JP2001098273A

JP2001098273A - 難燃剤組成物および難燃性樹脂組成物

Info

Publication number: JP2001098273A
Application number: JP28047899A
Authority: JP
Inventors: Yoshifusa Hara; 原　　義房; Takashi Nishimura; 孝西村; Nobuo Matsumoto; 信夫松本
Original assignee: Nippon Chemical Industrial Co Ltd
Current assignee: Nippon Chemical Industrial Co Ltd
Priority date: 1999-09-30
Filing date: 1999-09-30
Publication date: 2001-04-10

Abstract

(57)【要約】【課題】樹脂に対して優れた難燃性を付与することが
できる難燃剤組成物を提供する。【解決手段】ニトリロトリス（メチレン）ホスホン酸
金属塩、ニトリロトリス（メチレン）ホスホン酸メラミ
ン塩、１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホ
ン酸金属塩及び１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−
ジホスホン酸メラミン塩から得らばれた１種又は２種以
上のホスホン酸塩と、メラミンおよびメラミン誘導体か
ら選ばれた少なくとも１種の化合物を含有する難燃剤組
成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、各種樹脂に対して
優れた難燃性を付与することができる低発煙性のノンハ
ロゲン系難燃剤組成物および難燃性樹脂組成物に関し、
更に詳しくは、ニトリロトリス（メチレン）ホスホン酸
金属塩又はメラミン塩、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１′−ジホスホン酸金属塩又はメラミン塩から選ば
れた１種又は２種以上のホスホン酸塩と、メラミンおよ
びメラミン誘導体から選ばれた少なくとも１種を含有す
る難燃剤組成物およびそれを含有する難燃性樹脂組成物
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】プラスチックの難燃剤として、塩素、臭
素などのハロゲン化物、リン系化合物、チッソ系化合
物、あるいはアンチモン、ホウ素系の無機化合物が使用
されてきた。

【０００３】しかしながら、近年、あらゆる分野で、難
燃性のレベルが厳しくなり、高い難燃性能が要求される
と共に、特に臭素、塩素を含む難燃剤は、燃焼の際に微
量ながら人体に有毒なダイオキシン類が発生する可能性
が指摘されたことから、ノンハロゲン系の難燃剤への要
望が高まっている。

【０００４】ノンハロゲン系の難燃剤としては、例え
ば、硬化性樹脂に対して赤りんを配合した樹脂組成物
（特公昭５９−４９９４２号公報）、エポキシ樹脂の難
燃剤として水和アルミナ（特開平０５−２５３６９号公
報）、表面処理した赤りん、水和アルミナ、シリカ粉末
（特開昭５８−１９８５２１号公報）、改質赤りん（特
開昭６３−１５６８６０号公報）、フェノール樹脂に対
してホウ酸カルシウムと水酸化アルミニウムまたは水酸
化マグネシウム（特開平０５−４３７７４号公報）、フ
ェノール樹脂に対してホウ酸と三酸化アンチモン（特開
昭６０−８１２４４号公報）、ポリウレタン樹脂に対し
て分子内に３つのトリアジン構造を有する化合物（特開
昭５３−２１２４１号公報）等が提案されている。

【０００５】一方、熱可塑性樹脂に対しては、ポリアミ
ド樹脂用として水酸化マグネシウム（特開昭５４−８３
９５２号公報及び特開昭５４−１３１６４５号公報）、
及びメラミンシアヌレート（特開昭５３−３１７５９号
公報、特開昭５４−９１５５８号公報）、ポリカーボネ
ート用として有機スルホン酸塩（特開昭５０−９８５３
９号公報、特開昭５０−９８５４０号）、スルフィド酸
塩（特公平０１−２２３０４号公報）、ポリフェニレン
オキシド用としてホスホネート化合物とポリリン酸アン
モニウム（特開昭５２−８６４４９号公報）、ホスフェ
ート化合物と三酸化アンチモン（特開昭４９−３２９４
７号公報）、ポリエステル用としてポリホスホネート
（米国特許第３７１９７２７号）等の難燃剤が提案され
ている。

【０００６】しかしながら、赤りんは、赤褐色であるた
め、赤りんによって樹脂が着色してしまいカラーリング
が不可能となる。また、樹脂の熱加工あるいは焼却の際
にホスフィンガスの発生のため作業環境を悪化させ、ま
た、これを抑制するために赤りんを被覆剤により被覆し
たりしているが、ホスフィンガスの発生を完全には抑制
することができない。

【０００７】また、その他の難燃剤においても、樹脂の
色調や機械的物性や色調を損なうことなく優れた難燃性
を各種樹脂に付与することは困難である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】有機りん系難燃剤は、
ノンハロゲン系の難燃剤として、特に注目されている。
その難燃機構は、揮発性が高いものは、加熱によって気
化したリン化合物が気相における燃焼の抑制剤として、
酸素ガスの希釈効果、揮発による燃焼系の冷却効果、燃
焼の化学反応の抑制効果などによってプラスチックの燃
焼を抑制する。一方、揮発性が低いものは、加熱により
熱分解してリン酸を生成し、これが、メタリン酸、ポリ
メタリン酸となって、焼成するプラスチックの固相また
は溶融層面に不揮発性のリン酸ポリマーを形成する。ま
た、りん酸の脱水反応によりプラスチックを炭化させ、
炭化層を形成し、それによって空気の進入を遮断し、外
部からの熱エネルギーの供給を遮断して燃焼を抑制す
る。

【０００９】現在、有機りん系難燃剤は、リン酸エステ
ル、ホスファイト系が各種提案されているものの、その
多くの化合物は水溶性のため樹脂に対する親和性が低
く、また化合物中のＰ含有量が低いため難燃効果を高め
るため多量に樹脂中に含有させなければならず、機械的
物性が損なわれる。

【００１０】ニトリロトリス（メチレン）ホスホン酸及
びその誘導体は、スケール防止剤、防食剤、金属表面処
理剤、キレート剤として各種分野で用いられ、また、特
開平０５−８６０８１号公報および特開平０５−４９９
７号公報には、それぞれ１−ヒドロキシエチリデン−
１，１′−ジホスホン酸の４メラミン塩およびニトリロ
トリス（メチレン）ホスホン酸の６メラミン塩が優れた
難燃性化合物であることが開示されている。しかしなが
ら、該化合物を難燃剤として配合した樹脂は、ある程度
の難燃効果は得られるものの、未だ実用的な難燃効果は
不十分であり、樹脂の機械的物性も低下すると言う欠点
がある。

