JP2001081185A - フェノール重合物 - Google Patents
フェノール重合物Info
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- JP2001081185A JP2001081185A JP2000216469A JP2000216469A JP2001081185A JP 2001081185 A JP2001081185 A JP 2001081185A JP 2000216469 A JP2000216469 A JP 2000216469A JP 2000216469 A JP2000216469 A JP 2000216469A JP 2001081185 A JP2001081185 A JP 2001081185A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 加工性を向上させたフェノール重合物を提供
する。 【解決手段】 ペルオキシダーゼを酵素触媒とし、過酸
化物を酸化剤としてフェノールとアルキル置換フェノー
ル誘導体を有機溶媒／水中で重合反応させ、加工性の向
上したフェノール重合物を製造する。
する。 【解決手段】 ペルオキシダーゼを酵素触媒とし、過酸
化物を酸化剤としてフェノールとアルキル置換フェノー
ル誘導体を有機溶媒／水中で重合反応させ、加工性の向
上したフェノール重合物を製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規フェノール重
合物及びその製造方法に関するものである。本発明の重
合物は、電気部品材料、電子部品材料、機械部品材料、
電子情報材料、抗酸化剤等として有用なものである。
合物及びその製造方法に関するものである。本発明の重
合物は、電気部品材料、電子部品材料、機械部品材料、
電子情報材料、抗酸化剤等として有用なものである。
【０００２】
【従来の技術】酵素触媒を用いて得られたフェノール重
合物は、バイオインダストリー、ｖｏｌ．１５，４４，
（１９９８）などに報告されている。しかしこれらは上
述の材料への用途展開において有機溶媒への溶解度が低
い等、加工性に問題があった。
合物は、バイオインダストリー、ｖｏｌ．１５，４４，
（１９９８）などに報告されている。しかしこれらは上
述の材料への用途展開において有機溶媒への溶解度が低
い等、加工性に問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、加工性を向
上させた新規フェノール重合物及びその製造方法を提供
することをその課題とする。
上させた新規フェノール重合物及びその製造方法を提供
することをその課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、フェノールと置換フェ
ノールとの重合物を見出し、本発明に到達した。すなわ
ち、本発明によれば、フェノールと下記一般式（１）で
示されるフェノール誘導体との重合によるフェノール重
合物であって、該重合物は、水酸基を有するフェニレン
ユニットと水酸基のないオキシフェニレンユニットの両
方を含むことを特徴とするフェノール重合物が提供され
る。
を解決すべく鋭意検討した結果、フェノールと置換フェ
ノールとの重合物を見出し、本発明に到達した。すなわ
ち、本発明によれば、フェノールと下記一般式（１）で
示されるフェノール誘導体との重合によるフェノール重
合物であって、該重合物は、水酸基を有するフェニレン
ユニットと水酸基のないオキシフェニレンユニットの両
方を含むことを特徴とするフェノール重合物が提供され
る。
【化３】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ独立に水素原子又は
炭素数１〜５の直鎖もしくは分岐のアルキル基を示す
が、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3が同時に水素原子である場合を除く
ものとする） また、本発明によれば、フェノールと前記一般式（１）
で示されるフェノール誘導体とを有機溶媒と水の混合溶
媒中、酸化還元酵素を触媒として、酸化剤を用いて重合
反応させることを特徴とするフェノール重合物の製造方
法が提供される。さらに、本発明によれば、前記方法で
得られたフェノール重合物が提供される。
炭素数１〜５の直鎖もしくは分岐のアルキル基を示す
が、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3が同時に水素原子である場合を除く
ものとする） また、本発明によれば、フェノールと前記一般式（１）
で示されるフェノール誘導体とを有機溶媒と水の混合溶
媒中、酸化還元酵素を触媒として、酸化剤を用いて重合
反応させることを特徴とするフェノール重合物の製造方
法が提供される。さらに、本発明によれば、前記方法で
得られたフェノール重合物が提供される。
【０００５】
【発明の実施の形態】前記一般式（１）で表されるフェ
ノール誘導体におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3は水素原子又は炭
素数１から５の直鎖もしくは分岐のアルキル基を示す。
この場合、その少なくとも１つはアルキル基である。炭
素数１から５の直鎖または分岐のアルキル基としては、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、
ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基
等を挙げることができる。これらの中で炭素数１から４
の直鎖及び分岐のアルキル基が好ましく、メチル基、エ
チル基、ｔｅｒｔ−ブチル基がより好ましく、メチル基
が特に好ましい。また、Ｒ３が水素原子である２置換フ
ェノールがより好ましく、さらにＲ３が水素原子であ
り、Ｒ１、Ｒ２がそれぞれ２位と４位に結合する置換フ
ェノールが特に好ましい。さらに、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3の２
つ又は全てがメチル基であるフェノール誘導体の使用が
好ましい。前記一般式（１）のフェノール誘導体の具体
例としては、２，４，６−トリメチルフェノール、２，
３−ジメチルフェノール、２，４−ジメチルフェノー
ル、２，５−ジメチルフェノール、２，６−ジメチルフ
ェノール、３，４−ジメチルフェノール、３，５−ジメ
チルフェノール、４−エチルフェノール及び２，４−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール等が挙げられる。前記一
