RU2673088C2 - Фосфорсодержащие замедлители горения - Google Patents
Фосфорсодержащие замедлители горения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2673088C2 RU2673088C2 RU2015122179A RU2015122179A RU2673088C2 RU 2673088 C2 RU2673088 C2 RU 2673088C2 RU 2015122179 A RU2015122179 A RU 2015122179A RU 2015122179 A RU2015122179 A RU 2015122179A RU 2673088 C2 RU2673088 C2 RU 2673088C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polymer composition
- polymer
- combustion
- retardants
- composition according
- Prior art date
Links
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 title description 9
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 title description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 88
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 72
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 42
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 36
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 34
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 34
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 34
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 31
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 25
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 16
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 77
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 51
- -1 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 37
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 33
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 33
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 claims description 33
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 31
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 30
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 20
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 19
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 17
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 16
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 16
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 15
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 13
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 12
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 claims description 11
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 11
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 11
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 claims description 10
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 9
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 9
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 claims description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 7
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 claims description 7
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 7
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 claims description 7
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims description 6
- 229910001463 metal phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 6
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 claims description 6
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 5
- 229920005669 high impact polystyrene Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004797 high-impact polystyrene Substances 0.000 claims description 5
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 claims description 5
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 claims description 4
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- YSRVJVDFHZYRPA-UHFFFAOYSA-N melem Chemical compound NC1=NC(N23)=NC(N)=NC2=NC(N)=NC3=N1 YSRVJVDFHZYRPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 claims description 4
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- YFPJFKYCVYXDJK-UHFFFAOYSA-N Diphenylphosphine oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1[P+](=O)C1=CC=CC=C1 YFPJFKYCVYXDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920003189 Nylon 4,6 Polymers 0.000 claims description 3
- VFZGRFPMWQITKW-UHFFFAOYSA-N OC1C2=CC=CC=C2C2=C(C=CC=C2)P1=O Chemical compound OC1C2=CC=CC=C2C2=C(C=CC=C2)P1=O VFZGRFPMWQITKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001283 Polyalkylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 claims description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 claims description 3
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 claims description 3
- YHQWVGMMYOGEAW-UHFFFAOYSA-N methylidene(diphenyl)-$l^{5}-phosphane Chemical group C=1C=CC=CC=1P(=C)C1=CC=CC=C1 YHQWVGMMYOGEAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000090 poly(aryl ether) Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 3
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 claims description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YHZHRJXUKMQJOA-UHFFFAOYSA-N O=P(Cc1ccc(cc1)-c1ccc(CP(=O)(c2ccccc2)c2ccccc2)cc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 Chemical group O=P(Cc1ccc(cc1)-c1ccc(CP(=O)(c2ccccc2)c2ccccc2)cc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 YHZHRJXUKMQJOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AVRAUMUQKZXZRH-UHFFFAOYSA-N O=[PH2]CC1=CC=CC=C1 Chemical class O=[PH2]CC1=CC=CC=C1 AVRAUMUQKZXZRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UBIHIBUAEYNWRG-UHFFFAOYSA-J [O-]P([O-])(=O)OP(=O)([O-])[O-].N1=C(N)N=C(N)N=C1N.N1=C(N)N=C(N)N=C1N.[Zn+2].[Zn+2] Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP(=O)([O-])[O-].N1=C(N)N=C(N)N=C1N.N1=C(N)N=C(N)N=C1N.[Zn+2].[Zn+2] UBIHIBUAEYNWRG-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920006139 poly(hexamethylene adipamide-co-hexamethylene terephthalamide) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 2
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 2
- 125000006839 xylylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920006345 thermoplastic polyamide Polymers 0.000 claims 4
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims 2
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 claims 1
- TWSNDAGGXNPFMX-UHFFFAOYSA-N dialuminum hydrogen phosphite Chemical compound [Al+3].[Al+3].OP([O-])[O-].OP([O-])[O-].OP([O-])[O-] TWSNDAGGXNPFMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 claims 1
- 229910052914 metal silicate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 23
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 13
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 10
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 10
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 10
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 10
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 9
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 8
- IIRVGTWONXBBAW-UHFFFAOYSA-M disodium;dioxido(oxo)phosphanium Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][P+]([O-])=O IIRVGTWONXBBAW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 7
- GATNOFPXSDHULC-UHFFFAOYSA-N ethylphosphonic acid Chemical compound CCP(O)(O)=O GATNOFPXSDHULC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 7
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 7
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 7
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 6
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 6
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 6
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 5
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N methylphosphonic acid Chemical compound CP(O)(O)=O YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 5
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 4
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- POJWUDADGALRAB-UHFFFAOYSA-N allantoin Chemical compound NC(=O)NC1NC(=O)NC1=O POJWUDADGALRAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 4
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229960005069 calcium Drugs 0.000 description 4
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 4
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 4
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 4
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 4
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M phosphinate Chemical compound [O-][PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 3
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 3
- XFZRQAZGUOTJCS-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound OP(O)(O)=O.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 XFZRQAZGUOTJCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100534540 Dictyostelium discoideum syn7A gene Proteins 0.000 description 2
- 101100534547 Dictyostelium discoideum syn8A gene Proteins 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- 108050005492 Gamma 1 syntrophin Proteins 0.000 description 2
- 102100032844 Gamma-1-syntrophin Human genes 0.000 description 2
- 102100032845 Gamma-2-syntrophin Human genes 0.000 description 2
- 101710158716 Gamma-2-syntrophin Proteins 0.000 description 2
- 101000821100 Homo sapiens Synapsin-1 Proteins 0.000 description 2
- 101000821096 Homo sapiens Synapsin-2 Proteins 0.000 description 2
- 101000821263 Homo sapiens Synapsin-3 Proteins 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101000859568 Methanobrevibacter smithii (strain ATCC 35061 / DSM 861 / OCM 144 / PS) Carbamoyl-phosphate synthase Proteins 0.000 description 2
- 101100534544 Mus musculus Stx7 gene Proteins 0.000 description 2
- 101100311320 Saccharomyces cerevisiae (strain ATCC 204508 / S288c) SYN8 gene Proteins 0.000 description 2
- 102100021905 Synapsin-1 Human genes 0.000 description 2
- 102100021994 Synapsin-2 Human genes 0.000 description 2
- 102100021920 Synapsin-3 Human genes 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- JGDITNMASUZKPW-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.Cl[Al](Cl)Cl JGDITNMASUZKPW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- JPUHCPXFQIXLMW-UHFFFAOYSA-N aluminium triethoxide Chemical compound CCO[Al](OCC)OCC JPUHCPXFQIXLMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940009861 aluminum chloride hexahydrate Drugs 0.000 description 2
- XSAOTYCWGCRGCP-UHFFFAOYSA-K aluminum;diethylphosphinate Chemical compound [Al+3].CCP([O-])(=O)CC.CCP([O-])(=O)CC.CCP([O-])(=O)CC XSAOTYCWGCRGCP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- KTLIMPGQZDZPSB-UHFFFAOYSA-M diethylphosphinate Chemical compound CCP([O-])(=O)CC KTLIMPGQZDZPSB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 2
- ZQKXQUJXLSSJCH-UHFFFAOYSA-N melamine cyanurate Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1.O=C1NC(=O)NC(=O)N1 ZQKXQUJXLSSJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 150000002829 nitrogen Chemical class 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 2
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 238000012667 polymer degradation Methods 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- 125000006704 (C5-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- OLNPUFYORKTKRY-UHFFFAOYSA-N 1-diphenylphosphoryl-4-(4-diphenylphosphorylphenyl)benzene Chemical group C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC(=CC=1)C=1C=CC(=CC=1)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C=1C=CC=CC=1)(=O)C1=CC=CC=C1 OLNPUFYORKTKRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVORCBKUUYGUOL-UHFFFAOYSA-N 1-ethynyl-2,4-dimethoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(C#C)C(OC)=C1 IVORCBKUUYGUOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 239000004953 Aliphatic polyamide Substances 0.000 description 1
- POJWUDADGALRAB-PVQJCKRUSA-N Allantoin Natural products NC(=O)N[C@@H]1NC(=O)NC1=O POJWUDADGALRAB-PVQJCKRUSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 239000004114 Ammonium polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- 125000000882 C2-C6 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- ZRZFCHCIMYNMST-UHFFFAOYSA-L C=1([O-])C([O-])=CC=CC1.[Zn+2] Chemical compound C=1([O-])C([O-])=CC=CC1.[Zn+2] ZRZFCHCIMYNMST-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical compound NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 1
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 1
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 description 1
- 229920000572 Nylon 6/12 Polymers 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N Phenylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C1=CC=CC=C1 QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L Phosphate ion(2-) Chemical compound OP([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical class [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920003231 aliphatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229960000458 allantoin Drugs 0.000 description 1
