JP2001081432A - フェノール樹脂系接着剤組成物及びその製造方法 - Google Patents
フェノール樹脂系接着剤組成物及びその製造方法Info
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- C09J161/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C09J161/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 汚水、産業廃棄物等を発生させずに、良好な
接着性、熱履歴後の接着性を有するフェノール樹脂系接
着剤を提供する。 【解決手段】 ポリビニルブチラール、エポキシ樹脂、
ノボラック型フェノール樹脂又はノボラック型フェノー
ル樹脂とレゾール型フェノール樹脂、及びヘキサメチレ
ンテトラミンを含有し、これらの成分を均一に溶融混合
させてなるフェノール樹脂系接着剤組成物。
接着性、熱履歴後の接着性を有するフェノール樹脂系接
着剤を提供する。 【解決手段】 ポリビニルブチラール、エポキシ樹脂、
ノボラック型フェノール樹脂又はノボラック型フェノー
ル樹脂とレゾール型フェノール樹脂、及びヘキサメチレ
ンテトラミンを含有し、これらの成分を均一に溶融混合
させてなるフェノール樹脂系接着剤組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、接着強度、高温時
の接着強度、作業性に優れ、且つ汚水、産業廃棄物等を
発生させないフェノール樹脂系接着剤及びその製造方法
に関するものである。
の接着強度、作業性に優れ、且つ汚水、産業廃棄物等を
発生させないフェノール樹脂系接着剤及びその製造方法
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来のフェノール樹脂系接着剤は、ポリ
ビニルブチラール、ノボラック型フェノール樹脂、レゾ
ール型フェノール樹脂及びヘキサメチレンテトラミンを
アルコール類、ケトン類等の溶剤に溶解した溶剤型、あ
るいは乳化あるいは完全水溶化した水性型のものが一般
的であった。このような溶剤型、水性型のフェノール樹
脂系接着剤を用いる場合、接着剤を被接着体に塗布し、
その後乾燥工程を経て、熱圧プレスする必要があった。
乾燥工程においては、溶剤、水分を揮発させるのに長時
間を要するため作業性が悪く、更に揮発した溶剤、水分
を産業廃棄物として回収、廃棄処理する必要があった。
ビニルブチラール、ノボラック型フェノール樹脂、レゾ
ール型フェノール樹脂及びヘキサメチレンテトラミンを
アルコール類、ケトン類等の溶剤に溶解した溶剤型、あ
るいは乳化あるいは完全水溶化した水性型のものが一般
的であった。このような溶剤型、水性型のフェノール樹
脂系接着剤を用いる場合、接着剤を被接着体に塗布し、
その後乾燥工程を経て、熱圧プレスする必要があった。
乾燥工程においては、溶剤、水分を揮発させるのに長時
間を要するため作業性が悪く、更に揮発した溶剤、水分
を産業廃棄物として回収、廃棄処理する必要があった。
【０００３】一方、乾燥工程を要せず、産業廃棄物の生
じない粉末型フェノール樹脂系接着剤が検討されてきた
が、ポリビニルブチラール、ノボラック型フェノール樹
脂、レゾール型フェノール樹脂、ヘキサメチレンテトラ
ミン等の成分のうち、一部または全てが粉砕混合されて
いる場合が多く、接着剤を被着体に塗布する際、均一な
塗膜を作ることができず、十分な接着強度が得られない
という欠点があった。また、接着剤の高温時の接着強度
が十分でなく、使用環境においては熱履歴により、接着
強度が低下し、剥離が生じるという問題があった。
じない粉末型フェノール樹脂系接着剤が検討されてきた
が、ポリビニルブチラール、ノボラック型フェノール樹
脂、レゾール型フェノール樹脂、ヘキサメチレンテトラ
ミン等の成分のうち、一部または全てが粉砕混合されて
いる場合が多く、接着剤を被着体に塗布する際、均一な
塗膜を作ることができず、十分な接着強度が得られない
という欠点があった。また、接着剤の高温時の接着強度
が十分でなく、使用環境においては熱履歴により、接着
強度が低下し、剥離が生じるという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来のフェ
ノール樹脂系接着剤のこのような問題点を解決するため
に種々検討の結果完成したもので、その目的とするとこ
ろは接着強度、高温時の接着強度、作業性に優れ、且つ
汚水、産業廃棄物等を発生させないフェノール樹脂系接
着剤を提供することにある。
ノール樹脂系接着剤のこのような問題点を解決するため
に種々検討の結果完成したもので、その目的とするとこ
ろは接着強度、高温時の接着強度、作業性に優れ、且つ
汚水、産業廃棄物等を発生させないフェノール樹脂系接
