JP2001152087A - 加工性および耐候性に優れる表面処理鋼板 - Google Patents
加工性および耐候性に優れる表面処理鋼板Info
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Abstract
錆を早期に形成し、該形成の途上で流れ錆の発生がな
く、加工後の塗膜密着性も良好な、加工性および耐候性
に優れる表面処理鋼板を提供する。 【解決手段】 鋼板表面に膜厚10〜50μmで飽和吸水率
10〜50wt%の水性ウレタン樹脂塗膜を有してなる表面処
理鋼板である。水性ウレタン樹脂は、樹脂骨格の主鎖に
3級のアミン基を含有し、末端にメトキシ基を有するポ
リエチレングリコールを側鎖に導入した自己乳化型ノニ
オン分散体が好ましく、また、P,Mo,V,Si,Wの2
種以上を含むヘテロポリ酸もしくはその塩類、Ni系また
はCu系の化合物の1種または2種以上、リン酸系化合
物、難溶性の硫酸塩を各所定量単独または複合含有する
のが好ましい。また、鋼板の鋼種は、Cr、Niの1種また
は2種を所定量含有する低合金鋼が好ましい。
Description
築物構成鋼材に好ましく適用される、加工性および耐候
性に優れる表面処理鋼板に関する。本発明において、加
工性とは加工後の塗膜の密着性(二次密着性)を意味す
る。
候性鋼からなる鋼材は、飛来塩分粒子量の少ない屋外環
境で裸使用すると、鋼材表面に大気腐食に対して安定な
緻密な錆層(安定錆という)が形成され、この錆層が長
期に亘って鋼材の腐食速度を抑制し続けるという特徴を
有することから、橋梁や鉄塔などに幅広く利用され、そ
の長寿命化に寄与してきた。
安定錆が形成されるまでに5〜10年かかり、その間発生
する流れ錆により鋼材表面およびその周囲の景観が著し
く損なわれる。そのため、耐候性鋼の表面に早期に安定
錆を形成し、かつ、安定錆形成途上での流れ錆発生を抑
制する技術的手段が望まれてきた。かかる手段として、
特公昭53−22530 号公報、特許第2666673 号公報に記載
の発明が知られている。
2O3 +Fe3O4 :5〜50%、リン酸:0.01〜5%、Pb,N
i,Cu,P,Zn,Crの単体もしくは化合物1種以上:0.0
1〜10%を含有するブチラール樹脂を耐候性鋼の表面に
適用するものである。特許第2666673 号公報記載の発明
は、鋼材表面に直にあるいは錆層を介して、硫酸クロ
ム,硫酸銅の少なくともいずれかを1〜65重量%含有す
る樹脂塗料を被覆するものである。
号公報、特許第2666673 号公報に記載された発明のいず
れも耐候性鋼の安定錆形成途上での流れ錆発生防止にそ
れ相応の効果を奏するのであるが、橋梁や鉄塔に使用さ
れる厚板を適用対象としており、加工後の塗膜密着性に
ついては全く考慮されていないため、それらの発明を適
用してつくられた表面処理鋼板は塗装後の加工性に劣
り、曲げ加工部の多い建材への適用は困難である。
田園地帯では勿論のこと海岸地帯でも安定錆を早期に形
成し、該形成の途上で流れ錆の発生がなく、加工後の塗
膜密着性も良好な、加工性および耐候性に優れる表面処
理鋼板を提供することを目的とする。
を達成すべく鋭意研究した結果、特定の樹脂組成物を含
有する塗料を鋼板表面に適用することにより、加工性に
優れ、腐食環境の厳しい海岸地帯においても流れ錆の発
生を防止し、早期に安定錆を形成する耐候性に優れる表
面処理鋼板が得られることを見いだし、本発明をなすに
至った。
μmで飽和吸水率10〜50wt%の水性ウレタン樹脂塗膜を
有してなること(要旨1)を特徴とする加工性および耐
