JP2001131094A - 芳香族化合物異性体の製造方法 - Google Patents
芳香族化合物異性体の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ゼオライトを含む吸着剤の劣化を抑制し寿命
を長くし、効率よく芳香族化合物異性体を製造する方法
を提供する。 【解決手段】 ゼオライトを含む吸着剤と、脱着剤とを
用いて、アルキル基および／またはハロゲンで置換され
た芳香族化合物を吸着分離することにより異性体を製造
する際に、脱着剤の不純物を低減させた後、吸着分離工
程に供給することを特徴とする芳香族化合物異性体の製
造方法。
を長くし、効率よく芳香族化合物異性体を製造する方法
を提供する。 【解決手段】 ゼオライトを含む吸着剤と、脱着剤とを
用いて、アルキル基および／またはハロゲンで置換され
た芳香族化合物を吸着分離することにより異性体を製造
する際に、脱着剤の不純物を低減させた後、吸着分離工
程に供給することを特徴とする芳香族化合物異性体の製
造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は芳香族化合物異性体
の製造方法に関する。更に詳しくは、ゼオライトを含む
吸着剤と、脱着剤を用いて目的とする芳香族化合物異性
体を吸着分離により製造する方法に関する。
の製造方法に関する。更に詳しくは、ゼオライトを含む
吸着剤と、脱着剤を用いて目的とする芳香族化合物異性
体を吸着分離により製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】芳香族化合物は合成原料、医薬・農薬の
中間体として有用な化合物であり、特定の異性体を得る
ために、ゼオライトを含む吸着剤と接触させて吸着分離
する方法が知られている。
中間体として有用な化合物であり、特定の異性体を得る
ために、ゼオライトを含む吸着剤と接触させて吸着分離
する方法が知られている。
【０００３】例えば特公平１−４５４５７号公報には
２,６−ジクロロトルエンを吸着分離する際にフォージ
ャサイト型ゼオライトを吸着剤として用いる方法、特開
平４−３００２５号公報にはｍ−ジクロロベンゼンを吸
着分離する際にカリウムイオンおよび鉛イオンを必須成
分として含むフォージャサイト型ゼオライトを吸着剤と
して用いる方法、特公平４−４６９３３号公報にはハロ
ゲン化ベンゼン誘導体を異性化する際に生じるＨＣｌを
蒸留等により除去し、ゼオライト吸着分離剤により特定
の異性体を分離するプロセスなどがしられている。
２,６−ジクロロトルエンを吸着分離する際にフォージ
ャサイト型ゼオライトを吸着剤として用いる方法、特開
平４−３００２５号公報にはｍ−ジクロロベンゼンを吸
着分離する際にカリウムイオンおよび鉛イオンを必須成
分として含むフォージャサイト型ゼオライトを吸着剤と
して用いる方法、特公平４−４６９３３号公報にはハロ
ゲン化ベンゼン誘導体を異性化する際に生じるＨＣｌを
蒸留等により除去し、ゼオライト吸着分離剤により特定
の異性体を分離するプロセスなどがしられている。
【０００４】また、複素環式化合物の場合、特開平９−
１４３１６２号公報、特開平１０−２５１２３０号公報
およびＥＰ１７３４４０公報にピリジン環をもつ化合物
を吸着分離する際にフォージャサイト型ゼオライトを吸
着剤として分離する方法が開示されている。
１４３１６２号公報、特開平１０−２５１２３０号公報
およびＥＰ１７３４４０公報にピリジン環をもつ化合物
を吸着分離する際にフォージャサイト型ゼオライトを吸
着剤として分離する方法が開示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】ゼオライトを含む吸着
剤を用いて芳香族化合物異性体を吸着分離する際、一般
的には吸着剤の性能は経時的に低下するため、適切な時
点で新品との交換または燃焼等による再生処理を行う必
要がある。従って吸着剤の寿命または再生周期を長くす
ることは工業的に非常に有利である。
剤を用いて芳香族化合物異性体を吸着分離する際、一般
的には吸着剤の性能は経時的に低下するため、適切な時
点で新品との交換または燃焼等による再生処理を行う必
要がある。従って吸着剤の寿命または再生周期を長くす
ることは工業的に非常に有利である。
【０００６】上記特公平４−４６９３３号公報に記載さ
れた、ゼオライト吸着剤を用いて芳香族化合物異性体の
吸着分離を行う際、異性化反応により副生するＨＣｌを
予め除去する方法は吸着剤の劣化を抑制するための手段
であるが、工業的に望まれる寿命または再生周期を達成
するためには不十分である。
れた、ゼオライト吸着剤を用いて芳香族化合物異性体の
吸着分離を行う際、異性化反応により副生するＨＣｌを
予め除去する方法は吸着剤の劣化を抑制するための手段
であるが、工業的に望まれる寿命または再生周期を達成
するためには不十分である。
【０００７】吸着分離において、一般的に脱着剤は循環
再使用されるが、分離しようとする芳香族化合物異性体
に微量に含まれる不純物や、芳香族化合物異性体および
／または脱着剤の分解や反応により生成する不純物など
が循環再使用する脱着剤に蓄積し、吸着剤の性能を低下
させるるものと推定される。
再使用されるが、分離しようとする芳香族化合物異性体
に微量に含まれる不純物や、芳香族化合物異性体および
／または脱着剤の分解や反応により生成する不純物など
が循環再使用する脱着剤に蓄積し、吸着剤の性能を低下
させるるものと推定される。
【０００８】本発明の目的は、ゼオライトを含む吸着剤
の劣化を抑制し寿命を長くすることができ、効率よく芳
香族化合物異性体を製造することにある。
の劣化を抑制し寿命を長くすることができ、効率よく芳
香族化合物異性体を製造することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、ゼオライトを
含む吸着剤と、脱着剤とを用いて、アルキル基および／
またはハロゲンで置換された芳香族化合物を吸着分離す
ることにより異性体を製造する際に、脱着剤の不純物を
低減させた後、吸着分離工程に供給することを特徴とす
る芳香族化合物異性体の製造方法である。
含む吸着剤と、脱着剤とを用いて、アルキル基および／
