JP2001106801A - ニッケルメッキスチールコードとゴムとの接着複合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ニッケルメッキスチールコードとゴムとの接
着力を高める。 【解決手段】 ニッケルメッキスチールコードに対し
て、スルフェン系加硫促進剤、チアゾール系加硫促進
剤、アルキルフェノールジスルフィドおよびイオウ含有
シランカップリング剤の群から選ばれる少なくとも１種
とジチオ酸塩系加硫促進剤とを含有するゴム組成物、あ
るいは、アルキルフェノールジスルフィドとチウラム系
加硫促進剤とを含有するゴム組成物を加硫接着してな
る、ニッケルメッキスチールコードとゴムとの接着複合
体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本願発明は、ニッケルメッキ
スチールコードとゴムとの接着複合体に関し、更に詳し
くは、耐腐食性に優れたニッケルメッキスチールコード
とゴムとの接着性を向上させたニッケルメッキスチール
コードとゴムとの接着複合体に関する。

【０００２】

【従来の技術】ニッケルメッキスチールコードは、耐食
性が高くタイヤ等のゴム補強材として期待されている
が、ゴムとの接着性に極めて乏しいという問題がある。
そこで、従来、かかる問題の解決を図ったものとして、
ニッケルメッキスチールコードに特別の処理を施すこと
なく、良好な接着性を示すニッケルメッキスチールコー
ド−ゴム複合体を得るために、ニッケルメッキスチール
コードに対して、所定量のイオウ、チアゾール系加硫促
進剤およびチウラム系加硫促進剤を含有するゴムコンパ
ウンドを加硫接着する技術（特開平１０−２４５４４０
号公報）が知られている。また、同様の技術として、ス
ルフェンアミド系加硫剤を含有するゴムコンパウンドを
用いて、ゴムを無電解Ｎｉ−Ｐ合金メッキ面に接着する
技術（池田能幸、ゴム協会誌６７，５（１９９４））も
知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐食
性に優れるニッケルメッキスチールコードの有効利用を
図るため、これとゴムとの接着力を向上させたニッケル
メッキスチールコードとゴムとの接着複合体を提供する
ことにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、ニッケ
ルメッキスチールコードに対して、スルフェン系加硫促
進剤、チアゾール系加硫促進剤、アルキルフェノールジ
スルフィドおよびイオウ含有シランカップリング剤の群
から選ばれる少なくとも１種とジチオ酸塩系加硫促進剤
とを含有するゴム組成物を加硫接着してなる、ニッケル
メッキスチールコードとゴムとの接着複合体が提供され
る。

【０００５】また、本発明によれば、ニッケルメッキス
チールコードに対して、アルキルフェノールジスルフィ
ドとチウラム系加硫促進剤とを含有するゴム組成物を加
硫接着してなる、ニッケルメッキスチールコードとゴム
との接着複合体が提供される。

【０００６】

【発明の実施の形態】タイヤの補強材に使用するニッケ
ルメッキスチールコードは、耐食性に優れているが、ゴ
ムとの接着力が不足するという問題があった。本発明で
は、ゴムの加硫剤系を選択することでゴムとの接着力を
保ち、このスチールコードの耐腐食性を向上できること
を見出した。

【０００７】本発明でのゴムとの接着性が良好なニッケ
ルメッキスチールコードとゴムとの接着複合体を得る第
一の態様としては、スルフェン系加硫促進剤、チアゾー
ル系加硫促進剤、アルキルフェノールジスルフィドまた
はイオウ含有シランカップリング剤の１種とジチオ酸塩
系加硫促進剤とを含有するゴム組成物をニッケルメッキ
スチールコードに対して、慣用の手段、条件下で加硫接
着することからなる。本発明で使用する前記ゴム組成物
に配合されるスルフェン系加硫促進剤、チアゾール系加
硫促進剤、アルキルフェノールジスルフィドまたはイオ
ウ含有シランカップリング剤は、ゴム１００重量部当り
含有イオウ量で０．２５〜２．０重量部、好ましくは
０．２〜１．５重量部が用いられる。これらの配合量が
規定外の場合には、所期の接着力が得られないので好ま
しくない。

