ水溶液で洗浄の際、目的化合
物であるアルコール類が水相に移送することによる損失
を防ぐために、アルカリ水溶液中にアルカリ塩を存在さ
せてもよい。アルカリ塩としては一般に塩析の効果のあ
るものであればどのような化合物でもよく、例えば硝酸
ナトリウム、硫酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、塩化ナ
トリウム、塩化カリウム、硝酸カリウム、塩化マグネシ
ュム、硝酸カルシュム等が挙げられる。なかでも硫酸ナ
トリウムあるいは酢酸ナトリウムが好ましい。その使用
量も任意であり、アルカリ水溶液に対して０．１〜９０
ｗｔ％、好ましくは１０〜７０ｗｔ％の範囲で適宜選択
できるが、析出等の問題からアルカリ水溶液に対して飽
和溶解度以下の濃度で使用するのが好ましい。アルカリ
洗浄を経た目的化合物を含む有機溶剤相は後段の蒸留工
程に導かれる。

【００２３】［蒸留工程］本発明では、目的生成物であ
るアルコール類を取り出すために蒸留工程を用いるのが
好ましい。アルカリ洗浄工程から得たアルコール類を含
む有機溶剤相は蒸留により有機溶剤とアルコール類に分
離される。蒸留分離で得た有機溶剤は抽出工程に循環さ
れる。一方アルコール類は、必要とあれば更に蒸留等の
通常の精製を行い製品として取得される。

【００２４】

【実施例】次に本発明方法を実施例により更に詳しく説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施
例に限定されるものではない。

【００２５】実施例１（水素化反応）１インチφ×１ｍの固定床反応器に、活
性炭に担持したＲｕ，ＰｔおよびＳｎからなる触媒を９
５ｇ充填し、反応圧１２ＭＰａ、反応温度２５０℃の条
件で、２０wt% のシクロヘキサンジカルボン酸水溶液を
２５０g ／ｈの速度で供給して水素化反応を行った。気
液分離後、取り出した反応混合液の液組成は１３．４７
wt% の1,4-シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、
２．３ｗｔ％の1,4-シクロヘキサンヒドロキシメチルカ
ルボン酸（ＣＨＭＡ）および０．６ｗｔ％の1,4-シクロ
ヘキサンジカルボン酸（ＣＨＤＡ）を含んでいた。（抽出操作）上記の水素化反応で得られた反応混合液１
０ｇに２−エチルヘキサノール（２ＥＨ）１０ｇを加え
室温下１時間攪拌したのち静置し、有機相（２ＥＨ相）
と水相に分離した。有機相（２ＥＨ相）には、１．１１
ｇのＣＨＤＭ，０．１１５ｇのＣＨＭＡおよび０．０４
ｇのＣＨＤＡが含まれ、水相側には０．１９５ｇのＣＨ
ＤＭ，０．０１５ｇのＣＨＭＡおよび０．０１ｇのＣＨ
ＤＡが含まれていた。

【００２６】実施例２〜９実施例１の反応混合液と類似の組成である、１３．２６
ｗｔ％のＣＨＤＭおよび０．７３％のＣＨＤＡを含む調
製液を作り、２−エチルヘキサノール（２ＥＨ）を加え
室温下１時間攪拌したのち静置し、有機相と水相に分離
した。抽出検討を行った結果を表１にまとめた。

【００２７】

【表１】

【００２８】反応混合液中のＣＨＤＭは上述した抽出操
作により８０ｗｔ％以上を有機相（２ＥＨ相）に移送で
きることが判明した。

【００２９】実施例１０２−エチルヘキサノール（２ＥＨ）の代わりに抽剤とし
て酢酸エチルを用いたこと以外は、実施例２と同様の操
作を行った。その結果、酢酸エチル相には０．７８ｇの
ＣＨＤＭおよび０．０６ｇのＣＨＤＡが移送しており、
水相には０．５２ｇのＣＨＤＭ、０．００２ｇのＣＨＤ
Ａが残留していた。

【００３０】（アルカリ洗浄操作）実施例３および実施
例４で得られた有機相（２ＥＨ相）をアルカリ水溶液に
より洗浄することにより、２ＥＨ相に残留する有機酸が
除去できるかどうかを検討した。実施例３および実施例
４で得られた有機相（２ＥＨ相）にＮａＯＨ水溶液を加
え、室温にて１時間攪拌した後静置し、有機相と水相を
分離した後の各相を分析した結果を表２に示した。

