JP2001109148A - 化学的安定性及び現像剤安定性を改良するための印刷版用放射感受性組成物、並びに上記組成物を含む印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 積算回路のためのサーキットボード、フォト
マスク及び特に印刷フォームの化学的安定性を顕著に増
大する、放射感受性組成物の提供。 【解決手段】 （ａ）少なくとも一つのノボラック
（ｂ）少なくとも一つのナフトキノンジアジド誘導体及
び（ｃ）下記のユニットＡ、Ｂ及びＣより成るコポリマ
ーを含むことを特徴とする放射感受性組成物。 ［式中、Ｒ^１及びＲ^４は、Ａのホモポリマーがアルカリ
可溶性であるように選択される］ ［式中、Ｒ^２、Ｒ^６及びＲ^７は、Ｂのホモポリマーが高
いガラス転移温度を有するように選択される］ ［式中、Ｒ^３及びＲ^５は、ユニットＣがユニットＡと異
なることを条件に、Ｃのホモポリマーが水溶性であるよ
うに選択される］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、放射(radiation)
感受性組成物、並びにそれから生産されるポジ型印刷版
に関する；特に、本発明は、ポジ型印刷版等の増大した
化学的及び現像剤安定性を導く放射感受性組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、溶剤、及び版洗浄剤及びゴムブラ
ンケット洗浄剤のような一般的な印刷室用化学薬品、並
びに湿し水中のアルコール置換体に対する、オフセット
印刷版の安定性が、常に増大する要求に満足される必要
にあった。特に、ＵＶ硬化インキを使用する印刷方式に
おいて、高含有量のエステル、エーテルまたはケトンを
有するすすぎ剤を使用する場合、従来のポジ型印刷版の
化学的安定性は、特別な安定化工程なしではもはや十分
ではない。ポジ型オフセット印刷版の化学的安定性を改
良するために、３種のアプローチが本質的に議論されて
いる。

【０００３】１）最も基本的な場合において、ポジ型オ
フセット印刷版は、主としてナフトキノンジアジド誘導
体（ＮＱＤ誘導体）及びノボラックという、二つの構成
成分を含む。一つの可能性は、増大した化学的及び溶剤
安定性を与えるように、ＮＱＤを化学的に改変すること
である（US-A-5,609,983参照）。この方法の欠点は、Ｎ
ＱＤ含有量が、実践的な観点から意味をなす特定の範囲
にある必要があるため、該改良から得られる印刷版の安
定性が、ＮＱＤ含有量を増大することにより無限に増大
できないことである。

【０００４】２）別のアプローチは、従来のポジ型印刷
版（ノボラック及びＮＱＤに基づく）を熱的に安定化す
ることである。これは、「ベーキング」("baking")また
はPulsar（登録商標）工程のいずれかによって実施でき
る。ベーキングの間、完全に現像された印刷フォーム
は、約２３０℃で数分間加熱され、ほとんどのフェノー
ル性バインダーの架橋が生ずる。これは、非常に高い化
学的及び機械的安定性を生ずる。他の熱的工程（Pulsar
（登録商標）工程）において、現像された印刷版は、約
１７５℃で短時間の「ショックヒーティング」を受け
る。

【０００５】これは、画像領域のわずかな架橋（それ故
化学的安定性の増大）を生ずる。

【０００６】ユーザーにとって、上記二つの熱的安定化
工程は、幾分複雑な器具を必要とし、それ故非常に高価
であるという重要な欠点を伴う。

【０００７】３）第三の選択肢は、放射感受性組成物の
バインダー含有量を変えることである。例えば、添加剤
をその処方に加えることができる。しかしながら、商業
的に入手可能な添加剤の場合、これらの物質は該組成物
に適応せず、それ故あまりに高い濃度で加えられた場
合、ほとんどの時間で印刷版の特性に影響するため、加
えられる量はしばしば制限される。

【０００８】別の頻繁に使用される方法は、高分子ノボ
ラックの使用である；しかしながら、これは該組成物の
感光性の低下を生じ、特に非常に多数のプリントの場
合、またはStep & Repeat露光器を使用する場合に、ユ
ーザーに対してかなりの時間のロスを導く。

【０００９】さらに、感光性組成物中のバインダーの特
性は、化学的修飾によって改良することができる。高い
度合の化学的安定性を有する上記特別なバインダーは、
商業的に入手可能ではないかまたは非常に高価であるた
め（例えばEP-A-0 737 896）、製造者は独自のバインダ
ーを開発することがしばしば必要である。非常に高価な
開発工程を避けるために、そのような特注の高性能のバ
インダーを調製するための合成の必要条件性をできるだ
け単純に維持する努力がなされなければならない。

【００１０】それ故、オフセット印刷版用の化学的に安
定なバインダーの分野における過度の研究にも関わら
ず、この問題を解決する利用可能なアプローチは、特に
より融通がきき、且つ、より安価なバインダーの点で、
所望の程度の改良に未だ至らない。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、上述の欠点に苦しめられることなく、集積回路のた
めのサーキットボード、フォトマスク及び特に印刷フォ
ームの化学的安定性を顕著に増大する、放射感受性組成
物を提供することである。さらに、従来の現像液での現
像が可能であり、高い度合の放射線感受性、優れた解像
度、及び迅速なインキ受容性が保証されるべきである；
さらに、使用されるバインダーは、安価であるべきであ
る。本発明の別の目的は、上記放射感受性組成物の調製
方法、並びにそれから生産される印刷版を提供すること
である。

【００１２】

【課題を解決するための手段】この目的は、以下のもの
を含む放射感受性組成物によって達成される： （ａ）少なくとも一つのノボラック （ｂ）少なくとも一つのナフトキノンジアジド誘導体及
び （ｃ）ユニットＡ、Ｂ及びＣより成るコポリマー、ここ
でユニットＡは、少なくとも５から最大５０モル％の量
で存在し、以下の式を有する：

【化４】 ［式中、Ｒ¹及びＲ⁴は、Ａのホモポリマーがアルカリ可
溶性であるように選択される］ ユニットＢは、２０から７０モル％の量で存在し、以下
の式を有する：

【化５】 ［式中、Ｒ²，Ｒ⁶及びＲ⁷は、Ｂのホモポリマーが高い
ガラス転移温度を有するように選択される］ 並びにユニットＣは、１０から５０モル％の量で存在
し、以下の式を有する：

