JP2001096903A - インクジェット記録用紙及び該インクジェット記録用紙の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 光沢度や皮膜の造膜性を低下させることな
く、且つ、インク吸収速度が向上したインクジェット記
録用紙及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 支持体上に、ポリビニルアルコールと、
該ポリビニルアルコールに対して２５０〜８００重量％
の少なくとも１種の微粒子シリカとを含有するインク吸
収層形成用塗布液を塗布、乾燥後、１日以上加温する保
存工程を設けることを特徴とするインクジェット記録用
紙の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット記録
用紙（以下、単に記録用紙ともいう）及びインクジェッ
ト記録用紙の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年のインクジェット記録の飛躍的な技
術革新に伴い、プリント品質は銀塩写真で得られるプリ
ントに匹敵しつつある。インクジェット記録で得られる
プリント品質はプリンタ、インク、記録用紙の３つに依
存するが、画質面で見るならば前記のプリンタ、インク
の最近の技術革新が大きく、最終的なプリント品質につ
いては記録用紙の重要性が非常に高まってきている。

【０００３】一方で、インクジェット記録方法の高速化
も進んでおり、多数のインク液滴が短時間の間に記録用
紙の同一の部分に重ねて打ち込まれるようになってき
た。

【０００４】しかしながら、この高速化はインク液滴同
士の合体などによるビーディングが起こりやすくなり、
画像にマダラ状のムラ（マダラムラともいう）が起こり
やすくなるという問題点があった。

【０００５】従来、写真に近い画質を達成するいわゆる
フォトグレードのインクジェットプリントに用いられる
記録用紙として、紙支持体上にインク吸収層を設けた記
録用紙、或いは写真で用いられているポリオレフィンで
両面を被覆した紙支持体上にインク吸収層を設けた記録
用紙が知られている。

【０００６】前者は高いインク吸収性を示すが支持体が
吸水性であるが故にコックリング（シワ）を起こして高
画質を達成しにくく、また、一方、後者の例として、ポ
リエチレンで両面を被覆した紙支持体上に親水性バイン
ダーから主として構成される膨潤型インク吸収層を有す
るインクジェット記録用紙は記録後に写真に近い風合い
を与えるが、インク吸収層の耐水性が劣ったり、インク
吸収速度が遅いために高速記録した場合に上記記載のよ
うなマダラムラが生じやすい等の問題点があった。

【０００７】上記のような問題点を克服するために、例
えば、特開平１０−１１９４２３号に記載のような、少
量の親水性バインダーと多量の微粒子シリカを有する多
孔質層からなるインク吸収層を有するインクジェット記
録用紙を用いることにより、比較的速いインク吸収速度
が得られ、しかも適当な架橋剤が使用されているため
に、高い耐水性も同時に達成される技術が開発されてい
る。

【０００８】しかしながら、近年の高速化はめざまし
く、更に、迅速にインクを吸収することが要望されてい
る。

【０００９】多孔質被膜のインク吸収速度は、一般に多
孔質層の孔径に依存し、この孔径は通常は多孔質層が含
有する微粒子に依存する場合がある。すなわちより大粒
径の粒子を使用することで、より大きな径を有する細孔
を形成でき、インク吸収速度の改善がされる。

【００１０】また、粒子に対する親水性バインダーやカ
チオン性ポリマー等の親水性ポリマーの使用量を低下さ
せることにより吸収速度を向上させることが出来る。

【００１１】しかしながら、大粒径の粒子の使用は光沢
度の低下をもたらし、また、微粒子に対する親水性ポリ
マーの比率を低下させると皮膜の造膜性を低下させて膜
面にひび割れ状の故障を形成しやすくなる等の問題点が
あった。

【００１２】そこで、上記のような問題点の克服が要望
されていた。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、光沢
度や皮膜の造膜性を低下させることなく、且つ、インク
吸収速度が向上したインクジェット記録用紙及びその製
造方法を提供することである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は下記
の項目１〜２によって達成された。

【００１５】１．支持体上に、ポリビニルアルコール
と、該ポリビニルアルコールに対して２５０〜８００重
量％の少なくとも１種の微粒子シリカとを含有するイン
ク吸収層形成用塗布液を塗布、乾燥後、１日以上加温す
る保存工程を設けることを特徴とするインクジェット記
録用紙の製造方法。

【００１６】２．支持体上に、ポリビニルアルコール
と、該ポリビニルアルコールに対して２５０〜８００重
量％の少なくとも１種の微粒子シリカとを含有するイン
ク吸収層形成用塗布液を塗布、乾燥後、１日以上加温す
る保存工程を設けて製造されたことを特徴とするインク
ジェット記録用紙。

