JP2001097921A - フェニルエステルの製造方法 - Google Patents
フェニルエステルの製造方法Info
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ベンゼンとカルボン酸と分子状酸素を特定の
触媒の存在下に液相で反応させるにあたり、高い活性を
維持し、パラジウムの溶出が抑制された工業的に有利な
フェニルエステルの製造方法を提供する。 【解決手段】 ベンゼンとカルボン酸と分子状酸素を反
応させてフェニルエステルを製造するにあたり、反応系
中に水を供給しながら反応させる。
触媒の存在下に液相で反応させるにあたり、高い活性を
維持し、パラジウムの溶出が抑制された工業的に有利な
フェニルエステルの製造方法を提供する。 【解決手段】 ベンゼンとカルボン酸と分子状酸素を反
応させてフェニルエステルを製造するにあたり、反応系
中に水を供給しながら反応させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ベンゼンとカルボ
ン酸と分子状酸素を特定の触媒の存在下に反応させて、
高収率でフェニルエステルを製造する方法に関する。
ン酸と分子状酸素を特定の触媒の存在下に反応させて、
高収率でフェニルエステルを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ベンゼンとカルボン酸と分子状酸素を特
定の触媒の存在下に反応させて、フェニルエステルを製
造する方法はよく知られており、触媒として貴金属を用
いて気相又は液相において検討された例が報告されてい
る。主触媒としてはパラジウムが最もよく知られてお
り、さらにそれのみでは有効でない金属を助触媒として
添加する方法も知られている。
定の触媒の存在下に反応させて、フェニルエステルを製
造する方法はよく知られており、触媒として貴金属を用
いて気相又は液相において検討された例が報告されてい
る。主触媒としてはパラジウムが最もよく知られてお
り、さらにそれのみでは有効でない金属を助触媒として
添加する方法も知られている。
【０００３】例えば、金属触媒を用いた例としては、特
公昭４６−３３０２４号公報には、ベンゼン、飽和脂肪
族カルボン酸及び分子状酸素からなる混合物を、パラジ
ウム金属とパラジウムと白金との組から選ばれた少なく
とも１員の金属の存在下に反応させる方法が開示されて
いる。また特公昭４８−１８２１９号公報には、パラジ
ウムと白金との組から選ばれた少なくとも１員の金属
に、元素態ビスムス又はテルルを混合共存させた触媒を
用いる方法が開示されている。さらに特公昭５５−１５
４５５号公報には、パラジウム又はパラジウム化合物
と、カドミウム、亜鉛、ウラン、錫、鉛、アンチモン、
ビスマス、テルル及びタリウムそれぞれの化合物一者又
は以上とからなる触媒を用い、硝酸の存在下に液相反応
させる方法が開示されている。
公昭４６−３３０２４号公報には、ベンゼン、飽和脂肪
族カルボン酸及び分子状酸素からなる混合物を、パラジ
ウム金属とパラジウムと白金との組から選ばれた少なく
とも１員の金属の存在下に反応させる方法が開示されて
いる。また特公昭４８−１８２１９号公報には、パラジ
ウムと白金との組から選ばれた少なくとも１員の金属
に、元素態ビスムス又はテルルを混合共存させた触媒を
用いる方法が開示されている。さらに特公昭５５−１５
４５５号公報には、パラジウム又はパラジウム化合物
と、カドミウム、亜鉛、ウラン、錫、鉛、アンチモン、
ビスマス、テルル及びタリウムそれぞれの化合物一者又
は以上とからなる触媒を用い、硝酸の存在下に液相反応
させる方法が開示されている。
【０００４】また、特公昭５６−２１４６３号公報、特
開昭５２−２７０８９号公報、特開昭５２−７７８９２
号公報、特開昭５２−１３０４９４号公報には、パラジ
ウム及びアンチモンに活性促進剤としてアルカリ金属の
塩を添加した触媒が開示されている。
開昭５２−２７０８９号公報、特開昭５２−７７８９２
号公報、特開昭５２−１３０４９４号公報には、パラジ
ウム及びアンチモンに活性促進剤としてアルカリ金属の
塩を添加した触媒が開示されている。