【化６】 ［式中、Ｒ³及びＲ⁵は、ユニットＣがユニットＡと異な
ることを条件に、Ｃのホモポリマーが水溶性であるよう
に選択される］。

【００１３】本発明に従った印刷版は、基板及び上述の
組成物より成る放射感受性層を含む。

【００１４】

【発明の実施の形態】コポリマーはターポリマーであ
り、その骨格はユニットＡからＣより成る：

【化７】 それらのそれぞれは、コポリマー中で特定の機能を有す
る。

【００１５】構造ユニットＡは、本発明に従ったコポリ
マーのアルカリ溶解性に関与する。必須の条件として、
モノマーＡのホモポリマーは、アルカリ可溶性でなけれ
ばならないが、それは水溶性である必要はないであろ
う。

【００１６】構造ユニットＢは、主としてコポリマーの
高いガラス転移温度に関与し、それ故有機溶剤の迅速な
浸透を妨げる。必須の条件として、Ｂのホモポリマー
は、好ましくは約１００℃以上の高いガラス転移温度を
有さなければならない。

【００１７】構造ユニットＣは、コポリマーが迅速に且
つ完全に現像でき、現像工程の間に非所望の薄膜の形成
が存在しないように、コポリマーの十分な親水性を確保
する。必須の条件として、構造ユニットＣのホモポリマ
ーは水溶性であり、それはアルカリ可溶性もまたしばし
ば導く。

【００１８】以下のものは、本出願を通じて適用され
る：

【００１９】他に定義するところがなければ、本出願中
の用語、「アルキル」は、１から１２の炭素原子、好ま
しくは１から４の炭素原子を有する直鎖状または分枝状
アルキル基を示すように企図され、用語、「シクロアル
キル」は、３から８の環形成炭素原子、好ましくは５か
ら６の環形成炭素原子を有するシクロアルキル基を示
し、用語、「アリール」は、フェニル、ナフチル、アン
トリル、またはN-置換カルバゾール基を示し、並びに用
語、「ハロゲン」は、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素
を意味する。

【００２０】他に断り書きがなければ、用語、「アルキ
ル」及び「シクロアルキル」は、置換されていないアル
キル基／シクロアルキル基、並びにハロゲン原子及び−
ＮＯ ₂から選択される少なくとも一つの置換基を有する
アルキル基／シクロアルキル基を含む。

【００２１】さらに、他に断り書きがなければ、本出願
中の用語、「アリール」は、置換されていないアリール
基、並びにハロゲン原子、アルキル基及び−ＮＯ₂から
選択される少なくとも一つの置換基を有するアリール基
を示すように企図される。

【００２２】用語、「アルコキシ基」は、１から１２の
炭素原子を有するアルコキシ基を含む；アルコキシ基の
アルキルユニットは、分枝状、直鎖状または環状であり
得、さらに、−ＯＨ、ハロゲン原子、アルキル基、及び
アリール基から選択される一つ以上の置換基を任意に含
み得る。

【００２３】好ましくは、Ｒ¹は、水素；少なくとも一
つのヒドロキシ基を有し、そしてさらにハロゲン、（Ｃ
₁−Ｃ₁₂）アルキル及び−ＮＯ₂から選択される少なくと
も一つの置換基を任意に有するアリール；アリールスル
ホンアミド基（フェニルスルホンアミドも同様）；また
は少なくとも一つのカルボキシ基を有する（Ｃ₁−
Ｃ_{1 2}）アルキルである。

【００２４】特に好ましくは、Ｒ¹は、水素、ヒドロキ
シフェニル、またはカルボキシ−（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル
である。

【００２５】好ましくは、Ｒ⁴及びＲ⁵は、独立に水素、
ハロゲン、または（Ｃ₁−Ｃ₁₂）アルキルである。

【００２６】特に好ましくは、Ｒ⁴は、Ｈまたは−ＣＨ₃
である；同じことがＲ⁵にも当てはまる。

【００２７】Ｒ²は好ましくは、水素；ハロゲン、アル
キル、−ＮＯ₂及び−ＯＨから選択される一つ以上の置
換基を任意に有するアリール；アルキル；シクロアルキ
ル；アリールスルホンアミド基（フェニルスルホンアミ
ドも同様）；またはスルホンアミド基である。

【００２８】特に好ましくは、Ｒ²は、水素、フェニ
ル、シクロヘキシル、またはヒドロキシフェニルであ
る。

【００２９】好ましくは、Ｒ⁶及びＲ⁷は、独立に水素、
ハロゲン、（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル、またはフェニルであ
る。

【００３０】特に好ましくは、Ｒ⁶及びＲ⁷は、両者とも
水素である。

【００３１】好ましくは、Ｒ³は、水素；少なくとも一
つのヒドロキシ基を有し、そしてさらにハロゲン及び−
ＮＯ₂から選択される一つ以上の置換基をも任意に有す
る（Ｃ₁−Ｃ₁₂）アルキル；少なくとも一つのヒドロキ
シ基を有し、そしてさらにハロゲン及び−ＮＯ₂から選
択される一つ以上の置換基をも任意に有する（Ｃ₃−
Ｃ ₈）シクロアルキル；少なくとも一つのヒドロキシ基
を有し、そしてさらにハロゲン、（Ｃ₁−Ｃ₁₂）アルキ
ル及び−ＮＯ₂から選択される一つ以上の置換基を任意
に含むアリール；（Ｃ₁−Ｃ₁₂）アルキルスルホンアミ
ド基；アリールスルホンアミド基；−ＮＨ（ＣＨ₂）_nＯ
−アルキル（式中、ｎは１から２０の整数である）；−
ＮＨＲ⁸（式中、Ｒ⁸は水素、（Ｃ₁−Ｃ₁₂）アルキルま
たはアリールである）；または（Ｃ₁−Ｃ₁₂）アルコキ
シである。

【００３２】特に好ましくは、Ｒ³は、−ＮＨ₂または−
ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＨである。

【００３３】本発明のコポリマー中のモノマーユニット
Ａの含有量は、コポリマーに基づいて、少なくとも５か
ら多くとも５０モル％であり、好ましくはＡの含有量
は、７から４０モル％、特に好ましくは１０から３０モ
ル％である。

【００３４】ユニットＢの含有量は、コポリマーに基づ
いて、２０から７０モル％、好ましくは３５から６０モ
ル％である。

【００３５】ユニットＣの含有量は、コポリマーに基づ
いて、１０から５０モル％、好ましくは２０から４５モ
ル％である。

【００３６】コポリマーの重量平均分子量は、好ましく
は５００から１，０００，０００、特に好ましくは２，
０００から２５０，０００である。

【００３７】コポリマーは、以下のモノマーＡ’、Ｂ’
及びＣ’から、周知の重合工程（例えば溶液重合、バル
ク重合、エマルション及び懸濁液重合）によって、調製
できる：

【化８】 ［式中、Ｒ¹からＲ⁷は、Ａ、Ｂ及びＣについて定義され
たものと同様である］。好ましくは、モノマーＡ’、
Ｂ’及びＣ’を含む溶液は加熱され、一般的な開始剤が
加えられる。モノマー混合物に開始剤を加え、次いで有
機溶剤を加え、次に生じた溶液を加熱することも可能で
ある。