【００１７】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１８】本発明のインクジェット記録用紙の製造方
法について説明する。

【００１９】本発明においては、支持体上にポリビニル
アルコールと該ポリビニルアルコールに対して２５０〜
８００重量％の少なくとも１種の微粒子シリカとを含有
するインク吸収層形成用塗布液を塗布、乾燥後、１日以
上加温する保存工程を設けることが特徴である。

【００２０】製造工程において、１日以上加温する保存
工程を設けることにより、比較的短時間（例えば、イン
クジェット記録用紙を製造直後〜７日位の間）で使用す
る場合においても、インク吸収速度が著しく向上し、記
録時のマダラムラ等の故障のないインクジェット記録用
紙を製造することが出来るようになった。

【００２１】その理由としては、インク吸収層中のポリ
ビニルアルコールは塗布乾燥した状態からシリカ粒子表
面で結晶化し、インク溶媒に対する膨潤性が低下するこ
とから多孔質層の空隙がインク用の溶媒との接触時にポ
リビニルアルコールの膨潤作用で塞がれてしまうことが
軽減され、その結果、インク吸収速度が増加した為と推
定している。

【００２２】本発明に係る保存工程において、加温する
とは少なくとも３０℃以上に加温することを意味する。
また、加温する場合、雰囲気中の相対湿度は、９０％Ｒ
Ｈ以下であることが好ましく、更に好ましくは、２０〜
８０％ＲＨであり、特に好ましくは、２０〜７０％ＲＨ
である。

【００２３】例えば、加温する温度が３０℃の場合、保
存期間は７日以上が好ましく、更に好ましくは、通常２
週間以上であり、特に好ましくは３０日以上である。

【００２４】加温する温度が、３５℃〜４０℃の場合に
は、保存期間は３日以上が好ましく、更に好ましくは１
週間以上であり、特に好ましくは、３０日以上である。

【００２５】加温する温度を更に上昇させて５０℃以上
で行う場合には１日であれば通常実用上十分なインク吸
収速度の向上効果が得られるが、実際の生産の場におい
て多量の記録用紙を短時間に均一に加熱することは無理
なことが多い（例えばロールの巻き芯部と巻き外部分で
は昇温時間に大きな差が出ることなどによる）等の観点
から、加温する期間としては、３日以上が好ましい。

【００２６】昇温した状態での加熱時間の上限は特に制
限を受けないが通常は支持体やインク吸収層の黄変など
が生じることなどからは６ヶ月以内が好ましく、更に好
ましくは３ヶ月以内であり、生産コストの低減の観点か
らは、３０日以内が特に好ましい。

【００２７】本発明にインクジェット記録用紙に係るイ
ンク吸収層の塗布方式としては、ロールコーティング
法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティン
グ法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法ある
いは米国特許第２，６８１，２９４号記載のホッパーを
使用するエクストルージョンコート法が好ましく用いら
れる。

【００２８】インク吸収層を形成する塗布液を支持体上
に塗布した後、乾燥されて記録用紙を得るが、この際、
通常はロール状に巻かれた支持体上に塗布液を塗布し乾
燥後にロール状に再度巻き取られる。

【００２９】乾燥は、通常０〜１００℃の範囲で乾燥す
ることが好ましい。特に支持体がポリエチレンで被覆し
た紙支持体である場合、９０℃を越えるとポリオレフィ
ン樹脂が軟化して搬送を困難にしたり記録層表面の光沢
にムラが出たりするので９０℃以下で乾燥するのが好ま
しい。特に好ましい乾燥温度は２０〜７０℃である。

【００３０】上記のようにして乾燥して得られた記録用
紙はロール状またはシートに切断してから包装される。

【００３１】本発明のインクジェット記録用紙について
説明する。

【００３２】本発明のインクジェット記録用紙は、支持
体上に、ポリビニルアルコールと、該ポリビニルアルコ
ールに対して２５０〜８００重量％の少なくとも１種の
微粒子シリカとを含有するインク吸収層を有することを
特徴とする。

【００３３】本発明に係るインク吸収層は、単層構成で
も多層構成でもよいが、好ましくは多層構成であり、イ
ンク吸収層は支持体上の片面のみに設けられても良く、
両面に設けられても良い。この時両面に設けられるイン
ク吸収層は同じものであっても良く異なっていても良
い。また、上記インク吸収層の乾燥膜厚は通常２０〜６
０μｍであり、特に２５〜５５μｍが好ましい。