【００１１】本発明者らは、先に、ノンハロゲン系の難
燃剤として、Ｐ含有量の高いニトリロトリス（メチレ
ン）ホスホン酸及び１−ヒドロキシエチリデン−１，
１′−ジホスホン酸に着目し、その２価金属塩及びメラ
ミン塩が優れた難燃効果を有することを見出した（特願
平１０−２５１７７８号、特願平１０−２５１７７９
号、特願平２５１７８０号、特願平１０−２５１７８１
号）。

【００１２】更に、本発明者らは、該ホスホン酸塩を有
効成分として含有する難燃剤について、鋭意研究を重ね
た結果、該ホスホン酸塩と、メラミンまたはメラミン誘
導体を含有するものが、各種樹脂に対して優れた難燃性
を付与することが出来ることを知見し、本発明を完成す
るに至った。

【００１３】即ち、本発明は各種樹脂に対して優れた難
燃性を付与することができる低発煙性の難燃剤組成物お
よびそれを含有する難燃性樹脂組成物を提供することを
目的とする。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明が提供しようとす
る難燃剤組成物は、ニトリロトリス（メチレン）ホスホ
ン酸金属塩、ニトリロトリス（メチレン）ホスホン酸メ
ラミン塩、１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホ
スホン酸金属塩及び１−ヒドロキシエチリデン−１，
１′−ジホスホン酸メラミン塩から得らばれた１種又は
２種以上のホスホン酸塩と、メラミンおよびメラミン誘
導体から選ばれた少なくとも１種の化合物を含有するこ
とを構成上の特徴とする。

【００１５】また、本発明が提供しようとする難燃性樹
脂組成物は、該難燃剤組成物を含有することを構成上の
特徴とする。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の難燃剤組成物は、ニトリロトリス（メチレン）
ホスホン酸金属塩、ニトリロトリス（メチレン）ホスホ
ン酸メラミン塩、１−ヒドロキシエチリデン−１，１′
−ジホスホン酸金属塩、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１′−ジホスホン酸メラミン塩から選ばれた１種又
は２種以上のホスホン酸塩と、メラミンおよびメラミン
誘導体から選ばれた少なくとも１種の化合物（以下、
「メラミン及びメラミン誘導体」と略記する）との混合
粉末を含有することを特徴とする。

【００１７】（ホスホン酸塩）本発明で用いられるホス
ホン酸塩は、ニトリロトリス（メチレン）ホスホン酸金
属塩、ニトリロトリス（メチレン）ホスホン酸メラミン
塩、１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン
酸金属塩および１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−
ジホスホン酸メラミン塩が挙げられ、これらは、いずれ
も水難溶性で２価金属塩およびメラミン塩である。

【００１８】ニトリロトリス（メチレン）ホスホン
酸金属塩としては、下記一般式（１）

【００１９】

【化５】

【００２０】（式中、Ｍ¹及びＭ²は水素原子またはアル
カリ金属を表す。）で示されるニトリロトリス（メチレ
ン）ホスホン酸及びその塩と、２価金属化合物とを反応
させて得られるホスホン酸塩である。

【００２１】前記一般式（１）で表されるニトリロトリ
ス（メチレン）ホスホン酸及びその塩の式中、Ｍ¹及び
Ｍ²は水素原子、又はＫ、Ｎａ、Ｌｉ等のアルカリ金属
であり、アルカリ金属としては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋが好ま
しい。

【００２２】前記一般式（１）で示されるニトリロトリ
ス（メチレン）ホスホン酸及びその塩と２価金属化合物
とを反応させニトリロトリス（メチレン）ホスホン酸金
属塩を得る方法としては、特に限定はなく、公知の方法
を用いることができ、例えば一般式（１）で示されるニ
トリロトリス（メチレン）ホスホン酸及びその塩と２価
金属化合物とを、水、水−アセトンの混合溶媒、水−ア
ルコール等の水系溶媒中で反応させる方法により行われ
る。

【００２３】２価金属化合物には、２価金属のオキシ酸
塩、水酸化物、酸化物、ハロゲン化物等が挙げられ、２
価金属のオキシ酸塩としては、硫酸塩、炭酸塩、リン酸
塩、硝酸塩、亜硝酸塩等が挙げられる。また、２価金属
としては、例えばＭｇ、Ｃａ、Ｂａ、ＳｒおよびＺｎ等
が挙げられる。

【００２４】上記の反応の目的物のニトリロトリス（メ
チレン）ホスホン酸金属塩を得る反応において、原料の
一般式（１）で示されるニトリロトリス（メチレン）ホ
スホン酸及びその塩と２価金属化合物との割合は、通常
一般式（１）のホスホン酸及びその塩１モルに対して２
価金属化合物１〜３モルの範囲であり、その範囲内にお
いて目的物に導入される２価金属の量、例えば１〜３個
の２価金属量により、２価金属化合物の使用量を適宜調
整すればよい。

【００２５】その具体例を示すと、ニトリロトリス（メ
チレン）ホスホン酸・マグネシウム塩、ニトリロトリス
（メチレン）ホスホン酸・２マグネシウム塩、ニトリロ
トリス（メチレン）ホスホン酸・３マグネシウム塩、ニ
トリロトリス（メチレン）ホスホン酸・カルシウム塩、
ニトリロトリス（メチレン）ホスホン酸・２カルシウム
塩、ニトリロトリス（メチレン）ホスホン酸・３カルシ
ウム塩、ニトリロトリス（メチレン）ホスホン酸・バリ
ウム塩、ニトリロトリス（メチレン）ホスホン酸・２バ
リウム塩、ニトリロトリス（メチレン）ホスホン酸・３
バリウム塩、ニトリロトリス（メチレン）ホスホン酸・
ストロンチウム塩、ニトリロトリス（メチレン）ホスホ
ン酸・２ストロンチウム塩、ニトリロトリス（メチレ
ン）ホスホン酸・３ストロンチウム塩、ニトリロトリス
（メチレン）ホスホン酸・亜鉛塩、ニトリロトリス（メ
チレン）ホスホン酸・２亜鉛塩、ニトリロトリス（メチ
レン）ホスホン酸・３亜鉛塩等が挙げられる。

