JPS61130244A - ゼオライト吸着剤を用いてその他のキシレン及びエチルベンゼンを含有する原料流からパラキシレンの分離を増進する方法 - Google Patents
ゼオライト吸着剤を用いてその他のキシレン及びエチルベンゼンを含有する原料流からパラキシレンの分離を増進する方法Info
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- JPS61130244A JPS61130244A JP60261625A JP26162585A JPS61130244A JP S61130244 A JPS61130244 A JP S61130244A JP 60261625 A JP60261625 A JP 60261625A JP 26162585 A JP26162585 A JP 26162585A JP S61130244 A JPS61130244 A JP S61130244A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/12—Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers
- C07C7/13—Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers by molecular-sieve technique
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はパラキシレンのその他のキシレンとエチルベン
ゼンとを含有する流れからの分離を、ＫＹ（或はおそら
＜ ＮａＹ ）ゼオライトをパラキシレンについての選
択吸着剤として用いて増進する方法に関する。これらの
増進は、通常、吸着混合物にピロール又はピリジン等の
環式窒素含有添加剤を包含することＫよる。その添加は
、また、脱着剤を用いる場合に同時に脱着剤の性卵を向
上させる結果を生じさせることができる。
ゼンとを含有する流れからの分離を、ＫＹ（或はおそら
＜ ＮａＹ ）ゼオライトをパラキシレンについての選
択吸着剤として用いて増進する方法に関する。これらの
増進は、通常、吸着混合物にピロール又はピリジン等の
環式窒素含有添加剤を包含することＫよる。その添加は
、また、脱着剤を用いる場合に同時に脱着剤の性卵を向
上させる結果を生じさせることができる。
発明の背景
従来の技術
結晶性アルミノケイ酸塩又はゼオライトの内のあるもの
は所定の炭化水素化合物を含有する化合物から該化合物
を分離する際の吸着剤として有用である。特に、ゼオラ
イトはパラキシレンを、その他の０８芳香族化合物、例
えばメタキシレン、オルトキシレン、エチルベンゼンと
の混合物から選択的に分離するのに広く用いられている
。例えば、米国特許３．６３６．１２１ ； ３．６ｓ
６．３４２ ；３．６ａ６．ｓ４３；ｔａ３ｓ、ｏ４
３；ｓ、ａｓｓ、３３３；３．８７８．１２７；３．８
９４，１０８；３．９０３，１８７及び４，２６５．７
８．８号は、全て種々のタイプのゼオライトを吸着剤と
して用いてパラキシレンを種々の炭化水素との混合物か
ら分離する方法、或はパラキシレンとエチルベンゼンと
をその他の宏分を含有する混合物から選択的に得る方法
を指向している。
は所定の炭化水素化合物を含有する化合物から該化合物
を分離する際の吸着剤として有用である。特に、ゼオラ
イトはパラキシレンを、その他の０８芳香族化合物、例
えばメタキシレン、オルトキシレン、エチルベンゼンと
の混合物から選択的に分離するのに広く用いられている
。例えば、米国特許３．６３６．１２１ ； ３．６ｓ
６．３４２ ；３．６ａ６．ｓ４３；ｔａ３ｓ、ｏ４
３；ｓ、ａｓｓ、３３３；３．８７８．１２７；３．８
９４，１０８；３．９０３，１８７及び４，２６５．７
８．８号は、全て種々のタイプのゼオライトを吸着剤と
して用いてパラキシレンを種々の炭化水素との混合物か
ら分離する方法、或はパラキシレンとエチルベンゼンと
をその他の宏分を含有する混合物から選択的に得る方法
を指向している。
パラキシレンは、テトラ７タル酸の製造におけるその使
用が後に種々の繊維、例えばダクロン（］）ａｃｒｏｎ
） を生産する際に臨界的な工程となることから、
商業上重要な芳香族炭化水素である。
用が後に種々の繊維、例えばダクロン（］）ａｃｒｏｎ
） を生産する際に臨界的な工程となることから、
商業上重要な芳香族炭化水素である。
本発明は、包括的には、パラキシレンをホージャサイト
ゼオライと、特にナトリウム又はカリウム交換Ｙゼオラ
イトに選択吸着させることＫよってパラキシレンをその
他のＣ８芳香族の混合物から分離する方法に関する。パ
ラキシレンは窒素原子を含有する環式炭化水素質分子を
単独で、或はベンゼン又はバッジエチルベンゼン等のそ
の他の脱着剤と組合わせて用いることによって脱着させ
る。
ゼオライと、特にナトリウム又はカリウム交換Ｙゼオラ
イトに選択吸着させることＫよってパラキシレンをその
他のＣ８芳香族の混合物から分離する方法に関する。パ
ラキシレンは窒素原子を含有する環式炭化水素質分子を
単独で、或はベンゼン又はバッジエチルベンゼン等のそ
の他の脱着剤と組合わせて用いることによって脱着させ
る。
ホージャサイト構造を有するカリウム置換タイプＹゼオ
ライトがエチルベンゼンと、メタキシレンとオルトキシ
レンとを含む混合物からトルエンを脱着剤として用いて
エチルベンゼンを選択吸Ｍすることは知られている。米
国特許３．９９８，９０１号はＳｒ及びＫで置換したタ
イプＹゼオライトを用い、エタン又はそれより低級のガ
ス又はトルエンを脱着剤として用いてキシレン異性体か
らエチルベンゼンを分離し得ることを教示している。米
国特許３．９４３．１８２号によれば、トルエンと異ル
脱着剤、例えばジエチルベンゼン又はベンゼンは、タイ
プＸゼオライトを用いてエチルベンゼンと少くとも１種
