JPH049063A - 感光性組成物 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、感光性組成物に関し、更に詳しくは感脂性に
優れ、高感度が得られると共に毒性か少なく、更に版面
イ5ねのない改良された感光性組成物に関する。
優れ、高感度が得られると共に毒性か少なく、更に版面
イ5ねのない改良された感光性組成物に関する。
[発明の背景コ
感光性印刷版は、水を受容して油性インキを反発する領
域と水を反発して油性インキを受容する領域からなるも
のであり、ここで鮮明かつ良好な印刷物を得るために、
通常感光性印刷版の感光性組成物中には、感脂化剤が添
加されており、油性インキを受容する領域における良好
な感脂性を得ている。
域と水を反発して油性インキを受容する領域からなるも
のであり、ここで鮮明かつ良好な印刷物を得るために、
通常感光性印刷版の感光性組成物中には、感脂化剤が添
加されており、油性インキを受容する領域における良好
な感脂性を得ている。
方、感光性組成物は適当な溶媒に溶解した後、これを支
持体に塗布し乾燥することにより製造されるか、従来、
このような感光性組成物を溶解する溶媒として、エチレ
ングリコールのモノエチルエーテル、モノエチルエーテ
ル、モノメチルエーテルアセテート等の種々のものが用
いられるが、前述の如き感脂化剤を含む感光性組成物の
溶剤を用いる場合には、感脂性効果が低いので、これら
の感脂化剤を多量に添加する必要があった。
持体に塗布し乾燥することにより製造されるか、従来、
このような感光性組成物を溶解する溶媒として、エチレ
ングリコールのモノエチルエーテル、モノエチルエーテ
ル、モノメチルエーテルアセテート等の種々のものが用
いられるが、前述の如き感脂化剤を含む感光性組成物の
溶剤を用いる場合には、感脂性効果が低いので、これら
の感脂化剤を多量に添加する必要があった。
しかしながら、このような多量の添加は、溶剤の毒性と
いう問題があるばかりでなく、感光性組成物の感度の低
下を伴う他、版面の汚れが出るという問題が発生した。
いう問題があるばかりでなく、感光性組成物の感度の低
下を伴う他、版面の汚れが出るという問題が発生した。
またプロピレン系化合物が感光性塗布液の溶剤として用
いられることが特開昭62−14652号公報に記載さ
れているが、このプロピレン系化合物は、塗布性に優れ
、かつ毒性が低いので、塗布溶剤として好ましいもので
ある反面、得られた感光性印刷版の版面汚れがあるので
、問題となっていた。
いられることが特開昭62−14652号公報に記載さ
れているが、このプロピレン系化合物は、塗布性に優れ
、かつ毒性が低いので、塗布溶剤として好ましいもので
ある反面、得られた感光性印刷版の版面汚れがあるので
、問題となっていた。
そこで、本発明者等は、感脂化剤を含む感光性組成物に
おける問題点を解決するために、溶剤を遷択することに
より感脂性及び感度を維持し、しかも版面の汚れがない
低毒性の感光性組成物が得られることを見出し、本発明
を完成した。
おける問題点を解決するために、溶剤を遷択することに
より感脂性及び感度を維持し、しかも版面の汚れがない
低毒性の感光性組成物が得られることを見出し、本発明
を完成した。
[発明の目的]
したがって、本発明の目的は、感脂性及び感度に優れ、
反面の汚れがない低毒性の感光性組成物を提供すること
にある。
反面の汚れがない低毒性の感光性組成物を提供すること
にある。
[発明の構成コ
本発明の目的は、
a)感脂化剤として一般式[I]で表されるp−置換フ
ェノール・ホルマリン樹脂とオルトナフトキノンシアシ
トスルホン酸とのエステル化物及び溶剤としてプロピレ
ングリコールモノアルキルエーテル及び/又は該化合物
の酢酸エステルを含む感光性組成物によって達成される
。
ェノール・ホルマリン樹脂とオルトナフトキノンシアシ
トスルホン酸とのエステル化物及び溶剤としてプロピレ
ングリコールモノアルキルエーテル及び/又は該化合物
の酢酸エステルを含む感光性組成物によって達成される
。
数式[I]
[式中、Rはアルキル基、置換アルキル基、アリール基
、置換アリール基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、
スルホアルキル基、アリールオキシ基、カルボアルコキ
シ基、アラルキル基及びアセチル基を表し、R,、R2
は水素原子、アルキル基、アルコキシ基を表す。またn
は3以上の整数を表す。コ 以下、本発明を更に具体的に説明する。
、置換アリール基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、
スルホアルキル基、アリールオキシ基、カルボアルコキ
シ基、アラルキル基及びアセチル基を表し、R,、R2
は水素原子、アルキル基、アルコキシ基を表す。またn
は3以上の整数を表す。コ 以下、本発明を更に具体的に説明する。
本発明は、感脂化剤を含む感光性組成物の溶剤として、
プロピレングリコール系化合物を用いることにより感脂
性及び感度に優れ、版面の汚れがない低毒性の感光性組
成物を得ることができる。
プロピレングリコール系化合物を用いることにより感脂
性及び感度に優れ、版面の汚れがない低毒性の感光性組
成物を得ることができる。
本発明に用いられる感脂化剤は、−数式[1]で表され