【０００５】さらに、金属化合物を触媒として用いた例
としては、特公昭５０−３４５４４号公報には、白金、
パラジウム、ロジウム、ルテニウム、イリジウム及びオ
スミウムの中から選ばれた貴金属の酸化物、水酸化物、
酢酸塩又は硝酸塩の少なくとも一種とアルカリ金属の硝
酸塩の少なくとも一種を組み合わせた触媒を使用する方
法が開示されている。また特開昭４８−４４３９公報に
は、（ａ）パラジウム金属又はその化合物の少なくとも
１種と、（ｂ）硝酸、亜硝酸又はこれらの金属塩の少な
くとも１種、又は（ａ）、（ｂ）成分に金属カルボン酸
塩の少なくとも１種を加えた触媒を用いる方法が開示さ
れている。さらに特公平２−１３６５３公報には、酢酸
パラジウムと酢酸アンチモンと、クロム、ニッケル、マ
ンガン及び鉄からなる群から選ばれる少なくとも１種の
酢酸塩とからなる触媒を用いる方法が開示されている。
としては、特公昭５０−３４５４４号公報には、白金、
パラジウム、ロジウム、ルテニウム、イリジウム及びオ
スミウムの中から選ばれた貴金属の酸化物、水酸化物、
酢酸塩又は硝酸塩の少なくとも一種とアルカリ金属の硝
酸塩の少なくとも一種を組み合わせた触媒を使用する方
法が開示されている。また特開昭４８−４４３９公報に
は、（ａ）パラジウム金属又はその化合物の少なくとも
１種と、（ｂ）硝酸、亜硝酸又はこれらの金属塩の少な
くとも１種、又は（ａ）、（ｂ）成分に金属カルボン酸
塩の少なくとも１種を加えた触媒を用いる方法が開示さ
れている。さらに特公平２−１３６５３公報には、酢酸
パラジウムと酢酸アンチモンと、クロム、ニッケル、マ
ンガン及び鉄からなる群から選ばれる少なくとも１種の
酢酸塩とからなる触媒を用いる方法が開示されている。
【０００６】しかしながら、これら従来の方法ではベン
ゼンとカルボン酸と分子状酸素を特定の触媒の存在下に
液相で反応させて、フェニルエステルを製造する際、パ
ラジウム金属が原料液に溶出し、触媒活性が経時的に低
下するという問題点がある。パラジウムは高価な貴金属
であるので、そのロスは経済的に大きな負担である。ま
た、後段にパラジウムの回収工程を設ける場合には、プ
ロセスも煩雑になる。さらに、工業的な観点から、経時
的な活性の低下はそれを補償する運転を行わなければな
らないことを意味し、大きな問題点になる。
ゼンとカルボン酸と分子状酸素を特定の触媒の存在下に
液相で反応させて、フェニルエステルを製造する際、パ
ラジウム金属が原料液に溶出し、触媒活性が経時的に低
下するという問題点がある。パラジウムは高価な貴金属
であるので、そのロスは経済的に大きな負担である。ま
た、後段にパラジウムの回収工程を設ける場合には、プ
ロセスも煩雑になる。さらに、工業的な観点から、経時
的な活性の低下はそれを補償する運転を行わなければな
らないことを意味し、大きな問題点になる。
【０００７】一方、反応液に可溶な金属塩を触媒として
用いる方法は、後段において金属塩の回収工程を設ける
必要があり、さらに反応の進行とともに、例えば、パラ
ジウム化合物の場合には、パラジウム化合物が金属とし
て反応器内に析出してしまう問題点がある。この場合で
も触媒活性が経時的に低下し、パラジウムのロスが経済
的な負担となる。
用いる方法は、後段において金属塩の回収工程を設ける
必要があり、さらに反応の進行とともに、例えば、パラ
ジウム化合物の場合には、パラジウム化合物が金属とし
て反応器内に析出してしまう問題点がある。この場合で
も触媒活性が経時的に低下し、パラジウムのロスが経済
的な負担となる。
【０００８】そこで、特開昭６３−１７４９５０公報に
は、パラジウムとビスマス及び／又は鉛を触媒として用
い、液相反応させる方法において、可溶性のビスマス又
は鉛の化合物を反応系に共存させることが開示されてい
る。同公報には、可溶性のビスマス又は鉛化合物が、触
媒に担持されている金属状態のビスマス又は鉛の溶出を
防止し、主触媒であるパラジウムの溶出が抑制され、そ
の結果、活性維持に効果があると記載されている。
は、パラジウムとビスマス及び／又は鉛を触媒として用
い、液相反応させる方法において、可溶性のビスマス又
は鉛の化合物を反応系に共存させることが開示されてい
