JP2001123121A

JP2001123121A - 加工性および耐候性に優れる表面処理鋼板

Info

Publication number: JP2001123121A
Application number: JP30632299A
Authority: JP
Inventors: Yukirou Tsuri; 之郎釣; Chiaki Kato; 千昭加藤
Original assignee: Kawasaki Steel Corp
Current assignee: JFE Steel Corp
Priority date: 1999-10-28
Filing date: 1999-10-28
Publication date: 2001-05-08
Anticipated expiration: 2019-10-28
Also published as: JP4665272B2

Abstract

(57)【要約】【課題】田園地帯では勿論のこと海岸地帯でも安定
錆を早期に形成し、該形成の途上で流れ錆の発生や環境
汚染物質の溶出がなく、加工後の塗膜密着性も良好な、
加工性および耐候性に優れる表面処理鋼板を提供する。【解決手段】鋼板表面にリン酸鉄被膜を有し、その上
層としてMo系、Ｗ系、Ｖ系の少なくともいずれかの無機
化合物のうち１種または２種以上を樹脂固形分に対し１
wt％以上含有する膜厚10〜50μｍのブチラール樹脂塗膜
を有してなる表面処理鋼板であり、前記ブチラール樹脂
塗膜に含有された無機化合物のうち１種または２種以上
が、Ｐ、Mo、Ｖ、Si、Ｗの２種以上を含むヘテロポリ酸
あるいはその塩類からなることが好ましく、また、前記
ブチラール樹脂塗膜はさらにNi系無機化合物、Cu系無機
化合物、リン酸系無機化合物、難溶性の硫酸塩のうちか
ら選ばれた１種または２種以上を含有することがいっそ
う好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、主に屋外使途の建
築物構成鋼材に好ましく適用される、加工性および耐候
性に優れる表面処理鋼板に関する。本発明において、加
工性とは加工後の塗膜の密着性（二次密着性）を意味す
る。

【０００２】

【従来の技術】鋼にCu、Ｐ、Cr等を少量添加してなる耐
候性鋼からなる鋼材は、飛来塩分粒子量の少ない屋外環
境で裸使用すると、鋼材表面に大気腐食に対して安定な
緻密な錆層（安定錆という）が形成され、この錆層が長
期に亘って鋼材の腐食速度を抑制し続けるという特徴を
有することから、橋梁や鉄塔などに幅広く利用され、そ
の長寿命化に寄与してきた。

【０００３】しかしながら、従来の耐候性鋼では、上記
安定錆が形成されるまでに５〜10年かかり、その間発生
する流れ錆により鋼材表面およびその周囲の景観が著し
く損なわれる。そのため、耐候性鋼の表面に早期に安定
錆を形成し、かつ、安定錆形成途上での流れ錆発生を抑
制する技術的手段が望まれてきた。かかる手段として、
特公昭58−39915 号公報、特開平６−226198号公報に記
載の発明が知られている。

【０００４】特公昭58−39915 号公報記載の発明は、耐
候性鋼に１mg/cm²以下のFe、Zn、Mn系リン酸塩被膜を付
着せしめ、さらにその上にFe₂O₃＋Fe₃O₄３〜20％、リ
ン酸0.1 〜３％、Fe，Zn，Mn系リン酸塩の１種以上0.1
〜10％、Ni，Cu系無機化合物の１種以上0.1 〜５％、ク
ロム酸，クロム酸亜鉛，クロム酸鉛の１種以上0.5 〜10
％を含有するブチラール樹脂を５〜100 μｍ積層するも
のである。特開平６−226198号公報記載の発明は、鋼材
表面に直にあるいは錆層を介して、硫酸クロム，硫酸銅
の少なくともいずれかを１〜65重量％含有する樹脂塗料
を被覆するものである。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】前記特公昭58−39915
号公報、特開平６−226198号公報に記載された発明のい
ずれも耐候性鋼の安定錆形成途上での流れ錆発生防止に
それ相応の効果を奏するのであるが、特公昭58−39915
号公報記載の発明では、塗膜中のクロム系化合物が雨水
に濡れることによって溶出し、周囲の環境を汚染する問
題がある。また、特開平６−226198号公報記載の発明で
は、橋梁や鉄塔に使用される厚板を適用対象としてお
り、加工後の塗膜密着性については全く考慮されていな
いため、塗装後の加工性に劣り、曲げ加工部の多い建材
への適用は困難である。

