JP2001111073A - 太陽電池モジュ−ル用裏面保護シ−トおよびそれを使用した太陽電池モジュ−ル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 強度に優れ、かつ、耐候性、耐熱性、耐水
性、耐光性、耐風圧性、耐降雹性、耐薬品性、防湿性、
防汚性、光反射性、光拡散性、意匠性、その他等の諸特
性に優れ、特に、水分、酸素等の侵入を防止する防湿性
を著しく向上させ、その長期的な性能劣化を最小限に抑
え、極めて耐久性に富み、その保護能力性に優れ、か
つ、より低コストで安全な太陽電池モジュ−ルを構成す
る裏面保護シ−トおよびそれを使用した太陽電池モジュ
−ルを安定的に提供することである。 【解決手段】 基材フィルムの片面に、無機酸化物の蒸
着膜を設け、更に、該無機酸化物の蒸着膜の上に、ケイ
素化合物の加水分解による重縮合物からなる組成物によ
るコ−ティング膜を設け、更にまた、上記の無機酸化物
の蒸着膜とコ−ティング膜とを設けた基材フィルムのコ
−ティング膜の面に、着色ポリエステル系樹脂層を設
け、他方、基材フィルムの面に、紫外線吸収剤を含む樹
脂層を設けたことを特徴とする太陽電池モジュ−ル用裏
面保護シ−トおよびそれを使用した太陽電池モジュ−ル
に関するものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、太陽電池モジュ−
ル用裏面保護シ−トおよびそれを使用した太陽電池モジ
ュ−ルに関するものであり、更に詳しくは、強度に優
れ、かつ、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐風圧
性、耐降雹性、耐薬品性、防湿性、防汚性、光反射性、
光拡散性、意匠性、その他等の諸特性に優れ、極めて耐
久性に富み、保護能力性に優れた太陽電池モジュ−ル用
裏面保護シ−トおよびそれを使用した太陽電池モジュ−
ルに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、環境問題に対する意識の高まりか
ら、クリ−ンなエネルギ−源としての太陽電池が注目さ
れ、現在、種々の形態からなる太陽電池モジュ−ルが開
発され、提案されている。一般に、上記の太陽電池モジ
ュ−ルは、例えば、結晶シリコン太陽電池素子あるいは
アモルファスシリコン太陽電池素子等を製造し、そのよ
うな太陽電池素子を使用し、表面保護シ−ト層、充填剤
層、光起電力素子としての太陽電池素子、充填剤層、お
よび、裏面保護シ−ト層等の順に積層し、真空吸引して
加熱圧着するラミネ−ション法等を利用して製造されて
いる。而して、上記の太陽電池モジュ−ルは、当初、電
卓への適用を始めとし、その後、各種の電子機器等に応
用され、民生用の利用として、その応用範囲は急速に広
まりつつあり、更に、今後、最も重要な課題として、大
規模集中型太陽電池発電の実現であるとされている。と
ころで、上記の太陽電池モジュ−ルを構成する裏面保護
シ−ト層としては、現在、強度に優れたプラスチック基
材等が、最も一般的に使用され、その他、金属板等も使
用されている。而して、一般に、太陽電池モジュ−ルを
構成する裏面保護シ−ト層としては、例えば、強度に優
れ、かつ、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐風圧
性、耐降雹性、耐薬品性、光反射性、光拡散性、意匠性
等の諸堅牢性に優れ、特に、水分、酸素等の侵入を防止
する防湿性に優れ、更に、表面硬度が高く、かつ、表面
の汚れ、ゴミ等の蓄積を防止する防汚性に優れ、極めて
耐久性に富み、その保護能力性が高いこと、その他等の
条件を充足することが必要とされいる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、例え
ば、太陽電池モジュ−ルを構成する裏面保護シ−ト層と
して、現在、最も一般的に使用されている強度に優れた
プラスチック基材等を使用する場合には、可塑性、軽量
性、加工性、施工性、低コスト化等に富むものではある
が、強度、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐薬品
性、光反射性、光拡散性、耐衝撃性、その他等の諸堅牢
性に劣り、特に、防湿性、防汚性、意匠性等に欠けると
いう問題点がある。また、太陽電池モジュ−ルを構成す
る裏面保護シ−ト層として、金属板等を使用する場合に
は、強度に優れ、かつ、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光
性、耐薬品性、耐突き刺し性、耐衝撃性、その他等の諸
堅牢性に優れ、また、防湿性等にも優れ、更に、表面硬
度が硬く、かつ、表面の汚れ、ゴミ等の蓄積を防止する
防汚性に優れ、その保護能力性が極めて高い等の利点を
有するが、可塑性、軽量性、光反射性、光拡散性、意匠
性等に欠け、更に、その加工性、施工性等に劣り、か
つ、低コスト化等に欠けるという問題点がある。

【０００４】次にまた、上記の太陽電池モジュ−ルを構
成する裏面保護シ−ト層においては、特に、水蒸気、酸
素ガス等の透過を防止するガスバリア性に優れた材料を
使用することが提案され、その一つとして、アルミニウ
ム箔が最も一般的に使用されている。しかしながら、上
記のアルミニウム箔は、ガスバリア性に極めて優れてい
るが、使用後の廃棄処理が問題になっている他に、基本
的には、不透明であり、内容物を外から透視することが
できないと言う問題点がある。また、ガスバリア性に優
れた材料として、例えば、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、
あるいは、ポリビニルアルコ−ル若しくはエチレン−ビ
ニルアルコ−ル共重合体等のガスバリア性に優れた樹脂
膜を使用することも提案されているが、前者のポリ塩化
ビニリデン系樹脂等からなる樹脂膜の場合には、焼却処
理において塩素系ガス等を発生し、環境対応に適さない
という問題点があり、更に、基本的には、ガスバリア性
が必ずしも十分ではなく、高度なガスバリア性を要求さ
れる場合には不向きであり、また、後者のポリビニルア
ルコ−ル若しくはエチレン−ビニルアルコ−ル共重合体
等からなる樹脂膜の場合には、絶乾条件においては、比
較的に、優れたガスバリア性を有するが、水蒸気ガスバ
リア性が十分ではなく、また、湿度条件で酸素ガスバリ
ア性が悪化することから、現実的には、ガスバリア性材
料としては使用することに難点があるものである。更
に、近年、ガスバリア性に優れた材料として、例えば、
真空蒸着法等の物理気相成長法、あるいは、低温プラズ
マ化学蒸着法等の化学気相成長法等を用いて、酸化珪
素、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜からなる
ガスバリア性膜を使用することが提案されている。しか
しながら、上記の無機酸化物の蒸着膜からなるガスバリ
ア性膜は、無機酸化物粒子の積み重ねで形成されてお
り、膜内に必然的に欠陥構造を含むために、ガスバリア
性に限界があり、更に、ガラス質の膜構造であることか
ら、耐屈曲性に劣り、機械的ストレスにより膜にクラッ
ク等を発生し、ガスバリア性が著しく劣化するという問
題点が指摘されている。このため、上記の無機酸化物の
蒸着膜からなるガスバリア性膜においては、多段蒸着法
等を用いて、２層以上からなる多段蒸着膜からなるガス
バリア性膜、あるいは、上記の無機酸化物の蒸着膜と上
記のガスバリア性に優れた樹脂膜とからなる複合膜から
なるガスバリア性膜等も提案されているが、これについ
ても十分に満足し得るものであるとは言い得ないという
のが実状である。そこで本発明は、強度に優れ、かつ、
耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐風圧性、耐降雹
性、耐薬品性、防湿性、防汚性、光反射性、光拡散性、
意匠性、その他等の諸特性に優れ、特に、水分、酸素等
の侵入を防止する防湿性を著しく向上させ、その長期的
な性能劣化を最小限に抑え、極めて耐久性に富み、その
保護能力性に優れ、かつ、より低コストで安全な太陽電
池モジュ−ルを構成する裏面保護シ−トおよびそれを使
用した太陽電池モジュ−ルを安定的に提供することであ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、太陽電池モ
ジュ−ルを構成する裏面保護シ−ト層について、上記の
ような問題点を解決すべく種々研究の結果、まず、基材
フィルムの片面に、酸化珪素、あるいは、酸化アルミニ
ウム等のガラス質からなる透明な、かつ、水蒸気バリア
性、酸素バリア性等に優れた無機酸化物の蒸着膜を設
け、更に、該無機酸化物の蒸着膜の上に、ケイ素化合物
の加水分解物による重縮合物からなる組成物によるコ−
ティング膜を設け、更にまた、上記の無機酸化物の蒸着
膜とコ−ティング膜とを設けた基材フィルムのコ−ティ
ング膜の面に、着色ポリエステル系樹脂層を設け、他
方、基材フィルムの面に、紫外線吸収剤を含む樹脂層を
設けて太陽電池モジュ−ル用裏面保護シ−トを製造し、
而して、該太陽電池モジュ−ル用裏面保護シ−トを使用
し、例えば、ガラス板等からなる通常の太陽電池モジュ
−ル用表面保護シ−ト、充填剤層、光起電力素子として
の太陽電池素子、充填剤層、および、上記の太陽電池モ
ジュ−ル用裏面保護シ−トを、その紫外線吸収剤を含む
樹脂層の面を対向させて順次に積層し、次いで、これら
を一体的に真空吸引して加熱圧着するラミネ−ション法
等を利用して太陽電池モジュ−ルを製造したところ、強
度に優れ、更に、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐
風圧性、耐降雹性、耐薬品性、防汚性、その他等の諸特
性に優れ、特に、水分、酸素等の侵入を防止する防湿性
に優れ、また、光反射性、光拡散性、意匠性等について
も著しく向上させ、その長期的な性能劣化を最小限に抑
え、極めて耐久性に富み、保護能力性に優れ、かつ、よ
り低コストで安全な太陽電池モジュ−ルを安定的に製造
し得ることを見出して本発明を完成したものである。

【０００６】すなわち、本発明は、基材フィルムの片面
に、無機酸化物の蒸着膜を設け、更に、該無機酸化物の
蒸着膜の上に、ケイ素化合物の加水分解による重縮合物
からなる組成物によるコ−ティング膜を設け、更にま
た、上記の無機酸化物の蒸着膜とコ−ティング膜とを設
けた基材フィルムのコ−ティング膜の面に、着色ポリエ
ステル系樹脂層を設け、他方、基材フィルムの面に、紫
外線吸収剤を含む樹脂層を設けたことを特徴とする太陽
電池モジュ−ル用裏面保護シ−トおよびそれを使用した
太陽電池モジュ−ルに関するものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】上記の本発明について以下に図面
等を用いて更に詳しく説明する。なお、本発明におい
て、シ−トとは、シ−ト状物ないしフィルム状物のいず
れの場合も意味するものであり、また、フィルムとは、
フィルム状物ないしシ−トシ−ト状物のいずれの場合も
意味するものである。本発明にかかる太陽電池モジュ−
ル用裏面保護シ−トおよびそれを使用した太陽電池モジ
ュ−ルについてその層構成を図面等を用いて更に具体的
に説明すると、図１および図２は、本発明にかかる太陽
電池モジュ−ル用裏面保護シ−トの層構成についてその
一二例を例示する概略的断面図であり、図３および図４
は、本発明にかかる太陽電池モジュ−ル用裏面保護シ−
トを構成する無機酸化物の蒸着膜の層構成についてその
他の例を例示する概略的断面図であり、図５は、図１に
示す本発明にかかる太陽電池モジュ−ル用裏面保護シ−
トを使用して製造した太陽電池モジュ−ルの層構成につ
いてその一例を例示する概略的断面図である。

【０００８】まず、本発明にかかる太陽電池モジュ−ル
用裏面保護シ−トＡは、図１に示すように、基材フィル
ム１の片面に、無機酸化物の蒸着膜２を設け、更に、該
無機酸化物の蒸着膜２の上に、ケイ素化合物の加水分解
による重縮合物からなる組成物によるコ−ティング膜３
を設け、更にまた、上記の無機酸化物の蒸着膜２とコ−
ティング膜３とを設けた基材フィルム１のコ−ティング
膜３の面に、着色ポリエステル系樹脂層４を設け、他
方、基材フィルム１の面に、紫外線吸収剤を含む樹脂層
５を設けた構成からなることを基本構造とするものであ
る。本発明にかかる太陽電池モジュ−ル用裏面保護シ−
トについて具体例を例示すると、図２に示すように、基
材フィルム１の片面に、無機酸化物の蒸着膜２を設け、
更に、該無機酸化物の蒸着膜２の上に、ケイ素化合物の
加水分解による重縮合物からなる組成物によるコ−ティ
ング膜３を設け、更にまた、上記の無機酸化物の蒸着膜
２とコ−ティング膜３とを設けた基材フィルム１のコ−
ティング膜３の面に、例えば、白色ポリエチレンテレフ
タレ−トフィルム４ａ等をラミネ−ト用接着剤層６を介
してドライラミネ−ト積層して着色ポリエステル系樹脂
層４を設け、他方、基材フィルム１の面に、紫外線吸収
剤を含む溶融押し出し樹脂層５ａ等をアンカ−コ−ト剤
層７を介して押し出し積層して紫外線吸収剤を含む樹脂
層５を設けた構成からなる太陽電池モジュ−ル用裏面保
護シ−トＡ₁ を例示することができる。

【０００９】上記の例示は、本発明にかかる太陽電池モ
ジュ−ル用裏面保護シ−トについてその一二例を例示す
るものであり、本発明は、これによって限定されるもの
ではないことは勿論である。例えば、上記の図１〜２に
示す太陽電池モジュ−ル用裏面保護シ−トにおいて、無
機酸化物の蒸着膜としては、図３、図４等に示すよう
に、後述する物理気相成長法による無機酸化物の蒸着膜
の２層以上、あるいは、化学気相成長法による無機酸化
物の蒸着膜の２層以上のように、無機酸化物の蒸着膜
２、２の２層以上を重層した多層膜２ａ（図３）、ある
いは、後述する理気相成長法による無機酸化物の蒸着膜
２ｂと、化学気相成長法による無機酸化物の蒸着膜２ｃ
との異種の無機酸化物の蒸着膜２ｂ、２ｃの２層以上を
重層した複合膜２ｄ（図４）等で構成することができる
ものである。

【００１０】次に、本発明において、上記の本発明にか
かる太陽電池モジュ−ル用裏面保護シ−トを使用して製
造した太陽電池モジュ−ルについてその一例を例示する
と、上記の図１に示す本発明にかかる太陽電池モジュ−
ル用裏面保護シ−トＡを使用した例で説明すると、図５
に示すように、まず、通常の太陽電池モジュ−ル用表面
保護シ−ト１１、充填剤層１２、光起電力素子としての
太陽電池素子１３、充填剤層１４、および、上記の太陽
電池モジュ−ル用裏面保護シ−ト１５（Ａ）を、その紫
外線吸収剤を含む樹脂層５の面を対向させて順次に積層
し、次いで、これらを一体として、真空吸引して加熱圧
着するラミネ−ション法等の通常の成形法を利用し、上
記の各層を一体成形体として太陽電池モジュ−ルＴを製
造することができる。上記の例示は、本発明にかかる太
陽電池モジュ−ル用裏面保護シ−トを使用して製造した
太陽電池モジュ−ルについてその一例を例示するもので
あり、本発明はこれにより限定されるものではない。例
えば、図示しないが、上記の図２等に示す太陽電池モジ
ュ−ル用裏面保護シ−トを使用し、上記と同様にして、
種々の形態からなる太陽電池モジュ−ルを製造すること
ができ、また、上記の太陽電池モジュ−ルにおいては、
太陽光の吸収性、補強、その他等の目的のもとに、更
に、他の層を任意に加えて積層することができるもので
ある。

【００１１】次に、本発明において、本発明にかかる太
陽電池モジュ−ル用裏面保護シ−トおよびそれを使用し
た太陽電池モジュ−ルを構成する材料、製造法等につい
て更に詳しく説明すると、まず、本発明にかかる太陽電
池モジュ−ル用裏面保護シ−ト、太陽電池モジュ−ル等
を構成する基材フィルムとしては、基本的には、無機酸
化物の蒸着膜等を形成する際の蒸着条件、その他等に耐
え、かつ、それらの無機酸化物の蒸着膜等との密接着性
に優れ、それらの膜の特性を損なうことなく良好に保持
し得ることができ、また、強度に優れ、かつ、耐候性、
耐熱性、耐水性、耐光性、耐風圧性、耐降雹性、耐薬品
性等の諸堅牢性に優れ、特に、水分、酸素等の侵入を防
止する防湿性に優れ、また、表面硬度が高く、かつ、表
面の汚れ、ゴミ等の蓄積を防止する防汚性に優れ、極め
て耐久性に富み、その保護能力性が高いこと等の特性を
有する各種の樹脂のフィルムないしシ−トを使用するこ
とができる。具体的には、上記の各種の樹脂のフィルム
ないしシ−トとしては、例えば、ポリエチレン系樹脂、
ポリプロピレン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポ
リスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合
体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリルル−ブタジエン−ス
チレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリ塩化ビニル系樹
脂、フッ素系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ
カ−ボネ−ト系樹脂、ポリエチレンテレフタレ−トまた
はポリエチレンナフタレ−ト等のポリエステル系樹脂、
各種のナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹
脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリアリ−ルフタレ−ト
系樹脂、シリコ−ン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリ
フェニレンスルフィド系樹脂、ポリエ−テルスルホン系
樹脂、ポリウレタン系樹脂、アセタ−ル系樹脂、セルロ
−ス系樹脂、その他等の各種の樹脂のフィルムないしシ
−トを使用することができる。本発明においては、上記
の樹脂のフィルムないしシ−トの中でも、フッ素系樹
脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹
脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、
または、ポリエステル系樹脂のフィルムないしシ−トを
使用することが好ましいものである。