またはハロゲンで置換された芳香族化合物を吸着分離す
ることにより異性体を製造する際に、脱着剤の不純物を
低減させた後、吸着分離工程に供給することを特徴とす
る芳香族化合物異性体の製造方法である。
【００１０】また、次の態様は本発明の好ましい方法で
ある。
ある。
【００１１】上記芳香族化合物がベンゼン環または複素
環を有する芳香族化合物であること、 芳香族化合物が
少なくとも１つのハロゲン元素で核置換された芳香族化
合物であること、脱着剤に含まれる不純物を蒸留、放
散、および固体吸着剤による吸着のいずれかの方法によ
り低減させること、脱着剤に含まれる不純物を、脱着剤
の一部を廃棄し、不純物を含まない脱着剤を補充するこ
とにより低減させること、吸着分離工程に供給する脱着
剤の全量または一部を、不純物を低減させる工程に連続
的または断続的に供給して不純物を低減させてから、吸
着分離工程に供給すること、である。
環を有する芳香族化合物であること、 芳香族化合物が
少なくとも１つのハロゲン元素で核置換された芳香族化
合物であること、脱着剤に含まれる不純物を蒸留、放
散、および固体吸着剤による吸着のいずれかの方法によ
り低減させること、脱着剤に含まれる不純物を、脱着剤
の一部を廃棄し、不純物を含まない脱着剤を補充するこ
とにより低減させること、吸着分離工程に供給する脱着
剤の全量または一部を、不純物を低減させる工程に連続
的または断続的に供給して不純物を低減させてから、吸
着分離工程に供給すること、である。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明において吸着分離の対象と
なる芳香族化合物は、アルキル基および／またはハロゲ
ンで置換された芳香族化合物である。この芳香族化合物
は複数の異性体を有しており、各異性体間の沸点差が小
さい場合には蒸留などによる分離が困難であり、吸着分
離により異性体を分離する方法が適している。
なる芳香族化合物は、アルキル基および／またはハロゲ
ンで置換された芳香族化合物である。この芳香族化合物
は複数の異性体を有しており、各異性体間の沸点差が小
さい場合には蒸留などによる分離が困難であり、吸着分
離により異性体を分離する方法が適している。
【００１３】本発明で使用するアルキル基および／また
はハロゲンで置換された芳香族化合物は、置換基のうち
の少なくとも一つはアルキル基またはハロゲンである
が、これらの置換基の他に水酸基、アルデヒド基、カル
ボキシル基などの酸素を含有する置換基、−ＮＯ2、−
ＮＨ2、−ＮＨＲ、−ＮＲ2、-ＮＲＲ’(Ｒ、Ｒ’はメチ
ル基、エチル基、プルピル基の少なくとも一つ）などの
窒素を含有する置換基などを有していてもかまわない。
はハロゲンで置換された芳香族化合物は、置換基のうち
の少なくとも一つはアルキル基またはハロゲンである
が、これらの置換基の他に水酸基、アルデヒド基、カル
ボキシル基などの酸素を含有する置換基、−ＮＯ2、−
ＮＨ2、−ＮＨＲ、−ＮＲ2、-ＮＲＲ’(Ｒ、Ｒ’はメチ
ル基、エチル基、プルピル基の少なくとも一つ）などの
窒素を含有する置換基などを有していてもかまわない。
【００１４】また、ここでいう芳香族化合物とは、ベン
ゼンの誘導体に限らず、ナフタレン、アントラセン、フ
ェナントレンなどの多環芳香族化合物、ピリジン、トリ
アジンなどの複素環式化合物なども含まれれる。
ゼンの誘導体に限らず、ナフタレン、アントラセン、フ
ェナントレンなどの多環芳香族化合物、ピリジン、トリ
アジンなどの複素環式化合物なども含まれれる。
【００１５】複素環式化合物の具体例としては、α-ピ
コリン、β-ピコリン、γ-ピコリン、3,5-ルチジン、2,
6-ルチジン、2,4-ルチジン、2,5-ルチジン、3,4-ルチジ
ン、2,3-ルチジン、2,4,6-コリジン、2-エチルピリジ
ン、3-エチルピリジン、4-エチルピリジン、2-ビニルピ
リジン、3-ビニルピリジン、4-ビニルピリジン、2-ピリ
ジンメタノール、3-ピリジンメタノール、4-ピリジンメ
タノール、2-アミノピリジン、3-アミノピリジン、4-ア
ミノピリジン、2-ジメチルアミノピリジン、3-ジメチル
アミノピリジン、4-ジメチルアミノピリジン、2-アルデ
ヒドピリジン、3-アルデヒドピリジン、4-アルデヒドピ
リジン、ニコチン酸、イソニコチン酸、ピコリン酸、2-
クロロピリジン、3-クロロピリジン、4-クロロピリジ
ン、3,5-ジクロロピリジン、2,6-ジクロロピリジン、2,
4-ジクロロピリジン、2,5-ジクロロピリジン、3,4-ジク
ロロピリジン、2,3-ジクロロピリジン、2-シアノピリジ
ン、3-シアノピリジン、4-シアノピリジン、2-クロロ-5
-メチルピリジン、2-クロロ-4-メチルピリジン、2-クロ
ロ-3-メチルピリジン、2-クロロ-6-メチルピリジン、メ
チルピロール、エチルピロール、プロピルピロール、ジ
メチルピロール、クロロピロール、メチルフラン、エチ
ルフラン、プロピルフラン、ジメチルフラン、クロロフ
ラン、メチルチオフェン、エチルチオフェン、プロピル
チオフェン、ジメチルチオフェン、クロロチオフェン、
メチルキノリン、エチルキノリン、プロピルキノリン、
ジメチルキノリン、クロロキノリン、などが挙げられ
る。
コリン、β-ピコリン、γ-ピコリン、3,5-ルチジン、2,
6-ルチジン、2,4-ルチジン、2,5-ルチジン、3,4-ルチジ
ン、2,3-ルチジン、2,4,6-コリジン、2-エチルピリジ
ン、3-エチルピリジン、4-エチルピリジン、2-ビニルピ
リジン、3-ビニルピリジン、4-ビニルピリジン、2-ピリ
ジンメタノール、3-ピリジンメタノール、4-ピリジンメ
タノール、2-アミノピリジン、3-アミノピリジン、4-ア
ミノピリジン、2-ジメチルアミノピリジン、3-ジメチル
アミノピリジン、4-ジメチルアミノピリジン、2-アルデ
ヒドピリジン、3-アルデヒドピリジン、4-アルデヒドピ
リジン、ニコチン酸、イソニコチン酸、ピコリン酸、2-
クロロピリジン、3-クロロピリジン、4-クロロピリジ
ン、3,5-ジクロロピリジン、2,6-ジクロロピリジン、2,
4-ジクロロピリジン、2,5-ジクロロピリジン、3,4-ジク
ロロピリジン、2,3-ジクロロピリジン、2-シアノピリジ