【０００６】かかる従来技術の問題に鑑み、本発明は、
田園地帯では勿論のこと海岸地帯でも安定錆を早期に形
成し、該形成の途上で流れ錆の発生や環境汚染物質の溶
出がなく、加工後の塗膜密着性も良好な、加工性および
耐候性に優れる表面処理鋼板を提供することを目的とす
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を達成すべく鋭意研究した結果、特定の樹脂組成物を含
有する塗料を鋼板表面に適用することにより、加工性に
優れ、腐食環境の厳しい海岸地帯においても流れ錆の発
生を防止し、早期に安定錆を形成する耐候性に優れる表
面処理鋼板が得られることを見いだし、本発明をなすに
至った。

【０００８】すなわち本発明は、鋼板表面にリン酸鉄被
膜を有し、その上層としてMo系、Ｗ系、Ｖ系の少なくと
もいずれかの無機化合物のうち１種または２種以上を樹
脂固形分に対し１wt％以上含有する膜厚10〜50μｍのブ
チラール樹脂塗膜を有してなること（要旨１）を特徴と
する加工性および耐候性に優れる表面処理鋼板である。

【０００９】本発明では、前記ブチラール樹脂塗膜に含
有された無機化合物のうち１種または２種以上が、Ｐ、
Mo、Ｖ、Si、Ｗの２種以上を含むヘテロポリ酸あるいは
その塩類からなること（要旨２）が好ましく、また、前
記ブチラール樹脂塗膜はさらにNi系無機化合物、Cu系無
機化合物、リン酸系無機化合物、難溶性の硫酸塩のうち
から選ばれた１種または２種以上を含有すること（要旨
３）がいっそう好ましい。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明では、鋼板表面にリン酸鉄
被膜を有する必要がある。リン酸鉄被膜は、化成処理の
１種であるリン酸鉄処理によって形成され、緻密で密着
性に優れているため、その上層のブチラール樹脂塗膜の
初期密着性や加工後の密着性が著しく向上する。なお、
リン酸鉄被膜の付着量は、0.3 mg/m²未満では密着性向
上効果が小さく、２mg/m²超ではリン酸鉄被膜内部で層
間剥離を惹起する可能性があるため、0.3 〜２mg/m²が
好ましい。

【００１１】リン酸鉄被膜の上層としての塗膜はブチラ
ール樹脂塗膜に限られる。すなわち塗膜形成に用いる塗
料のベース樹脂はブチラール樹脂でなければならない。
一般に、鋼材に適用する塗料のベース樹脂としては、エ
ポキシ系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂がある
が、これらは、吸水率が数％と低いため塗膜下に安定錆
を形成するために必要な水を短期間で供給することがで
きない。親水性が高く、吸水率の高い（数十％）ブチラ
ール樹脂を採用して初めて塗膜下に安定錆を形成するた
めに必要な水を短期間で供給することができる。

【００１２】なお、本発明でいうブチラール樹脂は、ブ
チラール基、アセチル基、水酸基からなる化学構造的特
徴をもつ基本型だけでなく、基本型をイソシアネート系
硬化剤で反応・架橋させたもの、基本型をフェノール系
樹脂と混合して水酸基濃度を低下させたものなどの変成
型も包含する。変成型は、極高湿度・厳酷腐食環境下で
の使途で系全体の吸水率を適当な値に低減させたい場合
に好適である。

【００１３】ブチラール樹脂塗膜の膜厚は、10μｍ未満
では流れ錆が発生し、50μｍ超では安定錆形成に必要な
水や酸素の供給不足をきたして安定錆の形成が遅くなる
ため、10〜50μｍに限られる。さらに、ブチラール樹脂
塗膜は、錆安定化のために、Mo系、Ｗ系、Ｖ系の少なく
ともいずれかの無機化合物（Mo、Ｗ、Ｖの１種または２
種以上を化学式に含む無機化合物）のうち１種または２
種以上を樹脂固形分に対し１wt％以上含有する必要があ
る。なお、以下では適宜Mo系、Ｗ系、Ｖ系の無機化合物
を第１の成分と総称する。