【００２６】ニトリロトリス（メチレン）ホスホン
酸メラミン塩としては、下記一般式（２）

【００２７】

【化６】

【００２８】（式中、Ｍはメラミンを表し、ｎは１〜６
の整数を表す。）で表わされるホスホン酸塩である。

【００２９】かかるニトリロトリス（メチレン）ホスホ
ン酸メラミン塩の製造方法としては、特に限定はなく、
公知の方法を用いることができ、例えば、下記一般式
（５）

【００３０】

【化７】

【００３１】で示されるニトリロトリス（メチレン）ホ
スホン酸とメラミンとを水、水−アセトンの混合溶媒、
水−アルコール等の水系溶媒中で反応させればよい。

【００３２】上記の反応の目的物のニトリロトリス（メ
チレン）ホスホン酸メラミン塩を得る反応において、原
料の一般式（５）で示されるニトリロトリス（メチレ
ン）ホスホン酸とメラミンとの配合割合は、通常一般式
（５）のホスホン酸１モルに対してメラミン１〜６モル
の範囲であり、その範囲内において目的物に導入される
メラミンの量、例えば１〜６個のメラミン量により、メ
ラミン量の使用量を適宜調整すればよい。

【００３３】具体的な化合物例としては、ニトリロトリ
ス（メチレン）ホスホン酸・６メラミン塩、ニトリロト
リス（メチレン）ホスホン酸・５メラミン塩、ニトリロ
トリス（メチレン）ホスホン酸・４メラミン塩、ニトリ
ロトリス（メチレン）ホスホン酸・３メラミン塩、ニト
リロトリス（メチレン）ホスホン酸・２メラミン塩、ニ
トリロトリス（メチレン）ホスホン酸・メラミン塩等が
挙げられる。１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン
酸塩の２価金属塩としては、下記一般式（３）

【００３４】

【化８】

【００３５】（式中、Ｍ¹及びＭ²は水素原子またはアル
カリ金属を表す。）で示される１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１′−ジホスホン酸及びその塩と、２価金属化
合物とを反応させて得られるホスホン酸塩である。

【００３６】前記一般式（３）で表される１−ヒドロキ
シエチリデン−１，１′−ジホスホン酸及びその塩の式
中、Ｍ¹及びＭ²は水素原子、又はＫ、Ｎａ、Ｌｉ等のア
ルカリ金属であり、アルカリ金属としては、Ｌｉ、Ｎ
ａ、Ｋが好ましい。

【００３７】前記一般式（３）で示される１−ヒドロキ
シエチリデン−１，１′−ジホスホン酸及びその塩と２
価金属化合物とを反応させ１−ヒドロキシエチリデン−
１，１′−ジホスホン酸金属塩を得る方法としては、特
に限定はなく、公知の方法を用いることができ、例えば
一般式（３）で示される１−ヒドロキシエチリデン−
１，１′−ジホスホン酸及びその塩と２価金属化合物と
を、水、水−アセトンの混合溶媒、水−アルコール等の
水系溶媒中で反応させる方法により行われる。

【００３８】２価金属化合物には、２価金属のオキシ酸
塩、水酸化物、酸化物、ハロゲン化物等が挙げられ、２
価金属のオキシ酸塩としては、硫酸塩、炭酸塩、リン酸
塩、硝酸塩、亜硝酸塩等が挙げられる。また、２価金属
としては、例えばＭｇ、Ｃａ、Ｂａ、ＳｒおよびＺｎ等
が挙げられる。

【００３９】上記の反応の目的物の１−ヒドロキシエチ
リデン−１，１′−ジホスホン酸金属塩を得る反応にお
いて、原料の一般式（３）で示される１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１′−ジホスホン酸及びその塩と２価金
属化合物との割合は、通常一般式（３）のホスホン酸及
びその塩１モルに対して２価金属化合物１〜２モルの範
囲であり、その範囲内において目的物に導入される２価
金属の量、例えば１〜２個の２価金属量により、２価金
属化合物の使用量を適宜調整すればよい。

【００４０】具体的な化合物例を示すと、１−ヒドロキ
シエチリデン−１，１′−ジホスホン酸・マグネシウム
塩、１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン
酸・２マグネシウム塩、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１′−ジホスホン酸・カルシウム塩、１−ヒドロキ
シエチリデン−１，１′−ジホスホン酸・２カルシウム
塩、１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン
酸・バリウム塩、１−ヒドロキシエチリデン−１，１′
−ジホスホン酸・２バリウム塩、１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１′−ジホスホン酸・ストロンチウム塩、１
−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸・２
ストロンチウム塩、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１′−ジホスホン酸・亜鉛塩、１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１′−ジホスホン酸・２亜鉛塩、等が挙げられ
る。

【００４１】１−ヒドロキシエチリデン−１，１′
−ジホスホン酸メラミン塩としては、下記一般式（４）

【００４２】

【化９】

【００４３】（式中、Ｍはメラミンを表し、ｎは１〜４
の整数を表す。）で表わされるホスホン酸塩である。

【００４４】本発明に係る前記一般式（４）で示される
１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸メ
ラミン塩の製造方法としては、特に限定はなく、公知の
方法を用いることができ、例えば、下記一般式（６）

【００４５】

【化１０】

【００４６】で示される１−ヒドロキシエチリデン−
１，１′−ジホスホン酸とメラミンとを水、水−アセト
ンの混合溶媒、水−アルコール等の水系溶媒中で反応さ
せればよい。

【００４７】上記の反応の目的物の１−ヒドロキシエチ
リデン−１，１′−ジホスホン酸メラミン塩を得る反応
において、原料の一般式（６）で示される１−ヒドロキ
シエチリデン−１，１′−ジホスホン酸とメラミンとの
配合割合は、通常一般式（６）のホスホン酸１モルに対
してメラミン１〜４モルの範囲であり、その範囲内にお
いて目的物に導入されるメラミンの量、例えば１〜４個
のメラミン量により、メラミン量の使用量を適宜調整す
ればよい。

【００４８】その具体的な化合物例を示すと、１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸・
メラミン１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸・
２メラミン１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸・
３メラミン１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸・
４メラミンが挙げられ、これらの化合物は１種又は２種以上で用い
られる。