候性に優れる表面処理鋼板である。本発明では、前記水
性ウレタン樹脂が、樹脂骨格の主鎖に3級のアミン基を
含有し、末端にメトキシ基を有するポリエチレングリコ
ールを側鎖に導入した自己乳化型ノニオン分散体である
こと(要旨2)が好ましい。
が、樹脂固形分に対する重量百分率で、P,Mo,V,S
i,Wのうち2種以上を含むヘテロポリ酸もしくはその
塩類:5〜20wt%を含有すること(要旨3)、Ni系また
はCu系の化合物のうち1種または2種以上:5〜20wt%
を含有すること(要旨4)、リン酸系化合物:10〜20wt
%を含有すること(要旨5)、難溶性の硫酸塩:10〜50
wt%を含有すること(要旨6)がそれぞれ好ましい。
うち1種または2種:0.5 〜6wt%を含有する低合金鋼
からなること(要旨7)が好ましい。
料のベース樹脂は飽和吸水率10〜50wt%の水性ウレタン
樹脂とした点の理由は、塗膜下で迅速に安定錆を形成す
るためには、塗料のベース樹脂として鋼面の腐食反応に
必要な水を十分に透過する樹脂を用いる必要があり、こ
の必要には親水性が良く飽和吸水率が高い水性ウレタン
樹脂が適合するが、飽和吸水率が10wt%未満では安定錆
の形成が遅くなり、50wt%超では流れ錆が発生するから
である。飽和吸水率10〜50%の水性ウレタン樹脂を採用
すれば、安定錆の形成が早く、流れ錆が発生しない。な
お、飽和吸水率は樹脂固形分に対する飽和吸水量の重量
百分率で定義される。
では流れ錆が発生し、50μm超では安定錆の形成が遅く
なるので、10〜50μmに限定される。ところで、水性ウ
レタン樹脂の水への分散方法は、電荷の反発力によるも
の(カチオン/アニオン分散体)、親水基によるもの
(ノニオン分散体)、界面活性剤によるものが挙げられ
る。
密着性が劣化し、また、カチオン/アニオン分散体で
は、必要に応じて添加された物質から生じたイオンによ
り樹脂が凝集するため好ましくない。よって、本発明で
は樹脂種としては界面活性剤の利用を必要としないタイ
プのノニオン分散体、すなわち末端にメトキシ基を有す
るポリエチレングリコールを樹脂骨格の側鎖に導入した
自己乳化型ノニオン分散体が好ましい。なかでも、樹脂
骨格の主鎖に3級のアミン基を含有したものは、塗膜の
二次密着性を高める上で最も好ましい。
樹脂固形分に対する重量百分率で、(類1)P,Mo,
V,Si,Wのうち2種以上を含むヘテロポリ酸もしくは
その塩類:5〜20wt%、(類2)Ni系無機化合物、Cu系
無機化合物のうち1種または2種:5〜20wt%、(類
3)リン酸系無機化合物:10〜20wt%、(類4)難溶性
の硫酸塩:10〜50wt%のうちから選ばれた1種または2
種以上を含有することが好ましい。類1〜4に属する化
合物のうち少なくとも1種を含有する水性ウレタン樹脂
では、樹脂に含有された類1〜4に属する化合物のうち
少なくとも1種が降雨、結露などで吸水した樹脂中で電
離し、生成したイオンが鋼板と表面処理層(塗膜層)の
界面に到達し、そこでの腐食反応生成物を安定錆に変態
させるのに寄与するからである。
物質の樹脂固形分に対する重量百分率を対樹脂量と称す
る。類1〜4の作用等について詳細に説明する。類1に
属する化合物からはヘテロポリ酸イオンが電離する。該
ヘテロポリ酸イオンは前記界面に到達しそこでの腐食反
応で生成したFe2+をFe3+に酸化する。Fe 2+は鋼材の耐候
性・耐食性を低下させる有害な錆をなすFe3O4 の形成に
与り、一方、Fe3+は鋼材の耐候性・耐食性を向上させる
安定錆をなすα−FeOOH の形成に与る。よって、安定錆