る。同公報には、可溶性のビスマス又は鉛化合物が、触
媒に担持されている金属状態のビスマス又は鉛の溶出を
防止し、主触媒であるパラジウムの溶出が抑制され、そ
の結果、活性維持に効果があると記載されている。
【０００９】しかしながら、この方法においても、反応
系への可溶性ビスマス又は鉛化合物の添加量が多く、フ
ェニルエステルの分離精製工程において、これらの化合
物を結晶として回収する工程が必要であることから、プ
ロセスとして煩雑になり、実用的ではない。
系への可溶性ビスマス又は鉛化合物の添加量が多く、フ
ェニルエステルの分離精製工程において、これらの化合
物を結晶として回収する工程が必要であることから、プ
ロセスとして煩雑になり、実用的ではない。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の課題に
鑑みてなされたものであり、その目的は、ベンゼンとカ
ルボン酸と分子状酸素をパラジウム触媒の存在下に液相
で反応させてフェニルエステルを製造するに際し、パラ
ジウムの溶出を抑制し、高い活性を維持して、より安定
にフェニルエステルを製造する方法を提供することであ
る。
鑑みてなされたものであり、その目的は、ベンゼンとカ
ルボン酸と分子状酸素をパラジウム触媒の存在下に液相
で反応させてフェニルエステルを製造するに際し、パラ
ジウムの溶出を抑制し、高い活性を維持して、より安定
にフェニルエステルを製造する方法を提供することであ
る。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者は、前述のよう
な従来技術の課題を解決するため、鋭意検討した。その
結果、パラジウム触媒の存在下に、ベンゼンとカルボン
酸と分子状酸素を反応させてフェニルエステルを製造す
るにあたり、反応系中に水を供給しながら反応させる
と、従来法よりもパラジウム金属の原料液への溶出が抑
制され、触媒活性の経時的な低下が抑制できることを見
出し本発明を完成するに至った。
な従来技術の課題を解決するため、鋭意検討した。その
結果、パラジウム触媒の存在下に、ベンゼンとカルボン
酸と分子状酸素を反応させてフェニルエステルを製造す
るにあたり、反応系中に水を供給しながら反応させる
と、従来法よりもパラジウム金属の原料液への溶出が抑
制され、触媒活性の経時的な低下が抑制できることを見
出し本発明を完成するに至った。
【００１２】即ち本発明は、パラジウム触媒の存在下
に、ベンゼンとカルボン酸と分子状酸素を反応させてフ
ェニルエステルを製造するにあたり、反応系中に水を供
給しながら反応させることを特徴とするフェニルエステ
ルの製造方法である。
に、ベンゼンとカルボン酸と分子状酸素を反応させてフ
ェニルエステルを製造するにあたり、反応系中に水を供
給しながら反応させることを特徴とするフェニルエステ
ルの製造方法である。
【００１３】以下、本発明をさらに詳細に説明する。
【００１４】本発明の方法において、触媒としては、従
来公知のパラジウム触媒が使用できる。主触媒はパラジ
ウム金属である。また、触媒に助触媒を添加して使用し
ても良い。助触媒としては従来公知の元素を用いること
ができ、例えば金、銀、銅、鉄、マンガン、カドミウ
ム、亜鉛、ウラン、錫、タリウム、鉛、ビスマス、アン
チモン、テルル等が例示できる。パラジウムとそれらの
比率は通常用いられる比率で良く、パラジウム１に対し
て０．０１〜２０、好ましくは０．０２〜１０である。
来公知のパラジウム触媒が使用できる。主触媒はパラジ
ウム金属である。また、触媒に助触媒を添加して使用し
ても良い。助触媒としては従来公知の元素を用いること
ができ、例えば金、銀、銅、鉄、マンガン、カドミウ
ム、亜鉛、ウラン、錫、タリウム、鉛、ビスマス、アン
チモン、テルル等が例示できる。パラジウムとそれらの
比率は通常用いられる比率で良く、パラジウム１に対し
て０．０１〜２０、好ましくは０．０２〜１０である。
【００１５】パラジウム触媒を調製する際のパラジウム
の原料は特に制限はなく、例えばパラジウム金属、ヘキ
サクロロパラジウム酸アンモニウム、ヘキサクロロパラ
ジウム酸カリウム、ヘキサクロロパラジウム酸ナトリウ