般式（１）のフェノール誘導体の重合比率は、フェノー
ルに対して５モル％以上、好ましくは１０モル％以上で
ある。その上限値は、通常、８０％程度である。
ノール誘導体におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3は水素原子又は炭
素数１から５の直鎖もしくは分岐のアルキル基を示す。
この場合、その少なくとも１つはアルキル基である。炭
素数１から５の直鎖または分岐のアルキル基としては、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、
ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基
等を挙げることができる。これらの中で炭素数１から４
の直鎖及び分岐のアルキル基が好ましく、メチル基、エ
チル基、ｔｅｒｔ−ブチル基がより好ましく、メチル基
が特に好ましい。また、Ｒ３が水素原子である２置換フ
ェノールがより好ましく、さらにＲ３が水素原子であ
り、Ｒ１、Ｒ２がそれぞれ２位と４位に結合する置換フ
ェノールが特に好ましい。さらに、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3の２
つ又は全てがメチル基であるフェノール誘導体の使用が
好ましい。前記一般式（１）のフェノール誘導体の具体
例としては、２，４，６−トリメチルフェノール、２，
３−ジメチルフェノール、２，４−ジメチルフェノー
ル、２，５−ジメチルフェノール、２，６−ジメチルフ
ェノール、３，４−ジメチルフェノール、３，５−ジメ
チルフェノール、４−エチルフェノール及び２，４−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール等が挙げられる。前記一
般式（１）のフェノール誘導体の重合比率は、フェノー
ルに対して５モル％以上、好ましくは１０モル％以上で
ある。その上限値は、通常、８０％程度である。
【０００６】本発明によるフェノール重合物を得るには
フェノールと前記一般式（１）で表されるフェノール誘
導体とを有機溶媒と水の混合溶媒中、酸化還元酵素を触
媒として用い、さらに、酸化剤を用いて重合反応させ
る。前記有機溶媒としては、水と相溶する溶剤が好まし
いが、水と相溶しない溶剤でもよい。水と相溶する有機
溶媒としてはメタノール、エタノール、１−プロパノー
ル、２−プロパノール、１−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブ
タノール等の炭素数１〜４の低級アルコール、１，４−
ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類、アセトニトリ
ル、アセトン等が挙げられる。これらのうち低級アルコ
ールが好ましく、メタノール、エタノール、２−プロパ
ノールが特に好ましい。水は蒸留水や脱イオン水でもよ
いが、緩衝液が特に好ましい。緩衝液を用いる場合には
ｐＨ４から１０の範囲で、りん酸緩衝液、酢酸緩衝液、
炭酸緩衝液等が好ましいが、これらに限定されるもので
はない。有機溶媒と水の容積比率は任意でよいが、５：
９５〜９５：５の範囲が好ましく、２５：７５〜７５：
２５の範囲が特に好ましい。有機溶媒と水からなる混合
溶媒は任意の量を用いることができるが、フェノールと
フェノール誘導体との合計量の濃度が０．０５〜５００
ｇ／Ｌの範囲が好ましく、０．５〜２００ｇ／Ｌがより
好ましい。
フェノールと前記一般式（１）で表されるフェノール誘
導体とを有機溶媒と水の混合溶媒中、酸化還元酵素を触
媒として用い、さらに、酸化剤を用いて重合反応させ
る。前記有機溶媒としては、水と相溶する溶剤が好まし
いが、水と相溶しない溶剤でもよい。水と相溶する有機
溶媒としてはメタノール、エタノール、１−プロパノー
ル、２−プロパノール、１−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブ
タノール等の炭素数１〜４の低級アルコール、１，４−
ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類、アセトニトリ
ル、アセトン等が挙げられる。これらのうち低級アルコ
ールが好ましく、メタノール、エタノール、２−プロパ
ノールが特に好ましい。水は蒸留水や脱イオン水でもよ
いが、緩衝液が特に好ましい。緩衝液を用いる場合には
ｐＨ４から１０の範囲で、りん酸緩衝液、酢酸緩衝液、
炭酸緩衝液等が好ましいが、これらに限定されるもので
はない。有機溶媒と水の容積比率は任意でよいが、５：
９５〜９５：５の範囲が好ましく、２５：７５〜７５：
２５の範囲が特に好ましい。有機溶媒と水からなる混合
溶媒は任意の量を用いることができるが、フェノールと
フェノール誘導体との合計量の濃度が０．０５〜５００
ｇ／Ｌの範囲が好ましく、０．５〜２００ｇ／Ｌがより
好ましい。
【０００７】本発明に用いる酸化還元酵素は、フェノー
ルとフェノール誘導体の酸化カップリング反応を起こす
のに充分な酸化能を有するものであればよく、従来公知
のもの、例えば、ペルオキシダーゼやオキシダーゼが使
用される。好ましくは、ペルオキシダーゼであり、さら
に好ましくは植物由来、細菌由来のペルオキシダーゼで
ある。特に西洋ワサビペルオキシダーゼおよび大豆ペル
オキシダーゼは、酸化能が高く、しかも量産されて安価
であり、本発明では好ましく使用することができる。な
お酵素は、精製・未精製を問わない。酵素量は溶媒及び
その活性によって異なるが、フェノールとフェノール誘
導体合計量１ｇに対して、０．１ｍｇ〜１ｇ、好ましく
は０．５ｍｇ〜１００ｍｇである。
ルとフェノール誘導体の酸化カップリング反応を起こす
のに充分な酸化能を有するものであればよく、従来公知
のもの、例えば、ペルオキシダーゼやオキシダーゼが使
用される。好ましくは、ペルオキシダーゼであり、さら
に好ましくは植物由来、細菌由来のペルオキシダーゼで
ある。特に西洋ワサビペルオキシダーゼおよび大豆ペル
オキシダーゼは、酸化能が高く、しかも量産されて安価
であり、本発明では好ましく使用することができる。な
お酵素は、精製・未精製を問わない。酵素量は溶媒及び
その活性によって異なるが、フェノールとフェノール誘
導体合計量１ｇに対して、０．１ｍｇ〜１ｇ、好ましく
は０．５ｍｇ〜１００ｍｇである。
【０００８】前記酸化剤としては、酸化カップリング反
応を生起させる酸化剤であればよく、一般的には、過酸
化物が用いられる。過酸化物は有機過酸化物および無機
