JP2001089417A - 安定化されたモノマー組成物およびその製造法 - Google Patents
安定化されたモノマー組成物およびその製造法Info
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- C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B63/00—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
- C07B63/04—Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C67/62—Use of additives, e.g. for stabilisation
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高い重合度であっても抑制の分離なしに得る
ことができる、長時間貯蔵安定性である安定化されたモ
ノマー組成物。 【解決手段】 少なくとも１つのエチレン系不飽和モノ
マーおよびＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンとＮ−
ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミンとの組合せ
物の安定作用する量を有する安定化されたモノマー組成
物。
ことができる、長時間貯蔵安定性である安定化されたモ
ノマー組成物。 【解決手段】 少なくとも１つのエチレン系不飽和モノ
マーおよびＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンとＮ−
ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミンとの組合せ
物の安定作用する量を有する安定化されたモノマー組成
物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、安定化されたモノ
マー組成物およびその製造法に関する。
マー組成物およびその製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】モノマー組成物の安定化は、一般に公知
の問題である。即ち、例えば殊にメタクリル酸の誘導体
は、望ましくない早期の重合を示す。特に高められた温
度の場合には、重合速度は、著しく高められる。しか
し、アクリル系モノマーを製造するための多数の方法
は、典型的には例えば蒸留のような処理工程を含み、こ
の場合には、温度が高められる。それにも拘わらず、こ
の清浄化処理を実施しうるためには、清浄化すべきモノ
マーの安定化が必要とされる。また、長期の貯蔵は、ポ
リマーの生成をまねくことになる。殊に、光が作用する
場合には、この老化現象が起こる。
の問題である。即ち、例えば殊にメタクリル酸の誘導体
は、望ましくない早期の重合を示す。特に高められた温
度の場合には、重合速度は、著しく高められる。しか
し、アクリル系モノマーを製造するための多数の方法
は、典型的には例えば蒸留のような処理工程を含み、こ
の場合には、温度が高められる。それにも拘わらず、こ
の清浄化処理を実施しうるためには、清浄化すべきモノ
マーの安定化が必要とされる。また、長期の貯蔵は、ポ
リマーの生成をまねくことになる。殊に、光が作用する
場合には、この老化現象が起こる。
【０００３】実際に、この重合を著量の公知の抑制剤の
添加によって減少させることは、可能である。しかし、
これは、引続き望ましくない重合により、相応する著量
の開始剤の添加によってのみ達成されうるという結果を
生じる。しかし、極めて著量の添加された抑制剤の場合
には、この抑制剤は、重合前に分離されなければならな
い。それというのも、さもなければ高い分子量が妨害さ
れるからである。この理由から、できるだけ僅かな抑制
剤濃度が使用される。
添加によって減少させることは、可能である。しかし、
これは、引続き望ましくない重合により、相応する著量
の開始剤の添加によってのみ達成されうるという結果を
生じる。しかし、極めて著量の添加された抑制剤の場合
には、この抑制剤は、重合前に分離されなければならな
い。それというのも、さもなければ高い分子量が妨害さ
れるからである。この理由から、できるだけ僅かな抑制
剤濃度が使用される。
【０００４】アクリレートに対して公知の重合抑制剤
は、例えばフェノチアジン、ヒドロキノン、殊にヒドロ
キノンモノメチルエーテルおよびベンゾキノンを含む。
また、さらにＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンの使
用も公知である。即ち、例えば欧州特許出願公開第０２
６６９０６号明細書には、フェニルジアミンとの組合せ
物のヒドロキシルアミンの相乗作用が開示されている。
しかし、この組合せ物は、ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレートを単に製造するための方法においては不十
分であることが判明した。即ち、殊に蒸留による精製の
場合には、収量の損失が起こる。
は、例えばフェノチアジン、ヒドロキノン、殊にヒドロ
キノンモノメチルエーテルおよびベンゾキノンを含む。
また、さらにＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンの使
用も公知である。即ち、例えば欧州特許出願公開第０２
６６９０６号明細書には、フェニルジアミンとの組合せ
物のヒドロキシルアミンの相乗作用が開示されている。
しかし、この組合せ物は、ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレートを単に製造するための方法においては不十
分であることが判明した。即ち、殊に蒸留による精製の
場合には、収量の損失が起こる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本明細書中に記載され
かつ論議された公知技術水準を鑑みた場合には、本発明
の課題は、存在する抑制剤をもはや開始剤の添加によっ
て無視することなく、すなわち高い重合度であっても抑
制の分離なしに得ることができる、長時間貯蔵安定性で
ある安定化されたモノマー組成物を記載することであっ
た。
かつ論議された公知技術水準を鑑みた場合には、本発明
の課題は、存在する抑制剤をもはや開始剤の添加によっ
て無視することなく、すなわち高い重合度であっても抑
制の分離なしに得ることができる、長時間貯蔵安定性で
ある安定化されたモノマー組成物を記載することであっ
た。
【０００６】本発明のもう１つの課題は、特に蒸留に適
している安定化されたモノマー組成物を見出すことであ
った。
している安定化されたモノマー組成物を見出すことであ
った。
【０００７】更に、本発明の課題は、ヒドロキシルアル
キル（メタ）アクリレートの製造の際に高い生産収量を
可能にする組成物を見出すことであった。
キル（メタ）アクリレートの製造の際に高い生産収量を
可能にする組成物を見出すことであった。
【０００８】
【課題を解決するための手段】この課題ならびに個別的
に詳細には記載されていないが、しかし、本明細書中で
論議された関係から自明のことであるように導き出すこ
とができる他の課題は、請求項１に記載の特徴を有する
安定化されたモノマー組成物によって解決される。即
ち、本発明の対象は、少なくとも１つのエチレン系不飽
和モノマーおよびＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン
とＮ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミンとの
組合せ物の安定作用する量を有する安定化されたモノマ
ー組成物である。
に詳細には記載されていないが、しかし、本明細書中で
論議された関係から自明のことであるように導き出すこ
とができる他の課題は、請求項１に記載の特徴を有する
安定化されたモノマー組成物によって解決される。即
ち、本発明の対象は、少なくとも１つのエチレン系不飽
和モノマーおよびＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン
とＮ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミンとの
組合せ物の安定作用する量を有する安定化されたモノマ
ー組成物である。
【０００９】本発明によるモノマー組成物の好ましい実
施態様は、従属請求項２〜８の対象である。即ち、本発
明によるモノマー組成物は、殊に一般的に公知の他の抑
制剤および酸化防止剤を含むことができる。製造方法に
関連して、請求項９は、課された課題の解決を提供す
る。
施態様は、従属請求項２〜８の対象である。即ち、本発
明によるモノマー組成物は、殊に一般的に公知の他の抑
制剤および酸化防止剤を含むことができる。製造方法に
関連して、請求項９は、課された課題の解決を提供す
る。
【００１０】本発明による手段によれば、なかんずく殊
に次に利点が達成される： ⇒ 本発明により安定化されたモノマー組成物は、光の
作用の場合でも長時間の貯蔵能力を有する。
に次に利点が達成される： ⇒ 本発明により安定化されたモノマー組成物は、光の
作用の場合でも長時間の貯蔵能力を有する。
【００１１】⇒ 本発明により安定化されたモノマー
は、蒸留によって特に簡単に精製されうる。
は、蒸留によって特に簡単に精製されうる。
【００１２】⇒ 更に、安定化されたモノマー組成物
は、エチレン系不飽和二重結合の維持下にモノマーを変
える公知の反応によって変換されることができ、この場
合この変換は、特に高い収量の損失をまねくことはな
い。
は、エチレン系不飽和二重結合の維持下にモノマーを変
える公知の反応によって変換されることができ、この場
合この変換は、特に高い収量の損失をまねくことはな
い。
【００１３】⇒ 本発明による組合せによって気相中に
存在するモノマーも安定化されることは、全く意外なこ
とである。
存在するモノマーも安定化されることは、全く意外なこ
とである。
【００１４】エチレン系不飽和モノマーは、少なくとも
１個のラジカル重合可能な二重結合を有する化合物であ
る。このエチレン系不飽和モノマーには、なかんずくビ
ニルエステル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル
酸のエステル、例えばメチル（メタ）アクリレートおよ
びエチル（メタ）アクリレート、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、酢酸ビニル、スチロール、側鎖中にアルキル置
換基を有する置換されたスチロール、例えばα−メチル
スチロールおよびα−エチルスチロール、環上にアルキ
ル置換基を有する置換されたスチロール、例えばビニル
トルオールおよびｐ−メチルスチロール、ハロゲン化ス
チロール、例えばモノクロルスチロール、ジクロルスチ
ロール、トリブロムスチロールおよびテトラブロムスチ
ロール、ビニルエーテルおよびイソプロペニルエーテ
ル、マレイン酸誘導体、例えば無水マレイン酸、メチル
マレイン酸無水物、マレインイミド、メチルマレインイ
ミド、ならびにジエン、例えばジビニルベンゾールが属
する。
１個のラジカル重合可能な二重結合を有する化合物であ
る。このエチレン系不飽和モノマーには、なかんずくビ
ニルエステル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル
酸のエステル、例えばメチル（メタ）アクリレートおよ
びエチル（メタ）アクリレート、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、酢酸ビニル、スチロール、側鎖中にアルキル置
換基を有する置換されたスチロール、例えばα−メチル
スチロールおよびα−エチルスチロール、環上にアルキ
ル置換基を有する置換されたスチロール、例えばビニル
トルオールおよびｐ−メチルスチロール、ハロゲン化ス
チロール、例えばモノクロルスチロール、ジクロルスチ
ロール、トリブロムスチロールおよびテトラブロムスチ
ロール、ビニルエーテルおよびイソプロペニルエーテ
ル、マレイン酸誘導体、例えば無水マレイン酸、メチル
マレイン酸無水物、マレインイミド、メチルマレインイ
ミド、ならびにジエン、例えばジビニルベンゾールが属
する。
【００１５】（メタ）アクリルは、メタクリル、アクリ
ルおよびこれら双方からなる混合物を含む。
ルおよびこれら双方からなる混合物を含む。
【００１６】好ましいエチレン系不飽和モノマーは、
（メタ）アクリル酸ならびに（メタ）アクリル酸の誘導
体である。この化合物は、例えば式Ｉ：
（メタ）アクリル酸ならびに（メタ）アクリル酸の誘導
体である。この化合物は、例えば式Ｉ：
【００１７】
【化１】
【００１８】により表わすことができ、上記式中、基Ｒ
1は、水素またはメチル基を表わし、基Ｒ2は、水素、ヘ
テロ原子を含有していてもよいアリール基、例えばフェ
ニルおよびイミダゾール、ならびに飽和であっても不飽
和であってもよく、またヘテロ原子、例えば窒素原子お
よび／または酸素原子を含有していてよい、３０個まで
の炭素原子を有する直鎖状、分枝鎖状または環式アルキ
ル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペン
チル、ヘキシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、イ
ソボルニル、ビニル、プロペニル、ブチニル、２−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、２−（Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノ）プロピル、２−ヒドロキシプロピルおよ
び２−ヒドロキシルエチルを表わす。
1は、水素またはメチル基を表わし、基Ｒ2は、水素、ヘ
テロ原子を含有していてもよいアリール基、例えばフェ
ニルおよびイミダゾール、ならびに飽和であっても不飽
和であってもよく、またヘテロ原子、例えば窒素原子お
よび／または酸素原子を含有していてよい、３０個まで
の炭素原子を有する直鎖状、分枝鎖状または環式アルキ
ル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペン
チル、ヘキシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、イ
ソボルニル、ビニル、プロペニル、ブチニル、２−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、２−（Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノ）プロピル、２−ヒドロキシプロピルおよ
び２−ヒドロキシルエチルを表わす。
【００１９】前記化合物には、特にメチル（メタ）アク
リレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メ