のキシレン異性体とを含有する混合物からエチルベンゼ
ンを選択的に分離する。また、ゼオライトにおけるシリ
カ対アルミナ比を３．０よりも増大するにつれて（すな
わち、タイプＹゼオライトを用いて）、エチルベンゼン
のその異性体に勝る選択性が低下することも開示されて
いる。
ライトがエチルベンゼンと、メタキシレンとオルトキシ
レンとを含む混合物からトルエンを脱着剤として用いて
エチルベンゼンを選択吸Ｍすることは知られている。米
国特許３．９９８，９０１号はＳｒ及びＫで置換したタ
イプＹゼオライトを用い、エタン又はそれより低級のガ
ス又はトルエンを脱着剤として用いてキシレン異性体か
らエチルベンゼンを分離し得ることを教示している。米
国特許３．９４３．１８２号によれば、トルエンと異ル
脱着剤、例えばジエチルベンゼン又はベンゼンは、タイ
プＸゼオライトを用いてエチルベンゼンと少くとも１種
のキシレン異性体とを含有する混合物からエチルベンゼ
ンを選択的に分離する。また、ゼオライトにおけるシリ
カ対アルミナ比を３．０よりも増大するにつれて（すな
わち、タイプＹゼオライトを用いて）、エチルベンゼン
のその異性体に勝る選択性が低下することも開示されて
いる。
米国特許！ｌ、 ９４５．１８２号は、更に、ゼオライ
ト中に水が５００°Ｃにおける強熱減量により測定して
α０２〜２．５重量％の量で存在することがエチルベン
ゼンについての選択性を最適にすることを教示している
。その他の特許はある種の化合物が該化合物と接触させ
る際にゼオライトの吸着剤特性を改変することを開示し
ている。例えば、米国特許３．６９８．１５７号は、芳
香族異性体分離の関係において、有機ラジカル置換シラ
ンがＣ８芳香族異性体を分離する際の選定ゼオライトの
特性を改変することを開示している。米国特許３，７５
４．９７４号に−は、特別の吸着剤に少量の水を加える
こと釦よって、一層早い交換速度とオルトキシレン及び
メタキシレンの低いテーリングとを達成することが教示
されている。その上、米国特許３，８５５，３３３号は
０．１〜８．０重量％のアルコールを含有するゼオライ
トを吸着剤として用いてパラキシレンを吸着する場合の
ゼオライトの増大した選択性を得ることを指向している
。
ト中に水が５００°Ｃにおける強熱減量により測定して
α０２〜２．５重量％の量で存在することがエチルベン
ゼンについての選択性を最適にすることを教示している
。その他の特許はある種の化合物が該化合物と接触させ
る際にゼオライトの吸着剤特性を改変することを開示し
ている。例えば、米国特許３．６９８．１５７号は、芳
香族異性体分離の関係において、有機ラジカル置換シラ
ンがＣ８芳香族異性体を分離する際の選定ゼオライトの
特性を改変することを開示している。米国特許３，７５
４．９７４号に−は、特別の吸着剤に少量の水を加える
こと釦よって、一層早い交換速度とオルトキシレン及び
メタキシレンの低いテーリングとを達成することが教示
されている。その上、米国特許３，８５５，３３３号は
０．１〜８．０重量％のアルコールを含有するゼオライ
トを吸着剤として用いてパラキシレンを吸着する場合の
ゼオライトの増大した選択性を得ることを指向している
。
１９８１年８月１１日発行のロスパック（Ｒｏｓｂａｃ
ｋ ）に係る米国特許４．２８３．５８７号は、種々の
置換（通常、カリウム又はバリウム置爽タイプＸはＹゼ
オライトのその他のＣ８−芳香族に勝るパラキシレンの
選択性を高める方法について開示している。ゼオライト
にアルキルアミン塩酸塩又はアルキルアミンを予備配合
することによって、吸着された芳香族をゼオライトから
取り去る脱着剤の活性（特にバラジエチルベンゼンの活
性）が同様に向上されるっ １９８２年９月２８日発行のスモリｙ （３ｍｏｌｉｎ
）に係る米国特許４．３５１．９８１号は、Ｃ８−芳香
族の混合物からパラキシレンを、混合物をピリジン変性
のＬｉＸ又はＮａＸゼオライトと接触させて分離する方
法について開示している。該方法は、好ましくはゼオラ
イトにゼオライトの全吸着容量の約１０〜６０Ｘの量、
例えば好ましくはゼオライトの重量を基準にして３〜６
重量％の量のピリジンを予備配合することを含む。該方
法はパラキシレンを除外してＣ８−芳香族を吸着すると
言われている。よって、流れを改質ゼオライトで処理す
る前に、パラキシレン以外の０８−芳香族の量を、例え
ば蒸留によって最少にするのが望ましいことであると言
われている。ピリジンは別の脱着剤、好ましくはトルエ
ンと共に使用することができる。
ｋ ）に係る米国特許４．２８３．５８７号は、種々の
置換（通常、カリウム又はバリウム置爽タイプＸはＹゼ
オライトのその他のＣ８−芳香族に勝るパラキシレンの
選択性を高める方法について開示している。ゼオライト
にアルキルアミン塩酸塩又はアルキルアミンを予備配合
することによって、吸着された芳香族をゼオライトから
取り去る脱着剤の活性（特にバラジエチルベンゼンの活
性）が同様に向上されるっ １９８２年９月２８日発行のスモリｙ （３ｍｏｌｉｎ
）に係る米国特許４．３５１．９８１号は、Ｃ８−芳香
族の混合物からパラキシレンを、混合物をピリジン変性
のＬｉＸ又はＮａＸゼオライトと接触させて分離する方
法について開示している。該方法は、好ましくはゼオラ
イトにゼオライトの全吸着容量の約１０〜６０Ｘの量、
例えば好ましくはゼオライトの重量を基準にして３〜６
重量％の量のピリジンを予備配合することを含む。該方
法はパラキシレンを除外してＣ８−芳香族を吸着すると
言われている。よって、流れを改質ゼオライトで処理す
る前に、パラキシレン以外の０８−芳香族の量を、例え
ば蒸留によって最少にするのが望ましいことであると言
われている。ピリジンは別の脱着剤、好ましくはトルエ
ンと共に使用することができる。
同様に、１９８３年７月１７日発行のスモリンに係る米
国特許４．３９へ２６６号（メモ９フ１９８１号の一部
継続）は、ピリジン処理したゼオライトを用いてＣ８−