【００３４】更に、本発明に係るインク吸収層は無機微
粒子と少量の親水性ポリマーから形成される空隙層を有
する空隙型インク吸収層であることが好ましい。

【００３５】支持体上にインク吸収層を塗布するに当た
っては、表面と塗布層との間の接着強度を大きくする等
の目的で、支持体にコロナ放電処理や下引処理等を行う
ことが好ましい。

【００３６】本発明のインクジェト記録用紙が片面にの
みインク吸収層を有する場合、インク吸収層を有する側
と反対側にはカール防止や印字直後に重ね合わせた際の
くっつきやインク転写を更に向上させるために種々の種
類のバック層を設けることができる。

【００３７】バック層の構成は支持体の種類や厚み、表
側の構成や厚みによっても変わるが一般には親水性バイ
ンダーや疎水性バインダーが用いられる。バック層の厚
みは通常は０．１〜１０μｍの範囲である。

【００３８】また、バック層には他の記録用紙とのくっ
つき防止、筆記性改良、更にはインクジェット記録装置
内での搬送性改良のために表面を粗面化できる。粗面化
の為に、好ましく用いられるのは粒径が２〜２０μｍの
有機または無機の微粒子である。これらのバック層は予
め設けていても良く、本発明の塗布組成物を塗布した後
で設けてもよい。

【００３９】本発明に係るポリビリルアルコールとして
は、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリ
ビニルアルコールの他に、末端をカチオン変性したポリ
ビニルアルコールやアニオン性基を有するアニオン変性
ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコール等
を挙げることが出来る。

【００４０】ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られるポ
リビニルアルコールは平均重合度が３００以上のものが
造膜性の観点から好ましく用いられ、特に平均重合度が
１０００〜５０００のものが好ましく用いられる。

【００４１】ケン化度は７０〜１００％のものが好まし
いが、塗布乾燥後の加熱処理でインク吸収性を向上させ
るという観点からは８０〜１００％のものが特に好まし
い。

【００４２】カチオン変成したポリビニルアルコールと
しては、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載されて
いるような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム
塩基を主鎖または側鎖中に有するポリビニルアルコール
であり、カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体
と酢酸ビニルとの共重合体を加水分解することにより作
製することができる。

【００４３】カチオン性基を有するエチレン性不飽和単
量体としては、例えばトリメチル−（２−アクリルアミ
ド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライ
ド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメ
チルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイ
ミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ
−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、
ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、トリメチル−（３−メタクリルアミドプロピル）ア
ンモニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−
ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられ
る。

【００４４】カチオン変性ポリビニルアルコールのカチ
オン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニル（加水分解
されたものも含む）に対して０．１〜１０モル％、好ま
しくは０．２〜５モル％である。

【００４５】アニオン変性ポリビニルアルコールは例え
ば、特開平１−２０６０８８号に記載されているような
アニオン性基を有するポリビニルアルコール、特開昭６
１−２３７６８１号及び同６３−３０７９７９号に記載
されているような、ビニルアルコールと水溶性基を有す
るビニル化合物との共重合体及び特開平７−２８５２６
５号に記載されているような水溶性基を有する変性ポリ
ビニルアルコール等が挙げられる。

【００４６】また、ノニオン変性ポリビニルアルコール
としては、例えば、特開平７−９７５８号に記載されて
いるようなポリアルキレンオキサイド基をビニルアルコ
ールの一部に付加したポリビニルアルコール誘導体、特
開平８−２５７９５号に記載された疎水性基を有するビ
ニル化合物とビニルアルコールとのブロック共重合体等
が挙げられる。

【００４７】ポリビニルアルコールは重合度や変性の種
類違いなど２種類以上を併用することもできる。

【００４８】本発明に係る微粒子シリカとしては、気相
法により合成されたものあるいは湿式法により合成され
たいずれであっても使用することが出来る。

【００４９】本発明のインクジェット記録用紙において
は、上記記載のポリビニルアルコールに対する微粒子シ
リカの量は、重量比で２５０〜８００重量％にするのが
本発明の効果を得ることから必要である。

【００５０】本発明に係る微粒子シリカの含有量が２５
０重量％未満の場合には、ポリビニルアルコールの膨潤
作用により空隙が塞がれ易くなり、インク吸収速度が急
激に低下し、塗布乾燥後に加熱処理してもインク吸収速
度の増加は殆ど得られなくなる。一方８００重量％を越
えると皮膜の造膜性が低下して、ひび割れが悪化しやす
くなる。

【００５１】本発明においては、インクジェット記録用
紙が良好なインク吸収特性を示し、且つ、良好な皮膜物
性を示す為には、微粒子シリカのポリビニルアルコール
に対する比率は３００〜７００重量％が好ましい。ま
た、インク吸収層に用いられる微粒子シリカの使用量
は、記録用紙１ｍ²当たり５〜４０ｇが好ましく、特に
好ましくは、８〜３０ｇである。