タ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソボルニル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリレート、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよ
び３，４−ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、
ならびにアミノアルキル（メタ）アクリレート、例えば
ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）
が属する。
リレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メ
タ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソボルニル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリレート、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよ
び３，４−ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、
ならびにアミノアルキル（メタ）アクリレート、例えば
ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）
が属する。
【００２０】（メタ）アクリル酸エステルに相当する
（メタ）アクリル酸アミドは、同様にエチレン系不飽和
モノマーの好ましい１つの群である。これには、例えば
Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡ
ＰＭＡ）が属する。
（メタ）アクリル酸アミドは、同様にエチレン系不飽和
モノマーの好ましい１つの群である。これには、例えば
Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡ
ＰＭＡ）が属する。
【００２１】エチレン系不飽和モノマーは、個別的にか
または混合物として本発明による組成物中に存在してい
てよい。
または混合物として本発明による組成物中に存在してい
てよい。
【００２２】化合物Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミ
ンおよびＮ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシアミン
（”クッフェロン（Kupferron）”）は、当業界におい
ては一般に公知であり、数多くの提供業者から商業的に
入手できる。Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシル
アミンは、酸性化合物であり、この場合その塩、例えば
アンモニウム塩、アルミニウム塩、銅塩、リチウム塩、
ナトリウム塩、カリウム塩およびルビジウム塩は、同様
に本発明に含まれる。
ンおよびＮ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシアミン
（”クッフェロン（Kupferron）”）は、当業界におい
ては一般に公知であり、数多くの提供業者から商業的に
入手できる。Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシル
アミンは、酸性化合物であり、この場合その塩、例えば
アンモニウム塩、アルミニウム塩、銅塩、リチウム塩、
ナトリウム塩、カリウム塩およびルビジウム塩は、同様
に本発明に含まれる。
【００２３】有利に本発明による組成物は、成分Ｎ，Ｎ
−ジエチルヒドロキシルアミンおよびＮ−ニトロソ−Ｎ
−フェニルヒドロキシアミンを相乗的量で含有する。
−ジエチルヒドロキシルアミンおよびＮ−ニトロソ−Ｎ
−フェニルヒドロキシアミンを相乗的量で含有する。
【００２４】この場合、相乗的とは、組合せ物の抑制作
用が個々の化合物の作用に基づいて予想されうる抑制よ
りも大きいことを意味する。
用が個々の化合物の作用に基づいて予想されうる抑制よ
りも大きいことを意味する。
【００２５】有利にＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミ
ンとＮ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシアミンとの
比は、質量に対して１：１〜１０：１の範囲内にある。
それぞれ組成物の全質量に対して、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒ
ドロキシルアミンの量は、有利に１０〜５００ｐｐｍの
範囲内にあり、この場合Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒ
ドロキシアミンは、有利に１０〜５００ｐｐｍの範囲内
の量で存在する。
ンとＮ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシアミンとの
比は、質量に対して１：１〜１０：１の範囲内にある。
それぞれ組成物の全質量に対して、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒ
ドロキシルアミンの量は、有利に１０〜５００ｐｐｍの
範囲内にあり、この場合Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒ
ドロキシアミンは、有利に１０〜５００ｐｐｍの範囲内
の量で存在する。
【００２６】下限値は、安定化されたモノマー組成物の
貯蔵安定性から明らかになる。それぞれの安定作用する
化合物を１０ｐｐｍ未満で使用する場合には、貯蔵可能
性は、多数の目的にとって不十分である。モノマー組成
物の比較的僅かな安定化が望ましい場合には、微少量が
使用されてもよい。
貯蔵安定性から明らかになる。それぞれの安定作用する
化合物を１０ｐｐｍ未満で使用する場合には、貯蔵可能
性は、多数の目的にとって不十分である。モノマー組成
物の比較的僅かな安定化が望ましい場合には、微少量が
使用されてもよい。
【００２７】上限値は、一面で経済的視点から明らかで
あり、他面、開始剤によって出発される望ましい重合
は、可能である。それに応じて、上限値は、好ましい実
施態様であることが証明され、この場合には、それによ
って制限されることはない。
あり、他面、開始剤によって出発される望ましい重合
は、可能である。それに応じて、上限値は、好ましい実
施態様であることが証明され、この場合には、それによ
って制限されることはない。
【００２８】本発明による組成物は、他の抑制剤を有す
ることができる。この抑制剤は、当業界において一般に
公知である。即ち、例えば１，４−ジヒドロキシベンゾ
ールは、安定化のために付加的に添加されてよい。しか
し、別の置換されたジヒドロキシベンゾールを使用して
もよい。一般にこの種の抑制剤は、一般式（ＩＩ）：
ることができる。この抑制剤は、当業界において一般に
公知である。即ち、例えば１，４−ジヒドロキシベンゾ
ールは、安定化のために付加的に添加されてよい。しか
し、別の置換されたジヒドロキシベンゾールを使用して
もよい。一般にこの種の抑制剤は、一般式（ＩＩ）：
【００２９】
【化２】
【００３０】で記載することができ、上記式中、Ｒ
1は、８個までの炭素原子を有する線状または分枝鎖状
のアルキル基、ハロゲンまたはアリールを表わし、有利
には、４個までの炭素原子を有するアルキル基、特に有
利にメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル、Ｃ
ｌ、ＦまたはＢｒを表わし；ｎは、１〜４の範囲内の整
数、有利に１または２であり；Ｒ2は、水素、８個まで
の炭素原子を有する線状または分枝鎖状のアルキル基ま
たはアリールを表わし、有利には、４個までの炭素原子
を有するアルキル基、特に有利にメチル、エチル、ｎ−
プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、第
二ブチルまたは第三ブチルを表わす。
1は、８個までの炭素原子を有する線状または分枝鎖状
のアルキル基、ハロゲンまたはアリールを表わし、有利
には、４個までの炭素原子を有するアルキル基、特に有
利にメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル、Ｃ
ｌ、ＦまたはＢｒを表わし；ｎは、１〜４の範囲内の整
数、有利に１または２であり；Ｒ2は、水素、８個まで
の炭素原子を有する線状または分枝鎖状のアルキル基ま
たはアリールを表わし、有利には、４個までの炭素原子
を有するアルキル基、特に有利にメチル、エチル、ｎ−
プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、第
二ブチルまたは第三ブチルを表わす。
【００３１】しかし、核化合物として１，４−ベンゾキ
ノンを有する化合物を使用してもよい。この化合物は、
式（ＩＩＩ）：
ノンを有する化合物を使用してもよい。この化合物は、
式（ＩＩＩ）：
【００３２】
【化３】
【００３３】で記載することができ、上記式中、Ｒ
1は、８個までの炭素原子を有する線状または分枝鎖状
のアルキル基、ハロゲンまたはアリールを表わし、有利
には、４個までの炭素原子を有するアルキル基、特に有
利にメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル、Ｃ
ｌ、ＦまたはＢｒを表わし；ｎは、１〜４の範囲内の整
数、有利に１または２である。
1は、８個までの炭素原子を有する線状または分枝鎖状
のアルキル基、ハロゲンまたはアリールを表わし、有利
には、４個までの炭素原子を有するアルキル基、特に有
利にメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル、Ｃ
ｌ、ＦまたはＢｒを表わし；ｎは、１〜４の範囲内の整
数、有利に１または２である。
【００３４】同様に、一般式（ＩＶ）：
【００３５】
【化４】
【００３６】で示されるフェノールが使用され、上記式
中、Ｒ1は、８個までの炭素原子を有する線状または分
枝鎖状のアルキル基、アリールまたはアラルキル、ヘテ
ロ原子、例えばＳ、ＯおよびＮを含有していてもよい１
〜４価のアルコールとのプロピオン酸エステル、有利
に、４個までの炭素原子を有するアルキル基、特に有利
にメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−
ブチル、イソブチル、第二ブチルまたは第三ブチルを表
わす。
中、Ｒ1は、８個までの炭素原子を有する線状または分
枝鎖状のアルキル基、アリールまたはアラルキル、ヘテ
ロ原子、例えばＳ、ＯおよびＮを含有していてもよい１
〜４価のアルコールとのプロピオン酸エステル、有利
に、４個までの炭素原子を有するアルキル基、特に有利
にメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−
ブチル、イソブチル、第二ブチルまたは第三ブチルを表
わす。
【００３７】もう１つの好ましい物質種は、式（Ｖ）：
【００３８】
【化５】
【００３９】で示されるトリアジン誘導体を基礎とする
立体障害フェノールであり、上記式中、Ｒは、式（Ｖ
Ｉ）：
立体障害フェノールであり、上記式中、Ｒは、式（Ｖ
Ｉ）：
【００４０】
【化６】
【００４１】〔式中、Ｒ1はＣnＨ2n+1であり、この場合
ｎは、１または２である〕で示される化合物である。
ｎは、１または２である〕で示される化合物である。
【００４２】更に、公知の抑制剤および酸化防止剤の群
は、アミン、殊に立体障害アミンを含む。
は、アミン、殊に立体障害アミンを含む。
【００４３】この群には、殊に式（ＶＩＩ）：
【００４４】
【化７】
【００４５】によって表わすことができるフェニレンジ
アミンが属し、上記式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、
独立に水素ならびにそれぞれ４０個、有利に２０個まで
の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、アルカリ
ール基、アラルキル基を表わし、この場合には、有利に
基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の中の少なくとも１つは、水
素である。
アミンが属し、上記式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、
独立に水素ならびにそれぞれ４０個、有利に２０個まで
の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、アルカリ
ール基、アラルキル基を表わし、この場合には、有利に
基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の中の少なくとも１つは、水
素である。
【００４６】例示的にｐ−フェニレンジアミンは、基Ｒ
1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が水素であるようなｐ−フェニレ
ンジアミン；Ｎ−フェニル−Ｎ′−アルキル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、例えばＮ−フェニル−Ｎ′−メチル−
ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−エチル
−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−プロ
ピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−
イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル
−Ｎ′−ｎ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フ
ェニル−Ｎ′−イソブチル−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ−フェニル−Ｎ′−第二ブチル−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−第三ブチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−ｎ−ペンチル−ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−ｎ−ヘキシ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−
（１−メチルヘキシル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ
−フェニル−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−（１，４−