芳香族の混合物からパラキシレンを分離する同様の方法
を提案している。しかし、この場合、ゼオライトはＬｉ
Ｘ又はＮａＸの代りにＮａＹである。上述した方法にお
けるように、ゼオライトは実質的にパラキシレンを除外
してその他のＣ８″−芳香族を吸収する。
国特許４．３９へ２６６号（メモ９フ１９８１号の一部
継続）は、ピリジン処理したゼオライトを用いてＣ８−
芳香族の混合物からパラキシレンを分離する同様の方法
を提案している。しかし、この場合、ゼオライトはＬｉ
Ｘ又はＮａＸの代りにＮａＹである。上述した方法にお
けるように、ゼオライトは実質的にパラキシレンを除外
してその他のＣ８″−芳香族を吸収する。
発明の要約
問題を解決するための手段
本明細書において開示する発明は、包括的には、エチル
ベンゼンとその他の異性キシレンの混合物の両方を含有
する流れからパラキシレンを選択吸着する方法を指向す
る。方法ではす） ＩＪウム又はカリウム置換タイプＸ
ゼオライト及び所定の環式添加剤であってそれらの環が
望素原子を含有するものを用いる。環式添加剤は脱着剤
として単独で、或はベンゼン又はバラジエチルベンゼン
等のその他のプライマリ−脱着剤と共に用いることがで
きる。添加剤はピリジン、２−ピコリン、３−ピコリン
、４−ピコリン、２，４−ルチジン、２．６−ルチジン
、３．４−ルチジン、ピロール、置換ピロール及びこれ
らの混合物から成る群より選ぶことができる。好ましい
添加剤はピリジン及びピロールであり、ピロールが特に
望ましい。加えて、環式添加剤を使用することにより、
パラキシレンの回収を最大にする目的に対してゼオライ
トのエチルベンゼンに勝るパラキシレンの選択率ファク
ターに悪影極を与えることなくプライマリ−脱着剤の強
さを最適にし得ることがわかった。
ベンゼンとその他の異性キシレンの混合物の両方を含有
する流れからパラキシレンを選択吸着する方法を指向す
る。方法ではす） ＩＪウム又はカリウム置換タイプＸ
ゼオライト及び所定の環式添加剤であってそれらの環が
望素原子を含有するものを用いる。環式添加剤は脱着剤
として単独で、或はベンゼン又はバラジエチルベンゼン
等のその他のプライマリ−脱着剤と共に用いることがで
きる。添加剤はピリジン、２−ピコリン、３−ピコリン
、４−ピコリン、２，４−ルチジン、２．６−ルチジン
、３．４−ルチジン、ピロール、置換ピロール及びこれ
らの混合物から成る群より選ぶことができる。好ましい
添加剤はピリジン及びピロールであり、ピロールが特に
望ましい。加えて、環式添加剤を使用することにより、
パラキシレンの回収を最大にする目的に対してゼオライ
トのエチルベンゼンに勝るパラキシレンの選択率ファク
ターに悪影極を与えることなくプライマリ−脱着剤の強
さを最適にし得ることがわかった。
パラキシレンは、マた、エチルベンゼン、任意にオルト
キシレン及びメタキシレンを含有する原料流混合物から
、（ａ）混合物をナトリウム又はカリウム置換タイプＹ
ゼオライトにゼオライトによるパラキシレンの選択吸着
を行わせる条件下で接触させ、（ｂ）接触工程の前、間
或は後にピロール又はピリジン等の窒素含有環式炭化水
素添加剤を、ベンゼン又ハパラジエチルベンゼン等のプ
ライマリ−脱着剤と共に或は該脱着剤を伴わないでゼオ
ライトに通し、（ｃ）パラキシレンの浮皮の増大した流
れをゼオライトから回収する工程を有する方法によって
分離しかつ回収することができる。
キシレン及びメタキシレンを含有する原料流混合物から
、（ａ）混合物をナトリウム又はカリウム置換タイプＹ
ゼオライトにゼオライトによるパラキシレンの選択吸着
を行わせる条件下で接触させ、（ｂ）接触工程の前、間
或は後にピロール又はピリジン等の窒素含有環式炭化水
素添加剤を、ベンゼン又ハパラジエチルベンゼン等のプ
ライマリ−脱着剤と共に或は該脱着剤を伴わないでゼオ
ライトに通し、（ｃ）パラキシレンの浮皮の増大した流
れをゼオライトから回収する工程を有する方法によって
分離しかつ回収することができる。
吸着剤のエチルベンゼン又は異性キシレンに勝るパラキ
シレンの選択性を表わす選択率ファクターは、以下の式
により定義される： 吸着剤の脱着剤に勝るパラキシレンの選択性を表わす脱
着剤強さファクターは、次式により定義される： 非吸着相における脱着剤の量 ゼオライトくおける脱着剤の量 好ましい実施態様の説明 本発明に適用し得る原料量混合物は少くともパラキシレ
ン及びエチルベンゼンを含有するが、更に、オルトキシ
レン及びメタキシレンも含有することができる。混合物
中に存在し得るその仙の成分はアルキル−置換ベンゼン
等のその他の芳香族炭化水素を含む。加えて、原料量混
合物は約２０容ｉ１％まで、好ましくは約１０容量％゛
より少いパラフィン又は脂環式化合物又はオレフィン系
化合物等の非芳香族成分を含有することができる。かか
る成分はゼオライトによって吸着される傾向が最も少い
。しかし、どのような他の成分が混合物中に含有されて
いようと、本発明における方法はパラキシレンとエチル
ベンゼンとを分離する技術を具体化することを注記して
おく。
シレンの選択性を表わす選択率ファクターは、以下の式
により定義される： 吸着剤の脱着剤に勝るパラキシレンの選択性を表わす脱
着剤強さファクターは、次式により定義される： 非吸着相における脱着剤の量 ゼオライトくおける脱着剤の量 好ましい実施態様の説明 本発明に適用し得る原料量混合物は少くともパラキシレ
ン及びエチルベンゼンを含有するが、更に、オルトキシ
レン及びメタキシレンも含有することができる。混合物
中に存在し得るその仙の成分はアルキル−置換ベンゼン
等のその他の芳香族炭化水素を含む。加えて、原料量混
合物は約２０容ｉ１％まで、好ましくは約１０容量％゛
より少いパラフィン又は脂環式化合物又はオレフィン系
化合物等の非芳香族成分を含有することができる。かか
る成分はゼオライトによって吸着される傾向が最も少い
。しかし、どのような他の成分が混合物中に含有されて
いようと、本発明における方法はパラキシレンとエチル