【００５２】微粒子シリカは、皮膜中でその平均粒径が
３０〜２００ｎｍのものが高い光沢性の観点から好まし
く、特に４０〜１５０ｎｍのものが最も好ましい。

【００５３】微粒子シリカの粒径分布は多分散であって
も単分散であっても良いが、好ましくは単分散のものが
光沢性や後加熱によるインク吸収速度の向上効果の点か
ら好ましく、また、好ましい粒径分布は２以下、特に好
ましくは１．５以下である。

【００５４】ここで、粒径分布とは、下記のように定義
される。

【００５５】粒径分布＝ｒ／σ式中、ｒは１００個のシ
リカ粒子を測定したときの平均直径を表し、σはその標
準偏差を表す。測定は電子顕微鏡で観察した個々の粒子
の投影面積を円換算したときの直径として求めた。

【００５６】皮膜中における微粒子シリカは、１次粒子
の状態であっても、１次粒子が合体して２次粒子やバイ
ンダー等を含有する凝集体を形成したものであっても良
い。

【００５７】上記の微粒子シリカ以外には、例えば滑り
性を改良したり表面の筆記性を改良する目的で粒径が約
０．５μｍ以上の大粒径シリカを使用することもできる
が、この場合であっても光沢性を大きく損なわさせない
観点からこれらの大粒径シリカは全シリカの１０重量％
以下、好ましくは５重量％以下である。

【００５８】また、インク吸収層中には上記の微粒子シ
リカ以外に、有機または無機の微粒子を含ませていても
良い。

【００５９】有機微粒子としては、例えば、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、メチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、スチレン、ブタジエン、酢酸
ビニル、エチレン、ジビニルベンゼン、塩化ビニル、ビ
ニルエーテル等のモノマーを単独または共重合して得ら
れるポリマーラテックスなどが挙げられる。

【００６０】また無機微粒子としては、例えば、軽質炭
酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸
バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化
亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウ
ム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、
アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化
アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシ
ウム等の白色無機顔料等を挙げることが出来る。

【００６１】これらの有機または無機の微粒子を用いる
場合には、微粒子シリカに対して約２０重量％以下で用
いるのが好ましい。

【００６２】本発明に係るインク吸収層中には、保存時
の加温条件下においてインク吸収性を高めるために、且
つ、皮膜の造膜性を改善し、皮膜の強度を高めるため
に、ほう酸またはその塩を含有するのが好ましい。ほう
酸またはその塩としては、硼素原子を中心原子とする酸
素酸およびその塩のことを示し、具体的にはオルトほう
酸、メタほう酸、次ほう酸、四ほう酸、五ほう酸及び、
それらの塩である。

【００６３】ホウ酸またはその塩の使用量は、塗布液の
シリカやポリビニルアルコールの量により広範に変わり
得るが、ポリビニルアルコールに対して約１〜６０重量
％が好ましく、更に好ましくは５〜４０重量％である。

【００６４】本発明のインクジェット記録用紙に係るイ
ンク吸収層には上記以外の各種の添加剤を添加すること
が出来る。

【００６５】中でもカチオン媒染剤は印字後の耐水性や
耐湿性を改良するために好ましい。

【００６６】カチオン媒染剤としては第１級〜第３級ア
ミノ基および第４級アンモニウム塩基を有するポリマー
媒染剤が用いられるが、経時での変色や耐光性の劣化が
少ないこと、染料の媒染能が充分高いことなどから、第
４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好まし
い。

【００６７】好ましいポリマー媒染剤は上記第４級アン
モニウム塩基を有するモノマーの単独重合体やその他の
モノマーとの共重合体または縮重合体として得られる。

【００６８】別の好ましいカチオン性媒染剤としては、
特開平８−３４１６０号に記載された第４級アンモニウ
ム塩基を有するシランカップリング剤が挙げられる。こ
のシランカップリング剤はシリカ粒子のシラノール基と
反応して固定化する。

【００６９】上記以外に、例えば、特開昭５７−７４１
９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７
６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２
号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同
６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同
３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、アニ
オン、カチオンまたは非イオンの各種界面活性剤、特開
昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２
−２８００６９号、同６１−２４２８７１号および特開
平４−２１９２６６号等に記載されている界面活性剤、
蛍光増白剤、消泡剤、ジエチレングリコール等の潤滑
剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の
各種添加剤を含有させることもできる。