着剤を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリビニルブ
チラール、エポキシ樹脂、ノボラック型フェノール樹脂
及びヘキサメチレンテトラミンを含有し、これらの成分
を溶融混合させてなることを特徴とするフェノール樹脂
系接着剤組成物である。好ましくは、ポリビニルブチラ
ール、エポキシ樹脂、ノボラック型フェノール樹脂、レ
ゾール型フェノール樹脂及びヘキサメチレンテトラミン
を含有し、これらの成分を溶融混合させてなることを特
徴とするフェノール樹脂系接着剤組成物である。さらに
は、硬化剤であるヘキサメチレンテトラミンをアダクト
化させることにより、接着強度、高温時の接着強度、作
業性に優れ、且つ汚水、産業廃棄物等を発生させないフ
ェノール樹脂系接着剤を完成するに至ったものである。
即ち、高温時の接着強度に対してはエポキシ樹脂、ノボ
ラック型フェノール樹脂、及びレゾール型フェノール樹
脂が効果があることを確認し、これらを組み合わせるこ
とにより高温時の接着強度を改良できることを見出し
た。
チラール、エポキシ樹脂、ノボラック型フェノール樹脂
及びヘキサメチレンテトラミンを含有し、これらの成分
を溶融混合させてなることを特徴とするフェノール樹脂
系接着剤組成物である。好ましくは、ポリビニルブチラ
ール、エポキシ樹脂、ノボラック型フェノール樹脂、レ
ゾール型フェノール樹脂及びヘキサメチレンテトラミン
を含有し、これらの成分を溶融混合させてなることを特
徴とするフェノール樹脂系接着剤組成物である。さらに
は、硬化剤であるヘキサメチレンテトラミンをアダクト
化させることにより、接着強度、高温時の接着強度、作
業性に優れ、且つ汚水、産業廃棄物等を発生させないフ
ェノール樹脂系接着剤を完成するに至ったものである。
即ち、高温時の接着強度に対してはエポキシ樹脂、ノボ
ラック型フェノール樹脂、及びレゾール型フェノール樹
脂が効果があることを確認し、これらを組み合わせるこ
とにより高温時の接着強度を改良できることを見出し
た。
【０００６】以下、本発明について具体的に説明する。
本発明で使用するポリビニルブチラールは、重合度が２
００〜３０００のものが好ましい。重合度が２００以下
では、十分な接着強度が得られず、重合度が３０００を
超えると接着剤の溶融時の粘度が高くなり、均一な接着
塗膜を得ることができない。また、本発明のフェノール
樹脂系接着剤組成物におけるポリビニルブチラール含有
量は、フェノール樹脂１００重量部に対し、１〜５０重
量部であり、好ましくは５〜３０重量部である。１重量
部未満では、十分な接着強度が得られず、５０重量部を
超えると接着剤の溶融時の粘度が高くなり、均一な接着
塗膜を得ることができない。
本発明で使用するポリビニルブチラールは、重合度が２
００〜３０００のものが好ましい。重合度が２００以下
では、十分な接着強度が得られず、重合度が３０００を
超えると接着剤の溶融時の粘度が高くなり、均一な接着
塗膜を得ることができない。また、本発明のフェノール
樹脂系接着剤組成物におけるポリビニルブチラール含有
量は、フェノール樹脂１００重量部に対し、１〜５０重
量部であり、好ましくは５〜３０重量部である。１重量
部未満では、十分な接着強度が得られず、５０重量部を
超えると接着剤の溶融時の粘度が高くなり、均一な接着
塗膜を得ることができない。
【０００７】本発明で使用するエポキシ樹脂としては、
１分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有するもの
で、室温で固形または液体のものであればよく、例えば
ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＳ型、フェノール
ノボラック型、クレゾールノボラック型、ビフェニル
型、ナフタレン型、芳香族アミン型などが例示される
が、特にこれらに限定されるものではない。なお、これ
らは単独または複数を組み合わせて使用することができ
る。また、本発明のフェノール樹脂系接着剤組成物にお
けるエポキシ樹脂含有量は、フェノール樹脂１００重量
部に対し、１〜５０重量部であり、好ましくは３〜３０
重量部である。１重量部未満では、十分な密着性が得ら
れず、５０重量部を超えると接着剤の硬化性が悪くな
り、十分な接着強度を得ることができない。
１分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有するもの
で、室温で固形または液体のものであればよく、例えば
ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＳ型、フェノール
ノボラック型、クレゾールノボラック型、ビフェニル
型、ナフタレン型、芳香族アミン型などが例示される
が、特にこれらに限定されるものではない。なお、これ