ベンゼンとを分離する技術を具体化することを注記して
おく。
エチルベンゼン、キシレン異性体等のいくつかの０８
芳香族異性体を含有する原料流混合物は、通常、例えば
リホーミング、熱分解又は異性化プロセスを通して得ら
れる。パラキシレンは、パラキシレンを晶出又は抽出す
ることによる等のプロセスによってこの混合物から分離
されることが多い。
芳香族異性体を含有する原料流混合物は、通常、例えば
リホーミング、熱分解又は異性化プロセスを通して得ら
れる。パラキシレンは、パラキシレンを晶出又は抽出す
ることによる等のプロセスによってこの混合物から分離
されることが多い。
本明細書中に記載する方法では、パラキシレンを原料流
混合物中のエチルベンゼンから、混合物を以下に定義す
るゼオライト吸着剤とパラキシレンがエチルベンゼンよ
りも一層選択的に吸着されるように接触させることによ
って分離する。この接触の前に、と同時に、或はの後に
（操作がバッチ運転の場合）、窒素含有環式添加剤流を
ゼオライトに通しくいくつかの場合にはプライマリ−脱
着剤相の存在において）、それＫよりパラキシレンに富
んだ吸着相を脱着させる。
混合物中のエチルベンゼンから、混合物を以下に定義す
るゼオライト吸着剤とパラキシレンがエチルベンゼンよ
りも一層選択的に吸着されるように接触させることによ
って分離する。この接触の前に、と同時に、或はの後に
（操作がバッチ運転の場合）、窒素含有環式添加剤流を
ゼオライトに通しくいくつかの場合にはプライマリ−脱
着剤相の存在において）、それＫよりパラキシレンに富
んだ吸着相を脱着させる。
ゼオライトと原料流混合物、環式窒素含有添加剤、任意
に脱着剤流との接触がバッチ或は連続方式の操作で行い
得ることは認識されよう。例えば、吸着剤は濃密なコン
パクト固定床として用〜・て、代りに該床に原料流混合
物、添加剤、脱着剤を接触させるか、或は連続操作で混
合物、添加剤、脱着剤と接触させる流動床にすることが
でき、磁気安定化を用い或は用いず、かつ実際の又はシ
ミュレーテイド並流又は向流流れを用℃・或は用いない
。
に脱着剤流との接触がバッチ或は連続方式の操作で行い
得ることは認識されよう。例えば、吸着剤は濃密なコン
パクト固定床として用〜・て、代りに該床に原料流混合
物、添加剤、脱着剤を接触させるか、或は連続操作で混
合物、添加剤、脱着剤と接触させる流動床にすることが
でき、磁気安定化を用い或は用いず、かつ実際の又はシ
ミュレーテイド並流又は向流流れを用℃・或は用いない
。
吸着剤を単一静止床として用いる場合、半連続的にする
ことができる、すなわちパルス） （ｐｕｌｓｅｄ）ク
ロマトグラフィープロセスとして操作することができる
；或は２つ又はそれ以上の一組の静止層を用いて原料流
混合物を１つの床に接触させ、他方脱着剤を他の床に通
すことができる。添加剤は脱着剤と共に或は原料流と共
にゼオライトに通すことができる。パラキシレンを回収
する前に吸着の極めて弱い物質、例えばパラフィンでフ
ラッシングして床内の空隙から最も吸着の少い成分を除
くことが望ましい。しかし、移動床又はシミュレーテイ
ド移動床は、より高い分離効率が得られる・ことから好
ましい操作方式である。
ことができる、すなわちパルス） （ｐｕｌｓｅｄ）ク
ロマトグラフィープロセスとして操作することができる
；或は２つ又はそれ以上の一組の静止層を用いて原料流
混合物を１つの床に接触させ、他方脱着剤を他の床に通
すことができる。添加剤は脱着剤と共に或は原料流と共
にゼオライトに通すことができる。パラキシレンを回収
する前に吸着の極めて弱い物質、例えばパラフィンでフ
ラッシングして床内の空隙から最も吸着の少い成分を除
くことが望ましい。しかし、移動床又はシミュレーテイ
ド移動床は、より高い分離効率が得られる・ことから好
ましい操作方式である。
本発明における方法の接触及び脱着工程の場合の温度は
、例えば使用する脱着剤により広く変わり得るが、通常
、はぼ室温〜約３００℃の範囲になる。同様に運転圧も
かなり変わり、通常、大気圧〜３０気圧（３メガパスカ
ル）の圧力範囲になる。
、例えば使用する脱着剤により広く変わり得るが、通常
、はぼ室温〜約３００℃の範囲になる。同様に運転圧も
かなり変わり、通常、大気圧〜３０気圧（３メガパスカ
ル）の圧力範囲になる。
本方法において用いる添加剤はピリジン、２−ピコリン
、３−ピコリン、４−ピコリン、２．４−ルチジン、２
．６−ルチジン、３．４−ルチジン、ピロール、置換ピ
ロール及びこれらの混合物から成る群より選ぶ窒素原子
含有環式化合物にすることができる。好ましい添加剤は
ピリジン及びピロールであり、特にピロールである。添
加剤は単独で、或はベンゼン又はパラジエチルベンゼン
等の他の公知の強力又はプライマリ−脱着剤と組合わせ
て用いることができる。窒素を含む環式化合物は原料流
の約１２重量まで、好ましくは３〜１０％の量で用いる
ことができる。゛ピロールは単独で１２％までの濃度に
おいて用いる場合に特記のゼオライトのαｐｘ／ＥＢを
高める。これらの窒素を含む化合物は、また、バラジエ
チルベンゼン等の他の脱着剤と共に用いる場合に、エチ
ルベンゼンに勝るパラキシレンの選択率を高め或は生じ
る。以下に例で示すように、ベンゼンをＣ８芳香族分離
又は所定のタイプＹゼオライトにおいて単独で脱着剤と
して用いる場合に、ゼオライトはパラキシレンに勝るエ
チルベンゼンについて選択性である。窒素を含む化合物
の内の１柵をベンゼンに加えることによりゼオライトの
選択性を反対忙してエチルベンゼンと比較してパラキシ
レンを選択性にさせる。パラキシレンとエチルベンゼン
との間の分離は行うのが最も難かしい。経済的に実行可
能なプロセスの場合には、分離ファクターαｐｂ／ｅｂ
は２．０より大きくするのが望ましいが、難かしいパラ
キシレン−エチルベンゼンの分離の場合には、ｔ３程に
低いファクターが容認され得る。
、３−ピコリン、４−ピコリン、２．４−ルチジン、２