【００４９】前記したホスホン酸塩は、１種又は２種以
上で用いられ、これらの化合物は含水物であっても無水
物であってもよい。

【００５０】（メラミン及びメラミン誘導体）本発明の
難燃剤組成物に含有されるもう一方の成分であるメラミ
ン及びメラミン誘導体としては、メラミンと、メラミン
誘導体としてメラミンシアヌレート、リン酸メラミン、
メラム、メレム、メロン、サクシノグアンミン、硫酸メ
ラミン、硫酸アセトグアナミン、硫酸メラム、硫酸グア
ニルメラミン、メラミン樹脂、ＢＴレジン、シアヌール
酸、イソシアヌール酸誘導体、メラミンイソシアヌレー
ト、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン等が挙げられ
る。これらは１種又は２種以上で用いられる。

【００５１】本発明の難燃剤組成物におけるホスホン酸
塩とメラミン及びメラミン誘導体の配合割合は、ホスホ
ン酸塩１００重量部に対してメラミン及びメラミン誘導
体が通常１〜３００重量部、好ましくは２〜２００重量
部の範囲である。１重量部未満では、前記したホスホン
酸塩との相乗効果が低くなる傾向があるので好ましくな
く、３００重量部を越えても難燃効果が飽和し、前記し
たホスホン酸塩との相乗効果が低くなる傾向があるので
好ましくない。

【００５２】本発明のホスホン酸塩とメラミン及びメラ
ミン誘導体とを含有する難燃剤組成物は、予め、上記割
合の均一な組成配合となるように、湿式法或いは乾式法
による強力な剪断力が作用する機械的手段にて混合粉末
として調製してもよいし、別々に粉末として樹脂に配合
してもよい。混合粉末の平均粒子径は、通常２０μｍ以
下、好ましくは１〜１０μｍのものが樹脂に対する分散
性の点で好ましい。一方、前記したホスホン酸塩とメラ
ミン及びメラミン誘導体とを別々に配合する場合であっ
ても、ホスホン酸塩とメラミン及びメラミン誘導体は平
均粒子径を、通常２０μｍ以下、好ましくは１〜１０μ
ｍと調製したものを用いることが樹脂に対する分散性の
面で好ましい。

【００５３】本発明の難燃性樹脂組成物は、本発明の難
燃剤組成物を含有するものである。用いることができる
樹脂としては、特に限定はなく、例えば、エポキシ樹
脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹
脂、ユリア樹脂、アニリン樹脂、フラン樹脂、アルキド
樹脂、キシレン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリ
ールフタレート樹脂等の硬化性樹脂、ポリブチレンテレ
フタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポ
リカーボネート、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニ
レンエーテル、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１
２、ポリアセタール、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリブタジエン、ポリアクリロニトリル、ポリスチレ
ン、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンオキシ
ド、ポリテトラメチレンオキシド、熱可塑性ポリウレタ
ン、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチレン／プロピレ
ン共重合体、エチレン／１−ブテン共重合体、エチレン
／プロピレン／非共役ジエン共重合体、エチレン／アク
リル酸エチル共重合体、エチレン／メタクリル酸グリシ
ジル共重合体、エチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸グ
リシジル共重合体、エチレン／プロピレン−ｇ−無水マ
レイン酸共重合体、ポリエステルポリエーテルエラスト
マー、ポリテトラフルオロエチレン及びこれらの変性物
等の熱可塑性樹脂が挙げられる。これら樹脂は、ホモポ
リマーであってもコポリマーであってもよく、２種類以
上の混合物であってもよい。

【００５４】ここで、硬化性樹脂とは、熱、触媒、ある
いは紫外線などの作用により化学変化をおこして架橋構
造が発達し、分子量が増大して三次元網状構造を有し
て、硬化して半永久的に不溶性・不融性となる合成樹脂
を示す。また、熱可塑性樹脂とは、加熱により流動性を
示し、これにより賦形が可能である樹脂のことを表す。
前記した難燃剤組成物の各種樹脂に対する配合割合は、
樹脂１００重量部に対して、Ｐとして、０．５〜３０重
量部、好ましくは１〜１０重量部である。この理由は、
配合割合が０．５重量部より小さくなると、十分な難燃
効果が得られにくく、一方、３０重量部より大きくなる
と難燃効果は大きくなるが成型品の機械物性が低下する
傾向があるため好ましくない。

【００５５】本発明の難燃性樹脂組成物において、更
に、水和金属酸化物と併用することにより更に難燃効果
を高めることができる。水和金属化合物としては、吸熱
反応による燃焼抑制作用のあるＭ_mＯ_n・ＸＨ₂Ｏ（Ｍは
金属、ｍ、ｎは金属の原子価によって定まる１以上の整
数、Ｘは含有結晶水を示す。）で表わされる化合物また
は該化合物を含む複塩であり、具体的には、水酸化カル
シウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウ
ム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化ジルコ
ニウム、ドーソナイト、スズ酸亜鉛、ホウ酸亜鉛、ホウ
酸アルミニウム、五酸化アンチモン、塩基性炭酸亜鉛、
酸化コバルト、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化アル
ミニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、珪酸カルシ
ウム、ホウ砂、モリブデン酸亜鉛、リン酸亜鉛、リン酸
マグネシウム、ハイドロタルサイト、ハイドロカルマイ
ト、カオリン、タルク、セリサイト、パイロフィライ
ト、ベントナイト、カオリナイト、硫酸カルシウム、硫
酸亜鉛等の１種又は２種以上が挙げられる。また、これ
らの水和金属化合物は、表面処理されていてもよく、こ
れらの水和金属化合物の平均粒子径は、通常２０μｍ以
下、好ましくは、１〜１０μｍの範囲のものが好まし
い。

【００５６】水和金属化合物の配合割合は、樹脂１００
重量部に対して、通常１〜２００重量部、好ましくは１
０〜１００重量部である。

【００５７】また、本発明の難燃性樹脂組成物におい
て、更に、難燃助剤を併用するができる。難燃助剤とし
ては、例えば、三酸化アンチモン、酸化銅、酸化マグネ
シウム、酸化亜鉛、酸化モリブデン、酸化鉄、酸化マン
ガン、酸化アルミニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化
ニッケル等の金属酸化物、炭酸カルシウム、炭酸バリウ
ム等の炭酸塩、メタホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム等
のメタホウ酸塩、メラミン、メラミンシアヌレート、、
メチロール化メラミン、（イソ）シアヌール酸、メラ
ム、メレム、メロン、サクシノグアミン、硫酸メラミ
ン、硫酸アセトグアナミン、硫酸メラム、硫酸グアニル
メラミン、メラミン樹脂、ＢＴレジン、シアヌール酸、
イソシアネール酸、イソシアヌール酸誘導体、メラミン
イソシアヌレート、ベンゾグアナミン、アセトグアナミ
ン等のメラミン誘導体、グアニジン系化合物、シリコー
ン系化合物、リン系難燃剤から選ばれた１種又は２種以
上が挙げられ、これらの中、特に好ましくはリン系難燃
剤である。