ジメチル−ペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン；Ｎ−
フェニル−Ｎ′，Ｎ′−ジアルキル−ｐ−フェニレンジ
アミン、例えばＮ−フェニル−Ｎ′，Ｎ′−ジメチル−
ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′，Ｎ′−
ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−
Ｎ′，Ｎ′−ジ−ｎ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ−フェニル−Ｎ′，Ｎ′−ジ−第二ブチル−ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−メチル−
Ｎ′−エチル−ｐ−フェニレンジアミン；Ｎ，Ｎ−ジア
ルキル−ｐ−フェニレンジアミン、例えばＮ，Ｎ−ジメ
チル−ｐ−フェニレンジアミンおよびＮ，Ｎ′−ジエチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン；Ｎ，Ｎ′−ジアルキル−
ｐ−フェニレンジアミン、例えばＮ，Ｎ′−ジイソプロ
ピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジイソブチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン；Ｎ，Ｎ′−ジアリール−
ｐ−フェニレンジアミン、例えばＮ，Ｎ′−ジフェニル
−ｐ−フェニレンジアミン；Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリアルキ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、例えばＮ，Ｎ，Ｎ′−ト
リメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−ト
リエチル−ｐ−フェニレンジアミンを含む。
1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が水素であるようなｐ−フェニレ
ンジアミン；Ｎ−フェニル−Ｎ′−アルキル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、例えばＮ−フェニル−Ｎ′−メチル−
ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−エチル
−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−プロ
ピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−
イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル
−Ｎ′−ｎ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フ
ェニル−Ｎ′−イソブチル−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ−フェニル−Ｎ′−第二ブチル−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−第三ブチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−ｎ−ペンチル−ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−ｎ−ヘキシ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−
（１−メチルヘキシル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ
−フェニル−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−（１，４−
ジメチル−ペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン；Ｎ−
フェニル−Ｎ′，Ｎ′−ジアルキル−ｐ−フェニレンジ
アミン、例えばＮ−フェニル−Ｎ′，Ｎ′−ジメチル−
ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′，Ｎ′−
ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−
Ｎ′，Ｎ′−ジ−ｎ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ−フェニル−Ｎ′，Ｎ′−ジ−第二ブチル−ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−メチル−
Ｎ′−エチル−ｐ−フェニレンジアミン；Ｎ，Ｎ−ジア
ルキル−ｐ−フェニレンジアミン、例えばＮ，Ｎ−ジメ
チル−ｐ−フェニレンジアミンおよびＮ，Ｎ′−ジエチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン；Ｎ，Ｎ′−ジアルキル−
ｐ−フェニレンジアミン、例えばＮ，Ｎ′−ジイソプロ
ピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジイソブチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン；Ｎ，Ｎ′−ジアリール−
ｐ−フェニレンジアミン、例えばＮ，Ｎ′−ジフェニル
−ｐ−フェニレンジアミン；Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリアルキ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、例えばＮ，Ｎ，Ｎ′−ト
リメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−ト
リエチル−ｐ−フェニレンジアミンを含む。
【００４７】更に、フェナジン染料は、もう１つの好ま
しい群を形成する。この群は、殊にインジュリンおよび
ニグロシンを含む。ニグロシンは、ニトロベンゾール、
アニリンおよび塩酸性アニリンを金属の鉄およびＦｅＣ
ｌ3と一緒に加熱することによって生成される。この場
合には、例えば５個のベンゼン核を有することができる
アルコール可溶性のアニリン染料、例えばジアニリド−
Ｎ，Ｎ−ジフェニルフェノサフラニンが有利である。こ
の物質は、一般に公知であり、商業的に入手可能であ
る。
しい群を形成する。この群は、殊にインジュリンおよび
ニグロシンを含む。ニグロシンは、ニトロベンゾール、
アニリンおよび塩酸性アニリンを金属の鉄およびＦｅＣ
ｌ3と一緒に加熱することによって生成される。この場
合には、例えば５個のベンゼン核を有することができる
アルコール可溶性のアニリン染料、例えばジアニリド−
Ｎ，Ｎ−ジフェニルフェノサフラニンが有利である。こ
の物質は、一般に公知であり、商業的に入手可能であ
る。
【００４８】特に成果を収めるものは、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルヒドロキシルアミンおよびＮ−ニトロソ−Ｎ−フェニ
ルヒドロキシルアミン以外に化合物１，４−ジヒドロキ
シベンゾール、４−メトキシフェノール、２，５−ジク
ロロ−３，６−ジヒドロキシ−１，４−ベンゾキノン、
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス−（３，
