JP2001115082A - ラテックス型塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた耐候性、すなわち、良好な耐水性、光
沢保持性、耐クラック性、耐ブリスター性、及び耐黄変
性を示すと共に、耐溶剤性等にも優れた塗膜を形成する
ことのできるラテックス型塗料組成物を提供する。 【解決手段】 一段目重合として、シクロアルキル基を
有するビニル系単量体ａと、必要に応じてシクロアルキ
ル基を有さないビニル系単量体ｂ−Ａとを、重合開始剤
としてポリメリックペルオキシドを用いて、そのペルオ
キシ結合の分解率が２０〜８０％の範囲になるまで水系
で乳化重合し、連鎖中にペルオキシ結合を有する重合体
を生成する。次いで二段目重合として、シクロアルキル
基を有さないビニル系単量体ｂ−Ｂを、前記一段目重合
により得られた生成物に添加した後、残存する重合開始
剤のペルオキシ結合が分解する温度で乳化重合すること
により、ブロック共重合体を含むラテックス型塗料組成
物を調製する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ラテックス型塗料
組成物に関する。より詳しくは、長期にわたって優れた
耐候性、すなわち、優れた耐水性、光沢保持性、耐クラ
ック性、耐ブリスター性、及び耐黄変性を示すと共に、
耐溶剤性等にも優れた塗膜を形成することのできるラテ
ックス型塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、塗料の大半を占める合成樹脂の中
でも、溶剤系塗料が大半を占めているが、環境対策上、
これらをラテックス型塗料を始めとする水系塗料又は無
溶剤系塗料への転換することが期待されている。

【０００３】塗料用樹脂としては、従来から種々の樹脂
が使用されているが、塗膜の耐久性、中でも耐候性とい
う観点から見ると、（メタ）アクリル系樹脂が、他のビ
ニルエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル系樹
脂等に比べて良好であり、特に耐候性の要求される分野
で幅広く使用されている。

【０００４】しかしながら、従来のラテックス型塗料の
促進耐候性試験（サンシャインウェザーメーター）での
光沢保持性は、耐候性に優れた（メタ）アクリル系樹脂
を使用したものでも、たかだか１０００時間レベルにす
ぎず、長期耐候性という観点からすると不十分なもので
あった。

【０００５】そのため、ラテックス型塗料では、公知の
紫外線吸収剤を添加配合して改良することが行われてき
た。この方法によってある程度の効果は認められるもの
の、紫外線吸収剤の揮散、ブリードアウト、分解等のた
めに効果の持続性が乏しく、さらなる改善が必要とされ
ていた。

【０００６】そこで最近では、様々な新しい技術が提案
されている。例えば、紫外線吸収性単量体を共重合する
ことによって耐候性を高める技術が、特公昭６１−４２
７５１号公報に提案されている。

【０００７】また、特開平３−１２８９７８号公報に
は、ヒンダードアミン基を有する重合性紫外線安定性単
量体、シクロアルキル基含有重合性単量体、及びその他
の重合性単量体からなるエマルション型塗料用組成物が
提案されている。

【０００８】また、特開平５−７８６０６号公報には、
重合性基を含まないヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジ
ン誘導体を塗料に添加する方法が提案されている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特公昭
６１−４２７５１号公報で開示された紫外線吸収性単量
体を共重合した方法では、一定のレベルの耐候性向上に
は有効であるものの、紫外線吸収成分に起因する黄変等
の問題を有し、長期耐候性という観点からすると必ずし
も十分なものではなかった。

【００１０】また、特開平３−１２８９７８号公報及び
特開平５−７８６０６号公報で開示された技術によって
も、その改善効果は未だ満足できるものではなかった。

【００１１】したがって、本発明の目的は、優れた耐候
性、すなわち、良好な耐水性、光沢保持性、耐クラック
性、耐ブリスター性、及び耐黄変性を示すと共に、耐溶
剤性等にも優れた塗膜を形成することのできるラテック
ス型塗料組成物を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】第１の発明のラテックス
型塗料組成物は、シクロアルキル基を側鎖に有する
（共）重合体部分であるセグメントＡと、シクロアルキ
ル基を側鎖に有さない（共）重合体部分であるセグメン
トＢとからなるＡ−Ｂ型ブロック共重合体を含むもので
ある。