ン、3-シアノピリジン、4-シアノピリジン、2-クロロ-5
-メチルピリジン、2-クロロ-4-メチルピリジン、2-クロ
ロ-3-メチルピリジン、2-クロロ-6-メチルピリジン、メ
チルピロール、エチルピロール、プロピルピロール、ジ
メチルピロール、クロロピロール、メチルフラン、エチ
ルフラン、プロピルフラン、ジメチルフラン、クロロフ
ラン、メチルチオフェン、エチルチオフェン、プロピル
チオフェン、ジメチルチオフェン、クロロチオフェン、
メチルキノリン、エチルキノリン、プロピルキノリン、
ジメチルキノリン、クロロキノリン、などが挙げられ
る。
【００１６】アルキル基および／またはハロゲンで置換
された芳香族化合物としては、下記一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物である場合に本発明の方法が好ましく採用さ
れる。
された芳香族化合物としては、下記一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物である場合に本発明の方法が好ましく採用さ
れる。
【００１７】
【化１】 （式中、Ｒ1およびＲ2は各々ハロゲン原子、アルキル基
のいずれかを示し、Ｘ1およびＸ2は各々ハロゲン原子、
水素原子、アルキル基のいずれかを示す。） ここで少なくとも一つのハロゲン元素で核置換されたも
のが特に好ましく、ハロゲン元素としては、塩素または
臭素が特に好ましい。さらに好ましくは、塩素で核置換
された芳香族化合物である。
のいずれかを示し、Ｘ1およびＸ2は各々ハロゲン原子、
水素原子、アルキル基のいずれかを示す。） ここで少なくとも一つのハロゲン元素で核置換されたも
のが特に好ましく、ハロゲン元素としては、塩素または
臭素が特に好ましい。さらに好ましくは、塩素で核置換
された芳香族化合物である。
【００１８】一般式（Ｉ）で表される芳香族化合物（異
性体）の具体例としては、例えばキシレン、トリメチル
ベンゼン、テトラメチルベンゼン、エチルトルエン、ジ
エチルベンゼン、トリエチルベンゼン、クロロトルエ
ン、ジクロロトルエン、トリクロロトルエン、クロロエ
チルベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼ
ン、テトラクロロベンゼン、ブロムトルエン、ブロムエ
チルベンゼン、ジブロムベンゼン、ジブロムトルエン、
クロロブロムベンゼン、ジブロムクロロベンゼン、ジク
ロロブロムベンゼン等が挙げられる。中でもクロロトル
エン、ジクロロトルエン、クロロエチルベンゼン、ジク
ロロベンゼン、トリクロロベンゼン等の製造に適してい
る。
性体）の具体例としては、例えばキシレン、トリメチル
ベンゼン、テトラメチルベンゼン、エチルトルエン、ジ
エチルベンゼン、トリエチルベンゼン、クロロトルエ
ン、ジクロロトルエン、トリクロロトルエン、クロロエ
チルベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼ
ン、テトラクロロベンゼン、ブロムトルエン、ブロムエ
チルベンゼン、ジブロムベンゼン、ジブロムトルエン、
クロロブロムベンゼン、ジブロムクロロベンゼン、ジク
ロロブロムベンゼン等が挙げられる。中でもクロロトル
エン、ジクロロトルエン、クロロエチルベンゼン、ジク
ロロベンゼン、トリクロロベンゼン等の製造に適してい
る。
【００１９】本発明ではゼオライトを含む吸着剤を用い
て吸着分離を行う。
て吸着分離を行う。
【００２０】ここでゼオライトとは、結晶性アルミノシ
リケートだけでなく、ＡＬＰＯ，ＳＡＰＯなどの結晶性
アルミノフォスフェート、シリコアルミノシリケートな
ども含まれる。
リケートだけでなく、ＡＬＰＯ，ＳＡＰＯなどの結晶性
アルミノフォスフェート、シリコアルミノシリケートな
ども含まれる。
【００２１】吸着剤は前記の分離対象化合物によって適
したものを選択する。例えばキシレンの吸着分離にはフ
ォージャサイト型ゼオライト等が好ましく、塩素化芳香
族化合物などのハロゲン化芳香族化合物の吸着分離には
フォージャサイト型ゼオライトやペンタシル型ゼオライ
ト等が好ましい。これらのゼオライトを含む吸着剤は、
吸着選択性を調整するためにアルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩等でイオン交換処理する場合もある。また工
業的な取り扱いを容易にするためにアルミナ、ベントナ
イト等のバインダーとともに成形されたものが好ましく
使用される。
したものを選択する。例えばキシレンの吸着分離にはフ
ォージャサイト型ゼオライト等が好ましく、塩素化芳香
族化合物などのハロゲン化芳香族化合物の吸着分離には
フォージャサイト型ゼオライトやペンタシル型ゼオライ
ト等が好ましい。これらのゼオライトを含む吸着剤は、
吸着選択性を調整するためにアルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩等でイオン交換処理する場合もある。また工
業的な取り扱いを容易にするためにアルミナ、ベントナ
イト等のバインダーとともに成形されたものが好ましく
使用される。
【００２２】本発明における脱着剤としては、特に限定
されないが、例えばトルエン、キシレン、ナフタレン、
クロロベンゼン、ジクロロトルエンなどの芳香族化合物
が使用できる。また、複素環式化合物の場合は、上記脱
着剤に加え、アニリン、メチルアニリン、ジメチルアニ
リン、ジフェニルアミン、トリフェニルアミン、トルイ
ジン、アニシジン、クロロアニリン、ブロモアニリン、
ニトロアニリン、ジニトロアニリン、トリニトロアニリ
ン、フェニレンジアミン、メチルアミン、ジメチルアミ
ン、エチルアミン、トリエチルアミン、ｎ−プロピルア
ミン、ジ-ｎ−プロピルアミン、トリ-ｎ−プロピルアミ
ン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチ
ルアミン、sec-ブチルアミン、tert-ブチルアミン、シ
クロヘキシルアミン、ベンジルアミン、α-フェニルエ
チルアミン、β-フェニルエチルアミン、エチレンジア
ミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、ピペラジン、ピペリジン、ピロリジンなどが利用で