の早期形成を図るには、腐食反応によって生成したFe2+
を可及的速やかにFe3+に酸化させることが重要であり、
ヘテロポリ酸イオンはこの酸化を促進する。また、ヘテ
ロポリ酸イオンは、生成した錆層にカチオン選択性を付
与するので、錆安定化に有害な塩素イオンに対するバリ
アー性を高めるのにも有効である。類1のこのような作
用効果は、対樹脂量5wt%以上で発現し20wt%超で飽和
するので、類1の対樹脂量は5〜20wt%が好ましい。
ンタングステン酸(H3(PW12O40) ・nH2O )、珪タング
ステン酸(H4(SiW12O40)・nH2O )、リンモリブデン酸
(H3(PMo12O40)・nH2O )、リンモリブデン酸ナトリウ
ム(Na3(PMo12O40) ・nH2O)、リンタングストモリブ
デン酸(H3(PW12-x Mox O40)・nH2O ,0<x<12)、リン
バナドモリブデン酸(H15-x (PV12-x Mox O40)・nH2O
,6<x<12)、珪モリブデン酸(H4(SiMo12O40) ・nH2O
)等があり、これらはいずれも好ましく採用できる。
なお、類1に属する異種の化合物を組み合わせて用いて
もよい。
オンが電離し、これらは生成する錆を緻密化し錆層のバ
リアー性を高める作用を通じて鋼材の耐候性および耐食
性を高める効果を有する。とくにNi系無機化合物は、飛
来塩分粒子量の多い海岸地帯で緻密な錆を形成するのに
有効である。類2のこのような作用効果は、対樹脂量5
wt%以上で発現し20wt%超で飽和するので、類2の対樹
脂量は5〜20wt%が好ましい。類2に属する化合物とし
ては、例えば、NiSO4 、NiCO3 、Ni3(PO4)2 、CuO 、Cu
3(PO4)2 等があり、これらはいずれも好ましく採用でき
る。
電離し、これがCu2+、Fe2+などの金属イオンと結合して
複雑で化学的に安定なリン酸塩被膜を形成するため、生
成した安定錆層を保護するのに有効である。類3のこの
ような作用効果は対樹脂量10wt%以上で発現し20wt%超
で飽和するので、類3の対樹脂量は10〜20wt%が好まし
い。類3に属する化合物としては、例えば、H3PO4 、Al
PO4 、Zn3(PO4)2 、Al(PO3)3等があり、これらはいずれ
も好ましく採用できる。
離し、これが前記界面における鉄の腐食反応を加速する
ため、安定錆の形成を早めるのに有効である。類4のこ
のような作用効果は対樹脂量10wt%以上で発現し50wt%
超で飽和するので、類4の対樹脂量は10〜50wt%が好ま
しい。類4に属する化合物としては、例えば、BaSO4、S
rSO4 等があり、これらはいずれも好ましく採用でき
る。
〜4のうちの2つ以上に属していてもよく、その場合、
対樹脂量はその化合物が属する複数の類で共用される。
例えば硫酸ニッケルは類2、類4に属するから、その対
樹脂量は類2、類4のそれぞれで異種化合物の対樹脂量
を合計する際に使用される。ところで、本発明の主眼
は、鋼板表面を膜厚10〜50μmで飽和吸水率10〜50%の
水性ウレタン樹脂塗膜で覆うことにより安定錆の早期形
成と流れ錆防止を達成したことにあるので、該塗膜の機
能を阻害しない限り、必要に応じて類1〜4に属する以
外の化合物、例えば周囲の環境との調和を図るための酸
化鉄やカーボンブラック等の着色顔料、あるいは紫外線
吸収剤や沈降防止剤等を塗膜に含ませてもかまわない。
しかし、樹脂に含有される化合物全体の対樹脂量は、こ
れが150wt%を超えると樹脂中で前記物質同士が直接接
触するようになり、塗膜の表面から鋼面に至る貫通孔が