【００１２】更に、本発明においては、上記のような各
種の樹脂のフィルムないしシ−トのなかでも、特に、例
えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テト
ラフルオロエチレンとペルフルオロアルキルビニルエ−
テルとの共重合体からなるペルフルオロアルコキシ樹脂
（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロ
プロピレンコポリマ−（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチ
レンとペルフルオロアルキルビニルエ−テルとヘキサフ
ルオロプロピレンコポリマ−（ＥＰＥ）、テトラフルオ
ロエチレンとエチレンまたはプロピレンとのコポリマ−
（ＥＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン樹脂
（ＰＣＴＦＥ）、エチレンとクロロトリフルオロエチレ
ンとのコポリマ−（ＥＣＴＦＥ）、フッ化ビニリデン系
樹脂（ＰＶＤＦ）、または、フッ化ビニル系樹脂（ＰＶ
Ｆ）等のフッ素系樹脂の１種ないしそれ以上からなるフ
ッ素系樹脂のフィルムないしシ−トを使用することが好
ましいものである。なお、本発明においては、上記のフ
ッ素系樹脂のフィルムないしシ−トの中でも、特に、ポ
リフッ化ビニル系樹脂（ＰＶＦ）、または、テトラフル
オロエチレンとエチレンまたはプロピレンとのコポリマ
−（ＥＴＦＥ）からなるフッ素系樹脂のフィルムないし
シ−トが、強度等の観点から特に好ましいものである。

【００１３】また、本発明においては、上記のような各
種の樹脂のフィルムないしシ−トのなかでも、特に、例
えば、シクロペンタジエンおよびその誘導体、ジシクロ
ペンタジエンおよびその誘導体、シクロヘキサジエンお
よびその誘導体、ノルボルナジエンおよびその誘導体、
その他等の環状ジエンを重合させてなるポリマ−、ある
いは、該環状ジエンとエチレン、プロピレン、４−メチ
ル−１−ペンテン、スチレン、ブタジエン、イソプレ
ン、その他等のオレフィン系モノマ−の１種ないしそれ
以上とを共重合させてなるコポリマ−等からなる環状ポ
リオレフィン系樹脂のフィルムないしシ−トを使用する
ことが好ましいものである。なお、本発明においては、
上記の環状ポリオレフィン系樹脂のフィルムないしシ−
トの中でも、特に、シクロペンタジエンおよびその誘導
体、ジシクロペンタジエンおよびその誘導体、または、
ノルボルナジエンおよびその誘導体等の環状ジエンのポ
リマ−ないしコポリマ−からなる環状ポリオレフィン系
樹脂のフィルムないしシ−トが、強度等の観点から好ま
しいものである。而して、本発明において、上記のよう
なフッ素系樹脂あるいは環状ポリオレフィン系樹脂から
なるフィルムないしシ−トを使用することにより、該フ
ッ素系樹脂あるは環状ポリオレフィン系樹脂が有する機
械的特性、化学的特性、物理的特性等の優れた特性、具
体的には、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐防湿
性、耐汚染性、耐薬品性、その他等の諸特性を利用して
太陽電池を構成する裏面保護シ−トとするものであり、
これにより、耐久性、保護機能性等を有し、また、その
フレキシブル性や機械的特性、化学的特性等から軽く、
かつ、加工性等に優れ、そのハンドリングし易い等の利
点を有するものである。

【００１４】本発明において、上記の各種の樹脂のフィ
ルムないしシ−トとしては、例えば、上記の各種の樹脂
の１種ないしそれ以上を使用し、押し出し法、キャスト
成形法、Ｔダイ法、切削法、インフレ−ション法、その
他等の製膜化法を用いて、上記の各種の樹脂を単独で製
膜化する方法、あるいは、２種以上の各種の樹脂を使用
して多層共押し出し製膜化する方法、更には、２種以上
の樹脂を使用し、製膜化する前に混合して製膜化する方
法等により、各種の樹脂のフィルムないしシ−トを製造
し、更に、要すれば、例えば、テンタ−方式、あるい
は、チュ−ブラ−方式等を利用して１軸ないし２軸方向
に延伸してなる各種の樹脂のフィルムないしシ−トを使
用することができる。本発明において、各種の樹脂のフ
ィルムないしシ−トの膜厚としては、１２〜３００μｍ
位、より好ましくは、２０〜２００μｍ位が望ましい。

【００１５】なお、上記において、上記の各種の樹脂の
１種ないしそれ以上を使用し、その製膜化に際して、例
えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性
質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、
抗カビ性、電気的特性、その他等を改良、改質する目的
で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等を添加するこ
とができ、その添加量としては、極く微量から数十％ま
で、その目的に応じて、任意に添加することができる。
また、上記において、一般的な添加剤としては、例え
ば、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、充填剤、強化繊維、補強剤、帯電防止剤、難燃剤、
耐炎剤、発泡剤、防カビ剤、顔料、その他等を使用する
ことができ、更には、改質用樹脂等も使用することがて
きる。本発明においては、上記の添加剤の中でも、特
に、紫外線吸収剤、あるいは、酸化防止剤等を練れ込み
加工してなる各種の樹脂のフィルムないしシ−トを使用
することが好ましいものである。上記の紫外線吸収剤と
しては、太陽光中の有害な紫外線を吸収して、分子内で
無害な熱エネルギ−へと変換し、高分子中の光劣化開始
の活性種が励起されるのを防止するものであり、例え
ば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾ−ル系、サルチ
レ−ト系、アクリルニトリル系、金属錯塩系、ヒンダ−
ドアミン系、超微粒子酸化チタン（粒子径、０．０１〜
０．０６μｍ）あるいは超微粒子酸化亜鉛（０．０１〜
０．０４μｍ）等の無機系等の紫外線吸収剤の１種ない
しそれ以上を使用することができる。また、上記の酸化
防止剤としては、高分子の光劣化あるいは熱劣化等を防
止するものであり、例えば、フェノ−ル系、アミン系、
硫黄系、燐酸系、その他等の酸化防止剤を使用すること
ができる。更に、上記の紫外線吸収剤あるいは酸化防止
剤としては、例えば、ポリマ−を構成する主鎖または側
鎖に、上記のベンゾフェノン系等の紫外線吸収剤あるい
は上記のフェノ−ル系等の酸化防止剤を化学結合させて
なるポリマ−型の紫外線吸収剤あるいは酸化防止剤等も
使用することができる。上記の紫外線吸収剤および／ま
たは酸化防止剤の含有量としては、その粒子形状、密度
等によって異なるが、約０．１〜１０重量％位が好まし
い。

【００１６】また、本発明において、各種の樹脂のフィ
ルムないしシ−トの表面は、無機酸化物の蒸着膜等との
密接着性等を向上させるために、必要に応じて、予め、
所望の表面処理層を設けることができる。本発明におい
て、上記の表面処理層としては、例えば、コロナ放電処
理、オゾン処理、酸素ガス若しくは窒素ガス等を用いた
低温プラズマ処理、グロ−放電処理、化学薬品等を用い
て処理する酸化処理、その他等の前処理を任意に施し、
例えば、コロナ処理層、オゾン処理層、プラズマ処理
層、酸化処理層、その他等を形成して設けることができ
る。上記の表面前処理は、別工程で実施してもよく、ま
た、例えば、低温プラズマ処理やグロ−放電処理等によ
る表面前処理の場合は、上記の無機酸化物の蒸着膜等を
形成する前処理としてインライン処理により前処理で行
うことができ、このような場合は、その製造コストを低
減することができるという利点がある。上記の表面前処
理は、各種の樹脂のフィルムないしシ−トと無機酸化物
の蒸着膜等との密接着性を改善するための方法として実
施するものであるが、上記の密接着性を改善する方法と
して、その他、例えば、各種の樹脂のフィルムないしシ
−トの表面に、予め、プライマ−コ−ト剤層、アンダ−
コ−ト剤層、アンカ−コ−ト剤層、接着剤層、あるい
は、蒸着アンカ−コ−ト剤層等を任意に形成して、表面
処理層とすることもできる。上記の前処理のコ−ト剤層
としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系
樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノ−
ル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系
樹脂、ポリエチレンアルイハポリプロピレン等のポリオ
レフィン系樹脂あるいはその共重合体ないし変性樹脂、
セルロ−ス系樹脂、その他等をビヒクルの主成分とする
樹脂組成物を使用することができる。

【００１７】なお、上記の樹脂組成物には、密接着性を
向上させるために、エポキシ系のシランカップリング
剤、あるいは、基材フィルムのブロッキング等を防止す
るために、ブロッキング防止剤、その他等の添加剤を任
意に添加することができる。その添加量は、０．１重量
％〜１０重量％位が好ましいものである。また、本発明
において、上記の樹脂組成物中には、耐光性等を向上さ
せるために、例えば、紫外線吸収剤および／または酸化
防止剤を添加することができる。上記の紫外線吸収剤と
しては、前述の太陽光中の有害な紫外線を吸収して、分
子内で無害な熱エネルギ−へと変換し、高分子中の光劣
化開始の活性種が励起されるのを防止するものであり、
例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾ−ル系、サ
ルチレ−ト系、アクリルニトリル系、金属錯塩系、ヒン
ダ−ドアミン系、超微粒子酸化チタン（粒子径、０．０
１〜０．０６μｍ）あるいは超微粒子酸化亜鉛（０．０
１〜０．０４μｍ）等の無機系等の紫外線吸収剤の１種
ないしそれ以上を使用することができる。また、上記の
酸化防止剤としては、前述の高分子の光劣化あるいは熱
劣化等を防止するものであり、例えば、フェノ−ル系、
アミン系、硫黄系、燐酸系、その他等の酸化防止剤を使
用することができる。更に、上記の紫外線吸収剤あるい
は酸化防止剤としては、例えば、ポリマ−を構成する主
鎖または側鎖に、上記のベンゾフェノン系等の紫外線吸
収剤あるいは上記のフェノ−ル系等の酸化防止剤を化学
結合させてなるポリマ−型の紫外線吸収剤あるいは酸化
防止剤等も使用することができる。上記の紫外線吸収剤
および／または酸化防止剤の含有量としては、その粒子
形状、密度等によって異なるが、約０．１〜１０重量％
位が好ましい。また、上記において、コ−ト剤層の形成
法としては、例えば、溶剤型、水性型、あるいは、エマ
ルジョン型等のコ−ト剤を使用し、ロ−ルコ−ト法、グ
ラビアロ−ルコ−ト法、キスコ−ト法、その他等のコ−
ト法を用いてコ−トすることができ、そのコ−ト時期と
しては、フッ素系樹脂シ−トの製膜後、あるいは、２軸
延伸処理後の後工程として、あるいは、製膜、あるい
は、２軸延伸処理のインライン処理等で実施することが
できる。

【００１８】更にまた、本発明においては、上記の基材
フィルムの一方の面に、無機酸化物の蒸着膜を製膜化す
る際の蒸着条件等に対し該基材フィルムを保護し、例え
ば、その黄変、劣化ないし収縮、あるいは、フィルム表
層ないし内層等における凝集破壊等を抑制し、更に、基
材フィルムの一方の面に、無機酸化物の蒸着膜が良好に
製膜化され、かつ、該基材フィルムと無機酸化物の蒸着
膜との密接着性等を向上させるために、予め、基材フィ
ルムの一方の面に、表面前処理層として、例えば、後述
するプラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、光化
学気相成長法等の化学気相成長法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）、あ
るいは、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオ
ンプレ−ティング法等の物理気相成長法（Ｐｈｙｓｉｃ
ａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ
法）を用いて、無機酸化物の蒸着薄膜を形成することに
より、耐蒸着保護膜を設けることができる。なお、本発
明において、上記の酸化珪素等からなる耐蒸着保護膜の
膜厚としては、薄膜であり、更に、水蒸気ガス、酸素ガ
ス等に対するバリア性を有しない非バリア性膜で十分で
あり、具体的には、膜厚１５０Å未満であることが望ま
しく、具体的には、その膜厚としては、１０〜１００Å
位、好ましくは、２０〜８０Å位、更に、より好ましく
は、３０〜６０Å位が望ましい。而して、上記におい
て、１５０Å以上、具体的には、１００Å、更に、８０
Å、更には、６０Åより厚くなると、良好な耐蒸着保護
膜を形成することが困難になるので好ましくなく、ま
た、１０Å、更に、３０Å、更には、６０Å未満である
と、耐蒸着保護層としての機能を喪失し、その効果を奏
することが困難になることから好ましくないものであ
る。

【００１９】次に、本発明において、本発明にかかる太
陽電池モジュ−ル用裏面保護シ−ト、太陽電池モジュ−
ル等を構成する無機酸化物の蒸着膜について説明する
と、かかる無機酸化物の蒸着膜としては、例えば、物理
気相成長法、または、化学気相成長法、あるいは、その
両者を併用して、無機酸化物の蒸着膜の１層からなる単
層膜あるいは２層以上からなる多層膜または複合膜を形
成して製造することができるものである。上記の物理気
相成長法による無機酸化物の蒸着膜について更に詳しく
説明すると、かかる物理気相成長法による無機酸化物の
蒸着膜としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング
法、イオンプレ−ティング法、イオンクラスタ−ビ−ム
法等の物理気相成長法（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ
Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）を用いて無機酸
化物の蒸着膜を形成することができる。本発明におい
て、具体的には、金属の酸化物を原料とし、これを加熱
して基材フィルムの上に蒸着する真空蒸着法、または、
原料として金属または金属の酸化物を使用し、酸素を導
入して酸化させて基材フィルムの上に蒸着する酸化反応
蒸着法、更に酸化反応をプラズマで助成するプラズマ助
成式の酸化反応蒸着法等を用いて蒸着膜を形成すること
ができる。上記において、蒸着材料の加熱方式として
は、例えば、抵抗加熱方式、高周波誘導加熱方式、エレ
クトロンビ−ム加熱方式（ＥＢ）等にて行うことができ
る。

【００２０】本発明において、物理気相成長法による無
機酸化物の蒸着膜を形成する方法について、その具体例
を挙げると、図６は、巻き取り式真空蒸着装置の一例を
示す概略的構成図である。図６に示すように、巻き取り
式真空蒸着装置２１の真空チャンバ−２２の中で、巻き
出しロ−ル２３から繰り出す基材フィルム１は、ガイド
ロ−ル２４、２５を介して、冷却したコ−ティングドラ
ム２６に案内される。而して、上記の冷却したコ−ティ
ングドラム２６上に案内された基材フィルム１の上に、
るつぼ２７で熱せられた蒸着源２８、例えば、金属アル
ミニウム、あるいは、酸化アルミニウム等を蒸発させ、
更に、必要ならば、酸素ガス吹出口２９より酸素ガス等
を噴出し、これを供給しながら、マスク３０、３０を介
して、例えば、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着
膜を成膜化し、次いで、上記において、例えば、酸化ア
ルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜を形成した基材フィ
ルム１を、ガイドロ−ル２５′、２４′を介して送り出
し、巻き取りロ−ル３１に巻き取ることによって、本発
明にかかる物理気相成長法による無機酸化物の蒸着膜を
形成することができる。なお、本発明においては、上記
のような巻き取り式真空蒸着装置を用いて、まず、第１
層の無機酸化物の蒸着膜を形成し、次いで、同様にし
て、該無機酸化物の蒸着膜の上に、更に、無機酸化物の
蒸着膜を形成するか、あるいは、上記のような巻き取り
式真空蒸着装置を用いて、これを２連に連接し、連続的
に、無機酸化物の蒸着膜を形成することにより、２層以
上の多層膜からなる無機酸化物の蒸着膜を形成すること
ができる。