るp−置換フェノール・ポルマリン樹脂とオルトナフト
キノンシアシトスルホン酸とのエステル化物からなるも
のである。
るp−置換フェノール・ポルマリン樹脂とオルトナフト
キノンシアシトスルホン酸とのエステル化物からなるも
のである。
p−置換フェノール・ホルマリン樹脂は、p位にアルキ
ル基、アリール基等の置換基があるため、親油性となり
物理化学的に良い影響を与える。
ル基、アリール基等の置換基があるため、親油性となり
物理化学的に良い影響を与える。
つぎに、前記のp−置換フェノール・ポルマリン樹脂の
代表的な具体例を挙げるが、これらの樹脂に限定される
ものではない。
代表的な具体例を挙げるが、これらの樹脂に限定される
ものではない。
(1)p−クレゾールフォルマリン樹脂(2)p−t−
ブチルフェノールフォルマリン樹脂 (3)p−エチルフェノールフォルマリン樹脂(4)p
−プロピルフェノールフォルマリン樹脂(5)p−イソ
プロピルフェノールフォルマリン樹脂 (6)p−n−ブチルフェノールフォルマリン樹脂 (7)p−ベンジルフェノールフォルマリン樹脂(8)
p−フェニルフェノールフォルマリン樹脂(9)p−メ
トキシフェノールフォルマリン樹脂(10)p−ヘンシ
ルオキシフェノールフォルマリン (11)p−カルボキシエチルフェノールフメルマリン
樹脂 (1 2)p−ヒドロキシベンゼンスルホン酸エチルフ
ォルマリン樹脂 (13) り一アセトフェノールフォルマリン樹脂(1
4)p−n−オクヂルフェノールフォルマリンiΔ1脂 これらの樹脂とオルトナフトキノンシアシトスルポン酸
どのエステル化物の合成は、特公昭5〇−s o a
3−q公報を参照して容易に合成することができる。
ブチルフェノールフォルマリン樹脂 (3)p−エチルフェノールフォルマリン樹脂(4)p
−プロピルフェノールフォルマリン樹脂(5)p−イソ
プロピルフェノールフォルマリン樹脂 (6)p−n−ブチルフェノールフォルマリン樹脂 (7)p−ベンジルフェノールフォルマリン樹脂(8)
p−フェニルフェノールフォルマリン樹脂(9)p−メ
トキシフェノールフォルマリン樹脂(10)p−ヘンシ
ルオキシフェノールフォルマリン (11)p−カルボキシエチルフェノールフメルマリン
樹脂 (1 2)p−ヒドロキシベンゼンスルホン酸エチルフ
ォルマリン樹脂 (13) り一アセトフェノールフォルマリン樹脂(1
4)p−n−オクヂルフェノールフォルマリンiΔ1脂 これらの樹脂とオルトナフトキノンシアシトスルポン酸
どのエステル化物の合成は、特公昭5〇−s o a
3−q公報を参照して容易に合成することができる。
前記の感脂化剤の添加量は、感光性組成物に対し゛C重
ユ比て001%〜0.25%であるが、p了ましくは0
.03%〜0.15%である。
ユ比て001%〜0.25%であるが、p了ましくは0
.03%〜0.15%である。
塗布溶剤としては、プロピレングリコールのモノアルキ
ルエーテル及び/又はモノアルキルニブルアセテ−1・
の少なくとも1 fffiのものが用いられる。ここで
、アルキル基は炭素数1〜4のアルA゛ル基が〃Iまし
く用いられるが、更に好ましくは炭素数1又は2のアル
キル基が好ましい。
ルエーテル及び/又はモノアルキルニブルアセテ−1・
の少なくとも1 fffiのものが用いられる。ここで
、アルキル基は炭素数1〜4のアルA゛ル基が〃Iまし
く用いられるが、更に好ましくは炭素数1又は2のアル
キル基が好ましい。
これらの化合物の具体例としては、次のものが挙げられ
す。
す。
プロピしソングリコールモノメヂルエーテル、プロピし
ングリコールモノメヂルエーテルアセテート、プロピレ
ングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコー
ル千ノエチルエーテルアセテト、フロピレンゲリコール
モノイソプロビルエテル、プロピレングリコールモノ−
〇−ブチルエーテル等が挙げられる。
ングリコールモノメヂルエーテルアセテート、プロピレ
ングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコー
ル千ノエチルエーテルアセテト、フロピレンゲリコール
モノイソプロビルエテル、プロピレングリコールモノ−
〇−ブチルエーテル等が挙げられる。
こ、hらのうち、ブロビレングリコールモノメヂルエー
テル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテ
−1・か特に9子ましい。
テル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテ
−1・か特に9子ましい。
塗布溶剤は!8光性組成物に対して50重二%〜95重
量%であり、好ましくは80重量%〜95瓜爪%である
。
量%であり、好ましくは80重量%〜95瓜爪%である
。
本発明に用いられる感光性組成物には、以下にその代表
的なものを説明する。
的なものを説明する。
(1)ジアゾ樹脂を含む感光性組成物
p−シアン゛ジフェニルアミンとホルムアルデl二Fと
の縮合物で代表されるジアゾ樹脂は、水溶性のものでも
水不溶性のものでもよいが、好ましくは特公昭4’l−
1167号及び同57−43890号公報等に記載され
ているような水不溶性かつ通常の41機溶媒可溶性のも
のか使用される。特に好まl7.<は下記の一般式[1
]で示されるジアゾ樹脂である。