- RREGISFBPQOLTM-UHFFFAOYSA-N alumane;trihydrate Chemical compound O.O.O.[AlH3] RREGISFBPQOLTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- ZJKCITHLCNCAHA-UHFFFAOYSA-K aluminum dioxidophosphanium Chemical class [Al+3].[O-][PH2]=O.[O-][PH2]=O.[O-][PH2]=O ZJKCITHLCNCAHA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N aluminum;trihydroxy(trihydroxysilyloxy)silane;hydrate Chemical compound O.[Al].[Al].O[Si](O)(O)O[Si](O)(O)O HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019826 ammonium polyphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229920001276 ammonium polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 description 1
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 1
- IUTYMBRQELGIRS-UHFFFAOYSA-N boric acid;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound OB(O)O.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IUTYMBRQELGIRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZYDPPZYDIRSJT-UHFFFAOYSA-K boron phosphate Chemical compound [B+3].[O-]P([O-])([O-])=O YZYDPPZYDIRSJT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000149 boron phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PSLLHWNSDFLVDT-UHFFFAOYSA-L calcium dioxidophosphanium Chemical class [Ca+2].[O-][PH2]=O.[O-][PH2]=O PSLLHWNSDFLVDT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- MKJXYGKVIBWPFZ-UHFFFAOYSA-L calcium lactate Chemical compound [Ca+2].CC(O)C([O-])=O.CC(O)C([O-])=O MKJXYGKVIBWPFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001527 calcium lactate Substances 0.000 description 1
- 229960002401 calcium lactate Drugs 0.000 description 1
- 235000011086 calcium lactate Nutrition 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- OEUVSBXAMBLPES-UHFFFAOYSA-L calcium stearoyl-2-lactylate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(C)C(=O)OC(C)C([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(C)C(=O)OC(C)C([O-])=O OEUVSBXAMBLPES-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BIOOACNPATUQFW-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(dioxo)molybdenum Chemical compound [Ca+2].[O-][Mo]([O-])(=O)=O BIOOACNPATUQFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 1
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- UHHOEOSKGDFVPB-UHFFFAOYSA-N di(propan-2-yl)phosphinic acid Chemical class CC(C)P(O)(=O)C(C)C UHHOEOSKGDFVPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTLIMPGQZDZPSB-UHFFFAOYSA-N diethylphosphinic acid Chemical class CCP(O)(=O)CC KTLIMPGQZDZPSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M dihydrogenphosphate Chemical compound OP(O)([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GOJNABIZVJCYFL-UHFFFAOYSA-M dimethylphosphinate Chemical compound CP(C)([O-])=O GOJNABIZVJCYFL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GOJNABIZVJCYFL-UHFFFAOYSA-N dimethylphosphinic acid Chemical class CP(C)(O)=O GOJNABIZVJCYFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- BEQVQKJCLJBTKZ-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphinic acid Chemical class C=1C=CC=CC=1P(=O)(O)C1=CC=CC=C1 BEQVQKJCLJBTKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- WMDPJKZHARKRQI-UHFFFAOYSA-N dipropylphosphinic acid Chemical class CCCP(O)(=O)CCC WMDPJKZHARKRQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000006196 drop Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- NXHKQBCTZHECQF-UHFFFAOYSA-N ethyl(methyl)phosphinic acid Chemical class CCP(C)(O)=O NXHKQBCTZHECQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNUIJAWJCXOJRK-UHFFFAOYSA-N ethyl(propyl)phosphinic acid Chemical class CCCP(O)(=O)CC XNUIJAWJCXOJRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- VPVSTMAPERLKKM-UHFFFAOYSA-N glycoluril Chemical compound N1C(=O)NC2NC(=O)NC21 VPVSTMAPERLKKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052621 halloysite Inorganic materials 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012774 insulation material Substances 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000012243 magnesium silicates Nutrition 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- SZTJCIYEOQYVED-UHFFFAOYSA-N methyl(propyl)phosphinic acid Chemical class CCCP(C)(O)=O SZTJCIYEOQYVED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 238000009740 moulding (composite fabrication) Methods 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N nonane-1,9-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCN SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 125000005474 octanoate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N oxophosphane Chemical compound P=O AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical class OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002627 poly(phosphazenes) Polymers 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000447 polyanionic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- ATLPLEZDTSBZQG-UHFFFAOYSA-N propan-2-ylphosphonic acid Chemical compound CC(C)P(O)(O)=O ATLPLEZDTSBZQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBHHMMIMDMUBKC-QJWNTBNXSA-M ricinoleate Chemical compound CCCCCC[C@@H](O)C\C=C/CCCCCCCC([O-])=O WBHHMMIMDMUBKC-QJWNTBNXSA-M 0.000 description 1
- 229940066675 ricinoleate Drugs 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- GVYATPKTSSTHKN-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 3-(benzylamino)-4-hydroxypyrrolidine-1-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CC(O)C1NCC1=CC=CC=C1 GVYATPKTSSTHKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004634 thermosetting polymer Substances 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- GTOWTBKGCUDSNY-UHFFFAOYSA-K tris[[ethyl(methyl)phosphoryl]oxy]alumane Chemical compound [Al+3].CCP(C)([O-])=O.CCP(C)([O-])=O.CCP(C)([O-])=O GTOWTBKGCUDSNY-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N trizinc;diborate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-] BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000165 zinc phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- OMSYGYSPFZQFFP-UHFFFAOYSA-J zinc pyrophosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O OMSYGYSPFZQFFP-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- XAEWLETZEZXLHR-UHFFFAOYSA-N zinc;dioxido(dioxo)molybdenum Chemical compound [Zn+2].[O-][Mo]([O-])(=O)=O XAEWLETZEZXLHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNEMLSQAJOPTGK-UHFFFAOYSA-N zinc;dioxido(oxo)tin Chemical compound [Zn+2].[O-][Sn]([O-])=O BNEMLSQAJOPTGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPCXNCATNBAPKW-UHFFFAOYSA-N zinc;hydrate Chemical compound O.[Zn] IPCXNCATNBAPKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHTBHKFULNTCHQ-UHFFFAOYSA-H zinc;tin(4+);hexahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Zn+2].[Sn+4] BHTBHKFULNTCHQ-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
- C08K5/5397—Phosphine oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3839—Polyphosphonic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/53—Organo-phosphine oxides; Organo-phosphine thioxides
- C07F9/5329—Polyphosphine oxides or thioxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/53—Organo-phosphine oxides; Organo-phosphine thioxides
- C07F9/5333—Arylalkane phosphine oxides or thioxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/657163—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being bound to at least one carbon atom
- C07F9/657172—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being bound to at least one carbon atom the ring phosphorus atom and one oxygen atom being part of a (thio)phosphinic acid ester: (X = O, S)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0066—Flame-proofing or flame-retarding additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
- C08K5/34928—Salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
- C08K5/5317—Phosphonic compounds, e.g. R—P(:O)(OR')2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
- C08K5/5317—Phosphonic compounds, e.g. R—P(:O)(OR')2
- C08K5/5333—Esters of phosphonic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
Abstract
Изобретение относится к полимерам пониженной горючести. Предложена полимерная композиция с пониженной горючестью, содержащая термопластичный полимер и от 1 до 50 мас.% из расчета на общую массу полимерной композиции материала замедлителя горения, полученного способом, включающим нагревание при температуре 200°C или выше в течение периода от 0,01 до 20 ч одного или нескольких соединений формулы (I), где R представляет собой незамещенный C1-12 алкил; М представляет собой металл, который представляет собой Mg, Ca, Zn, Al или Sn; y является числом 2 или 3, таким образом, М(+)y представляет собой катион металла, где (+)y указывает на номинальный заряд, присваиваемый катиону, и p является числом 2 или 3. Предложен также способ снижения горючести термопластичного полимера. Технический результат – получаемый из предложенной полимерной композиции полимерный продукт обладает пониженной горючестью одновременно с отличными физическими свойствами. 2 н. и 17 з.п. ф-лы, 2 ил., 1 табл., 12 пр.
Description
ПРЕДПОСЫЛКИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Полимеры, такие как полиолефины, сложные полиэфиры, поликарбонаты, полиамиды, полиуретаны, эпоксидные смолы и другие термопласты или термореактивные полимерные смолы, часто делают менее горючими путем внесения в них фосфорсодержащих соединений, галогенсодержащих соединений или их смесей. В патенте США № 3689602, например, в качестве замедляющих горение добавок для пластмасс раскрываются галогенированные эфиры фосфорной кислоты.
Некоторые полимеры перерабатывают при высоких температурах, например 200°C, 220°C, 250°C или выше, а многие известные замедлители горения не пригодны для таких условий переработки, поскольку они слишком летучи, не обладают достаточной тепловой устойчивостью, влияют нежелательным образом на процесс переработки и т.п. Некоторые замедлители горения на основе фосфорорганических соединений, такие как некоторые фосфатные эфиры, также проявляют пластифицирующее действие, что может нежелательным образом влиять на механические свойства полимеров, в которые они внесены. Кроме того, такие соединения, как некоторые фосфаты, являются относительно нестабильными к гидролизу, что может привести к нежелательному образованию различных соединений фосфорной кислоты.
Соли фосфорсодержащих кислот являются известными замедляющими горение добавками, в частности, для термопластичных полимеров. В патенте США № 3894986 раскрыты устойчивые к горению термопластичные сложные полиэфиры, содержащие щелочные соли фосфоновых кислот, например, мононатриевая соль этилфосфоновой кислоты или натриевая соль монометилового эфира алкилфосфоновой кислоты. В патенте США № 4972011 раскрыты алюминиевые соли алкилфосфоновых кислот или моноалкиловые эфиры алкилфосфоновых кислот, т.е. соли соединений формулы (Ia), где R представляет собой, например, метил, этил, пропил или изопропил и т.п., незамещенный или замещенный одним или несколькими галогенами или гидроксигруппами; и R' представляет собой водород, метил, этил, пропил или изопропил.
В патенте DE 3833977 раскрыты соли металлов и соединений формулы (Ia), полученные реакциями диметилметилфосфината и оксидов или гидроксидов металлов в воде в условиях высокого давления и температуры 120-200°C; приведены примеры реакций, которые проводят в водном растворе при повышенном давлении и при температурах вплоть до 190°C в закрытом реакторе. Также раскрываются продукты присоединения этих солей и аминов, таких как этилендиамин и меламин, и применение этих продуктов присоединения в качестве замедлителей горения в термопластах.
Соли фосфоновых кислот, т.е. соединения формулы (II), где R1 и R2 представляют собой алкил или ароматическое соединение на основе углерода, также являются известными замедляющими горение добавками для термопластичных полимеров.
Известны соли, в которых M выбирают из Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Zn, Fe, Zr, Ce, Bi, Li, Na, K или протонированного азотистого основания. Например, в патентах США №№ 5780534 и 6013707 раскрывается, что фосфинаты кальция и фосфинаты алюминия формулы (II) особенно эффективны в сложном полиэфире, например, кальциевые и алюминиевые соли диметилфосфиновой кислоты, этилметилфосфиновой кислоты, диэтилфосфиновой кислоты, н-пропилметилфосфиновой кислоты, н-пропилэтилфосфиновой кислоты, ди-н-пропилфосфиновой кислоты, диизопропилфосфиновой кислоты или дифенилфосфиновой кислоты.
Для многих замедляющих горение систем характерно то, что действие производных фосфорсодержащей кислоты можно усилить в присутствии других замедляющих горение средств, синергических добавок и вспомогательных веществ. В патенте США № 6472448 раскрыта негорючая твердая полиуретановая пена, где в качестве замедлителя горения присутствует комбинация оксалкилированных алкилфосфоновых кислот и полифосфата аммония.
В патенте США № 6365071 раскрыта синергическая смесь замедлителя горения для термопластичных полимеров, например, конструкционных пластмасс, особенно для сложных полиэфиров, содержащая A) фосфиновую соль согласно вышеупомянутой формуле (II), например, диметилфосфинат алюминия, метилэтилфосфинат алюминия и метилпропилфосфинат алюминия, и B) азотистое соединение, такое как аллантоин, т.е. (2,5-диоксо-4-имидазолидинил)мочевина, бензогуанамин, гликолурил, т.е. тетрагидроимидазо[4,5-d]имидазол-2,5-дион, цианурат карбамида, цианурат меламина и фосфат меламина.