過酸化物のいずれでも良い。この中で特に好ましいもの
として、過酸化水素水を挙げることができる。過酸化水
素水の濃度は、特に限定されない。オキシダーゼ酵素使
用のときは、酸化剤としては分子状酵素を用いることが
できる。この場合には、反応溶液に酸素あるいは空気を
吹き込むことによっても反応を進行させることができ
る。酸化剤は反応混合物中に、一度に加えても良いが、
酵素の活性を保持するため分割して加える方が好まし
い。酸化剤である過酸化物や酸素は、フェノールとフェ
ノール誘導体の合計量に対して０．３〜５倍モルが好ま
しく、０．５〜２倍モルが特に好ましい。反応温度は特
に限定されないが、０〜６０℃の範囲が好ましく、より
好ましくは、１０〜４０℃である。重合反応において、
フェノール誘導体は、フェノールとともに一度に加えて
も良いが、分割して加えても良い。
応を生起させる酸化剤であればよく、一般的には、過酸
化物が用いられる。過酸化物は有機過酸化物および無機
過酸化物のいずれでも良い。この中で特に好ましいもの
として、過酸化水素水を挙げることができる。過酸化水
素水の濃度は、特に限定されない。オキシダーゼ酵素使
用のときは、酸化剤としては分子状酵素を用いることが
できる。この場合には、反応溶液に酸素あるいは空気を
吹き込むことによっても反応を進行させることができ
る。酸化剤は反応混合物中に、一度に加えても良いが、
酵素の活性を保持するため分割して加える方が好まし
い。酸化剤である過酸化物や酸素は、フェノールとフェ
ノール誘導体の合計量に対して０．３〜５倍モルが好ま
しく、０．５〜２倍モルが特に好ましい。反応温度は特
に限定されないが、０〜６０℃の範囲が好ましく、より
好ましくは、１０〜４０℃である。重合反応において、
フェノール誘導体は、フェノールとともに一度に加えて
も良いが、分割して加えても良い。
【０００９】本発明の重合反応において、フェノール及
び前記一般式（１）のフェノール誘導体は、酸化カップ
リング反応を介して進行する。本発明の重合物におい
て、フェノール及びフェノール誘導体はランダムに結合
している。また、それぞれのフェノール単位の結合は、
ベンゼン環同士が直接結合した炭素−炭素結合と、ベン
ゼン環同士がフェノール由来の酸素原子１個を介して結
合した炭素−酸素結合の両方を包含する。すなわち、各
フェノール単位は、水酸基を有するフェニレンユニット
と水酸基のないオキシフェニレンユニットの両方を含む
形で連結している。本発明の重合物中に、これら二種類
のユニットが両方とも存在することは、赤外吸収スペク
トルや核磁気共鳴スペクトルなどの分光学的手法および
水酸基価滴定などによって確認できる。本発明の重合物
を構造式で表すこと、以下のようになる。
び前記一般式（１）のフェノール誘導体は、酸化カップ
リング反応を介して進行する。本発明の重合物におい
て、フェノール及びフェノール誘導体はランダムに結合
している。また、それぞれのフェノール単位の結合は、
ベンゼン環同士が直接結合した炭素−炭素結合と、ベン
ゼン環同士がフェノール由来の酸素原子１個を介して結
合した炭素−酸素結合の両方を包含する。すなわち、各
フェノール単位は、水酸基を有するフェニレンユニット
と水酸基のないオキシフェニレンユニットの両方を含む
形で連結している。本発明の重合物中に、これら二種類
のユニットが両方とも存在することは、赤外吸収スペク
トルや核磁気共鳴スペクトルなどの分光学的手法および
水酸基価滴定などによって確認できる。本発明の重合物
を構造式で表すこと、以下のようになる。
【化４】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は前記と同じ意味を有する） 本発明のフェノール重合物の数平均分子量は、通常、１
５０〜４０００程度であり、好ましくは１５０〜３００
０程度である。本発明によるフェノール重合物は、前記
一般式（１）のフェノール誘導体を含有し、その有機溶
媒への溶解性が向上し、フィルム加工等の加工性にすぐ
れたものである。
５０〜４０００程度であり、好ましくは１５０〜３００
０程度である。本発明によるフェノール重合物は、前記
一般式（１）のフェノール誘導体を含有し、その有機溶
媒への溶解性が向上し、フィルム加工等の加工性にすぐ
れたものである。
【００１０】
【実施例】以下に本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１１】実施例１ フェノール１．００ｇおよび２，４−ジメチルフェノー
ル０．２０ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、これに西
洋ワサビペルオキシダーゼ３０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐ
Ｈ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過酸化水
素水を０．２６ｍｌ／ｈの速度で室温にて５時間かけて
滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水洗、
乾燥した。収量０．８８ｇ（７４％）。分子量はゲル・
パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）
（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶媒；ポリスチレンス
タンダード）より算出し、Ｍｎ（数平均分子量）９７０
であった。
ル０．２０ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、これに西
洋ワサビペルオキシダーゼ３０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐ
Ｈ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過酸化水
素水を０．２６ｍｌ／ｈの速度で室温にて５時間かけて
滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水洗、
乾燥した。収量０．８８ｇ（７４％）。分子量はゲル・
パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）
（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶媒；ポリスチレンス
タンダード）より算出し、Ｍｎ（数平均分子量）９７０
であった。
【００１２】実施例２ フェノール１．００ｇおよび２，３−ジメチルフェノー