【００３１】

【表２】

【００３２】表２から明らかなように、有機相をアルカ
リ水溶液で洗浄することにより、有機相中の有機酸量を
低減でき、特に有機酸の当量以上のアルカリで洗浄する
ことにより、有機相に残留している有機酸を全て水相に
移送することができる。また、アルカリ水溶液に亡硝の
ようなアルカリ塩を添加しておくことにより目的化合物
であるＣＨＤＭの水相への移送を防ぐことができ、本操
作における目的物の損失を最小限にすることができる。
また、実施例１、２、５〜１０の抽出操作により得られ
た有機相についても、同様にアルカリ水溶液で洗浄する
ことにより、有機酸を除去することができる。

【００３３】実施例１１（水素化反応）シクロヘキサンジカルボン酸の代わりに
２０ｗｔ％アジピン酸水溶液を原料に用いて実施例１と
同様に水素化反応を実施した。得られた水素化生成物を
分析すると１４．０６ｗｔ％の１，６−ヘキサンジオー
ル、１．２３ｗｔ％のカプロラクトンおよび０．１１ｗ
ｔ％のアジピン酸を含有していた。（抽出操作）上記の水素化反応で得られた反応液３０ｇ
に２−エチルヘキサノール（２ＥＨ）３０ｇを加え室温
下１時間攪拌した後静置し、有機相と水相に分離した。
その結果、３３．９ｇの有機相（２ＥＨ相）には２．６
５７ｇのＣＨＤＭ，０．２５３ｇのカプロラクトンおよ
び０．０２９ｇのアジピン酸が含まれ、２６．０ｇの水
相側には１．５０７ｇの１，６−ヘキサンジオール，
０．１１０ｇのカプロラクトンおよび０．００２ｇのア
ジピン酸が含まれていた。

【００３４】（アルカリ洗浄操作）上記抽出操作により
得た有機相（２ＥＨ相）１２ｇを、１Ｎ−ＮａＯＨ水溶
液０．８ｇと０．５ｇのＮａ２ＳＯ４を含む１．７４ｇ
の水溶液により実施例１２と同様の方法で洗浄した。そ
の結果、９８ｗｔ％の１，６−ヘキサンジオールおよび
９０ｗｔ％のカプロラクトンが有機相に残留しており、
アジピン酸は全て水相側に移送していた。

【００３５】

【発明の効果】本発明の方法により、カルボン酸類又は
カルボン酸エステル類を水素化して得られるアルコール
類を含む反応混合液から、目的物であるアルコール類を
効率的に取得することが可能となり、未反応のカルボン
酸を容易に除去することが可能となり、カルボン酸と生
成したアルコール類とのエステル化反応やジカルボン酸
エステルのオリゴマー化等の副反応を防ぐことが可能と
なるため、工業的な利用価値が高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０７Ｃ 31/20 Ｃ０７Ｃ 31/20 Ｂ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC11 AC41 AD11 AD16 BA11 BA23 BA30 BA55 BB11 BB14 BB17 BB25 BB31 BC10 BC11 BC40 BE20 FE11 FG22 4H039 CA60 CB40

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】カルボン酸、カルボン酸エステル及びこ
れらの混合物から選ばれる原料化合物を、触媒及び水の
存在下で水素化反応させてアルコール類を含む反応混合
液を生成させ、この反応混合液からアルコール類を回収
することによりアルコール類を製造する方法において、
反応混合液中のアルコール類を有機溶剤で抽出し、次い
で有機溶剤相をアルカリ水溶液で洗浄した後、蒸留によ
り有機溶剤相からアルコール類を取得することを特徴と
するアルコール類の製造方法。
【請求項２】原料化合物が、炭素数４から２２のカルボ
ン酸あるいはそのエステルである請求項１に記載のアル
コール類の製造方法。
【請求項３】触媒が、Ｒｕ及びＳｎを含有する不均一
触媒である請求項１又は２に記載のアルコール類の製造
方法。
【請求項４】水素化反応を反応溶媒の存在下で行い、
反応溶媒として水を用いる請求項１〜３のいずれかに記
載のアルコール類の製造方法。
【請求項５】アルコール類を抽出する有機溶剤が、炭
素数３から１８の脂肪族又は脂環式のアルコール類、或
いはエステル類である請求項１〜４のいずれかに記載の
アルコール類の製造方法。
【請求項６】原料化合物が、マレイン酸、コハク酸、
アジピン酸及びシクロヘキサンジカルボン酸から選ばれ
るものである請求項２に記載のアルコール類の製造方
法。
【請求項７】有機溶剤相をアルカリ水溶液で洗浄する
際に、有機溶剤中に残留するカルボン酸及びカルボン酸
エステルから算出される酸価及びエステル価の総量以上
の当量のアルカリで洗浄する請求項１〜６のいずれかに
記載のアルコール類の製造方法。