【００２１】上記において、無機酸化物の蒸着膜として
は、基本的に金属の酸化物を蒸着した薄膜であれば使用
可能であり、例えば、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム
（Ａｌ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃ
ａ）、カリウム（Ｋ）、スズ（Ｓｎ）、ナトリウム（Ｎ
ａ）、ホウ素（Ｂ）、チタン（Ｔｉ）、鉛（Ｐｂ）、ジ
ルコニウム（Ｚｒ）、イットリウム（Ｙ）等の金属の酸
化物の蒸着膜を使用することができる。而して、好まし
いものとしては、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａ
ｌ）等の金属の酸化物の蒸着膜を挙げることができる。
而して、上記の金属の酸化物の蒸着膜は、ケイ素酸化
物、アルミニウム酸化物、マグネシウム酸化物等のよう
に金属酸化物として呼ぶことができ、その表記は、例え
ば、ＳｉＯ_X 、ＡｌＯ_X 、ＭｇＯ_X 等のようにＭＯ
_X （ただし、式中、Ｍは、金属元素を表し、Ｘの値は、
金属元素によってそれぞれ範囲がことなる。）で表され
る。また、上記のＸの値の範囲としては、ケイ素（Ｓ
ｉ）は、０〜２、アルミニウム（Ａｌ）は、０〜１．
５、マグネシウム（Ｍｇ）は、０〜１、カルシウム（Ｃ
ａ）は、０〜１、カリウム（Ｋ）は、０〜０．５、スズ
（Ｓｎ）は、０〜２、ナトリウム（Ｎａ）は、０〜０．
５、ホウ素（Ｂ）は、０〜１、５、チタン（Ｔｉ）は、
０〜２、鉛（Ｐｂ）は、０〜１、ジルコニウム（Ｚｒ）
は０〜２、イットリウム（Ｙ）は、０〜１．５の範囲の
値をとることができる。上記において、Ｘ＝０の場合、
完全な金属であり、透明ではなく全く使用することがで
きない、また、Ｘの範囲の上限は、完全に酸化した値で
ある。本発明において、一般的に、ケイ素（Ｓｉ）、ア
ルミニウム（Ａｌ）以外は、使用される例に乏しく、ケ
イ素（Ｓｉ）は、１．０〜２．０、アルミニウム（Ａ
ｌ）は、０．５〜１．５の範囲の値のものを使用するこ
とができる。本発明において、上記のような無機酸化物
の蒸着膜の膜厚としては、使用する金属、または金属の
酸化物の種類等によって異なるが、例えば、５０〜４０
００Å位、好ましくは、１００〜１０００Å位の範囲内
で任意に選択して形成することが望ましい。また、本発
明においては、無機酸化物の蒸着膜としては、使用する
金属、または金属の酸化物としては、１種または２種以
上の混合物で使用し、異種の材質で混合した無機酸化物
の蒸着膜を構成することもできる。

【００２２】次にまた、本発明において、上記の化学気
相成長法による無機酸化物の蒸着膜について更に説明す
ると、かかる化学気相成長法による無機酸化物の蒸着膜
としては、例えば、プラズマ化学気相成長法、熱化学気
相成長法、光化学気相成長法等の化学気相成長法（Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、
ＣＶＤ法）等を用いて無機酸化物の蒸着膜を形成するこ
とができる。本発明においては、具体的には、基材フィ
ルムの一方の面に、有機珪素化合物等の蒸着用モノマ−
ガスを原料とし、キャリヤ−ガスとして、アルゴンガ
ス、ヘリウムガス等の不活性ガスを使用し、更に、酸素
供給ガスとして、酸素ガス等を使用し、低温プラズマ発
生装置等を利用する低温プラズマ化学気相成長法を用い
て酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を形成することがで
きる。上記において、低温プラズマ発生装置としては、
例えば、高周波プラズマ、パルス波プラズマ、マイクロ
波プラズマ等の発生装置を使用することがてき、而し
て、本発明においては、高活性の安定したプラズマを得
るためには、高周波プラズマ方式による発生装置を使用
することが望ましい。

【００２３】具体的に、上記の低温プラズマ化学気相成
長法による無機酸化物の蒸着膜の形成法についてその一
例を例示して説明すると、図７は、上記のプラズマ化学
気相成長法による無機酸化物の蒸着膜の形成法について
その概要を示す低温プラズマ化学気相成長装置の概略的
構成図である。上記の図７に示すように、本発明におい
ては、プラズマ化学気相成長装置４１の真空チャンバ−
４２内に配置された巻き出しロ−ル４３から基材フィル
ム１を繰り出し、更に、該基材フィルム１を、補助ロ−
ル４４を介して所定の速度で冷却・電極ドラム４５周面
上に搬送する。而して、本発明においては、ガス供給装
置４６、４７および、原料揮発供給装置４８等から酸素
ガス、不活性ガス、有機珪素化合物等の蒸着用モノマ−
ガス、その他等を供給し、それらからなる蒸着用混合ガ
ス組成物を調整しなから原料供給ノズル４９を通して真
空チャンバ−４２内に該蒸着用混合ガス組成物を導入
し、そして、上記の冷却・電極ドラム４５周面上に搬送
された基材フィルム１の上に、グロ−放電プラズマ５０
によってプラズマを発生させ、これを照射して、酸化珪
素等の無機酸化物の蒸着膜を形成し、製膜化する。本発
明においては、その際に、冷却・電極ドラム４５は、チ
ャンバ−外に配置されている電源５１から所定の電力が
印加されており、また、冷却・電極ドラム４５の近傍に
は、マグネット５２を配置してプラズマの発生が促進さ
れており、次いで、上記で酸化珪素等の無機酸化物の蒸
着膜を形成した基材フィルム１は、補助ロ−ル５３を介
して巻き取りロ−ル５４に巻き取って、本発明にかかる
プラズマ化学気相成長法による無機酸化物の蒸着膜を製
造することができるものである。なお、図中、５５は、
真空ポンプを表す。上記の例示は、その一例を例示する
ものであり、これによって本発明は限定されるものでは
ないことは言うまでもないことである。図示しないが、
本発明においては、無機酸化物の蒸着膜としては、無機
酸化物の蒸着膜の１層だけではなく、２層あるいはそれ
以上を積層した多層膜の状態でもよく、また、使用する
材料も１種または２種以上の混合物で使用し、また、異
種の材質で混合した無機酸化物の蒸着膜を構成すること
もできる。また、本発明においては、上記のような低温
プラズマ化学気相成長装置を用いて、まず、第１層の無
機酸化物の蒸着膜を形成し、次いで、同様にして、該無
機酸化物の蒸着膜の上に、更に、無機酸化物の蒸着膜を
形成するか、あるいは、上記のような低温プラズマ化学
気相成長装置を用いて、これを２連に連接し、連続的
に、無機酸化物の蒸着膜を形成することにより、２層以
上の多層膜からなる無機酸化物の蒸着膜を形成すること
ができる。

【００２４】上記において、酸化珪素等の無機酸化物の
蒸着膜を形成する有機珪素化合物等の蒸着用モノマ−ガ
スとしては、例えば、１．１．３．３−テトラメチルジ
シロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、ビニルトリメ
チルシラン、メチルトリメチルシラン、ヘキサメチルジ
シラン、メチルシラン、ジメチルシラン、トリメチルシ
ラン、ジエチルシラン、プロピルシラン、フェニルシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、
フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラ
ン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、その他等を
使用することができる。本発明において、上記のような
有機珪素化合物の中でも、１．１．３．３−テトラメチ
ルジシロキサン、または、ヘキサメチルジシロキサンを
原料として使用することが、その取り扱い性、形成され
た蒸着膜の特性等から、特に、好ましい原料である。ま
た、上記において、不活性ガスとしては、例えば、アル
ゴンガス、ヘリウムガス等を使用することができる。

【００２５】本発明において、上記で形成される酸化珪
素の蒸着膜は、有機珪素化合物等のモノマ−ガスと酸素
ガス等とが化学反応し、その反応生成物が基材フィルム
の上に密接着し、緻密な、柔軟性等に富む薄膜を形成す
ることができ、通常、一般式ＳｉＯ_X （ただし、Ｘは、
０〜２の数を表す）で表される酸化珪素を主体とする連
続状の蒸着膜である。而して、上記の酸化珪素の蒸着膜
としては、透明性、バリア性等の点から、一般式ＳｉＯ
_X （ただし、Ｘは、１．３〜１．９の数を表す。）で表
される酸化珪素の蒸着膜を主体とする薄膜であることが
好ましいものである。上記において、Ｘの値は、モノマ
−ガスと酸素ガスのモル比、プラズマのエネルギ−等に
より変化するが、一般的に、Ｘの値が小さくなればガス
透過度は小さくなるが、膜自身が黄色性を帯び、透明性
が悪くなる。また、上記の酸化珪素の蒸着膜は、珪素
（Ｓｉ）と酸素（Ｏ）を必須構成元素として有し、更
に、炭素（Ｃ）と水素（Ｈ）のいずれが一方、または、
その両者の元素を微量構成元素として含有する酸化珪素
の蒸着膜からなり、かつ、その膜厚が、５０Å〜４００
０Å位、好ましくは、１００Å〜１０００Åの範囲であ
り、更に、上記の必須構成元素と微量構成元素の構成比
率が、膜厚方向において連続的に変化しているものであ
る。更に、上記の酸化珪素の蒸着膜は、炭素からなる化
合物を含有する場合には、その膜厚の深さ方向において
炭素の含有量が減少していることを特徴とするものであ
る。而して、本発明において、上記の酸化珪素の蒸着膜
について、例えば、Ｘ線光電子分光装置（Ｘｒａｙ Ｐ
ｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐ
ｙ、ＸＰＳ）、二次イオン質量分析装置（Ｓｅｃｏｎｄ
ａｒｙ Ｉｏｎ Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐ
ｙ、ＳＩＭＳ）等の表面分析装置を用い、深さ方向にイ
オンエッチングする等して分析する方法を利用して、酸
化珪素の蒸着膜の元素分析を行うことより、上記のよう
な物性を確認することができる。また、本発明におい
て、上記の酸化珪素の蒸着膜の膜厚としては、膜厚５０
Å〜４０００Å位であることが望ましく、具体的には、
その膜厚としては、１００〜１０００Å位が望ましく、
而して、上記において、１０００Å、更には、４０００
Åより厚くなると、その膜にクラック等が発生し易くな
るので好ましくなく、また、１００Å、更には、５０Å
未満であると、バリア性の効果を奏することが困難にな
ることから好ましくないものである。上記のおいて、そ
の膜厚は、例えば、株式会社理学製の蛍光Ｘ線分析装置
（機種名、ＲＩＸ２０００型）を用いて、ファンダメン
タルパラメ−タ−法で測定することができる。また、上
記において、上記の酸化珪素の蒸着膜の膜厚を変更する
手段としては、蒸着膜の体積速度を大きくすること、す
なわち、モノマ−ガスと酸素ガス量を多くする方法や蒸
着する速度を遅くする方法等によって行うことができ
る。

【００２６】ところで、本発明において、本発明にかか
る太陽電池モジュ−ル用裏面保護シ−ト、太陽電池モジ
ュ−ル等を構成する無機酸化物の蒸着膜として、例え
ば、物理気相成長法と化学気相成長法の両者を併用して
異種の無機酸化物の蒸着膜の２層以上からなる複合膜を
形成して使用することもできるものである。而して、上
記の異種の無機酸化物の蒸着膜の２層以上からなる複合
膜としては、まず、基材フィルムの上に、化学気相成長
法により、緻密で、柔軟性に富み、比較的にクラックの
発生を防止し得る無機酸化物の蒸着膜を設け、次いで、
該無機酸化物の蒸着膜の上に、物理気相成長法による無
機酸化物の蒸着膜を設けて、２層以上からなる複合膜か
らなる無機酸化物の蒸着膜を構成することが望ましいも
のである。勿論、本発明においては、上記とは逆くに、
基材フィルムの上に、先に、物理気相成長法により、無
機酸化物の蒸着膜を設け、次に、化学気相成長法によ
り、緻密で、柔軟性に富み、比較的にクラックの発生を
防止し得る無機酸化物の蒸着膜を設けて、２層以上から
なる複合膜からなる無機酸化物の蒸着膜を構成すること
もできるものである。

【００２７】次に、本発明において、本発明にかかる太
陽電池モジュ−ル用保護シ−ト、太陽電池モジュ−ル等
を構成するケイ素化合物の加水分解による重縮合物から
なる組成物によるコ−ティング膜について説明すると、
かかるコ−ティング膜を形成するには、まず、ケイ素化
合物を主成分とし、その原料をそのまま、または、エタ
ノ−ルやイソプロパノ−ルのような適当な溶剤に溶解
し、それを化学量論的に必要な水、好ましくは、１部ま
たは数部過剰の水と接触させて加水分解を行い、該加水
分解による重縮合物からなる組成物を調製する。上記の
加水分解は、一般に、−２０〜１３０℃、好ましくは、
０℃〜３０℃の温度、あるいは、選択的に使用する溶剤
の沸点等において行うことが好ましい。まて、上記にお
いて、水と接触させる最良の方法としては、とりわけ、
使用する原料の反応性により異なる。そのため、例え
ば、溶解した原料を過剰の水にゆっくりと滴下すること
もできるし、あるいは、水を選択的に溶解した原料に一
度に、または、数回に分けて加えることもできる。ま
た、水をそのまま加えるのではなく、その代わりに、水
を含む有機系あるいは無機系溶剤を使用し、水を反応混
合物に導入するのも有利である。多くの場合、水分を含
む吸着材、例えば、分子ふるい、および、水を含む有機
溶剤、例えば、３０％濃度のエタノ−ルを使って水を反
応混合物に導入するのが特にていしていることが分かっ
ている。また、水が形成される反応、例えば、酸とアル
コ−ルからエステルを形成する反応により水を加えるこ
とができる。溶剤を使用する場合は、上記の、効果的に
使用できる低級脂肪族アルコ−ルの他に、ケトン類、好
ましくはアセトンやメチルイソブチルケトンのような低
級ジアルキルケトン類、エステル類、好ましくはジエチ
ルエ−テルのような低級ジアルキルエ−テル、テトラヒ
ドロフラン（ＴＨＦ）、アミド類、エステル類、特に、
酢酸エチル、ジメチルホルムアミドおよびそれらの混合
物が適している。

【００２８】加水分解による重縮合は、選択的に、触
媒、例えば、プロトンまたはヒドロキシルイオンを放出
する化合物、または、アミン類を加えて行うことができ
る。適当な触媒の例としては、塩酸や酢酸のような有機
または無機酸、アンモニア、アルカリ金属水酸化物およ
びアルカリ土類金属水酸化物、例えば、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、または、水酸化カルシウムのよう
な有機、または、無機塩類、および、反応媒体に可溶な
アミン類、例えば、低級アルキルアミン類またはアルタ
ノ−ルアミン類がある。揮発性の酸および塩基、特に、
塩酸、アンモニアおよびトリエチルアミンが特に好まし
い。触媒の全濃度は、例えば、１リットル当たり３モル
まででよい。原料化合物のすべてが加水分解（重縮合）
開始時に既に存在している必要はなく、実際、特定の場
合には、これらの化合物の一部だけを最初に水と接触さ
せ、残りの化合物は、、後で加えるのが有利であること
がある。加水分解による重縮合の際に沈殿をできるだけ
避けるために、水を何段階かに、例えば、３段階に分け
て加えるのが好ましい。第一段階では、例えば、加水分
解による化学量論的に必要な水の量の十分の一から二十
分の一を加える。短時間の攪拌後、化学量論的量の水の
五分の一から十分の一を加え、さらに短時間攪拌後、最
終的に化学量論的にやや過剰の水が存在するような量の
水を加える。加水分解による重縮合時間は、特定の原料
成分およびその量的比率、選択的に使用する触媒、反応
温度、等により異なる。一般的に、加水分解による重縮
合は大気圧で行うが、加圧または減圧下で行うこともで
きる。水の添加が完了したら、混合物を好ましくは長時
間、例えば、２〜３時間、室温またはやや高い温度で攪
拌して、ケイ素化合物の加水分解による重縮合物からな
る組成物を調製する。

【００２９】次に、本発明においては、上記で調整した
組成物を、例えば、フロ−ティングナイフコ−ト法、ナ
イフオ−バ−ロ−ルコ−ト法、インバ−ティドナイフコ
−ト法、スクイ−ズロ−ルコ−ト法、リバ−スロ−ルコ
−ト法、ロ−ルコ−ト法、グラビアロ−ルコ−ト法、キ
スロ−ルコ−ト法、エア−ブレ−ドコ−ト法、ディップ
コ−ト法、フロ−コ−ト法、スピンコ−ト法、スプレイ
コ−ト法、バ−コ−ト法、カ−テンフロ−コ−ト法、そ
の他等のコ−ティング法、あるいは、グラビア印刷、オ
フセット印刷、シルクスクリ−ン印刷、転写印刷、その
他等の印刷法を用いて、前述の無機酸化物の蒸着膜の面
に塗布ないし印刷し、次いで、乾燥、更には、エ−ジン
グ処理等を施して、本発明にかかるコ−ティング膜を形
成することができる。上記において、コ−ティング膜の
膜厚としては、０．２〜５０ｇ／ｍ² （乾燥状態）位、
より好ましくは、１．０〜２５ｇ／ｍ² （乾燥状態）位
が望ましい。