きる。
されないが、例えばトルエン、キシレン、ナフタレン、
クロロベンゼン、ジクロロトルエンなどの芳香族化合物
が使用できる。また、複素環式化合物の場合は、上記脱
着剤に加え、アニリン、メチルアニリン、ジメチルアニ
リン、ジフェニルアミン、トリフェニルアミン、トルイ
ジン、アニシジン、クロロアニリン、ブロモアニリン、
ニトロアニリン、ジニトロアニリン、トリニトロアニリ
ン、フェニレンジアミン、メチルアミン、ジメチルアミ
ン、エチルアミン、トリエチルアミン、ｎ−プロピルア
ミン、ジ-ｎ−プロピルアミン、トリ-ｎ−プロピルアミ
ン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチ
ルアミン、sec-ブチルアミン、tert-ブチルアミン、シ
クロヘキシルアミン、ベンジルアミン、α-フェニルエ
チルアミン、β-フェニルエチルアミン、エチレンジア
ミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、ピペラジン、ピペリジン、ピロリジンなどが利用で
きる。
【００２３】本発明では脱着剤に含まれる吸着剤劣化の
原因となる不純物を低減させることが重要である。再使
用する際の不純物の量は少ないほど好ましく、１０００
重量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１００重量ｐｐｍ以
下である。不純物を低減させることで脱着剤の劣化を抑
制することが出来、効率よく吸着分離を行うことが出来
る。
原因となる不純物を低減させることが重要である。再使
用する際の不純物の量は少ないほど好ましく、１０００
重量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１００重量ｐｐｍ以
下である。不純物を低減させることで脱着剤の劣化を抑
制することが出来、効率よく吸着分離を行うことが出来
る。
【００２４】脱着剤に含まれる不純物の測定方法は、不
純物の種類により異なるが、ガスクロマトグラフィー、
カールフィッシャー水分計、ベックマン溶存酸素計や、
加熱時の着色度比較などで測定できる。
純物の種類により異なるが、ガスクロマトグラフィー、
カールフィッシャー水分計、ベックマン溶存酸素計や、
加熱時の着色度比較などで測定できる。
【００２５】脱着剤に含まれる不純物を低減させる方法
としては、蒸留、放散、固体吸着剤による吸着、脱着剤
の一部を廃棄し不純物を含まない脱着剤を補充する等の
処理方法が挙げられる。
としては、蒸留、放散、固体吸着剤による吸着、脱着剤
の一部を廃棄し不純物を含まない脱着剤を補充する等の
処理方法が挙げられる。
【００２６】本発明において、蒸留処理とは不純物を含
有する脱着剤を蒸留し沸点の低い不純物および／または
沸点の高い不純物を脱着剤から除去する方法をいう。蒸
留の方法は常法によって実施される。蒸留塔は棚段塔ま
たは充填塔等いずれでもよく、操作条件は特に限定され
ない。
有する脱着剤を蒸留し沸点の低い不純物および／または
沸点の高い不純物を脱着剤から除去する方法をいう。蒸
留の方法は常法によって実施される。蒸留塔は棚段塔ま
たは充填塔等いずれでもよく、操作条件は特に限定され
ない。
【００２７】放散処理とは、例えば貯そう中の脱着剤に
Ｎ2を直接吹き込みバブリングする方法や、棚段塔また
は充填塔等にてＮ2と向流接触させる方法等が挙げられ
る。操作条件は特に限定されない。
Ｎ2を直接吹き込みバブリングする方法や、棚段塔また
は充填塔等にてＮ2と向流接触させる方法等が挙げられ
る。操作条件は特に限定されない。
【００２８】固体吸着剤による吸着処理とは、例えば不
純物を含有する脱着剤を固体吸着剤と接触させ、不純物
を選択的に固体吸着剤に吸着させて不純物を低減させる
方法をいう。接触させる方法は固定床、流動床などいず
れでもよい。固体吸着剤としては活性炭やゼオライト、
酸性白土、活性白土、アルミナ等が用いられる。
純物を含有する脱着剤を固体吸着剤と接触させ、不純物
を選択的に固体吸着剤に吸着させて不純物を低減させる
方法をいう。接触させる方法は固定床、流動床などいず
れでもよい。固体吸着剤としては活性炭やゼオライト、
酸性白土、活性白土、アルミナ等が用いられる。
【００２９】吸着分離において脱着剤に蓄積する不純物
のうち、例えば水分、塩酸、フェノール類などの極性が
強い物質は吸着剤表面に強く吸着し、吸着分離性能を低
下させる。また芳香族化合物の二量体などは、吸着剤中
で反応してカーボン化し、吸着分離性能を低下させる場
合がある。従ってこれらの不純物を低減することにより
吸着剤の劣化を抑制し、再生周期を延長できると考えら
れる。したがって、本発明で除去する不純物としては、
水分、塩酸、フェノール類、芳香族化合物の二量体、不
飽和炭化水素を含む化合物、アルデヒド基、カルボキシ
ル基などの含酸素化合物などを除去するのが好ましい。
のうち、例えば水分、塩酸、フェノール類などの極性が
強い物質は吸着剤表面に強く吸着し、吸着分離性能を低
下させる。また芳香族化合物の二量体などは、吸着剤中
で反応してカーボン化し、吸着分離性能を低下させる場
合がある。従ってこれらの不純物を低減することにより
吸着剤の劣化を抑制し、再生周期を延長できると考えら
れる。したがって、本発明で除去する不純物としては、
水分、塩酸、フェノール類、芳香族化合物の二量体、不
飽和炭化水素を含む化合物、アルデヒド基、カルボキシ
ル基などの含酸素化合物などを除去するのが好ましい。
【００３０】本発明において不純物を低減させる工程に
供給する脱着剤は、吸着分離工程で循環再使用する脱着
剤の全量または一部のいずれでもよく、不純物を低減さ
せる工程への供給の方法は連続的または断続的のいずれ
でもよい。
供給する脱着剤は、吸着分離工程で循環再使用する脱着
剤の全量または一部のいずれでもよく、不純物を低減さ
せる工程への供給の方法は連続的または断続的のいずれ
でもよい。
【００３１】また本発明における吸着分離は従来知られ
た方法で実施できる。吸着分離の形式は、固定床、移動
床、流動床いずれの形式でも可能であり、また流通式、