【０００８】こゝで、上記の「含有イオウ量」とは、次
式： Ｓ（重量部）＝（ゴム１００重量部に対する促進剤重量
部）×（促進剤に含まれるイオウ個数×イオウ原子量）
／促進剤分子量 で定義される量を表わす。

【０００９】また、本発明でのゴムとの接着性が良好な
ニッケルメッキスチールコードとゴムとの接着複合体を
得る第二の態様としては、アルキルフェノールジスルフ
ィドとチウラム系加硫促進剤とを含有するゴム組成物を
ニッケルメッキスチールコードに対して、慣用の手段、
条件下で加硫接着することからなる。本発明で使用する
前記ゴム組成物には、アルキルフェノールジスルフィド
をゴム１００重量部当り含有イオウ量で０．２５〜２．
０重量部、好ましくは０．４〜１．５重量部が、そして
チウラム系加硫促進剤をゴム１００重量部当り含有イオ
ウ量で０．１〜１．０重量部、好ましくは０．２〜０．
５重量部が配合、使用される。これらの配合量が規定外
の場合には、所期の接着力が得られないので好ましくな
い。

【００１０】本発明で使用されるゴム添加剤としてのス
ルフェン系加硫促進剤には、Ｎ−シクロヘキシル−２−
ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチ
レン−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，
Ｎ′−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフ
ェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルス
ルフェンアミド、およびＮ，Ｎ−ジイソプロピル−２−
ベンゾチアゾリルスルフェンアミド等があり、また、チ
アゾール系加硫促進剤には、２−メルカプトベンゾチア
ゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド、２−メルカプ
トベンゾチアゾールの亜鉛塩、２−メルトプトベンゾチ
アゾールのシクロヘキシルアミン塩、Ｎ，Ｎ′−ジエチ
ルチオカルバモイル−２−ベンゾチアゾリルスルフィ
ド、および２−（２′，４′−ジニトロフェニルチオ）
−ベンゾチアゾール等がある。

【００１１】また、ジチオ酸塩系加硫促進剤には、ジメ
チルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミ
ン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジメ
チルジチオカルバミン酸鉄、ジメチルジチオカルバミン
酸テリリウム、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ
メチルジチオカルバミン酸ビスマス、エチルフェニルジ
チオカルバミン酸亜鉛、Ｎ−ペンタメチレンジチオカル
バミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウ
ム、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ピペラジ
ンペンタメチレンジチオカルバミン酸、ピペコリンピペ
コリルジチオカルバミン酸、ジエチルジチオカルバミン
酸亜鉛、およびジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛
等があり、また、チウラム系加硫促進剤には、テトラメ
チルチウラムモノスルフィド、テトラエチルチウラムジ
スルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、テト
ラメチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウ
ラムテトラスルフィド、テトラキス（２−エチルヘキシ
ル）チウラムジスルフィド、テトラベンジルチウラムジ
スルフィド、およびビス（Ｎ−メチル−ピペラジノ）チ
ウラムジスルフィド等がある。

【００１２】また、アルキルフェノールジスルフィドに
は、例えば、ポリ（アルミフェノールジスルフィド）等
があり、そして、イオウ含有シランカップリング剤に
は、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（Ａ−
１８９）、ビス−〔３−（トリエトキシシリル）−プロ
ピル〕テトラスルフィド（Ｓｉ６９）、ビス−（３−ト
リエトキシシリルプロピル）−ジスルフィド（Ｓｉ７
５）、３−チオシアネートプロピル−トリエトキシシラ
ン（Ｓｉ２６４）等がある。

【００１３】本発明のニッケルメッキスチールコードと
ゴムとの接着複合体に用いられるゴム組成物に主成分と
して配合されるゴムは、従来から各種ゴム組成物に一般
的に配合されている任意のジエン系ゴム、例えば、天然
ゴム（ＮＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、各種スチ
レン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、各種ポリブ
タジエンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン
共重合体ゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）などの
ジエン系ゴムを単独または任意のブレンドとして使用す
ることができる。