【００３０】なお、本発明において、上記のケイ素化合
物の加水分解による重縮合物からなる組成物によるコ−
ティング膜を熱的手段あるいは電離放射線等を照射して
硬化させる場合には、ケイ素化合物の加水分解による重
縮合物からなる組成物中に、予め、開始剤等を添加して
おくことが好ましいものである。上記の開始剤として
は、市販の光重合反応開始剤を使用することができる。
これらの開始剤の例としては、例えば、スイス、チバガ
イギ−社製のイルガキュア１８５（１−ヒドロキシシク
ロヘキシル フェニル ケトン）、イルガキュア５００
（１−ヒドロキシシクロヘキシル フェニル ケトン＋
ベンゾフェノン）、および、その他のイルガキュア型の
光反応開始剤、グロキュア１１７３、１１１６、１３９
６、１１７４および１０２０（スイス、メルク社製）、
ベンゾフェノン、２−クロロチオキサントン、２−メチ
ルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、
ベンゾイン、４．４′−ジメトキシベンゾイン、ベンゾ
イン エチル エ−テル、ベンゾイン イソプロピル
エ−テル、ベンゾイン ジメチル エ−テル、１．１．
１−トリクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェ
ノンおよびジベンゾスベロンを使用することができる。
適当な熱反応開始剤は、特に、過酸化ジアシル、ペルオ
キシニ炭酸塩、アルキルペルエステル、過酸化ジアルキ
ル、ペルケタ−ル、過酸化ケトンおよびアルキルペルオ
キシドの形の有機性過酸化物を使用することができる。
熱的反応開始剤の特定の、および、好ましい例として
は、過酸化ジベンゾイル、過安息香ｔｅｒｔ−ブチルお
よびアゾビスイソブチロニトリルを使用することができ
る。勿論、イオン重合反応を開始する開始剤の使用も可
能である。特に、エポキシ基を持つ基Ｒ′（例えば、グ
リシジルオキシプロピルトリメトキシシラン）を含む、
後述する一般式（１）で示す化合物では、陽イオン重合
反応を開始させるＵＶ開始剤が有効であることが分かっ
ている。これらの場合、同じ条件下で陽イオンによる硬
化結果は、フリ−ラジカル開始剤による硬化より良いこ
とが多いものである。反応開始剤は、通常の量で、組成
物中に添加することができ、例えば、３０〜５０重量％
の固形分を含む組成物中には、０．５〜２重量％（全量
に対して）の量で開始剤を加えることができる。

【００３１】また、本発明において、コ−ティング膜の
硬化方法としては、塗布ないし印刷後、乾燥してから硬
化させるものである。次いで、使用した開始剤の形に応
じて、コ−ティング膜を熱的、または、照射により（例
えば、紫外線ランプ、レ−ザ−、等を使用して）公知の
方法で硬化させることができる。後述するエポキシ基を
持つ基Ｒ′を含むコ−ティング膜の場合には、熱的硬化
が特に有利であり、一方、不飽和Ｃ−Ｃ結合を持つ基
Ｒ′を含むコ−ティング膜の場合には、照射による硬化
が、通常、より有利であることが分かっている。

【００３２】ところで、本発明において、上記のケイ素
化合物としては、一般式Ｒ′ＳｉＲ ₃ （ただし、式中、
Ｒ′は、加水分解に対して安定で、熱および／または電
離放射線の照射により重合可能な基を表し、Ｒは、ＯＨ
基および／または加水分解を受けやすい基を表す。）で
表されるケイ素化合物の１種ないし２種以上を使用する
ことができる。上記において、一般式Ｒ′ＳｉＲ₃ 中の
Ｒ′が、エポキシ原子団、または、Ｃ−Ｃの二重結合を
持つ原子団を含む基からなることが望ましいものであ
る。上記のエポキシ原子団を含む基としては、具体的に
は、グリシジルオキシアルキル基、特に、アルキル部分
に１〜４個の炭素原子団を持つ基であり、特に好ましい
例としては、γ−グリシジルオキシプロピル基を使用こ
とができる。また、上記において、一般式Ｒ′ＳｉＲ₃
中のＲ′が、Ｃ−Ｃの二重結合を持つ原子団を含む基と
しては、選択的に置換したアルケニルおよびアルキニル
基で、例えば、２〜２０個の、好ましくは、２〜１０個
の炭素原子および少なくとも一つのＣ−Ｃ二重結合を持
つ直鎖、側鎖または環状基で、特に、ビニル、１−およ
び２−プロペニル、ブテニル、イソブテニル、スチレル
およびプロパルギルのような低級アルケニル基、およ
び、アルキニル基、あるいは、メタクリル基またはアク
リル基を含む原子団を含む基を使用することが特に好ま
しいものである。

【００３３】次に、上記において、一般式Ｒ′ＳｉＲ₃
中のＲの例としては、例えば、水素、ハロゲン、アルコ
キシ、ヒドロキシル、アルキニルカルボニル等を使用す
ることができる。本発明において、特に好ましい具体例
としては、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−およびｉ
−プロポキシ、ｎ−、ｓｅｃ−およびｔｅｒｔ−ブトキ
シ、イソブトキシ、β−メトキシエトキシ、アセチルオ
キシ、プロピオニルオキシ、モノメチルアミノ、モノエ
チルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、Ｎ−エ
チルアニリノ、メチルカルボニル、エチルカルボニル、
メトキシカルボニルおよびエトキシカルボニル等を例示
することがてきる。なお、本発明において、一般式Ｒ′
ＳｉＲ₃ 中のＲ基は、最終生成物の中には存在せず、加
水分解により失われ、その加水分解生成物もすぐに、ま
たは、後に適当な方法で除去しなければならないので、
置換基を持たず、メタノ−ル、エタノ−ル、プロパノ−
ルおよびブタノ−ル等の低級アルコ−ル類のような、低
分子量の加水分解物を生じるようなＲ基が特に好ましい
ものである。

【００３４】本発明においては、一般式Ｒ′ＳｉＲ₃ で
表されるケイ素化合物は、全部またはその一部を予備縮
合の形で、即ち、一般式Ｒ′ＳｉＲ₃ で表されるケイ素
化合物の部分加水分解物により生じた化合物を単独で、
または、後述する一般式で表される有機金属化合物のよ
うな他の加水分解性化合物と混合して使用することがで
きる。そのようなオリゴマ−は、好ましくは反応媒体に
可溶で、直鎖または環状の、低分子量の、縮合度が、例
えば、薬２〜１００、特に、約２〜６である部分縮合物
（ポリオルガノシロキサン）を使用することが好まし
い。本発明において、効果的に使用される一般式Ｒ′Ｓ
ｉＲ₃ で表されるケイ素化合物の特定の例としては、γ
−（メタ）アクリルオキシプロピルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシランおよびビニルトリス（β
−メトキシエトキシ）シラン、および、γ−グリシジル
オキシプロピルトリメトキシシラン等を挙げることがで
きる。

【００３５】次に、本発明においては、上記の一般式
Ｒ′ＳｉＲ₃ で表されるケイ素化合物は、好ましくは単
独で使用せず、ガラスやセラミックスを形成するのに一
般的に使用する一般式ＭＲ_n （ただし、式中、Ｍは、ケ
イ素、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、バナジウ
ム、ホウ素、または、スズから選ばれた元素を表し、Ｒ
は、ＯＨ基および／または加水分解を受けやすい基を表
し、ｎは、金属元素の価数を表す。）で表される有機金
属化合物の１種ないし２種以上を混合し、これらの化合
物の加水分解、好ましくは完全加水分解により、相当す
る酸化物の水和物に転換して使用することができる。上
記の一般式ＭＲ_n で表される有機金属化合物において、
金属元素としては、例えば、ケイ素、アルミニウム、チ
タン、ジルコニウム、バナジウム、ホウ素、スズ等を使
用することができ、勿論、本発明においては、ここに記
載されていない他の元素の化合物も使用することができ
る。また、上記の一般式ＭＲ_n で表される有機金属化合
物において、Ｒとしては、同一でも異なっていても良
く、好ましい形態における意味を含めて前述の一般式
Ｒ′ＳｉＲ₃ で表されるケイ素化合物の場合におけるＲ
と同じように定義することができる。本発明において、
上記の一般式ＭＲ_n で表される有機金属化合物は、前述
の一般式Ｒ′ＳｉＲ₃ で表されるケイ素化合物と、モル
比で１：９９〜９９：１の割合で好ましく混合させて使
用することが可能である。

【００３６】更に、本発明においては、本発明にかかる
コ−ティング膜を形成するには、上記の一般式Ｒ′Ｓｉ
Ｒ₃ で表されるケイ素化合物と一般式ＭＲ_n で表される
有機金属化合物との他に、バインダ−成分として、水素
結合形成基を有する樹脂の１種ないし２種以上を添加、
混合することもできる。上記の水素結合形成基を有する
樹脂としては、例えば、ヒドロキシル基を有するポリマ
−とその誘導体、例えば、ポリビニルアルコ−ル、ポリ
ビニルアセタ−ル、エチレン−ビニルアルコ−ル共重合
体、フェノ−ル樹脂、メチロ−ルメラミン樹脂等とその
誘導体、カルボキシル基を有するポリマ−とその誘導
体、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸、無水マレイン
酸、イタコン酸等の重合性不飽和酸の単位を含む単独ま
たは共重合体と、これらのポリマ−のエステル化物等、
例えば、酢酸ビニル等のビニルエステル、メタクリル酸
メチル等の（メタ）アクリル酸エステル等の単位を含む
単独または共重合体、エ−テル結合を有するポリマ−、
例えば、ポリアルキレンオキシド、ポリオキシアルキレ
ングリコ−ル、ポリビニルエ−テル等の他、ケイ素樹脂
等、アミド結合を有するポリマ−、例えば、＞Ｎ（ＣＯ
Ｒ）−結合（式中、Ｒは、水素原子、置換基を有しても
よいアルキル基、置換基を有してもよいアリ−ル基を示
す）を有するポリオキサゾリンやポリアルキレンイミン
のＮ−アシル化物、＞ＮＣ（Ｏ）−結合を有するポリビ
ニルピロリドンとその誘導体、ウレタン結合を有するポ
リウレタン、尿素結合を有するポリマ−、アミド結合を
有するポリマ−等を使用しにることがてきる。而して、
本発明において、上記の水素結合形成基を有する樹脂
は、前述の一般式Ｒ′ＳｉＲ₃ で表されるケイ素化合物
と一般式ＭＲ_n で表される有機金属化合物との混合物に
対し、重量比で１：９９〜９９：１の割合で、好ましく
は、５〜３０の割合で混合させて使用することが可能で
ある。なお、本発明においては、上記の本発明にかかる
コ−ティング膜は、着色ポリエステル系樹脂層との接着
剤として使用することもでき、その場合に、コ−ティン
グ膜の膜厚としては、２〜１０ｇ／ｍ² （乾燥状態）
位、より好ましくは、３〜６ｇ／ｍ² （乾燥状態）位が
望ましいものである。

【００３７】次に、本発明において、本発明にかかる太
陽電池モジュ−ル用裏面保護シ−ト、太陽電池モジュ−
ル等を構成する着色ポリエステル系樹脂層について説明
すると、かかる着色ポリエステル系樹脂層としては、ま
ず、ポリエステル系樹脂を主成分とし、これに、光反射
剤あるいは光拡散剤としての着色剤および紫外線吸収剤
の１種ないし２種以上を添加し、更に、必要ならば、可
塑剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、架橋剤、硬
化剤、充填剤、滑剤、強化剤、補強剤、難燃剤、耐炎
剤、発泡剤、防カビ剤、その他等の添加剤の１種ないし
２種以上を任意に添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈
剤等を添加し、十分に混練してポリエステル系樹脂組成
物を調製する。而して、本発明においては、上記で調製
したポリエステル系樹脂組成物を使用し、例えば、押し
出し機、Ｔダイ押出機、キャスト成形機、インフレ−シ
ョン成形機等を使用し、押し出し法、Ｔダイ法、キャス
ト成形法、インフレ−ション法、その他等のフィルム成
形法により、ポリエステル系樹脂のフィルムないしシ−
トを製造し、更に、要すれば、例えば、テンタ−方式、
あるいは、チュ−ブラ−方式等を利用して１軸ないし２
軸方向に延伸して、着色ポリエステル系樹脂フィルムを
製造することができるものである。次いで、本発明にお
いては、上記で製造した着色ポリエステル系樹脂フィル
ムを使用し、これを、前述の無機酸化物の蒸着膜とコ−
ティング膜とを設けた基材フィルムのコ−ティング膜の
面に、例えば、ラミネ−ト用接着剤層等を介して、ドラ
イラミネ−トして積層することにより、本発明にかかる
太陽電池モジュ−ル用裏面保護シ−トを構成する着色ポ
リエステル系樹脂層を設けることができるものである。

【００３８】なお、本発明においては、上記で調製した
ポリエステル系樹脂組成物を使用し、これを押し出し機
等を使用して溶融押し出しし、前述の無機酸化物の蒸着
膜とコ−ティング膜とを設けた基材フィルムのコ−ティ
ング膜の面に、例えば、アンカ−コ−ト剤等による接着
助剤層等を介して、着色ポリエステル系樹脂層を溶融押
し出し積層することにより、本発明にかかる太陽電池モ
ジュ−ル用裏面保護シ−トを構成する着色ポリエステル
系樹脂層を設けることができるものである。更に、本発
明においては、上記で調製したポリエステル系樹脂組成
物を使用し、これを、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビア
ロ−ルコ−ト、キスコ−ト、その他等の塗布法で塗布
し、前述の無機酸化物の蒸着膜とコ−ティング膜とを設
けた基材フィルムのコ−ティング膜の面に、上記のポリ
エステル系樹脂組成物による塗布膜を形成して、本発明
にかかる太陽電池モジュ−ル用裏面保護シ−トを構成す
る着色ポリエステル系樹脂層を設けることができるもの
である。上記において、着色ポリエステル系樹脂フィル
ムの厚さとしては、１０μｍ〜３００μｍ位、好ましく
は、１５μｍ〜１５０μｍ位が望ましいものである。

【００３９】上記において、ポリエステル系樹脂として
は、例えば、テレフタル酸等の芳香族飽和ジカルボン酸
の１種またはそれ以上と、飽和二価アルコ−ルの１種ま
たはそれ以上との重縮合により生成する熱可塑性のポリ
エステル系樹脂を使用することができる。上記におい
て、芳香族飽和ジカルボン酸としては、例えば、テレフ
タル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジフェニルエ−テル
−４、４−ジカルボン酸、２、６−ナフタレンジカルボ
ン酸、１、４−ナフタレンジカルボン酸、その他等を使
用することができる。また、上記において、飽和二価ア
ルコ−ルとしては、エチレングリコ−ル、プロピレング
リコ−ル、トリメチレングリコ−ル、テトラメチレング
リコ−ル、ジエチレングリコ−ル、ポリエチレングリコ
−ル、ポリプロピレングリコ−ル、ポリテトラメチレン
グリコ−ル、ヘキサメチレングリコ−ル、ドデカメチレ
ングリコ−ル、ネオペンチルグリコ−ル等の脂肪族グリ
コ−ル、シクロヘキサンジメタノ−ル等の脂環族グリコ
−ル、２．２−ビス（４′−β−ヒドロキシエトキシフ
ェニル）プロパン、ナフタレンジオ−ル、その他の芳香
族ジオ−等を使用することができる。