５−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾール）ベンゾー
ル、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、
２，４−ジメチル−６−第三ブチルフェノール、２，２
−ビス［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４
−ヒドロキシフェニル−１−オキソペロポキシメチ
ル）］１，３−プロパンジイルエステル、２，２′−チ
オジエチルビス−［３−（３，５−ジ−第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）］プロピオネート、オクタデシ
ル−３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート、３，５−ビス（１，１−ジメ
チルエチル−２，２−メチレンビス−（４−メチル−６
−第三ブチル）フェノール、トリス−（４−第三ブチル
−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−ｓ−
トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオ
ン、トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）
−ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）
トリオン、第三ブチル−３，５−ジヒドロキシベンゾー
ルまたはジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン（ＤＰＰ
Ｄ）が使用される。
ルヒドロキシルアミンおよびＮ−ニトロソ−Ｎ−フェニ
ルヒドロキシルアミン以外に化合物１，４−ジヒドロキ
シベンゾール、４−メトキシフェノール、２，５−ジク
ロロ−３，６−ジヒドロキシ−１，４−ベンゾキノン、
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス−（３，
５−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾール）ベンゾー
ル、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、
２，４−ジメチル−６−第三ブチルフェノール、２，２
−ビス［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４
−ヒドロキシフェニル−１−オキソペロポキシメチ
ル）］１，３−プロパンジイルエステル、２，２′−チ
オジエチルビス−［３−（３，５−ジ−第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）］プロピオネート、オクタデシ
ル−３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート、３，５−ビス（１，１−ジメ
チルエチル−２，２−メチレンビス−（４−メチル−６
−第三ブチル）フェノール、トリス−（４−第三ブチル
−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−ｓ−
トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオ
ン、トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）
−ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）
トリオン、第三ブチル−３，５−ジヒドロキシベンゾー
ルまたはジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン（ＤＰＰ
Ｄ）が使用される。
【００４９】目的に応じて、他の抑制剤の使用は、省略
することができる。しかし、全組成物の質量に対して、
付加的な抑制剤の含量は、個別的にかまたは混合物とし
て本発明の組成物の数多くの使用のために０．０１〜
０．５（wt/wt）％である。
することができる。しかし、全組成物の質量に対して、
付加的な抑制剤の含量は、個別的にかまたは混合物とし
て本発明の組成物の数多くの使用のために０．０１〜
０．５（wt/wt）％である。
【００５０】前記抑制剤の数多くのものは、商業的に入
手することができる。
手することができる。
【００５１】本発明による安定化されたモノマー組成物
は、他の成分を含有することができる。これには、溶
剤、例えばベンゾール、トルオール、ｎ−ヘキサン、シ
クロヘキサン、メチルイソブチルケトンならびにメチル
エチルケトンが属する。
は、他の成分を含有することができる。これには、溶
剤、例えばベンゾール、トルオール、ｎ−ヘキサン、シ
クロヘキサン、メチルイソブチルケトンならびにメチル
エチルケトンが属する。
【００５２】更に、本発明による組成物の好ましい成分
は、公知の添加剤、例えば抗結合剤、静電防止剤、酸化
防止剤、生物安定剤、化学的発泡剤、消泡剤、難燃剤、
潤滑剤、着色剤、注型改善剤、充填剤、滑剤、付着助
剤、触媒、光安定剤、蛍光増白剤、有機燐化合物、油、
顔料、衝撃強さ改善剤、強化剤、強化繊維、耐候保護剤
および可塑剤である。
は、公知の添加剤、例えば抗結合剤、静電防止剤、酸化
防止剤、生物安定剤、化学的発泡剤、消泡剤、難燃剤、
潤滑剤、着色剤、注型改善剤、充填剤、滑剤、付着助
剤、触媒、光安定剤、蛍光増白剤、有機燐化合物、油、
顔料、衝撃強さ改善剤、強化剤、強化繊維、耐候保護剤
および可塑剤である。
【００５３】本発明による組成物は、少なくとも１つの
エチレン系不飽和モノマーおよびＮ，Ｎ−ジエチルヒド
ロキシルアミンとＮ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキ
シルアミンとの組合せ物の安定作用する量を混合するこ
とによって得ることができる。この場合、一般に公知の
他の抑制剤および酸化防止剤、例えばヒドロキノンモノ
メチルエーテルおよびＤＰＰＤは、同様に添加されても
よい。
エチレン系不飽和モノマーおよびＮ，Ｎ−ジエチルヒド
ロキシルアミンとＮ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキ
シルアミンとの組合せ物の安定作用する量を混合するこ
とによって得ることができる。この場合、一般に公知の
他の抑制剤および酸化防止剤、例えばヒドロキノンモノ
メチルエーテルおよびＤＰＰＤは、同様に添加されても
よい。
【００５４】本発明による組成物は、例えば反応混合物
の清浄化の際に使用される。Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキ
シルアミンおよびＮ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキ
シルアミンの組合せ物を添加することによって、蒸留に
よる清浄化の際に起こりうる熱負荷の間に極めて有効な
安定化が達成されることが判明した。
の清浄化の際に使用される。Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキ
シルアミンおよびＮ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキ
シルアミンの組合せ物を添加することによって、蒸留に