らは単独または複数を組み合わせて使用することができ
る。また、本発明のフェノール樹脂系接着剤組成物にお
けるエポキシ樹脂含有量は、フェノール樹脂１００重量
部に対し、１〜５０重量部であり、好ましくは３〜３０
重量部である。１重量部未満では、十分な密着性が得ら
れず、５０重量部を超えると接着剤の硬化性が悪くな
り、十分な接着強度を得ることができない。
【０００８】本発明で使用するフェノール樹脂はノボラ
ック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂であ
り、好ましくは、接着強度、特に高温時の接着強度がよ
り優れていることから、ノボラック型クレゾール変性フ
ェノール樹脂、レゾール型クレゾール変性フェノール樹
脂である。これらフェノール樹脂は、液状、固形、粉末
いずれの形状でも使用することができる。ノボラック型
フェノール樹脂とレゾール型フェノール樹脂との割合
は、ノボラック型フェノール樹脂１００重量部に対し
て、レゾール型フェノール樹脂を１００重量部以下とす
るのが好ましい。レゾール型フェノール樹脂が１００重
量部を超えると、粉末化された樹脂が吸湿しやすくな
る、固結しやすくなるといった問題が生じる。
ック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂であ
り、好ましくは、接着強度、特に高温時の接着強度がよ
り優れていることから、ノボラック型クレゾール変性フ
ェノール樹脂、レゾール型クレゾール変性フェノール樹
脂である。これらフェノール樹脂は、液状、固形、粉末
いずれの形状でも使用することができる。ノボラック型
フェノール樹脂とレゾール型フェノール樹脂との割合
は、ノボラック型フェノール樹脂１００重量部に対し
て、レゾール型フェノール樹脂を１００重量部以下とす
るのが好ましい。レゾール型フェノール樹脂が１００重
量部を超えると、粉末化された樹脂が吸湿しやすくな
る、固結しやすくなるといった問題が生じる。
【０００９】ノボラック型フェノール樹脂の硬化剤とし
ては、レゾール型フェノール樹脂を併用したときには、
レゾール型フェノール樹脂が硬化剤として働く場合があ
り、ノボラック型フェノール樹脂の硬化剤として一般的
に使用されているヘキサメチレンテトラミンを使用しな
い場合もあるが、本発明においては、ヘキサメチレンテ
トラミンを必ず用い、その添加量はノボラック型フェノ
ール樹脂１００重量部に対して３〜２０重量部であり、
好ましくは７〜１７重量部である。３重量部未満では接
着剤の硬化が不十分になり、また、２０重量部を超える
と、ヘキサメチレンテトラミンの分解ガスにより、均一
な接着剤層を得ることができない。
ては、レゾール型フェノール樹脂を併用したときには、
レゾール型フェノール樹脂が硬化剤として働く場合があ
り、ノボラック型フェノール樹脂の硬化剤として一般的
に使用されているヘキサメチレンテトラミンを使用しな
い場合もあるが、本発明においては、ヘキサメチレンテ
トラミンを必ず用い、その添加量はノボラック型フェノ
ール樹脂１００重量部に対して３〜２０重量部であり、
好ましくは７〜１７重量部である。３重量部未満では接
着剤の硬化が不十分になり、また、２０重量部を超える
と、ヘキサメチレンテトラミンの分解ガスにより、均一
な接着剤層を得ることができない。
【００１０】本発明のフェノール樹脂系接着剤組成物の
製造方法は、フェノール樹脂に、ポリビニルブチラー
ル、ヘキサメチレンテトラミンを均一に溶融混合させる
方法である。好ましい一例を挙げると、所定量のノボラ
ック型フェノール樹脂又はノボラック型フェノール樹脂
とレゾール型フェノール樹脂、エポキシ樹脂、及びポリ
ビニルブチラール、ヘキサメチレンテトラミンを加圧式
混練機に仕込み、加圧下で溶融混合せしめることにより
得られる。混合時の温度は、フェノール樹脂が溶融はす
るが、硬化は開始しない温度が適当である。加圧式混練
機としては、ロール式混練機、加圧ニーダー、二軸押出
機、単軸押出機などが適当である。ポリビニルブチラー
ルをフェノール樹脂中に分散させると、樹脂の粘度が急
激に上がるため、通常のフェノール樹脂反応釜内で均一
に分散させることは困難であるが、加圧式混練機を用い
ることにより、フェノール樹脂中に均一に分散させるこ
とが可能となる。また、ヘキサメチレンテトラミンにつ
いても、通常のフェノール樹脂反応釜内で均一に分散さ
せ、アダクト化させることは樹脂粘度の増加、あるいは
ゲル化反応が開始することなどの理由により困難である
が、加圧式混練機を用いることにより、フェノール樹脂
中にヘキサメチレンテトラミンを均一に分散させ、アダ
クト化することが可能となる。
製造方法は、フェノール樹脂に、ポリビニルブチラー
ル、ヘキサメチレンテトラミンを均一に溶融混合させる
方法である。好ましい一例を挙げると、所定量のノボラ