回分式のいずれも可能である。また吸着分離は気相、液
相のいずれにおいても可能である。一般によく知られた
プロセスとしては擬似移動床方式がある。
た方法で実施できる。吸着分離の形式は、固定床、移動
床、流動床いずれの形式でも可能であり、また流通式、
回分式のいずれも可能である。また吸着分離は気相、液
相のいずれにおいても可能である。一般によく知られた
プロセスとしては擬似移動床方式がある。
【００３２】
【実施例】以下に、本発明を実施例を持って具体的に説
明する。
明する。
【００３３】実施例１ 触媒化成製、ＳｉＯ2／ＡlＯ3モル比４．８のＮａ−Ｙ
型ゼオライトを特開昭４８−１５８３３号公報の実施例
に記載された方法により調製し、イオン交換したＫ−Ｙ
型ゼオライト吸着剤を用い、キシレン異性体とエチルベ
ンゼンを主成分とする原料（以下吸着原料と略す。）か
らパラキシレン（以下ＰＸと略す）の分離を行った。装
置は特開平４−３３００２５号公報の実施例５に記載の
疑似移動床装置を改造し、吸着室を２４室にしたものを
用いた。装置の概要を図１に、吸着分離条件を表１に、
用いた吸着原料の組成を表２に示す。本装置では、９０
ｗｔ％以上のパラジエチルベンゼン（以下ｐ−ＤＥＢと
略す）を脱着剤として吸着原料を分離する。目的成分で
あるＰＸを脱着剤と共にエクストラクト流れとして取り
出し、回収しきれない一部のＰＸと吸着原料の残りの成
分を脱着剤と共にラファネート流として取り出す。エク
ストラクトおよびラフィネートはその後、それぞれ蒸留
装置１および２で脱着剤を回収し、第２４吸着室から回
収する脱着剤と共に、循環再使用する。吸着原料および
脱着剤は高温下で吸着剤と接触することで２量体などの
高沸物、あるいは蒸留塔Ｎ2シール中の微量Ｏ2によるア
ルデヒド基、カルボキシル基を有する含酸素化合物が微
量生成し、循環再使用する脱着剤に蓄積し吸着分離性能
を低下させる。
型ゼオライトを特開昭４８−１５８３３号公報の実施例
に記載された方法により調製し、イオン交換したＫ−Ｙ
型ゼオライト吸着剤を用い、キシレン異性体とエチルベ
ンゼンを主成分とする原料（以下吸着原料と略す。）か
らパラキシレン（以下ＰＸと略す）の分離を行った。装
置は特開平４−３３００２５号公報の実施例５に記載の
疑似移動床装置を改造し、吸着室を２４室にしたものを
用いた。装置の概要を図１に、吸着分離条件を表１に、
用いた吸着原料の組成を表２に示す。本装置では、９０
ｗｔ％以上のパラジエチルベンゼン（以下ｐ−ＤＥＢと
略す）を脱着剤として吸着原料を分離する。目的成分で
あるＰＸを脱着剤と共にエクストラクト流れとして取り
出し、回収しきれない一部のＰＸと吸着原料の残りの成
分を脱着剤と共にラファネート流として取り出す。エク
ストラクトおよびラフィネートはその後、それぞれ蒸留
装置１および２で脱着剤を回収し、第２４吸着室から回
収する脱着剤と共に、循環再使用する。吸着原料および
脱着剤は高温下で吸着剤と接触することで２量体などの
高沸物、あるいは蒸留塔Ｎ2シール中の微量Ｏ2によるア
ルデヒド基、カルボキシル基を有する含酸素化合物が微
量生成し、循環再使用する脱着剤に蓄積し吸着分離性能
を低下させる。
【００３４】分離性能を示す指標として、製品純度９
９．８０ｗｔ％を得るときの下式で定義される「吸着回
収率」を用い、その経時変化をスタート時の吸着回収率
を基準にして示した。
９．８０ｗｔ％を得るときの下式で定義される「吸着回
収率」を用い、その経時変化をスタート時の吸着回収率
を基準にして示した。
【００３５】
【数１】 本実施例では、脱着剤の一部を連続的に抜き出して蒸留
装置３で高沸物を除去した後に再使用したところ、図２
に示す通り吸着性能の低下は見られなかった。また、除
去した高沸物を濃縮して、表３に示すガスクロマトグラ
フ分析条件で分析したところ、図３に示すような高沸物
が多く存在することが確認できた。 比較例１ 実施例１において、脱着剤の一部を連続的に抜き出して
蒸留により不純物を除去した後に再使用することを実施
しなかった以外は、実施例１と同様にして吸着分離を行
った。この時、吸着回収率は図２に示す通り大きく低下
した。 比較例２ 最初は比較例１と同様にして吸着分離を行い、途中より
実施例１と同様にして吸着分離を行った。この時、吸着
回収率は図２に示す通り途中までは大きく低下したが、
不純物除去を開始してからは低下が止まった。 実施例２ ｍ−ジクロロベンゼン（以下ｍ−ＤＣＢと略す）分離用
ゼオライト吸着剤を、特開平４−３３００２５号公報の
実施例１〜４に記載の方法により調製した。この吸着剤
はカチオンとしてカリウムイオンおよび鉛イオンを含む
Ｙ型ゼオライトである。この吸着剤を５００℃で２時間
焼成した後、特開平４−３３００２５号公報の実施例５
に記載の擬似移動床装置により吸着分離を行った。装置
の概要を図４に、吸着分離条件を表４に示す。本装置で
は、３,４−ジクロロトルエン（以下３,４−ＤＣＴと略
す）を脱着剤としてＤＣＢ異性体混合物を分離する。目
的成分であるｍ−ＤＣＢを脱着剤と共にラフィネート流
れとして取り出し、回収しきれない一部のｍ−ＤＣＢと
ｏ−ＤＣＢおよびｐ−ＤＣＢを脱着剤と共にエクストラ
クト流れとして取り出す。ラフィネートおよびエクスト
ラクトはその後、それぞれ蒸留装置１および２で脱着剤
を回収し、吸着室１２から回収する脱着剤とともに、循
環再使用する。３,４ーＤＣＴは加熱によりビフェニル
メタン系などの高沸物が微量生成するため、通常は循環
再使用する脱着剤中に蓄積し、吸着剤の性能を低下させ
る。
装置３で高沸物を除去した後に再使用したところ、図２
に示す通り吸着性能の低下は見られなかった。また、除
去した高沸物を濃縮して、表３に示すガスクロマトグラ
フ分析条件で分析したところ、図３に示すような高沸物
が多く存在することが確認できた。 比較例１ 実施例１において、脱着剤の一部を連続的に抜き出して
蒸留により不純物を除去した後に再使用することを実施
しなかった以外は、実施例１と同様にして吸着分離を行
った。この時、吸着回収率は図２に示す通り大きく低下
した。 比較例２ 最初は比較例１と同様にして吸着分離を行い、途中より
実施例１と同様にして吸着分離を行った。この時、吸着
回収率は図２に示す通り途中までは大きく低下したが、