【００７０】本発明の記録用紙に用いられる支持体とし
ては紙支持体、プラスチックフィルム、或いは合成紙等
従来インクジェットで公知の任意の支持体を使用するこ
とが出来るが、支持体の耐水性やシワが無く高品位のプ
リントが得られることから非吸水性支持体が好ましく用
いられる。

【００７１】中でも透明または白色のポリエチレンテレ
フタレートフィルムや紙の両面をポリエチレンで被覆し
た紙支持体が安価で高平滑であることから好ましい。

【００７２】白色ポリエチレンテレフタレートフィルム
は樹脂中に少量の硫酸バリウム、酸化亜鉛、あるいは酸
化チタンなどの白色顔料を有するものである。

【００７３】透明または白色のポリエチレンテレフタレ
ートフィルムの厚みは用途により異なるが概ね７０〜２
５０μｍが好ましく用いられる。

【００７４】紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した
支持体に用いられるポリオレフィンとしてはポリエチレ
ンやポリプロピレンが好ましく用いられるが、ポリエチ
レンが特に好ましい。

【００７５】以下、特に好ましく用いられるポリエチレ
ンで両面を被覆した紙支持体について説明する。

【００７６】支持体に用いられる紙は、木材パルプを主
原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピ
レンなどの合成パルプあるいはナイロンやポリエステル
などの合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとして
はＬＢＫＰ，ＬＢＳＰ，ＮＢＫＰ，ＮＢＳＰ，ＬＤＰ，
ＮＤＰ，ＬＵＫＰ，ＮＵＫＰのいずれも用いることが出
来るが短繊維分の多いＬＢＫＰ，ＮＢＳＰ，ＬＢＳＰ，
ＮＤＰ，ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。但
し、ＬＢＳＰおよびまたはＬＤＰの比率は１０重量％以
上、７０重量％以下が好ましい。

【００７７】上記パルプは不純物の少ない化学パルプ
（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いら
れ、又、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも
有用である。

【００７８】紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダ
イマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チ
タンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、
ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポ
リエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級
アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加することが出
来る。

【００７９】抄紙に使用するパルプの濾水度はＣＳＦの
規定で２００〜５００ｃｃが好ましく、また、叩解後の
繊維長がＪＩＳ−Ｐ−８２０７に規定される２４メッシ
ュ残分重量％と４２メッシュ残分の重量％との和が３０
〜７０％が好ましい。なお、４メッシュ残分の重量％は
２０重量％以下であることが好ましい。

【００８０】紙の坪量は５０〜２５０ｇが好ましく、特
に７０〜２００ｇが本発明の効果を得る観点から好まし
い。紙の厚さは５０〜２１０μｍが好ましい。

【００８１】紙は抄紙段階または抄紙後にカレンダー処
理して高平滑性を与えることも出来る。紙密度は０．７
〜１．２ｇ／ｍ²（ＪＩＳ−Ｐ−８１１８）が一般的で
ある。更に原紙剛度はＪＩＳ−Ｐ−８１４３に規定され
る条件で２０〜２００ｇが好ましい。

【００８２】紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良
く、表面サイズ剤としては前記原紙中添加できるサイズ
と同様のサイズ剤を使用できる。

【００８３】紙のｐＨはＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定さ
れた熱水抽出法により測定された場合、５〜９であるこ
とが好ましい次に、この紙の両面を被覆するポリオレフ
ィン樹脂について説明する。

【００８４】この目的で用いられるポリオレフィン樹脂
としてはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチ
レン、エチレン、プロピレンを主体とする共重合体など
のポリオレフィン類が好ましいが、ポリエチレンが特に
好ましい。

【００８５】以下、特に好ましく用いられるポリエチレ
ンについて説明する。

【００８６】紙表面および裏面を被覆するポリエチレン
は、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）および
／または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが他
のＬＬＤＰＥ（リニアローデンシティポリエチレン）や
ポリプロピレン等も一部使用することが出来る。

【００８７】特にインク吸収層を塗布する側のポリエチ
レン層は写真用印画紙で広く行われているようにルチル
またはアナターゼ型の酸化チタンをポリエチレン中に添
加し、不透明度および白色度を改良したものが好まし
い。酸化チタン含有量はポリエチレンに対して概ね３〜
２０重量％、好ましくは４〜１３重量％である。

【００８８】ポリエチレン層中には白地の調整を行うた
めの耐熱性の高い顔料や蛍光増白剤を添加することが出
来る。

【００８９】着色顔料としては、群青、紺青、コバルト
ブルー、フタロシアニンブルー、マンガンブルー、セル
リアン、タングステンブルー、モリブデンブルー、アン
スラキノンブルー等が挙げられる。