【００１３】第２の発明は、第１の発明のＡ−Ｂ型ブロ
ック共重合体であって、そのセグメントＡのガラス転移
温度が３０℃以上のものである。

【００１４】第３の発明は、第１の発明および第２の発
明の前記Ａ−Ｂ型ブロック共重合体であって、セグメン
トＡ又はセグメントＢを構成するビニル系単量体を、重
合開始剤としてポリメリックペルオキシドを用いて、そ
のペルオキシ結合の分解率が２０〜８０％の範囲になる
まで、水系で乳化重合又は微細懸濁重合を行う一段目重
合と、一段目重合にセグメントＡを構成するビニル系単
量体を用いた際にはセグメントＢを構成するビニル系単
量体を、一段目重合にセグメントＢを構成するビニル系
単量体を用いた際にはセグメントＡを構成するビニル系
単量体を、前記一段目重合により得られた生成物に添加
した後、残存する重合開始剤のペルオキシ結合が分解す
る温度で乳化重合又は微細懸濁重合を行う二段目重合と
により得られるものであることを特徴とするラテックス
型塗料組成物である。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下に、この発明について詳細に
説明する。本発明のラテックス型塗料組成物は、シクロ
アルキル基を側鎖に有する（共）重合体部分であるセグ
メントＡと、シクロアルキル基を側鎖に有さない（共）
重合体部分であるセグメントＢとからなるＡ−Ｂ型ブロ
ック共重合体を含むものである。

【００１６】本明細書において、セグメントＡとは、シ
クロアルキル基を有する単量体（以下、単量体ａと略記
する）の単独重合体、又は単量体ａとシクロアルキル基
を有さないビニル系単量体（以下、単量体ｂと略記す
る）との共重合体をいう。

【００１７】一方、セグメントＢとは、単量体ｂの単独
重合体、又は複数種の単量体ｂの共重合体をいう。

【００１８】まず、前記単量体ａについて以下に説明す
る。単量体ａから形成される重合体部分は、塗膜の長期
耐候性、耐水性、光沢保持性、肉持性を付与する上で有
用である。

【００１９】単量体ａの具体例としては、シクロペンチ
ル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アク
リレート、シクロドデシル（メタ）アクリレート、及び
前記単量体ａを構成するシクロアルキル基が炭素数１〜
６のアルキル基で置換されたもの等が挙げられる。ま
た、前記炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチ
ル、第３級ブチル、ペンチル、ヘキシル等が例示され
る。単量体ａとしては、これらの一種を単独で使用して
もよいし、二種以上を組み合わせて使用することもでき
る。

【００２０】Ａ−Ｂ型ブロック共重合体の原料単量体中
に占める単量体ａの含有量の好ましい範囲は、１０重量
％以上９０重量％以下である。さらに好ましい範囲は、
２０重量％以上８０重量％以下である。１０重量％未満
では、シクロアルキル基に起因する塗膜の長期耐候性、
耐水性、光沢保持性、肉持性を十分に発現することがで
きなくなる傾向にある。一方、９０重量％を超えると、
単量体ｂの（共）重合体に由来する好ましい効果、すな
わち、良好な造膜性等といった利点が充分に得られにく
くなる。

【００２１】次いで、前記単量体ｂについて説明する。
Ａ−Ｂ型ブロック共重合体のセグメントＡの形成に使用
される単量体ｂ（以下、単量体ｂ−Ａと略記する）及び
セグメントＢの形成に使用される単量体ｂ（以下、単量
体ｂ−Ｂと略記する）は、同一のものであっても異なる
ものであってもよい。これらはＡ−Ｂ型ブロック共重合
体の本質的な特徴を維持しつつ、造膜性と長期耐候性を
一層顕著に発現できるようにする目的で原料単量体中に
加えられる。