ル０．１３ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、これに西
洋ワサビペルオキシダーゼ３０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐ
Ｈ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過酸化水
素水を０．２６ｍｌ／ｈの速度で室温にて５時間かけて
滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水洗、
乾燥した。収量０．７８ｇ（６９％）。分子量はＧＰＣ
より算出し、Ｍｎ２６００であった。
ル０．１３ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、これに西
洋ワサビペルオキシダーゼ３０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐ
Ｈ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過酸化水
素水を０．２６ｍｌ／ｈの速度で室温にて５時間かけて
滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水洗、
乾燥した。収量０．７８ｇ（６９％）。分子量はＧＰＣ
より算出し、Ｍｎ２６００であった。
【００１３】実施例３ フェノール１．００ｇおよび４−エチルフェノール０．
１３ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、これに西洋ワサ
ビペルオキシダーゼ３０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）
１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過酸化水素水を
０．２６ｍｌ／ｈの速度で室温にて５時間かけて滴下し
た。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水洗、乾燥し
た。収量０．８２ｇ（７３％）。分子量はＧＰＣより算
出し、Ｍｎ２４００であった。
１３ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、これに西洋ワサ
ビペルオキシダーゼ３０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）
１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過酸化水素水を
０．２６ｍｌ／ｈの速度で室温にて５時間かけて滴下し
た。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水洗、乾燥し
た。収量０．８２ｇ（７３％）。分子量はＧＰＣより算
出し、Ｍｎ２４００であった。
【００１４】実施例４ フェノール１．００ｇおよび２，４−ジメチルフェノー
ル０．１３ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、これに西
洋ワサビペルオキシダーゼ３０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐ
Ｈ８）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過酸化水
素水を０．２６ｍｌ／ｈの速度で室温にて５時間かけて
滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水洗、
乾燥した。収量０．８４ｇ（７４％）。分子量はＧＰＣ
より算出し、Ｍｎ１２００であった。
ル０．１３ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、これに西
洋ワサビペルオキシダーゼ３０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐ
Ｈ８）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過酸化水
素水を０．２６ｍｌ／ｈの速度で室温にて５時間かけて
滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水洗、
乾燥した。収量０．８４ｇ（７４％）。分子量はＧＰＣ
より算出し、Ｍｎ１２００であった。
【００１５】実施例５ フェノール０．８９ｇおよび２，４−ジメチルフェノー
ル０．１４ｇをメタノール８ｍｌに溶解し、これに西洋
ワサビペルオキシダーゼ３０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ
７）１２ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過酸化水素
水を０．５０ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間かけて滴
下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水洗、乾
燥した。収量０．７１ｇ（６９％）。分子量はＧＰＣよ
り算出し、Ｍｎ９００であった。
ル０．１４ｇをメタノール８ｍｌに溶解し、これに西洋
ワサビペルオキシダーゼ３０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ
７）１２ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過酸化水素
水を０．５０ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間かけて滴
下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水洗、乾
燥した。収量０．７１ｇ（６９％）。分子量はＧＰＣよ
り算出し、Ｍｎ９００であった。
【００１６】実施例６ フェノール０．９０ｇおよび２，４−ジメチルフェノー
ル０．１２ｇをメタノール８ｍｌに溶解し、これに西洋
ワサビペルオキシダーゼ３０ｍｇを酢酸緩衝液（ｐＨ
５）１２ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過酸化水素
水を０．５０ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間かけて滴