【００１４】Mo系、Ｗ系、Ｖ系の無機化合物は、これら
を含有するブチラール樹脂塗膜が降雨や結露によって濡
れてブチラール樹脂が吸水すると、ブチラール樹脂中で
電離し、それぞれMo系、Ｗ系、Ｖ系のイオンが生成す
る。これらのイオンは鋼材と表面処理層（リン酸鉄被膜
層＋塗膜層）の界面に到達し、該界面における腐食反応
で生成したFe²⁺をFe³⁺に酸化する。

【００１５】一般に、Fe²⁺は鋼材の耐候性・耐食性を低
下させる有害な錆をなすFe₃O₄の形成に必要であり、一
方、Fe³⁺は鋼材の耐候性・耐食性を向上させる安定錆を
なすα−FeOOH の形成に必要である。よって、安定錆の
早期形成を図るには、腐食反応によって生成したFe²⁺を
可及的速やかにFe³⁺に酸化することが重要であるとこ
ろ、Mo系、Ｗ系、Ｖ系のイオンはいずれもこの酸化反応
を促進する。また、これらのイオンは、生成した錆層に
カチオン選択性を付与するので、錆安定化に有害な塩素
イオンに対するバリアー性を高めるのにも有効である。

【００１６】上記の効果が発現するには、第１の成分が
ブチラール樹脂塗膜中に樹脂固形分に対し１wt％以上含
有される必要がある。なお、以下では、樹脂塗料中の樹
脂以外の成分の樹脂固形分に対する重量百分率を対樹脂
量と称する。第１の成分の対樹脂量は、前記の通り１wt
％以上を必要とするが、５wt％未満ではその効果は比較
的小さく、また20wt％超では効果が飽和するばかりかコ
スト高となるので、５〜20wt％が好ましい。Mo系、Ｗ
系、Ｖ系の無機化合物としては、具体的には、例えばH₂
MoO₄、NaMoO₄、 K₂WO₄、Na₂WO₄、 CuWO₄、 CaWO₄、 NiW
O₄、V₂O₅、 K₃VO₄、 K₄V₂O₇、KVO₃、NaVO₄、NaVO₃等
があり、これらはいずれも単独であるいは複合して用い
ることができる。

【００１７】また、本発明では、ブチラール樹脂中に含
有された第１の成分の１種または２種以上が、Ｐ、Mo、
Ｖ、Si、Ｗの２種以上を含むヘテロポリ酸あるいはその
塩類からなることが好ましい。というのは、該ヘテロポ
リ酸あるいはその塩類はこれを含有する樹脂の吸水によ
り電離し、樹脂中で生成したヘテロポリ酸イオンが前記
界面に到達して、該界面における腐食反応で生成したFe
²⁺のFe³⁺に酸化するのを促進するが、その促進作用は、
これ以外のMo系、Ｗ系、Ｖ系のイオンよりも強いからで
ある。

【００１８】Mo系、Ｗ系、Ｖ系の無機化合物のうちＰ、
Mo、Ｖ、Si、Ｗの２種以上を含むヘテロポリ酸あるいは
その塩類の具体例としては、リンタングステン酸（H₃(P
W₁₂O ₄₀) ・ｎH₂O ）、珪タングステン酸（H₄(SiW₁₂O₄₀)
・ｎH₂O ）、リンモリブデン酸（H₃(PMo₁₂O₄₀)・ｎH₂O
）、リンモリブデン酸ナトリウム（Na₃(PMo₁₂O₄₀) ・
ｎH₂O ）、リンタングストモリブデン酸（H₃(PW_12-xMo
_xO₄₀)・ｎH₂O ，0<x<12）、リンバナドモリブデン酸
（H_15-x(PV_12-xMo_xO₄₀)・ｎH₂O ，6<x<12）、珪モリ
ブデン酸（H₄(SiMo₁₂O₄₀) ・ｎH₂O ）等があり、これら
はいずれも単独であるいは複合して用いることができ
る。