の縮合物で代表されるジアゾ樹脂は、水溶性のものでも
水不溶性のものでもよいが、好ましくは特公昭4’l−
1167号及び同57−43890号公報等に記載され
ているような水不溶性かつ通常の41機溶媒可溶性のも
のか使用される。特に好まl7.<は下記の一般式[1
]で示されるジアゾ樹脂である。
数式[rコ
[式中、Rl 、 R2およびR3は、水素原子、アル
キル基又はアルコキシ基を示し、R4は水素原子、アル
Aル基又はフェニル基を示す。
キル基又はアルコキシ基を示し、R4は水素原子、アル
Aル基又はフェニル基を示す。
XはpF、又は BF4を示し、Yは−NH8−又は−
〇−を示す6] ジアゾ樹脂は皮膜形成性樹脂、特に水酸基を有する親油
性高分子化合物と混合して使用するのが好ましい。この
ような親油性高分子化合物としては、前記に掲げたもの
の他、側鎖に脂肪族水酸基をイjする(ツマ−1例えば
2−ヒドロキシエチルアタリレート又は2−ヒドロキシ
エチルメタクリレートと他の共重合し得るモノマー と
の共重合体が挙げられる。これら以外にも、必要に応じ
てポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ
アミド樹脂、エポキシ樹脂、ノボラックオh」脂、天然
樹脂等を添加してもにい。
〇−を示す6] ジアゾ樹脂は皮膜形成性樹脂、特に水酸基を有する親油
性高分子化合物と混合して使用するのが好ましい。この
ような親油性高分子化合物としては、前記に掲げたもの
の他、側鎖に脂肪族水酸基をイjする(ツマ−1例えば
2−ヒドロキシエチルアタリレート又は2−ヒドロキシ
エチルメタクリレートと他の共重合し得るモノマー と
の共重合体が挙げられる。これら以外にも、必要に応じ
てポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ
アミド樹脂、エポキシ樹脂、ノボラックオh」脂、天然
樹脂等を添加してもにい。
ジアゾニウム塩ど併用される結合剤としては種々の高分
子化合物か使用され得るか、好ましくは特開昭54−9
E1613号公報に記載されているような芳香族性水酸
基を有する単1体、例えばN−(4−ヒドロキシフェニ
ル)アクリルアミド、N−(4−ヒドロ穴ジフェニル)
メタクリルアミド、o−、m−、またはp−ヒトロキシ
スヂレン、o−,m+、またはp−ヒドロキシフェニル
メタクリレート等と他の単量体との共重合体、米国特許
第4.123,276号明細書に記載されているような
ヒドロキシエチルアクリレート単位またはヒトロキシエ
、チルメタクリレート単位を主なる繰り返し単位として
含むボッマー、シェラツク、ロジン等の天然Jlt+脂
、ポリビニルアルコール、米国特許第3,751.25
7号明細書に記載されているポリアミド樹脂、米国特許
第3,660,097号明細書に記載されている綿状ポ
リウレタン樹脂、ポリビニルアルコールのフタレート化
樹脂、ビスフェノールAとエピクロルヒドリンから縮合
されたエポキシ樹脂、酢酸セルロース、セルロースアセ
テートフタレート等のセルロース類が含有される。
子化合物か使用され得るか、好ましくは特開昭54−9
E1613号公報に記載されているような芳香族性水酸
基を有する単1体、例えばN−(4−ヒドロキシフェニ
ル)アクリルアミド、N−(4−ヒドロ穴ジフェニル)
メタクリルアミド、o−、m−、またはp−ヒトロキシ
スヂレン、o−,m+、またはp−ヒドロキシフェニル
メタクリレート等と他の単量体との共重合体、米国特許
第4.123,276号明細書に記載されているような
ヒドロキシエチルアクリレート単位またはヒトロキシエ
、チルメタクリレート単位を主なる繰り返し単位として
含むボッマー、シェラツク、ロジン等の天然Jlt+脂
、ポリビニルアルコール、米国特許第3,751.25
7号明細書に記載されているポリアミド樹脂、米国特許
第3,660,097号明細書に記載されている綿状ポ
リウレタン樹脂、ポリビニルアルコールのフタレート化
樹脂、ビスフェノールAとエピクロルヒドリンから縮合
されたエポキシ樹脂、酢酸セルロース、セルロースアセ
テートフタレート等のセルロース類が含有される。
アルカリ可溶性樹脂としては、ノボラック樹脂、フェノ
ール性水酸基を有するビニル系重合体、特開昭55−5
7841号公報に記載されている多価フェノールとアル
デヒド又はケトンとの縮合樹脂等が挙げられる。ノボラ
ック樹脂としては、例えばフェノール・ポルムアルデヒ
ド樹脂、クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、特開昭5
5−57841号公報に記載されているようなフェノー
ル・クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合樹脂、特開
昭55−127553号公報に記載されているようなp
−置換フェノールとフェノールもしくは、クレゾールと
ホルムアルデヒドとの共重縮合樹脂等が挙げられる。
ール性水酸基を有するビニル系重合体、特開昭55−5
7841号公報に記載されている多価フェノールとアル
デヒド又はケトンとの縮合樹脂等が挙げられる。ノボラ
ック樹脂としては、例えばフェノール・ポルムアルデヒ
ド樹脂、クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、特開昭5