【００２２】単量体ｂの具体例としては、（メタ）アク
リル酸メチルもしくは（メタ）アクリル酸エチルもしく
は（メタ）アクリル酸ｎ−プロピルもしくは（メタ）ア
クリル酸イソプロピル等の（メタ）アクリル酸低級アル
キル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルもしくは（メタ）
アクリル酸イソブチルもしくは（メタ）アクリル酸第３
級ブチルもしくは（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシルもし
くは（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルもしくは
（メタ）アクリル酸オクチルもしくは（メタ）アクリル
酸ラウリルもしくは（メタ）アクリル酸ステアリル等の
（メタ）アクリル酸高級アルキル、酢酸ビニルもしくは
プロピオン酸ビニル等の低級脂肪酸ビニルエステル、酪
酸ビニルもしくはカプロン酸ビニルもしくは２−エチル
ヘキサン酸ビニルもしくはラウリル酸ビニルもしくはス
テアリン酸ビニル等の高級脂肪酸ビニルエステル、スチ
レンもしくはビニルトルエンもしくはビニルピロリドン
等の芳香族ビニル型単量体、（メタ）アクリル酸ヒドロ
キシエチルもしくは（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロ
ピルもしくは（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコー
ルもしくは（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコー
ル等の水酸基含有ビニル型単量体、（メタ）アクリルア
ミドもしくはＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドも
しくはＮ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド等の
アミド基含有ビニル型単量体、（メタ）アクリル酸もし
くはイタコン酸もしくはクロトン酸もしくはフマル酸も
しくはマレイン酸等のカルボン酸基含有ビニル型単量
体、ブタジエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、（メ
タ）アクリルニトリル、フマル酸ジブチル、無水マレイ
ン酸、ドデシル無水マレイン酸、ドデシル無水コハク
酸、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アリルグ
リシジルエーテル、（メタ）アクリル酸もしくはイタコ
ン酸もしくはクロトン酸等のラジカル重合性不飽和カル
ボン酸のアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩もしく
は有機アミン塩、スチレンスルホン酸のようなスルホン
酸基を有するラジカル重合性不飽和単量体もしくはそれ
らのアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩もしくは有
機アミン塩、２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプ
ロピルアンモニウムクロライドのような（メタ）アクリ
ル酸から誘導される四級アンモニウム塩もしくは（メ
タ）アクリル酸ジメチルアミノエチルもしくはビニルピ
リジンもしくは（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチ
ルのようなアミノ基を有するアルコールの（メタ）アク
リル酸エステルもしくはそれらの四級アンモニウム塩、
４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジンもしくは４−（メタ）アクリロイ
ルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンも
しくは４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，
６，６−ペンタメチルピペリジンもしくは４−（メタ）
アクリロイルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチ
ルピペリジン等の重合性ヒンダードアミン系化合物、２
−ヒドロキシ−４−［２−（メタ）アクリルオキシエト
キシ］ベンゾフェノンもしくは２−ヒドロキシ−４−
［３−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロプ
ポキシ］ベンゾフェノンもしくは２，２’−ジヒドロキ
シ−４−［３−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキ
シプロポキシ］ベンゾフェノン等の重合性ベンゾフェノ
ン系化合物、又は２−（２−ヒドロキシ−５−メタクリ
ロイルオキシフェニル）ベンゾトリアゾールもしくは２
−（２−ヒドロキシ−５−メタクリロイルアミノメチル
−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールもしくは２
−（２−ヒドロキシ−５−メタクリロイルオキシエチ
ル）ベンゾトリアゾール等の重合性ベンゾトリアゾール
化合物等をあげることができる。単量体ｂとしては、こ
れらの群から選ばれる一種を単独で使用しても良いし、
二種以上を組み合わせて使用することもできる。

【００２３】Ａ−Ｂ型ブロック共重合体の原料単量体中
に占める単量体ｂ、すなわち単量体ｂ−Ａ及び単量体ｂ
−Ｂの合計含有量の好ましい範囲は、１０重量％以上９
０重量％以下である。さらに好ましい範囲は、２０重量
％以上８０重量％以下である。１０重量％未満では、ラ
テックス型塗料とした場合の造膜性が不十分となり、良
好な塗膜が得られにくくなる傾向にある。一方、９０重
量％を超えると、シクロアルキル基に起因する塗膜の長
期耐候性、耐水性、光沢保持性、肉持性を十分に発現が
しにくくなる傾向にある。

【００２４】Ａ−Ｂ型ブロック共重合体におけるセグメ
ントＡ／セグメントＢの重量比率は、１０／９０〜９０
／１０であることが好ましい。さらに好ましくは、２０
／８０〜８０／２０である。重量比率が１０／９０より
も小さいと、セグメントＡのシクロアルキル基に由来す
る塗膜の長期耐候性、耐水性、光沢保持性、肉持性が十
分に発現されにくく、重量比率が９０／１０よりも大き
くなると、ブロック型共重合体の効果が減少し、ラテッ
クス型塗料とした場合に良好な塗膜が得られにくくなる
傾向にある。