下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水洗、乾
燥した。収量０．６６ｇ（６５％）。分子量はＧＰＣよ
り算出し、Ｍｎ２１００であった。
ル０．１２ｇをメタノール８ｍｌに溶解し、これに西洋
ワサビペルオキシダーゼ３０ｍｇを酢酸緩衝液（ｐＨ
５）１２ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過酸化水素
水を０．５０ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間かけて滴
下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水洗、乾
燥した。収量０．６６ｇ（６５％）。分子量はＧＰＣよ
り算出し、Ｍｎ２１００であった。
【００１７】実施例７ フェノール０．９２ｇおよび２，４−ジメチルフェノー
ル０．１３ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、これに西
洋ワサビペルオキシダーゼ３０ｍｇを広域緩衝液（ｐＨ
７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過酸化水素
水を０．５０ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間かけて滴
下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水洗、乾
燥した。収量０．６９ｇ（６６％）。分子量はＧＰＣよ
り算出し、Ｍｎ１１００であった。
ル０．１３ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、これに西
洋ワサビペルオキシダーゼ３０ｍｇを広域緩衝液（ｐＨ
７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過酸化水素
水を０．５０ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間かけて滴
下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水洗、乾
燥した。収量０．６９ｇ（６６％）。分子量はＧＰＣよ
り算出し、Ｍｎ１１００であった。
【００１８】実施例８ フェノール１．００ｇおよび２，４，６−トリメチルフ
ェノール０．１４ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、こ
れに西洋ワサビペルオキシダーゼ１．０ｍｇをりん酸緩
衝液（ｐＨ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％
過酸化水素水を０．１２ｍｌ／ｈの速度で室温にて５時
間かけて滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取
し、水洗、乾燥した。収量０．５９ｇ（５１％）。分子
量はＧＰＣより算出し、Ｍｎ１９００であった。
ェノール０．１４ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、こ
れに西洋ワサビペルオキシダーゼ１．０ｍｇをりん酸緩
衝液（ｐＨ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％
過酸化水素水を０．１２ｍｌ／ｈの速度で室温にて５時
間かけて滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取
し、水洗、乾燥した。収量０．５９ｇ（５１％）。分子
量はＧＰＣより算出し、Ｍｎ１９００であった。
【００１９】実施例９ フェノール１．００ｇおよび２，４，６−トリメチルフ
ェノール０．１４ｇをメタノール１２ｍｌに溶解し、こ
れに西洋ワサビペルオキシダーゼ１．０ｍｇをりん酸緩
衝液（ｐＨ７）８ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過
酸化水素水を０．１２ｍｌ／ｈの速度で室温にて５時間
かけて滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、
水洗、乾燥した。収量０．４０ｇ（３５％）。分子量は
ＧＰＣより算出し、Ｍｎ１１００であった。
ェノール０．１４ｇをメタノール１２ｍｌに溶解し、こ
れに西洋ワサビペルオキシダーゼ１．０ｍｇをりん酸緩
衝液（ｐＨ７）８ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過
酸化水素水を０．１２ｍｌ／ｈの速度で室温にて５時間
かけて滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、
水洗、乾燥した。収量０．４０ｇ（３５％）。分子量は
ＧＰＣより算出し、Ｍｎ１１００であった。
【００２０】実施例１０ フェノール０．７０ｇおよび２，４−ジメチルフェノー
ル０．４０ｇを２−プロパノール１０ｍｌに溶解し、こ
れに西洋ワサビペルオキシダーゼ３０ｍｇをりん酸緩衝
液（ｐＨ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過
酸化水素水を０．４０ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間
かけて滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、
水洗、乾燥した。収量０．５０ｇ（４５％）。分子量は
ＧＰＣより算出し、Ｍｎ３８０であった。
ル０．４０ｇを２−プロパノール１０ｍｌに溶解し、こ
れに西洋ワサビペルオキシダーゼ３０ｍｇをりん酸緩衝
液（ｐＨ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過
酸化水素水を０．４０ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間
かけて滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、
水洗、乾燥した。収量０．５０ｇ（４５％）。分子量は
ＧＰＣより算出し、Ｍｎ３８０であった。
【００２１】実施例１１ フェノール０．９０ｇおよび２，３−ジメチルフェノー
ル０．１３ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、これに西
洋ワサビペルオキシダーゼ２４ｍｇをりん酸緩衝液（ｐ