ック型フェノール樹脂又はノボラック型フェノール樹脂
とレゾール型フェノール樹脂、エポキシ樹脂、及びポリ
ビニルブチラール、ヘキサメチレンテトラミンを加圧式
混練機に仕込み、加圧下で溶融混合せしめることにより
得られる。混合時の温度は、フェノール樹脂が溶融はす
るが、硬化は開始しない温度が適当である。加圧式混練
機としては、ロール式混練機、加圧ニーダー、二軸押出
機、単軸押出機などが適当である。ポリビニルブチラー
ルをフェノール樹脂中に分散させると、樹脂の粘度が急
激に上がるため、通常のフェノール樹脂反応釜内で均一
に分散させることは困難であるが、加圧式混練機を用い
ることにより、フェノール樹脂中に均一に分散させるこ
とが可能となる。また、ヘキサメチレンテトラミンにつ
いても、通常のフェノール樹脂反応釜内で均一に分散さ
せ、アダクト化させることは樹脂粘度の増加、あるいは
ゲル化反応が開始することなどの理由により困難である
が、加圧式混練機を用いることにより、フェノール樹脂
中にヘキサメチレンテトラミンを均一に分散させ、アダ
クト化することが可能となる。
【００１１】本発明において定義するアダクト化したヘ
キサメチレンテトラミンとは、イオン交換水によって抽
出されないヘキサメチレンテトラミンをいう。ここで、
水の温度は２５±１℃とする。通常、単にフェノール樹
脂に粉砕混合させただけのヘキサメチレンテトラミン
は、水によって容易に抽出されるが、アダクト化した、
即ち、フェノール樹脂と分子間付加物を形成したヘキサ
メチレンテトラミンは、水で抽出されない。このことか
ら、ヘキサメチレンテトラミンのアダクト化率（アダク
ト化したヘキサメチレンテトラミンの割合）は、次の式
から求められる。 アダクト化率＝〔（Ａ−Ｂ）／Ａ〕×１００（％） Ａ：全ヘキサメチレンテトラミン量 Ｂ：イオン交換水で抽出されたヘキサメチレンテトラミ
ン量 なお、Ａはケルダール法、液体クロマト法または元素分
析法などによって求められる。Ｂはイオン交換水で抽出
したヘキサメチレンテトラミンの量について滴定法によ
って求められる。測定に際して、試料の粒径は１５０μ
ｍ以下とし、もし粒径が粗い場合は、試料の粒径を１５
０μｍ以下に粉砕してから測定するものとする。
キサメチレンテトラミンとは、イオン交換水によって抽
出されないヘキサメチレンテトラミンをいう。ここで、
水の温度は２５±１℃とする。通常、単にフェノール樹
脂に粉砕混合させただけのヘキサメチレンテトラミン
は、水によって容易に抽出されるが、アダクト化した、
即ち、フェノール樹脂と分子間付加物を形成したヘキサ
メチレンテトラミンは、水で抽出されない。このことか
ら、ヘキサメチレンテトラミンのアダクト化率（アダク
ト化したヘキサメチレンテトラミンの割合）は、次の式
から求められる。 アダクト化率＝〔（Ａ−Ｂ）／Ａ〕×１００（％） Ａ：全ヘキサメチレンテトラミン量 Ｂ：イオン交換水で抽出されたヘキサメチレンテトラミ
ン量 なお、Ａはケルダール法、液体クロマト法または元素分
析法などによって求められる。Ｂはイオン交換水で抽出
したヘキサメチレンテトラミンの量について滴定法によ
って求められる。測定に際して、試料の粒径は１５０μ
ｍ以下とし、もし粒径が粗い場合は、試料の粒径を１５
０μｍ以下に粉砕してから測定するものとする。
【００１２】本発明におけるフェノール樹脂系接着剤組
成物は、ポリビニルブチラール、エポキシ樹脂、フェノ
ール樹脂及びヘキサメチレンテトラミンを加熱混合する
ことを特徴とするが、特に、加圧式混練機で加熱混合す
ることにより、フェノール樹脂中にヘキサメチレンテト
ラミンを均一に分散させ、アダクト化することが可能と
なる。また、ポリビニルブチラールのように樹脂に溶融
させた場合、高粘度になり通常のフェノール樹脂を反応
せしめるような反応釜では混合できないようなものも、
加圧式混練機を用いることにより、フェノール樹脂中に
均一に分散させることが可能となる。本発明のフェノー
ル樹脂系接着剤組成物は、金属類、紙類、木材類、プラ
スチック類等の同種のものどうしあるいは異種のものを
接着させると良好な接着性を示すが、特に、フェノール
樹脂成形体と金属類の接着に最適である。
成物は、ポリビニルブチラール、エポキシ樹脂、フェノ
ール樹脂及びヘキサメチレンテトラミンを加熱混合する
ことを特徴とするが、特に、加圧式混練機で加熱混合す
ることにより、フェノール樹脂中にヘキサメチレンテト
ラミンを均一に分散させ、アダクト化することが可能と
なる。また、ポリビニルブチラールのように樹脂に溶融
させた場合、高粘度になり通常のフェノール樹脂を反応
せしめるような反応釜では混合できないようなものも、
加圧式混練機を用いることにより、フェノール樹脂中に
均一に分散させることが可能となる。本発明のフェノー
ル樹脂系接着剤組成物は、金属類、紙類、木材類、プラ
スチック類等の同種のものどうしあるいは異種のものを