よる清浄化の際に起こりうる熱負荷の間に極めて有効な
安定化が達成されることが判明した。
【００５５】更に、本発明による組成物は、殊に組成物
を用いて２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
を製造するのに適している。Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキ
シルアミンとＮ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシル
アミンとからなる本発明による組合せ物を用いて望まし
くない重合を抑制することによって、（メタ）アクリル
酸反応体ならびにこれから例えばオキシランとの反応に
よって得られるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
トは、ラジカル重合で阻止される。
を用いて２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
を製造するのに適している。Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキ
シルアミンとＮ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシル
アミンとからなる本発明による組合せ物を用いて望まし
くない重合を抑制することによって、（メタ）アクリル
酸反応体ならびにこれから例えばオキシランとの反応に
よって得られるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
トは、ラジカル重合で阻止される。
【００５６】オキシラン化合物を（メタ）アクリル酸
と、作用量の触媒および少なくとも抑制作用する化合物
の存在下で反応させることにより、ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレートを製造するための前記方法は、例
えば欧州特許出願公開第０１３４１３３号明細書、英国
特許第１１９５４８５号明細書、ドイツ連邦共和国特許
第１９１１４４７号明細書および特開平５−２９３２８
５号公報に記載されている。
と、作用量の触媒および少なくとも抑制作用する化合物
の存在下で反応させることにより、ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレートを製造するための前記方法は、例
えば欧州特許出願公開第０１３４１３３号明細書、英国
特許第１１９５４８５号明細書、ドイツ連邦共和国特許
第１９１１４４７号明細書および特開平５−２９３２８
５号公報に記載されている。
【００５７】エポキシドとも呼称されるオキシラン化合
物には、なかんずく酸化エチレン、酸化プロピレン、
１，２−ブチレンオキシドおよび／または２，３−ブチ
レンオキシド、シクロヘキサンオキシド、スチロールオ
キシド、１，２，３，４−ジエポキシブタン、１，２，
５，６−ジエポキシヘキサン、エピクロルヘキサンおよ
びグリシジルエステルが属する。この化合物は、単独で
使用されてもよいし、混合物として使用されてもよい。
物には、なかんずく酸化エチレン、酸化プロピレン、
１，２−ブチレンオキシドおよび／または２，３−ブチ
レンオキシド、シクロヘキサンオキシド、スチロールオ
キシド、１，２，３，４−ジエポキシブタン、１，２，
５，６−ジエポキシヘキサン、エピクロルヘキサンおよ
びグリシジルエステルが属する。この化合物は、単独で
使用されてもよいし、混合物として使用されてもよい。
【００５８】この反応の好ましい触媒は、例えばクロム
（ＩＩＩ）化合物、例えばクロム（ＩＩＩ）カルボキシ
レートおよびクロム（ＩＩＩ）アルコキシドである。こ
れには、なかんずくクロム（ＩＩＩ）ヘキサノエート、
クロム（ＩＩＩ）ペンタノエート、クロム（ＩＩＩ）ブ
チラート、クロム（ＩＩＩ）−２−エチルヘキサノエー
ト、クロム（ＩＩＩ）−２−エチルデカノエート、クロ
ム（ＩＩＩ）オレエート、クロム（ＩＩＩ）ステアレー
ト、クロム（ＩＩＩ）アクリレート、クロム（ＩＩＩ）
メタクリレート、クロム（ＩＩＩ）ベンゾエートおよび
クロム（ＩＩＩ）アセテートが属する。更に、先に記載
された反応を促進させるために、鉄（ＩＩＩ）化合物、
例えば鉄（ＩＩＩ）メタクリレートも使用される。しば
しば、鉄（ＩＩＩ）含有触媒とクロム（ＩＩＩ）含有触
媒は組み合わされる。
（ＩＩＩ）化合物、例えばクロム（ＩＩＩ）カルボキシ
レートおよびクロム（ＩＩＩ）アルコキシドである。こ
れには、なかんずくクロム（ＩＩＩ）ヘキサノエート、
クロム（ＩＩＩ）ペンタノエート、クロム（ＩＩＩ）ブ
チラート、クロム（ＩＩＩ）−２−エチルヘキサノエー
ト、クロム（ＩＩＩ）−２−エチルデカノエート、クロ
ム（ＩＩＩ）オレエート、クロム（ＩＩＩ）ステアレー
ト、クロム（ＩＩＩ）アクリレート、クロム（ＩＩＩ）
メタクリレート、クロム（ＩＩＩ）ベンゾエートおよび
クロム（ＩＩＩ）アセテートが属する。更に、先に記載
された反応を促進させるために、鉄（ＩＩＩ）化合物、
例えば鉄（ＩＩＩ）メタクリレートも使用される。しば
しば、鉄（ＩＩＩ）含有触媒とクロム（ＩＩＩ）含有触
媒は組み合わされる。
【００５９】先に記載された触媒およびオキシラン化合
物は、一般に商業的に得ることができる。
物は、一般に商業的に得ることができる。
【００６０】（メタ）アクリル酸とオキシランとの反応
は、有利に１５〜９０℃の範囲内の温度および１〜５バ
ールの圧力で行なわれる。
は、有利に１５〜９０℃の範囲内の温度および１〜５バ
ールの圧力で行なわれる。
【００６１】更に、殊にＮ−ジメチルアミノプロピルメ
タクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡ）および／またはジメチ
ルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）を含有
する組成物は、長時間に亘って極めて貯蔵能力を有し、
この場合には、添加された抑制剤の濃度は、開始剤を上
廻ることはない。従って、重合前の開始剤の分離は、多
数の使用にとって不必要である。
タクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡ）および／またはジメチ
ルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）を含有
する組成物は、長時間に亘って極めて貯蔵能力を有し、
この場合には、添加された抑制剤の濃度は、開始剤を上
廻ることはない。従って、重合前の開始剤の分離は、多
数の使用にとって不必要である。
【００６２】次の実施例および比較例は、本発明を詳説
するために使用され、この場合それによって本発明が制
限されることはない。
するために使用され、この場合それによって本発明が制
限されることはない。
【００６３】
【実施例】実施例１ ２−ヒドロキシエチルアクリレート粗製エステルの蒸留 長さ３０ｃｍの鏡面反射される充填塔（６×６ｍｍのＶ
４Ａ−鋼製螺旋）、自動塔頂部、生成物冷却器、強力冷
却器、真空装置および管状ポンプを備えた実験室用薄膜
蒸発器ＤＳ２５（Normschliff Geraete GmbH Werthei
m）中で、２−ヒドロキシエチルアクリレート粗製エス
テル６ｋｇを連続的に蒸留した。粗製エステルは、ヒド
ロキノン２００ｐｐｍ、ヒドロキノンモノメチルエーテ
ル６００ｐｐｍ、ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン
２００ｐｐｍ（ＤＰＰＤ）およびニグロシン５０ｐｐｍ