【００５８】リン系難燃剤としては、例えば、リン酸ト
リエチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリフェニル、
リン酸クレジルフェニル、リン酸オクチルジフェニル、
ジエチレンリン酸エチルエステル、ジヒドロキシプロピ
レンリン酸ブチルエステル、エチレンリン酸ジナトリウ
ムエステル、メチルホスホン酸、メチルホスホン酸ジメ
チル、メチルホスホン酸ジエチル、エチルホスホン酸、
プロピルホスホン酸、ブチルホスホン酸、２−メチル―
プロピルホスホン酸、ｔ−ブチルホスホン酸、２，３−
ジメチルブチルホスホン酸、オクチルホスホン酸、フェ
ニルホスホン酸、ジオクチルフェニルホスホネート、ジ
メチルホスフィン酸、メチルエチルホスフィン酸、メチ
ルプロピルホスフィン酸、ジエチルホスフィン酸、ジオ
クチルホスフィン酸、フェニルホスフィン酸、ジエチル
フェニルホスフィン酸、ジフェニルホスフィン酸、ビス
（４−メトキシフェニル）ホスフィン酸、赤燐、リン酸
アンモニウム、ポリリン酸アンモニウム、リン酸メラミ
ン、リン酸グアニル尿素、ポリリン酸メラミン、リン酸
グアニジン、エチレンジアミンリン酸塩、ホスファゼ
ン、メチルホスホン酸メラミン塩から選ばれた１種又は
２種以上が挙げられる。これらの中、赤燐、リン酸アン
モニウム、ポリリン酸アンモニウム、リン酸メラミン、
リン酸グアニル尿素、ポリリン酸メラミン、リン酸グア
ニジンが好ましく用いられる。

【００５９】赤燐は、有機物又は／及び無機物で表面を
改質したものが好ましく、例えば、フェノール樹脂、エ
ポキシ樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、メラミン
−ホルムアルデヒド重縮合物、Ｍｇ、Ｃａ、Ｔｉ、Ａ
ｌ、Ｃｏ及びＺｒの水酸化物及びこれらの酸化物から選
ばれた１種又は２種以上で表面処理されたものが、挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。

【００６０】これら難燃助剤の配合割合は、樹脂１００
重量部に対して、通常０．１〜１０重量部、好ましくは
０．５〜５重量部である。

【００６１】また、樹脂に配合するその他の成分とし
て、りん系、イオン系、ヒンダードフェノール系などの
酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、離剤、染
料、顔料を含む着色剤、架橋剤、軟化剤、分散剤等の通
常の添加剤と併用することができる。

【００６２】また、必要に応じて、繊維状、および／ま
たは粒状の充填剤を添加して、樹脂の剛性を大幅に向上
させることができる。このような充填剤としては、例え
ば、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、アラミド樹脂、
アスベスト、チタン酸カリウムウイスカ、ワラステナイ
ト、ガラスフレーク、ガラスビーズ、タルク、マイカ、
クレー、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、溶融シリカ、結晶性シリカ、マグネシ
ア、酸化アルミニウムが挙げられる。

【００６３】本発明の難燃剤組成物は、通常公知の方法
で各種樹脂に含有させることができる。例えば、硬化性
樹脂であれば、本発明の難燃剤組成物を硬化性樹脂およ
びその他の配合物と同時に混入する方法、樹脂成分の１
種に予め本発明の難燃剤組成物を混合しておき、これを
硬化性樹脂と混合する方法、熱可塑性樹脂であれば、本
発明の難燃剤組成物をエクストルーダーで溶融混合する
方法、あるいは粒子状物どうしを均一に機械的に混合し
た後、射出成形機で混合と同時に成形する方法等が挙げ
られる。

【００６４】本発明の難燃性樹脂組成物は、安全なプラ
スチック材料として、半導体封止用材料、積層板、コネ
クター、リレー、スイッチ、ケース部材、トランス部
材、コイルボビン等の電気部品、建築材料、自動車等の
輸送機器、包装材料、家庭日用品等の難燃性を要求され
る分野への適用が可能である。

【００６５】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが本発明は、これらに限定されるものではない。

【００６６】＜ニトリロトリス（メチレン）ホスホン酸
メラミン塩の調製＞・試料Ａ；ニトリロトリス（メチレン）ホスホン酸・６
メラミン１８Ｌ（リットル）ステンレス製容器に水道水１３Ｌ、
ニトリロトリス（メチレン）ホスホン酸（以下、ＮＴＰ
と略記する）（５０％水溶液）８０７．４３ｇ（１．３
５ｍｏｌ）を加え攪拌した。これを８０℃に昇温した
後、メラミン９６９．４８ｇ（７．６８ｍｏｌ）を徐々
に加え攪拌した。メラミン添加終了後、反応溶液のｐＨ
ｐＨが一定（約４．５）になるまで８０℃で攪拌を続け
た。その後、遠心濾過をおこない、白色結晶を得た。こ
の結晶を１００℃で２４時間乾燥し、ミキサーで粉砕す
ることにより平均粒子径４μｍの目的物１１４４．５３
ｇを得た。収率８４．３％（ｖ．ｓ．ＮＴＰ（ＮＴＰに
対する収率を示す））。

【００６７】次いで、元素分析によりＣ、Ｈ、Ｎを測定
した結果、Ｃ；２３．４１％、Ｈ；４．５３％、Ｎ；４
６．６３％であった。

【００６８】・試料Ｂ；ニトリロトリス（メチレン）ホ
スホン酸・２メラミン１８Ｌステンレス製容器に水道水１０Ｌ、ＮＴＰ（５０
％水溶液）１８０２．０ｇ（３．００ｍｏｌ）を加え攪
拌した。これを８０℃に昇温した後、メラミン７６２．
０ｇ（６．００ｍｏｌ）を徐々に加え攪拌した。メラミ
ン添加終了後、反応溶液のｐＨが一定（約１．５）にな
るまで８０℃で攪拌を続けた。その後、遠心濾過をおこ
ない、白色結晶を得た。この結晶を１００℃で２４時間
乾燥し、ミキサーで粉砕することにより平均粒子径４μ
ｍの目的物１４９４．５ｇを得た。収率９０．３％
（ｖ．ｓ．ＮＴＰ）。