【００２５】本発明のラテックス型塗料組成物に含まれ
るＡ−Ｂ型ブロック共重合体において、セグメントＡの
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、３０℃以上であることが望
ましい。

【００２６】セグメントＡのＴｇが３０℃未満では、Ａ
−Ｂ型ブロック共重合体のラテックス型塗料を用いて得
られる塗膜の強度が低下するために好ましくない。ただ
し、セグメントＡの形成に用いる単量体ａとしては、そ
の単独重合体のＴｇが３０℃未満となるようなものであ
っても、共重合体のＴｇが３０℃以上となるようにＴｇ
を上昇させるような単量体ｂ−Ａを適宜配合すれば使用
可能となる。

【００２７】なお、単独重合体のＴｇは「ＰＯＬＹＭＥ
Ｒ ＨＡＮＤＢＯＯＫ（ポリマーハンドブック）」、第
３版、第６章、２０９ページに記載されている。また、
２種以上の共重合体のＴｇはその構成単量体の単独重合
体の加成式により求められる。

【００２８】本発明に用いられるＡ−Ｂ型ブロック共重
合体は、加水分解を抑制するために塩基性化合物等で中
和してもよい。該塩基性化合物としては、例えばアンモ
ニア、トリエチルアミン、モルホリン、水酸化ナトリウ
ム等が挙げられる。

【００２９】本発明におけるＡ−Ｂブロック共重合体の
重量平均分子量は、通常１００，０００〜２，０００，
０００である。

【００３０】微細懸濁重合方法で得られるＡ−Ｂ型ブロ
ック共重合体分散粒子は、攪拌速度および乳化剤を選択
することにより、その平均粒子を１０ｎｍ〜１μｍに調
整することが好ましく、５０ｎｍ〜５００ｎｍにするこ
とがさらに好ましい。１０ｎｍ未満の分散粒子は安定し
た品質での製造が困難となる傾向にあり、また１μｍを
超えると塗膜の表面が平滑にならなくなる傾向にある。

【００３１】本発明のラテックス型塗料組成物として
は、上記Ａ−Ｂ型ブロック共重合体をそのまま使用する
ことが出来るが、必要に応じて、例えば、充填剤、レベ
リング剤、分散剤、可塑剤、成膜助剤、安定剤、ヒンダ
ードアミン系光安定剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリ
アゾール系、トリアジン系等の紫外線吸収剤、染料、顔
料等の各種塗料用添加剤を適宜配合して使用することも
できる。

【００３２】前記顔料としては、無機及び有機のいずれ
のタイプの顔料を用いてもよい。無機顔料の例として
は、酸化チタン、三酸化アンチモン、亜鉛華、リトボ
ン、もしくは鉛白等の白色顔料、又はカーボンブラッ
ク、黄鉛、モリブデン赤、もしくはベンガラ等の着色顔
料が挙げられ、有機顔料の例としては、ベンジジン、ハ
ンザイエロー等のアゾ化合物やフタロシアニンブルー等
のフタロシアニン類等を挙げることができる。顔料は、
これらの一種を単独で用いてもよいし、二種以上を組み
合わせて用いることもできる。

【００３３】上記顔料は、塗膜の耐候性を低下させるこ
とのないように、耐候性の良好な顔料を選択することが
好ましく、例えば、白色顔料である酸化チタンとして
は、アナターゼ型の酸化チタンを用いるより、ルチル型
の酸化チタンを用いる方が好ましい。また、ルチル型の
中でも、硫酸法酸化チタンより塩素化法酸化チタンの方
が、長期耐候性を発現させる意味で好ましい。

【００３４】この発明のＡ−Ｂ型ブロック共重合体は、
微細懸濁重合法、乳化重合法等の常法に従って合成する
ことができる。例えば、Ａ−Ｂ型ブロック共重合体の微
細懸濁重合法の場合、ポリメリックペルオキシドを重合
開始剤として二段階の重合を行うことによって、所望の
Ａ−Ｂ型ブロック共重合体が得られる。この重合は、公
知の製造プロセス（例えば特開平１１−０９２５４１号
公報）に従って行うことができる。

【００３５】上記Ａ−Ｂ型ブロック共重合体の製造時に
用いられるポリメリックペルオキシドとは、１分子中に
２個以上のペルオキシ結合を持つ化合物である。ポリメ
リックペルオキシドとしては、例えば特公平５−４１６
６８号公報記載の各種ポリメリックペルオキシドを、単
独で又は二種以上を組み合わせて使用することができ
る。より具体的には、例えば、下記一般式（１）および
（２）で示されるものが使用できる。