（Nigrosinbase BA, Bayer AG）で安定化されていた。
４Ａ−鋼製螺旋）、自動塔頂部、生成物冷却器、強力冷
却器、真空装置および管状ポンプを備えた実験室用薄膜
蒸発器ＤＳ２５（Normschliff Geraete GmbH Werthei
m）中で、２−ヒドロキシエチルアクリレート粗製エス
テル６ｋｇを連続的に蒸留した。粗製エステルは、ヒド
ロキノン２００ｐｐｍ、ヒドロキノンモノメチルエーテ
ル６００ｐｐｍ、ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン
２００ｐｐｍ（ＤＰＰＤ）およびニグロシン５０ｐｐｍ
（Nigrosinbase BA, Bayer AG）で安定化されていた。
【００６４】２−ヒドロキシエチルアクリレートの含量
は、ＧＣ分析によれば、８４質量％であった。Ｎ，Ｎ−
ジエチルヒドロキシアミン（４００ｐｐｍ）の８５％水
溶液２．８ｍｌおよび１０％クッフェロン水溶液（３ｍ
ｌ）の形のクッフェロン５０ｐｐｍ（Ｎ−ニトロソ−Ｎ
−フェニルヒドロキシルアミン−アンモニウム塩）の添
加後に、蒸留を開始した。
は、ＧＣ分析によれば、８４質量％であった。Ｎ，Ｎ−
ジエチルヒドロキシアミン（４００ｐｐｍ）の８５％水
溶液２．８ｍｌおよび１０％クッフェロン水溶液（３ｍ
ｌ）の形のクッフェロン５０ｐｐｍ（Ｎ−ニトロソ−Ｎ
−フェニルヒドロキシルアミン−アンモニウム塩）の添
加後に、蒸留を開始した。
【００６５】８．５時間で、１３０℃の製造温度、１０
〜１２ミリバールの範囲内の圧力および７００ｒｐｍの
回転子回転数の場合には、重合は観察されなかった。
〜１２ミリバールの範囲内の圧力および７００ｒｐｍの
回転子回転数の場合には、重合は観察されなかった。
【００６６】ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）によって
測定された純度９８．６％を有する２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート４８００ｇが得られた。精製された生成
物は、ＤＩＮ ＩＳＯ ６２７１によって測定すること
ができるようなＡＰＨＡによる色価６を有していた。
測定された純度９８．６％を有する２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート４８００ｇが得られた。精製された生成
物は、ＤＩＮ ＩＳＯ ６２７１によって測定すること
ができるようなＡＰＨＡによる色価６を有していた。
【００６７】比較例１ 比較例１を実施例１と同様に実施したが、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルヒドロキシルアミンの添加なしにクッフェロン５０
ｐｐｍだけを使用した。
チルヒドロキシルアミンの添加なしにクッフェロン５０
ｐｐｍだけを使用した。
【００６８】５時間後、蒸留塔中で重合の開始が起こ
り、したがって蒸留を中断しなければならなかった。
り、したがって蒸留を中断しなければならなかった。
【００６９】更に、２４３０ｇの減少された収量が確認
された。色価は１１であり、生成物の純度は、９８．５
％（ＧＣ）であった。
された。色価は１１であり、生成物の純度は、９８．５
％（ＧＣ）であった。
【００７０】比較例２ 比較例２を実施例１と同様に実施したが、しかし、安定
化のために、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン５０
０ｐｐｍとビタミンＫ ５００ｐｐｍ（２−メチル−
１，４−ナフトキノン）との混合物をクッフェロンの添
加なしに使用した。
化のために、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン５０
０ｐｐｍとビタミンＫ ５００ｐｐｍ（２−メチル−
１，４−ナフトキノン）との混合物をクッフェロンの添
加なしに使用した。
【００７１】この場合には、塔中での重合体の形成は、
大量の２−ヒドロキシエチルアクリレートを単離するこ
となく、試験を中断させなければならない程度に激しか
った。
大量の２−ヒドロキシエチルアクリレートを単離するこ
となく、試験を中断させなければならない程度に激しか
った。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フリードリヒ ゲッツェン ドイツ連邦共和国 ヴォルムス アム キ ルシュベルク 21
Claims (9)
- 【請求項１】 少なくとも１つのエチレン系不飽和モノ
マーおよびＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンとＮ−
ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミンとの組合せ
物の安定作用する量を有する安定化されたモノマー組成
物。 - 【請求項２】 組成物が成分Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキ
シルアミンとＮ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシル
アミンを相乗作用量で有する、請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンと
Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミンとの比
が質量に対して１：１〜１０：１の範囲内にある、請求
項１または２記載の組成物。 - 【請求項４】 それぞれ組成物の全質量に対して、Ｎ，
Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンが１０〜５００ｐｐｍ
の範囲内の量で存在し、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒ
ドロキシルアミンが１０〜５００ｐｐｍの範囲内の量で
存在する、請求項１から３までのいずれか１項に記載の
組成物。 - 【請求項５】 組成物が他の抑制剤および酸化防止剤を
有する、請求項１から４までのいずれか１項に記載の組
成物。 - 【請求項６】 エチレン系不飽和モノマーが（メタ）ア
クリル酸の誘導体である、請求項１から５までのいずれ
か１項に記載の組成物。 - 【請求項７】 （メタ）アクリル酸の誘導体がＮ，Ｎ−
ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭ
Ａ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリルアミド
（ＤＭＡＥＭＡ）および／またはヒドロキシルアルキル
（メタ）アクリレートである、請求項５記載の組成物。 - 【請求項８】 組成物が付加的に溶剤を有する、請求項
１から７までのいずれか１項に記載の組成物。 - 【請求項９】 請求項１から８までのいずれか１項に記
載の組成物を製造する方法において、少なくとも１つの
エチレン系不飽和モノマーおよびＮ，Ｎ−ジエチルヒド
ロキシルアミンとＮ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキ
シルアミンとの組合せ物の安定作用する量を混合するこ
とを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項に
記載の組成物を製造する方法。
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