【００６９】次いで、元素分析によりＣ、Ｈ、Ｎを測定
した結果、Ｃ；１９．７９％、Ｈ；４．３８％、Ｎ；３
２．０２％であった。

【００７０】・試料Ｃ；ニトリロトリス（メチレン）ホ
スホン酸・３メラミン１８Ｌステンレス製容器に水道水１５Ｌ、ＮＴＰ（５０
％水溶液）１８０２．０ｇ（３．０１ｍｏｌ）を加え攪
拌した。これを８０℃に昇温した後、メラミン１１４
０．０ｇ（９．０３ｍｏｌ）を徐々に加え攪拌した。メ
ラミン添加終了後、反応溶液のｐＨが一定（約１．５）
になるまで８０℃で攪拌を続けた。その後、遠心濾過を
おこない、白色結晶を得た。この結晶を１００℃で２４
時間乾燥し、ミキサーで粉砕することにより平均粒子径
４μｍの目的物１９０９．６６ｇを得た。収率９３．９
％（ｖ．ｓ．ＮＴＰ）。

【００７１】次いで、元素分析によりＣ、Ｈ、Ｎを測定
した結果、Ｃ；２０．８４％、Ｈ；４．４１％、Ｎ；３
８．４９％であった。

【００７２】・試料Ｄ；ニトリロトリス（メチレン）ホ
スホン酸・４メラミン１８Ｌステンレス製容器に水道水１５Ｌ、ＮＴＰ（５０
％水溶液）８９７．０ｇ（１．４９ｍｏｌ）を加え攪拌
した。これを８０℃に昇温した後、メラミン７５１．６
ｇ（５．９６ｍｏｌ）を徐々に加え攪拌した。メラミン
添加終了後、反応溶液のｐＨが一定（約４．２）になる
まで８０℃で攪拌を続けた。その後、遠心濾過をおこな
い、白色結晶を得た。この結晶を１００℃で２４時間乾
燥し、ミキサーで粉砕することにより平均粒子径４μｍ
の目的物１１４４．０６ｇを得た。収率９５．２％
（ｖ．ｓ．ＮＴＰ）。

【００７３】次いで、元素分析によりＣ、Ｈ、Ｎを測定
した結果、Ｃ；２１．５２％、Ｈ；４．４１％、Ｎ；４
１．８２％であった。

【００７４】・試料Ｅ；ニトリロトリス（メチレン）ホ
スホン酸・３Ｍｇ・１水塩１５Ｌステンレス製容器に水１１Ｌ、炭酸マグネシウム
１３０４．６ｇ（１３．５０ｍｏｌ）を加え攪拌した
（スラリー状態）。これを８０℃に昇温した後、ＮＴＰ
（５０％水溶液）２７２０．９ｇ（４．５５ｍｏｌ）を
滴下した。滴下終了後、反応溶液のｐＨが６になるまで
８０℃で攪拌を続けた。その後、遠心濾過をおこない、
白色結晶を得た。この結晶を１１０℃で２４時間、さら
に、２５０℃で２４時間乾燥し、ミキサーで粉砕するこ
とにより平均粒子径４μｍの目的物１５９８．４ｇを得
た。収率９２．３％（ｖ．ｓ．ＮＴＰ）。

【００７５】得られた白色結晶を塩酸に溶かし、ＩＣＰ
でＰとＭｇの濃度を測定した結果、Ｐ；２３．６２％、
Ｍｇ；１９．２４％であった。

【００７６】・試料Ｆ；ニトリロトリス（メチレン）ホ
スホン酸・３Ｃａ・４水塩１５Ｌステンレス製容器に水１１Ｌ、炭酸カルシウム１
３７３．０ｇ（１３．６４ｍｏｌ）を加え攪拌した（ス
ラリー状態）。これを８０℃に昇温した後、ＮＴＰ（５
０％水溶液）２７２０．９ｇ（４．５５ｍｏｌ）を滴下
した。滴下終了後、反応溶液のｐＨが一定（約２．２）
になるまで８０℃で攪拌を続けた。その後、遠心濾過を
おこない、白色結晶を得た。この結晶を１１０℃で２４
時間、さらに、２５０℃で２４時間乾燥し、ミキサーで
粉砕することにより平均粒子径４μｍの目的物１９８
３．３ｇを得た。収率９４．３％（ｖ．ｓ．ＮＴＰ）。

【００７７】得られた白色結晶を塩酸に溶かし、ＩＣＰ
でＰとＣａの濃度を測定した結果、Ｐ；１９．７６％、
Ｃａ；２６．９３％であった。

【００７８】・試料Ｇ；ニトリロトリス（メチレン）ホ
スホン酸・３Ｚｎ・８水塩１５Ｌステンレス製容器に水５Ｌ、水酸化カリウム８２
６．８５ｇ（１２．６０ｍｏｌ）を加え攪拌する。これ
に、ＮＴＰ（５０％水溶液）１２５６．１９ｇ（２．１
０ｍｏｌ）を滴下することにより、ＮＴＰ−Ｋ塩の水溶
液を得る。また、別に、１８Ｌステンレス製容器に水７
Ｌ、硫酸亜鉛７水和物１８２３．６４ｇ（６．３ｍｏ
ｌ）を加え攪拌した。ここに、先のＮＴＰ−Ｋ塩の水溶
液を滴下した。滴下終了後、反応溶液のｐＨが一定（約
６．２）になるまで室温で攪拌を続けた。その後、遠心
濾過をおこない、白色結晶を得た。この結晶を１１０℃
で２４時間、さらに、２５０℃で２４時間乾燥し、ミキ
サーで粉砕することにより平均粒子径４μｍの目的物１
１５３．８ｇを得た。収率８６．７％（ｖ．ｓ．ＮＴ
Ｐ）。