【００３８】特に好ましいモノマーＡ’は、メタクリル
酸である。

【００３９】特に好ましいモノマーＢ’は、N-フェニル
マレイミド及びN-シクロヘキシルマレイミドである。

【００４０】特に好ましいモノマーＣ’は、メタクリル
アミド及びメタクリル酸N-メトキシメチルである。

【００４１】コポリマーは、「スタンド−アローン("st
and-alone")」バインダーとして、及び添加剤としての
両者で使用できる、即ち、本発明の放射感受性組成物に
一つ以上のさらなるバインダーを加えることもできる。

【００４２】コポリマーの調製は安価であり、それは個
々の組成物に合成的に容易に適用できる、即ち、「スタ
ンド−アローン」バインダーとしてまたは添加剤として
使用されるかどうかに関わらず、それは適用できる。

【００４３】上記放射感受性組成物で生産される本発明
の印刷フォームは、その高い度合の化学的安定性、即ち
印刷室での化学薬品及び現像剤に対する安定性によって
特徴付けられる。

【００４４】放射感受性組成物の好ましい特性を十分に
利用するために、コポリマーを添加剤として、またはス
タンド−アローンバインダーとしての何れで使用するに
せよ、企図した使用にコポリマーを適用することは、理
にかなったものである。この適用は、例えばモノマーＡ
の含有量を修正することによって容易に影響され得、そ
の含有量はアルカリ可溶性に影響するのである。もし企
図した使用が、一般的なポジ型処方における安定性増大
用添加剤としてであれば、ＵＶインキ印刷版のためのス
タンド−アローンバインダーとしての使用のための含有
量（好ましくは５から２０モル％）よりも高い、好まし
くは２０から４０モル％の高含有量のユニットＡがコポ
リマー中に推奨される。この関係において、コポリマー
中のこの基によってのみ示される重要な効果は、決定的
な役割を演じる。この効果は、以下により詳細に記載さ
れるであろう。

【００４５】印刷版のようなポジ型システムの基本的な
作動原理は、露光及び非露光画像領域が現像液中に異な
る速度で溶解することである。原則的には、露光領域は
可能な限り迅速に溶解するはずであり、非露光領域は全
く溶解しないはずである。露光要素の溶解速度は、印刷
版の感光性（または「スピード」）を決定する；非露光
版の溶解速度は、現像剤安定性である。実践的な応用に
おいて、露光領域が完全に現像される時点と、非露光領
域が現像液に溶解する時点の間では、ほぼ１から４分の
時間が経過する。この時間間隔は、現像マージンとも称
される。特に反応性の現像液の場合、現実の現像時間
（１５−３０秒）よりわずかに長いものであり得るよう
に、このマージンは顕著に減少され得る。

【００４６】本発明の放射感受性組成物において、ノボ
ラックとナフトキノンジアジド誘導体との組み合わせ中
のコポリマーは、感光性を減少することなく、同時に現
像マージンを顕著に増大することができる。図１に示さ
れるように、最大の現像剤安定性（実線）は、ノボラッ
ク／コポリマー混合物のシリーズの中間で生じる。この
非直線状の挙動は、予測曲線（点線）と明らかに異な
る。対照的に、高い現像剤安定性を有する処方は一般的
により感光性ではないため、該混合物シリーズの感光性
（破線）は、予測されるであろう最小値を示さない。

【００４７】最大の安定性の現象は、ＮＱＤを欠くノボ
ラック／コポリマーの混合物中では生じない；その場
合、直線状の曲線が得られる。全ての３種の構成成分、
即ちノボラック、コポリマー及びＮＱＤは、この効果に
おいて不溶化相助作用を示すので、該効果はまた、以下
において「交差−不溶化」("cross-insolubilisation")
としても称される。

【００４８】もし、コポリマーとＮＱＤのみを含む組成
物から開始し、増大する量のノボラックを加え続けたな
らば、現像剤安定性は増大する。これは、ＵＶインキ印
刷で使用される印刷版について特に興味深い；それらに
適した組成物は、可能な限り最高の化学的安定性と、好
ましい現像マージンを必要とする。

【００４９】コポリマー添加物による、ノボラックとＮ
ＱＤに基づく放射感受性組成物の化学的安定性を改良す
ることのみを企図する場合、コポリマー中のユニットＡ
の量を増大することが推奨される（図２参照）。もし低
いユニットＡ含有量を有するポリマーが使用されるなら
ば（例えば１５モル％）、版の感光性が影響を受ける
（図２ａ参照）。ＮＱＤと共にスタンド−アローンバイ
ンダーとしてのバインダーは、組成物の現像剤安定性を
ほとんど示さないが（図２ｂ参照）、「交差−不溶化」
効果は、５０％までのコポリマーの含有量（コポリマー
とノボラックの全量に基づく）で、もしユニットＡ含有
量が増大すれば（例えば２０％以上）、優れた現像剤安
定性が感光性の決定的な減少を生ずることなく得られる
ことを可能にする。化学的安定性を増大するための大量
のアルカリ可溶性基を含む一般的な商業的添加剤（例え
ばセルロースアセテートハイドロジェンフラレート）の
場合、現像剤安定性が迅速に降下する曲線が生じ、それ
は点線によって図２ｂで示される。しかしながら、「交
差−不溶化」効果のため、コポリマーは、広範囲に亘っ
て感光性と現像剤安定性の両者を一定に維持できる；非
常に高いコポリマー含有量に達したときに、該系の「オ
ーバーターン」が始まる。特別なコポリマーは、一般的
な安定性増大用添加剤と比較して、顕著に増大した処方
マージンを提供する。

【００５０】反応性の化学薬品に対する安定性は顕著に
増大し、それは図２ｂから推測できる（ある場合は１０
０倍）。感光性組成物において、重合性バインダーが高
いまたは低い含有量の例えばユニットＡを含むかどうか
は、印刷室の化学薬品に対する安定性とは無関係であ
る。

【００５１】さらに、上記ポジ型放射感受性組成物は、
もし変換性（または互換性）であるならば、著しく増大
した変換マージンを示すことが見出された。試験された
場合、より高温での酸化及び架橋工程はもはや生じない
ので、変換温度は低下することができ、それは実践的な
利点を構成する。

【００５２】該コポリマーは、感光性と現像剤安定性に
影響することなく、例えば印刷版のようなポジ型系の、
例えば印刷室の化学薬品に対する化学的安定性を劇的に
増大することが可能である。他方で、これらのコポリマ
ーは、ＵＶ硬化インキに対する最高の化学的安定性を有
するポジ型印刷版において、主なバインダー構成要素と
して使用することもできる。