【００３６】

【化１】

【００３７】

【化２】 上記の式中、いずれもｎは２〜２０の整数である。

【００３８】前記Ａ−Ｂ型ブロック共重合体の合成方法
を、さらに詳細に説明する。一段目重合では、Ａ−Ｂ型
ブロック共重合体中においてセグメントＡを形成する
（共）重合体部分を調製する。まず、ポリメリックペル
オキシド、界面活性剤、水、単量体ａ、さらに必要に応
じて単量体ｂ−Ａを、ホモミキサー等の剪断力の強い攪
拌機を用いて撹拌し（以下、この工程をプレ乳化と称す
る）、単量体中にポリメリックペルオキシドを溶解又は
微分散させる。次いで、このプレ乳化液を水中に滴下し
て重合を行うことにより、連鎖中にペルオキシ結合を有
する（共）重合体が得られる。

【００３９】次に、二段目重合として、一段目重合で得
られたペルオキシ結合含有（共）重合体の分散液中に、
単量体ｂ−Ｂを加えて重合を行う。この結果、前記ペル
オキシ結合含有（共）重合体が、その連鎖中に含まれる
ペルオキシ結合において開裂することにより、該（共）
重合体中に単量体ｂ−Ｂの（共）重合体部分（セグメン
トＢを形成する）が導入されて、効率よくＡ−Ｂ型ブロ
ック共重合体が得られる。

【００４０】なお、上記のような二段階重合において、
一段目重合で用いた単量体を二段目重合に、二段目重合
で用いた単量体を一段目に用いることもできる。すなわ
ち、一段目重合で、連鎖中にペルオキシ結合を有する、
セグメントＢを形成する（共）重合体を得、二段目重合
でこれにセグメントＡを形成する（共）重合体を導入し
てもよい。

【００４１】ブロック共重合体の製造時の一段目重合に
用いるポリメリックペルオキシドの量は、一段目重合で
用いる単量体の総量１００重量部に対して通常０．１〜
１０重量部である。一段目重合における重合温度は４０
〜１３０℃、重合時間は１〜１２時間程度であり、ペル
オキシ結合の分解率が２０〜８０％の範囲となることが
好ましい。また、二段目重合における重合温度は通常４
０〜１４０℃、重合時間は２〜１５時間程度である。

【００４２】微細懸濁重合又は乳化重合で用いる、乳化
剤又は分散剤としては、アニオン性界面活性剤、非イオ
ン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性
剤、高分子界面活性剤、反応性乳化剤等全ての界面活性
剤が使用できる。

【００４３】アニオン性界面活性剤としては、ナトリウ
ムドデシルサルフェートもしくはカリウムドデシルサル
フェート等のアルカリ金属アルキルサルフェート、アン
モニウムドデシルサルフェート等のアンモニウムアルキ
ルサルフェート、ナトリウムドデシルポリグリコールエ
ーテルサルフェート、ナトリウムスルホリシノエート、
スルホン化パラフィンのアルカリ金属塩もしくはスルホ
ン化パラフィンのアンモニウム塩等のアルキルスルホネ
ート、ナトリウムラウレートもしくはトリエタノールア
ミンオレエートもしくはトリエタノールアミンアビエテ
ート等の脂肪酸塩、ナトリウムドデシルベンゼンスルホ
ネートもしくはアルカリフェノールヒドロキシエチレン
のアルカリ金属塩サルフェート等のアルキルアリールス
ルホネート、高アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフ
タレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ジオクチルスルホ
コハク酸ナトリウム等のジアルキルスルホコハク酸塩、
ポリオキシエチレンアルキルサルフェート塩、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニルサルフェート塩、又はポリ
オキシエチレンアルキルアリールサルフェート塩等が使
用できる。

【００４４】非イオン性界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルアリールエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセロ
ールのモノラウレート等の脂肪酸モノグリセライド、ポ
リオキシエチレンオキシプロピレン共重合体、又はエチ
レンオキサイドと脂肪酸アミンもしくはアミドもしくは
酸との縮合生成物等が使用できる。