【００７９】得られた白色結晶を塩酸に溶かし、ＩＣＰ
でＰとＺｎの濃度を測定した結果、Ｐ；１５．１８％、
Ｚｎ；２７．６５％であった。

【００８０】＜１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−
ジホスホン酸塩の調製＞・試料Ｈ；１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホ
スホン酸・２Ｃａ１５Ｌステンレス製容器に水道水１５
Ｌ、炭酸カルシウム１０００．９ｇ（１０．００ｍｏ
ｌ）を加え攪拌した（スラリー状態）。これを８０℃に
昇温した後、１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジ
ホスホン酸（以下、ＨＥＤＰと略記する。）（６０％水
溶液）１７１６．８ｇ（５．００ｍｏｌ）を滴下した。
滴下終了後、反応溶液のｐＨが一定（約３．４）になる
まで８０℃で攪拌を続け、その後、遠心濾過をおこな
い、白色結晶を得た。この結晶を２００℃で２４時間乾
燥し、ミキサーで粉砕することにより平均粒子径４μｍ
の目的物１４４２．０ｇを得た。収率９５．４％（ｖ．
ｓ．ＨＥＤＰ）。

【００８１】得られた白色結晶を塩酸に溶かし、ＩＣＰ
でＰとＣａの濃度を測定した結果、Ｐ；２０．８％、Ｃ
ａ；２５．８％であった。

【００８２】・試料Ｉ；１−ヒドロキシエチリデン−
１，１′−ジホスホン酸・２Ｍｇ１５Ｌステンレス製容器に水道水１５Ｌ、炭酸マグネシ
ウム９６６．４ｇ（１０．００ｍｏｌ）を加え攪拌した
（スラリー状態）。これを８０℃に昇温した後、ＨＥＤ
Ｐ（６０％水溶液）１７１６．８ｇ（５．００ｍｏｌ）
を滴下した。滴下終了後、反応溶液のｐＨが一定（約
３．４）になるまで８０℃で攪拌を続け、その後、遠心
濾過をおこない、白色結晶を得た。この結晶を２００℃
で２４時間乾燥し、ミキサーで粉砕することにより平均
粒子径４μｍの目的物１２００ｇを得た。収率９６．０
％（ｖ．ｓ．ＨＥＤＰ）。

【００８３】得られた白色結晶を塩酸に溶かし、ＩＣＰ
でＰとＭｇの濃度を測定した結果、Ｐ；２３．６％、Ｍ
ｇ；１７．３％であった。

【００８４】・試料Ｊ；１−ヒドロキシエチリデン−
１，１′−ジホスホン酸・２メラミン塩１８Ｌステンレス製容器に水道水１５Ｌ、ＨＥＤＰ（６
０％水溶液）１０３０．０ｇ（２．９９ｍｏｌ）を加え
攪拌した。これを８０℃に昇温した後、メラミン７５
６．０ｇ（５．９９ｍｏｌ）を徐々に加え攪拌した。メ
ラミン添加終了後、反応溶液のｐＨが一定（約１．３）
になるまで８０℃で攪拌を続ける。その後、遠心濾過を
おこない、白色結晶を得た。この結晶を１００℃で２４
時間乾燥し、ミキサーで粉砕することにより平均粒子径
４μｍの目的物１３０１．５ｇを得た。収率９５．０％
（ｖ．ｓ．ＨＥＤＰ）。

【００８５】次いで、元素分析によりＣ、Ｈ、Ｎを測定
した結果、Ｃ；１９．９％、Ｈ；４．２％、Ｎ；３４．
８％であった。

【００８６】・試料Ｋ；１−ヒドロキシエチリデン−
１，１′−ジホスホン酸・４メラミン塩１８Ｌステンレス製容器に水道水１５Ｌ、ＨＥＤＰ（６
０％水溶液）８３３．３ｇ（２．４２ｍｏｌ）を加え攪
拌した。これを８０℃に昇温した後、メラミン１２２
３．２ｇ（９．６９ｍｏｌ）を徐々に加え攪拌した。メ
ラミン添加終了後、反応溶液のｐＨが一定（約５．２）
になるまで８０℃で攪拌を続けた。その後、遠心濾過を
おこない、白色結晶を得た。この結晶を１００℃で２４
時間乾燥し、ミキサーで粉砕することにより平均粒子径
４μｍの目的物１７０９．７ｇを得た。収率９９．４％
（ｖ．ｓ．ＨＥＤＰ）。

【００８７】次いで、元素分析によりＣ、Ｈ、Ｎを測定
した結果、Ｃ；２２．５％、Ｈ；４．２％、Ｎ；４４．
８％であった。

【００８８】＜難燃性試験＞実施例１〜６及び比較例１〜２エチレンエチルアクリレート樹脂に、表１に示した配合
割合で、各種の添加剤を添加し、１２０〜１３０℃に設
定した熱ロールにて、５〜１０分間混練した。加熱プレ
スを用いて成形圧力１５０ｋｇ／ｃｍ²、加圧時間５分
間、金型温度１１５℃で、厚さ３ｍｍのシートを作成
し、更に、長さ１２５ｍｍ、幅１３ｍｍの試験片を作成
した。

【００８９】難燃性試験は、上記で調製した長さ１２５
ｍｍ×幅１３ｍｍ×厚さ３ｍｍに加工した樹脂をＵＬ９
４に分類した材料の垂直燃焼試験（９４Ｖ−０、９４Ｖ
−１及び９４Ｖ−２）に従って試験し、また、成形時の
ホスフィンガス発生の有無を試験した。その結果を表１
に示した。なお、ＵＬ９４の可否条件は表２のとおりで
ある。

【００９０】メラミン（日産化学工業社製）は、粉砕処
理して平均粒子径が４μｍのものを用いた。

【００９１】

【表１】

【００９２】（注）；ホスフィンガスの発生は、検知管
法により測定した。無：０．１５ｐｐｍ未満有：０．１５ｐｐｍ以上

【００９３】

【表２】

【００９４】実施例７〜１２および比較例３〜４エチレンエチルアクリレート樹脂に、表３に示した配合
割合で、各種の添加剤を添加し、１２０〜１３０℃に設
定した熱ロールにて、５〜１０分間混練した。加熱プレ
スを用いて成形圧力１５０ｋｇ／ｃｍ²、加圧時間５分
間、金型温度１１５℃で、厚さ３ｍｍのシートを作成
し、更に、長さ１２５ｍｍ、幅１３ｍｍの試験片を作成
した。

【００９５】難燃性試験は、上記で調製した長さ１２５
ｍｍ×幅１３ｍｍ×厚さ３ｍｍに加工した樹脂をＵＬ９
４に分類した材料の垂直燃焼試験（９４Ｖ−０、９４Ｖ
−１及び９４Ｖ−２）に従って試験した。その結果を表
３に示した。なお、ＵＬ９４の可否条件は表３のとおり
である。