5−57841号公報に記載されているようなフェノー
ル・クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合樹脂、特開
昭55−127553号公報に記載されているようなp
−置換フェノールとフェノールもしくは、クレゾールと
ホルムアルデヒドとの共重縮合樹脂等が挙げられる。
またこれらの感光性組成物には、上記の素材の他、必要
に応して染料、顔料等の色素、感脂化剤、可塑剤、界面
活性剤、有機酸、酸無水物、露光により酸を発生し得る
化合物等を添加することができる。
に応して染料、顔料等の色素、感脂化剤、可塑剤、界面
活性剤、有機酸、酸無水物、露光により酸を発生し得る
化合物等を添加することができる。
これらの結合剤は感光性組成物の固形分中に40〜99
重量%、好ましくは50〜95重量%含有される。また
ジアゾ樹脂は1〜60重量%、好ましくは3〜30重景
%含有される。
重量%、好ましくは50〜95重量%含有される。また
ジアゾ樹脂は1〜60重量%、好ましくは3〜30重景
%含有される。
これらの感光性組成物には、その他の染料、顔料等の色
素、感脂化剤、可塑剤、界面活性剤などを添加すること
ができる。
素、感脂化剤、可塑剤、界面活性剤などを添加すること
ができる。
(2)重合体の主鎖又は側鎖に−C−11:H−C−基
を有する高分子化合物を含む感光性組成物 このような高分子化合物としては、重合体の主釦又は側
鎖に感光性基として一〇 −CII −C−を含むポリ
エステル類、ポリアミド類1.ポリカーボネート類のよ
うな感光性重合体を主成分とするもの(例えば米国特許
第3,030,208号、同第3,707.373号及
び同第3.453,237号に記載されているような化
合物):シンナミリデンマロン酸等の(2−プロペリチ
ン)マロン酸化合物及び二官能性グリコール類から銹導
される感光性ポリエステル類を主成分としたもの(例え
ば米国特許第2,956.878号及び同第3,173
.787号に記載されているような感光性重合体):ポ
リビニールアルコール、澱粉、セルロース及びその類似
物のような水酸基含有重合体のケイ皮酸エステル類(例
えば米国特許第2.690.966号、同第2,752
,372号、同第2.732,301号等に記載されて
いるような感光性重合体)等が挙げられる。
を有する高分子化合物を含む感光性組成物 このような高分子化合物としては、重合体の主釦又は側
鎖に感光性基として一〇 −CII −C−を含むポリ
エステル類、ポリアミド類1.ポリカーボネート類のよ
うな感光性重合体を主成分とするもの(例えば米国特許
第3,030,208号、同第3,707.373号及
び同第3.453,237号に記載されているような化
合物):シンナミリデンマロン酸等の(2−プロペリチ
ン)マロン酸化合物及び二官能性グリコール類から銹導
される感光性ポリエステル類を主成分としたもの(例え
ば米国特許第2,956.878号及び同第3,173
.787号に記載されているような感光性重合体):ポ
リビニールアルコール、澱粉、セルロース及びその類似
物のような水酸基含有重合体のケイ皮酸エステル類(例
えば米国特許第2.690.966号、同第2,752
,372号、同第2.732,301号等に記載されて
いるような感光性重合体)等が挙げられる。
これらの感光性組成物には、他の増感剤、安定化剤、可
塑剤、顔料や染料等を含有させることができる。
塑剤、顔料や染料等を含有させることができる。
(3)付加重合性不飽和化合物からなる光重合性組成物
この組成物は、好ましくは、(a)少なくとも2個の末
端ビニル基を有するビニル単量体、(b)光重合開始剤
及び(C)バインダーとしての高分子化合物からなる。
端ビニル基を有するビニル単量体、(b)光重合開始剤
及び(C)バインダーとしての高分子化合物からなる。
この成分(a)のビニル単量体としては、特公昭35−
5093号、同35−14719号、同44−2872
7号の各公報に記載されている。
5093号、同35−14719号、同44−2872
7号の各公報に記載されている。
ポリオールのアクリル酸又はメタクリル酸エステル、即
ちシエヂレングリコールジ(メタ)アクリレート、
l−リエヂレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリ (メタ)アクリレート、l・
リメヂロールブロバントリ(メタ)アクリレート等、あ
るいはメヂレンビス(メタ)アクリルアミド、エヂレン
ビス(メタ)アクリルアミドのようなビス(メタ)アク
リルアミド類、あるいはウレタン基を含有する不飽和単
量体、例えばジー(2′−メタクリロキシエチル)−2
,4−トリレンジウレタン、ジー(2−アクリロキシエ
チル)トリメチレンジウレタン等のようなジオールモノ
(メタ)アクリレートとジイソシアネートとの反応生成
物等が挙げられる。
ちシエヂレングリコールジ(メタ)アクリレート、
l−リエヂレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリ (メタ)アクリレート、l・
リメヂロールブロバントリ(メタ)アクリレート等、あ
るいはメヂレンビス(メタ)アクリルアミド、エヂレン
ビス(メタ)アクリルアミドのようなビス(メタ)アク
リルアミド類、あるいはウレタン基を含有する不飽和単