【００４５】カチオン性界面活性剤としては、オクタデ
シルアミン酢酸塩、テトラデシルアミン酢酸塩、牛脂ア
ルキルプロピレンジアミン酢酸塩、オクタデシルトリメ
チルアンモニウムクロライド、ドデシルトリメチルアン
モニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニ
ウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、テトラデシルジメチルベンジルアンモニウムク
ロライド、オクタデシルジメチルベンジルアンモニウム
クロライド等が使用できる。

【００４６】両性界面活性剤としては、ジメチルアルキ
ルラウリルベタイン、ジメチルアルキル（ヤシ）ベタイ
ン、アクリルグリシン、アミドベタイン型、イミダゾリ
ン型等が使用できる。

【００４７】高分子界面活性剤としては、ポリビニルア
ルコール、ポリ（メタ）アクリル酸ナトリウム、ポリ
（メタ）アクリル酸カリウム、ポリ（メタ）アクリル酸
アンモニウム、ポリ（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチ
ル、ポリ（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、又は
これらの重合体の構成単位である重合性単量体の２種以
上の共重合体もしくは他の単量体との共重合体等が使用
できる。また、クラウンエーテル類等の相関移動触媒等
も、界面活性を示すものとして有用である。

【００４８】反応性乳化剤としては、花王株式会社製の
ラテムルＳ−１８０もしくはＳ−１８０Ａ、第一工業製
薬株式会社製のアクアロンＲＮシリーズもしくはＨＳシ
リーズもしくはニューフロンティアＡ−２２９Ｅもしく
はＮ−１７７Ｅ、三洋化成工業株式会社製のエレミノー
ルＪＳ−２もしくはＲＳ−３０、日本乳化剤株式会社製
のＡｎｔｏｘＭＳ−６０もしくはＭＳ−２ＮもしくはＲ
Ａ−１１２０もしくはＲＡ−２６１４もしくはＲＭＡ−
５６４もしくはＲＭＡ−５６８もしくはＲＭＡ−１１１
４、旭電化工業株式会社製のアデカリアソープＮＥ−１
０もしくはＮＥ−２０もしくはＮＥ−４０、又は新中村
化学工業株式会社製のＮＫエステルＭ２０ＧもしくはＭ
−４０ＧもしくはＭ−９０ＧもしくはＭ−２３０Ｇ等が
使用できる。

【００４９】本発明のラテックス型塗料組成物は、建
材、コンクリート壁、木工用品、家電製品、鉄鋼製品、
大型構造物、自動車等の広い用途に使用することができ
る。

【００５０】

【実施例】以下、実施例によって本発明を説明するが、
本発明は下記の実施例によって制限を受けるものではな
い。

【００５１】 ＜塗料組成物の調製：実施例１、３〜５
＞攪拌機、温度計、冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入
管のついたフラスコにイオン交換水７０重量部を仕込ん
だ後、窒素ガスを吹き込みながら攪拌下に７０℃まで昇
温した。他方、別のビーカーに界面活性剤、イオン交換
水、ポリメリックペルオキシド（表中ポリＰＯと記載）
と、単量体ａ（及び実施例３においては単量体ｂ−Ａ）
を表１に示した配合割合で添加した後、ホモミキサーに
より１０，０００回転／分で１０分間、室温で攪拌して
プレ乳化液を得た。得られたプレ乳化液を、先のフラス
コへ１時間かけて滴下し、さらに１時間重合を行って、
連鎖中にペルオキシ結合を有する、セグメントＡを形成
する（共）重合体を得た（一段目重合）。

【００５２】次いで、先のフラスコ内へ、さらに単量体
ｂ−Ｂを１時間かけて滴下して７０℃で１時間重合し、
引き続き８０℃に昇温して２時間重合を行った（二段目
重合）。得られたラテックス液をトリエチルアミンを用
いて中和し、目的のラテックス型塗料組成物を得た。粒
度分布測定の結果、平均粒径は１５０〜２００ｎｍであ
った。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【化３】

【００５５】

【化４】

【００５６】 ＜塗料組成物の調製：実施例２＞一段目
重合において単量体ａ（及び単量体ｂ−Ａ）の代わりに
単量体ｂ−Ｂを用い、二段目重合において単量体ｂ−Ｂ
の代わりに単量体ａを用いた他は、上記実施例１及び実
施例３〜５と同様にしてラテックス型塗料組成物を調製
した。粒度分布測定の結果、平均粒径は１５０〜２００
ｎｍであった。

