JP2001106884A - ポリエステルエラストマー樹脂組成物 - Google Patents
ポリエステルエラストマー樹脂組成物Info
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- JP2001106884A JP2001106884A JP28552699A JP28552699A JP2001106884A JP 2001106884 A JP2001106884 A JP 2001106884A JP 28552699 A JP28552699 A JP 28552699A JP 28552699 A JP28552699 A JP 28552699A JP 2001106884 A JP2001106884 A JP 2001106884A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 摩擦・摩耗特性に優れたポリエステルエラス
トマー組成物を提供する。 【解決手段】 芳香族ジカルボン酸を主たる酸成分と脂
肪族及び／又は脂環族のジヒドロキシ化合物を主たるグ
リコール成分からなる高融点重合体セグメントに分子量
４００〜４０００の低融点重合体セグメントを反応させ
て得られたポリエステル型ブロック共重合体に、分子量
１００００未満のオレフィン系重合体及び又は分子量１
００００未満のジエン系共重合体を配合してなることを
特徴とする熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物。
トマー組成物を提供する。 【解決手段】 芳香族ジカルボン酸を主たる酸成分と脂
肪族及び／又は脂環族のジヒドロキシ化合物を主たるグ
リコール成分からなる高融点重合体セグメントに分子量
４００〜４０００の低融点重合体セグメントを反応させ
て得られたポリエステル型ブロック共重合体に、分子量
１００００未満のオレフィン系重合体及び又は分子量１
００００未満のジエン系共重合体を配合してなることを
特徴とする熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高い滑り性が求め
られる分野、特に、熱可塑性エラストマー組成物を使用
したカバーブーツに関し、ラックアンドピニオンブーツ
式操舵装置のカバーブーツ、等速ジョイント駆動装置の
カバーブーツ、サスペンション懸架装置のカバーブーツ
や自動溶接装置のカバーブーツなどの産業用機械装置の
ブーツ、その他農業用機械装置のカバーブーツなど各種
装置のカバーブーツなどに用いられるポリエステルエラ
ストマー組成物に関する。
られる分野、特に、熱可塑性エラストマー組成物を使用
したカバーブーツに関し、ラックアンドピニオンブーツ
式操舵装置のカバーブーツ、等速ジョイント駆動装置の
カバーブーツ、サスペンション懸架装置のカバーブーツ
や自動溶接装置のカバーブーツなどの産業用機械装置の
ブーツ、その他農業用機械装置のカバーブーツなど各種
装置のカバーブーツなどに用いられるポリエステルエラ
ストマー組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、蛇腹形状を有するカバーブーツ類
の一般的な材料としてはクロロプレン等のゴムが知られ
ている。ゴムは安価であり、適度な柔軟性を有し、クリ
ープ特性に優れる等の特徴を有しているためカバーブー
ツに適した材料である。一方で、加硫工程が必要なため
製造工程が煩雑になる等の欠点も有している。近年、ポ
リエステルエラストマーがカバーブーツの材料として使
用され始めている。ポリエステルエラストマーは熱可塑
性の樹脂であるため、製造工程が簡素化され、屈曲疲労
性、耐熱性に優れる等の特徴を有しており、カバーブー
ツとしての耐久寿命はゴムブーツより長い。しかし、通
常のポリエステルエラストマーでは、材料自体のタック
性が高いために、ブーツが屈曲した状態で回転した際に
摩擦が生じ異音が発生したり、摩耗してカバーブーツに
亀裂が発生する問題がある。
の一般的な材料としてはクロロプレン等のゴムが知られ
ている。ゴムは安価であり、適度な柔軟性を有し、クリ
ープ特性に優れる等の特徴を有しているためカバーブー
ツに適した材料である。一方で、加硫工程が必要なため
製造工程が煩雑になる等の欠点も有している。近年、ポ
リエステルエラストマーがカバーブーツの材料として使
用され始めている。ポリエステルエラストマーは熱可塑
性の樹脂であるため、製造工程が簡素化され、屈曲疲労
性、耐熱性に優れる等の特徴を有しており、カバーブー
ツとしての耐久寿命はゴムブーツより長い。しかし、通
常のポリエステルエラストマーでは、材料自体のタック
性が高いために、ブーツが屈曲した状態で回転した際に
摩擦が生じ異音が発生したり、摩耗してカバーブーツに