В патенте США № 6255371 раскрыта синергическая смесь замедлителя горения, содержащая A) фосфинат согласно вышеупомянутой формуле (II), например диэтилфосфинат, где M представляет собой кальций, магний, алюминий и/или цинк, и B) продукты реакции или конденсации меламина, например, меламин полифосфат, мелам полифосфат и мелем полифосфат.
В патенте США № 6547992 раскрыта смесь замедлителей горения для термопластичных полимеров, содержащая фосфинаты и малые количества неорганических и/или минеральных соединений, не содержащих азот. В патенте WO 2012/045414 раскрыта композиция замедлителя горения, содержащая A) фосфиновую соль согласно вышеупомянутой формуле (II), где M выбирают из Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Zn, Fe, Zr, Ce, Bi, Li, Na, K или протонированного азотистого основания; B) соль металла и фосфорной кислоты; и другие необязательные компоненты.
Упоминается, что фосфинаты, указанные ранее, например, в патентах США №№ 6365071 и 6255371, являются термостабильными, а также не вызывают деструкции полимеров при переработке и не оказывают отрицательного влияния на процесс получения полимерной композиции. Фосфинаты не летучи в обычных условиях получения и переработки термопластичных полимеров. Однако эти материалы необязательно пригодны для применения во всех полимерных системах и могут создавать проблемы при переработке определенных полимеров или не обеспечивать необходимую для них эффективность замедления горения. По-прежнему существует потребность в замедлителях горения, которые обеспечивают более значительную эффективность при более низких вносимых концентрациях, а также улучшенную перерабатываемость при использовании в получении полимерных композиций с пониженной горючестью, обладающих весьма желаемыми физическими свойствами.
Также сообщается о термостабильности солей фосфоновой кислоты, т.е. солей металлов и соединений согласно формуле (Ia), но это, разумеется, является относительным понятием. Как раскрывается в публикации US 2007/0029532, разложение таких солей фосфоновой кислоты при характерных для переработки сложных полиэфиров и полиамидов температурах хорошо известно и приводит к повреждению полимеров в ходе процесса.
В патенте США № 5053148 раскрываются термостойкие пены, получаемые при нагревании фосфонатов металлов или промежуточных реагентов фосфонатов металлов до температур выше 200°C, которые применяются, например, в качестве электро- и/или теплоизоляционных материалов. Также раскрывается применение этой реакции для расширения других субстратов или придания им пористой структуры. Такие субстраты включают, например, термопластичные полимеры или пластмассы, такие как ароматические сложные полиэфиры, простые полиэфиры, полисульфиды, полиамиды, поликарбонаты, полиимиды, полисилоксаны или полифосфазены, и их можно вводить в рабочий процесс вспенивания в виде смеси с фосфонатами металлов и/или их промежуточными реагентами.
Несмотря на то, что в патенте США № 5053148 и выдвинуто предположение, что пористый полиамид можно получать путем нагревания смеси фосфоната металла и полиамида согласно "процессу вспенивания", следует отметить, что в патенте США № 5053148 не обсуждается и не опровергается изобретение, раскрытое в публикации US 2007/0029532, утверждающее, что разложение таких солей фосфоновой кислоты при высоких температурах приводит к "хрупким композициям, непригодным" в качестве конструкционных термопластов. Помимо предположения о том, что пористую пену можно получать нагреванием фосфоната металла и полимера, такого как полиамид, в патенте США № 5053148 не содержится какого-либо упоминания о возможных свойствах такого не подтвержденного примером материала.
Трудности, связанные с тепловой переработкой некоторых термопластичных смол в присутствии солей металлов и алкилфосфоновой кислоты, и плохие физические свойства получаемой таким образом полимерной композиции подтверждаются экспериментально. Однако было обнаружено, что продукты, получаемые нагреванием определенных солей металлов и алкилфосфоновой кислоты, например, алюминиевых солей, кальциевых солей, цинковых солей и т.п., при температурах, превышающих 200°C, термически стабильны при температурах выше 400°C и могут быть внесены путем термической переработки в термопластичные полимерные смолы без ухудшения конечных физических свойств получаемой полимерной композиции. Кроме того, было обнаружено, что полимерные композиции, содержащие замедлители горения данного изобретения, например термореактивные или термопластичные композиции, отлично действуют как замедлители горения либо сами по себе, либо в сочетании с другими замедлителями горения, синергическими добавками или вспомогательными веществами.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Соединения формулы (I)
где y является числом от 1 до 7, например, от 1 до 4, M представляет собой катион металла с номинальным зарядом (+)y, p является числом от 1 до 7, например, от 1 до 4, и R представляет собой, например, алкил, арил, алкиларил или арилалкил, реагируют при нагревании при температурах выше 200°C, например, при температурах от 220°C до 250°C или выше, например, от 200°C, 220°C или 250°C до 400°C, с образованием различных химических соединений, которые обычно термоустойчивы при температурах вплоть до 400°C и выше и пригодны для применения в полимерах в качестве замедляющих горение добавок. Такие продукты реакции обладают улучшенными свойствами замедлителя горения и, по сравнению с соединениями формулы (I), их легче перерабатывать с полимерными смолами, такими как полиамиды, без ухудшения физических свойств смолы. Механизм действия в настоящее время не известен, однако отличные и неожиданные результаты были получены при использовании материалов данного изобретения в сочетании с солями фосфиновой кислоты, т.е. соединениями формулы (II), и, таким образом, предполагается, что эти два материала могут обладать разным, но взаимодополняющим действием.
Данное изобретение предлагает замедлитель горения, содержащий в себе продукт, полученный термической обработкой соединений формулы (I), способ получения замедлителя горения, синергические смеси замедлителя горения с другими замедлителями горения или замедляющие горение синергические добавки, например, смеси замедлителя горения данного изобретения с солями фосфиновой кислоты, и полимерные композиции, содержащие замедлитель горения данного изобретения или синергические смеси.
Также предложен способ получения полимеров пониженной горючести, причем способ включает нагревание соединений формулы (I) в условиях, при которых указанные соединения химически преобразуются в термостабильный материал замедлителя горения данного изобретения, как описано выше, а затем введение таким образом полученного термостабильного замедлителя горения в полимерную смолу, например, путем переработки в расплаве полимера и замедлителей горения при повышенной температуре. Определенный вариант осуществления предлагает способ, где термостабильный замедлитель горения, полученный нагреванием соединений формулы (I), вносят в полимерную смолу наряду с солями фосфиновой кислоты формулы (II) и/или другими синергическими добавками.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ
На фиг.1 показаны данные термического анализа соли алюминия и трис-[метилфосфоновой кислоты], полученной согласно сравнительному примеру 1, которая является исходным материалом для получения материала замедлителя горения из примера 1.
На фиг.2 показаны данные термического анализа материала замедлителя горения из примера 1.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Один вариант осуществления изобретения представляет собой полимерную композицию с пониженной горючестью, содержащую:
а) термореактивный или термопластичный полимер, например, термопластичный полимер,
b) замедлитель горения, полученный нагреванием одной или нескольких солей фосфоновой кислоты, т.е. соединений формулы (I), в количестве от 1% до 50% масс. от общей массы композиции замедлителя горения
где R представляет собой группу алкила, арила, алкиларила или арилалкила, p является числом от 1 до 7, например, от 1 до 4, например, 1, 2, 3 или 4, M представляет собой металл, y является числом от 1 до 7, например, от 1 до 4, например, 1, 2, 3 или 4, часто 2 или 3, таким образом, что M(+)y представляет собой катион металла, где (+)y указывает на номинальный заряд, присваиваемый катиону,
при температурах 200°C или выше, например, 220°C или выше, обычно при температурах 250°C или выше, например, от 250°C до 400°C или от 260°C до 360°C, и
с) необязательно дополнительные замедлители горения или замедляющие горение синергические добавки.
Например, в формуле (I) M(+)y, где y равно 1, представляет собой однозарядный катион, такой как Li+, Na+ или K+, M(+)y, где y равно 2, представляет собой двухзарядный катион, такой как Mg++, Ca++ или Zn++ и подобные им, M(+)y, где y равно 3, представляет собой трехзарядный катион, такой как Al+++, и т.п. Как это присуще органометаллическим соединениям, их формулы идеализированы, и исходные материалы могут включать комплексные соли или соли, в которых определенные атомные валентности распределены на несколько атомов, как, например, когда один кислородный анион разделен между двумя катионами металлов, и т.д. Обычно в исходной соли заряд уравнен, т.е. как в соединении формулы (I), где p=y, например, когда M(+)y представляет собой Na+, p равно 1, когда M представляет собой Al+++, p равно 3, и т.д.
Безотносительно к какой-либо теории, спектроскопические данные и другие анализы дают основание предположить, что термическая обработка соединения формулы (I) в пределах интервала температур обработки по данному изобретению позволяет получать материал, включающий в себя соединение, которое предположительно можно в общем виде представить эмпирической формулой (IV), и сложные продукты его дегидратации:
где R и M такие, как определено для формулы (I), q является числом от 1 до 7, например, 1, 2 или 3, r является числом от 0 до 5, например, 0, 1 или 2, часто 0 или 1, y является числом от 1 до 7, например, от 1 до 4, и n равно 1 или 2 при условии, что 2(q)+r=n(y). Обычно термическая обработка соединения формулы (I) согласно данному изобретению приводит к образованию материала, содержащего более одного соединения, по меньшей мере одно из которых можно предположительно в общем виде представить эмпирической формулой (IV), и сложные продукты их дегидратации. Как это присуще органометаллическим соединениям, формула (IV) является идеализированной, и продукты могут включать полимерные соли, комплексные соли, соли, в которых определенные атомные валентности распределены на несколько атомов, и т.п.
Например, если М является алюминием, т.е. если соединение формулы (I), где М является алюминием, нагревают согласно данному изобретению, результаты элементного анализа указывают на образование продукта, имеющего эмпирическую формулу (IV), где q равно 1, r равно 1, n равно 1, и y равно 3, т.е. продукт имеет эмпирическую формулу (IV), где M является Al, q равно 1, r равно 1, и y равно 3.
Материал замедлителя горения, полученный согласно данному изобретению, является более термостабильным и проявляет более сильное действие как замедлитель горения, и обладает улучшенными характеристиками при переработке с различными полимерными смолами по сравнению с исходными солями фосфоновых кислот формулы (I).