接着させると良好な接着性を示すが、特に、フェノール
樹脂成形体と金属類の接着に最適である。
【００１３】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明する。しか
し本発明はこれらの実施例によって限定されるものでは
ない。また、実施例及び比較例に記載されている「部」
及び「％」は、すべて「重量部」及び「重量％」を示
す。
し本発明はこれらの実施例によって限定されるものでは
ない。また、実施例及び比較例に記載されている「部」
及び「％」は、すべて「重量部」及び「重量％」を示
す。
【００１４】実施例１ 撹拌装置、還流冷却器及び温度計を備えた反応装置にフ
ェノール５００部、クレゾール５００部、３７％ホルマ
リン６３０部及び蓚酸５部を仕込後、徐々に昇温し温度
が１００℃に達してから１８０分間還流反応を行った。
内温が１１０℃に達するまで常圧脱水を行い、次いで真
空脱水を行い、系内の温度が１６０℃まで昇温したとこ
ろで、内容物を反応器より取出して常温で固形のノボラ
ック型クレゾール変性フェノール樹脂１０７０部を得
た。入口温度９０℃、出口温度１００℃に制御された二
軸押出機へ、前記の反応で得られたノボラック型クレゾ
ール変性フェノール樹脂８００部、レゾール型クレゾー
ル変性フェノール樹脂（住友デュレズ（株）製ＰＲ−１
７５）２００部、ポリビニルブチラール（積水化学工業
（株）製エスレックＢＸ−５）２００部、エポキシ樹脂
（旭チバ（株）アラルダイトＡＥＲ６０５１）１００
部、ヘキサメチレンテトラミン１００部を、単位時間当
たりの供給比率が等しくなるよう供給し、出口より常温
で固形のフェノール樹脂組成物１２９０部を得た。得ら
れた固形のフェノール樹脂組成物１０００部を粉砕し、
粉末のフェノール樹脂系接着剤組成物９９０部を得た。
ェノール５００部、クレゾール５００部、３７％ホルマ
リン６３０部及び蓚酸５部を仕込後、徐々に昇温し温度
が１００℃に達してから１８０分間還流反応を行った。
内温が１１０℃に達するまで常圧脱水を行い、次いで真
空脱水を行い、系内の温度が１６０℃まで昇温したとこ
ろで、内容物を反応器より取出して常温で固形のノボラ
ック型クレゾール変性フェノール樹脂１０７０部を得
た。入口温度９０℃、出口温度１００℃に制御された二
軸押出機へ、前記の反応で得られたノボラック型クレゾ
ール変性フェノール樹脂８００部、レゾール型クレゾー
ル変性フェノール樹脂（住友デュレズ（株）製ＰＲ−１
７５）２００部、ポリビニルブチラール（積水化学工業
（株）製エスレックＢＸ−５）２００部、エポキシ樹脂
（旭チバ（株）アラルダイトＡＥＲ６０５１）１００
部、ヘキサメチレンテトラミン１００部を、単位時間当
たりの供給比率が等しくなるよう供給し、出口より常温
で固形のフェノール樹脂組成物１２９０部を得た。得ら
れた固形のフェノール樹脂組成物１０００部を粉砕し、
粉末のフェノール樹脂系接着剤組成物９９０部を得た。
【００１５】実施例２ 加圧ニーダーに実施例１と同様のノボラック型クレゾー
ル変性フェノール樹脂８００部、レゾール型クレゾール
変性フェノール樹脂（住友デュレズ（株）製ＰＲ−１７
５）２００部を仕込み、９０℃に昇温、溶融させた。ポ
リビニルブチラール（電気化学工業（株）製デンカブチ
ラール＃５０００−Ａ）２００部、エポキシ樹脂（旭チ
バ（株）アラルダイトＥＣＮ１２８０）１００部、ヘキ
サメチレンテトラミン１００部を加え、３０分の混合を
行い、加圧ニーダーより取出して常温で固形のフェノー
ル樹脂組成物１２９０部を得た。得られた固形のフェノ
ール樹脂組成物１０００部を粉砕し、粉末のフェノール
樹脂系接着剤組成物９９０部を得た。
ル変性フェノール樹脂８００部、レゾール型クレゾール
変性フェノール樹脂（住友デュレズ（株）製ＰＲ−１７
５）２００部を仕込み、９０℃に昇温、溶融させた。ポ
リビニルブチラール（電気化学工業（株）製デンカブチ
ラール＃５０００−Ａ）２００部、エポキシ樹脂（旭チ
バ（株）アラルダイトＥＣＮ１２８０）１００部、ヘキ
サメチレンテトラミン１００部を加え、３０分の混合を
行い、加圧ニーダーより取出して常温で固形のフェノー
ル樹脂組成物１２９０部を得た。得られた固形のフェノ
ール樹脂組成物１０００部を粉砕し、粉末のフェノール
樹脂系接着剤組成物９９０部を得た。
【００１６】実施例３ 実施例１と同様のノボラック型クレゾール変性フェノー
ル樹脂１０００部、ポリビニルブチラール（積水化学工
業（株）製エスレックＢＸ−１）２００部、エポキシ樹
脂（旭チバ（株）アラルダイトＡＥＲ６０１７）１００
部、ヘキサメチレンテトラミン１００部を、表面温度を
７０℃にしたロール式混練機で２０分の混合を行い、常
温で固形のフェノール樹脂組成物１２９０部を得た。得
られた固形のフェノール樹脂組成物１０００部を粉砕
し、粉末のフェノール樹脂系接着剤組成物９９０部を得