【００５３】ノボラックとＮＱＤと共に不溶化相助作用
（「交差−不溶化」効果）を誘発するコポリマーの能力
は、非常に融通がきく応用に対する鍵となる。

【００５４】ノボラックとして、当業者に周知である、
酸性触媒または中性触媒から得られる、ホルムアルデヒ
ドとフェノールから生産される全ての重縮合製品が使用
できる。

【００５５】当業者に周知である全てのナフトキノンジ
アジド誘導体が使用できる。例として、ナフトキノン-
1,2-ジアジド-5-スルホン酸塩化物または-4-スルホン酸
塩化物と、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノンまたは2,3,
4-トリヒドロキシベンゾフェノンから得られるエステル
が含まれる。

【００５６】本発明において、ノボラックとナフトキノ
ンジアジド誘導体を、別個の構成成分として使用する必
要はない；ノボラックと反応させたナフトキノンジアジ
ド誘導体もまた使用できる（それは「トゥー−イン−ワ
ン」("two-in-one")系と称される）。

【００５７】本発明の組成物中のコポリマーに対するノ
ボラックの重量比は、好ましくは９０：１０から１０：
９０の範囲である。

【００５８】原則として、該コポリマーは、ＮＱＤとノ
ボラックに基づく一般的なポジ型組成物といずれかの割
合で混合できる。約１００／０から約６０／４０（重量
％）のノボラック／コポリマーの割合で、コポリマーは
依然として添加剤と称すことができる。それらから生産
される本発明に従ったポジ型印刷版は、感光性組成物が
該コポリマーを含まない印刷版と比較して、顕著に改良
された化学的安定性を示す。もし、約４０／６０から約
０／１００（重量％）のノボラック／コポリマー比を有
する組成物が、本発明に従ったポジ型印刷版の生産のた
めに使用されたならば、ＵＶ硬化インキを使用する印刷
工程に完全に適した、最高の化学的安定性を有する印刷
版が得られる。

【００５９】必須の構成成分（コポリマー、ノボラック
及びＮＱＤ）に加えて、本発明の放射感受性組成物は、
放射線感受性酸性ドナー、イメージのコントラストを増
大するための染料または顔料、露光指標、可塑剤、及び
それらの混合物から選択される一つ以上の追加の構成要
素をさらに含むことができる。

【００６０】放射感受性組成物における使用に適した露
光指標は、当業者に周知である。トリアリールメタン染
料（Victoria Pure Blue BO、Victoria Blue R、クリス
タルバイオレットのような）またはアゾ染料（4-フェニ
ルアゾジフェニルアミン、アゾベンゼン、または4-N,N-
ジメチルアミノアゾベンゼンのような）から選択される
露光指標が好ましい。露光指標は、０．０２から１０重
量％の量、特に好ましくは０．５から６重量％の量で、
該組成物中に存在できる。

【００６１】画像のコントラストを増大するための適切
な染料は、コーティングのために使用される溶剤若しく
は溶剤混合物中に十分に溶解するもの、または特定の形
態で顔料として導入できるものを含む。適切なコントラ
スト染料には、とりわけローダミン染料、メチルバイオ
レット、アントラキノン顔料、及びフタロシアニン染料
または顔料が含まれる。

【００６２】適切な可塑剤には、ジブチルフタラート、
トリアリールホスファート、及びジオクチルフタラート
が含まれる。ジオクチルフタラートが特に好ましい。可
塑剤は、０．２５から２重量％の量で好ましくは使用さ
れる。

【００６３】全重量に基づいて、放射感受性組成物は、
好ましくは２から９０重量％、より好ましくは７から８
０重量％、最も好ましくは１０から７０重量％のコポリ
マーを含む。

【００６４】感光性組成物は、印刷フォーム（特にオフ
セット印刷版）、集積回路用の印刷されたサーキットボ
ード、並びにフォトマスクの生産において使用できる。

【００６５】本発明の印刷版のために使用される担体
は、好ましくは優れた平面安定性を有する、シートまた
はフィルムの形態の材料である。上記平面安定性のシー
トまたはフィルム材料として、印刷物のための担体とし
て既に使用されている材料が、好ましくは使用される。
上記担体の例として、紙、プラスチック材料（ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリスチレンのような）で皮膜
された紙、例えばアルミニウム（アルミニウム合金を含
む）、亜鉛及び銅シートのような金属シートまたはホイ
ル、例えば二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロ
ピオン酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロ
ース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタラート、
ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカ
ーボナート、及びポリビニルアセタートから作製された
プラスチックフィルム、並びに紙またはプラスチックフ
ィルム及び上述の金属の一つを含むラミネート、または
化学的蒸着によって金属化された紙／プラスチックフィ
ルムが含まれる。これらの担体の中では、顕著な平面安
定性を有し、安価であり、且つ放射線感受性層の優れた
接着をさらに示すために、アルミニウムシートまたはホ
イルが特に好ましい。さらに、アルミホイルがポリエチ
レンテレフタラートフィルム上にラミネートされている
コンポジットフィルムが使用できる。

【００６６】金属担体、特にアルミニウム担体は、例え
ば乾燥状態におけるブラッシング、研磨懸濁液でのブラ
ッシング、または例えば塩酸電解質中の電気化学的な粒
状化(graining)といった表面処理、並びに任意に陽極酸
化を好ましくは受ける。

【００６７】さらに、硫酸またはリン酸中で任意に陽極
酸化された、粒状化金属担体の表面の親水性特性を改良
するために、それはケイ酸ナトリウム、カルシウムジル
コニウムフッ化物、ポリビニルリン酸、またはリン酸の
水溶液中で、後処理を受ける。

【００６８】上述の基板の予備処理の詳細は、当業者に
周知である。

【００６９】後に乾燥された版は、好ましくは０．５か
ら４ｇ／ｍ²、特に好ましくは０．８から３ｇ／ｍ²の範
囲の乾燥層が得られるように、有機溶剤または溶剤混合
物の放射線感受性層で皮膜される。

【００７０】ある場合、放射線感受性層上に、酸素及び
／または水蒸気ブロッキング皮膜をさらに適用すること
が有利であろう。

【００７１】かくして生産された本発明の印刷版は、当
業者に周知の一般的な工程で露光され現像される。現像
された版は、保存剤（「ラバーコーティング」）で処理
される。保存剤は、親水性コポリマー、保湿剤、及び他
の周知の添加剤の水溶液である。