【００９０】蛍光増白剤としては、ジアルキルアミノク
マリン、ビスジメチルアミノスチルベン、ビスメチルア
ミノスチルベン、４−アルコキシ−１，８−ナフタレン
ジカルボン酸−Ｎ−アルキルイミド、ビスベンズオキサ
ゾリルエチレン、ジアルキルスチルベンなどが挙げられ
る。

【００９１】紙の含水率は概ね３〜１０重量％であるこ
とが好ましい。

【００９２】ポリエチレン被覆紙は光沢紙として用いる
ことも、また、ポリエチレンを紙表面上に溶融押し出し
てコーティングする際にいわゆる型付け処理を行って通
常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目面を形
成した物も本発明で使用できる。

【００９３】紙の表裏のポリエチレンの使用量はインク
吸収層の膜厚やバック層を設けた後で低湿および高湿下
でのカールを最適化するように選択されるが、一般には
インク吸収層を塗布する側のポリエチレン層が２０〜４
０μｍ、バック層側が１０〜３０μｍの範囲である。

【００９４】また、支持体の両面にインク吸収層を塗布
した記録用紙である場合には表裏のポリエチレンの厚み
は実質的に等しくするのがカールの点で好ましい。

【００９５】更に上記ポリエチレン被覆紙支持体は以下
の特性を有していることが好ましい。

【００９６】引っ張り強さ：ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で
規定される強度で縦方向が２〜３０ｋｇ、横方向が１〜
２０ｋｇであることが好ましい 引き裂き強度はＪＩＳ−Ｐ−８１１６による規定方法
で縦方向が１０〜２００ｇ、横方向が２０〜２００ｇが
好ましい 圧縮弾性率≧１０³ｋｇｆ／ｃｍ² 表面ベック平滑度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１９に規定され
る条件で２０秒以上が光沢面としては好ましいが、いわ
ゆる型付け品ではこれ以下であっても良い 表面粗さ：ＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定された表面粗
さが、基準長さ２．５ｍｍ当たり最大高さは１０μｍ以
下であることが好ましい 不透明度：ＪＩＳ−Ｐ−８１３８に規定された方法で
測定したときに８０％以上、特に８５〜９８％が好まし
い 白さ：ＪＩＳ−Ｚ−８７２９で規定されるＬ＊、ａ
＊、ｂ＊が、Ｌ＊＝８０〜９５、ａ＊＝−３〜＋５、ｂ
＊＝−６〜＋２であることが好ましい 表面光沢度：ＪＩＳ−Ｚ−８７４１に規定される６０
度鏡面光沢度が１０〜９５％であることが好ましい クラーク剛直度：記録用紙の搬送方向のクラーク剛直
度が５０〜３００ｃｍ²／１００である支持体が好まし
い。

【００９７】ポリエチレン樹脂を紙基体に塗布する方法
は種々の方法があるが、溶融したポリエチレンを紙基体
に押し出し塗布する方法が特に好ましい。押し出し塗布
方法により紙基体にポリエチレン樹脂を塗布した後、冷
却ロールに鏡面または種々の粗面ロールを使用すること
でポリエチレン表面の光沢度を変化させたり片付した支
持体を作製することが出来る。

【００９８】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されない。尚、実施例
中で（％）は特に断りのない限り重量％を示す。

【００９９】実施例１ （酸化チタン分散液−１の調製）平均粒径が約０．２５
μｍの酸化チタン２０ｋｇ（石原産業製：Ｗ−１０）を
ｐＨ＝７．５のトリポリリン酸ナトリウムを１５０ｇ、
ポリビニルアルコール（クラレ株式会社製：ＰＶＡ２３
５）５００ｇ、カチオン性ポリマー（Ｐ−１）の１５０
ｇおよび消泡剤ＳＮ３８１（サンノブコ株式会社製）を
１０ｇを含有する水溶液９０リットルに添加し高圧ホモ
ジナイザー（三和工業株式会社製）で分散したあと全量
を１００リットルに仕上げて均一な酸化チタン分散液−
１を得た。

【０１００】

【化１】

【０１０１】（シリカ分散液−１の調製）１次粒子の平
均粒径が約０．００７μｍの気相法シリカ（日本アエロ
ジル工業株式会社製：Ａ３００）１２５ｋｇをジェット
ストリーム・インダクターミキサーＴＤＳ（三田村理研
工業株式会社製）を用いて、硝酸でｐＨ２．５に調整し
た６２０リットルの純水中に室温で吸引分散した後、全
量を６９４リットルに純水で仕上げた。