ム、テトラクロロパラジウム酸アンモニウム、テトラク
ロロパラジウム酸カリウム、テトラクロロパラジウム酸
ナトリウム、テトラブロモパラジウム酸カリウム、酸化
パラジウム、塩化パラジウム、臭化パラジウム、ヨウ化
パラジウム、硝酸パラジウム、硫酸パラジウム、酢酸パ
ラジウム、ジニトロサルファイトパラジウム酸カリウ
ム、クロロカルボニルパラジウム、ジニトロジアンミン
パラジウム、テトラアンミンパラジウム塩化物、テトラ
アンミンパラジウム硝酸塩、ｃｉｓ−ジクロロジアミン
パラジウム、ｔｒａｎｓ−ジクロロジアミンパラジウ
ム、ジクロロ（エチレンジアミン）パラジウム、テトラ
シアノパラジウム酸カリウム、パラジウムアセチルアセ
トナート等を例示できる。
の原料は特に制限はなく、例えばパラジウム金属、ヘキ
サクロロパラジウム酸アンモニウム、ヘキサクロロパラ
ジウム酸カリウム、ヘキサクロロパラジウム酸ナトリウ
ム、テトラクロロパラジウム酸アンモニウム、テトラク
ロロパラジウム酸カリウム、テトラクロロパラジウム酸
ナトリウム、テトラブロモパラジウム酸カリウム、酸化
パラジウム、塩化パラジウム、臭化パラジウム、ヨウ化
パラジウム、硝酸パラジウム、硫酸パラジウム、酢酸パ
ラジウム、ジニトロサルファイトパラジウム酸カリウ
ム、クロロカルボニルパラジウム、ジニトロジアンミン
パラジウム、テトラアンミンパラジウム塩化物、テトラ
アンミンパラジウム硝酸塩、ｃｉｓ−ジクロロジアミン
パラジウム、ｔｒａｎｓ−ジクロロジアミンパラジウ
ム、ジクロロ（エチレンジアミン）パラジウム、テトラ
シアノパラジウム酸カリウム、パラジウムアセチルアセ
トナート等を例示できる。
【００１６】本発明の方法において、触媒は、好ましく
はそれ自体反応に不活性な担体に担持されて使用され
る。好ましい担体としては、活性炭やシリカを例示でき
る。担体を使用するときのパラジウムの担持量は、担体
の重量に対して、０．０１〜１０重量％、好ましくは
０．１〜５重量％である。これより少ないと実質的な反
応速度を得られず、また、これより多いと経済的に不利
となる。
はそれ自体反応に不活性な担体に担持されて使用され
る。好ましい担体としては、活性炭やシリカを例示でき
る。担体を使用するときのパラジウムの担持量は、担体
の重量に対して、０．０１〜１０重量％、好ましくは
０．１〜５重量％である。これより少ないと実質的な反
応速度を得られず、また、これより多いと経済的に不利
となる。
【００１７】本発明に使用される触媒の調製方法は特に
限定されることはなく、担体に触媒成分を担持させるた
めの従来公知の方法、例えば、いわゆる含浸法、イオン
交換法、沈着法、混練法等が例示できる。
限定されることはなく、担体に触媒成分を担持させるた
めの従来公知の方法、例えば、いわゆる含浸法、イオン
交換法、沈着法、混練法等が例示できる。
【００１８】含浸法で調製する場合、例えば、助触媒を
用いる場合には、パラジウム原料と助触媒成分の原料を
同時に溶解して含浸担持しても良く、いずれか一方を含
浸担持した後、残りの原料を含浸担持しても良い。
用いる場合には、パラジウム原料と助触媒成分の原料を
同時に溶解して含浸担持しても良く、いずれか一方を含
浸担持した後、残りの原料を含浸担持しても良い。
【００１９】担体に触媒成分を担持した後、含浸法又は
イオン交換法における公知の方法に従ってデカンテーシ
ョン、濾過、加熱又は減圧加熱等の操作で溶媒を除去す
る。溶媒を除去後、乾燥するにあたり、加熱乾燥、減圧
乾燥等を用いることができる。
イオン交換法における公知の方法に従ってデカンテーシ
ョン、濾過、加熱又は減圧加熱等の操作で溶媒を除去す
る。溶媒を除去後、乾燥するにあたり、加熱乾燥、減圧
乾燥等を用いることができる。
【００２０】乾燥後、還元を行うが、その前に焼成を行
っても良い。焼成を行う場合には、酸素又は窒素、ヘリ
ウム、アルゴン等で希釈した酸素、さらには空気を用い
て通常２００〜７００℃で行われる。
っても良い。焼成を行う場合には、酸素又は窒素、ヘリ
ウム、アルゴン等で希釈した酸素、さらには空気を用い
て通常２００〜７００℃で行われる。
【００２１】触媒への還元は、従来公知の方法が用いら