亀裂が発生する問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的とすると
ころは、ブーツ蛇腹部分のこすれによる異音と摩耗を低
減し、且つ柔軟性、屈曲疲労性、耐熱性、耐水性、耐熱
老化性、耐油性、耐薬品性が優れたポリエステルエラス
トマーを提供することを課題とするものである。
ころは、ブーツ蛇腹部分のこすれによる異音と摩耗を低
減し、且つ柔軟性、屈曲疲労性、耐熱性、耐水性、耐熱
老化性、耐油性、耐薬品性が優れたポリエステルエラス
トマーを提供することを課題とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決するために鋭意検討を重ねた結果、芳香族ジカ
ルボン酸を主たる酸成分と脂肪族及び／又は脂環族のジ
ヒドロキシ化合物を主たるグリコール成分からなる高融
点重合体セグメントに分子量４００〜４０００の低融点
重合体セグメントを反応させて得られたポリエステル型
ブロック共重合体に、分子量１００００未満のオレフィ
ン系重合体及び又は分子量１００００未満のジエン系共
重合体を配合した熱可塑性ポリエステルエラストマー組
成物が上記の課題が解決されることを見いだし、本発明
に到達した。
点を解決するために鋭意検討を重ねた結果、芳香族ジカ
ルボン酸を主たる酸成分と脂肪族及び／又は脂環族のジ
ヒドロキシ化合物を主たるグリコール成分からなる高融
点重合体セグメントに分子量４００〜４０００の低融点
重合体セグメントを反応させて得られたポリエステル型
ブロック共重合体に、分子量１００００未満のオレフィ
ン系重合体及び又は分子量１００００未満のジエン系共
重合体を配合した熱可塑性ポリエステルエラストマー組
成物が上記の課題が解決されることを見いだし、本発明
に到達した。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明におけるポリエステルエラストマーとは、
芳香環を有する高融点ポリエステルセグメントと分子量
４００〜４０００の低融点重合体セグメントからなる共
重合体であり、高融点ポリエステルセグメント構成成分
だけで高重合体を形成した場合の融点が１８０℃以上あ
り、低融点重合体セグメント構成成分のみで測定した場
合の融点ないし軟化点が８０℃以下の構成成分からなる
ポリエステルエラストマーである。
する。本発明におけるポリエステルエラストマーとは、
芳香環を有する高融点ポリエステルセグメントと分子量
４００〜４０００の低融点重合体セグメントからなる共
重合体であり、高融点ポリエステルセグメント構成成分
だけで高重合体を形成した場合の融点が１８０℃以上あ
り、低融点重合体セグメント構成成分のみで測定した場
合の融点ないし軟化点が８０℃以下の構成成分からなる
ポリエステルエラストマーである。
【０００６】ポリエステルエラストマーをさらに詳しく
述べると、芳香環を有する高融点ポリエステルセグメン
ト構成成分として、テレフタル酸、イソフタル酸、ジフ
ェニルジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタ
レンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸な
どの芳香族ジカルボン酸又はそのエステルと炭素数が１
〜２５のグリコール及びそのエステル形成性誘導体を用
いることができる。炭素数が１〜２５のグリコールと
は、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、
ネオペンチルグリコール、ジメチロールヘプタン、ジメ
チロールペンタン、トリシクロデカンジメタノール、ビ
スフェノールＸのエチレンオキサイド誘導体（ＸはＡ，
Ｓ，Ｆ）及びこれらのエステル形成性誘導体が挙げられ
る。好ましくは、エチレングリコール、１，４−ブタン
ジオール及びこれらのエステル形成性誘導体が挙げられ
る。なお、高融点ポリエステルセグメント構成成分の酸
成分として、テレフタル酸が全酸成分の７０モル％以上
であることが好ましい。
述べると、芳香環を有する高融点ポリエステルセグメン
ト構成成分として、テレフタル酸、イソフタル酸、ジフ
ェニルジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタ
レンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸な
どの芳香族ジカルボン酸又はそのエステルと炭素数が１
〜２５のグリコール及びそのエステル形成性誘導体を用
いることができる。炭素数が１〜２５のグリコールと
は、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、
ネオペンチルグリコール、ジメチロールヘプタン、ジメ
チロールペンタン、トリシクロデカンジメタノール、ビ