形成されやすくなって流れ錆の防止が困難となるので、
150 wt%以下とするのが好ましい。
田園地帯では、鋼種によらず安定錆が早期形成し流れ錆
が防止できるが、飛来塩分粒子量が多く腐食環境の厳し
い海岸地帯では、鋼種が普通鋼であると安定錆形成所要
期間が長くなる。しかしこの難点は、鋼種として、Cr、
Niのうちから選ばれた1種または2種を0.5 〜6wt%含
有する低合金鋼を用いることにより解消される。Cr、Ni
の1種または2種合計の含有量が、0.5 wt%未満では安
定錆形成所要期間が普通鋼並であり、6wt%超では安定
錆形成所要期間を短縮させる効果が飽和する。
屋外使途の建築物構成鋼材では、表面処理層下に早期に
安定錆が形成し、該形成期間中の流れ錆が著しく低減
し、初期段階からの腐食速度の抑制、すなわち鋼材の長
寿命化が可能となり、しかも、その表面処理層は加工性
に優れたものである。次に、本発明の表面処理鋼板の製
造方法について説明する。
場合には、まず下地処理により油、汚れ、スケール等を
除去し、鋼材表面を清浄に保つことが重要であり、この
点は本発明においても然りである。本発明では、鋼板
(なかでもとくに薄鋼板)に表面処理を施すことから、
コイルコーティングをする前提に立てば、下地処理法は
アルカリ脱脂が好ましい。なお、鋼板の鋼種は使用環境
に応じて適宜普通鋼と前記低合金鋼のいずれかを選定す
ればよい。
装は常法によればよいが、用いる塗料は無論本発明要旨
に沿った水性ウレタン樹脂塗膜を形成できる水性ウレタ
ン樹脂塗料に限る。塗布量は、塗膜厚(乾燥膜厚)が管
理目標範囲に収まるように設定する。なお、水性ウレタ
ン樹脂塗膜は、屋外で長期間暴露されると光劣化によっ
て徐々に膜厚が減少するが、該塗膜の耐用期間は安定錆
形成所要期間より短くなければ十分であり、また、本発
明の表面処理鋼板では安定錆形成所要期間が高々1年弱
と短いので、その間の膜厚減少分は無視できる程度に小
さい。そのため、塗膜厚の管理目標範囲として本発明の
膜厚限定範囲10〜50μmをそのまま採用することができ
る。
施される。乾燥は、鋼板到達板温が100 〜180 ℃の範囲
になるように行うのが、熱劣化を起こさずに充分溶媒を
蒸発させる観点から好ましい。
0 ×0.7 (mm)の短冊状鋼板を切り出し、アルカリ脱脂
後、表2に示す成分組成に作製済の塗料を、バーコータ
ーを用いて乾燥膜厚が所定の値になるように片面塗装
し、鋼板到達板温140 ℃の条件で焼き付け、しかる後
に、塗膜密着性評価試験と暴露試験を行った。
工後の二次密着性を調査した。初期密着性は、塗装面に
1mm角の碁盤目状の鋼面に達する切り込みをカッターで
入れた後にセロテープ剥離を行い、塗膜の残存面積率で
評価した。二次密着性は、前記同様の切り込みを入れた
鋼板に直径1/2 インチのポンチを用いて500gの錘を50cm
の高さ位置から落下させて非塗装面から衝撃を加えるデ
ュポン試験を行った後セロテープ剥離を行い、塗膜の残
存面積率で評価するとともに、前記切り込みを入れない
鋼板に塗装面を外側にした3T曲げ試験を行い、曲げ加
工部の塗膜の剥離や割れの有無を目視で評価した。
所(海岸地帯)と海岸から13km離れた場所(田園地帯)
で、鋼板をその塗装面が上向きでかつ地面に対して30度
傾斜した姿勢にして1年間保持した。この保持期間中、
流れ錆の有無を経時的に目視で評価した。また、1ヵ月
毎に鋼板のサンプルを回収し、その断面を偏光顕微鏡で
観察し、消光層として観察される安定錆が鋼板と錆層の
界面を8割以上被覆するのに要した暴露期間を求めた。
採用した表面処理条件、すなわち鋼材の種類、塗料の種