【００４０】本発明において、ポリエステル系樹脂とし
ては、具体的には、例えば、テレフタル酸とエチレング
リコ−ルとの重縮合により生成する熱可塑性ポリエチレ
ンテレフタレ−ト樹脂、テレフタル酸とテトラメチレン
グリコ−ルとの重縮合により生成する熱可塑性ポリブチ
レンテレフタレ−ト樹脂、テレフタル酸と１、４−シク
ロヘキサンジメタノ−ルとの重縮合により生成する熱可
塑性ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレ−ト樹
脂、テレフタル酸とイソフタル酸とエチレングリコ−ル
との共重縮合により生成する熱可塑性ポリエチレンテレ
フタレ−ト樹脂、テレフタル酸とエチレングリコ−ルと
１、４−シクロヘキサンジメタノ−ルとの共重縮合によ
り生成する熱可塑性ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂、
テレフタル酸とイソフタル酸とエチレングリコ−ルとプ
ロピレングリコ−ルとの共重縮合により生成する熱可塑
性ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂、２、６−ナフタレ
ンジカルボン酸とエチレングリコ−ルとの重縮合により
生成する熱可塑性ポリエチレンナフタレ−ト樹脂、２、
６−ナフタレンジカルボン酸とテレフタル酸とエチレン
グリコ−ルとの共重縮合により生成する熱可塑性ポリエ
チレンナフタレ−ト樹脂等を使用することができる。な
お、本発明において、着色ポリエステル系樹脂フィルム
を使用し、ドライラミネ−トによる積層を行う場合に
は、その表面に、予め、コロナ放電処理、オゾン処理、
あるいは、プラズマ放電処理等の表面改質前処理を任意
に施すことがてきるものである。

【００４１】また、上記において、着色剤としては、太
陽電池モジュ−ルにおいて透過した太陽光を光反射ある
いは光拡散させて再利用するために光反射性、光拡散性
等を付与し、更に、意匠性等を付与することを目的とし
添加するものであり、例えば、白色、黒色、青色、赤
色、その他等の各種の染料、顔料等の着色剤を使用する
ことができる。而して、本発明においては、塩基性炭酸
鉛、塩基性硫酸鉛、塩基性けい酸鉛、亜鉛華、硫化亜
鉛、リトポン、三酸化アンチモン、アナタス形酸化チタ
ン、ルチル形酸化チタン、その他等の白色顔料の１種な
いし２種以上を使用することが特に好ましいものであ
る。その使用量としては、ポリプロピレン系樹脂組成物
において、０．１重量％〜３０重量％位、好ましくは、
０．５重量％〜１０重量％位添加して使用することが望
ましいものである。

【００４２】更に、上記において、紫外線吸収剤として
は、前述の太陽光中の有害な紫外線を吸収して、分子内
で無害な熱エネルギ−へと変換し、高分子中の光劣化開
始の活性種が励起されるのを防止するものであり、例え
ば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾ−ル系、サルチ
レ−ト系、アクリルニトリル系、金属錯塩系、ヒンダ−
ドアミン系、超微粒子酸化チタン（粒子径、０．０１〜
０．０６μｍ）あるいは超微粒子酸化亜鉛（０．０１〜
０．０４μｍ）等の無機系等の紫外線吸収剤の１種ない
しそれ以上を使用することができる。その使用量として
は、ポリプロピレン系樹脂組成物において、０．１重量
％〜１０重量％位、好ましくは、０．３重量％〜１０重
量％位添加して使用することが望ましいものである。

【００４３】次にまた、上記のドライラミネ−ト積層法
において、ラミネ−ト用接着剤層を構成する接着剤とし
ては、例えば、ポリ酢酸ビニル系接着剤、アクリル酸の
エチル、ブチル、２−エチルヘキシルエステル等のホモ
ポリマ−、あるいは、これらとメタクリル酸メチル、ア
クリロニトリル、スチレン等との共重合体等からなるポ
リアクリル酸エステル系接着剤、シアノアクリレ−ト系
接着剤、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸、メタクリル酸等のモノマ−との共重合体等か
らなるエチレン共重合体系接着剤、セルロ−ス系接着
剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリ
イミド系接着剤、尿素樹脂またはメラミン樹脂等からな
るアミノ樹脂系接着剤、フェノ−ル樹脂系接着剤、エポ
キシ系接着剤、ポリウレタン系接着剤、反応型（メタ）
アクリル系接着剤、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、
スチレン−ブタジエンゴム等からなるゴム系接着剤、シ
リコ−ン系接着剤、アルカリ金属シリケ−ト、低融点ガ
ラス等からなる無機系接着剤、その他等の接着剤を使用
することがてきる。上記の接着剤の組成系は、水性型、
溶液型、エマルジョン型、分散型等のいずれの組成物形
態でもよく、また、その性状は、フィルム・シ−ト状、
粉末状、固形状等のいずれの形態でもよく、更に、接着
機構については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、
熱圧型等のいずれの形態でもよいものである。而して、
上記の接着剤は、例えば、ロ−ルコ−ト法、グラビアロ
−ルコ−ト法、キスコ−ト法、その他等のコ−ト法、あ
るいは、印刷法等によって施すことができ、そのコ−テ
ィング量としては、０．１〜１０ｇ／ｍ² （乾燥状態）
位が望ましい。

【００４４】なお、上記の接着剤中には、紫外線劣化等
を防止するために、前述の紫外線吸収剤および／または
酸化防止剤を添加することができる。上記の紫外線吸収
剤としては、前述の太陽光中の有害な紫外線を吸収し
て、分子内で無害な熱エネルギ−へと変換し、高分子中
の光劣化開始の活性種が励起されるのを防止するもので
あり、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾ−ル
系、サルチレ−ト系、アクリルニトリル系、金属錯塩
系、ヒンダ−ドアミン系、超微粒子酸化チタン（粒子
径、０．０１〜０．０６μｍ）あるいは超微粒子酸化亜
鉛（０．０１〜０．０４μｍ）等の無機系等の紫外線吸
収剤の１種ないしそれ以上を使用することができる。ま
た、上記の酸化防止剤としては、前述の高分子の光劣化
あるいは熱劣化等を防止するものであり、例えば、フェ
ノ−ル系、アミン系、硫黄系、燐酸系、その他等の酸化
防止剤を使用することができる。更に、上記の紫外線吸
収剤あるいは酸化防止剤としては、例えば、ポリマ−を
構成する主鎖または側鎖に、上記のベンゾフェノン系等
の紫外線吸収剤あるいは上記のフェノ−ル系等の酸化防
止剤を化学結合させてなるポリマ−型の紫外線吸収剤あ
るいは酸化防止剤等も使用することができる。上記の紫
外線吸収剤および／または酸化防止剤の含有量として
は、その粒子形状、密度等によって異なるが、約０．１
〜１０重量％位が好ましい。

【００４５】また、上記の溶融押し出し積層法におい
て、より強固な接着強度を得るために、例えば、アンカ
−コ−ト剤等の接着助剤等を使用し、そのアンカ−コ−
ト剤層を介して、積層することができる。上記のアンカ
−コ−ト剤としては、例えば、アルキルチタネ−ト等の
有機チタン系、イソシアネ−ト系、ポリエチレンイミン
系、ポリプタジエン系、その他等の水性ないし油性の各
種のアンカ−コ−ト剤を使用することができる。上記の
アンカ−コ−ト剤は、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビア
ロ−ルコ−ト、キスコ−ト、その他等のコ−ティング法
を用いてコ−ティングすることができ、そのコ−ティン
グ量としては、０．１〜５ｇ／ｍ² （乾燥状態）位が望
ましい。

【００４６】なお、本発明においては、コ−ティング膜
の面と、着色ポリエステル系樹脂層との密接着性を改善
するために、それらの一方の面または両面に、更に、例
えば、予め、プライマ−コ−ト剤層等を任意に形成し
て、表面処理層とすることもできる。上記のプライマ−
コ−ト剤としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリ
アミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、
フェノ−ル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ酢酸
ビニル系樹脂、ポリエチレンアルイハポリプロピレン等
のポリオレフィン系樹脂あるいはその共重合体ないし変
性樹脂、セルロ−ス系樹脂、その他等をビヒクルの主成
分とする樹脂組成物を使用することができる。なお、本
発明においては、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアロ−
ルコ−ト、キスコ−ト、その他等のコ−ティング法を用
いてコ−ティングしてプライマ−コ−ト剤層を形成する
ことができ、而して、そのコ−ティング量としては、
０．１〜５ｇ／ｍ² （乾燥状態）位が望ましい。

【００４７】次に、本発明において、本発明にかかる太
陽電池モジュ−ル用裏面保護シ−ト、太陽電池モジュ−
ル等を構成する紫外線吸収剤を含む樹脂層について説明
すると、かかる紫外線吸収剤を含む樹脂層としては、ま
ず、熱溶融性樹脂を主成分とし、これに、紫外線吸収剤
の１種ないし２種以上を添加し、更に、必要ならば、可
塑剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、架橋剤、硬
化剤、充填剤、滑剤、繊維強化剤、補強剤、難燃剤、耐
炎剤、発泡剤、防カビ剤、着色剤、その他等の添加剤の
１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、要すれば、
溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して樹脂組成物を
調製する。而して、本発明においては、上記で調製した
樹脂組成物を使用し、例えば、押し出し機、Ｔダイ押出
機、キャスト成形機、インフレ−ション成形機等を使用
し、押し出し法、Ｔダイ法、キャスト成形法、インフレ
−ション法、その他等のフィルム成形法により、樹脂の
フィルムを製造し、更に、要すれば、例えば、テンタ−
方式、あるいは、チュ−ブラ−方式等を利用して１軸な
いし２軸方向に延伸して、紫外線吸収剤を含む樹脂フィ
ルムを製造することができるものである。次いで、本発
明においては、上記で製造した紫外線吸収剤を含む樹脂
フィルムを使用し、これを、前述の無機酸化物の蒸着膜
とコ−ティング膜とを設けた基材フィルムの基材フィル
ムの面に、例えば、ラミネ−ト用接着剤層等を介して、
ドライラミネ−トして積層することにより、本発明にか
かる太陽電池モジュ−ル用裏面保護シ−トを構成する紫
外線吸収剤を含む樹脂層を設けることができるものであ
る。

【００４８】あるいは、本発明においては、上記で調製
した樹脂組成物を使用し、これを押出機等を使用して溶
融押し出しし、前述の無機酸化物の蒸着膜とコ−ティン
グ膜とを設けた基材フィルムの基材フィルムの面に、例
えば、アンカ−コ−ト剤等によるアンカコ−ト剤層等を
介して、溶融押し出し積層することにより、本発明にか
かる太陽電池モジュ−ル用裏面保護シ−トを構成する紫
外線吸収剤を含む樹脂層を設けることができるものであ
る。更に、本発明においては、上記で調製した樹脂組成
物を使用し、これを、前述の無機酸化物の蒸着膜とコ−
ティング膜とを設けた基材フィルムの基材フィルムの面
に、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアロ−ルコ−ト、キ
スコ−ト、その他等の塗布法で塗布して、本発明にかか
る太陽電池モジュ−ル用裏面保護シ−トを構成する紫外
線吸収剤を含む樹脂層を設けることができるものであ
る。上記において、紫外線吸収剤を含む樹脂層の厚さと
しては、１０μｍ〜３００μｍ位、好ましくは、１５μ
ｍ〜１５０μｍ位が望ましいものである。

【００４９】上記において、熱溶融性樹脂としては、例
えば、加熱により溶融し得る樹脂、具体的には、例え
ば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレ
ン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重
合体、ポリエチレンあるいはポリプロピレン等のポリオ
レフィン系樹脂をアクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸、フマ−ル酸等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性
ポリオレンフィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、
ポリビニルブチラ−ル樹脂、シリコ−ン系樹脂、エポキ
シ系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、フッ素系樹脂、熱
可塑性ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、その他
等の樹脂の１種ないし２種以上の混合物を使用すること
ができる。なお、本発明において、紫外線吸収剤を含む
樹脂フィルムを使用し、ドライラミネ−トによる積層を
行う場合には、その表面に、予め、コロナ放電処理、オ
ゾン処理、あるいは、プラズマ放電処理等の表面改質前
処理を任意に施すことができるものである。

【００５０】更に、上記において、紫外線吸収剤として
は、前述の太陽光中の有害な紫外線を吸収して、分子内
で無害な熱エネルギ−へと変換し、高分子中の光劣化開
始の活性種が励起されるのを防止するものであり、例え
ば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾ−ル系、サルチ
レ−ト系、アクリルニトリル系、金属錯塩系、ヒンダ−
ドアミン系、超微粒子酸化チタン（粒子径、０．０１〜
０．０６μｍ）あるいは超微粒子酸化亜鉛（０．０１〜
０．０４μｍ）等の無機系等の紫外線吸収剤の１種ない
しそれ以上を使用することができる。その使用量として
は、樹脂組成物において、０．１重量％〜１０重量％
位、好ましくは、０．３重量％〜１０重量％位添加して
使用することが望ましいものである。

【００５１】次にまた、上記のドライラミネ−ト積層法
において、ラミネ−ト用接着剤層を構成する接着剤とし
ては、例えば、ポリ酢酸ビニル系接着剤、アクリル酸の
エチル、ブチル、２−エチルヘキシルエステル等のホモ
ポリマ−、あるいは、これらとメタクリル酸メチル、ア
クリロニトリル、スチレン等との共重合体等からなるポ
リアクリル酸エステル系接着剤、シアノアクリレ−ト系
接着剤、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸、メタクリル酸等のモノマ−との共重合体等か
らなるエチレン共重合体系接着剤、セルロ−ス系接着
剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリ
イミド系接着剤、尿素樹脂またはメラミン樹脂等からな
るアミノ樹脂系接着剤、フェノ−ル樹脂系接着剤、エポ
キシ系接着剤、ポリウレタン系接着剤、反応型（メタ）
アクリル系接着剤、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、
スチレン−ブタジエンゴム等からなるゴム系接着剤、シ
リコ−ン系接着剤、アルカリ金属シリケ−ト、低融点ガ
ラス等からなる無機系接着剤、その他等の接着剤を使用
することがてきる。上記の接着剤の組成系は、水性型、
溶液型、エマルジョン型、分散型等のいずれの組成物形
態でもよく、また、その性状は、フィルム・シ−ト状、
粉末状、固形状等のいずれの形態でもよく、更に、接着
機構については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、
熱圧型等のいずれの形態でもよいものである。而して、
上記の接着剤は、例えば、ロ−ルコ−ト法、グラビアロ
−ルコ−ト法、キスコ−ト法、その他等のコ−ト法、あ
るいは、印刷法等によって施すことができ、そのコ−テ
ィング量としては、０．１〜１０ｇ／ｍ² （乾燥状態）
位が望ましい。

【００５２】なお、上記の接着剤中には、紫外線劣化等
を防止するために、前述の紫外線吸収剤および／または
酸化防止剤を添加することができる。上記の紫外線吸収
剤としては、前述の太陽光中の有害な紫外線を吸収し
て、分子内で無害な熱エネルギ−へと変換し、高分子中
の光劣化開始の活性種が励起されるのを防止するもので
あり、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾ−ル
系、サルチレ−ト系、アクリルニトリル系、金属錯塩
系、ヒンダ−ドアミン系、超微粒子酸化チタン（粒子
径、０．０１〜０．０６μｍ）あるいは超微粒子酸化亜
鉛（０．０１〜０．０４μｍ）等の無機系等の紫外線吸
収剤の１種ないしそれ以上を使用することができる。ま
た、上記の酸化防止剤としては、前述の高分子の光劣化
あるいは熱劣化等を防止するものであり、例えば、フェ
ノ−ル系、アミン系、硫黄系、燐酸系、その他等の酸化
防止剤を使用することができる。更に、上記の紫外線吸
収剤あるいは酸化防止剤としては、例えば、ポリマ−を
構成する主鎖または側鎖に、上記のベンゾフェノン系等
の紫外線吸収剤あるいは上記のフェノ−ル系等の酸化防
止剤を化学結合させてなるポリマ−型の紫外線吸収剤あ
るいは酸化防止剤等も使用することができる。上記の紫
外線吸収剤および／または酸化防止剤の含有量として
は、その粒子形状、密度等によって異なるが、約０．１
〜１０重量％位が好ましい。

【００５３】また、上記の溶融押し出し積層法におい
て、より強固な接着強度を得るために、例えば、アンカ
−コ−ト剤等の接着助剤等を使用し、そのアンカ−コ−
ト剤層を介して、積層することができる。上記のアンカ
−コ−ト剤としては、例えば、アルキルチタネ−ト等の
有機チタン系、イソシアネ−ト系、ポリエチレンイミン
系、ポリプタジエン系、その他等の水性ないし油性の各
種のアンカ−コ−ト剤を使用することができる。上記の
アンカ−コ−ト剤は、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビア
ロ−ルコ−ト、キスコ−ト、その他等のコ−ティング法
を用いてコ−ティングすることができ、そのコ−ティン
グ量としては、０．１〜５ｇ／ｍ² （乾燥状態）位が望
ましい。