【００７２】本発明は、以下の実施例を参照してより詳
細に記載されるが、実施例は何れの方法であっても本発
明を制限するものとして理解されるべきではない。

【００７３】

【実施例】合成例：表１に挙げられたモノマーを、コポ
リマーの調製のために使用した。重合のために、モノマ
ーをメチルグリコール（全モノマー濃度：２．５モル／
ｌ）と共に、スターラー及び窒素流入口を備えたフラス
コに６０℃で入れ、０．１モル％のアゾビスイソブチロ
ニトリルを開始剤として加えた。３倍量のメタノール中
で、再沈降を実施した。得られたコポリマーを、５０℃
で４８時間乾燥させた。

【００７４】表１：異なるコポリマーのモノマー含有量
（単位：モル％）

【表１】 ^*ＡＰＫは以下のものである：

【化９】

【００７５】コポリマーＣＰ１、ＣＰ２、ＣＰ３及びＣ
Ｐ４は、比較コポリマーである。

【００７６】コポリマーＰ１−Ｐ６は、非常に安価に調
製できる；モノマー原料のコストは、５−２５ＤＭ／ｋ
ｇの範囲にある。また、高濃度で少量の沈降剤を使用す
るため、溶媒の破棄物はあまり多くない。比較コポリマ
ーＣＰ２及びＣＰ３の場合、原材料のコストは、かなり
より高価であり、特にＣＰ２中のＡＰＫモノマーは、高
価な中間生成物、メタクリロイルオキシエチルイソシア
ナートを経て複雑な態様で調製されなければならない。

【００７７】調製例１：合成例で得られたコポリマー
を、印刷版のためのポジ型放射線感受性の標準的組成物
に加えた。ナフトキノンジアジドとノボラックに加え
て、これらの標準的組成物は、感光性酸性ドナー、並び
に露光及び非露光領域の間の画像のコントラストを増大
するための顔料をも含む（表２参照）。

【００７８】表２：表１から得られるコポリマーを有す
る標準的組成物（単位：重量％）

【表２】

【００７９】配合Ａ０からＡ５で、固体の構成成分は、
１０％の溶液を与えるようにメチルグリコールで溶解さ
れる。該溶液の濾過の後、それは電気化学的に粒状化さ
れ陽極化されたアルミホイルであって、ポリビニルリン
酸で後処理を受けたものに一般的な手段によって適用さ
れ、最初は空気供給及び加熱することなく乾燥される。
最終乾燥は１００℃で５分行われた。乾燥層の重量は、
全ての場合において２ｇ／ｍ²であった。

【００８０】コピー層を、０．１５から１．９５の密度
範囲を有する銀フィルムハーフステップスケール(a sil
ver film half-step scale)（UGRAグレースケール）の
下で８００ｍＪ／ｃｍ²を有する金属ハロゲン化物ラン
プ（MH-Burner 5,000W、Sack社）によって露光した。該
密度の増分は、ポジコピーとして０．１５である。

【００８１】露光された層を、以下のものより成る現像
液で１５秒処理する： ８７．７９重量％の脱ミネラル水 ９．２０重量％のナトリウム水ガラス ２．１０重量％の水酸化ナトリウム ０．９０重量％のエチレングリコール ０．０１重量％のテトラメチルアンモニウムクロリド
（５０％水溶液）

【００８２】引き続き、再び５秒間現像液で湿った布で
表面を拭い、次いで版全体を水ですすぐ。この処理の
後、非露光領域は該版の上に維持される。版の感光性と
インキ受容性を評価するために、湿った版を印刷インキ
で黒色化する。製品PC 904（登録商標）（Polychrome
社）及びRC 43（登録商標）（Hoechst社）を印刷インキ
として使用した。その結果が表３に示されている。表中
の"soak loss"（ソークロス）と記載された部分に関し
ては、これらのサンプルが現像液によって既に攻撃を受
けているため、評価が不可能であった。

【００８３】表３：表２から得られた版処方の感光性
（UGRAステップフリー）

【表３】

【００８４】表３から結論付けられるように、コポリマ
ーＰ３は、４０／６０（重量％）より高いノボラック／
Ｐ３比で一定の感光性を示す。それ故このコポリマー
は、現像剤安定性及び感光性に負の効果を有することな
く、化学的及び溶剤安定性を増大するための添加剤とし
て特に適切である（それはさらに表４において説明され
るであろう）。

【００８５】比較コポリマーＣＰ１及びＣＰ２は、版に
おける適用範囲を制限する弱い現像剤安定性を示す；こ
の処方は２０％より多くは含まない。ＣＰ４は、処方中
で長い露光時間を必要とする。

【００８６】露光層の現像能を調べ、他の処方とそれを
比較することを可能にするため、以下の工程を実施す
る；５秒の間隔で、上記現像液をピペットにより露光版
に縞模様に適用する。２０秒間の放置時間の後、版全体
を水で迅速にリンスし、印刷インキで黒色化し、次いで
乾燥させる。黒色化の後に、現像作用の時間（それ以降
は該層がもはやインキを受容しない）を測定した。（以
下でこの試験はドロップ試験と称される）。

【００８７】全てのサンプルＡ０−Ａ５において、該版
はわずか５秒後に完全に現像された。

【００８８】非露光層（画像領域）の現像剤安定性を調
べるために、上述の現像液をピペットにより３０秒の間
隔で非露光版に縞模様で適用する。４分間の放置時間の
後、版全体を水で迅速にリンスする。もし必要であれ
ば、この時間は延長できる。その時点で層がはっきりと
した明るい領域を示す、現像作用の時点を測定した。
（以下でこの試験はソーク試験と称される）。

【００８９】表４は、異なるノボラック／コポリマー比
で、異なる表１のコポリマーを用いた、表２から得られ
るポジ型処方の現像剤安定性を示す。

【００９０】表４：表１から得られた異なるコポリマー
を使用した分単位の現像剤安定性

【表４】

【００９１】攻撃性の大抵のアルコール含有洗浄剤（例
えばフィルム及びガラスクリーナー、並びに印刷室にお
いては印刷フォーム、ゴムブランケット及びロールのた
めのクリーナー）に対する感光層の安定性を評価するた
めに、研究室用の試験洗浄剤（ＷＡ）を使用する。この
試験は、他の有機溶剤に対する化学的安定性に関する信
頼できる主張を許容する。試験洗浄剤の組成は以下のも
のである：２０重量％のイソプロパノール（０．１％よ
り低い水分含有量）、８５重量％のガソリン１３５／１
８０（タイプＫ２１とも称される）及び１重量％の水。
最終水分含有量は、Karl Fischer法で測定されるが、±
０．１％まで変動し得る。この試験を以下のように実施
する：約１０×１０ｃｍのサイズを有する印刷版サンプ
ルの上部３分の１を露光し、洗浄液で満たした乾燥ペト
リ皿に浸し、〜２５℃の温度で維持する。１，２，３及
び４分の間隔（もし必要であれば、この時間は延長でき
る）で、布でサンプルの上部から下部をこすり、圧力も
与える。非露光の半分を評価する。それ以降コントラス
トの明らかなロスが観察できる時間（分単位）を測定す
る（約３０％のコントラストのロス）。露光部分が０．
５分より長い耐久性を示す場合のみ、この値を同様に記
載する。