スフェノールＸのエチレンオキサイド誘導体（ＸはＡ，
Ｓ，Ｆ）及びこれらのエステル形成性誘導体が挙げられ
る。好ましくは、エチレングリコール、１，４−ブタン
ジオール及びこれらのエステル形成性誘導体が挙げられ
る。なお、高融点ポリエステルセグメント構成成分の酸
成分として、テレフタル酸が全酸成分の７０モル％以上
であることが好ましい。
【０００７】その他の酸成分としては、芳香族ジカルボ
ン酸としては、テレフタル酸、ジフェニルジカルボン
酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸
が挙げられる。脂環族ジカルボン酸としては、シクロヘ
キサンジカルボン酸、テトラヒドロ無水フタル酸などが
挙げられ、脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ド
デカン酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸などが挙げられ
る。これらの量は全酸成分の３０モル％以下、好ましく
は２５モル％以下である。尚、融点の下限は特に限定は
ないが一般的には１５０℃以上が好ましく、１８０℃以
上が特に好ましい。
ン酸としては、テレフタル酸、ジフェニルジカルボン
酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸
が挙げられる。脂環族ジカルボン酸としては、シクロヘ
キサンジカルボン酸、テトラヒドロ無水フタル酸などが
挙げられ、脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ド
デカン酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸などが挙げられ
る。これらの量は全酸成分の３０モル％以下、好ましく
は２５モル％以下である。尚、融点の下限は特に限定は
ないが一般的には１５０℃以上が好ましく、１８０℃以
上が特に好ましい。
【０００８】本発明における分子量４００〜４０００の
低融点重合体セグメントとしては、例えばポリ（エチレ
ンオキサイド）グリコール、ポリ（プロピレンオキサイ
ド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキサイド）グ
リコールなどのポリアルキレンエーテルグリコール及び
これらの混合物さらにこれらのポリエーテルグリコール
構成を共重合した共重合ポリエーテルグリコールを示す
ことができる。高融点化や成形性の面から、ポリ（テト
ラメチレンオキサイド）グリコールが好ましく、分子量
は８００〜２５００が好ましく、低温特性特に強度、耐
久性のバランスを求める場合には分子量は８００〜１７
００、特には１２００〜１７００が好ましく、高い柔軟
性やブーツを小型化した場合の耐久性、低騒音を求める
場合には１７００〜２３００、特には１８００〜２２０
０が好ましい。また、低融点セグメントの割合は好まし
くは全ポリエステル重量の１５〜７５％であることが好
ましい。特に耐久性、柔軟性の面から１５〜６０％の範
囲が好ましい。共重合体の場合にはテトラメチレンテレ
フタレートまたはエチレンテレフタレート単位が６０モ
ル％以上含まれることが好ましい。
低融点重合体セグメントとしては、例えばポリ（エチレ
ンオキサイド）グリコール、ポリ（プロピレンオキサイ
ド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキサイド）グ
リコールなどのポリアルキレンエーテルグリコール及び
これらの混合物さらにこれらのポリエーテルグリコール
構成を共重合した共重合ポリエーテルグリコールを示す
ことができる。高融点化や成形性の面から、ポリ（テト
ラメチレンオキサイド）グリコールが好ましく、分子量
は８００〜２５００が好ましく、低温特性特に強度、耐
久性のバランスを求める場合には分子量は８００〜１７
００、特には１２００〜１７００が好ましく、高い柔軟
性やブーツを小型化した場合の耐久性、低騒音を求める
場合には１７００〜２３００、特には１８００〜２２０
０が好ましい。また、低融点セグメントの割合は好まし
くは全ポリエステル重量の１５〜７５％であることが好
ましい。特に耐久性、柔軟性の面から１５〜６０％の範
囲が好ましい。共重合体の場合にはテトラメチレンテレ
フタレートまたはエチレンテレフタレート単位が６０モ
ル％以上含まれることが好ましい。
【０００９】本発明のポリエステルエラストマーの製造
には、公知の任意の方法が適用できる。例えば、溶融重
合法、溶液重合法、固相重合法などいずれも適宜用いら
れる。溶融重合の場合、エステル交換法でも直接重合法
であってもよい。樹脂の粘度を向上させるため、溶融重
合後に固相重合を行うことは、成形性、成形体の耐久寿