Полимер в композиции с пониженной горючестью по настоящему изобретению может быть любым полимером, известным в данной области техники, таким как полиолефиновые гомополимеры и сополимеры, каучуки, сложные полиэфиры, эпоксидные смолы, полиуретаны, полиалкилентерефталаты, полисульфоны, полиимиды, полифениленовые эфиры, стирольные полимеры и стирольные сополимеры, поликарбонаты, акриловые полимеры, полиамиды, полиацетали, эпоксидные смолы и биоразлагаемые полимеры. Также можно использовать смеси различных полимеров, такие как смеси полифениленовый эфир/стирольная смола, поливинилхлорид/сополимер акрилонитрил-бутадиенстирол (ABS), или других ударопрочных полимеров, таких как ABS, содержащий метакрилонитрил и α-метилстирол, и сложный полиэфир/ABS или поликарбонат/ABS и сложный полиэфир плюс какой-либо другой модификатор ударной прочности. Такие полимеры имеются в продаже или могут быть получены способами, хорошо известными в данной области техники.
Замедлитель горения данного изобретения особенно применим в термопластичных полимерах, которые перерабатывают и/или используют при высоких температурах, например, стирольные полимеры, включая ударопрочный полистирол (HIPS), полиолефины, сложные полиэфиры, поликарбонаты, полиамиды, полиуретаны, полифениленовые эфиры и подобные им.
Например, полимер может быть смолой ряда сложных полиэфиров, стирольной смолой, смолой ряда полиамидов, смолой ряда поликарбонатов, смолой ряда полифениленоксидов, смолой винилового ряда, олефиновой смолой, акриловой смолой, эпоксидной смолой или полиуретаном. Полимер может быть термопластичной или термореактивной смолой и может быть армированным, например, стеклонаполненным. Может присутствовать более чем одна полимерная смола. В определенных вариантах осуществления полимер представляет собой конструкционный полимер, например, термопластичный или армированный термопластичный полимер, например, стеклонаполненный термопластичный полимер, такой как, необязательно, стеклонаполненный сложный полиэфир, эпоксидная смола или полиамид, такой как стеклонаполненный сложный полиэфир, такой как стеклонаполненный полиалкилентерефталат, или стеклонаполненный полиамид.
Полимеры ряда сложных полиэфиров включают сложные гомополиэфиры и сложные сополиэфиры, полученные, например, поликонденсацией компонента дикарбоновой кислоты и диольного компонента и поликонденсацией гидроксикарбоновой кислоты или лактонного компонента, например, полимер ряда ароматического насыщенного сложного полиэфира, такой как полибутилентерефталат или полиэтилентерефталат.
Полимеры ряда полиамидов включают полиамиды, полученные из диамина и дикарбоновой кислоты; полиамиды, полученные из аминокарбоновой кислоты, если необходимо, в комбинации с диамином и/или дикарбоновой кислотой; и полиамиды, полученные из лактама, если необходимо, в комбинации с диамином и/или дикарбоновой кислотой. Полиамиды также включают сополимерный полиамид, полученный по меньшей мере из двух различных видов полиамидных составляющих компонентов. Подходящие смолы ряда полиамидов включают алифатические полиамиды, такие как найлон 46, найлон 6, найлон 66, найлон 610, найлон 612, найлон 11 и найлон 12, полиамиды, полученные из ароматической дикарбоновой кислоты, например терефталевой кислоты и/или изофталевой кислоты, и алифатического диамина, например гексаметилендиамина или нонаметилендиамина, и полиамиды, полученные как из ароматических, так и из алифатических дикарбоновых кислот, например, из терефталевой кислоты и адипиновой кислоты, и алифатического диамина, например, гексаметилендиамина, и другие. Указанные полиамиды могут быть использованы отдельно или в комбинации.
В одном варианте осуществления данного изобретения полимер включает полиамид, обычно перерабатываемый при высоких температурах, например, 300°C или выше, в некоторых вариантах осуществления - 320°C или выше, например, 340°C или выше. Примеры высокотемпературных полиамидов включают термопластичные смолы, такие как найлон 46, найлон 4Т, сополимер найлона 6Т/66, найлон 9Т и подобные им.
Замедлитель горения (b) демонстрирует отличное действие в полимерных системах как самостоятельный замедлитель горения сам по себе, так и в комбинации с другими замедлителями горения, синергическими добавками или вспомогательными веществами. Концентрация замедлителя горения изобретения в полимерной композиции, очевидно, зависит от конкретной химической композиции замедлителя горения, полимера и других компонентов конечной полимерной композиции. Например, при использовании в качестве единственного замедляющего горение компонента полимерной композиции концентрация замедлителя горения изобретения может составлять от 1 до 50% масс., например, от 1 до 30% масс. из расчета на общую массу конечной композиции. Обычно при использовании в качестве единственного замедлителя горения содержание материала по данному изобретению составляет не менее 2%, например, 3% или более, 5% или более, 10% или более, 15% или более, 20% или более или 25% или более. Во многих вариантах осуществления содержание замедлителя горения данного изобретения составляет вплоть до 45%, в то время как в других вариантах осуществления количество замедлителя горения данного изобретения составляет 40% от полимерной композиции или менее, например, 35% или менее. Очевидно, что при использовании в комбинации с другими замедлителями горения или синергическими добавками замедлителя горения будет требоваться меньшее количество материала по данному изобретению.
Для получения полимерной композиции с пониженной горючестью данного изобретения можно использовать любую известную технологию компаундинга, например, замедлитель горения можно вводить в расплав полимера путем перемешивания, экструзии, формования волокна или пленки и т.п. В некоторых случаях замедлитель горения вводят в полимер в процессе образования или отверждения полимера, например, замедлитель горения данного изобретения можно вводить в преполимер полиуретана перед сшивкой, или его можно вводить в полиамин или алкилполикарбоксильное соединение перед образованием полиамида, или вводить в эпоксидную смолу перед ее отверждением.
Другие варианты осуществления данного изобретения относятся к материалу замедлителя горения и синергическим смесям материала замедлителя горения с другими компонентами. Замедлитель горения данного изобретения получают нагреванием одной или более чем одной соли фосфоновой кислоты, т.е. соединения формулы (I)
где R представляет собой группу алкила, арила, алкиларила или арилалкила, p является числом от 1 до 7, например, от 1 до 4, например, 1, 2, 3 или 4, M представляет собой металл, y является числом от 1 до 7, например, от 1 до 4, например, 1, 2, 3 или 4, таким образом, что M(+)y представляет собой катион металла, где (+)y указывает на номинальный заряд, присваиваемый катиону, при температурах 200°C или выше, например, 220°C или выше, обычно при температурах 250°C или выше, например, от 250°C до 400°C или от 260°C до 360°C. Как указано выше, материал, образующийся при нагревании соединений формулы (I) при указанных температурах, можно предположительно в общем виде представить эмпирической формулой (IV):
где R и M такие, как определено для формулы (I), q является числом от 1 до 7, например, 1, 2 или 3, r является числом от 0 до 5, например, 0, 1 или 2, часто 0 или 1, y является числом от 1 до 7, например, от 1 до 4, например, 1, 2, 3 или 4, и n равно 1 или 2 при условии, что 2(q)+r=n(y).
Соли фосфоновой кислоты формулы (I) известны, и различные способы их получения описаны в данной области техники. Например, в публикации US 2006/0138391 раскрыты соединения формулы (I), где R представляет собой водород, C1-18 алкил, C5-6 циклоалкил, C2-6 алкенил, C6-10 арил или C7-11 аралкил, причем указанные алкил, алкенил, арил или аралкил могут быть незамещенными или замещенными галогеном, гидроксилом, аминогруппой, C1-4 алкиламиногруппой, ди-C1-4 алкиламиногруппой, C1-4 алкоксигруппой, карбоксигруппой или C2-5 алкоксикарбонилом; и M можно выбирать из, например, элементов группы IA, IB, IIA, IIB, IIIA, IVA, VA или VII Периодической таблицы элементов, например, Li, K, Na, Mg, Ca, Ba, Zn, Ge, B, Al, Cu, Fe, Sn или Sb и т.п. Отмечается, что в публикации US 2006/0138391 ни одно из соединений, соответствующих формуле (I) выше, не нагревали выше 200°C и не смешивали с полимерной смолой при повышенных температурах. Единственная соль, представленная в публикации US 2006/0138391, представляет собой соль алюминия и метилметилфосфоновой кислоты, т.е. соль соединения (Ia), указанного выше, где R и R' являются метилом, т.е.
Исходный материал замедлителя горения настоящего изобретения, т.е. соединения формулы (I), можно легко выбрать из солей, раскрытых в публикации US 2006/0138391 и в других источниках в уровне техники. Соединения формулы (I), пригодные для использования в данном изобретении, могут также содержать другие группы R, не раскрытые в публикации US 2006/0138391, такие как арил, замещенный алкилом, а кроме того, в качестве исходных материалов можно использовать соединения формулы (I), содержащие катион металла, которые также специально не приведены в указанной публикации.
В некоторых вариантах осуществления изобретения соли формулы (I) включают соединения, где R представляет собой группу C1-12 алкила, C6-10 арила, C7-18 алкиларила или C7-18 арилалкила, где указанные группы дополнительно замещены, как описано в публикации US 2006/0138391, но часто R является незамещенным C1-12 алкилом, C6-10 арилом, C7-18 алкиларилом или C7-18 арилалкилом. Например, R является замещенным или незамещенным, обычно - незамещенным, C1-6 алкилом, C6 арилом, C7-10 алкиларилом или C7-12 арилалкилом, например, C1-4 алкилом, C6 арилом, C7-19 алкиларилом или C7-10 арилалкилом.
В то время как в наиболее обобщенных вариантах осуществления изобретения M(+)y может представлять собой почти любой катион металла, M в основном выбирают из Li, K, Na, Mg, Ca, Ba, Zn, Zr, Ge, B, Al, Si, Ti, Cu, Fe, Sn или Sb, например, Li, K, Na, Mg, Ca, Ba, Zn, Zr, B, Al, Si, Ti, Sn или Sb, во многих вариантах осуществления M является Li, K, Na, Mg, Ca, Ba, Zn, Zr, B, Al, Sn или Sb, в некоторых вариантах осуществления M представляет собой Al, Zn или Ca. Например, отличные результаты получены, когда M представляет собой Al или Ca.
Когда R является алкилом, он представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую определенное количество атомов углерода и включающую, например, неразветвленный алкил, такой как метил, этил, пропил, бутил, пентил, гексил, гептил, октил, нонил, децил, ундецил, додецил, и неразветвленный алкил, такой как изопропил, изобутил, втор-бутил, т-бутил, этилгексил, т-октил и т.п. Например, когда R является алкилом, он представляет собой метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, втор-бутил, т-бутил, часто R представляет собой метил, этил, пропил или изопропил, например, метил.