【００５４】なお、本発明においては、基材フィルムの
面と、紫外線吸収剤を含む樹脂層との密接着性を改善す
るために、それらの一方の面または両面に、更に、例え
ば、予め、プライマ−コ−ト剤層等を任意に形成して、
表面処理層とすることもできる。上記のプライマ−コ−
ト剤としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミ
ド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェ
ノ−ル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニ
ル系樹脂、ポリエチレンアルイハポリプロピレン等のポ
リオレフィン系樹脂あるいはその共重合体ないし変性樹
脂、セルロ−ス系樹脂、その他等をビヒクルの主成分と
する樹脂組成物を使用することができる。なお、本発明
においては、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアロ−ルコ
−ト、キスコ−ト、その他等のコ−ティング法を用いて
コ−ティングしてプライマ−コ−ト剤層を形成すること
ができ、而して、そのコ−ティング量としては、０．１
〜５ｇ／ｍ² （乾燥状態）位が望ましい。

【００５５】次に、本発明において、太陽電池モジュ−
ルを構成する通常の太陽電池モジュ−ル用表面保護シ−
トについて説明すると、かかる表面保護シ−トとして
は、太陽光の透過性、絶縁性等を有し、更に、耐候性、
耐熱性、耐光性、耐水性、耐風圧性、耐降雹性、耐薬品
性、防湿性、防汚性、その他等の諸特性を有し、物理的
あるいは化学的強度性、強靱性等に優れ、極めて耐久性
に富み、更に、光起電力素子としての太陽電池素子の保
護とういことから、耐スクラッチ性、衝撃吸収性等に優
れていることが必要である。上記の表面保護シ−トとし
ては、具体的には、例えば、公知のガラス板等は勿論の
こと、更に、例えば、フッ素系樹脂、ポリアミド系樹脂
（各種のナイロン）、ポリエステル系樹脂、ポリエチレ
ン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、環状ポリオレフィン
系樹脂、ポリスチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹
脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、アセタ−ル系樹脂、セル
ロ−ス系樹脂、その他等の各種の樹脂のフィルムないし
シ−トを使用することができる。上記の樹脂のフィルム
ないしシ−トとしては、例えば、２軸延伸した樹脂のフ
ィルムないしシ−トも使用することができる。また、上
記の樹脂のフィルムないしシ−トにおいて、その膜厚と
しては、１２〜２００μｍ位、より好ましくは、２５〜
１５０μｍ位が望ましい。

【００５６】次に、本発明において、太陽電池モジュ−
ルを構成する太陽電池モジュ−ル用表面保護シ−トの下
に積層する充填剤層について説明すると、かかる充填剤
層としては、太陽光が入射し、これを透過して吸収する
ことから透明性を有することが必要であり、また、表面
保護シ−トとの接着性を有することも必要であり、更
に、光起電力素子としての太陽電池素子の表面の平滑性
を保持する機能を果たすために熱可塑性を有すること、
更には、光起電力素子としての太陽電池素子の保護とう
いことから、耐スクラッチ性、衝撃吸収性等に優れてい
ることが必要である。具体的には、上記の充填剤層とし
ては、例えば、フッ素系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸、ま
たは、メタクリル酸共重合体、ポリエチレン樹脂、ポリ
プロピレン樹脂、ポリエチレンあるいはポリプロピレン
等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、イタコン酸、
マレイン酸、フマ−ル酸等の不飽和カルボン酸で変性し
た酸変性ポリオレンフィン系樹脂、ポリビニルブチラ−
ル樹脂、シリコ−ン系樹脂、エポキシ系樹脂、（メタ）
アクリル系樹脂、その他等の樹脂の１種ないし２種以上
の混合物を使用することができる。なお、本発明におい
ては、上記の充填剤層を構成する樹脂には、耐熱性、耐
光性、耐水性等の耐候性等を向上させるために、その透
明性を損なわない範囲で、例えば、架橋剤、熱酸化防止
剤、光安定剤、紫外線吸収剤、光酸化防止剤、その他等
の添加剤を任意に添加し、混合することができるもので
ある。而して、本発明においては、太陽光の入射側の充
填剤としては、耐光性、耐熱性、耐水性等の耐候性を考
慮すると、フッ素系樹脂、シリコ−ン系樹脂、エチレン
−酢酸ビニル系樹脂が望ましい素材である。なお、上記
の充填剤層の厚さとしては、２００〜１０００μｍ位、
好ましくは、３５０〜６００μｍ位が望ましい。

【００５７】次に、本発明において、太陽電池モジュ−
ルを構成する光起電力素子としての太陽電池素子につい
て説明すると、かかる太陽電池素子としては、従来公知
のもの、例えば、単結晶シリコン型太陽電池素子、多結
晶シリコン型太陽電池素子等の結晶シリコン太陽電子素
子、シングル接合型あるいはタンデム構造型等からなる
アモルファスシリコン太陽電池素子、ガリウムヒ素（Ｇ
ａＡｓ）やインジウム燐（ＩｎＰ）等のIII −V 族化合
物半導体太陽電子素子、カドミウムテルル（ＣｄＴｅ）
や銅インジウムセレナイド（ＣｕＩｎＳｅ₂ ）等のII−
VI族化合物半導体太陽電子素子、その他等を使用するこ
とができる。更に、薄膜多結晶性シリコン太陽電池素
子、薄膜微結晶性シリコン太陽電池素子、薄膜結晶シリ
コン太陽電池素子とアモルファスシリコン太陽電池素子
とのハイブリット素子等も使用することができる。而し
て、本発明において、太陽電池素子は、例えば、ガラス
基板、プラスチック基板、金属基板、その他等の基板の
上に、ｐｎ接合構造等の結晶シリコン、ｐ−ｉ−ｎ接合
構造等のアモルファスシリコン、化合物半導体等の起電
力部分が形成されて太陽電池素子を構成するものであ
る。

【００５８】次に、本発明において、太陽電池モジュ−
ルを構成する光起電力素子の下に積層する充填剤層につ
いて説明すると、かかる充填剤層としては、上記の太陽
電池モジュ−ル用表面保護シ−トの下に積層する充填剤
層と同様に、裏面保護シ−トとの接着性を有することも
必要であり、更に、光起電力素子としての太陽電池素子
の裏面の平滑性を保持する機能を果たすために熱可塑性
を有すること、更には、光起電力素子としての太陽電池
素子の保護とういことから、耐スクラッチ性、衝撃吸収
性等に優れていることが必要である。しかし、上記の太
陽電池モジュ−ルを構成する光起電力素子の下に積層す
る充填剤層としては、上記の太陽電池モジュ−ル用表面
保護シ−トの下に積層する充填剤層と異なり、必ずも、
透明性を有することを必要としないものである。具体的
には、上記の充填剤層としては、前述の太陽電池モジュ
−ル用表面保護シ−トの下に積層する充填剤層と同様
に、例えば、フッ素系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸、また
は、メタクリル酸共重合体、ポリエチレン樹脂、ポリプ
ロピレン樹脂、ポリエチレンあるいはポリプロピレン等
のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、イタコン酸、マ
レイン酸、フマ−ル酸等の不飽和カルボン酸で変性した
酸変性ポリオレンフィン系樹脂、ポリビニルブチラ−ル
樹脂、シリコ−ン系樹脂、エポキシ系樹脂、（メタ）ア
クリル系樹脂、その他等の樹脂の１種ないし２種以上の
混合物を使用することができる。なお、本発明において
は、上記の充填剤層を構成する樹脂には、耐熱性、耐光
性、耐水性等の耐候性等を向上させるために、その透明
性を損なわない範囲で、例えば、架橋剤、熱酸化防止
剤、光安定剤、紫外線吸収剤、光酸化防止剤、その他等
の添加剤を任意に添加し、混合することができるもので
ある。なお、上記の充填剤層の厚さとしては、２００〜
１０００μｍ位、より好ましくは、３５０〜６００μｍ
位が望ましい。

【００５９】なお、本発明において、本発明にかかる太
陽電池モジュ−ルを製造する際しては、その強度、耐候
性、耐スクラッチ性、その他等の諸堅牢性を向上させる
ために、その他の素材、例えば、低密度ポリエチレン、
中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン
共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ
−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレ
ン−アクリル酸またはメタクリル酸共重合体、メチルペ
ンテンポリマ−、ポリブテン系樹脂、ポリ塩化ビニル系
樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹
脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ポリ（メ
タ）アクリル系樹脂、ポリアクリルニトリル系樹脂、ポ
リスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合
体（ＡＳ系樹脂）、アクリロニトリル−ブタジェン−ス
チレン共重合体（ＡＢＳ系樹脂）、ポリエステル系樹
脂、ポリアミド系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリ
ビニルアルコ−ル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合
体のケン化物、フッ素系樹脂、ジエン系樹脂、ポリアセ
タ−ル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ニトロセルロ−
ス、その他等の公知の樹脂のフィルムないしシ−トから
任意に選択して使用することができる。本発明におい
て、上記のフィルムないしシ−トは、未延伸、一軸ない
し二軸方向に延伸されたもの等のいずれのものでも使用
することができる。また、その厚さは、任意であるが、
数μｍから３００μｍ位の範囲から選択して使用するこ
とができる。更に、本発明においては、フィルムないし
シ−トとしては、押し出し成膜、インフレ−ション成
膜、コ−ティング膜等のいずれの性状の膜でもよい。

【００６０】次に、本発明において、上記のような材料
を使用して太陽電池モジュ−ルを製造する方法について
説明すると、かかる製造法としては、公知の方法、例え
ば、本発明にかかる太陽電池モジュ−ル用裏面保護シ−
トを使用し、例えば、上記の太陽電池モジュ−ル用表面
保護シ−ト、充填剤層、光起電力素子としての太陽電池
素子、充填剤層、および、上記の本発明にかかる太陽電
池モジュ−ル用裏面保護シ−トを、その紫外線吸収剤を
含む樹脂層の面を対向させて、順次に積層し、更に、必
要ならば、各層間に、その他の素材を任意に積層し、次
いで、これらを、真空吸引等により一体化して加熱圧着
するラミネ−ション法等の通常の成形法を利用し、上記
の各層を一体成形体として加熱圧着成形して、太陽電池
モジュ−ルを製造することができる。上記において、必
要ならば、各層間の接着性等を高めるために、（メタ）
アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、ビニル系樹脂、そ
の他等の樹脂をビヒクルの主成分とする加熱溶融型接着
剤、溶剤型接着剤、光硬化型接着剤、その他等を使用す
ることができる。

【００６１】また、上記の積層において、各積層対向面
には、密接着性を向上させるために、必要に応じて、例
えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガス若しくは
窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロ−放電処
理、化学薬品等を用いて処理する酸化処理、その他等の
前処理を任意に施すことができる。更に、上記の積層に
おいては、各積層対向面に、予め、プライマ−コ−ト剤
層、アンダ−コ−ト剤層、接着剤層、あるいは、アンカ
−コ−ト剤層等を任意に形成して、表面前処理を行うこ
ともできる。上記の前処理のコ−ト剤層としては、例え
ば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレ
タン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノ−ル系樹脂、（メ
タ）アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチ
レンアルイハポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂
あるいはその共重合体ないし変性樹脂、セルロ−ス系樹
脂、その他等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を使
用することができる。また、上記において、コ−ト剤層
の形成法としては、例えば、溶剤型、水性型、あるい
は、エマルジョン型等のコ−ト剤を使用し、ロ−ルコ−
ト法、グラビアロ−ルコ−ト法、キスコ−ト法、その他
等のコ−ト法を用いてコ−トすることができる。

【００６２】更にまた、本発明においては、本発明にか
かる太陽電池モジュ−ル用裏面保護シ−トとして使用
し、その太陽電池モジュ−ル用裏面保護シ−トの紫外線
吸収剤を含む樹脂層の面に、上記の充填剤層を積層し
て、予め、太陽電池モジュ−ル用裏面保護シ−トと充填
剤層とが積層した積層体を製造し、しかる後、上記の積
層体を構成する充填剤層の面に、光起電力素子としての
太陽電池素子、充填剤層、太陽電池モジュ−ル用表面保
護シ−トを順次に積層して、更に、必要ならば、その他
の素材を任意に積層し、次いで、それらを真空吸引等に
より一体化して加熱圧着するラミネ−ション法等の通常
の成形法を利用し、上記の各層を一体成形体として加熱
圧着成形して、太陽電池モジュ−ルを製造することがで
きる。

【００６３】

【実施例】以下に本発明について実施例を挙げて更に具
体的に本発明を説明する。 実施例１ （１）．厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタ
レ−トフィルムを使用し、これをプラズマ化学気相成長
装置の送り出しロ−ルに装着し、該２軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレ−トフィルムのコロナ処理面に、下記の条
件で厚さ８００Åの酸化珪素の蒸着膜を形成した。 （蒸着条件） 反応ガス混合比：ヘキサメチルジシロキサン：酸素ガ
ス：ヘリウム＝１：１０：１０（単位：ｓｌｍ） 真空チャンバ−内の真空度：５．０×１０^-6ｍｂａｒ 蒸着チャンバ−内の真空度：６．０×１０^-2ｍｂａｒ 冷却・電極ドラム供給電力：２０ｋＷ フィルムの搬送速度：８０ｍ／分 次に、上記で膜厚８００Åの酸化珪素の蒸着膜を形成し
た直後に、その酸化珪素の蒸着膜面に、グロ−放電プラ
ズマ発生装置を使用し、プラズマ出力、１５００Ｗ、酸
素ガス（Ｏ₂ ）：アルゴンガス（Ａｒ）＝１９：１から
なる混合ガスを使用し、混合ガス圧６×１０^-5Ｔｏｒ
ｒ、処理速度４２０ｍ／ｍｉｎで酸素／アルゴン混合ガ
スによるプラズマ処理を行って、蒸着膜面の表面張力を
３５ｄｙｎｅより６０ｄｙｎｅに向上させてたプラズマ
処理面を形成した。 （２）．次に、４５モル％のメタクリルオキシプロピル
トリメトキシシランおよび３０モル％のメチルトリメト
キシシランの混合物に、室温で２５モル％のアルミニウ
ムｓｅｃ−ブチラ−トを攪拌しながら、ゆっくりと滴下
した。滴下後、混合物を更に５分間攪拌し、その後１５
℃に冷却した。完全に加水分解擦るのに必要な水量の１
５分の１を、攪拌しながら徐徐に滴下した。更に５分間
攪拌した後、８℃に冷却した。次に、完全に加水分解す
るのに必要な水量の１６分の２を、攪拌しながら徐徐に
滴下した。更に１５分間攪拌した。最後に、加水分解を
完了させ、塗布用の組成物を調製した。次に、上記で調
製した塗布用の組成物を使用し、これを、上記の（１）
で形成した酸化珪素の蒸着膜のプラズマ処理面に、グラ
ビアロ−ルコ−ト法を用いてコ−ティングし、次いで、
１２０℃で１時間乾燥し、コ−ティング量１．０ｇ／ｍ
² （乾燥状態）からなるコ−ティング膜を形成した。 （３）．次いで、上記で形成したコ−ティング膜の面
に、ポリウレタン系樹脂の初期縮合物に、エポキシ系の
シランカップリング剤（８．０重量％）とブロッキング
防止剤（１．０重量％）を添加し、十分に混練してなる
プライマ−樹脂組成物を使用し、これをグラビアロ−ル
コ−ト法により、膜厚０．５ｇ／ｍ² （乾燥状態）にな
るようにコ−ティングしてプライマ−層を形成した。更
に、上記で形成したプライマ−層の面に、紫外線吸収剤
として、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（２．０重量
％）を含有する２液硬化型のウレタン系ラミネ−ト用接
着剤を使用し、これを、上記と同様に、グラビアロ−ル
コ−ト法により、膜厚５．０ｇ／ｍ² （乾燥状態）にな
るようにコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成
した。 （４）．他方、，熱可塑性ポリエチレンテレフタレ−ト
樹脂に、白色顔料としての酸化チタン（８重量％）と紫
外線吸収剤としての超微粒子酸化チタン（粒子径、０．
０１〜０．０６μｍ、３重量％）とを添加し、その他、
所要の添加剤を添加し、十分に混練してポリエステル樹
脂組成物を調製し、次いで、該ポリエステル樹脂組成物
を押出機で押し出して、厚さ６０μｍの白色のポリエチ
レンテレフタレ−トフィルムを製造し、更に、該白色の
ポリプエチレンテレフタレ−トフィルムの片面に、常法
に従って、コロナ放電処理を施してコロナ処理面を形成
した。 （５）．次に、上記の（３）で形成したラミネ−ト用接
着剤層面に、同じく、上記の（４）で形成した白色のポ
リエチレンテレフタレ−トフィルムのコロナ処理面を対
向させ、その両者をドライラミネ−ト積層した。次い
で、上記でドライラミネ−ト積層した酸化珪素の蒸着膜
とコ−ティング膜とを有する２軸延伸ポリエチレンテレ
フタレ−トフィルムの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ
−トフィルムの面に、ウレタン系アンカ−コ−ト剤を使
用し、これを、グラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚
０．５ｇ／ｍ² （乾燥状態）になるようにコ−ティング
してアンカ−コ−ト剤層を形成した。更に、上記で形成
したアンカ−コ−ト剤層面に、メタロセン触媒を使用し
て重合したエチレン・１−ヘキセン共重合体に、紫外線
吸収剤としての超微粒子酸化チタン（粒子径、０．０１
〜０．０６μｍ、１５重量％）を含むポリエチレン樹脂
製マスタ−バッチ１０重量％を添加し、十分に混練して
樹脂組成物を調製し、該樹脂組成物を使用し、これを溶
融押し出しして、厚さ５０μｍの紫外線吸収剤を含む樹
脂層を押し出し積層して、本発明にかかる太陽電池モジ
ュ−ル用裏面保護シ−トを製造した。 （６）．次に、上記で製造した太陽電池モジュ−ル用裏
面保護シ−トを使用し、厚さ３ｍｍのガラス板、厚さ４
００μｍのエチレン−酢酸ビニル共重合体シ−ト、アモ
ルファスシリコンからなる太陽電池素子を並列に配置し
た厚さ３８μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−ト
フィルム、厚さ４００μｍのエチレン−酢酸ビニル共重
合体シ−ト、および、上記の太陽電池モジュ−ル用裏面
保護シ−トを、その紫外線吸収剤を含む樹脂層の面を対
向させ、更に、上記の太陽電池素子面を上に向けて、ア
クリル系樹脂の接着剤層を介して積層して、本発明にか
かる太陽電池モジュ−ルを製造した。