．６−ルチジン、３．４−ルチジン、ピロール、置換ピ
ロール及びこれらの混合物から成る群より選ぶ窒素原子
含有環式化合物にすることができる。好ましい添加剤は
ピリジン及びピロールであり、特にピロールである。添
加剤は単独で、或はベンゼン又はパラジエチルベンゼン
等の他の公知の強力又はプライマリ−脱着剤と組合わせ
て用いることができる。窒素を含む環式化合物は原料流
の約１２重量まで、好ましくは３〜１０％の量で用いる
ことができる。゛ピロールは単独で１２％までの濃度に
おいて用いる場合に特記のゼオライトのαｐｘ／ＥＢを
高める。これらの窒素を含む化合物は、また、バラジエ
チルベンゼン等の他の脱着剤と共に用いる場合に、エチ
ルベンゼンに勝るパラキシレンの選択率を高め或は生じ
る。以下に例で示すように、ベンゼンをＣ８芳香族分離
又は所定のタイプＹゼオライトにおいて単独で脱着剤と
して用いる場合に、ゼオライトはパラキシレンに勝るエ
チルベンゼンについて選択性である。窒素を含む化合物
の内の１柵をベンゼンに加えることによりゼオライトの
選択性を反対忙してエチルベンゼンと比較してパラキシ
レンを選択性にさせる。パラキシレンとエチルベンゼン
との間の分離は行うのが最も難かしい。経済的に実行可
能なプロセスの場合には、分離ファクターαｐｂ／ｅｂ
は２．０より大きくするのが望ましいが、難かしいパラ
キシレン−エチルベンゼンの分離の場合には、ｔ３程に
低いファクターが容認され得る。
窒素を含む化合物を使用して改良される添加剤脱着剤結
合流の別のパラメータは、αｐｘ／脱着剤として表示さ
れかつ上に定義される脱着剤強さファクターにより表わ
される。このファクターは、パラキシレンについてのゼ
オライトの吸着強さ対脱着剤についてのゼオライトの吸
着強さの比を表わす。α”Ｘ／説着ＭＩＪ が例えば
０．１より小さくなるような脱着剤がパラキシレンに対
しあまりに強ければ、エチルベンゼン及びパラキシレン
が共に重なり合うピークで溶離される。他方、αｐＸ／
脱’ｆｌＱ剤が１０より大きい弱い脱着剤は、パラキシ
レンと都合よく対抗せず、パラキシレンを全て回収する
のに多量の脱着剤を必要とする。このようにして集めら
れたパラキシレンは多量の脱着剤中に含有され、そのた
めバラキシレ／を回収するのに費用のかかる蒸留手順が
必要になる。その他のプロセスでは、比は１〜２の範囲
にすべきであるが、この難かしい分離の場合、わずかに
低い値、例えば −〇、５が容認され得る。
合流の別のパラメータは、αｐｘ／脱着剤として表示さ
れかつ上に定義される脱着剤強さファクターにより表わ
される。このファクターは、パラキシレンについてのゼ
オライトの吸着強さ対脱着剤についてのゼオライトの吸
着強さの比を表わす。α”Ｘ／説着ＭＩＪ が例えば
０．１より小さくなるような脱着剤がパラキシレンに対
しあまりに強ければ、エチルベンゼン及びパラキシレン
が共に重なり合うピークで溶離される。他方、αｐＸ／
脱’ｆｌＱ剤が１０より大きい弱い脱着剤は、パラキシ
レンと都合よく対抗せず、パラキシレンを全て回収する
のに多量の脱着剤を必要とする。このようにして集めら
れたパラキシレンは多量の脱着剤中に含有され、そのた
めバラキシレ／を回収するのに費用のかかる蒸留手順が
必要になる。その他のプロセスでは、比は１〜２の範囲
にすべきであるが、この難かしい分離の場合、わずかに
低い値、例えば −〇、５が容認され得る。
本発明の方法において使用すべきゼオライト吸着剤は、
好ましくはカリウム又は任意にナトリウムをカチオンと
して含有する（ホージャサイト構造を有する）タイプＹ
の合成結晶性アルミノケイ酸塩である。タイプＹゼオラ
イトは米国特許＆１３ＣＬＯＯ７号に記載されており、
同米国特許を本明細書中に援用する。本発明のために出
発材料として用いる有用な代表的水相ゼオライトは次式
： ％式％ （式中、Ｗは約３より大きな値であり、Ｘは約９までの
任意の値である。特記したカリウムの代りにナトリウム
を用いることができる。）のものであるが、いささかも
それに限定されない。
好ましくはカリウム又は任意にナトリウムをカチオンと
して含有する（ホージャサイト構造を有する）タイプＹ
の合成結晶性アルミノケイ酸塩である。タイプＹゼオラ
イトは米国特許＆１３ＣＬＯＯ７号に記載されており、
同米国特許を本明細書中に援用する。本発明のために出
発材料として用いる有用な代表的水相ゼオライトは次式
： ％式％ （式中、Ｗは約３より大きな値であり、Ｘは約９までの
任意の値である。特記したカリウムの代りにナトリウム
を用いることができる。）のものであるが、いささかも
それに限定されない。
原料流混合物及び脱着剤をゼオライトと接触させた後に
、種々の成分を含有するそれぞれの溶離生成物流を別々
の収集容器に向ける。（吸着及び脱着操作によって達成
した分離により）混合物中エチルベンゼンに比しパラキ
シレンの量が増大した回収流を、例えば脱着剤からの蒸
留又はその他の適当な回収技術による等の処理加工をし
てパラキシレンを回収することができる。
、種々の成分を含有するそれぞれの溶離生成物流を別々
の収集容器に向ける。（吸着及び脱着操作によって達成
した分離により）混合物中エチルベンゼンに比しパラキ
シレンの量が増大した回収流を、例えば脱着剤からの蒸
留又はその他の適当な回収技術による等の処理加工をし
てパラキシレンを回収することができる。
以下の例は本発明の効能を更に例示する。これらの例に
おいて特記しない限り全ての部及び百分率は重量によっ
て示し、かつ全ての温度は℃で示すものとする。
おいて特記しない限り全ての部及び百分率は重量によっ
て示し、かつ全ての温度は℃で示すものとする。
例１
等モル量のエチルベンゼンと、オルトキシレンと、メタ
キシレンと、パラキシレンとを含有する一連の原料を調
製し、かつ炭化水素脱着剤の重量百分率を表Ｉに示す。
キシレンと、パラキシレンとを含有する一連の原料を調
製し、かつ炭化水素脱着剤の重量百分率を表Ｉに示す。