命を上げるため、もちろん望ましいことである。
には、公知の任意の方法が適用できる。例えば、溶融重
合法、溶液重合法、固相重合法などいずれも適宜用いら
れる。溶融重合の場合、エステル交換法でも直接重合法
であってもよい。樹脂の粘度を向上させるため、溶融重
合後に固相重合を行うことは、成形性、成形体の耐久寿
命を上げるため、もちろん望ましいことである。
【００１０】ポリエステルエラストマーの反応に用いる
触媒としては、アンチモン触媒、ゲルマニウム触媒、チ
タン触媒が良好である。特にチタン触媒、詳しくはテト
ラブチルチタネ−ト、テトラメチルチタネートなどのテ
トラアルキルチタネート、シュウ酸チタンカリなどのシ
ュウ酸金属塩などが好ましい。またその他の触媒として
は公知の触媒であれば特に限定しないが、ジブチルスズ
オキサイド、ジブチルスズジラウリレートなどのスズ化
合物、酢酸鉛などの鉛化合物が挙げられる。
触媒としては、アンチモン触媒、ゲルマニウム触媒、チ
タン触媒が良好である。特にチタン触媒、詳しくはテト
ラブチルチタネ−ト、テトラメチルチタネートなどのテ
トラアルキルチタネート、シュウ酸チタンカリなどのシ
ュウ酸金属塩などが好ましい。またその他の触媒として
は公知の触媒であれば特に限定しないが、ジブチルスズ
オキサイド、ジブチルスズジラウリレートなどのスズ化
合物、酢酸鉛などの鉛化合物が挙げられる。
【００１１】また得られたポリエステルエラストマーに
は公知のヒンダードフェノール系、硫黄系、燐系、など
の酸化防止剤、ヒンダートアミン系、トリアゾール系、
ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、ニッケル系、サリ
チル系などの光安定剤、帯電防止剤、滑剤、過酸化物な
どの分子調整剤、金属不活性剤、有機及び無機系の核
剤、中和剤、制酸剤、防菌剤、蛍光増白剤、ガラス繊
維、カーボン繊維シリカ繊維、アルミナ繊維などの無機
質繊維状物質、カーボンブラック、シリカ、石英粉末、
ガラスビーズ、ガラス粉、ケイ酸カルシウム、カオリ
ン、タルク、クレー、珪藻土、ウォラストナイトの如き
ケイ酸塩、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナの
如き金属の酸化物、炭酸カルシウム、炭酸バリウムの如
き金属の炭酸塩、その他の各種金属粉などの紛粒状充填
剤、マイカ、ガラスフレーク、各種の金属粉末などの板
状充填剤、難燃剤、難燃助剤、有機・無機の顔料などを
一種類以上添加することができる。
は公知のヒンダードフェノール系、硫黄系、燐系、など
の酸化防止剤、ヒンダートアミン系、トリアゾール系、
ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、ニッケル系、サリ
チル系などの光安定剤、帯電防止剤、滑剤、過酸化物な
どの分子調整剤、金属不活性剤、有機及び無機系の核
剤、中和剤、制酸剤、防菌剤、蛍光増白剤、ガラス繊
維、カーボン繊維シリカ繊維、アルミナ繊維などの無機
質繊維状物質、カーボンブラック、シリカ、石英粉末、
ガラスビーズ、ガラス粉、ケイ酸カルシウム、カオリ
ン、タルク、クレー、珪藻土、ウォラストナイトの如き
ケイ酸塩、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナの
如き金属の酸化物、炭酸カルシウム、炭酸バリウムの如
き金属の炭酸塩、その他の各種金属粉などの紛粒状充填
剤、マイカ、ガラスフレーク、各種の金属粉末などの板
状充填剤、難燃剤、難燃助剤、有機・無機の顔料などを
一種類以上添加することができる。
【００１２】また、粘度を向上させるためには、ポリエ
ステルの重合後、高分子鎖の末端の反応しうる官能基を
２官能以上もつ化合物などで鎖延長しても良い。具体例
としては、４，４‘−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ナフタレンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ビスフェ
ノールA−ジグリシジルエーテル、ビスフェノールF−ジ
グリシジルエーテル、ビスフェノールS−ジグリシジル
エーテル、イソシアヌル酸トリグリシジルエーテル、ク
レゾールノボラック型グリシジルエーテル、フェノール
ノボラック型グリシジルエーテル、無水ピロメリット
酸、無水フタル酸、ポリカルボジイミド、ビスオキサゾ
リン化合物等が挙げられる。特に好ましい例としては、
ビスフェノールA−ジグリシジルエーテル、ビスフェノ
ールF−ジグリシジルエーテル、ビスフェノールS−ジグ
リシジルエーテル、イソシアヌル酸トリグリシジルエー
テル化合物等が挙げられる。
ステルの重合後、高分子鎖の末端の反応しうる官能基を
２官能以上もつ化合物などで鎖延長しても良い。具体例