【００５７】 ＜塗料組成物の調製：比較例１＞攪拌
機、温度計、冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管のつ
いたフラスコにイオン交換水７０重量部を仕込んだ後、
窒素ガスを吹き込みながら攪拌下に７０℃まで昇温し
た。それとは別に、ビーカーに、ビニル系単量体、界面
活性剤、イオン交換水、重合開始剤を表１に示した添加
割合で添加した後、室温でホモミキサーにより１０００
０回転／分で１０分間攪拌した。その混合液を、先のフ
ラスコへ１時間かけて滴下し、さらに５時間重合し、そ
の後さらに８０℃に昇温し２時間重合を行った。得られ
たラテックス液をトリエチルアミンを用いて中和を行
い、ランダム共重合体のラテックス型塗料組成物を得
た。粒度分布測定の結果、平均粒径は１５０〜２００ｎ
ｍであった。

【００５８】 ＜塗膜の調製＞上記のようにして得られ
たラテックス型塗料組成物を、ガラス板上に乾燥膜厚２
０μｍの塗膜になるようにバーコーターを用いて塗布
し、室温で１週間乾燥して塗膜を得た。この塗膜を試験
片として用い、以下の塗膜性能を評価し、結果を表２に
示した。

【００５９】 ＜性能評価：光沢（光沢保持率）＞グロ
スメーターを用いて光沢（６０゜）を測定した。また、
サンシャインウエザーメーターを用いて促進した試験片
についても光沢（６０゜）を測定し、２，０００時間、
３，０００時間および４，０００時間後の光沢保持率を
調べた。

【００６０】 ＜性能評価：耐水性＞また、耐水性の評
価として５０℃、３日間温水浸漬した後の表面状態を評
価した。なお、耐水性の評価基準は、５段階で数値の大
きいものほど優れていることを示す。

【００６１】

【表２】

【００６２】以上の結果より、Ａ−Ｂ型ブロック構造の
共重合体を有しない比較例１のラテックス塗料から得ら
れた塗膜は、耐水性が不十分であり、耐候性に関しても
大きな問題を有していることが知られた。

【００６３】これに対し、シクロアルキル基を有する単
量体から形成された重合体部分、セグメントＡを含むＡ
−Ｂ型ブロック構造を有する実施例１〜５のラテックス
型塗料用組成物は、耐水性、耐候性に優れた塗膜を形成
することが明らかとなった。

【００６４】

【発明の効果】本発明のラテックス塗料用組成物は、耐
候性、すなわち耐水性、光沢保持性、耐クラック性、耐
ブリスター性、耐黄変性に優れた塗膜を形成することが
できる。したがって、本発明のラテックス塗料用組成物
は、幅広い分野での使用が期待できる。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 BP031 FD050 FD090 GH01 4J026 HA06 HA09 HA10 HA11 HA12 HA15 HA19 HA23 HA33 HA34 HB06 HB09 HB10 HB11 HB12 HB15 HB19 HB23 HB33 HB34 HE01 4J038 CG141 CH031 CH041 CH071 CQ001 MA08 MA10 MA13

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 シクロアルキル基を側鎖に有する（共）
   重合体部分であるセグメントＡと、シクロアルキル基を
   側鎖に有さない（共）重合体部分であるセグメントＢと
   からなるＡ−Ｂ型ブロック共重合体を含むラテックス型
   塗料用組成物。
2. 【請求項２】 前記Ａ−Ｂ型ブロック共重合体の前記セ
   グメントＡのガラス転移温度が３０℃以上である請求項
   １記載のラテックス型塗料組成物。
3. 【請求項３】 前記Ａ−Ｂ型ブロック共重合体が、 前記セグメントＡ又は前記セグメントＢを構成するビニ
   ル系単量体を、重合開始剤としてポリメリックペルオキ
   シドを用いて、そのペルオキシ結合の分解率が２０〜８
   ０％の範囲になるまで水系で乳化重合又は微細懸濁重合
   を行う一段目重合と、 前記一段目重合に前記セグメントＡを構成するビニル系
   単量体を用いた際には前記セグメントＢを構成するビニ
   ル系単量体を、前記一段目重合に前記セグメントＢを構
   成するビニル系単量体を用いた際には前記セグメントＡ
   を構成するビニル系単量体を、前記一段目重合により得
   られた生成物に添加した後、残存する前記重合開始剤の
   ペルオキシ結合が分解する温度で乳化重合又は微細懸濁
   重合を行う二段目重合とにより得られるものであること
   を特徴とするラテックス型塗料組成物。