ナトリウム又はカリウムタイプＹホージャサイトを乾燥
窒素（含有するＨ２Ｏは５ｐｐｍより少い）流中５５０
℃で乾燥し、それによりゼオライトは１０００℃で強熱
してこの重量のｔＳＸが減量された。セプタムキャップ
でシールした一連の２ ｍｌバイアルに、ゼオライトの
約３００η試料を移した。各ボトルに、それぞれの原料
を注射器によってゼオライトの容量に相当する量で加え
た。バイアルを周囲条件下に室温において２４時間攪拌
した。ゼオライトと平衡にある蒸気相をガスクロットゲ
ラフィーで分析した。上に定義したファクターをガスク
ロ゛マドグラムにおけるピークから求めて表■に示す。
窒素（含有するＨ２Ｏは５ｐｐｍより少い）流中５５０
℃で乾燥し、それによりゼオライトは１０００℃で強熱
してこの重量のｔＳＸが減量された。セプタムキャップ
でシールした一連の２ ｍｌバイアルに、ゼオライトの
約３００η試料を移した。各ボトルに、それぞれの原料
を注射器によってゼオライトの容量に相当する量で加え
た。バイアルを周囲条件下に室温において２４時間攪拌
した。ゼオライトと平衡にある蒸気相をガスクロットゲ
ラフィーで分析した。上に定義したファクターをガスク
ロ゛マドグラムにおけるピークから求めて表■に示す。
メタノール及びアンモニア添加剤を比較のために与えた
。
。
表■
α
ＫＹ 無し ２ ７．２ ８．５ＮａＹ
無し ２．０ ０．５ ０．８ヒロールは両方
のゼオライトニツイ てのαｌ）ｘ／ｅ ｂを増大させる。
無し ２．０ ０．５ ０．８ヒロールは両方
のゼオライトニツイ てのαｌ）ｘ／ｅ ｂを増大させる。
例２
本例はピリジン又はピロールをその他の脱着剤に加える
効果及びそれらがパラキシレンのエチルベンゼンに勝る
ゼオライ）ＫＹ選択率に与える影響を示しかつ比較する
。
効果及びそれらがパラキシレンのエチルベンゼンに勝る
ゼオライ）ＫＹ選択率に与える影響を示しかつ比較する
。
ＫＹゼオライトを用い、かつ原料と接触させる前のゼオ
ライトに、表■に示す量のメタノール、ピロール又はピ
リジンを加えて再び例１の手順に従った。αｐＸ／ｅｂ
及びαｐＸ／脱着剤ファクターを表に示す。
ライトに、表■に示す量のメタノール、ピロール又はピ
リジンを加えて再び例１の手順に従った。αｐＸ／ｅｂ
及びαｐＸ／脱着剤ファクターを表に示す。
表■
（ａ）パラジエチルベンゼン
（ｂ）８〜１０％の予備吸着されたメタノール又はピリ
ジン又はピロール （ｃ１，０重量％のメタノールを含有する原料ピリジン
及びピロールは共に脱着剤又は添加剤ベンゼン、パラジ
エチルベンゼン又はメタノール単独の内のいずれかに勝
る改良されたαｐｘ／。ｂを示す。また、ピリジン及び
ピロールは共にそれぞれの脱着剤に比べて単独で或はメ
タノールと共にαｐｘ／ｄｅｓの値を大きく向上させる
。この改良された選択性の組合せは、実用性の高い吸着
プロセスを提案する。また、両方の添加剤はベンゼンを
脱着剤として用いる場合にパラキシレンのエチルベンゼ
ンに勝るゼオライトの選択性を逆にし、かつパラキシレ
ンのエチルベンゼンに勝るゼオライトの固有の選択性を
再確立する。共にパラジエチルベンゼンと共に用いる場
合にゼオライトのαｐｘ／ｅｂを向上させる。メタノー
ルを添加剤として用いる場合には同様の向上が見られな
い。環式窒素含有添加剤が示される唯一のものである。
ジン又はピロール （ｃ１，０重量％のメタノールを含有する原料ピリジン
及びピロールは共に脱着剤又は添加剤ベンゼン、パラジ
エチルベンゼン又はメタノール単独の内のいずれかに勝
る改良されたαｐｘ／。ｂを示す。また、ピリジン及び
ピロールは共にそれぞれの脱着剤に比べて単独で或はメ
タノールと共にαｐｘ／ｄｅｓの値を大きく向上させる
。この改良された選択性の組合せは、実用性の高い吸着
プロセスを提案する。また、両方の添加剤はベンゼンを
脱着剤として用いる場合にパラキシレンのエチルベンゼ
ンに勝るゼオライトの選択性を逆にし、かつパラキシレ
ンのエチルベンゼンに勝るゼオライトの固有の選択性を
再確立する。共にパラジエチルベンゼンと共に用いる場
合にゼオライトのαｐｘ／ｅｂを向上させる。メタノー
ルを添加剤として用いる場合には同様の向上が見られな
い。環式窒素含有添加剤が示される唯一のものである。
要するに、本発明は、ホージャサイと、好ましくはカリ
ウム又は任意にナトリウム置換タイプＹゼオライトを選
択性吸着剤として用い、かっピロール又はピリジン等の
選択された化合物を添加剤として用いるエチルベンゼン
からパラキシレンを分離する方法を提倶することが認め
られる。
ウム又は任意にナトリウム置換タイプＹゼオライトを選
択性吸着剤として用い、かっピロール又はピリジン等の
選択された化合物を添加剤として用いるエチルベンゼン
からパラキシレンを分離する方法を提倶することが認め
られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、パラキシレンと少くとも１種のその他のＣ＿８−芳
香族とを含有する流れからパラキシレンを分離する方法
であつて、 （ａ）流れをカリウム置換タイプＹゼオライトと、ゼオ
ライトによるパラキシレンの選択的吸着を行わせるのに
適した条件下で接触させる工程と、 （ｂ）接触工程の前、間或は後に環式窒素含有添加剤を
ゼオライトに通す工程と、 （ｃ）ゼオライトからパラキシレンの濃度がその他のＣ
＿８−芳香族に対して高い流れを回収する工程 とを含むパラキシレンの分離方法。 ２、脱着剤をゼオライトに通してパラキシレンを回収す
る工程を追加して含む特許請求の範囲第１項記載の方法
。 ３、その他のＣ＿８−芳香族がエチルベンゼンを含む特
許請求の範囲第２項記載の方法。 ４、流れがオルトキシレンとメタキシレンの内の少くと
も１種を追加して含有する特許請求の範囲第３項記載の
方法。 ５、環式窒素含有添加剤をピリジン、２−ピコリン、３
−ピコリン、４−ピコリン、２，４−ルチジン、２，６
−ルチジン、３，４−ルチジン、ピロール、置換ピロー