としては、４，４‘−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ナフタレンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ビスフェ
ノールA−ジグリシジルエーテル、ビスフェノールF−ジ
グリシジルエーテル、ビスフェノールS−ジグリシジル
エーテル、イソシアヌル酸トリグリシジルエーテル、ク
レゾールノボラック型グリシジルエーテル、フェノール
ノボラック型グリシジルエーテル、無水ピロメリット
酸、無水フタル酸、ポリカルボジイミド、ビスオキサゾ
リン化合物等が挙げられる。特に好ましい例としては、
ビスフェノールA−ジグリシジルエーテル、ビスフェノ
ールF−ジグリシジルエーテル、ビスフェノールS−ジグ
リシジルエーテル、イソシアヌル酸トリグリシジルエー
テル化合物等が挙げられる。
【００１３】摩擦・摩耗特性を改善するために用いられ
る分子量10000未満のオレフィン系重合体と分子量10000
未満のジエン系共重合体としてはポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブタジエン、ポリブタジエン、ポリスチ
レン、ポリイソプレン及びこれらの共重合体等が上げら
れる。化合物の末端はアリル基、水酸基、カルボキシル
基等があり、耐熱性および耐光性を考慮し、水添処理し
た化合物でも構わない。分子量が１００００以上の化合
物を使用した場合は、母体であるポリエステルブロック
共重合体に成形体の表面への移行を阻害され、その結果
摩擦・摩耗特性が乏しくなる。また、化合物は０℃以
上、好ましくは−１０℃、より好ましくは−２０℃、特
に好ましくは−３０℃以上で液状である化合物を選択す
ると、幅広い温度領域での摩擦・摩耗特性の改善が期待
される。また、化合物の配合量は、用いられるポリエス
テル型ブロック共重合体との親和性、あるいは最終的に
得られる組成物の要求特性によって変わり得る。また、
分子量10000未満のオレフィン系重合体及び／又は分子
量10000未満のジエン系共重合体は複数種を配合しても
良いし、他の潤滑剤を併用しても良い。
る分子量10000未満のオレフィン系重合体と分子量10000
未満のジエン系共重合体としてはポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブタジエン、ポリブタジエン、ポリスチ
レン、ポリイソプレン及びこれらの共重合体等が上げら
れる。化合物の末端はアリル基、水酸基、カルボキシル
基等があり、耐熱性および耐光性を考慮し、水添処理し
た化合物でも構わない。分子量が１００００以上の化合
物を使用した場合は、母体であるポリエステルブロック
共重合体に成形体の表面への移行を阻害され、その結果
摩擦・摩耗特性が乏しくなる。また、化合物は０℃以
上、好ましくは−１０℃、より好ましくは−２０℃、特
に好ましくは−３０℃以上で液状である化合物を選択す
ると、幅広い温度領域での摩擦・摩耗特性の改善が期待
される。また、化合物の配合量は、用いられるポリエス
テル型ブロック共重合体との親和性、あるいは最終的に
得られる組成物の要求特性によって変わり得る。また、
分子量10000未満のオレフィン系重合体及び／又は分子
量10000未満のジエン系共重合体は複数種を配合しても
良いし、他の潤滑剤を併用しても良い。
【００１４】分子量10000未満のオレフィン系重合体及
び／又は分子量10000未満のジエン系共重合体の配合量
は、好ましくは上記ポリエステル型ブロック共重合体10
0重量部に対して、0.1重量部〜10重量部、より好ましく
は0.3重量部〜５重量部である。0.1重量部未満では、こ
のような化合物を添加することによって得られる作用効
果、摩擦音や摩耗量の低減効果が有意に発揮されない。
また10重量部を超えると、ポリエステルブロック共重合
の溶融粘度が著しく下がり成形できなかったり、成形体
表面から著しくにじみ出し、外観を損ねる等の悪影響が
現れてくる。
び／又は分子量10000未満のジエン系共重合体の配合量
は、好ましくは上記ポリエステル型ブロック共重合体10
0重量部に対して、0.1重量部〜10重量部、より好ましく
は0.3重量部〜５重量部である。0.1重量部未満では、こ
のような化合物を添加することによって得られる作用効
果、摩擦音や摩耗量の低減効果が有意に発揮されない。
また10重量部を超えると、ポリエステルブロック共重合
の溶融粘度が著しく下がり成形できなかったり、成形体
表面から著しくにじみ出し、外観を損ねる等の悪影響が
現れてくる。
【００１５】
【発明の実施の形態】以下に実施例により、本発明を記
述する。なお、これら実施例において各測定項目は、以
下の方法に従った。
述する。なお、これら実施例において各測定項目は、以