不純物除去を開始してからは低下が止まった。 実施例２ ｍ−ジクロロベンゼン（以下ｍ−ＤＣＢと略す）分離用
ゼオライト吸着剤を、特開平４−３３００２５号公報の
実施例１〜４に記載の方法により調製した。この吸着剤
はカチオンとしてカリウムイオンおよび鉛イオンを含む
Ｙ型ゼオライトである。この吸着剤を５００℃で２時間
焼成した後、特開平４−３３００２５号公報の実施例５
に記載の擬似移動床装置により吸着分離を行った。装置
の概要を図４に、吸着分離条件を表４に示す。本装置で
は、３,４−ジクロロトルエン（以下３,４−ＤＣＴと略
す）を脱着剤としてＤＣＢ異性体混合物を分離する。目
的成分であるｍ−ＤＣＢを脱着剤と共にラフィネート流
れとして取り出し、回収しきれない一部のｍ−ＤＣＢと
ｏ−ＤＣＢおよびｐ−ＤＣＢを脱着剤と共にエクストラ
クト流れとして取り出す。ラフィネートおよびエクスト
ラクトはその後、それぞれ蒸留装置１および２で脱着剤
を回収し、吸着室１２から回収する脱着剤とともに、循
環再使用する。３,４ーＤＣＴは加熱によりビフェニル
メタン系などの高沸物が微量生成するため、通常は循環
再使用する脱着剤中に蓄積し、吸着剤の性能を低下させ
る。
【００３６】分離性能を示す指標として、製品純度９
９.５％を得るときの下式で示す吸着回収率を用い、そ
の経時変化をスタート時の吸着回収率を基準にして示し
た。
９.５％を得るときの下式で示す吸着回収率を用い、そ
の経時変化をスタート時の吸着回収率を基準にして示し
た。
【００３７】
【数２】 本実施例では、脱着剤の一部を連続的に抜き出して蒸留
装置３および４で不純物を除去した後に再使用したとこ
ろ、図５に示す通り吸着性能の低下は見られなかった。
また、除去した高沸物を濃縮して、表５に示すガスクロ
マトグラフ分析条件で分析したところ、図６に示すよう
な高沸物が多く存在することが確認できた。
装置３および４で不純物を除去した後に再使用したとこ
ろ、図５に示す通り吸着性能の低下は見られなかった。
また、除去した高沸物を濃縮して、表５に示すガスクロ
マトグラフ分析条件で分析したところ、図６に示すよう
な高沸物が多く存在することが確認できた。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【表２】
【００４０】
【表３】
【００４１】
【表４】
【００４２】
【表５】 比較例３ 実施例２において、脱着剤の一部を連続的に抜き出して
蒸留により不純物を除去した後に再使用することを実施
しなかった以外は、実施例２と同様にして吸着分離を行
った。この時、吸着回収率は図５に示す通り大きく低下
した。比較例４最初は比較例３と同様にして吸着分離を
行い、途中より実施例２と同様にして吸着分離を行っ
た。この時、吸着回収率は図５に示す通り途中までは大
きく低下したが、不純物除去を開始してからは低下が止
まった。
蒸留により不純物を除去した後に再使用することを実施
しなかった以外は、実施例２と同様にして吸着分離を行
った。この時、吸着回収率は図５に示す通り大きく低下
した。比較例４最初は比較例３と同様にして吸着分離を
行い、途中より実施例２と同様にして吸着分離を行っ
た。この時、吸着回収率は図５に示す通り途中までは大
きく低下したが、不純物除去を開始してからは低下が止
まった。
【００４３】実施例３ ナトリウムタイプＹ型ゼオライト（以下Ｎａ−Ｙと表
す。）（東ソ−（株）製・ゼオラムＮａ−５.１Ｙ粉末
品）１００重量部にバインダ−としてアルミナゾル（日
産化学２００番；Ａｌ2Ｏ3 ＝１０ｗｔ％）をアルミナ
換算で１５重量部添加して０.１５〜０.５ｍｍφに造粒
されたＮａＹ型ゼオライトを１２０℃で乾燥後、５００
℃、２時間焼成した。このＮａ−ＹのＮａカチオンサイ
トの５０％に相当する硝酸銀水溶液（金属モル換算）を
用いて（固液比３.０Ｌ／ｋｇ）室温で３０分放置して
８５℃で１時間のイオン交換処理を行い、蒸留水で十分
洗浄後、１２０℃で乾燥、５００℃、２時間焼成した。
この吸着剤（Ａｇ−Ｎａ−Ｙ）により、α-ピコリン：
β-ピコリン：２，６−ルチジン：２，４−ルチジン＝
１：１：１：１：（重量比）の混合物を脱着剤として
２，４-キシリジンを用い、実施例２と同様に分離を行
った。
す。）（東ソ−（株）製・ゼオラムＮａ−５.１Ｙ粉末
品）１００重量部にバインダ−としてアルミナゾル（日
産化学２００番；Ａｌ2Ｏ3 ＝１０ｗｔ％）をアルミナ
換算で１５重量部添加して０.１５〜０.５ｍｍφに造粒
されたＮａＹ型ゼオライトを１２０℃で乾燥後、５００
℃、２時間焼成した。このＮａ−ＹのＮａカチオンサイ
トの５０％に相当する硝酸銀水溶液（金属モル換算）を
用いて（固液比３.０Ｌ／ｋｇ）室温で３０分放置して
８５℃で１時間のイオン交換処理を行い、蒸留水で十分
洗浄後、１２０℃で乾燥、５００℃、２時間焼成した。
この吸着剤（Ａｇ−Ｎａ−Ｙ）により、α-ピコリン：
β-ピコリン：２，６−ルチジン：２，４−ルチジン＝
１：１：１：１：（重量比）の混合物を脱着剤として
２，４-キシリジンを用い、実施例２と同様に分離を行
った。
【００４４】目的成分である２，６−ルチジンを脱着剤
と共にラフィネート流れとして取り出し、回収しきれな
い一部の２，６−ルチジンとα-ピコリン、β-ピコリン
および２，４−ルチジンを脱着剤と共にエクストラクト
流れとして取り出す。
と共にラフィネート流れとして取り出し、回収しきれな
い一部の２，６−ルチジンとα-ピコリン、β-ピコリン
および２，４−ルチジンを脱着剤と共にエクストラクト
流れとして取り出す。
【００４５】分離性能を示す指標として、製品純度９
９.５％を得るときの下式で示す吸着回収率を用い、そ
の経時変化をスタート時の吸着回収率を基準にして示し
た。
９.５％を得るときの下式で示す吸着回収率を用い、そ
の経時変化をスタート時の吸着回収率を基準にして示し
た。
【００４６】
【数３】 本実施例では、脱着剤の一部を連続的に抜き出して蒸留
装置３および４で不純物を除去した後に再使用したとこ
ろ、図７に示す通り吸着性能の低下は見られなかった。 比較例５ 実施例３において、脱着剤の一部を連続的に抜き出して
蒸留により不純物を除去した後に再使用することを実施