ル及びこれらの混合物から成る群より選ぶ特許請求の範
囲第１項記載の方法。 ６、環式窒素含有添加剤がピロールである特許請求の範
囲第５項記載の方法。 ７、環式窒素含有添加剤がピリジンである特許請求の範
囲第５項記載の方法。 ８、パラキシレンとエチルベンゼンとを含有する流れか
らパラキシレンを分離する方法であつて、（ａ）流れを
カリウム置換タイプＹゼオライトと、ゼオライトによる
パラキシレンの選択的吸着を行わせるのに適した条件下
で接触させる工程と、 （ｂ）接触工程の前、間数は後に、ベンゼンと環式窒素
含有添加剤とをαｐｘ／ｅｂが約１．０より大きくなる
のに十分な量で含む脱着剤流れをゼオライトに通す工程
と、 （ｃ）エチルベンゼンに対してパラキシレンの濃度の高
い流れをゼオライトから回収する工程とを含むパラキシ
レンの分離方法。 ９、パラジエチルベンゼンを脱着剤として用いる場合に
ナトリウム又はカリウム置換タイプＹゼオライトのエチ
ルベンゼンに勝るパラキシレンの選択性を高める方法で
あつて、ゼオライトと少くともエチルベンゼンとパラキ
シレンとを含有する流れとを接触させる前、間或は後に
、環式窒素含有化合物を該ゼオライトに通す工程を含む
前記方法。 １０、エチルベンゼンと、オルトキシレンと、メタキシ
レンと、パラキシレンとを含有する流れからパラキシレ
ンを分離する方法であつて、 （ａ）流れをＫＹゼオライトにパラキシレンをゼオライ
トに有効に選択吸着させるのに適した条件下で接触させ
る工程と、 （ｂ）接触工程の間或は後に、１２重量％までのベンゼ
ン又はｐ−ジエチルベンゼン及び４〜１０重量％のピロ
ールを含有する脱着剤流をゼオライトに通す工程と、 （ｃ）エチルベンゼンに対するパラキシレンの濃度の高
い流れをゼオライトから回収する工程と、 （ｄ）パラキシレンを脱着剤流から分離する工程とを含
む前記方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US674187 | 1984-11-23 | ||
| US06/674,187 US4593150A (en) | 1984-11-23 | 1984-11-23 | Process for enhancing the separation of paraxylene from a feedstream containing other xylenes and ethylbenzene using a zeolite adsorbent |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61130244A true JPS61130244A (ja) | 1986-06-18 |
Family
ID=24705643
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60261625A Pending JPS61130244A (ja) | 1984-11-23 | 1985-11-22 | ゼオライト吸着剤を用いてその他のキシレン及びエチルベンゼンを含有する原料流からパラキシレンの分離を増進する方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4593150A (ja) |
| EP (1) | EP0182673A3 (ja) |
| JP (1) | JPS61130244A (ja) |
| AU (1) | AU5035485A (ja) |
| NO (1) | NO854515L (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5012038A (en) * | 1988-05-23 | 1991-04-30 | Uop | Zeolitic para-xylene separation with diethyltoluene heavy desorbent |
| US5935422A (en) * | 1997-12-29 | 1999-08-10 | Uop Llc | Removal of organic sulfur compounds from FCC gasoline using regenerable adsorbents |
| US20220258124A1 (en) * | 2019-06-26 | 2022-08-18 | China Petroleum & Chemical Corporation | Composite layer agglomerating adsorbent and preparation process thereof |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3130007A (en) * | 1961-05-12 | 1964-04-21 | Union Carbide Corp | Crystalline zeolite y |
| US3558732A (en) * | 1969-05-12 | 1971-01-26 | Universal Oil Prod Co | Aromatic hydrocarbon separation by adsorption |
| US3636121A (en) * | 1969-11-07 | 1972-01-18 | Universal Oil Co | Process for the production and recovery of ortho-xylene para-xylene and ethylbenzene |
| US3686342A (en) * | 1970-09-18 | 1972-08-22 | Universal Oil Prod Co | Aromatic hydrocarbon separation by adsorption |