【００９６】なお、メラミン（日産化学工業社製）は粉
砕処理して、平均粒子径が４μｍのものを用いた。水酸
化マグネシウムは（商品名キスマ５４Ａ、協和化学工業
（株）社製）のものを用いた。

【００９７】

【表３】

【００９８】実施例１３〜１７及び比較例５〜６ホルムアルデヒド／フェノール＝０．９のモル比で調製
したノボラック樹脂に対して、表４に示した配合割合
で、各種の添加剤を配合し、８０〜９０℃に設定された
熱ロールにて５分間混練した。粉砕後、万能プレスを用
いて成形圧力２５０ｋｇ／ｃｍ²、加圧時間６０秒、金
型温度１５０℃で所定形状を有する成形品を作成した。

【００９９】難燃性試験は、実施例１〜６と同様な操作
方法で評価した。

【０１００】

【表４】

【０１０１】実施例１８〜２２ビスフェノールＡジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂
に、表５に示す配合割合で、各種添加剤を配合し、これ
を所定形状の型枠に流し込み、１０５℃で１０時間硬化
させた。各サンプルのＵＬ９４に基づく燃焼性を測定
し、その結果を表５に示した。

【０１０２】メラミンシアヌレート（商品名ＭＣ６１
０、日産化学工業社製）は粉砕処理して平均粒子径が４
μｍのものを使用した。

【０１０３】

【表５】

【０１０４】（注）ＴＭＨＰＡ；テトラメチルヘキサヒ
ドロ無水フタル酸を表す。

【０１０５】実施例２３〜３０各種樹脂に表６に示した各種の添加剤を添加し、３０ｍ
ｍΦ軸押出機を用いて射出成形によりＡＳＴＭＤ−６
３８に規定されている引張試験片を作成した。また、同
様にＵＬ９４に基づく難燃性評価用試験片を作成した。

【０１０６】なお、表６中の各種ホスホン酸塩とメラミ
ンは、ハイスピードミキサーにて、１００００ｒｐｍで
５分間乾式混合して混合粉末を調製し、更に粉砕処理し
て平均粒子径が４μｍのものを用いた。また、各樹脂毎
の溶融押出、ペレット乾燥、射出成形条件を下記に示し
た。

【０１０７】・ポリブチレンテレフタレート（以下、Ｐ
ＢＴと略記する）押出；２５０〜２９０℃／１５０ｒｐｍ乾燥；１１０℃／１２時間成形；２５０〜２９０℃／金型８０℃

【０１０８】・ナイロン６押出；２５０〜３００℃／１５０ｒｐｍ乾燥；１００℃／２４時間成形；２５０〜３００℃／金型８０℃

【０１０９】・ポリカーボネート押出；２６０〜３２０℃／７５ｒｐｍ乾燥；１２０℃／１２時間成形；２６０〜３２０℃／金型１１０℃

【０１１０】・ポリフェニレンオキシドとポリスチレン
の混合物（以下、ＰＰＯと略記する。）押出；２４０〜３１０℃／７０ｒｐｍ乾燥；１１０℃／４時間成形；２４０〜３２０℃／金型９０℃

【０１１１】＜機械的特性＞機械的特性（強度および伸
度）の評価は、ＡＳＴＭＤ−６３８に規定されている
引張試験片を作成し、強度と伸度をＪＩＳＫ７１１３
の試験方法に基づいて測定した。

【０１１２】

【表６】

【０１１３】

【表７】

【０１１４】

【発明の効果】上記したとおり、本発明の難燃剤組成物
は、樹脂本来の機械的特性を維持しながら優れた難燃効
果を付与することができることから低発煙性のノンハロ
ゲン系難燃剤として利用価値は極めて大きい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者松本信夫東京都江東区亀戸９丁目11番１号日本化学工業株式会社内Ｆターム(参考） 4H028 AA35 AA38 AA40 AA42 BA06 4J002 AC021 BB031 BB051 BB061 BB071 BB121 BB151 BC031 BF051 BG061 BG101 BH021 CB001 CC031 CC181 CC182 CD001 CE001 CF061 CF071 CF211 CG001 CH001 CH021 CH071 CK011 CK021 CL001 CL011 CL031 CM011 EU187 EU197 EW047 EW126 FD010 FD130 FD136 FD137 GC00 GF00 GG00 GL00 GN00 GQ00 GQ01 GQ05

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ニトリロトリス（メチレン）ホスホン酸
金属塩、ニトリロトリス（メチレン）ホスホン酸メラミ
ン塩、１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホ
ン酸金属塩及び１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−
ジホスホン酸メラミン塩から得らばれた１種又は２種以
上のホスホン酸塩と、メラミンおよびメラミン誘導体か
ら選ばれた少なくとも１種の化合物を含有することを特
徴とする難燃剤組成物。
【請求項２】ニトリロトリス（メチレン）ホスホン酸
金属塩が、下記一般式（１）【化１】（式中、Ｍ¹及びＭ²は水素原子またはアルカリ金属を表
す。）で示されるニトリロトリス（メチレン）ホスホン
酸及びその塩と、２価金属化合物とを反応させて得られ
るホスホン酸塩である請求項１記載の難燃剤組成物。
【請求項３】ニトリロトリス（メチレン）ホスホン酸
メラミン塩が、下記一般式（２）【化２】（式中、Ｍはメラミンを表し、ｎは１〜６の整数を表
す。）で示されるホスホン酸塩である請求項１記載の難
燃剤組成物。
【請求項４】１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−
ジホスホン酸金属塩が下記一般式（３）【化３】（式中、Ｍ¹及びＭ²は水素原子またはアルカリ金属を表
す。）で示される１−ヒドロキシエチリデン−１，１′
−ジホスホン酸及びその塩と、２価金属化合物とを反応
させて得られるホスホン酸塩である請求項１記載の難燃
剤組成物。
【請求項５】１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−
ジホスホン酸メラミン塩が、下記一般式（４）【化４】（式中、Ｍはメラミンを表し、ｎは１〜４の整数を表
す。）で示されるホスホン酸塩である請求項１記載の難
燃剤組成物。
【請求項６】請求項１乃至５のいずれかに記載の難燃
剤組成物を含有することを特徴とする難燃性樹脂組成
物。