【００９２】ＵＶ硬化インキでの印刷に使用するよう
な、ほとんどの時間、多量の溶剤（エーテル、エステ
ル、ケトン等）を含む非常に攻撃性のリンス剤に対する
感光層の安定性を評価するために、研究室用の試験洗浄
剤を使用する。試験洗浄剤の組成は以下のものである：
８０重量％のジアセトンアルコール（ＤＡＡ）及び２０
重量％の水。試験を以下のように実施する：約１８×６
ｃｍのサイズを有する印刷版サンプルの上部３分の１を
露光し、上述のＵＶ洗浄剤を、３０秒の間隔でピペット
により縞模様に適用する。２分間の放置時間の後、版全
体を水で迅速にリンスし、湿った布で拭く。もし必要で
あれば、この時間は延長できる。層がはっきりとした明
るい領域を示す作用時間を測定する。二つのサンプルが
非露光部分に対して同じ安定性を示す場合、露光された
３分の１の値もまた考慮する。

【００９３】表５は、一般的な版洗浄剤に対する個々の
組成物の化学的安定性を示す。個々の混合物のシリーズ
は、洗浄剤試験のために分割された：

【００９４】０／１００までのコポリマー／ノボラック
比を有し、４０／６０重量％を含む混合物を、「一般的
な」ガソリン含有リンス剤で処理した。さらに高いコポ
リマー含有量を有するサンプルは非常に高い安定性を示
したため、合理的な期間内で試験洗浄液で評価できなか
った。

【００９５】６０／４０から１００／０重量％のコポリ
マー／ノボラック比を有するサンプルの安定性を、ＵＶ
洗浄剤で試験した。ここで、＜６０重量％のコポリマー
含有量を有するサンプルは非常に早く攻撃されるので、
合理的な方法で評価できず、それを試験することはほと
んど意味を有さなかった。

【００９６】表５：分単位の版洗浄剤に対する安定性

【表５】

【００９７】この表に示されているように、本発明のコ
ポリマーの化学的安定性は非常に高く、それによってコ
ポリマー中の異なる含有量のメタクリル酸は、抵抗特性
にほとんど影響を有さない。比較コポリマーの化学的安
定性は、顕著により低い。空欄の部分は、これらの版が
十分な現像剤安定性を有さないために評価できなかった
（表４参照）。

【００９８】印刷試験：印刷版を調製するための調製例
１に記載されたように、コピー層をアルミニウム基板に
適用し、露光し、現像し、水でのリンスの後、該版をし
ぼり、０．５％リン酸と６％アラビアゴムの水溶液で拭
く。かくして生産された版を、シートフェッド型オフセ
ット印刷機（Favoritタイプ、MAN Roland）に乗せ、印
刷を通常の条件下で実施する。印刷の間、機械を１０，
０００回転毎に停止し、版を８５容量％のガソリンと１
５容量％のイソプロパノールより成る版洗浄剤で洗浄す
る。調製例１，表１のいくつかの版のコピーの得られた
数が、表６に示されている。

【００９９】表６：調製例１，表２のコピーの得られた
数

【表６】

【０１００】湿し水中の攻撃性アルコール代用品に対す
る抵抗性を調べるために、高濃度代用品（５％Substifi
x（登録商標）＋５％イソプロパノール）を湿し水中で
使用した。このタイプの湿し水で得られた、調製例１，
表１から得られたいくつかの版のコピーの数が、表７に
示されている。

【０１０１】表７：特に反応性の湿し水を使用した場合
のコピーの得られた数

【表７】

【０１０２】ＵＶ硬化インキに対する印刷フォームの安
定性を調べるために、版を一般的な版洗浄剤の代わりに
攻撃性の洗浄剤を使用して、１０，０００回転毎に洗浄
した。調製例１，表１のいくつかの版のコピーの得られ
た数が、表８に示されている。

【０１０３】表８：調製例１，表２から得られた反応性
ＵＶ硬化インキ洗浄剤を使用した場合のコピーの得られ
た数

【表８】 ^*第一の洗浄工程が、印刷が継続しないように顕著に放
射線感受性層と既に反応した

【０１０４】全ての３種の場合で、本発明のコポリマー
を使用した印刷版のコピーの数は、コポリマーまたは比
較コポリマーを含まない印刷版のそれよりも顕著に高
い。ＣＰ２と比較して、コポリマーＰ１は優れており、
Ｐ１の生産コストはＣＰ２のそれよりも約１０倍低いこ
とは何よりも重要である。

【０１０５】ベーキング試験：サンプルの熱安定性（ベ
ーキング）のために、それらを２５０℃で８分オーブン
で加熱した。

【０１０６】機械的研磨耐久性を測定するために、印刷
版を研磨試験にかけた。その試験の間、水性研磨懸濁液
に浸した布により、所定の時間（１５分）毎に振動の動
きで版を拭く。この方法における重量ロスが低いほど、
サンプルの機械的安定性は高い。従って研磨懸濁液を選
択することによって、印刷機での印刷版によって生産さ
れるコピーの数の定量的予測を許容するように、この試
験を調節した。

【０１０７】機械的安定性は、化学的試験によって間接
的に決定される。この目的のため、ポジ型版のための修
正液（タイプ２４３、Kodak Polychrome)を、１５分間
該層と反応させる。もし反応が観察されなかったなら
ば、バインダー構成成分の架橋、それ故化学的（及び機
械的）安定性が十分である。

【０１０８】上述の試験の結果は、表９に示されてい
る。

【０１０９】表９：版の機械的及び化学的安定性（表２
から得られた処方）

【表９】

【０１１０】Ｐ１を有するサンプルＡ４はＵＶ硬化イン
キ印刷版を表し、Ｐ３を有するサンプルＡ１は従来のポ
ジ型版の高い洗浄剤抵抗性を表す。ＵＶ硬化インキ版
（サンプルＰ１）が、通常のポジ型印刷版と同程度の機
械的強度に到達した一方で、それは未だ修正液に対応す
ることは興味深い。これは、ほぼ以下の理想的な挙動を
表す：すなわち、印刷版が最高の考え得る機械的強度を
示すが、未だ修正できるという挙動である。この特性
は、既に焼き付けられ、さもなければ廃棄されなければ
ならない版の修正を許容するため、非常にユーザーに都
合がよい。

【０１１１】調製例２：本発明のコポリマーが、特定の
タイプのノボラックまたはＮＱＤにのみ適合的ではない
ことを示すために、表２の対応成分を、表１０から１２
に示された異なる構造の誘導体によって置換した。この
シリーズにおけるコポリマーは修正されなかった；Ｐ１
が全ての処方中で使用された。