下の方法に従った。
【００１６】（製造例１）ポリエステル型ブロック共重
合体（Ａ）の製造 ジメチレンテレフタレート（ＤＭＴ） ４７２．８ｇ、
１，４−ブタンジオール（ＢＤ）１５１．４ｇ、分子量
１5００のポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）
２３３．９ｇ、イルガノックス−１３３０（チバ社製）
１．６０ｇ、テトラブチルチタネート（ＴＢＴ）
０．８ｇを４Ｌのオートクレーブに仕込み、２２０℃ま
で昇温しエステル交換反応を行った。次いで缶内を徐々
に減圧すると共に更に昇温し、２５０℃、１ｔｏｒｒ以
下にして初期縮合反応を行った。さらに２５０℃、１ｔ
ｏｒｒ以下の状態で２時間重合反応を行い、ポリマーを
ペレット状に取り出した。得られたポリマー（Ａ）に関
して所定の試験を行った。
合体（Ａ）の製造 ジメチレンテレフタレート（ＤＭＴ） ４７２．８ｇ、
１，４−ブタンジオール（ＢＤ）１５１．４ｇ、分子量
１5００のポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）
２３３．９ｇ、イルガノックス−１３３０（チバ社製）
１．６０ｇ、テトラブチルチタネート（ＴＢＴ）
０．８ｇを４Ｌのオートクレーブに仕込み、２２０℃ま
で昇温しエステル交換反応を行った。次いで缶内を徐々
に減圧すると共に更に昇温し、２５０℃、１ｔｏｒｒ以
下にして初期縮合反応を行った。さらに２５０℃、１ｔ
ｏｒｒ以下の状態で２時間重合反応を行い、ポリマーを
ペレット状に取り出した。得られたポリマー（Ａ）に関
して所定の試験を行った。
【００１７】（製造例２）ポリエステル型ブロック重合
体（Ｂ）の製造 分子量２０００のＰＴＭＧを用いた以外は製造例１と同
様にしてポリエステル型ブロック重合体（Ｂ）を得た。
ただし、ＰＴＭＧの量は硬度が製造例１のポリエステル
型ブロック共重合体（Ａ）とほぼ同じになる様調整し
た。
体（Ｂ）の製造 分子量２０００のＰＴＭＧを用いた以外は製造例１と同
様にしてポリエステル型ブロック重合体（Ｂ）を得た。
ただし、ＰＴＭＧの量は硬度が製造例１のポリエステル
型ブロック共重合体（Ａ）とほぼ同じになる様調整し
た。
【００１８】（実施例１）製造例１で得られたポリエス
テル型ブロック共重合体のチップ１００重量部、液状ポ
リオレフィン化合物として、分子量が２５００の水添ポ
リイソプレン２量部、さらに表1に示した顔料、安定
剤、増粘剤をドラムタンブラーに入れ、室温にて３０分
間攪拌した。混合物を４０ｍｍφ同方向２軸押出機で２
３０℃にて押出し、水冷後切断チップ化した。得られた
チップを１００℃にて減圧乾燥してから本発明のポリエ
ステルエラストマー組成物のチップを得た。
テル型ブロック共重合体のチップ１００重量部、液状ポ
リオレフィン化合物として、分子量が２５００の水添ポ
リイソプレン２量部、さらに表1に示した顔料、安定
剤、増粘剤をドラムタンブラーに入れ、室温にて３０分
間攪拌した。混合物を４０ｍｍφ同方向２軸押出機で２
３０℃にて押出し、水冷後切断チップ化した。得られた
チップを１００℃にて減圧乾燥してから本発明のポリエ
ステルエラストマー組成物のチップを得た。
【００１９】（実施例２〜５）ポリエステル型ブロック
共重合体、液状ポリオレフィン化合物、増粘剤を変える
以外は実施例１と同様にしてポリエステルエラストマー
組成物を得た。
共重合体、液状ポリオレフィン化合物、増粘剤を変える
以外は実施例１と同様にしてポリエステルエラストマー
組成物を得た。
【００２０】（比較例１）液状ポリオレフィン化合部を
用いない以外は、実施例１と同様にしてポリエステルエ
ラストマー化合物を得た。
用いない以外は、実施例１と同様にしてポリエステルエ
ラストマー化合物を得た。
【００２１】（比較例２）液状ポリオレフィン化合物の
かわりに重量平均分子量１０万の高密度ポリエチレン
（HDPE）を２重量部用いる以外は、実施例１と同様にし
てポリエステルエラストマー化合物を得た。
かわりに重量平均分子量１０万の高密度ポリエチレン
（HDPE）を２重量部用いる以外は、実施例１と同様にし
てポリエステルエラストマー化合物を得た。
【００２２】
【表１】
【００２３】上記実施例１〜５及び比較例１，２で得ら
れたポリエステルエラストマー組成物を、以下の項目に
ついて評価した。
れたポリエステルエラストマー組成物を、以下の項目に
ついて評価した。
【００２４】［表面硬度］JIS K7215記載の試験方法に
準拠し、デュロメーターのDスケールで測定した。
準拠し、デュロメーターのDスケールで測定した。
【００２５】［引張破断強伸度］射出成形機（山城精機
社model-SAV）を持ちいて、チップを100mm×100mm×2mm
の平板に成形した後、ダンベル状3号形の試験片を平板
から打ち抜いた。東洋精機社製テンシロンUTM-IIIを用