しなかった以外は、実施例３と同様にして吸着分離を行
った。この時、吸着回収率は図７に示す通り大きく低下
した。
装置３および４で不純物を除去した後に再使用したとこ
ろ、図７に示す通り吸着性能の低下は見られなかった。 比較例５ 実施例３において、脱着剤の一部を連続的に抜き出して
蒸留により不純物を除去した後に再使用することを実施
しなかった以外は、実施例３と同様にして吸着分離を行
った。この時、吸着回収率は図７に示す通り大きく低下
した。
【００４７】
【発明の効果】本発明によればゼオライトを含む吸着剤
と脱着剤を用いて目的とする芳香族化合物異性体を吸着
分離により製造する際、吸着剤の劣化を飛躍的に抑制す
ることができる。
と脱着剤を用いて目的とする芳香族化合物異性体を吸着
分離により製造する際、吸着剤の劣化を飛躍的に抑制す
ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１における擬似移動床装置の脱着剤除去
フローを示す図である。
フローを示す図である。
【図２】実施例１、比較例１および２における吸着回収
率の経時変化を示す図である。
率の経時変化を示す図である。
【図３】実施例１において脱着剤に蓄積した高沸物不純
物成分を示す図である。
物成分を示す図である。
【図４】実施例２における擬似移動床装置の脱着剤除去
フローを示す図である。
フローを示す図である。
【図５】実施例２、比較例３および４における吸着回収
率の経時変化を示す図でる。
率の経時変化を示す図でる。
【図６】実施例２において蒸留装置での流出液およびボ
トム液中の不純物である高沸物不純物成分を示す図であ
る。
トム液中の不純物である高沸物不純物成分を示す図であ
る。
【図７】実施例３、比較例５における吸着回収率の経時
変化を示す図である。
変化を示す図である。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１２年９月４日（２０００．９．４）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００３】例えば特公平１−４５４５７号公報には
２,６−ジクロロトルエンを吸着分離する際にフォージ
ャサイト型ゼオライトを吸着剤として用いる方法、特開
平４−３３００２５号公報にはｍ−ジクロロベンゼンを
吸着分離する際にカリウムイオンおよび鉛イオンを必須
成分として含むフォージャサイト型ゼオライトを吸着剤
として用いる方法、特公平４−４６９３３号公報にはハ
ロゲン化ベンゼン誘導体を異性化する際に生じるＨＣｌ
を蒸留等により除去し、ゼオライト吸着剤により特定の
異性体を分離するプロセスなどがしられている。
２,６−ジクロロトルエンを吸着分離する際にフォージ
ャサイト型ゼオライトを吸着剤として用いる方法、特開
平４−３３００２５号公報にはｍ−ジクロロベンゼンを
吸着分離する際にカリウムイオンおよび鉛イオンを必須
成分として含むフォージャサイト型ゼオライトを吸着剤
として用いる方法、特公平４−４６９３３号公報にはハ
ロゲン化ベンゼン誘導体を異性化する際に生じるＨＣｌ
を蒸留等により除去し、ゼオライト吸着剤により特定の
異性体を分離するプロセスなどがしられている。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３３】実施例１ 触媒化成製、ＳｉＯ2／Ａl2Ｏ3 モル比４．８のＮａ−Ｙ
型ゼオライトを特開昭４８−１５８３３号公報の実施例
に記載された方法により調製し、イオン交換したＫ−Ｙ
型ゼオライト吸着剤を用い、キシレン異性体とエチルベ
ンゼンを主成分とする原料（以下吸着原料と略す。）か
らパラキシレン（以下ＰＸと略す）の分離を行った。装
置は特開平４−３３００２５号公報の実施例５に記載の
疑似移動床装置を改造し、吸着室を２４室にしたものを
用いた。装置の概要を図１に、吸着分離条件を表１に、
用いた吸着原料の組成を表２に示す。本装置では、９０
ｗｔ％以上のパラジエチルベンゼン（以下ｐ−ＤＥＢと
略す）を脱着剤として吸着原料を分離する。目的成分で
あるＰＸを脱着剤と共にエクストラクト流れとして取り
出し、回収しきれない一部のＰＸと吸着原料の残りの成
分を脱着剤と共にラファネート流として取り出す。エク
ストラクトおよびラフィネートはその後、それぞれ蒸留
装置１および２で脱着剤を回収し、第２４吸着室から回
収する脱着剤と共に、循環再使用する。吸着原料および
脱着剤は高温下で吸着剤と接触することで２量体などの
高沸物、あるいは蒸留塔Ｎ2シール中の微量Ｏ2によるア
ルデヒド基、カルボキシル基を有する含酸素化合物が微
量生成し、循環再使用する脱着剤に蓄積し吸着分離性能
を低下させる。
型ゼオライトを特開昭４８−１５８３３号公報の実施例
に記載された方法により調製し、イオン交換したＫ−Ｙ
型ゼオライト吸着剤を用い、キシレン異性体とエチルベ
ンゼンを主成分とする原料（以下吸着原料と略す。）か
らパラキシレン（以下ＰＸと略す）の分離を行った。装
置は特開平４−３３００２５号公報の実施例５に記載の
疑似移動床装置を改造し、吸着室を２４室にしたものを
用いた。装置の概要を図１に、吸着分離条件を表１に、
用いた吸着原料の組成を表２に示す。本装置では、９０
ｗｔ％以上のパラジエチルベンゼン（以下ｐ−ＤＥＢと
略す）を脱着剤として吸着原料を分離する。目的成分で
あるＰＸを脱着剤と共にエクストラクト流れとして取り
出し、回収しきれない一部のＰＸと吸着原料の残りの成
分を脱着剤と共にラファネート流として取り出す。エク
ストラクトおよびラフィネートはその後、それぞれ蒸留
装置１および２で脱着剤を回収し、第２４吸着室から回
収する脱着剤と共に、循環再使用する。吸着原料および
脱着剤は高温下で吸着剤と接触することで２量体などの
高沸物、あるいは蒸留塔Ｎ2シール中の微量Ｏ2によるア
ルデヒド基、カルボキシル基を有する含酸素化合物が微
量生成し、循環再使用する脱着剤に蓄積し吸着分離性能
を低下させる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】図面の簡単な説明
【補正方法】変更
【補正内容】
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１における擬似移動床装置の脱着剤除去