【００１９】本発明ではさらに、ブチラール樹脂が、Ni
系またはCu系の無機化合物、リン酸系無機化合物、硫酸
塩のうちから選ばれた１種または２種以上を含有するこ
とが、錆をさらに安定化させる上で好ましい。なお、以
下では適宜Ni系またはCu系の無機化合物、リン酸系無機
化合物、硫酸塩を第２の成分と総称する。Ni系無機化合
物は、生成する錆を緻密化し錆層のバリアー性を高め、
鋼材の耐候性および耐食性を高める効果を有し、とく
に、飛来塩分粒子量の多い海岸地帯で緻密な錆を形成す
るのに有効である。この効果は、対樹脂量が５wt％未満
では小さく20wt％超では飽和するので、Ni系無機化合物
の対樹脂量は５〜20wt％が好ましい。Ni系無機化合物の
具体例としては、NiSO₄、NiCO₃、Ni₃(PO₄)₂等があ
り、これらはいずれも単独であるいは複合して用いるこ
とができる。

【００２０】Cu系無機化合物は、生成する錆を緻密化し
錆層のバリアー性を高める効果を有し、鋼材の耐候性お
よび耐食性を高めるのに有効である。この効果は、対樹
脂量が５wt％未満では小さく20wt％超では飽和するの
で、Cu系無機化合物の対樹脂量は５〜20wt％が好まし
い。Cu系無機化合物の具体例としては、Cu₃(PO₄)₂ 、Cu
O等があり、これらはいずれも単独であるいは複合して
用いることができる。

【００２１】リン酸系無機化合物は、樹脂の吸水によっ
て電離したリン酸イオンがCu²⁺、Fe ²⁺などの金属イオン
と結合して複雑で化学的に安定なリン酸塩被膜を形成す
るため、生成した安定錆層を保護するのに有効である。
この効果は、対樹脂量が１wt％未満では小さく20wt％超
では飽和するので、リン酸系無機化合物の対樹脂量は１
〜20wt％が好ましい。リン酸系無機化合物の具体例とし
ては、H₃PO₄、 AlPO₄、Zn₃(PO₄)₂ 、Al(PO₃)₃等があ
り、これらはいずれも単独であるいは複合して用いるこ
とができる。

【００２２】難溶性の硫酸塩は、樹脂の吸水によって電
離した硫酸イオンが鋼材と表面処理層との界面における
鉄の腐食反応を加速するため、安定錆の形成を加速する
のに有効である。この効果は、対樹脂量が10wt％未満で
は小さく50wt％超では飽和するので、難溶性の硫酸塩の
対樹脂量は10〜50wt％が好ましい。難溶性の硫酸塩のの
具体例としては、SrSO₄、BaSO₄、CaSO₄等があり、こ
れらはいずれも単独であるいは複合して用いることがで
きる。

【００２３】なお、第２の成分に属する化合物はいずれ
も、ブチラール樹脂中にそれぞれ単独または互いに複合
して含有されても上記効果に乏しく、第１の成分に属す
る化合物の少なくとも１種と共に含有される場合にのみ
上記効果が顕現する。また、例えばリン酸銅等のように
１つの化合物がNi系またはCu系の無機化合物（第１
群）、リン酸系無機化合物（第２群）、硫酸塩（第３
群）のうち２つ以上の群に属していてもよく、その場
合、その化合物の対樹脂量は、群毎に、対樹脂量が前記
好適範囲に入っているか否かを判定するために異種化合
物の対樹脂量を合計する際に、その属する複数の群で重
複して使用される。

【００２４】ところで、本発明の主眼は、ブチラール樹
脂塗膜下のリン酸鉄被膜により塗膜密着性を向上させる
とともに、前記化合物を含有するブチラール樹脂塗膜に
より安定錆の早期形成と流れ錆防止を達成したことにあ
るので、リン酸鉄被膜およびブチラール樹脂塗膜の前記
作用効果が損なわれない限り、必要に応じてこれら以外
の化合物（以下適宜第３の成分と称する）、例えば周囲
の環境との調和を図るための酸化鉄やカーボンブラック
等の着色顔料、あるいは紫外線吸収剤や沈降防止剤等を
塗膜に含ませてもかまわない。しかし、第１〜第３の成
分全部の対樹脂量は、これが150 wt％を超えると樹脂中
で第１〜第３の成分同士が直接接触するようになり、塗
膜の表面から鋼面に至る貫通孔が形成されやすくなって
流れ錆の防止が困難となるので、150 wt％以下とするの
が好ましい。