【００６４】実施例２〜６ 上記の実施例１において、厚さ１２μｍの２軸延伸ポリ
エチレンテレフタレ−トフィルムを使用する代わりに、
下記に示す基材フィルムを使用し、その他は、上記の実
施例１と全く同様に行って、上記の実施例１と同様に、
同様な本発明にかかる裏面保護シ−ト、および、太陽電
池モジュ−ルを製造することができた。 実施例２．厚さ５０μｍのポリフッ化ビニル系樹脂シ−
ト（ＰＶＦ） 実施例３．厚さ１００μｍのポリジシクロペンタジエン
樹脂シ−ト 実施例４．厚さ５０μｍのポリカ−ボネ−ト樹脂シ−ト 実施例５．厚さ５０μｍのポリアクリル系樹脂シ−ト 実施例６．厚さ２０μｍのナイロンフィルム

【００６５】実施例７ 厚さ１５μｍの２軸延伸ナイロン６フィルムを使用し、
これを巻き取り式真空蒸着装置の送り出しロ−ルに装着
し、次いで、これをコ−ティングドラムの上に繰り出し
て、下記の条件で、アルミニウムを蒸着源に用い、酸素
ガスを供給しながら、エレクトロンビ−ム（ＥＢ）加熱
方式による反応真空蒸着法により、上記の２軸延伸ナイ
ロン６フィルムのコロナ処理面に、膜厚８００Åの酸化
アルミニウムの蒸着膜を形成した。 （蒸着条件） 蒸着源：アルミニウム 真空チャンバ−内の真空度：７．５×１０^-6ｍｂａｒ 蒸着チャンバ−内の真空度：２．１×１０^-6ｍｂａｒ ＥＢ出力：４０ＫＷ フィルム搬送速度：６００ｍ／分 次に、上記で膜厚８００Åの酸化アルミニウムの蒸着膜
を形成した直後に、その酸化アルミニウムの蒸着膜面
に、グロ−放電プラズマ発生装置を使用し、プラズマ出
力、１５００Ｗ、酸素ガス（Ｏ₂ ）：アルゴンガス（Ａ
ｒ）＝１９：１からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧
６×１０^-5Ｔｏｒｒ、処理速度４２０ｍ／ｍｉｎで酸素
／アルゴン混合ガスによるプラズマ処理を行ってプラズ
マ処理面を形成した。 （２）．次に、エチルシリケ−ト２５ｇ、エタノ−ル２
５ｇ、２Ｎ塩酸１．８６ｇ及び水１．５１ｇを混合し、
８０℃で１〜２時間攪拌した。この時、上記の混合物の
エチルシリケ−トと水のモル比は、１：１．５１であっ
た。次いで、エポキシシラン（東レダウコ−ニング株式
会社製、商品名、ＳＨ６０４０）２．５ｇを加えて攪拌
した。これにポリビニルアルコ−ル（クラレ株式会社
製、重合度 ２０００）を１０％含む水溶液１．７ｇを
加え、更に、１〜２時間攪拌し、次に、透明となった時
点で、Ｎ．Ｎ−ジメチルベンジルアミン３２重量％エタ
ノ−ル溶液０．１ｇを加えて、塗布用の組成物を調製し
た。次に、上記で調製した塗布用の組成物を使用し、こ
れを、上記の（１）で製造した酸化アルミニウムの蒸着
膜のプラズマ処理面に、グラビアロ−ルコ−ト法を用い
てコ−ティングし、次いで、１２０℃で１時間乾燥し、
コ−ティング量１．０ｇ／ｍ² （乾燥状態）からなるコ
−ティング膜を形成した。 （３）．以下、上記の実施例１と全く同様に行って、上
記の実施例１と同様に、同様な本発明にかかる裏面保護
シ−ト、および、太陽電池モジュ−ルを製造することが
できた。

【００６６】実施例８〜１２ 上記の実施例７において、厚さ１５μｍの２軸延伸ナイ
ロン６フィルムを使用する代わりに、下記に示す基材フ
ィルムを使用し、その他は、上記の実施例７と全く同様
に行って、上記の実施例７と同様に、同様な本発明にか
かる裏面保護シ−ト、および、太陽電池モジュ−ルを製
造することができた。 実施例８．厚さ５０μｍのポリフッ化ビニル系樹脂シ−
ト（ＰＶＦ） 実施例９．厚さ１００μｍのポリジシクロペンタジエン
樹脂シ−ト 実施例１０．厚さ５０μｍのポリカ−ボネ−ト樹脂シ−
ト 実施例１１．厚さ５０μｍのポリアクリル系樹脂シ−ト 実施例１２．厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレ
フタレ−トフィルム

【００６７】実施例１３ （１）．厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタ
レ−トフィルムを使用し、これをプラズマ化学蒸着装置
の送り出しロ−ルに装着し、該２軸延伸ポリエチレンテ
レフタレ−トフィルムのコロナ処理面に、下記の条件で
膜厚５０Åの酸化珪素の蒸着薄膜を形成して、耐蒸着保
護膜を設けた。 （蒸着条件） 反応ガス混合比：ヘキサメチルジシロキサン：酸素ガ
ス：ヘリウム＝５：５：５（単位：ｓｌｍ） 真空チャンバ−内の真空度：７．０×１０^-6ｍｂａｒ 蒸着チャンバ−内の真空度：３．８×１０^-2ｍｂａｒ 冷却・電極ドラム供給電力：１５ｋＷ シ−トの搬送速度：１００ｍ／分 次に、上記で形成した耐蒸着保護膜の上に、上記の実施
例１と同様にして、膜厚８００Åの酸化珪素の蒸着膜を
形成し、更に、該酸化珪素の蒸着膜面に、プラズマ処理
面を形成した。 （２）．次に、上記で形成した膜厚８００Åの酸化珪素
の蒸着膜のプラズマ処理面に、上記の実施例１で調製し
た塗布用の組成物を使用し、これを、グラビアロ−ルコ
−ト法を用いてコ−ティングし、次いで、１２０℃で１
時間乾燥し、コ−ティング量１．０ｇ／ｍ² （乾燥状
態）からなるコ−ティング膜を形成した。以下、上記の
実施例１と全く同様に行って、上記の実施例１と同様
に、同様な本発明にかかる裏面保護シ−ト、および、太
陽電池モジュ−ルを製造することができた。

【００６８】実施例１４ （１）．厚さ１５μｍの２軸延伸ナイロン６フィルムを
使用し、これを巻き取り式真空蒸着装置の送り出しロ−
ルに装着し、次いで、コ−ティングドラムの上に繰り出
して、下記の条件で、アルミニウムを蒸着源に用い、酸
素ガスを供給しながら、エレクトロンビ−ム（ＥＢ）加
熱方式による反応真空蒸着法により、上記の２軸延伸ナ
イロンフィルムのコロナ処理面に、膜厚５０Åの酸化ア
ルミニウムの蒸着薄膜を形成して、耐蒸着保護膜を設け
た。 （蒸着条件） 蒸着源：アルミニウム 真空チャンバ−内の真空度：７．５×１０^-6ｍｂａｒ 蒸着チャンバ−内の真空度：２．１×１０^-6ｍｂａｒ ＥＢ出力：２０ＫＷ フィルム搬送速度：５００ｍ／分 更に、上記で形成した耐蒸着保護膜の上に、上記の実施
例７と同様にして、膜厚８００Åの酸化アルミニウムの
蒸着膜を形成し、更に、該酸化アルミニウムの蒸着膜面
に、プラスマ処理面を形成した。 （２）．次に、上記で形成した膜厚８００Åの酸化アル
ミニウムの蒸着膜のヤラズマ処理面に、上記の実施例７
で調製した塗布用の組成物を使用し、これを、グラビア
ロ−ルコ−ト法を用いてコ−ティングし、次いで、１２
０℃で１時間乾燥し、コ−ティング量２．０ｇ／ｍ
² （乾燥状態）からなるコ−ティング膜を形成した。以
下、上記の実施例７と全く同様に行って、上記の実施例
７と同様に、同様な本発明にかかる裏面保護シ−ト、お
よび、太陽電池モジュ−ルを製造することができた。

【００６９】実施例１５ （１）．厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタ
レ−トフィルムを使用し、そのコロナ処理面に、１×１
０^-4Ｔｏｒｒの真空下、高周波誘電加熱方式で純度９
９．９％の一酸化珪素（ＳｉＯ）を加熱蒸発させ、５０
０Åの酸化珪素の蒸着膜を形成した。次に、上記で膜厚
５００Åの酸化珪素の蒸着膜を形成した直後に、その酸
化珪素の蒸着膜面に、出力、１０ｋＷ、処理速度１００
ｍ／ｍｉｎでコロナ放電処理を行って、蒸着膜面の表面
張力を３５ｄｙｎｅより６０ｄｙｎｅに向上させてたコ
ロナ処理面を形成した。 （２）．次に、上記で形成した膜厚５００Åの酸化珪素
の蒸着膜のコロナ処理面に、上記の実施例１で調製した
塗布用の組成物を使用し、これを、グラビアロ−ルコ−
ト法を用いてコ−ティングし、次いで、１２０℃で１時
間乾燥し、コ−ティング量１．０ｇ／ｍ² （乾燥状態）
からなるコ−ティング膜を形成した。以下、上記の実施
例１と全く同様に行って、上記の実施例１と同様に、同
様な本発明にかかる裏面保護シ−ト、および、太陽電池
モジュ−ルを製造することができた。

【００７０】実施例１６ （１）．厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタ
レ−トフィルムを使用し、上記の実施例１と同様にし
て、膜厚５００Åの酸化珪素の蒸着膜を形成し、更に、
該酸化珪素の蒸着膜面に、プラズマ処理面を形成した。
次に、上記で形成したプラズマ処理面に、上記の実施例
７と同様にして、膜厚５００Åの酸化アルミニウムの蒸
着膜を形成し、更に、該酸化アルミニウムの蒸着膜面
に、プラスマ処理面を形成した。 （２）．次に、上記で形成した膜厚５００Åの酸化アル
ミニウムの蒸着膜のプラズマ処理面に、上記の実施例７
で調製した塗布用の組成物を使用し、これを、グラビア
ロ−ルコ−ト法を用いてコ−ティングし、次いで、１２
０℃で１時間乾燥し、コ−ティング量２．０ｇ／ｍ
² （乾燥状態）からなるコ−ティング膜を形成した。以
下、上記の実施例７と全く同様に行って、上記の実施例
７と同様に、同様な本発明にかかる裏面保護シ−ト、お
よび、太陽電池モジュ−ルを製造することができた。

【００７１】実施例１７ （１）．上記の実施例１で形成した酸化珪素の蒸着膜と
コ−ティング膜を設けた厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエ
チレンテレフタレ−トフィルムを使用し、そのコ−ティ
ング膜の面に、２液硬化型のポリウレタン系樹脂の初期
縮合物に、エポキシ系のシランカップリング剤（８．０
重量％）とブロッキング防止剤（１．０重量％）を添加
し、十分に混練してなるプライマ−樹脂組成物を使用
し、これをグラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚０．５
ｇ／ｍ² （乾燥状態）になるようにコ−ティングしてプ
ライマ−層を形成した。更に、上記で形成したプライマ
−層の面に、２液硬化型のウレタン系アンカ−コ−ト剤
を使用し、これを、上記と同様に、グラビアロ−ルコ−
ト法により、膜厚０．１ｇ／ｍ² （乾燥状態）になるよ
うにコ−ティングしてアンカ−コ−ト剤層を形成した。
他方、，熱可塑性ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂に、
白色顔料としての酸化チタン（８重量％）と紫外線吸収
剤としての超微粒子酸化チタン（粒子径、０．０１〜
０．０６μｍ、３重量％）とを添加し、その他、所要の
添加剤を添加し、十分に混練してポリエステル樹脂組成
物を調製した。次に、上記で形成したアンカ−コ−ト剤
層面に、上記で形成したポリエステル樹脂組成物を使用
し、これを押出機を用いて溶融押し出しして、厚さ６０
μｍのポリエチレンテレフタレ−ト樹脂層を押し出しラ
ミネ−ト積層した。 （２）．次いで、上記で押し出しラミネ−ト積層した酸
化珪素の蒸着膜とコ−ティング膜とを有する２軸延伸ポ
リエチレンテレフタレ−トフィルムの２軸延伸ポリエチ
レンテレフタレ−トフィルムの面に、上記と同様にし
て、２液硬化型のウレタン系アンカ−コ−ト剤を使用
し、これを、グラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚０．
１ｇ／ｍ² （乾燥状態）になるようにコ−ティングして
アンカ−コ−ト剤層を形成した。更にまた、上記で形成
したアンカ−コ−ト剤層面に、メタロセン触媒を使用し
て重合したエチレン・１−ヘキセン共重合体に、紫外線
吸収剤としての超微粒子酸化チタン（粒子径、０．０１
〜０．０６μｍ、１５重量％）を含むポリエチレン樹脂
製マスタ−バッチ１０重量％を添加し、十分に混練して
なる樹脂組成物を使用し、これを溶融押し出しして、厚
さ５０μｍの紫外線吸収剤を含む樹脂層を押し出し積層
して、本発明にかかる太陽電池モジュ−ル用裏面保護シ
−トを製造した。 （３）．次に、上記で製造した太陽電池モジュ−ル用裏
面保護シ−トを使用し、厚さ３ｍｍのガラス板、厚さ４
００μｍのエチレン−酢酸ビニル共重合体シ−ト、アモ
ルファスシリコンからなる太陽電池素子を並列に配置し
た厚さ３８μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−ト
フィルム、厚さ４００μｍのエチレン−酢酸ビニル共重
合体シ−ト、および、上記の太陽電池モジュ−ル用裏面
保護シ−トを、その紫外線吸収剤を含む樹脂層の面を対
向させ、更に、上記の太陽電池素子面を上に向けて、ア
クリル系樹脂の接着剤層を介して積層して、本発明にか
かる太陽電池モジュ−ルを製造した。