【０１０２】（シリカ分散液−２の調製）カチオン性ポ
リマー（Ｐ−１）を１．２９ｋｇ、エタノール４．２リ
ットル、ｎ−プロパノール１．５リットルを含有する水
溶液（ｐＨ２．３）１８リットルに、シリカ分散液−１
の６９．４リットルを撹拌しながら添加し、ついで、硬
膜剤としてホウ酸２６０ｇとホウ砂２３０ｇを含有する
水溶液７．０リットルを添加し、前記の消泡剤ＳＮ３８
１を１ｇ添加した。

【０１０３】この混合液を三和工業株式会社製高圧ホモ
ジナイザーで分散し、全量を純水で９７リットルに仕上
げてシリカ分散液−２を調製した。

【０１０４】（蛍光増白剤分散液−１の調製）油溶性蛍
光増白剤ＵＶＩＴＥＸ−ＯＢ（チバガイギー株式会社
製）４００ｇをジイソデシルフタレート９０００ｇおよ
び酢酸エチル１２リットルに加熱溶解し、これを酸処理
ゼラチン３５００ｇ、カチオン性ポリマー（Ｐ−１）、
サポニン５０％水溶液・６，０００ｍｌを含有する水溶
液６５リットルに添加混合して三和工業株式会社製の高
圧ホモジナイザーで乳化分散し、減圧で酢酸エチルを除
去した後全量を１００リットルに仕上げた。

【０１０５】（マット剤分散液−１の調製）メタクリル
酸エステル系マット剤ＭＸ−１５００Ｈ（総研科学株式
会社製、平均粒径１５μｍ）の１５６ｇを前記ＰＶＡ２
３５を３ｇ含有する純水７リットル中に添加し、高速ホ
モジナイザーで分散し全量を７．８リットルに仕上げ
た。

【０１０６】（塗布液の調製）第１層、第２層、第３層
の塗布液を以下の手順で調製した。

【０１０７】第１層用塗布液：シリカ分散液−２の６０
０ｍｌに４０℃で撹拌しながら、以下の添加剤を順次混
合した。

【０１０８】 ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２０３）の １０％水溶液 ０．６ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５）の ５％水溶液 ２６０ｍｌ 蛍光増白剤分散液−１ ２５ｍｌ 酸化チタン分散液−１ ３３ｍｌ 第一工業株式会社製：ラテックスエマルジョン・ＡＥ−８０３ １８ｍｌ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。

【０１０９】第２層用塗布液：シリカ分散液−２の６５
０ｍｌに４０℃で撹拌しながら、以下の添加剤を順次混
合した。

【０１１０】 ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２０３）の １０％水溶液 ０．６ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５）の ５％水溶液 ２７０ｍｌ 蛍光増白剤分散液−１ ３５ｍｌ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。

【０１１１】第３層用塗布液：シリカ分散液−２の６５
０ｍｌに４０℃で撹拌しながら、以下の添加剤を順次混
合した。

【０１１２】 ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２０３）の １０％水溶液 ０．６ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５）の ５％水溶液 ２７０ｍｌ シリコン分散液（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製・ＢＹ−２ ２−８３９） １５ｍｌ サポニン５０％水溶液 ４ｍｌ マット剤分散液−１ １０ｍｌ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。

【０１１３】上記のようにして得られた塗布液を、下記
のフィルターで濾過した。

【０１１４】第１層と第２層：東洋濾紙株式会社製ＴＣ
Ｐ１０で２段 第３層：東洋濾紙株式会社製ＴＣＰ３０で２段 含水率が７重量％、坪量１７０ｇ／ｍ²の写真用原紙の
裏面に押し出し塗布法により密度が０．９２の低密度ポ
リエチレンを３０μｍの厚さで塗布した。ついで表側に
アナターゼ型酸化チタン５．５重量％含有する密度が
０．９２の低密度ポリエチレンを３５μｍの厚さで押し
出し塗布法で塗布して両面をポリエチレンで被覆した支
持体を作製した。

【０１１５】表側にコロナ放電を行いゼラチン下引き層
を０．０６ｇ／ｍ²、裏面にもコロナ放電を行った後ラ
テックス層を厚みが０．２ｇ／ｍ²に成るように塗布し
た。

【０１１６】ついで表側に第１層（５０μｍ）、第２層
（１００μｍ）、第３層（５０μｍ）の順になるように
各層を塗布した。かっこ内はそれぞれの湿潤膜厚を示
し、第１層〜第３層は同時塗布した。

【０１１７】塗布はそれぞれの塗布液を４０℃で３層式
スライドホッパーで塗布を行い、塗布直後に８℃に保た
れた冷却ゾーンで１５秒間冷却した後、２０〜３０℃の
風で３０秒間、４５℃の風で６０秒間、５５℃の風で６
０秒間順次乾燥して記録用紙−１を得た。