量体、例えばジー(2′−メタクリロキシエチル)−2
,4−トリレンジウレタン、ジー(2−アクリロキシエ
チル)トリメチレンジウレタン等のようなジオールモノ
(メタ)アクリレートとジイソシアネートとの反応生成
物等が挙げられる。
前記成分(b)の光重合開始剤としては、前記の一般式
[iて示される化合物が使用し得るか、他の種類のもの
も使用できる。例えば、前記のJ、Kosar著[ライ
ト・センシシティブ・システムズ」第5五に記載されて
いるようなカルボニル化合物、有機硫黄化合物、過硫化
物、レドックス系化合物、アゾ並びにシアン化合物、ハ
ロゲン化合物、光還元性色素などがある。更に具体的に
は英国特許第1,459,563号に開示されている。
[iて示される化合物が使用し得るか、他の種類のもの
も使用できる。例えば、前記のJ、Kosar著[ライ
ト・センシシティブ・システムズ」第5五に記載されて
いるようなカルボニル化合物、有機硫黄化合物、過硫化
物、レドックス系化合物、アゾ並びにシアン化合物、ハ
ロゲン化合物、光還元性色素などがある。更に具体的に
は英国特許第1,459,563号に開示されている。
更に、成分(C)のバインダーとしては、公知の種々の
ポリマーを使用することかできる。具体的なバインター
の詳細は、米国特許第4.072.527号に記載さね
ている。
ポリマーを使用することかできる。具体的なバインター
の詳細は、米国特許第4.072.527号に記載さね
ている。
こわらの光重合性組成物には、熱重合禁止剤、可塑剤、
染料や顔着等を含有させることができる。
染料や顔着等を含有させることができる。
(4)アジド基を含む感光性組成物
感光性アジド化合物としては、アジド基が直接又はカル
ボニル基又はスルホニル基を介して芳香環に結合してい
る芳香族アシド化合物が好ましく使用される。
ボニル基又はスルホニル基を介して芳香環に結合してい
る芳香族アシド化合物が好ましく使用される。
例えは、米国特許第3,096.311号明細書に記載
されているようなポリアジドスヂレン、ボワビニルーp
−アジドヘンシアート、ボッビニル−p−アジ1〜ヘン
サール、特公昭45−9613号公報に記載のアジドア
リールスルフォニルクロリドと不飽和炭化水素系ポリマ
ーとの反応生成物、又特公昭43〜21017号、同4
4−229号、同44−22954号、同45−249
15号の各公報に記載されているような、スルボニルア
ジドやカルボニルアシドを持つポリマー等が挙げられる
。
されているようなポリアジドスヂレン、ボワビニルーp
−アジドヘンシアート、ボッビニル−p−アジ1〜ヘン
サール、特公昭45−9613号公報に記載のアジドア
リールスルフォニルクロリドと不飽和炭化水素系ポリマ
ーとの反応生成物、又特公昭43〜21017号、同4
4−229号、同44−22954号、同45−249
15号の各公報に記載されているような、スルボニルア
ジドやカルボニルアシドを持つポリマー等が挙げられる
。
前記感光性組成物に添加される感脂化剤、界面活性剤、
増感剤、安定化剤、熱重合禁止剤、可塑剤、染料や顔オ
′」等の色素などの添加剤類は、その種類によって添加
量は異るが、概して感光性塗布液に含まれる感光・Pi
組成物に対して、0.01〜20重量%、好ましくは0
05〜10重量%か適当である。
増感剤、安定化剤、熱重合禁止剤、可塑剤、染料や顔オ
′」等の色素などの添加剤類は、その種類によって添加
量は異るが、概して感光性塗布液に含まれる感光・Pi
組成物に対して、0.01〜20重量%、好ましくは0
05〜10重量%か適当である。
本発明において好ましく用いられる染料は、塩】 5
基性染料及び油溶性染料かある。具体的には、ビクトリ
ア・ピュア・ブルー・BOH,ビクトリア・ブルー・B
H、メヂル・バイオレット、アイゼン・マクカイ1〜
グリーン(以上、保土谷化学工業製)、パテント・ピュ
ア・ブルー・VX10−ダミン・B、メヂレン・ブルー
(以上、住友化学工業製)等の塩基性染料、並ひにスー
ダン・ブルー11、ビクトリア・ブルー・F1a (以
上、BA、S、F製)、オイル・ブルー−#603、オ
イル・ブルー・BO3、オイル・ブルー・II N(以
上、オリエント化学工業製)等の油溶性染着が挙げられ
る。
ア・ピュア・ブルー・BOH,ビクトリア・ブルー・B
H、メヂル・バイオレット、アイゼン・マクカイ1〜
グリーン(以上、保土谷化学工業製)、パテント・ピュ
ア・ブルー・VX10−ダミン・B、メヂレン・ブルー
(以上、住友化学工業製)等の塩基性染料、並ひにスー
ダン・ブルー11、ビクトリア・ブルー・F1a (以
上、BA、S、F製)、オイル・ブルー−#603、オ
イル・ブルー・BO3、オイル・ブルー・II N(以
上、オリエント化学工業製)等の油溶性染着が挙げられ
る。
本発明の感光性塗布液を塗布して感光性印刷版を製造す
るのに適した支持体は、種々のものか用いられるが、例
えは、アルミニウム、亜鉛、銅、鋼等の金属板、及びク
ロム、亜鉛、銅、ニッケル及びアルミニウム等がメツキ
または蒸着された金属板、親木化処理された紙及びプラ
スデック、また金属が蒸着された紙及びプラスチックフ
ィルム、ガラス板、樹脂コート紙、アルミニウム等の金
属箔が張られた紙等が挙げられる。
るのに適した支持体は、種々のものか用いられるが、例
えは、アルミニウム、亜鉛、銅、鋼等の金属板、及びク