類、塗膜厚(乾燥膜厚)の組合せと対応させて表3に示
す。表3において、曲げ試験欄の○は剥離も割れも無、
×は剥離と割れの一方または両方が有を意味し、また、
流れ錆欄の○は流れ錆発生無、×は流れ錆発生有を意味
する。なお、暴露中、塗膜厚はほぼ一定であった。
よび加工後の塗膜密着性に優れ、田園地帯、海岸地帯の
いずれにおいても流れ錆の発生はなく、安定錆形成期間
も8ヵ月以下と短かかった。なお、本発明要旨7を満た
す実施例1〜7では、安定錆形成期間が6ヵ月以下とさ
らに短かった。一方、樹脂の飽和吸水率が不足した比較
例1、比較例8では、流れ錆の発生はなかったものの1
年経っても安定錆を形成できなかった。樹脂の飽和吸水
率が過剰であった比較例2では、1年経っても安定錆を
形成できずその間流れ錆が発生した。塗膜厚が不足した
比較例3では、1年経っても安定錆を形成できずその間
流れ錆が発生した。塗膜厚が過剰であった比較例4、比
較例7では、流れ錆の発生はなかったものの1年経って
も安定錆を形成できなかった。水性ウレタン樹脂ではな
くブチラール樹脂を用いた比較例5、比較例6では、流
れ錆抑制と安定錆早期形成の面では実施例に比肩した
が、初期および加工後の塗膜密着性が著しく劣った。
勿論のこと海岸地帯でも安定錆を早期に形成し、しかも
加工後の塗膜密着性に優れたものであり、これを曲げ加
工を要する屋外使途の建築物構成鋼材に適用すること
で、環境浄化、景観美化、建築物長寿命化を同時に達成
できるという格段の効果を奏する。
Claims (7)
- 【請求項1】 鋼板表面に膜厚10〜50μmで飽和吸水率
10〜50wt%の水性ウレタン樹脂塗膜を有してなることを
特徴とする加工性および耐候性に優れる表面処理鋼板。 - 【請求項2】 前記水性ウレタン樹脂が、樹脂骨格の主
鎖に3級のアミン基を含有し、末端にメトキシ基を有す
るポリエチレングリコールを側鎖に導入した自己乳化型
ノニオン分散体である請求項1記載の表面処理鋼板。 - 【請求項3】 前記水性ウレタン樹脂が、樹脂固形分に
対する重量百分率で、P,Mo,V,Si,Wのうち2種以
上を含むヘテロポリ酸もしくはその塩類:5〜20wt%を
含有する請求項1または2に記載の表面処理鋼板。 - 【請求項4】 前記水性ウレタン樹脂が、樹脂固形分に
対する重量百分率で、Ni系またはCu系の化合物のうち1
種または2種以上:5〜20wt%を含有する請求項1〜3
のいずれかに記載の表面処理鋼板。 - 【請求項5】 前記水性ウレタン樹脂が、樹脂固形分に
対する重量百分率で、リン酸系化合物:10〜20wt%を含
有する請求項1〜4のいずれかに記載の表面処理鋼板。 - 【請求項6】 前記水性ウレタン樹脂が、樹脂固形分に
対する重量百分率で、難溶性の硫酸塩:10〜50wt%を含
有する請求項1〜5のいずれかに記載の表面処理鋼板。 - 【請求項7】 前記鋼板が、Cr、Niのうち1種または2
種:0.5 〜6wt%を含有する低合金鋼からなる請求項1
〜6のいずれかに記載の表面処理鋼板。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP33117099A JP2001152087A (ja) | 1999-11-22 | 1999-11-22 | 加工性および耐候性に優れる表面処理鋼板 |
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ID=18240674
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