れる。例えば、還元剤として水素、一酸化炭素、エチレ
ン、又はメタノール等を用いた気相還元法や、ヒドラジ
ン水和物、ホルマリン又はギ酸等を用いた液相還元法が
使用できる。気相還元法の場合、還元温度は１００〜７
００℃、好ましくは、２００〜６００℃で行われる。
れる。例えば、還元剤として水素、一酸化炭素、エチレ
ン、又はメタノール等を用いた気相還元法や、ヒドラジ
ン水和物、ホルマリン又はギ酸等を用いた液相還元法が
使用できる。気相還元法の場合、還元温度は１００〜７
００℃、好ましくは、２００〜６００℃で行われる。
【００２２】本発明の方法において、反応系中に水を供
給しながら反応させることは必須である。水の供給量
は、ベンゼンとカルボン酸の比によって異なるため、一
概に規定できないが、カルボン酸に対して重量比で０．
０５以下共存させながら反応させることが好ましい。ま
た本発明の方法において、水の供給方法は特に限定され
るものではなく、例えば、原料液中に上記範囲になるよ
うに水を混合して反応系中に供給しても良い。
給しながら反応させることは必須である。水の供給量
は、ベンゼンとカルボン酸の比によって異なるため、一
概に規定できないが、カルボン酸に対して重量比で０．
０５以下共存させながら反応させることが好ましい。ま
た本発明の方法において、水の供給方法は特に限定され
るものではなく、例えば、原料液中に上記範囲になるよ
うに水を混合して反応系中に供給しても良い。
【００２３】本発明の方法に用いられるカルボン酸は、
炭素原子が１０個以下のカルボン酸であるが、好ましく
は、酢酸、プロピオン酸等の低級カルボン酸である。
炭素原子が１０個以下のカルボン酸であるが、好ましく
は、酢酸、プロピオン酸等の低級カルボン酸である。
【００２４】ベンゼンとカルボン酸の比率は自由に変え
ることができる。好ましいベンゼン／カルボン酸比は、
モル比で１／０．１〜１／１００の範囲であれば良い。
ることができる。好ましいベンゼン／カルボン酸比は、
モル比で１／０．１〜１／１００の範囲であれば良い。
【００２５】本発明の方法において、ベンゼン、カルボ
ン酸及び分子状酸素の反応は、触媒の存在下、液相の状
態で行われる。本発明において液相とは、触媒の表面が
原料液で覆われていることを意味し、反応方法は特に限
定されない。例えば、固定床流通型反応器、回分式反応
器、懸濁床等を用いることができる。
ン酸及び分子状酸素の反応は、触媒の存在下、液相の状
態で行われる。本発明において液相とは、触媒の表面が
原料液で覆われていることを意味し、反応方法は特に限
定されない。例えば、固定床流通型反応器、回分式反応
器、懸濁床等を用いることができる。
【００２６】使用する触媒量は、反応方法により異なる
ため一律には規定できないが、経済性を勘案すると、例
えば、固定床の場合、単位触媒体積、単位時間当たりの
ベンゼンとカルボン酸の合計供給量（ＬＨＳＶ）とし
て、０．１〜５０ｈ-1の範囲、好ましくは０．１〜３０
ｈ-1となる触媒量が好ましく、また、懸濁床の場合に
は、触媒濃度は、原料に対し０．０５〜３０重量％の範
囲が好ましい。
ため一律には規定できないが、経済性を勘案すると、例
えば、固定床の場合、単位触媒体積、単位時間当たりの
ベンゼンとカルボン酸の合計供給量（ＬＨＳＶ）とし
て、０．１〜５０ｈ-1の範囲、好ましくは０．１〜３０
ｈ-1となる触媒量が好ましく、また、懸濁床の場合に
は、触媒濃度は、原料に対し０．０５〜３０重量％の範
囲が好ましい。
【００２７】反応温度は１００〜３００℃、好ましくは
１００〜２５０℃である。
１００〜２５０℃である。
【００２８】反応圧力は、反応温度で触媒表面が原料液
で覆われていれば良く、好ましくは１０〜１００気圧で
ある。
で覆われていれば良く、好ましくは１０〜１００気圧で
ある。
【００２９】本発明においては、酸素を酸化剤として用
いる。酸素は、窒素、ヘリウム、アルゴン等の不活性ガ
スで希釈しても良く、空気も使用できる。酸素の供給量
は、反応温度、触媒量等によって最適量が変わるが、触
媒を通過した位置でのガス組成が爆発範囲以下であれば
良い。
いる。酸素は、窒素、ヘリウム、アルゴン等の不活性ガ