Обычно, когда R является арилом, он представляет собой фенил или нафтил, например, фенил. Примеры R, когда он является алкиларилом, включают фенил, замещенный одним или несколькими алкильными группами, например, группами, выбранными из метила, этила, пропила, изопропила, бутила, изобутила, втор-бутила, т-бутила и т.п. Примеры R, когда он является арилалкилом, включают, например, бензил, фенэтил, стирил, кумил, фенпропил и т.п.
В одном варианте осуществления R представляет собой метил, этил, пропил, изопропил, фенил или бензил, например, метил или фенил.
В некоторых вариантах осуществления, например, исходным материалом является соединение формулы (I), где R представляет собой метил, этил, пропил, изопропил, бензил или фенил, M является Al, Zn или Ca, и p равно 2 или 3. В одном конкретном варианте осуществления R представляет собой метил, этил, пропил, изопропил или фенил, p=3, и M является Al; в другом конкретном варианте осуществления R представляет собой метил, этил, пропил, изопропил или фенил, p=2, и M является Zn или Ca, например, Ca.
Время, необходимое для конверсии соли фосфоновой кислоты формулы (I) в замедлитель горения данного изобретения, варьируется в зависимости от различных факторов, включая, например, химическую структуру исходной соли фосфоновой кислоты, температуру реакции, другие условия реакции и т.п. Например, применение более высоких температур может привести к более быстрой реакции. Предполагается, что во время реакции образуется вода, и наличие абсорбента воды или вакуума может также уменьшить время реакции. Устройство реактора, наличие других материалов в процессе нагревания и т.п. также могут влиять на время реакции.
Хорошей конверсии часто можно добиться путем нагревания соли фосфоновой кислоты формулы (I) при температурах, равных, например, не менее 200°C, 220°C, 250°C или выше, в течение периода, равного 20 часам или менее, обычно менее чем 12 часам. При определенных обстоятельствах время может быть чрезвычайно коротким, например, применение более высоких температур, например от 250°C до 400°C, или температур выше 400°C, реактор или условия с особо эффективной теплопередачей к исходному материалу могут значительно уменьшить время реакции, например, до менее чем 0,2 часа, 0,1 часа или 0,01 часа или меньше, при этом возможно время завершения реакции, равное секундам или короче.
Обычно полную конверсию до замедлителя горения данного изобретения можно осуществить путем нагревания исходной соли фосфоновой кислоты при температурах от 200°C до 400°C в течение времени от 0,01 или 0,2 до 20 часов, от 0,1 или 0,2 до 12 часов, или от 1 до 8 часов, хотя, как указывается выше, период времени полной конверсии зависит от температуры. Например, нагревание соли фосфоновой кислоты формулы (I) при температуре от 250°C до 400°C потребует менее 12 часов нагревания, например, от 1 до 8. Отличные результаты получают, когда исходную соль фосфоновой кислоты нагревают при температуре от 260°C до 340°C в течение 1-6 часов, например, в течение 2-6 часов.
Например, алюминиевую соль трис-[метилфосфоновой кислоты], т.е. водорастворимое соединение формулы (III), где R является метилом, нагревают при температуре от 250 до 320°C в течение 2-6 часов с образованием твердого материала, который, в отличие от исходного материала, нерастворим в воде и стабилен при температурах выше 400°C. Можно использовать более высокие температуры реакции, однако, как видно из примеров, нагрев при 280°C в течение 4 часов дает прекрасные результаты.
Таким же образом нагревание алюминиевой соли трис-[этилфосфоновой кислоты], т.е. соединения формулы (III), где R является этилом, или алюминиевой соли трис-[фенилфосфоновой кислоты], т.е. соединения формулы (III), где R является фенилом, в сходных условиях приводит к аналогичному материалу замедлителя горения, содержащему этил и фенил.
В общем случае выбранную соль металла и фосфоновой кислоты или смесь солей, используемых в качестве исходного материала, нагревают сами по себе, т.е. в отсутствие других материалов. Однако можно нагревать эти соли в присутствии, например, инертного носителя, другого замедлителя горения или других возможных добавок и т.п., хотя обычно следует избегать присутствия дополнительной воды, поскольку предполагается, что вода удаляется из исходного материала в ходе реакции. Например, исходные материалы можно смешивать с другими материалами замедлителя горения, стабилизаторами полимеров или другими известными добавками к полимерам перед нагреванием до температур выше 200°C. Термическое преобразование солей также может происходить в присутствии небольших количеств полимера, используемого в качестве инертного носителя, однако, следует с осторожностью избегать случаев, когда другие материалы могут оказывать нежелательное воздействие на конверсию исходной соли. Например, полимер или другой материал могут плавиться при температурах реакции и образовывать покрытие на соли, или даже реагировать с солью, приводя к нежелательным последствиям.
Во многих вариантах осуществления соединение формулы (I) подвергают термической обработке в отсутствие других компонентов. Если в ходе реакции присутствует полимер или другой инертный носитель, то его количество меньше количества соли металла и фосфоновой кислоты, например, менее чем 50% масс. или менее чем 25% масс. от общей массы комбинации соли металла и фосфоновой кислоты и полимера, обычно менее чем 10% масс., например, менее чем 5% масс. или 0-2% масс. Поскольку предполагается, что соль формулы (I) высвобождает воду в ходе реакции, то рекомендуется избегать нагревания соли выше 200°C при наличии материала, нестабильного в присутствии воды при высоких температурах, включая полимеры, способные к гидролизу.
Согласно настоящему изобретению, соль металла и фосфоновой кислоты формулы (I) термически преобразуется в другой, более термически стабильный материал замедлителя горения до его введения в основную массу полимера, предназначенного к огнезащите. В отличие от солей формулы (I), которые также известны в качестве замедлителей горения, настоящие замедлители горения стабильны при температурах переработки выше 200°C и не подвержены реакции, которая может отрицательно повлиять на, например, полимеры, такие как сложные полиэфиры и полиамиды, которые содержат связи, способные участвовать в реакции или расщепляться.
Например, полиалкиленфталаты, полиамиды и многие другие полимеры, полученные поликонденсацией, перерабатывают при высоких температурах. При высоких температурах соли формулы (I) подвергаются реакциям, при которых, судя по всему, выделяется вода, что может привести к гидролизу сложноэфирной или амидной связи, вызывая разрыв цепи и снижение молекулярной массы, а также желаемых физических свойств. В примере сравнения 1 была предпринята попытка компаундировать соль формулы (I) со стеклонаполненным полиамидом при повышенной температуре, приводящей к деструкции в полимере. В то время как по-прежнему неизвестно, является ли выделение воды во время термообработки солей формулы (I) причиной наблюдаемой деструкции, тем не менее, замедлители горения изобретения из примеров 1, 2 и 3 удалось внести в тот же стеклонаполненный полиамид без какой-либо очевидной деструкции.
Замедлитель горения данного изобретения можно применять с разнообразными другими замедлителями горения, синергическими добавками или вспомогательными веществами замедлителя горения, как известно в данной области техники. Например, замедлитель горения данного изобретения можно вводить в составы с одним или несколькими материалами, выбранными из:
технического углерода, графита, углеродных нанотрубок, силиконов; простого полифениленового эфира (PPE), фосфиноксидов или полифосфиноксидов, например, бензильных фосфиноксидов, полибензильных фосфиноксидов и подобных им;
меламина, производных и продуктов конденсации меламина, солей меламина, таких как, но не ограничиваясь ими, цианурат меламина, борат меламина, фосфаты меламина, фосфаты меламина-металла и т.п.;
неорганических соединений, включая глины, соли металлов, такие как гидроксиды, оксиды, гидраты оксидов, бораты, карбонаты, сульфаты, фосфаты, фосфиты, гипофосфиты, силикаты, смешанные соли металлов и т.п., например, тальк и другие силикаты магния, силикат кальция, алюмосиликат, алюмосиликат в виде полых трубочек (DRAGONITE), карбонат кальция, карбонат магния, сульфат бария, сульфат кальция, галлуазит или фосфат бора, молибдат кальция, расслоенный вермикулит, станнат цинка, гидроксистаннат цинка, сульфид цинка и борат цинка, молибдат цинка (KEMGARD 911A/В), фосфат цинка (KEMGARD 981), оксид или гидроксид магния, оксид алюминия, оксид/гидроксид алюминия (бемит), алюминия тригидрат, оксид кремния, оксид олова, оксид и гидрат оксида сурьмы (III и V), оксид титана и оксид или гидрат оксида цинка, оксид циркония и/или гидроксид циркония и подобные им.
Если не указано иное, в контексте данной заявки термин "фосфат" при использовании в качестве компонента "фосфатной соли", такой как фосфат металла, фосфат меламина, фосфат меламина-металла и т.п., означает фосфат, гидрофосфат, дигидрофосфат, пирофосфат, полифосфат или анион или полианион продуктов конденсации фосфорной кислоты.
Подобным образом, если не указано иное, в контексте данной заявки термин "фосфит" при использовании в качестве компонента "фосфитной соли", такой как фосфит металла и т.п., означает фосфит или гидрофосфит.
Замедлитель горения данного изобретения можно также вводить в составы с другими замедлителями горения, такими как
галогенированные замедлители горения, замедлители горения на основе алкил- или арилфосфиноксидов, замедлители горения на основе алкил- или арилфосфатов, алкил- или арилфосфонаты, алкил- или арилфосфинаты и соли алкил- или арилфосфиновой кислоты. В одном определенном варианте осуществления предложена синергическая смесь замедлителя горения данного изобретения и фосфиновой соли формулы (II), например, трис(диалкилфосфинат) алюминия.
Таким образом, во многих вариантах осуществления полимерная композиция с пониженной горючестью согласно данному изобретению включает полимер (а), замедлитель горения (b) и, кроме того, включает (с) один или несколько дополнительных замедлителей горения, и/или одну или несколько синергических добавок или вспомогательных веществ замедлителя горения.
Например, в некоторых вариантах осуществления полимерная композиция с пониженной горючестью содержит один или несколько дополнительных замедлителей горения, например, галогенированные замедлители горения, замедлители горения на основе фосфиноксидов, алкил- или арилфосфонаты или соли алкил- или арилфосфинатов, например, трис(диалкилфосфинат) алюминия, такой как трис(диэтилфосфинат) алюминия.