Ｈ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過酸化水
素水を０．５０ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間かけて
滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水洗、
乾燥した。収量０．９１ｇ（８８％）。分子量はＧＰＣ
より算出し、Ｍｎ２２００であった。
ル０．１３ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、これに西
洋ワサビペルオキシダーゼ２４ｍｇをりん酸緩衝液（ｐ
Ｈ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過酸化水
素水を０．５０ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間かけて
滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水洗、
乾燥した。収量０．９１ｇ（８８％）。分子量はＧＰＣ
より算出し、Ｍｎ２２００であった。
【００２２】実施例１２ フェノール０．９０ｇおよび２，４−ジメチルフェノー
ル０．１３ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、これに西
洋ワサビペルオキシダーゼ２４ｍｇをりん酸緩衝液（ｐ
Ｈ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過酸化水
素水を０．５０ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間かけて
滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水洗、
乾燥した。収量０．９７ｇ（９４％）。分子量はＧＰＣ
より算出し、Ｍｎ１１００であった。
ル０．１３ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、これに西
洋ワサビペルオキシダーゼ２４ｍｇをりん酸緩衝液（ｐ
Ｈ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過酸化水
素水を０．５０ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間かけて
滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水洗、
乾燥した。収量０．９７ｇ（９４％）。分子量はＧＰＣ
より算出し、Ｍｎ１１００であった。
【００２３】実施例１３ フェノール０．９０ｇおよび２，５−ジメチルフェノー
ル０．１３ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、これに西
洋ワサビペルオキシダーゼ２４ｍｇをりん酸緩衝液（ｐ
Ｈ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過酸化水
素水を０．５０ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間かけて
滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水洗、
乾燥した。収量０．８８ｇ（８５％）。分子量はＧＰＣ
より算出し、Ｍｎ２１００であった。
ル０．１３ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、これに西
洋ワサビペルオキシダーゼ２４ｍｇをりん酸緩衝液（ｐ
Ｈ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過酸化水
素水を０．５０ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間かけて
滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水洗、
乾燥した。収量０．８８ｇ（８５％）。分子量はＧＰＣ
より算出し、Ｍｎ２１００であった。
【００２４】実施例１４ フェノール０．９０ｇおよび２，６−ジメチルフェノー
ル０．１３ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、これに西
洋ワサビペルオキシダーゼ２４ｍｇをりん酸緩衝液（ｐ
Ｈ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過酸化水
素水を０．５０ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間かけて
滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水洗、
乾燥した。収量０．８２ｇ（７９％）。分子量はＧＰＣ
より算出し、Ｍｎ１９００であった。
ル０．１３ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、これに西
洋ワサビペルオキシダーゼ２４ｍｇをりん酸緩衝液（ｐ
Ｈ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過酸化水
素水を０．５０ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間かけて
滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水洗、
乾燥した。収量０．８２ｇ（７９％）。分子量はＧＰＣ
より算出し、Ｍｎ１９００であった。
【００２５】実施例１５ フェノール０．９０ｇおよび３，４−ジメチルフェノー
ル０．１３ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、これに西
洋ワサビペルオキシダーゼ２４ｍｇをりん酸緩衝液（ｐ
Ｈ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過酸化水
素水を０．５０ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間かけて
滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水洗、
乾燥した。収量０．９３ｇ（９１％）。分子量はＧＰＣ
より算出し、Ｍｎ１７００であった。