【００７２】実施例１８ （１）．上記の実施例７で形成した酸化アルミニウムの
蒸着膜とコ−ティング膜を設けた厚さ１５μｍの２軸延
伸ナイロン６フィルムを使用し、そのコ−ティング膜の
面に、２液硬化型のポリウレタン系樹脂の初期縮合物
に、エポキシ系のシランカップリング剤（８．０重量
％）とブロッキング防止剤（１．０重量％）を添加し、
十分に混練してなるプライマ−樹脂組成物を使用し、こ
れをグラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚０．５ｇ／ｍ
² （乾燥状態）になるようにコ−ティングしてプライマ
−層を形成した。更に、上記で形成したプライマ−層の
面に、２液硬化型のウレタン系アンカ−コ−ト剤を使用
し、これを、上記と同様に、グラビアロ−ルコ−ト法に
より、膜厚０．１ｇ／ｍ² （乾燥状態）になるようにコ
−ティングしてアンカ−コ−ト剤層を形成した。他方、
熱可塑性ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂に、白色顔料
としての酸化チタン（８重量％）と紫外線吸収剤として
の超微粒子酸化チタン（粒子径、０．０１〜０．０６μ
ｍ、３重量％）とを添加し、その他、所要の添加剤を添
加し、十分に混練してポリエステル樹脂組成物を調製し
た。次に、上記で形成したアンカ−コ−ト剤層面に、上
記で形成したポリエステル樹脂組成物を使用し、これを
押出機を用いて溶融押し出しして、厚さ６０μｍの白色
ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂層を押し出しラミネ−
ト積層した。 （２）．次いで、上記で押し出しラミネ−ト積層した酸
化アルミニウムの蒸着膜とコ−ティング膜とを有する２
軸延伸ナイロン６フィルムの２軸延伸ナイロン６フィル
ムの面に、ポリウレタン系樹脂の初期縮合物に、エポキ
シ系のシランカップリング剤（８．０重量％）とブロッ
キング防止剤（１．０重量％）を添加し、十分に混練し
てなるプライマ−樹脂組成物を使用し、これをグラビア
ロ−ルコ−ト法により、膜厚０．５ｇ／ｍ² （乾燥状
態）になるようにコ−ティングしてプライマ−層を形成
した。更に、上記で形成したプライマ−層の面に、紫外
線吸収剤として、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（２．
０重量％）を含有する２液硬化型のウレタン系ラミネ−
ト用接着剤を使用し、これを、上記と同様に、グラビア
ロ−ルコ−ト法により、膜厚５．０ｇ／ｍ² （乾燥状
態）になるようにコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤
層を形成した。他方、メタロセン触媒を使用して重合し
たエチレン・１−ヘキセン共重合体に、紫外線吸収剤と
しての超微粒子酸化チタン（粒子径、０．０１〜０．０
６μｍ、１５重量％）を含むポリエチレン樹脂製マスタ
−バッチ１０重量％を添加し、十分に混練してなる樹脂
組成物を使用し、次いでこれを押出機を用いて押し出し
して、厚さ５０μｍの紫外線吸収剤を含む樹脂フィルム
を製造し、更に、その一方の面に、常法により、コロナ
処理面を形成した。次に、上記で形成したラミネ−ト用
接着剤層面に、上記で形成した厚さ５０μｍの紫外線吸
収剤を含む樹脂フィルムを、そのコロナ処理面を対向さ
せてドライラミネ−ト積層して、本発明にかかる太陽電
池モジュ−ル用裏面保護シ−トを製造した。 （３）．次に、上記で製造した太陽電池モジュ−ル用裏
面保護シ−トを使用し、厚さ３ｍｍのガラス板、厚さ４
００μｍのエチレン−酢酸ビニル共重合体シ−ト、アモ
ルファスシリコンからなる太陽電池素子を並列に配置し
た厚さ３８μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−ト
フィルム、厚さ４００μｍのエチレン−酢酸ビニル共重
合体シ−ト、および、上記の太陽電池モジュ−ル用裏面
保護シ−トを、その紫外線吸収剤を含む樹脂層の面を対
向させ、更に、上記の太陽電池素子面を上に向けて、ア
クリル系樹脂の接着剤層を介して積層して、本発明にか
かる太陽電池モジュ−ルを製造した。

【００７３】比較例１ 厚さ３ｍｍのガラス板、厚さ４００μｍのエチレン−酢
酸ビニル共重合体シ−ト、アモルファスシリコンからな
る太陽電池素子を並列に配置した厚さ３８μｍの２軸延
伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム、厚さ４００μ
ｍのエチレン−酢酸ビニル共重合体シ−ト、および、厚
さ５０μｍの白色の２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−
トフィルムを、その太陽電池素子面を上に向けて、アク
リル系樹脂の接着剤層を介して積層して、太陽電池モジ
ュ−ルを製造した。

【００７４】比較例２ 厚さ３ｍｍのガラス板、厚さ４００μｍのエチレン−酢
酸ビニル共重合体シ−ト、アモルファスシリコンからな
る太陽電池素子を並列に配置した厚さ３８μｍの２軸延
伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム、厚さ４００μ
ｍのエチレン−酢酸ビニル共重合体シ−ト、および、厚
さ５０μｍの白色のポリフッ化ビニル樹脂シ−トを対向
させて、かつ、その太陽電池素子面を上に向けて、アク
リル系樹脂の接着剤層を介して積層して、太陽電池モジ
ュ−ルを製造した。

【００７５】実験例 上記の実施例１〜１８で製造した本発明にかかる太陽電
池モジュ−ル用裏面保護シ−トと比較例１〜２にかかる
裏面保護シ−トについて、光線反射率を測定し、また、
上記の実施例１〜１８で製造した太陽電池モジュ−ルと
比較例１〜２で製造した太陽電池モジュ−ルについて太
陽電池モジュ−ル評価試験を行った。 （１）．反射率の測定 これは、基材フィルムを基準とし、実施例１〜１８で製
造した本発明にかかる太陽電池モジュ−ル用裏面保護シ
−トと比較例１〜２にかかる裏面保護シ−トについて、
分光光度計により波長５５０ｎｍの反射率（％）を測定
した。 （２）．太陽電池モジュ−ル評価試験 これは、ＪＩＳ規格Ｃ８９１７−１９８９に基づいて、
太陽電池モジュ−ルの環境試験を行い、試験前後の光起
電力の出力を測定して、比較評価した。 （３）．水蒸気透過度と酸素透過度の測定 これは、実施例１〜１８で製造した本発明にかかる太陽
電池モジュ−ル用裏面保護シ−トと比較例１〜２にかか
る裏面保護シ−トについて、水蒸気透過度は、温度４０
℃、湿度９０％ＲＨの条件で、米国、モコン（ＭＯＣＯ
Ｎ）社製の測定機〔機種名、パ−マトラン（ＰＥＲＭＡ
ＴＲＡＮ）〕にて測定し、更に、酸素透過度は、温度２
３℃、湿度９０％ＲＨの条件で、米国、モコン（ＭＯＣ
ＯＮ）社製の測定機〔機種名、オクストラン（ＯＸＴＲ
ＡＮ）〕にて測定した。 （４）．積層強度の測定 これは、実施例１〜１８で製造した本発明にかかる太陽
電池モジュ−ル用裏面保護シ−トを１５ｍｍ巾に裁断
し、引っ張り試験機〔エ−・アンド・デ−（Ａ＆Ｄ）株
式会社製 機種名 テンシロン）を用いて、その裏面保
護シ−トを構成する積層体の剥離強度を測定した。上記
の測定結果について下記の表１に示す。

【００７６】 上記の表１において、光線反射率の単位は、〔％〕であ
り、水蒸気バリア性の単位は、〔ｇ／ｍ² ／ｄａｙ・４
０℃・１００％ＲＨ〕であり、酸素バリア性の単位は、
〔ｃｃ／ｍ² ／ｄａｙ・２３℃・９０％ＲＨ〕であり、
出力低下率の単位は、〔％〕であり、積層強度の単位
は、〔ｋｇ／１５ｍｍ巾〕である。

【００７７】上記の表１に示す測定結果より明らかなよ
うに、実施例１〜１８にかかる太陽電池モジュ−ル用裏
面保護シ−トは、光線反射率が高く、また、水蒸気バリ
ア性、酸素バリア性、および、積層強度に優れていた。
更に、上記の実施例１〜１８にかかる太陽電池モジュ−
ル用裏面保護シ−トを用いた太陽電池モジュ−ルは、出
力低下率も低いものであった。これに対し、比較例１〜
２にかかる裏面保護シ−トは、全光線透過率は、高いも
のの、水蒸気バリア性、酸素バリア性が低く、そのため
に、それを用いて製造した太陽電池モジュ−ルは、出力
低下率が高い等の問題点があった。

【００７８】

【発明の効果】以上の説明で明らかなよう、本発明は、
基材フィルムの片面に、酸化珪素、あるいは、酸化アル
ミニウム等のガラス質からなる透明な、かつ、水蒸気バ
リア性、酸素バリア性等に優れた無機酸化物の蒸着膜を
設け、更に、該無機酸化物の蒸着膜の上に、ケイ素化合
物の加水分解物による重縮合物からなる組成物によるコ
−ティング膜を設け、更にまた、上記の無機酸化物の蒸
着膜とコ−ティング膜とを設けた基材フィルムのコ−テ
ィング膜の面に、着色ポリエステル系樹脂層を設け、他
方、基材フィルムの面に、紫外線吸収剤を含む樹脂層を
設けて太陽電池モジュ−ル用裏面保護シ−トを製造し、
而して、該太陽電池モジュ−ル用裏面保護シ−トを使用
し、例えば、ガラス板等からなる通常の太陽電池モジュ
−ル用表面保護シ−ト、充填剤層、光起電力素子として
の太陽電池素子、充填剤層、および、上記の太陽電池モ
ジュ−ル用裏面保護シ−トを、その紫外線吸収剤を含む
樹脂層の面を対向させて順次に積層し、次いで、これら
を一体的に真空吸引して加熱圧着するラミネ−ション法
等を利用して太陽電池モジュ−ルを製造して、強度に優
れ、更に、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐風圧
性、耐降雹性、耐薬品性、防汚性、その他等の諸特性に
優れ、特に、水分、酸素等の侵入を防止する防湿性に優
れ、また、光反射性、光拡散性、意匠性等についても著
しく向上させ、その長期的な性能劣化を最小限に抑え、
極めて耐久性に富み、保護能力性に優れ、かつ、より低
コストで安全な太陽電池モジュ−ルを安定的に製造し得
ることができるというものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明にかかる太陽電池モジュ−ル用裏面保護
シ−トについてその一例の層構成の概略を示す概略的断
面図である。

【図２】本発明にかかる太陽電池モジュ−ル用裏面保護
シ−トについてその一例の層構成の概略を示す概略的断
面図である。

【図３】無機酸化物の蒸着膜について、他の例の層構成
を示す概略を示す概略的断面図である。

【図４】無機酸化物の蒸着膜について、他の例の層構成
を示す概略を示す概略的断面図である。

【図５】図１に示す本発明にかかる太陽電池モジュ−ル
用裏面保護シ−トを使用して製造した太陽電池モジュ−
ルついてその一例の層構成の概略を示す概略的断面図で
ある。

【図６】巻き取り式真空蒸着装置の一例を示す概略的構
成図である。

【図７】プラズマ化学蒸着装置の一例を示す概略的構成
図である。

【符号の説明】

Ａ 太陽電池モジュ−ル用裏面保護シ−ト Ａ₁ 太陽電池モジュ−ル用裏面保護シ−ト １ 基材フィルム ２ 無機酸化物の蒸着膜 ２ａ 多層膜 ２ｂ 無機酸化物の蒸着膜 ２ｃ 無機酸化物の蒸着膜 ２ｄ 複合膜 ３ コ−ティング膜 ４ 着色ポリエステル系樹脂層 ５ 紫外線吸収剤を含む樹脂層 ６ ドライラミネ−ト用接着剤層 ７ アンカ−コ−ト剤層 Ｔ 太陽電池モジュ−ル １１ 太陽電池モジュ−ル用表面保護シ−ト １２ 充填剤層 １３ 太陽電池素子 １４ 充填剤層 １５ 太陽電池モジュ−ル用裏面保護シ−ト

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大川 晃次郎 東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号 大日本印刷株式会社内 (72)発明者 續木 淳朗 東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号 大日本印刷株式会社内 (72)発明者 高澤 和幸 東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号 大日本印刷株式会社内 Ｆターム(参考） 5F051 BA14 BA18 EA01 EA18 EA20 JA02 JA03 JA05

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基材フィルムの片面に、無機酸化物の蒸
   着膜を設け、更に、該無機酸化物の蒸着膜の上に、ケイ
   素化合物の加水分解による重縮合物からなる組成物によ
   るコ−ティング膜を設け、更にまた、上記の無機酸化物
   の蒸着膜とコ−ティング膜とを設けた基材フィルムのコ
   −ティング膜の面に、着色ポリエステル系樹脂層を設
   け、他方、基材フィルムの面に、紫外線吸収剤を含む樹
   脂層を設けたことを特徴とする太陽電池モジュ−ル用裏
   面保護シ−ト。
2. 【請求項２】 基材フィルムが、フッ素系樹脂フィル
   ム、環状ポリオレフィン系樹脂フィルム、ポリカ−ボネ
   −ト系樹脂フィルム、ポリ（メタ）アクリル系樹脂フィ
   ルム、ポリアミド系樹脂フィルム、または、ポリエステ
   ル系樹脂フィルムからなることを特徴とする上記の請求
   項１に記載する太陽電池モジュ−ル用裏面保護シ−ト。
3. 【請求項３】 無機酸化物の蒸着膜が、無機酸化物の蒸
   着膜の１層若しくは２層以上の多層膜、または、異種の
   無機酸化物の蒸着膜の２層以上の複合膜からなることを
   特徴とする上記の請求項１〜２に記載する太陽電池モジ
   ュ−ル用裏面保護シ−ト。
4. 【請求項４】 無機酸化物の蒸着膜が、膜厚５０Å以上
   〜４０００Å以下からなることを特徴とする上記の請求
   項１〜３に記載する太陽電池モジュ−ル用裏面保護シ−
   ト。
5. 【請求項５】 ケイ素化合物が、一般式Ｒ′ＳｉＲ
   ₃ （ただし、式中、Ｒ′は、加水分解に対して安定で、
   熱および／または電離放射線の照射により重合可能な基
   を表し、Ｒは、ＯＨ基および／または加水分解を受けや
   すい基を表す。）で表されるケイ素化合物からなること
   を特徴とする上記の請求項１〜４に記載する太陽電池モ
   ジュ−ル用裏面保護シ−ト。
6. 【請求項６】 一般式Ｒ′ＳｉＲ₃ 中のＲ′が、エポキ
   シ原子団を含む基、または、Ｃ−Ｃの二重結合を持つ原
   子団を含む基からなることを特徴とする上記の請求項１
   〜９に記載する太陽電池モジュ−ル用裏面保護シ−ト。
7. 【請求項７】 一般式Ｒ′ＳｉＲ₃ 中のＲ′が、（メ
   タ）アクリル原子団を含む基からなることを特徴とする
   上記の請求項１〜６に記載する太陽電池モジュ−ル用裏
   面保護シ−ト。
8. 【請求項８】 組成物が、一般式ＭＲ_n （ただし、式
   中、Ｍは、ケイ素、アルミニウム、チタン、ジルコニウ
   ム、バナジウム、ホウ素、または、スズから選ばれた元
   素を表し、Ｒは、ＯＨ基および／または加水分解を受け
   やすい基を表し、ｎは、金属元素の価数を表す。）で表
   される有機金属化合物の加水分解による重縮合物を含む
   ことを特徴とする上記の請求項１〜７に記載する太陽電
   池モジュ−ル用裏面保護シ−ト。
9. 【請求項９】 組成物が、水素結合形成基を有する樹脂
   を含むことを特徴とする上記の請求項１〜９に記載する
   太陽電池モジュ−ル用裏面保護シ−ト。
10. 【請求項１０】 着色ポリエステル系樹脂層が、白色ポ
    リエチレンテレフタレ−トフィルムからなることを特徴
    とする上記の請求項１〜９に記載する太陽電池モジュ−
    ル用裏面保護シ−ト。
11. 【請求項１１】 紫外線吸収剤を含む樹脂層が，紫外線
    吸収剤を含む溶融押し出し樹脂層からなることを特徴と
    する上記の請求項１〜１０に記載する太陽電池モジュ−
    ル用裏面保護シ−ト。
12. 【請求項１２】 紫外線吸収剤が、ベンゾフェノン系、
    ベンゾトリアゾ−ル系、サルチレ−ト系、アクリルニト
    リル系、金属錯塩系、ヒンダ−ドアミン系、または、超
    微粒子酸化チタン（粒子径、０．０１〜０．０６μｍ）
    若しくは超微粒子酸化亜鉛（０．０１〜０．０４μｍ）
    からなる無機系の紫外線吸収剤の１種ないしそれ以上か
    らなることを特徴とする上記の請求項１〜１１に記載す
    る太陽電池モジュ−ル用裏面保護シ−ト。
13. 【請求項１３】 太陽電池モジュ−ル用表面保護シ−
    ト、充填剤層、光起電力素子としての太陽電池素子、充
    填剤層、および、基材フィルムの片面に、無機酸化物の
    蒸着膜を設け、更に、該無機酸化物の蒸着膜の上に、ケ
    イ素化合物の加水分解による重縮合物からなる組成物に
    よるコ−ティング膜を設け、更にまた、上記の無機酸化
    物の蒸着膜とコ−ティング膜とを設けた基材フィルムの
    コ−ティング膜の面に、着色ポリエステル系樹脂層を設
    け、他方、基材フィルムの面に、紫外線吸収剤を含む樹
    脂層を設けた構成からなる太陽電池モジュ−ル用裏面保
    護シ−トを、その紫外線吸収剤を含む樹脂層の面を対向
    させて順次に積層し、これらを真空吸引して加熱圧着ラ
    ミネ−ション法等により一体成形体としたことを特徴と
    する太陽電池モジュ−ル。