ロム、亜鉛、銅、ニッケル及びアルミニウム等がメツキ
または蒸着された金属板、親木化処理された紙及びプラ
スデック、また金属が蒸着された紙及びプラスチックフ
ィルム、ガラス板、樹脂コート紙、アルミニウム等の金
属箔が張られた紙等が挙げられる。
これらのうち好ましいものはアルミニウム板である。
特にアルミニウム板の支持体の場合には、砂目立て処理
、陽極酸化処理及び必要に応じて封孔処理等の表面処理
か施されていることが好ましい。
、陽極酸化処理及び必要に応じて封孔処理等の表面処理
か施されていることが好ましい。
上記砂目立て処理する方法としては、アルミニウム板等
の表面を脱脂した後、ブラシ研磨法、ポル研磨法、化学
研磨法、電解エツチング法等を適用する技術が採用され
る。
の表面を脱脂した後、ブラシ研磨法、ポル研磨法、化学
研磨法、電解エツチング法等を適用する技術が採用され
る。
上記lli極酸化IA理は、例えは燐酸、クロム酸、ホ
ウ酸、硫酸等の無機塩、又はシュウ酸、スルファミン酸
等の有機酸の単独又はこれらの2種以上の酸を混合した
水溶液又は非水溶液中において、アルミニウム板等を陽
極どして電流を通じることによって行われる。
ウ酸、硫酸等の無機塩、又はシュウ酸、スルファミン酸
等の有機酸の単独又はこれらの2種以上の酸を混合した
水溶液又は非水溶液中において、アルミニウム板等を陽
極どして電流を通じることによって行われる。
更に封孔処理は、珪酸ナトリウム水溶液、熱水及び若干
の無機塩又は有機塩の熱水溶液に浸漬するか、又は水蒸
気ン谷によって行われる。
の無機塩又は有機塩の熱水溶液に浸漬するか、又は水蒸
気ン谷によって行われる。
本発明において、感光性塗布液の支持体への塗布量は、
用途によって異るが、−船釣に固形分として0.5〜3
.5g/m2が適当である。
用途によって異るが、−船釣に固形分として0.5〜3
.5g/m2が適当である。
本発明の塗布液の塗布方法としては、デイツプコーティ
ング、ロールコーティング、リバースロールコーティン
グ、エアドクターコーティング、ブレートコーティング
、ロッドコーティング、ナイフコーティング、スクイズ
コーティング、グラビアコーティング、キャストコーテ
ィング、カテンコーティング、押出しコーティング等の
方法が用いられ、塗布膜厚は、0.1〜5g/m’が好
ましい。また乾燥温度は20〜150℃、好ましくは3
0〜100℃の範囲である。
ング、ロールコーティング、リバースロールコーティン
グ、エアドクターコーティング、ブレートコーティング
、ロッドコーティング、ナイフコーティング、スクイズ
コーティング、グラビアコーティング、キャストコーテ
ィング、カテンコーティング、押出しコーティング等の
方法が用いられ、塗布膜厚は、0.1〜5g/m’が好
ましい。また乾燥温度は20〜150℃、好ましくは3
0〜100℃の範囲である。
以下余白
[実施例1
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。
らに限定されるものではない。
[感光性平版印刷版の作製コ
厚さ0.24mmのアルミニウム板を5wt%の水酸化
ナトリウム水溶液中で60℃で1分間脱脂処理を行)た
後、IRの0.5モル塩酸水溶液中において、温度25
℃、電流密度60 A 76m2.処理時間30秒の条
件で電解エツチングIA埋を行った。
ナトリウム水溶液中で60℃で1分間脱脂処理を行)た
後、IRの0.5モル塩酸水溶液中において、温度25
℃、電流密度60 A 76m2.処理時間30秒の条
件で電解エツチングIA埋を行った。
ついで、5wt%水酸化ナトリウム水溶液中で温度60
℃10秒間のデスマット処理を施した後、20重量%硫
酸溶液中で温度20℃、電流密度3A/dm2.処理時
間1分間の条件て陽極酸化処理を行った。更に30℃の
熱水で20秒間、熱水封孔処理を行い、平版印刷版材料
用支持体のアルミニウム板を作製した。
℃10秒間のデスマット処理を施した後、20重量%硫
酸溶液中で温度20℃、電流密度3A/dm2.処理時
間1分間の条件て陽極酸化処理を行った。更に30℃の
熱水で20秒間、熱水封孔処理を行い、平版印刷版材料
用支持体のアルミニウム板を作製した。
上記のように作製したアルミニウム板に、下記の組成を
有する感光性組成物塗布液をロールコータを用いて塗布
し、90℃で45分間乾燥しポジ型感光性平版印刷版の
試料No、 1を得た。
有する感光性組成物塗布液をロールコータを用いて塗布
し、90℃で45分間乾燥しポジ型感光性平版印刷版の
試料No、 1を得た。
なお、感光性組成物量は24 mg/dm2であった。
更に残余の塗布液は、密栓した容器中にて30℃に保っ
て7日間放置した後、保存しないものと同様にして塗布
し、ポジ型感光性平版印刷版の試料を得た。
て7日間放置した後、保存しないものと同様にして塗布
し、ポジ型感光性平版印刷版の試料を得た。
[感光液の塗布液組成]
バインダー(BD−1) 7.0gキ
ノンジアジド化合物(QD−1) 1.6g2−
トリクロロメチル−5−(β−ベンゾフリルビニル)−
1,3,4−オキサジアゾール0.08g 感脂化剤(A −1) 0.06
gビクトリアピュアブルーBOH (保土ケ谷化学社製) 0.05g
プロピレングリコールモノメチルエーテル85gメチル
エヂルケトン 15g上記感光性
組成物の塗布液組成において、第1表に示すように、バ