た。
ル樹脂１０００部、ポリビニルブチラール（積水化学工
業（株）製エスレックＢＸ−１）２００部、エポキシ樹
脂（旭チバ（株）アラルダイトＡＥＲ６０１７）１００
部、ヘキサメチレンテトラミン１００部を、表面温度を
７０℃にしたロール式混練機で２０分の混合を行い、常
温で固形のフェノール樹脂組成物１２９０部を得た。得
られた固形のフェノール樹脂組成物１０００部を粉砕
し、粉末のフェノール樹脂系接着剤組成物９９０部を得
た。
【００１７】比較例１ ノボラック型フェノール樹脂（住友デュレズ（株）製Ｐ
Ｒ−５３１９５）８００部、レゾール型フェノール樹脂
（住友デュレズ（株）製ＰＲ−１１０７８）２００部、
ポリビニルブチラール（積水化学工業（株）製エスレッ
クＢＸ−５）２００部、ヘキサメチレンテトラミン１０
０部を粉砕機に仕込み、粉砕し粉末のフェノール樹脂系
接着剤組成物１２９０部を得た。
Ｒ−５３１９５）８００部、レゾール型フェノール樹脂
（住友デュレズ（株）製ＰＲ−１１０７８）２００部、
ポリビニルブチラール（積水化学工業（株）製エスレッ
クＢＸ−５）２００部、ヘキサメチレンテトラミン１０
０部を粉砕機に仕込み、粉砕し粉末のフェノール樹脂系
接着剤組成物１２９０部を得た。
【００１８】比較例２ 撹拌装置、還流冷却器及び温度計を備えた反応装置にノ
ボラック型フェノール樹脂（住友デュレズ（株）製ＰＲ
−５３１９５）１０００部を仕込み、１５０℃に昇温、
溶融させた。ポリビニルブチラール（積水化学工業
（株）製エスレックＢＸ−５）２００部を加え、５時間
攪拌を行い、反応装置より取出して常温で固形のフェノ
ール樹脂１１９０部を得た。得られた固形のフェノール
樹脂１０００部にヘキサメチレンテトラミン１００部を
加え、粉砕し、粉末のフェノール樹脂系接着剤組成物１
０９０部を得た。
ボラック型フェノール樹脂（住友デュレズ（株）製ＰＲ
−５３１９５）１０００部を仕込み、１５０℃に昇温、
溶融させた。ポリビニルブチラール（積水化学工業
（株）製エスレックＢＸ−５）２００部を加え、５時間
攪拌を行い、反応装置より取出して常温で固形のフェノ
ール樹脂１１９０部を得た。得られた固形のフェノール
樹脂１０００部にヘキサメチレンテトラミン１００部を
加え、粉砕し、粉末のフェノール樹脂系接着剤組成物１
０９０部を得た。
【００１９】実施例１、２、３及び比較例１、２で得ら
れた６種類の粉末のフェノール樹脂系接着剤組成物につ
いて、アダクト化率、ＪＩＳ Ｋ ６８４９に基づく接着
剤の引張接着強さを測定した。また、２５０℃で２時間
の熱履歴を与えた後の接着強度についても、ＪＩＳ Ｋ
６８４９に基づき実施した。接着条件は次の通りであ
る。被着体は鋼板（ＪＩＳ Ｇ ３１４１）を使用し、加
熱条件は１９０℃で６０分、加圧条件は１．４７ＭＰａ
である。評価結果を表１に示す。
れた６種類の粉末のフェノール樹脂系接着剤組成物につ
いて、アダクト化率、ＪＩＳ Ｋ ６８４９に基づく接着
剤の引張接着強さを測定した。また、２５０℃で２時間
の熱履歴を与えた後の接着強度についても、ＪＩＳ Ｋ
６８４９に基づき実施した。接着条件は次の通りであ
る。被着体は鋼板（ＪＩＳ Ｇ ３１４１）を使用し、加
熱条件は１９０℃で６０分、加圧条件は１．４７ＭＰａ
である。評価結果を表１に示す。
【００２０】 表１ 評価結果 実施例１ 実施例２ 実施例３ アダクト化率（％） ５８ ６３ ６１ 接着強さ(ＭＰａ) １５ １５ １６ 熱履歴後の接着強さ(ＭＰａ) １０ １１ １１ 比較例１ 比較例２ アダクト化率（％） ０ ０ 接着強さ(ＭＰａ) １０ １２ 熱履歴後の接着強さ(ＭＰａ) ３ ４
【００２１】今回試験に用いた接着剤は、いずれも粉末
であるため、乾燥工程を必要とせず、且つ汚水、産業廃
棄物等の発生がない。実施例１、２及び３で得られた接
着剤は、アダクト化率が高く、優れた接着強さ、熱履歴
後の接着強さを有している。一方、比較例１及び２で得
られた接着剤は、アダクト化率が低く、接着強さ、熱履
歴後の接着強さに劣る。
であるため、乾燥工程を必要とせず、且つ汚水、産業廃
棄物等の発生がない。実施例１、２及び３で得られた接
着剤は、アダクト化率が高く、優れた接着強さ、熱履歴
後の接着強さを有している。一方、比較例１及び２で得
られた接着剤は、アダクト化率が低く、接着強さ、熱履
歴後の接着強さに劣る。
【００２２】
【発明の効果】以上の実施例からも明らかなように、本
発明のフェノール樹脂系接着剤組成物は、作業性に優
れ、且つ汚水、産業廃棄物等を発生させずに、良好な接
着強度、熱履歴後の接着強度を有するものである。本発
明の接着剤組成物は、金属類、紙類、木材類、プラスチ
ック類等を接着させるのに適しており、特に、フェノー
ル樹脂成形体と金属類との接着に最適である。
発明のフェノール樹脂系接着剤組成物は、作業性に優
れ、且つ汚水、産業廃棄物等を発生させずに、良好な接