スで希釈しても良く、空気も使用できる。酸素の供給量
は、反応温度、触媒量等によって最適量が変わるが、触
媒を通過した位置でのガス組成が爆発範囲以下であれば
良い。
【００３０】反応時間は、反応温度、圧力、触媒量等の
設定の仕方、又は反応方法によって変わるため一概にそ
の範囲を決めることは困難であるが、懸濁床での回分
式、半回分式の場合、０．５時間以上が必要である。ま
た、懸濁床による連続式反応、又は、固定床連続式反応
においては、滞留時間は０．０３〜１０時間であれば良
い。
設定の仕方、又は反応方法によって変わるため一概にそ
の範囲を決めることは困難であるが、懸濁床での回分
式、半回分式の場合、０．５時間以上が必要である。ま
た、懸濁床による連続式反応、又は、固定床連続式反応
においては、滞留時間は０．０３〜１０時間であれば良
い。
【００３１】
【発明の効果】本発明の方法によれば、パラジウム触媒
の存在下に、ベンゼンとカルボン酸と分子状酸素を反応
させてフェニルエステルを製造するにあたり、反応系中
に水を供給しながら反応させることによって、原料液に
パラジウム金属が溶出することを抑制でき、触媒活性の
経時的な低下を抑制できるため、工業的にも極めて有意
義である。
の存在下に、ベンゼンとカルボン酸と分子状酸素を反応
させてフェニルエステルを製造するにあたり、反応系中
に水を供給しながら反応させることによって、原料液に
パラジウム金属が溶出することを抑制でき、触媒活性の
経時的な低下を抑制できるため、工業的にも極めて有意
義である。
【００３２】
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
【００３３】調製例１ ８．２６ｗｔ％硝酸パラジウム水溶液７．２７ｇを秤量
し、テルル酸０．１３ｇ、蒸留水を加えて全量を２１ｍ
ｌとした。この水溶液に富士シリシア社製キャリアクト
Ｑ−３０を２０ｇ加えて含浸した。その後、５０℃で減
圧下乾燥して、１００℃で３時間真空乾燥、４００℃で
５時間空気焼成を経て、４００℃で５時間水素還元し
た。パラジウムのシリカに対する担持量は３ｗｔ％、テ
ルルのパラジウムに対する添加量は、モル比で１／１０
であった。
し、テルル酸０．１３ｇ、蒸留水を加えて全量を２１ｍ
ｌとした。この水溶液に富士シリシア社製キャリアクト
Ｑ−３０を２０ｇ加えて含浸した。その後、５０℃で減
圧下乾燥して、１００℃で３時間真空乾燥、４００℃で
５時間空気焼成を経て、４００℃で５時間水素還元し
た。パラジウムのシリカに対する担持量は３ｗｔ％、テ
ルルのパラジウムに対する添加量は、モル比で１／１０
であった。
【００３４】実施例１ 触媒の調製１の方法で調製した触媒１０ｍｌを内径１３
ｍｍのＳＵＳ３１６製の反応管に詰め、触媒層温度１９
０℃、反応圧力２０気圧で、ベンゼンと酢酸の等モル混
合液を２．２ｇ／ｍｉｎ、酸素を２７Ｎｍｌ／ｍｉｎ、
窒素を１８３Ｎｍｌ／ｍｉｎで連続的に供給して反応し
た。なお供給する原料液には、酢酸に対して水を重量比
で０．００４５となるように調整したものを用いた。
ｍｍのＳＵＳ３１６製の反応管に詰め、触媒層温度１９
０℃、反応圧力２０気圧で、ベンゼンと酢酸の等モル混
合液を２．２ｇ／ｍｉｎ、酸素を２７Ｎｍｌ／ｍｉｎ、
窒素を１８３Ｎｍｌ／ｍｉｎで連続的に供給して反応し
た。なお供給する原料液には、酢酸に対して水を重量比
で０．００４５となるように調整したものを用いた。
【００３５】反応開始後１時間目と１４０時間目に反応
生成物を捕集し、ガス成分と液成分に分離後、それぞれ
ガスクロマトグラフィーで分析した。その結果、１時間
目と１４０時間目の酢酸フェニルのＳＴＹはそれぞれ８
２ｇ／ｌ−ｃａｔ・ｈと３４ｇ／ｌ−ｃａｔ・ｈであ
り、１時間目の酢酸フェニルＳＴＹに対する１４０時間
目の酢酸フェニルＳＴＹの比（１４０ｈｒ／１ｈｒ）は
０．４１であった。
生成物を捕集し、ガス成分と液成分に分離後、それぞれ
ガスクロマトグラフィーで分析した。その結果、１時間
目と１４０時間目の酢酸フェニルのＳＴＹはそれぞれ８
２ｇ／ｌ−ｃａｔ・ｈと３４ｇ／ｌ−ｃａｔ・ｈであ
り、１時間目の酢酸フェニルＳＴＹに対する１４０時間
目の酢酸フェニルＳＴＹの比（１４０ｈｒ／１ｈｒ）は