ル０．１３ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、これに西
洋ワサビペルオキシダーゼ２４ｍｇをりん酸緩衝液（ｐ
Ｈ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過酸化水
素水を０．５０ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間かけて
滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水洗、
乾燥した。収量０．９３ｇ（９１％）。分子量はＧＰＣ
より算出し、Ｍｎ１７００であった。
【００２６】実施例１６ フェノール０．９０ｇおよび３，５−ジメチルフェノー
ル０．１３ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、これに西
洋ワサビペルオキシダーゼ２４ｍｇをりん酸緩衝液（ｐ
Ｈ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過酸化水
素水を０．５０ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間かけて
滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水洗、
乾燥した。収量０．９４ｇ（９１％）。分子量はＧＰＣ
より算出し、Ｍｎ２２００であった。
ル０．１３ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、これに西
洋ワサビペルオキシダーゼ２４ｍｇをりん酸緩衝液（ｐ
Ｈ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過酸化水
素水を０．５０ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間かけて
滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水洗、
乾燥した。収量０．９４ｇ（９１％）。分子量はＧＰＣ
より算出し、Ｍｎ２２００であった。
【００２７】実施例１７ フェノール０．９６ｇおよび２，４−ジメチルフェノー
ル０．０７ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、これに西
洋ワサビペルオキシダーゼ２４ｍｇをりん酸緩衝液（ｐ
Ｈ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過酸化水
素水を０．５０ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間かけて
滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水洗、
乾燥した。収量０．８６ｇ（８４％）。分子量はＧＰＣ
より算出し、Ｍｎ１８００であった。
ル０．０７ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、これに西
洋ワサビペルオキシダーゼ２４ｍｇをりん酸緩衝液（ｐ
Ｈ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過酸化水
素水を０．５０ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間かけて
滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水洗、
乾燥した。収量０．８６ｇ（８４％）。分子量はＧＰＣ
より算出し、Ｍｎ１８００であった。
【００２８】実施例１８ フェノール０．８０ｇおよび２，４−ジメチルフェノー
ル０．２６ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、これに西
洋ワサビペルオキシダーゼ２４ｍｇをりん酸緩衝液（ｐ
Ｈ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過酸化水
素水を０．５０ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間かけて
滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水洗、
乾燥した。収量０．８８ｇ（８２％）。分子量はＧＰＣ
より算出し、Ｍｎ９００であった。
ル０．２６ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、これに西
洋ワサビペルオキシダーゼ２４ｍｇをりん酸緩衝液（ｐ
Ｈ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過酸化水
素水を０．５０ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間かけて
滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水洗、
乾燥した。収量０．８８ｇ（８２％）。分子量はＧＰＣ
より算出し、Ｍｎ９００であった。
【００２９】実施例１９ フェノール０．６９ｇおよび２，４−ジメチルフェノー
ル０．３９ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、これに西
洋ワサビペルオキシダーゼ２４ｍｇをりん酸緩衝液（ｐ
Ｈ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過酸化水
素水を０．５０ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間かけて
滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水洗、
乾燥した。収量０．９５ｇ（８８％）。分子量はＧＰＣ
より算出し、Ｍｎ３７０であった。
ル０．３９ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、これに西
洋ワサビペルオキシダーゼ２４ｍｇをりん酸緩衝液（ｐ
Ｈ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過酸化水
素水を０．５０ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間かけて
滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水洗、