フローを示す図である。
フローを示す図である。
【図２】実施例１、比較例１および２における吸着回収
率の経時変化を示す図である。
率の経時変化を示す図である。
【図３】実施例１において脱着剤に蓄積した高沸物不純
物成分を示す図である。
物成分を示す図である。
【図４】実施例２における擬似移動床装置の脱着剤除去
フローを示す図である。
フローを示す図である。
【図５】実施例２、比較例３および４における吸着回収
率の経時変化を示す図でる。
率の経時変化を示す図でる。
【図６】実施例２において蒸留装置４での留出液および
ボトム液中の高沸物不純物成分を示す図である。
ボトム液中の高沸物不純物成分を示す図である。
【図７】実施例３、比較例５における吸着回収率の経時
変化を示す図である。
変化を示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｄ 213/16 Ｃ０７Ｄ 213/16
Claims (6)
- 【請求項１】ゼオライトを含む吸着剤と、脱着剤とを用
いて、アルキル基および／またはハロゲンで置換された
芳香族化合物を吸着分離することにより異性体を製造す
る際に、脱着剤の不純物を低減させた後、吸着分離工程
に供給することを特徴とする芳香族化合物異性体の製造
方法。 - 【請求項２】芳香族化合物がベンゼン環または複素環を
有する芳香族化合物であることを特徴とする請求項１記
載の芳香族化合物異性体の製造方法。 - 【請求項３】芳香族化合物が少なくとも１つのハロゲン
元素で核置換された芳香族化合物である請求項１または
２項記載の芳香族化合物異性体の製造方法。 - 【請求項４】脱着剤に含まれる不純物を蒸留、放散、お
よび固体吸着剤による吸着のいずれかの方法により低減
させることを特徴とする請求項１〜３いずれかに記載の
芳香族化合物異性体の製造方法。 - 【請求項５】脱着剤に含まれる不純物を、脱着剤の一部
を廃棄し、不純物を含まない脱着剤を補充することによ
り低減させることを特徴とする請求項１〜３いずれかに
記載の芳香族化合物異性体の製造方法。 - 【請求項６】吸着分離工程に供給する脱着剤の全量また
は一部を、不純物を低減させる工程に連続的または断続
的に供給して不純物を低減させてから、吸着分離工程に
供給することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記
載の芳香族化合物異性体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000252332A JP2001131094A (ja) | 1999-08-26 | 2000-08-23 | 芳香族化合物異性体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24039399 | 1999-08-26 | ||
| JP11-240393 | 1999-08-26 | ||
| JP2000252332A JP2001131094A (ja) | 1999-08-26 | 2000-08-23 | 芳香族化合物異性体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001131094A true JP2001131094A (ja) | 2001-05-15 |
| JP2001131094A5 JP2001131094A5 (ja) | 2007-07-12 |
Family
ID=26534713
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000252332A Pending JP2001131094A (ja) | 1999-08-26 | 2000-08-23 | 芳香族化合物異性体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001131094A (ja) |
Citations (6)
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|---|---|---|---|---|
| JPS59199642A (ja) * | 1983-04-28 | 1984-11-12 | Toray Ind Inc | ２，６−ジクロルトルエンの分離方法 |
| JPS6136264A (ja) * | 1984-07-16 | 1986-02-20 | ユ−オ−ピ− インコ−ポレイテツド | 原料油混合物からピコリンを分離する方法 |
| JPH04330025A (ja) * | 1991-04-30 | 1992-11-18 | Toray Ind Inc | ジクロロベンゼン異性体の分離方法 |
| JPH0733689A (ja) * | 1993-07-23 | 1995-02-03 | Mitsubishi Chem Corp | メタキシレンの分離方法 |
| JPH0776531A (ja) * | 1993-09-07 | 1995-03-20 | Mitsubishi Chem Corp | メタキシレンの分離法 |
| JPH11180911A (ja) * | 1997-12-19 | 1999-07-06 | Toray Ind Inc | ジクロロベンゼン異性体の分離方法 |
-
2000
- 2000-08-23 JP JP2000252332A patent/JP2001131094A/ja active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS59199642A (ja) * | 1983-04-28 | 1984-11-12 | Toray Ind Inc | ２，６−ジクロルトルエンの分離方法 |
| JPS6136264A (ja) * | 1984-07-16 | 1986-02-20 | ユ−オ−ピ− インコ−ポレイテツド | 原料油混合物からピコリンを分離する方法 |
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