В некоторых вариантах осуществления полимерная композиция с пониженной горючестью содержит одну или несколько синергических добавок или вспомогательных веществ замедлителя горения, например, меламин, производные и продукты конденсации меламина, соли меламина, фосфиноксиды и полифосфиноксиды, соли металлов, такие как гидроксиды, оксиды, гидраты оксидов, бораты, фосфаты, фосфиты, силикаты и подобные им, например, гидрофосфит алюминия, фосфат мелема- или меламина-металла, например, фосфат меламина-металла, где металл включает алюминий, магний или цинк. В определенных вариантах осуществления один или несколько дополнительных замедлителей горения, синергических добавок или вспомогательных веществ замедлителя горения включают трис(диалкилфосфинат) алюминия, гидрофосфит алюминия, простой полиариловый эфир, замещенный метилендифенилфосфиноксидом, ксилиленбис(дифенилфосфиноксид), 4,4'-бис(дифенилфосфинилметил)-1,1'-бифенил, этилен-бис-1,2-бис-(9,10-дигидро-9-окси-10-фосфафенантрен-10-оксид)этан, мелем или пирофосфат димеламина-цинка.
Один определенный вариант осуществления относится к синергической смеси, содержащей замедлитель горения настоящего изобретения и трис(диэтилфосфинат) алюминия.
Например, замедлитель горения настоящего изобретения можно объединять с дополнительным замедлителем горения, синергической добавкой или вспомогательным веществом в весовом соотношении в пределах от 100:1 до 1:100 из расчета веса замедлителя горения изобретения к общему весу дополнительного замедлителя горения, синергической добавки и вспомогательного вещества. В зависимости от дополнительного замедлителя горения, синергической добавки или вспомогательного вещества, отличные результаты можно получить, используя весовое соотношение в пределах от 10:1 до 1:10 из расчета веса замедлителя горения к общему весу дополнительного замедлителя горения, синергической добавки и/или вспомогательного вещества, например, весовые соотношения в пределах от 7:1 до 1:7, от 6:1 до 1:6, от 4:1 до 1:4, от 3:1 до 1:3 и от 2:1 до 1:2 используют для получения полезного результата. Замедлитель горения изобретения обычно представляет собой основной компонент в такой комбинации, например, при соотношении от 10:1 до 1,2:1 или при соотношении от 7:1 до 2:1 в расчете на вес материала замедлителя горения данного изобретения к общему весу дополнительного замедлителя горения, синергической добавки и/или вспомогательного вещества, но замедлитель горения изобретения также может быть меньшим компонентом в смеси, например, при соотношении от 1:10 до 1:1,2 или при соотношении от 1:7 до 1:2 замедлителя горения к дополнительному замедлителю горения, синергической добавке и/или вспомогательному веществу.
Полимерная композиция с пониженной горючестью по данному изобретению также обычно содержит один или несколько общепринятых стабилизаторов или других добавок, часто встречающихся в данном уровне техники, таких как фенольные антиоксиданты, затрудненные аминовые светостабилизаторы (HALS), поглотители УФ излучения, фосфиты, фосфониты, соли щелочных металлов и жирных кислот, гидротальциты, оксиды металлов, бораты, эпоксидированное соевое масло, гидроксиламины, оксиды третичных аминов, лактоны, продукты термической реакции оксидов третичных аминов, тиосинергисты, основные добавочные стабилизаторы, например, меламин, мелем и т.п., поливинилпирролидон, дициандиамид, триаллилцианурат, производные мочевины, производные гидразина, амины, полиамиды, полиуретаны, гидротальциты, соли щелочных металлов и соли щелочноземельных металлов и высших жирных кислот, например, стеарат Ca, стеароиллактат кальция, лактат кальция, стеарат Zn, октоат Zn, стеарат Mg, рицинолеат Na и пальмират K, пирокатехинат сурьмы или пирокатехинат цинка, зародышеобразователи, просветляющие средства и т.п.
Также могут присутствовать другие добавки, например, пластификаторы, смазки, эмульгаторы, пигменты, красители, оптические отбеливатели, другие антипирены, антистатические средства, порообразователи, добавки для предотвращения образования капель, например ПТФЭ, и подобные им.
По желанию полимер может включать наполнители и армирующие материалы, например, карбонат кальция, силикаты, стекловолокно, тальк, каолин, слюду, сульфат бария, оксиды и гидроксиды металлов, технический углерод и графит. Такие наполнители и армирующие материалы часто могут присутствовать в относительно высоких концентрациях, включая составы, где весовая доля наполнителя или армирующего материала составляет свыше 50% масс. в расчете на вес конечной композиции. Более типично весовая доля наполнителей и армирующих материалов составляет от 5 до 50%, например, от 10 до 40% или от 15 до 30% масс. в расчете на общий вес полимерной композиции.
ПРИМЕРЫ
Сравнительный пример 1
К раствору 96,0 г метилфосфоновой кислоты (1,00 моль) в 210 мл дистиллированной воды медленно добавляют 54,1 г этоксида алюминия (0,334 моль) в атмосфере азота. Реакционную смесь затем перемешивают при комнатной температуре в течение 16 ч. Раствор затем концентрируют и сушат при 100°C в вакууме с получением прозрачного, бесцветного твердого вещества. Термический анализ, как показано на фиг.1, указывает на потерю одного моля воды, начиная с температуры примерно 250°C. Элементный анализ: 29,8% P, 9,0% Al; расчетные значения 29,8% P, 8,7% Al.
20 частей соли и 30 частей стекла компаундировали в 50 частей полиамида 66, используя прибор Haake Rheocord 90, оснащенный отмеряющей головкой Brabender, состоящей из 3-х частей. Во время компаундинга наблюдали уменьшение крутящего момента, что могло означать деструкцию полимера, приведшую к материалу, напоминающему сырую газету, который при охлаждении становился хрупким, а после размола - пылящим. Анализ компаундированного материала, который был непригоден для формования, методами гель-проникающей хроматографии (ГПХ) и дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) предоставил дополнительное свидетельство произошедшей деструкции.
Пример 1 - Замедлитель горения из соли алюминия и метилфосфоновой кислоты, ЗГ-INV1
К охлажденному раствору 48,0 г метилфосфоновой кислоты (500 ммоль) в 210 мл дистиллированной воды медленно добавляют 27,0 г этоксида алюминия (167 ммоль) в атмосфере азота. Реакционной смеси затем дают нагреться до комнатной температуры и перемешивают в течение 16 ч. Раствор затем концентрируют и сушат при 100°C в вакууме с получением прозрачного, бесцветного твердого вещества. Термический анализ указывает на потерю одного моля воды, начиная с температуры 250°C. Бесцветное твердое вещество нагревали в течение 4 ч при 280°C, получая беловатое твердое вещество, стабильное при температуре >400°C, как показано на фиг.2. Элементный анализ: 31,5% P, 9,0% Al.
Сравнительный пример 2
К перемешиваемому раствору 37,9 г этилфосфоновой кислоты (344 ммоль) в 150 мл дистиллированной воды добавляют раствор 27,7 г хлорида алюминия гексагидрата (115 ммоль) в 150 мл дистиллированной воды. Раствор затем концентрируют под вакуумом для удаления воды и HCl. После сушки при 130°C в вакуумном сушильном шкафу получают белый порошок. Термический анализ указывает на потерю одного моля воды, начиная с температуры примерно 200°C. Элементный анализ: 25,0% P, 6,9% Al.
20 частей соли и 30 частей стекла компаундировали в 50 частей полиамида 66, используя прибор Haake Rheocord 90. Во время всего компаундинга наблюдали низкий крутящий момент, что могло означать деструкцию полимера, а к концу перемешивания отмечали вспучивание состава из смесительной емкости, что привело к получению вспененного из-за выделения газов материала, который при охлаждении становился хрупким, а после размола - пылящим. Анализ компаундированного материала, который был непригоден для формования, методами ГПХ и ДСК предоставил дополнительное свидетельство произошедшей деструкции.
Пример 2 - Замедлитель горения из соли алюминия и этилфосфоновой кислоты, ЗГ-INV2:
К перемешиваемому раствору 149,5 г этилфосфоновой кислоты (1,36 моль) в 500 мл дистиллированной воды добавляют раствор 109,3 г хлорида алюминия гексагидрата (,453 моль) в 250 мл дистиллированной воды. Раствор затем концентрируют и сушат при 130°C под вакуумом для удаления воды и HCl. Термический анализ указывает на потерю одного моля воды, начиная с температуры 180°C. После нагревания высушенной соли в течение 3 ч при 225°C получали белый порошок, стабильный при температуре до примерно 400°C. Элементный анализ: 27,3% P, 7,6% Al.
Пример 3 - Замедлитель горения из соли кальция и этилфосфоновой кислоты, ЗГ-INV3:
К перемешиваемому раствору 52,1 г этилфосфоновой кислоты (473 ммоль) в 250 мл дистиллированной воды медленно добавляют 17,5 г гидроксида кальция (236 ммоль). Раствор затем концентрируют и сушат при 100°C под вакуумом. Термический анализ указывает на потерю одного моля воды, начиная с температуры 220°C. После нагревания высушенной соли в течение 3 ч при 290°C получали белый порошок, стабильный при температуре >400°C. Элементный анализ: 25,3% P, 16,3% Са.
Составы, содержащие замедлители горения из примеров 1, 2 и 3 и различные синергические добавки, компаундировали в полиамид 66 вместе со стеклом, используя прибор Haake Rheocord 90, и формовали пластины размером 1/16 дюйма, используя BabyPlast Mini-Molder, которые затем исследовали по стандартной методике теста на вертикальное горение UL 94. Составы смесей и результаты приведены в таблице 1 ниже.