０．４１であった。
【００３６】また、反応開始から１４０時間目までの反
応液中に溶出したパラジウム量を原子吸光分析法により
測定したところ、パラジウムの溶出量は、触媒に担持さ
れているパラジウムの総量に対して１．６％であった。
応液中に溶出したパラジウム量を原子吸光分析法により
測定したところ、パラジウムの溶出量は、触媒に担持さ
れているパラジウムの総量に対して１．６％であった。
【００３７】比較例１ 水を供給しないこと以外は実施例１と同様に反応を行っ
た。その結果、１時間目と１４０時間目の酢酸フェニル
のＳＴＹはそれぞれ６７ｇ／ｌ−ｃａｔ・ｈと１７ｇ／
ｌ−ｃａｔ・ｈであり、１時間目の酢酸フェニルＳＴＹ
に対する１４０時間目の酢酸フェニルＳＴＹの比（１４
０ｈｒ／１ｈｒ）は０．２５であった。
た。その結果、１時間目と１４０時間目の酢酸フェニル
のＳＴＹはそれぞれ６７ｇ／ｌ−ｃａｔ・ｈと１７ｇ／
ｌ−ｃａｔ・ｈであり、１時間目の酢酸フェニルＳＴＹ
に対する１４０時間目の酢酸フェニルＳＴＹの比（１４
０ｈｒ／１ｈｒ）は０．２５であった。
【００３８】また、反応開始から１４０時間目までの反
応液中に溶出したパラジウム量を原子吸光分析法により
測定したところ、パラジウムの溶出量は、触媒に担持さ
れているパラジウムの総量に対して３．４％であった。
応液中に溶出したパラジウム量を原子吸光分析法により
測定したところ、パラジウムの溶出量は、触媒に担持さ
れているパラジウムの総量に対して３．４％であった。
Claims (2)
- 【請求項１】 パラジウム触媒の存在下に、ベンゼンと
カルボン酸と分子状酸素を反応させてフェニルエステル
を製造するにあたり、反応系中に水を供給しながら反応
させることを特徴とするフェニルエステルの製造方法。 - 【請求項２】 反応系中に共存させる水の量が、カルボ
ン酸に対して重量比で０．０５以下であることを特徴と
する請求項１に記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27663199A JP2001097921A (ja) | 1999-09-29 | 1999-09-29 | フェニルエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27663199A JP2001097921A (ja) | 1999-09-29 | 1999-09-29 | フェニルエステルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001097921A true JP2001097921A (ja) | 2001-04-10 |
Family
ID=17572147
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27663199A Pending JP2001097921A (ja) | 1999-09-29 | 1999-09-29 | フェニルエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001097921A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005008561A (ja) * | 2003-06-19 | 2005-01-13 | Tosoh Corp | フェニルエステルの製造方法 |
-
1999
- 1999-09-29 JP JP27663199A patent/JP2001097921A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005008561A (ja) * | 2003-06-19 | 2005-01-13 | Tosoh Corp | フェニルエステルの製造方法 |
| JP4517594B2 (ja) * | 2003-06-19 | 2010-08-04 | 東ソー株式会社 | フェニルエステルの製造方法 |
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