着強度、熱履歴後の接着強度を有するものである。本発
明の接着剤組成物は、金属類、紙類、木材類、プラスチ
ック類等を接着させるのに適しており、特に、フェノー
ル樹脂成形体と金属類との接着に最適である。
Claims (6)
- 【請求項１】 ポリビニルブチラール、エポキシ樹脂、
ノボラック型フェノール樹脂及びヘキサメチレンテトラ
ミンを含有し、これらの成分を溶融混合させてなること
を特徴とするフェノール樹脂系接着剤組成物。 - 【請求項２】 ポリビニルブチラール、エポキシ樹脂、
ノボラック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹
脂及びヘキサメチレンテトラミンを含有し、これらの成
分を溶融混合させてなることを特徴とするフェノール樹
脂系接着剤組成物。 - 【請求項３】 ポリビニルブチラール、エポキシ樹脂、
ノボラック型クレゾール変性フェノール樹脂、及びヘキ
サメチレンテトラミンを含有し、これらの成分を溶融混
合させてなることを特徴とするフェノール樹脂系接着剤
組成物。 - 【請求項４】 ポリビニルブチラール、エポキシ樹脂、
ノボラック型クレゾール変性フェノール樹脂、レゾール
型クレゾール変性フェノール樹脂及びヘキサメチレンテ
トラミンを含有し、これらの成分を溶融混合させてなる
ことを特徴とするフェノール樹脂系接着剤組成物。 - 【請求項５】 ヘキサメチレンテトラミンがアダクト化
している請求項１、２、３又は４記載のフェノール樹脂
系接着剤組成物。 - 【請求項６】 請求項１、２、３、４又は５記載の組成
物を得るために、加圧式混練機で加熱混合することを特
徴とするフェノール樹脂系接着剤組成物の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25971199A JP2001081432A (ja) | 1999-09-14 | 1999-09-14 | フェノール樹脂系接着剤組成物及びその製造方法 |
| EP00111556A EP1085071B1 (en) | 1999-09-14 | 2000-05-30 | Phenolic resin-based adhesive composition and process for producing the same |
| US09/580,545 US6372862B1 (en) | 1999-09-14 | 2000-05-30 | Phenolic resin-based adhesive composition and process for producing the same |
| DE60016128T DE60016128T2 (de) | 1999-09-14 | 2000-05-30 | Klebstoffzusammensetzung auf Basis von Phenolharz und Verfahren zu seiner Herstellung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25971199A JP2001081432A (ja) | 1999-09-14 | 1999-09-14 | フェノール樹脂系接着剤組成物及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001081432A true JP2001081432A (ja) | 2001-03-27 |
Family
ID=17337888
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25971199A Pending JP2001081432A (ja) | 1999-09-14 | 1999-09-14 | フェノール樹脂系接着剤組成物及びその製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6372862B1 (ja) |
| EP (1) | EP1085071B1 (ja) |
| JP (1) | JP2001081432A (ja) |
| DE (1) | DE60016128T2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20120053472A (ko) * | 2010-11-17 | 2012-05-25 | 에보니크 데구사 게엠베하 | 페놀계 수지, 옥사졸린 및 에폭시드를 기재로 하는 예비중합체의 연속적인 제조 방법 |
| CN103031087A (zh) * | 2012-12-19 | 2013-04-10 | 上海市合成树脂研究所 | 一种高温阻尼胶的制备方法 |