Таблица 1 Данные по ЗГ |
||||||||||||
Состав | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 |
Найлон 66 | 56,3 | 45 | 53,8 | 57,5 | 50,7 | 53 | 50,3 | 51,7 | 46,3 | 53,8 | 54,4 | 45 |
Стекло | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 |
ЗГ-INV1 | 13,7 | 25 | 13,7 | 10 | 13,7 | 13,7 | 13,7 | 13,7 | 13,7 | 13,7 | ||
ЗГ-INV2 | 15,6 | |||||||||||
ЗГ-INV3 | 15 | |||||||||||
SYN1 | 2,5 | 2,5 | ||||||||||
SYN2 | 5,6 | |||||||||||
SYN3 | 3,3 | |||||||||||
SYN4 | 6 | |||||||||||
SYN5 | 4,6 | |||||||||||
SYN6 | 10 | |||||||||||
SYN7 | 2,5 | |||||||||||
SYN8 | 10 | |||||||||||
UL 94 | V-1 | V-0 | V-0 | V-1 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-1 | V-0 | V-0 |
Синергические добавки, используемые в составах ЗГ:
SYN1: Трис(диэтилфосфинат) алюминия, Exolit® OP 1230
SYN2: Простой полиариловый эфир, замещенный метилендифенилфосфиноксидом
SYN3: п-Ксилиленбис(дифенилфосфиноксид)
SYN4: 4,4'-бис(дифенилфосфинилметил)-1,1'-бифенил
SYN5: 1,2-бис-(9,10-дигидро-9-окси-10-фосфафенантрен-10-оксид)этан
SYN6: Мелем, Delacal® NFR HP
SYN7: Гидрофосфит алюминия
SYN8: Пирофосфат димеламина-цинка, Safire® 400
Claims (31)
1. Полимерная композиция с пониженной горючестью, содержащая:
а) термопластичный полимер,
b) от 1 до 50 мас.% из расчета на общую массу полимерной композиции материала замедлителя горения, полученного способом, включающим нагревание при температуре 200°C или выше в течение периода от 0,01 до 20 ч одного или нескольких соединений формулы (I)
где R представляет собой незамещенный C1-12 алкил;
М представляет собой металл, который представляет собой Mg, Ca, Zn, Al или Sn;
y является числом 2 или 3, таким образом, М(+)y представляет собой катион металла, где (+)y указывает на номинальный заряд, присваиваемый катиону, и p является числом 2 или 3.
2. Полимерная композиция с пониженной горючестью по п. 1, где M в формуле (I) представляет собой Al или Са.
3. Полимерная композиция с пониженной горючестью по п. 1, где в формуле (I) R представляет собой незамещенный C1-6 алкил.
4. Полимерная композиция с пониженной горючестью по п. 3, где R представляет собой метил, этил, пропил или изопропил.
5. Полимерная композиция с пониженной горючестью по п. 4, где M в формуле (I) представляет собой Al или Са.
6. Полимерная композиция с пониженной горючестью по п. 1 или 5, где термопластичный полимер включает одно или несколько веществ из следующих: полиолефиновый гомополимер, полиолефиновый сополимер, каучук, сложный полиэфир, полиуретан, полисульфон, полиимид, полифениленовый эфир, стирольный полимер, стирольный сополимер, поликарбонат, акриловый полимер, полиамид, полиацеталь или их смесь.
7. Полимерная композиция с пониженной горючестью по п. 1, где термопластичный полимер включает одно или несколько веществ из следующих: смесь полифениленовый эфир/стирольная смола, сополимер акрилонитрил-бутадиен-стирол (ABS), смесь поливинилхлорид/ABS, ABS, содержащий метакрилонитрил, ABS, содержащий α-метилстирол, сложный полиэфир/ABS, поликарбонат/ABS, ударопрочный сложный полиэфир или ударопрочный полистирол.
8. Полимерная композиция с пониженной горючестью по п. 6, где термопластичный полимер включает одно или несколько веществ из следующих: стирольный полимер, полиолефин, сложный полиэфир, поликарбонат, полиамид или полиуретан.
9. Полимерная композиция с пониженной горючестью по п. 6, где термопластичный полимер дополнительно содержит армирующий материал.
10. Полимерная композиция с пониженной горючестью по п. 8, где термопластичный полимер включает полиалкилентерефталат, ударопрочный полистирол (HIPS) или полиамид, причем указанный термопластичный полимер необязательно дополнительно содержит армирующий материал.
11. Полимерная композиция с пониженной горючестью по п. 10, где термопластичный полимер включает полибутилентерефталат, полиэтилентерефталат, стеклонаполненный полибутилентерефталат, стеклонаполненный полиэтилентерефталат, термопластичный полиамид или стеклонаполненный термопластичный полиамид.
12. Полимерная композиция с пониженной горючестью по п. 11, где термопластичный полиамид или стеклонаполненный термопластичный полиамид включают найлон 46, найлон 4T, сополимер найлон 6T/66 или найлон 9T.
13. Полимерная композиция с пониженной горючестью по п. 1, дополнительно включающая (с) один или несколько дополнительных замедлителей горения и/или одну или несколько синергических добавок или вспомогательных веществ замедлителя горения.
14. Полимерная композиция с пониженной горючестью по п. 13, включающая один или несколько дополнительных замедлителей горения, где данные один или несколько дополнительных замедлителей горения включают галогенированные замедлители горения, замедлители горения на основе алкил- или арилфосфиноксидов, замедлители горения на основе алкил- или арилфосфатов, алкил- или арилфосфонаты, алкил- или алкиларилфосфинаты, или соли алкил- или арилфосфиновой кислоты.
15. Полимерная композиция с пониженной горючестью по п. 14, где один или несколько дополнительных замедлителей горения включают трис(диалкилфосфинат) алюминия.
16. Полимерная композиция с пониженной горючестью по п. 13, включающая одну или несколько синергических добавок или вспомогательных веществ замедлителя горения, где одна или несколько синергических добавок или вспомогательных веществ замедлителя горения включают меламин, производные меламина, продукты конденсации меламина, соли меламина, фосфиноксиды и полифосфиноксиды, или гидроксиды, оксиды, гидраты оксидов, бораты, фосфаты, фосфиты или силикаты металлов.
17. Полимерная композиция с пониженной горючестью по п. 16, где одна или несколько синергических добавок или вспомогательных веществ замедлителя горения включают гидрофосфит алюминия, бензильные фосфиноксиды, полибензильные фосфиноксиды, фосфат мелема- или меламина-металла, где металл включает алюминий, цинк или магний.
18. Полимерная композиция с пониженной горючестью по п. 13, включающая (с) один или несколько дополнительных замедлителей горения, синергических добавок или вспомогательных веществ замедлителя горения, где данные один или несколько дополнительных замедлителей горения, синергических добавок или вспомогательных веществ замедлителя горения включают трис(диалкилфосфинат) алюминия, гидрофосфит алюминия, простой полиарилэфир, замещенный метилендифенилфосфиноксидом, ксилиленбис(дифенилфосфиноксид), 1,2-бис-(9,10-дигидро-9-окси-10-фосфафенантрен-10-оксид)этан, 4,4′-бис(дифенилфосфинилметил)-1,1′-бифенил, мелем или пирофосфат димеламина-цинка.
19. Способ снижения горючести термопластичного полимера, включающий нагревание при температуре 200°C или выше одного или более чем одного соединения формулы (I)
где R представляет собой незамещенный C1-12 алкил;
М представляет собой металл, который представляет собой Mg, Ca, Zn, Al или Sn;
y является числом 2 или 3, таким образом, М(+)y представляет собой катион металла, где (+)y указывает на номинальный заряд, присваиваемый катиону, и
p является числом 2 или 3,
с получением материала замедлителя горения, с последующим внесением материала замедлителя горения в полимерную смолу, необязательно с одним или несколькими дополнительными замедлителями горения, синергическими добавками или вспомогательными веществами замедлителя горения.
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201361857741P | 2013-07-24 | 2013-07-24 | |
US61/857,741 | 2013-07-24 | ||
US14/337,500 | 2014-07-22 | ||
US14/337,500 US9745449B2 (en) | 2013-07-24 | 2014-07-22 | Phosphorus containing flame retardants |
PCT/US2014/047754 WO2015013370A1 (en) | 2013-07-24 | 2014-07-23 | Phosphorus containing flame retardants |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2015122179A RU2015122179A (ru) | 2017-08-29 |
RU2015122179A3 RU2015122179A3 (ru) | 2018-04-02 |
RU2673088C2 true RU2673088C2 (ru) | 2018-11-22 |
Family
ID=52391030
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2015122179A RU2673088C2 (ru) | 2013-07-24 | 2014-07-23 | Фосфорсодержащие замедлители горения |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9745449B2 (ru) |
EP (1) | EP2885308B1 (ru) |
JP (1) | JP6113295B2 (ru) |
KR (1) | KR102249957B1 (ru) |
CN (1) | CN104736549B (ru) |
ES (1) | ES2728009T3 (ru) |
HU (1) | HUE044283T2 (ru) |
IL (1) | IL243726B (ru) |
IN (1) | IN2015DN02621A (ru) |
PL (1) | PL2885308T3 (ru) |
RU (1) | RU2673088C2 (ru) |
WO (1) | WO2015013370A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2804662C2 (ru) * | 2018-12-20 | 2023-10-03 | Ленксесс Корпорейшн | Способ получения легко обрабатываемого, термически устойчивого, фосфорсодержащего огнестойкого материала |
Families Citing this family (32)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9765204B2 (en) | 2013-07-24 | 2017-09-19 | Lanxess Solutions Us Inc. | Halogen free high temperature polyamide compositions comprising phosphorus containing flame retardants |
US9752011B2 (en) * | 2013-07-24 | 2017-09-05 | Lanxess Solutions Us Inc. | Phosphorus containing flame retardants |