| US3686343A (en) * | 1970-10-01 | 1972-08-22 | Exxon Research Engineering Co | Paraxylene recovery with zeolite adsorbent |
| US3696107A (en) * | 1971-05-27 | 1972-10-03 | Richard W Neuzil | Improved hydrocarbon separation process |
| US3698157A (en) * | 1971-06-01 | 1972-10-17 | Mobil Oil Corp | Separation of mixtures with modified zeolites |
| US3734974A (en) * | 1971-07-26 | 1973-05-22 | Universal Oil Prod Co | Hydrocarbon separation process |
| US3795711A (en) * | 1972-06-30 | 1974-03-05 | Atlantic Richfield Co | Sorption of paraxylene vapor in presence of gaseous modifier |
| US3894108A (en) * | 1973-08-09 | 1975-07-08 | Exxon Research Engineering Co | High temperature liquid elution chromatography |
| US3835043A (en) * | 1972-12-21 | 1974-09-10 | Exxon Research Engineering Co | Minimizing elution volumes in liquid chromatographic separations |
| US3903187A (en) * | 1973-08-09 | 1975-09-02 | Exxon Research Engineering Co | High temperature gradient elution liquid chromatography |
| US3855333A (en) * | 1973-03-19 | 1974-12-17 | Universal Oil Prod Co | Adsorptive separation of aromatic isomers with adsorbents containing an alcohol substrate |
| US3878127A (en) * | 1973-05-02 | 1975-04-15 | Universal Oil Prod Co | Method of manufacturing a zeolitic absorbent |
| US3943182A (en) * | 1974-05-13 | 1976-03-09 | Universal Oil Products Company | Process for the separation of ethylbenzene by selective adsorption on a zeolitic adsorbent |
| US3998901A (en) * | 1975-07-14 | 1976-12-21 | Universal Oil Products Company | Separation of ethylbenzene with an adsorbent comprising sr and k exchanged x or y zeolite |
| JPS54146283A (en) * | 1978-05-09 | 1979-11-15 | Toray Ind Inc | Paraxylene separating adsorbent |
| US4393266A (en) * | 1980-05-23 | 1983-07-12 | Texaco Inc. | Separation of para-xylene |
| US4351981A (en) * | 1980-05-23 | 1982-09-28 | Texaco Inc. | Separation of para-xylene |
| US4283587A (en) * | 1980-06-16 | 1981-08-11 | Uop Inc. | Adsorptive separation of aromatic isomers |
-
1984
- 1984-11-23 US US06/674,187 patent/US4593150A/en not_active Expired - Fee Related
-
1985
- 1985-11-12 NO NO854515A patent/NO854515L/no unknown
- 1985-11-22 EP EP85308504A patent/EP0182673A3/en not_active Withdrawn
- 1985-11-22 JP JP60261625A patent/JPS61130244A/ja active Pending
- 1985-11-22 AU AU50354/85A patent/AU5035485A/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU5035485A (en) | 1986-05-29 |
| EP0182673A2 (en) | 1986-05-28 |
| NO854515L (no) | 1986-05-26 |
| EP0182673A3 (en) | 1986-07-30 |
| US4593150A (en) | 1986-06-03 |
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