【０１１２】ノボラックとポリマー類似的にエステル化
（グラフト）されたナフトキノンジアジド類が、特別な
場合を構成する、即ちこのクラスの物質は、ノボラック
の主鎖にＮＱＤを既に有しているため、ＮＱＤを取り込
む必要がない。それ故、その二つの物質は、ノボラック
部分を置換するだけでなく、さらに表２の処方のＮＱＤ
部分をも置換する。この関係において、組成物に対する
コポリマーの添加は、ＮＱＤ含有量を自動的に減少し、
それは他の組成物には該当しないことを意識すべきであ
る。それ故、６０％より多いコポリマーを含む処方を調
べることは意味を有さない。

【０１１３】表１０：コポリマーＰ１と異なるノボラッ
クの分単位の現像剤安定性

【表１０】

【０１１４】表１０から結論付けられるように、顕著に
増大した現像剤安定性が、ノボラック／コポリマー比の
中間の範囲で観察できる（同様に図２ａでも示され
る）。これは、本発明のコポリマーが、異なる構造のノ
ボラックでも同様に「交差−不溶化」効果を示すことを
表す。短鎖のノボラックにおいて、「交差−不溶化」効
果は、同種の長鎖のものよりも幾分小さい。

【０１１５】表１１：コポリマーＰ１と異なるノボラッ
クの感光性（UGRAグレースケールステップフリー）

【表１１】

【０１１６】表１１から結論付けられるように、増大し
たコポリマー／ノボラック比では、全てのノボラックは
露光時間の過程において同様な挙動を示す。

【０１１７】表１２：コポリマーＰ１と異なるノボラッ
クの分単位の洗浄剤に対する安定性

【表１２】

【０１１８】表１２から結論付けられるように、約４０
％のコポリマー含有量で少なくとも開始された場合、全
てのサンプルは試験洗浄剤に対して十分な安定性を有す
る。

【０１１９】調製例３：変換的印刷版において使用され
るポジ型組成物において、本発明のコポリマーは、変換
マージンの延長、及びより低い変換温度の減少を示す。
二つの異なる系が表１３と１５に示され、その結果が表
１４と１６に示されている。

【０１２０】表１３：変換特性に対するコポリマーの影
響（グラム単位のサンプルの重量）

【表１３】

【０１２１】表１３の組成物を版を被覆するために使用
し、該版を露光し、次いで表１４に示される異なる温度
で５分間焼き入れした。引き続き、印刷版は全体の露光
を受けた。次いで該版を現像した。

【０１２２】表１４：表１３から得られた組成物の変換
特性

【表１４】 −：変換層の現像剤安定性が非常に弱い ＋：最適の変換 n.d.：版は完全に現像できない

【０１２３】参考サンプルと比較して、コポリマーＰ３
を有するサンプルは、より低い温度の方向にシフトした
延長した変換マージンを示す。もし狭いマージンでのみ
上記変換が可能であれば、参考ポリマーを有するサンプ
ルがこの目的のためにのみ条件付きで推奨される。同様
に本発明のコポリマーを有する処方の感光性は、参考サ
ンプルと比較して改良されている：UGRAグレーステップ
中のソリッド工程は、ほぼ一つ以上のグレースケールを
示す（変換側に対して）。比較ポリマーを有するサンプ
ルは、考慮に入れなかった。

【０１２４】表１５：変換特性に対するコポリマーの影
響（単位：重量％）

【表１５】

【０１２５】表１５の組成物を版を被覆するために使用
し、該版を露光し、次いで表１６に示される異なる温度
で５分間焼き入れした。引き続き、印刷版は全体の露光
を受けた。次いで該版を現像した。

【０１２６】表１６：表１５から得られた組成物の変換
特性

【表１６】 −：変換層の現像剤安定性が非常に弱い ＋：最適の変換 n.d.：版は完全に現像できない

【０１２７】参考サンプルと比較して、コポリマーＰ１
を有するサンプルは、より低い温度の方向にシフトした
延長した変換マージンを示す。これは、表１４中の数字
と一致する。もし狭いマージンでのみ上記変換が可能で
あれば、参考ポリマーを有するサンプルがこの目的のた
めにのみ条件付きで推奨される。同様に本発明のコポリ
マーを有する処方の感光性は、参考サンプルと比較して
改良されている：UGRAグレーステップ中のソリッド工程
は、ほぼ一つ以上のグレースケールを示す（変換側に対
して）。比較ポリマーを有するサンプルは、考慮に入れ
なかった。

【０１２８】図３において、ソリッドUGRAグレースケー
ルステップは、本発明のコポリマーを有する組成物（表
１４及び１６から得た）の感光性（点線）と、本発明の
コポリマーを有さない組成物の感光性（実線）の指標と
して示される。

【０１２９】図３から結論付けられるように、本発明の
コポリマーを含む処方は、より広く且つより段階的な作
用範囲を示す。それ故、変換のための温度マージンはよ
り大きい。コポリマーを含まないサンプルは、温度が増
大すると比較的一定の感光性の増大を示し、それは実践
的な観点からあまり望ましくはない。

【図面の簡単な説明】

【図１】 図１は、ノボラック／コポリマー混合物のシ
リーズの現像剤安定性の挙動及び感光性を示す。ＮＱＤ
含有量は、該シリーズを通じて２１重量％で一定に維持
される。点線は、現像剤安定性の予測曲線を示し、実線
は、本実験で見出された値を示す。破線は、感光性を示
す（即ちフリーグレースケールステップ）。

【図２】 図２は、組成物の一定のＮＱＤ含有量（２１
重量％）での、現像剤安定性、感光性及び化学的安定性
に関する、コポリマー中のユニットＡ含有量の影響を示
す。

【図３】 図３は、変換温度の関数としての、コポリマ
ーＰ３の存在下（点線）及び不存在下（実線）での、変
換された版の組成物の感光性を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 222/40 Ｃ０８Ｆ 222/40 Ｃ０８Ｋ 5/28 Ｃ０８Ｋ 5/28 Ｃ０８Ｌ 33/02 Ｃ０８Ｌ 33/02 33/26 33/26 35/00 35/00 61/06 61/06 Ｇ０３Ｆ 7/00 ５０３ Ｇ０３Ｆ 7/00 ５０３ 7/004 ５０１ 7/004 ５０１ ５０４ ５０４ 7/022 7/022 7/023 ５１１ 7/023 ５１１