ES2893373T3 (es) * | 2014-07-22 | 2022-02-08 | Lanxess Corp | Retardantes de llama con contenido en fósforo |
ES2845930T3 (es) * | 2015-01-09 | 2021-07-28 | Lanxess Corp | Estabilización de proceso de composiciones poliméricas que comprenden retardadores de la llama que contienen fósforo |
US9752009B2 (en) * | 2015-01-26 | 2017-09-05 | Lanxess Solutions Us Inc. | Flame retardant polymer compositions comprising heat treated phosphorus compounds and melam |
CN104774476B (zh) * | 2015-03-10 | 2018-03-09 | 广东生益科技股份有限公司 | 含磷阻燃组合物以及使用它的含磷聚苯醚树脂组合物、预浸料和层压板 |
US9534108B2 (en) | 2015-03-13 | 2017-01-03 | Chemtura Corporation | Flame retardant epoxy resins comprising phosphorus containing flame retardants |
US10723747B2 (en) * | 2015-09-29 | 2020-07-28 | Nan Ya Plastics Corporation | Low DK phosphorous containing hardener useful for halogen free, flame retardant polymers and use |
CN107189427A (zh) * | 2017-06-24 | 2017-09-22 | 镇江严彦气体有限公司 | 一种阻燃聚合物组合物 |
CN111315810A (zh) | 2017-10-17 | 2020-06-19 | 塞拉尼斯销售德国有限公司 | 阻燃剂聚酰胺组合物 |
CN108000998A (zh) * | 2017-10-20 | 2018-05-08 | 安徽皖江云众创空间管理有限公司 | 空间租赁用阻燃隔断墙的制备方法 |
CN107903414A (zh) * | 2017-10-20 | 2018-04-13 | 安徽皖江云众创空间管理有限公司 | 空间租赁用阻燃隔断墙 |
CN107938940B (zh) * | 2017-10-20 | 2020-04-21 | 安徽皖江云众创空间管理有限公司 | 空间租赁用阻燃隔断墙 |
CN107955208B (zh) * | 2017-10-20 | 2019-10-29 | 宿州滋原科技咨询有限公司 | 阻燃抑烟剂及其制备方法 |
CN107938885B (zh) * | 2017-10-20 | 2019-07-19 | 芜湖易法网络科技有限公司 | 空间租赁用阻燃隔断墙的制备方法 |
CN107903413A (zh) * | 2017-10-20 | 2018-04-13 | 安徽皖江云众创空间管理有限公司 | 空间租赁用阻燃隔断墙 |
KR102094604B1 (ko) * | 2018-06-30 | 2020-03-30 | 대한유리공업(주) | 방화수지 조성물 |
CN109082116B (zh) * | 2018-08-09 | 2020-04-21 | 江苏利思德新材料有限公司 | 利用烷基亚磷酸金属盐提高热塑性聚合物或其复合物的高温热稳定方法 |
AU2019403247A1 (en) | 2018-12-20 | 2021-06-10 | Lanxess Corporation | Method for preparing readily processable, thermally-stable, phosphorus-containing flame retardant material |
CN113166426B (zh) | 2018-12-20 | 2023-03-10 | 朗盛公司 | 含磷阻燃剂的制备方法及其在聚合物组合物中的用途 |
CA3238716A1 (en) | 2019-10-18 | 2021-04-22 | Lanxess Corporation | Method of preparing phosphorus-containing flame retardants and their use in polymer compositions |
CN111423579B (zh) * | 2020-03-27 | 2022-10-14 | 河南城建学院 | 一种阻燃尼龙树脂及其制备方法 |
CN116034132A (zh) | 2020-06-17 | 2023-04-28 | 朗盛公司 | 用于与热塑性塑料一起使用的组合的阻燃剂和稳定剂 |
CA3186970A1 (en) | 2020-06-17 | 2021-12-23 | Lanxess Corporation | Antimony trioxide free flame retardant polymer composition |
MX2022016431A (es) | 2020-06-17 | 2023-01-30 | Lanxess Corp | Retardante de llama y estabilizante combinados para usar con termoplásticos. |
CN113460984B (zh) * | 2020-10-22 | 2022-08-23 | 江苏利思德新材料有限公司 | 一种结晶型亚磷酸铝及其制备方法和应用 |
KR102506479B1 (ko) | 2020-10-28 | 2023-03-07 | (주) 삼진정밀 | 수도배관용 재난대비 차단밸브 시스템 |
CN112961362A (zh) * | 2020-10-29 | 2021-06-15 | 广东广山新材料股份有限公司 | 一种聚合型阻燃剂及其制备方法和应用 |
CN113462020B (zh) * | 2020-11-06 | 2022-04-26 | 江苏利思德新材料有限公司 | 具有双峰热失重分解特征的基于亚磷酸铝的复合体及其制备和应用 |
AU2022396132A1 (en) | 2021-11-26 | 2024-07-11 | Lanxess Corporation | Flame retardant and synergist combined for use with thermoplastics |
CA3238291A1 (en) * | 2021-12-29 | 2023-07-06 | Aleksey ISAROV | Moisture resistant polymer formulations containing phosphorus-based flame retardants |
CN115160645B (zh) * | 2022-07-13 | 2023-10-03 | 塔里木大学 | 一种蛭石复配阻燃材料的制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3894986A (en) * | 1972-10-25 | 1975-07-15 | Hoechst Ag | Flame resistant thermoplastic polyesters |
US4972011A (en) * | 1986-05-09 | 1990-11-20 | Ciba-Geigy Corporation | Flame retardant polymer composition containing phosphonic acid salts |
EA006401B1 (ru) * | 2001-07-16 | 2005-12-29 | Исле Фирестоп Лимитед | Замедлитель горения полимерных материалов |
RU2411265C1 (ru) * | 2009-08-18 | 2011-02-10 | Виталий Ильич Крыштоб | Способ получения огнестойких поливинилхлоридных материалов |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1668883A1 (de) | 1968-01-25 | 1971-02-11 | Dynamit Nobel Ag | Verfahren zur Herstellung von halogenierten Estern der Phosphorsaeuren |
DE3833977A1 (de) | 1988-10-06 | 1990-04-26 | Bayer Ag | Addukte aus phosphonaten und aminen und deren verwendung zum vorbeugenden brandschutz |
DE3912552A1 (de) * | 1989-04-17 | 1990-10-18 | Bayer Ag | Waermebestaendige schaumstoffe, deren herstellung und verwendung |
DE4430932A1 (de) | 1994-08-31 | 1996-03-07 | Hoechst Ag | Flammgeschützte Polyesterformmasse |
DE19614424A1 (de) | 1996-04-12 | 1997-10-16 | Hoechst Ag | Synergistische Flammschutzmittel-Kombination für Polymere |
ES2254053T3 (es) | 1999-01-30 | 2006-06-16 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Combinacion de agentes ignifugantes para polimeros termoplasticos. |
DE19933901A1 (de) | 1999-07-22 | 2001-02-01 | Clariant Gmbh | Flammschutzmittel-Kombination |
DE10014593C2 (de) | 2000-03-27 | 2002-06-27 | Clariant Gmbh | Halogenfreier, flammwidriger Polyurethanhartschaum und ein Verfahren zu seiner Herstellung |
JP2006507400A (ja) * | 2002-11-21 | 2006-03-02 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | ホスホン酸金属塩及び窒素含有の化合物を含む難燃剤組成物 |
ES2379361T3 (es) | 2004-03-30 | 2012-04-25 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Composición de resina de ácido poliláctico |
DE102005036653A1 (de) | 2005-08-04 | 2007-02-08 | Lanxess Deutschland Gmbh | Flammschutzmittelzubereitung |
TWI477507B (zh) * | 2009-05-12 | 2015-03-21 | Nissan Chemical Ind Ltd | 膦酸金屬鹽微粒子之製造方法 |
DE102010048025A1 (de) | 2010-10-09 | 2012-04-12 | Clariant International Ltd. | Flammschutzmittel- Stabilisator-Kombination für thermoplastische Polymere |
US9475933B2 (en) | 2010-12-22 | 2016-10-25 | Icl-Ip America Inc. | Antimony trioxide free flame retardant thermoplastic composition |
-
2014
- 2014-07-22 US US14/337,500 patent/US9745449B2/en active Active
- 2014-07-23 CN CN201480002786.9A patent/CN104736549B/zh active Active
- 2014-07-23 RU RU2015122179A patent/RU2673088C2/ru active
- 2014-07-23 PL PL14750274T patent/PL2885308T3/pl unknown
- 2014-07-23 IN IN2621DEN2015 patent/IN2015DN02621A/en unknown
- 2014-07-23 EP EP14750274.4A patent/EP2885308B1/en active Active
- 2014-07-23 KR KR1020157010456A patent/KR102249957B1/ko active IP Right Grant
- 2014-07-23 JP JP2015539971A patent/JP6113295B2/ja active Active
- 2014-07-23 ES ES14750274T patent/ES2728009T3/es active Active
- 2014-07-23 HU HUE14750274 patent/HUE044283T2/hu unknown
- 2014-07-23 WO PCT/US2014/047754 patent/WO2015013370A1/en active Application Filing
-
2016
- 2016-01-21 IL IL243726A patent/IL243726B/en active IP Right Grant
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3894986A (en) * | 1972-10-25 | 1975-07-15 | Hoechst Ag | Flame resistant thermoplastic polyesters |
US4972011A (en) * | 1986-05-09 | 1990-11-20 | Ciba-Geigy Corporation | Flame retardant polymer composition containing phosphonic acid salts |
EA006401B1 (ru) * | 2001-07-16 | 2005-12-29 | Исле Фирестоп Лимитед | Замедлитель горения полимерных материалов |
RU2411265C1 (ru) * | 2009-08-18 | 2011-02-10 | Виталий Ильич Крыштоб | Способ получения огнестойких поливинилхлоридных материалов |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2804662C2 (ru) * | 2018-12-20 | 2023-10-03 | Ленксесс Корпорейшн | Способ получения легко обрабатываемого, термически устойчивого, фосфорсодержащего огнестойкого материала |
RU2812784C1 (ru) * | 2018-12-20 | 2024-02-02 | Ленксесс Корпорейшн | Способ получения фосфорсодержащих огнестойких средств и их применение в композициях полимеров |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PL2885308T3 (pl) | 2020-03-31 |
CN104736549B (zh) | 2019-03-08 |
ES2728009T3 (es) | 2019-10-21 |
HUE044283T2 (hu) | 2019-10-28 |
US20150031805A1 (en) | 2015-01-29 |
JP2016500746A (ja) | 2016-01-14 |
IN2015DN02621A (ru) | 2015-09-18 |
CN104736549A (zh) | 2015-06-24 |
KR20160037128A (ko) | 2016-04-05 |
IL243726B (en) | 2019-07-31 |
EP2885308B1 (en) | 2019-04-10 |
IL243726A0 (en) | 2016-04-21 |
RU2015122179A (ru) | 2017-08-29 |
WO2015013370A1 (en) | 2015-01-29 |
RU2015122179A3 (ru) | 2018-04-02 |
JP6113295B2 (ja) | 2017-04-12 |
KR102249957B1 (ko) | 2021-05-11 |
US9745449B2 (en) | 2017-08-29 |
EP2885308A1 (en) | 2015-06-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2673088C2 (ru) | Фосфорсодержащие замедлители горения | |
EP3172217B1 (en) | Phosphorus containing flame retardants | |
KR102479657B1 (ko) | 열 처리된 인 화합물 및 멜람을 포함하는 난연성 중합체 조성물 | |
KR102350006B1 (ko) | 인함유 난연제를 포함하는 중합체 조성물의 안정화 방법 | |
US9752011B2 (en) | Phosphorus containing flame retardants | |
CN107189427A (zh) | 一种阻燃聚合物组合物 | |
CA2911457C (en) | Phosphorus containing flame retardants | |
US20220081536A1 (en) | Method For Preparing Readily Processable, Thermally-Stable, Phosphorus-Containing Flame Retardant Material | |
RU2804662C2 (ru) | Способ получения легко обрабатываемого, термически устойчивого, фосфорсодержащего огнестойкого материала |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD4A | Correction of name of patent owner | ||
PC43 | Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions |
Effective date: 20210310 |