| JP2015174894A (ja) * | 2014-03-14 | 2015-10-05 | 住友ベークライト株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物およびその製造方法 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104231985A (zh) * | 2014-08-15 | 2014-12-24 | 太仓康盛化工有限公司 | 一种用于金属板材胶接的高强度胶粘剂及其制备方法 |
| RU2712613C1 (ru) * | 2019-04-01 | 2020-01-29 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Термопластичная клеевая композиция с повышенной огнестойкостью |
| CN112267164B (zh) * | 2020-09-24 | 2022-10-04 | 彤程化学（中国）有限公司 | 一种酚醛基共混纤维及其制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3982359A (en) * | 1968-06-21 | 1976-09-28 | Roc A.G. | Abrasive member of bonded aggregates in an elastomeric matrix |
| JPS505736B1 (ja) * | 1968-11-19 | 1975-03-06 | ||
| US3962397A (en) * | 1971-12-22 | 1976-06-08 | Oike & Co., Ltd. | Production of reflexible pigment |
| CA1035889A (en) * | 1973-10-13 | 1978-08-01 | Tsutomu Watanabe | Flexible adhesive composition and method for utilizing same |
| US4184972A (en) * | 1978-07-31 | 1980-01-22 | Alexeevsky Vadim V | Magnetodielectric material |
-
1999
- 1999-09-14 JP JP25971199A patent/JP2001081432A/ja active Pending
-
2000
- 2000-05-30 US US09/580,545 patent/US6372862B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-30 DE DE60016128T patent/DE60016128T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-30 EP EP00111556A patent/EP1085071B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20120053472A (ko) * | 2010-11-17 | 2012-05-25 | 에보니크 데구사 게엠베하 | 페놀계 수지, 옥사졸린 및 에폭시드를 기재로 하는 예비중합체의 연속적인 제조 방법 |
| KR101896118B1 (ko) | 2010-11-17 | 2018-09-07 | 에보니크 데구사 게엠베하 | 페놀계 수지, 옥사졸린 및 에폭시드를 기재로 하는 예비중합체의 연속적인 제조 방법 |
| CN103031087A (zh) * | 2012-12-19 | 2013-04-10 | 上海市合成树脂研究所 | 一种高温阻尼胶的制备方法 |
| JP2015174894A (ja) * | 2014-03-14 | 2015-10-05 | 住友ベークライト株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物およびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE60016128T2 (de) | 2005-12-01 |
| EP1085071A3 (en) | 2001-07-11 |
| EP1085071B1 (en) | 2004-11-24 |
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| DE60016128D1 (de) | 2004-12-30 |
| EP1085071A2 (en) | 2001-03-21 |
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