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）少なくとも一つのナフトキノンジ
   アジド誘導体（ｂ）少なくとも一つのノボラック、及び
   （ｃ）ユニットＡが、５から最大５０モル％の量で存在
   し、以下の式： 【化１】 ［式中、Ｒ¹及びＲ⁴は、Ａのホモポリマーがアルカリ可
   溶性であるように選択される］を有し、ユニットＢが、
   ２０から７０モル％の量で存在し、以下の式： 【化２】 ［式中、Ｒ²，Ｒ⁶及びＲ⁷は、Ｂのホモポリマーが高い
   ガラス転移温度を有するように選択される］を有し、並
   びにユニットＣが、１０から５０モル％の量で存在し、
   以下の式： 【化３】 ［式中、Ｒ³及びＲ⁵は、ユニットＣがユニットＡと異な
   ることを条件に、Ｃのホモポリマーが水溶性であるよう
   に選択される］を有する、ユニットＡ、Ｂ及びＣより成
   るコポリマーを含む放射感受性組成物。
2. 【請求項２】 ノボラック／コポリマー重量比が、９
   ０：１０から１０：９０の範囲にある、請求項１記載の
   放射感受性組成物。
3. 【請求項３】 コポリマーが、コポリマーとノボラック
   の全量に基づき、少なくとも６０重量％の量で存在す
   る、請求項２記載の放射感受性組成物。
4. 【請求項４】 組成物が、さらなるバインダーを含まな
   い、請求項１から３のいずれか一項記載の放射感受性組
   成物。
5. 【請求項５】 組成物が、放射線感受性酸性ドナー、画
   像のコントラストを増大するための染料または顔料、露
   光指標剤、及び可塑剤から選択される少なくとも一つの
   さらなる構成成分を含む、請求項１から４のいずれか一
   項記載の放射感受性組成物。
6. 【請求項６】 コポリマーのユニットＡ中のＲ¹が、水
   素；少なくとも一つのヒドロキシ基を有し、そしてさら
   にハロゲン、（Ｃ₁−Ｃ₁₂）アルキル及び−ＮＯ₂より成
   る群から選択される少なくとも一つの置換基を任意に有
   するアリール；アリールスルホンアミド；または少なく
   とも一つのカルボキシ基を有する（Ｃ₁−Ｃ₁₂）アルキ
   ルである、請求項１から５のいずれか一項記載の放射感
   受性組成物。
7. 【請求項７】 ユニットＡ中のＲ⁴及びユニットＣ中の
   Ｒ⁵が、独立に水素；ハロゲン；または（Ｃ₁−Ｃ₁₂）ア
   ルキルである、請求項１から６のいずれか一項記載の放
   射感受性組成物。
8. 【請求項８】 コポリマーのユニットＢ中のＲ²が、水
   素；ハロゲン、（Ｃ₁−Ｃ₁₂）アルキル、−ＮＯ₂及び−
   ＯＨより成る群から選択される一つの置換基を任意に有
   するアリール；（Ｃ₁−Ｃ₁₂）アルキル；（Ｃ₃−Ｃ₈）
   シクロアルキル；アリールスルホンアミド；またはスル
   ホンアミドである、請求項１から７のいずれか一項記載
   の放射感受性組成物。
9. 【請求項９】 コポリマーのユニットＣ中のＲ³が、水
   素；少なくとも一つのヒドロキシ基を有し、そしてさら
   にハロゲン及び−ＮＯ₂より成る群から選択される一つ
   以上の置換基をも任意に有する（Ｃ₁−Ｃ₁₂）アルキ
   ル；少なくとも一つのヒドロキシ基を有し、そしてさら
   にハロゲン及び−ＮＯ₂より成る群から選択される一つ
   以上の置換基をも任意に有する（Ｃ₃−Ｃ₈）シクロアル
   キル；少なくとも一つのヒドロキシ基を有し、そしてさ
   らにハロゲン、（Ｃ₁−Ｃ₁₂）アルキル及び−ＮＯ₂より
   成る群から選択される一つ以上の置換基をも任意に含む
   アリール；（Ｃ₁−Ｃ₁₂）アルキルスルホンアミド；ア
   リールスルホンアミド；−ＮＨ（ＣＨ₂）_nＯ−アルキル
   ｛式中、ｎは１から２０の整数である｝；−ＮＨＲ
   ⁸｛式中、Ｒ⁸は水素、（Ｃ₁−Ｃ₁₂）アルキルまたはア
   リールである｝；または（Ｃ₁−Ｃ₁₂）アルコキシ基で
   ある、請求項１から８のいずれか一項記載の放射感受性
   組成物。
10. 【請求項１０】 コポリマーのユニットＢ中のＲ⁶及び
    Ｒ⁷が、独立に水素；ハロゲン；（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキ
    ル；またはフェニルである、請求項１から９のいずれか
    一項記載の放射感受性組成物。
11. 【請求項１１】 コポリマーが、５００から１，００
    ０，０００の範囲の重量平均分子量を有する、請求項１
    から１０のいずれか一項記載の放射感受性組成物。
12. 【請求項１２】 ノボラックとナフトキノンジアジド誘
    導体が、別個の構成成分として使用されず、ノボラック
    と反応したナフトキノンジアジド誘導体の形態で使用さ
    れる、請求項１から１１のいずれか一項記載の放射感受
    性組成物。
13. 【請求項１３】 印刷版、集積回路用の印刷されたサー
    キットボード、及びフォトマスクを製造するための、請
    求項１から１２のいずれか一項記載の放射感受性組成物
    の使用。
14. 【請求項１４】 所望の割合で、少なくとも一つのノボ
    ラック、少なくとも一つのナフトキノンジアジド誘導
    体、並びに請求項１及び６から１２のいずれか一項記載
    のコポリマーを混合し、続いて有機溶剤中に固体の構成
    要素を溶解することを含む、請求項１から１２のいずれ
    か一項記載の放射感受性組成物の調製方法。
15. 【請求項１５】 有機溶剤中に個々の構成成分を別個に
    溶解し、続いて該溶液を混合することを含む、請求項１
    から１２のいずれか一項記載の放射感受性組成物の調製
    法。
16. 【請求項１６】 基板と放射感受性組成物を含む印刷版
    であって、放射感受性組成物が、請求項１から１２のい
    ずれか一項に記載されたものである印刷版。
17. 【請求項１７】 基板が、予備処理を任意に受けている
    アルミニウム基板、または親水性表面を有するポリエチ
    レンテレフタラート基板である、請求項１６記載の印刷
    版。
18. 【請求項１８】 （ａ）基板を提供し、該基板に任意に
    予備処理を施すこと、（ｂ）有機溶剤中に放射感受性組
    成物の溶液を調製すること、（ｃ）基板に工程（ｂ）で
    調製された溶液を適用すること、並びに（ｄ）乾燥する
    ことを含む、請求項１６または１７に記載の印刷版の生
    産方法。