インダー、キノンジアジド化合物、感脂化剤及び塗布溶
剤を変える以外は、試料No、 1と同様にして感光
性塗布液の試料No、2〜13を得た。
ノンジアジド化合物(QD−1) 1.6g2−
トリクロロメチル−5−(β−ベンゾフリルビニル)−
1,3,4−オキサジアゾール0.08g 感脂化剤(A −1) 0.06
gビクトリアピュアブルーBOH (保土ケ谷化学社製) 0.05g
プロピレングリコールモノメチルエーテル85gメチル
エヂルケトン 15g上記感光性
組成物の塗布液組成において、第1表に示すように、バ
インダー、キノンジアジド化合物、感脂化剤及び塗布溶
剤を変える以外は、試料No、 1と同様にして感光
性塗布液の試料No、2〜13を得た。
このようにして得られた試料No、1〜13を砂目立て
したアルミニウム版上に塗布し、この試料の塗布性を観
察した。
したアルミニウム版上に塗布し、この試料の塗布性を観
察した。
次にこの試料を下記の露光条件で露光、現像して印刷に
よる版面汚れの評価を行った。
よる版面汚れの評価を行った。
[感光液に使用した化合物コ
QD−1
x/y−172、Q lを反応させる前の樹脂のMw・
900QD−2 x /’ y・1/2 を反応させる前の樹脂のMW−900 Bl)−1 フェノール及びm−、p−混合クレゾール(各モル比4
8:32:20)とホルムアルデヒ1−との共重合樹脂 BI)−2 D (k−ρ・m n−25・20:50 2、Mw−60000) を反応さ一υる前の樹脂のλtw−1500D−4 Q2を反応さゼる前の樹脂の%f−1500x/y−i
/i (MW−1800) D n−1;al+、。
900QD−2 x /’ y・1/2 を反応させる前の樹脂のMW−900 Bl)−1 フェノール及びm−、p−混合クレゾール(各モル比4
8:32:20)とホルムアルデヒ1−との共重合樹脂 BI)−2 D (k−ρ・m n−25・20:50 2、Mw−60000) を反応さ一υる前の樹脂のλtw−1500D−4 Q2を反応さゼる前の樹脂の%f−1500x/y−i
/i (MW−1800) D n−1;al+、。
x/y−271
(Mw−2500)
X/’!/−1/1
(MW−1700)
n−ba++。
[B光条件]
感光性平版印刷版の試料上にポジ透明原画を密着して、
2Kwメタルハライドランプ(岩崎電気社製アイドルフ
ィン2000)を光源として90cmの距離から露光し
た。この時、同時にステップタブレッ+−<イーストマ
ンコダック社製N o 、 2、濃度差0.15すって
21段のグレースケールによる)を露光した。
2Kwメタルハライドランプ(岩崎電気社製アイドルフ
ィン2000)を光源として90cmの距離から露光し
た。この時、同時にステップタブレッ+−<イーストマ
ンコダック社製N o 、 2、濃度差0.15すって
21段のグレースケールによる)を露光した。
[現像条件]
現像液、メタケイ酸ナトリウム4%水溶液にベンゼンス
ルポン酸ナトリウムを0.1%添加したもの(有機溶剤
を含まない) 自動現像機・コニカルs版自動現像機 rPSK−910J (コニカ社製)現像温度=27
℃ 現像時間=20秒 この標準条件の現像液を次のように棉釈して各々の試料
を現像し、現像後の試料を印刷して版面汚れを評価した
。
ルポン酸ナトリウムを0.1%添加したもの(有機溶剤
を含まない) 自動現像機・コニカルs版自動現像機 rPSK−910J (コニカ社製)現像温度=27
℃ 現像時間=20秒 この標準条件の現像液を次のように棉釈して各々の試料
を現像し、現像後の試料を印刷して版面汚れを評価した
。
また標準条件で現像したものに対しては、ステツブタブ
レットの読みから感度の評価を行った。
レットの読みから感度の評価を行った。
稀釈現像液
[印刷条件コ
印刷a!!:ハイデルGTO
印刷インキ:東洋キングニューブライト紅(東洋インキ
社製、油性インキ) 印刷紙二上質紙 印刷速度:8000枚/時 また第1表における評価は、以下の通りである。
社製、油性インキ) 印刷紙二上質紙 印刷速度:8000枚/時 また第1表における評価は、以下の通りである。
1版面汚れ]
A:版面汚れなし
B 版面汚れがわずかに見られるが、実技上使用に耐え
る程度 C0版面汚れが発生し、実技上にやや影響が出る程度 D 版面汚れが顕著に発生 [塗布性コ マランゴニ−とは、塗布乾燥後の塗布面に生じるもやも
やとした渦状の塗布むらを指す。
る程度 C0版面汚れが発生し、実技上にやや影響が出る程度 D 版面汚れが顕著に発生 [塗布性コ マランゴニ−とは、塗布乾燥後の塗布面に生じるもやも
やとした渦状の塗布むらを指す。
この種の塗布むらは溶剤の揮発に伴なう温度低下で、湿
潤した状態の感光層の表面張力が局所的に異なることに
起因するマランゴニ−効果がその要因である。
潤した状態の感光層の表面張力が局所的に異なることに
起因するマランゴニ−効果がその要因である。
また縦スジは塗布液の平滑化が進まないために、支持体
の走行方向に現れる感光層膜厚の平均状態である。
の走行方向に現れる感光層膜厚の平均状態である。
塗布性の各項目:
A:優 B:良 C:やや劣る D=劣る得られた試着
の結果を第1表に示す。
の結果を第1表に示す。
[1妾触角コ
平版印刷版においては、画線部の組成物が油性の印刷イ
ンキになじみやすく、逆に水をはじくことが重要である