【００２５】また、本発明では表面処理層の下地とする
鋼板の鋼種は特に限定されない。本発明では、鋼種が例
えば普通鋼であっても塗膜中の第１の成分が表面処理層
下に生じた錆層に作用してこれを安定錆に変態させる。
とはいえ、本発明を飛来塩分粒子量が多く腐食環境の厳
しい海岸地帯で屋外使用される鋼材に振り向ける場合に
は、鋼種が普通鋼であると、安定錆が形成し終えるまで
の期間が長くなるので、鋼種には耐候性鋼やNi添加鋼な
どを用いるのが好ましい。

【００２６】かくして、本発明要旨１を満たす表面処理
鋼板からなる屋外使途の建築物構成鋼材では、表面処理
層下に早期に安定錆が形成し、該形成期間中の流れ錆が
著しく低減し、初期段階からの腐食速度の抑制、すなわ
ち鋼材の長寿命化が可能となり、しかも、その表面処理
層は加工性に優れたものである。また、表面処理層にCr
等の環境汚染源を含まないから、環境汚染の懸念はな
い。また、本発明要旨２〜３を満たす表面処理鋼板から
なる屋外使途の建築物構成鋼材では、安定錆の形成がさ
らに早まる。

【００２７】次に、本発明の表面処理鋼板の製造方法に
ついて説明する。一般に、鋼材表面に化成処理や塗装を
行う場合には、まず下地処理により油、汚れ、スケール
等を除去し、鋼材表面を清浄に保つことが重要であり、
この点は本発明においても然りである。本発明では、鋼
板（なかでもとくに薄鋼板）に表面処理を施すことか
ら、コイルコーティングをする前提に立てば、下地処理
法はアルカリ脱脂が好ましい。なお、鋼板の鋼種は前述
した点を考慮して製品用途に応じて選定すればよい。

【００２８】下地処理後の鋼板にはリン酸鉄処理が施さ
れる。リン酸鉄処理は常法によればよいが、リン酸鉄被
膜の付着量は前述の好適範囲0.3 〜２mg/m²を操業目標
とするのが好ましい。リン酸鉄処理後の鋼板には塗装が
施される。塗装は常法によればよいが、用いる塗料は無
論第１あるいはさらに第２の成分を含有するブチラール
樹脂塗料である。ブチラール樹脂塗料への第１〜第２の
成分の添加量は、前記した対樹脂量の好適範囲を踏まえ
て適宜設定すればよい。塗布量は、塗膜厚（乾燥膜厚）
が管理目標範囲に収まるように設定する。

【００２９】なお、ブチラール樹脂塗膜は、屋外で長期
間暴露されると光劣化によって徐々に膜厚が減少する
が、該塗膜の耐用期間は安定錆形成所要期間より短くな
ければ十分であり、また、本発明の表面処理鋼板では安
定錆形成所要期間が高々１年弱と短いので、その間の膜
厚減少分は無視できる程度に小さい。そのため、塗膜厚
の管理目標範囲として本発明要旨の膜厚限定範囲10〜50
μｍをそのまま採用することができる。

【００３０】塗装後の鋼板には乾燥（塗膜焼き付け）が
施される。乾燥は、鋼板到達板温が100 〜180 ℃の範囲
になるように行うのが、熱劣化を起こさずに溶媒を充分
に蒸発させる観点から好ましい。

【００３１】

【実施例】表１に示す化学組成になる鋼材から150 ×15
0 ×0.7 （mm）の短冊状鋼板を切り出し、アルカリ脱脂
後、あるいはさらにリン酸鉄処理（リン酸鉄被膜付着量
１mg/m²）を施した後、表２に示す組成に作製済の塗料
を、バーコーターを用いて乾燥膜厚が所定の値になるよ
うに片面塗装し、鋼板到達板温140 ℃の条件で焼き付
け、しかる後に、塗膜密着性評価試験と暴露試験を行っ
た。

【００３２】

【表１】

【００３３】

【表２】

【００３４】塗膜密着性評価試験では、初期密着性と加
工後の二次密着性を調査した。初期密着性は、塗装面に
１mm角の碁盤目状の鋼面に達する切り込みをカッターで
入れた後にセロテープ剥離を行い、塗膜の残存面積率で
評価した。二次密着性は、前記同様の切り込みを入れた
鋼板に直径1/2 インチのポンチを用いて500gの錘を50cm
の高さ位置から落下させて非塗装面から衝撃を加えるデ
ュポン試験を行った後セロテープ剥離を行い、塗膜の残
存面積率で評価するとともに、前記切り込みを入れない
鋼板に塗装面を外側にした３Ｔ曲げ試験を行い、曲げ加
工部の塗膜の剥離や割れの有無を目視で評価した。