【００１４】本発明に係るゴム組成物には、更に一般的
な補強剤が配合される。補強剤としては、例えばカーボ
ンブラック、シリカなどが挙げられ、ジエン系ゴム１０
０重量部に対して、補強剤として４０重量部以上、好ま
しくは５０〜１２０重量部配合する。更に、本発明に係
るゴム組成物には、前記した成分に加えて、加硫剤、架
橋剤、各種オイル、老化防止剤、可塑化剤などのタイヤ
用、その他一般ゴム用に一般的に配合されている各種添
加剤を配合することができる。これらの添加剤の配合量
も、本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合
量とすることができる。

【００１５】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
更に説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定
するものでないことは言うまでもない。

【００１６】以下の組成を有するゴムコンパウンドに更
に各表に示す所定の加硫促進剤を配合したゴム組成物に
ニッケルメッキスチールコードを埋め込み、１６０℃、
１５分の条件下で加硫接着して試験体を得た。 天然ゴム：１００重量部 カーボンブラック：６０重量部 亜鉛華：４重量部 酸化防止剤：０．７５重量部 ステアリン酸：１．５重量部 アロマオイル：７．５重量部 イオウ…４重量部

【００１７】次いで、これらの試験体について、以下の
試験法を用いてその接着性の評価を行った。引抜力（Ｎ）およびゴム被覆率（％） １２．５mm間隔で平行に並べたニッケルメッキスチール
コードの両側から、ゴム組成物をコーティングして埋め
込み、幅１２．５mmにしたファブリックを１６０℃、１
５分加硫して、試験サンプルを作製し、これを試験サン
プルとして用いて、ＡＳＴＭ Ｄ２２２９に準拠してワ
イヤーを引抜き、そのときの引抜力（Ｎ）とゴム被覆率
（％）で評価した。

【００１８】実施例１〜１９および比較例１〜３ 加硫促進剤として、ジチオ酸塩系のものにチアゾール
系、スルフェンアミド系、アルキルフェノール系または
シランカップリング系のものを併用した場合についての
結果を、以下の表Ｉおよび表IIに示す。

【表１】

【００１９】

【表２】

【００２０】表Ｉおよび表IIによると、これらの加硫促
進剤を所定量配合したゴム組成物は、ニッケルメッキス
チールコードとの間に良好な加硫接着性を示すことがわ
かる。

【００２１】次に、加硫促進剤として、チウラム系のも
のにアルキルフェノール系のものを併用した場合につい
ての結果を、以下の表III に示す。

【表３】

【００２２】

【表４】

【００２３】表III の結果によると、従来例のチウラム
−チアゾール系のものと同様に、本発明のチウラム−ア
ルキルフェノール系のものもニッケルメッキスチールコ
ードとの間に良好な加硫接着性を示すことがわかる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ニッケルメッキスチールコードに対し
   て、スルフェン系加硫促進剤、チアゾール系加硫促進
   剤、アルキルフェノールジスルフィドおよびイオウ含有
   シランカップリング剤の群から選ばれる少なくとも１種
   とジチオ酸塩系加硫促進剤とを含有するゴム組成物を加
   硫接着してなる、ニッケルメッキスチールコードとゴム
   との接着複合体。
2. 【請求項２】 前記ゴム組成物が、スルフェン系加硫促
   進剤、チアゾール系加硫促進剤、アルキルフェノールジ
   スルフィドおよびイオウ含有シランカップリング剤の群
   から選ばれる少なくとも１種をゴム１００重量部当り含
   有イオウ量で０．２５〜２．０重量部、およびジチオ酸
   塩系加硫促進剤をゴム１００重量部当り含有イオウ量で
   ０．１〜１．０重量部含む、請求項１に記載のニッケル
   メッキスチールコードとゴムとの接着複合体。
3. 【請求項３】 ニッケルメッキスチールコードに対し
   て、アルキルフェノールジスルフィドとチウラム系加硫
   促進剤とを含有するゴム組成物を加硫接着してなる、ニ
   ッケルメッキスチールコードとゴムとの接着複合体。
4. 【請求項４】 前記ゴム組成物が、アルキルフェノール
   ジスルフィドをゴム１００重量部当り含有イオウ量で
   ０．２５〜２．０重量部、およびチウラム系加硫促進剤
   をゴム１００重量部当り含有イオウ量で０．１〜１．０
   重量部含む、請求項３に記載のニッケルメッキスチール
   コードとゴムとの接着複合体。