いて、得られた試験片を500mm/minの速さで伸長し、試
験片が破断したときの荷重（kg）を初期断面積（cm2）
を除した値を引張破断強度（kg/cm2）とし、試験片が破
断するまでの試料伸びの原試料長に対する割合を引張破
断伸度（%）とした。
社model-SAV）を持ちいて、チップを100mm×100mm×2mm
の平板に成形した後、ダンベル状3号形の試験片を平板
から打ち抜いた。東洋精機社製テンシロンUTM-IIIを用
いて、得られた試験片を500mm/minの速さで伸長し、試
験片が破断したときの荷重（kg）を初期断面積（cm2）
を除した値を引張破断強度（kg/cm2）とし、試験片が破
断するまでの試料伸びの原試料長に対する割合を引張破
断伸度（%）とした。
【００２６】［溶融粘度］JIS K6760記載の試験法に準
拠し、230℃でのメルトフローレート（MFR）を測定し
た。
拠し、230℃でのメルトフローレート（MFR）を測定し
た。
【００２７】［摩擦係数及び摩耗量］JIS K7218記載の
スラスト型摩耗試験法に準拠し、ポリエステルエラスト
マー組成物同士をこすりあわせ、摩擦係数及び摩耗量を
測定した。
スラスト型摩耗試験法に準拠し、ポリエステルエラスト
マー組成物同士をこすりあわせ、摩擦係数及び摩耗量を
測定した。
【００２８】［異音の評価］プレスブロー成形機（オズ
バーガー社製、SBE機）を使用して重量８０ｇ、６山６
谷を有するカバーブーツを成形し、成形後１週間室温に
て放置した後、回転試験機に取り付け、駆動を行い異音
の発生を確認した。駆動前に予めカバーブーツに水を吹
きかけ、取り付けの角度を３５゜、回転速度を６００ｒ
ｐｍとした。
バーガー社製、SBE機）を使用して重量８０ｇ、６山６
谷を有するカバーブーツを成形し、成形後１週間室温に
て放置した後、回転試験機に取り付け、駆動を行い異音
の発生を確認した。駆動前に予めカバーブーツに水を吹
きかけ、取り付けの角度を３５゜、回転速度を６００ｒ
ｐｍとした。
【００２９】実施例１〜５と比較例１，２に関して行っ
た所定の試験結果を表２に示す。
た所定の試験結果を表２に示す。
【００３０】
【表２】
【００３１】
【発明の効果】以上より、ポリエステル型ブロック共重
合体に液状ポリオレフィン化合物を配合することによ
り、摩擦・摩耗特性に優れたポリエステルエラストマー
組成物を提供することができる。また、この化合物はブ
ーツ材料、特に前輪軸部分の等速ジョイント駆動装置の
カバーブーツの材料としてとして好適に用いることがで
きる。
合体に液状ポリオレフィン化合物を配合することによ
り、摩擦・摩耗特性に優れたポリエステルエラストマー
組成物を提供することができる。また、この化合物はブ
ーツ材料、特に前輪軸部分の等速ジョイント駆動装置の
カバーブーツの材料としてとして好適に用いることがで
きる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１２年９月２５日（２０００．９．２
５）
５）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決するために鋭意検討を重ねた結果、芳香族ジカ
ルボン酸を主たる酸成分とし脂肪族及び／又は脂環族の
ジヒドロキシ化合物を主たるグリコール成分とする高融
点重合体セグメントと、分子量４００〜４０００の低融
点重合体セグメントからなるポリエステル型ブロック共
重合体に、分子量１００００未満のオレフィン系重合体
及び又は分子量１００００未満のジエン系共重合体を配
合してなることを特徴とする熱可塑性ポリエステルエラ
ストマー組成物が上記の課題が解決されることを見いだ
し、本発明に到達した。
点を解決するために鋭意検討を重ねた結果、芳香族ジカ
ルボン酸を主たる酸成分とし脂肪族及び／又は脂環族の
ジヒドロキシ化合物を主たるグリコール成分とする高融
点重合体セグメントと、分子量４００〜４０００の低融
点重合体セグメントからなるポリエステル型ブロック共
重合体に、分子量１００００未満のオレフィン系重合体
及び又は分子量１００００未満のジエン系共重合体を配
合してなることを特徴とする熱可塑性ポリエステルエラ
ストマー組成物が上記の課題が解決されることを見いだ
し、本発明に到達した。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 AC03X AC06X BB03X BB12X BC03X BL00X BL01X CF10W FD010 FD070 GM00 GN00 4J029 AA03 AB01 AC03 AE01 BA02 BA03 BA05 BA08 BA09 BA10 BB11C BD02 BF09 BH02 CA02 CA04 CA06 CB05A CB06A CB10A CC05A CC06A CD03 CH02 DB02 JE023 JE043 JE182 KH01 4J031 AA12 AA29 AA49 AB01 AC03 AD01 AD03 AF18