【００３５】暴露試験では、海岸から10ｍほど離れた場
所（海岸地帯）と海岸から13km離れた場所（田園地帯）
で、鋼板をその塗装面が上向きでかつ地面に対して30度
傾斜した姿勢にして１年間保持した。この保持期間中、
流れ錆の有無を経時的に目視で評価した。また、１ヵ月
毎に鋼板のサンプルを回収し、その断面を偏光顕微鏡で
観察し、消光層として観察される安定錆が鋼板と錆層の
界面を８割以上被覆するのに要した暴露期間を求めた。

【００３６】塗膜密着性評価試験と暴露試験の結果を、
採用した表面処理条件、すなわち鋼材の種類、化成処理
（リン酸鉄処理）の有無、塗料の種類、塗膜厚（乾燥膜
厚）の組合せと対応させて表３に示す。表３において、
曲げ試験欄の○は剥離も割れも無、×は剥離と割れの一
方または両方が有を意味し、また、流れ錆欄の○は流れ
錆発生無、×は流れ錆発生有を意味する。なお、暴露
中、塗膜厚はほぼ一定であった。

【００３７】

【表３】

【００３８】

【表４】

【００３９】本発明要旨（１）を満たす鋼板（実施例１
〜19）は、初期および加工後の塗膜密着性に優れ、田園
地帯、海岸地帯のいずれにおいても流れ錆の発生はな
く、安定錆形成期間も７ヵ月以下と短かかった。また、
実施例のうち本発明要旨（２）〜（３）を満たす鋼板
（実施例４〜19）は、安定錆形成期間が６ヵ月以下とさ
らに短く、なかでも本発明要旨（２）と（３）を両方と
も満たす鋼板（実施例15〜19）は、最短の５ヵ月で安定
錆を形成した。

【００４０】一方、塗膜中に第１の成分を欠いた鋼板
（比較例１〜６）や塗膜厚が不足した鋼板（比較例７、
８）は、１年経っても安定錆を形成できずその間流れ錆
が発生した。また、塗膜厚が過剰であった鋼板（比較例
９、10）は、流れ錆の発生はなかったものの１年経って
も安定錆を形成できなかった。また、鋼板と塗膜間にリ
ン酸鉄被膜を欠いた鋼板（比較例11、12）は、流れ錆抑
制と安定錆早期形成の面では実施例に比肩したが、初期
および加工後の塗膜密着性が著しく劣った。

【００４１】

【発明の効果】本発明の表面処理鋼板は、田園地帯では
勿論のこと海岸地帯でも安定錆を早期に形成し、該形成
の途上で流れ錆の発生や環境汚染物質の溶出がなく、し
かも加工後の塗膜密着性に優れたものであり、これを曲
げ加工を要する屋外使途の建築物構成鋼材に適用するこ
とで、環境浄化、景観美化、建築物長寿命化を同時に達
成できるという格段の効果を奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4J038 CE071 HA216 HA246 HA296 HA376 HA416 HA436 NA03 NA12 PA07 PB05 PC02 4K026 AA02 AA22 BA01 BA03 BA12 BB01 BB06 BB08 CA16 CA23 EB08

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】鋼板表面にリン酸鉄被膜を有し、その上
層としてMo系、Ｗ系、Ｖ系の少なくともいずれかの無機
化合物のうち１種または２種以上を樹脂固形分に対し１
wt％以上含有する膜厚10〜50μｍのブチラール樹脂塗膜
を有してなることを特徴とする加工性および耐候性に優
れる表面処理鋼板。
【請求項２】前記ブチラール樹脂塗膜に含有された無
機化合物のうち１種または２種以上が、Ｐ、Mo、Ｖ、S
i、Ｗの２種以上を含むヘテロポリ酸あるいはその塩類
からなる請求項１記載の表面処理鋼板。
【請求項３】前記ブチラール樹脂塗膜はさらにNi系無
機化合物、Cu系無機化合物、リン酸系無機化合物、難溶
性の硫酸塩のうちから選ばれた１種または２種以上を含
有する請求項１または２に記載の表面処理鋼板。