。その指螺として塗布後の感光性組成物に水を滴下した
時の接触角で評価することが行われる。水の接触角が大
きい程感光性組成物は、疎水性であり好ましい。
ンキになじみやすく、逆に水をはじくことが重要である
。その指螺として塗布後の感光性組成物に水を滴下した
時の接触角で評価することが行われる。水の接触角が大
きい程感光性組成物は、疎水性であり好ましい。
以下余白
第1表から明らかなように、接触角は、本発明のものは
、83〜86と大きく感脂性が良好であることかわかる
か、比較例では実質的に小さい。
、83〜86と大きく感脂性が良好であることかわかる
か、比較例では実質的に小さい。
また感度は、概し゛C良好である。
更に版面イ5れについ゛C1木発明では、実質的にA−
Bど評価されるのに対して、比較例ではC〜Dの評価の
ものか多い。
Bど評価されるのに対して、比較例ではC〜Dの評価の
ものか多い。
[発明の効果]
本発明(ζよJt !J:’ 、感脂41を1ift持
し、しかも感度か高く、版面汚わが改良されるはかりて
なく、毒t’+:か改善された感光性組成物を得ること
ができる。
し、しかも感度か高く、版面汚わが改良されるはかりて
なく、毒t’+:か改善された感光性組成物を得ること
ができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 a)感脂化剤として一般式[ I ]で表されるp−置換
フェノール・ホルマリン樹脂とオルトナフトキノンジア
ジドスルホン酸とのエステル化物及び溶剤としてプロピ
レングリコールモノアルキルエーテル及び/又は該化合
物の酢酸エステルを含む感光性組成物。 一般式[ I ] ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、Rはアルキル基、置換アルキル基、アリール基
、置換アリール基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、
スルホアルキル基、アリールオキシ基、カルボアルコキ
シ基、アラルキル基及びアセチル基を表し、R_1、R
_2は水素原子、アルキル基、アルコキシ基を表す。ま
たnは3以上の整数を表す。]
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9240090A JPH049063A (ja) | 1990-04-07 | 1990-04-07 | 感光性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9240090A JPH049063A (ja) | 1990-04-07 | 1990-04-07 | 感光性組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH049063A true JPH049063A (ja) | 1992-01-13 |
Family
ID=14053369
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9240090A Pending JPH049063A (ja) | 1990-04-07 | 1990-04-07 | 感光性組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH049063A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5702862A (en) * | 1996-02-02 | 1997-12-30 | Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd. | Positive photoresist coating solution comprising a mixed solvent of propylene glycol monopropyl ether and 2-heptanone |
US5962187A (en) * | 1996-10-25 | 1999-10-05 | Clarient International Ltd. | Radiation sensitive composition |
-
1990
- 1990-04-07 JP JP9240090A patent/JPH049063A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5702862A (en) * | 1996-02-02 | 1997-12-30 | Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd. | Positive photoresist coating solution comprising a mixed solvent of propylene glycol monopropyl ether and 2-heptanone |
US5962187A (en) * | 1996-10-25 | 1999-10-05 | Clarient International Ltd. | Radiation sensitive composition |
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