Claims (3)
- 【請求項１】 芳香族ジカルボン酸を主たる酸成分と脂
肪族及び／又は脂環族のジヒドロキシ化合物を主たるグ
リコール成分からなる高融点重合体セグメントに分子量
４００〜４０００の低融点重合体セグメントを反応させ
て得られたポリエステル型ブロック共重合体に、分子量
１００００未満のオレフィン系重合体及び又は分子量１
００００未満のジエン系共重合体を配合してなることを
特徴とする熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物。 - 【請求項２】 前記低融点重合体セグメントがポリ（オ
キシテトラメチレン）グリコールからなることを特徴と
するポリエステルエラストマー。 - 【請求項３】 前記ポリ（オキシテトラメチレン）グリ
コール成分が全ポリエステル重量の１５〜７５％である
ことを特徴とするポリエステルエラストマー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28552699A JP2001106884A (ja) | 1999-10-06 | 1999-10-06 | ポリエステルエラストマー樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28552699A JP2001106884A (ja) | 1999-10-06 | 1999-10-06 | ポリエステルエラストマー樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001106884A true JP2001106884A (ja) | 2001-04-17 |
Family
ID=17692683
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28552699A Withdrawn JP2001106884A (ja) | 1999-10-06 | 1999-10-06 | ポリエステルエラストマー樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001106884A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005336427A (ja) * | 2004-05-31 | 2005-12-08 | Nok Corp | フレキシブルブーツ用成形材料 |
| WO2020095829A1 (ja) * | 2018-11-09 | 2020-05-14 | 日本化薬株式会社 | ランダム共重合体化合物、末端変性高分子化合物及びこれらの化合物を含む樹脂組成物 |
-
1999
- 1999-10-06 JP JP28552699A patent/JP2001106884A/ja not_active Withdrawn
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005336427A (ja) * | 2004-05-31 | 2005-12-08 | Nok Corp | フレキシブルブーツ用成形材料 |
| WO2020095829A1 (ja) * | 2018-11-09 | 2020-05-14 | 日本化薬株式会社 | ランダム共重合体化合物、末端変性高分子化合物及びこれらの化合物を含む樹脂組成物 |
| CN112638986A (zh) * | 2018-11-09 | 2021-04-09 | 日本化药株式会社 | 无规共聚物化合物、末端改性高分子化合物及含有这些化合物的树脂组合物 |
| JPWO2020095829A1 (ja) * | 2018-11-09 | 2021-12-09 | 日本化薬株式会社 | ランダム共重合体化合物、末端変性高分子化合物及びこれらの化合物を含む樹脂組成物 |
| CN112638986B (zh) * | 2018-11-09 | 2022-12-09 | 日本化药株式会社 | 无规共聚物化合物、末端改性高分子化合物及含有这些化合物的树脂组合物 |
| JP7324770B2 (ja) | 2018-11-09 | 2023-08-10 | 日本化薬株式会社 | ランダム共重合体化合物、末端変性高分子化合物及びこれらの化合物を含む樹脂組成物 |
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090219 |
|
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