【０１１８】得られた記録用紙をＡ４シートに切断し、
各２０枚ずつ重ね合わせてポリエチレン製の包装材料で
包装した後、表１に記載の温度、期間に設定して保存し
た。

【０１１９】次にこれらの記録用紙についてセイコーエ
プソン株式会社製のインクジェットプリンタ・ＰＭ３０
００Ｃで画像プリントして、下記のようにして画像のマ
ダラムラを判定した。

【０１２０】《マダラムラの評価》プリントは２３℃、
相対湿度５５％および８０％で行った。

【０１２１】評価の基準は以下のように設定した。

【０１２２】◎：全画像領域でマダラムラが全く認めら
れない ○：グレー部分（Ｙ、Ｍ、Ｃインクで形成される反射濃
度が約０．６付近）で僅かにマダラムラが認められるが
他は殆どない △：グレー部分でマダラムラが激しく、緑色部分と青色
部分でマダラムラが僅かに認められる ×：グレー部分、緑部分、青部分のいずれの領域でもマ
ダラムラが激しい。

【０１２３】得られた結果を表１に示す。

【０１２４】

【表１】

【０１２５】表１から、２５℃、５５％ＲＨ、８０％Ｒ
Ｈで各々、加温保存した比較の試料は製造後６０日経過
しても充分なインク吸収速度が得られていないことが明
かである。２５℃、５５％ＲＨでの保存においても、６
０日保存した場合、記録時にマダラムラの発生の減少が
観測されるように、インク吸収速度はわずかづつではあ
るが増加しているが、充分にインク吸収速度を得るため
には、更に極めて長期間の保存（少なくとも２ヶ月以
上）が必要であることは明かであり、生産コスト的な観
点からみて実質的に実用的な経時保存条件ではない。

【０１２６】３０℃、５５％ＲＨで加温保存した場合に
は、７日保存でインク吸収速度の改良効果が認められ
た。また、相対湿度８０％の高湿度条件下では、１５日
保存でインク吸収速度の改良が認められ、マダラムラが
低減していることがわかる。

【０１２７】３５℃、５５％ＲＨで加温保存した場合に
は、３日保存でインク吸収速度の改良効果が認められる
ようになり、３０日保存では、相対湿度が８０％の高湿
条件において印字してもマダラムラが生じなくなった。

【０１２８】４０℃、５５％ＲＨ、８０％ＲＨで保存し
た場合には、８０％ＲＨの高湿度条件下においても、３
日保存でインク吸収速度の改良効果が認められるように
なり、更に、１５日保存でも、８０％ＲＨの高湿条件で
印字してもマダラムラが生じなくなった。

【０１２９】５０℃保存では１日保存で充分な改善効果
が認められ、３日保存した場合には８０％ＲＨで印字し
てもマダラムラが全く生じなかった。

【０１３０】実施例２ 実施例１で作製したシリカ分散液−１の４５０ｍｌにＰ
ＶＡ２３５の５％水溶液を２３０ｍｌおよび純水を３２
０ｍｌ添加して多孔質層を形成する塗布液を調製した。

【０１３１】この塗布液を実施例１で使用した支持体上
に湿潤膜厚が１６０μになるようにして塗布乾燥した。
乾燥条件は実施例１と同様である。

【０１３２】得られた記録用紙を実施例１と同様に評価
して、表２に示す結果を得た。

【０１３３】

【表２】

【０１３４】表２から、硼酸を硬膜剤として含有しない
場合でも加熱処理によりインク吸収速度が改善されるこ
とがわかる。

【０１３５】

【発明の効果】本発明により、光沢度や皮膜の造膜性を
低下させることなく、且つ、インク吸収速度が向上した
インクジェット記録用紙及びその製造方法を提供するこ
とが出来た。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、ポリビニルアルコールと、
   該ポリビニルアルコールに対して２５０〜８００重量％
   の少なくとも１種の微粒子シリカとを含有するインク吸
   収層形成用塗布液を塗布、乾燥後、１日以上加温する保
   存工程を設けることを特徴とするインクジェット記録用
   紙の製造方法。
2. 【請求項２】 支持体上に、ポリビニルアルコールと、
   該ポリビニルアルコールに対して２５０〜８００重量％
   の少なくとも１種の微粒子シリカとを含有するインク吸
   収層形成用塗布液を塗布、乾燥後、１日以上加温する保
   存工程を設けて製造されたことを特徴とするインクジェ
   ット記録用紙。