乾燥した。収量０．９５ｇ（８８％）。分子量はＧＰＣ
より算出し、Ｍｎ３７０であった。
【００３０】実施例２０ フェノール０．９０ｇおよび２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール０．２３ｇをメタノール１０ｍｌに溶解
し、これに西洋ワサビペルオキシダーゼ３０ｍｇをりん
酸緩衝液（ｐＨ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３
０％過酸化水素水を０．５０ｍｌ／ｈの速度で室温にて
３時間かけて滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾
取し、水洗、乾燥した。収量０．７８ｇ（６９％）。分
子量はＧＰＣより算出し、Ｍｎ１７００であった。
チルフェノール０．２３ｇをメタノール１０ｍｌに溶解
し、これに西洋ワサビペルオキシダーゼ３０ｍｇをりん
酸緩衝液（ｐＨ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３
０％過酸化水素水を０．５０ｍｌ／ｈの速度で室温にて
３時間かけて滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾
取し、水洗、乾燥した。収量０．７８ｇ（６９％）。分
子量はＧＰＣより算出し、Ｍｎ１７００であった。
【００３１】実施例２１ フェノール０．９１ｇおよび２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール０．２２ｇをメタノール１０ｍｌに溶解
し、これに西洋ワサビペルオキシダーゼ３０ｍｇをりん
酸緩衝液（ｐＨ８）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３
０％過酸化水素水を０．５０ｍｌ／ｈの速度で室温にて
３時間かけて滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾
取し、水洗、乾燥した。収量０．８６ｇ（７５％）。分
子量はＧＰＣより算出し、Ｍｎ１８００であった。
チルフェノール０．２２ｇをメタノール１０ｍｌに溶解
し、これに西洋ワサビペルオキシダーゼ３０ｍｇをりん
酸緩衝液（ｐＨ８）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３
０％過酸化水素水を０．５０ｍｌ／ｈの速度で室温にて
３時間かけて滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾
取し、水洗、乾燥した。収量０．８６ｇ（７５％）。分
子量はＧＰＣより算出し、Ｍｎ１８００であった。
【００３２】実施例２２ フェノール０．５０ｇおよび２，４−ジメチルフェノー
ル０．６５ｇを２−プロパノール１０ｍｌに溶解し、こ
れに西洋ワサビペルオキシダーゼ３０ｍｇをりん酸緩衝
液（ｐＨ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過
酸化水素水を０．４０ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間
かけて滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、
水洗、乾燥した。収量０．４６ｇ（４０％）。分子量は
ＧＰＣより算出し、Ｍｎ２６０であった。
ル０．６５ｇを２−プロパノール１０ｍｌに溶解し、こ
れに西洋ワサビペルオキシダーゼ３０ｍｇをりん酸緩衝
液（ｐＨ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過
酸化水素水を０．４０ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間
かけて滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、
水洗、乾燥した。収量０．４６ｇ（４０％）。分子量は
ＧＰＣより算出し、Ｍｎ２６０であった。
【００３３】実施例２３ フェノール０．９０ｇおよび４−エチルフェノール０．
１３ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、これに西洋ワサ
ビペルオキシダーゼ２４ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）
１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過酸化水素水を
０．５ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間かけて滴下し
た。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水洗、乾燥し
た。収量０．９１ｇ（８８％）。分子量はＧＰＣより算
出し、Ｍｎ１９００であった。
１３ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、これに西洋ワサ
ビペルオキシダーゼ２４ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）
１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過酸化水素水を
０．５ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間かけて滴下し
た。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水洗、乾燥し
た。収量０．９１ｇ（８８％）。分子量はＧＰＣより算
出し、Ｍｎ１９００であった。
【００３４】実施例２４ フェノール０．９０ｇおよび２，４，６−トリメチルフ
ェノール０．１５ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、こ
れに西洋ワサビペルオキシダーゼ２４ｍｇをりん酸緩衝
液（ｐＨ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過
酸化水素水を０．５ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間か
けて滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水
洗、乾燥した。収量０．６９ｇ（６５％）。分子量はＧ
ＰＣより算出し、Ｍｎ１３００であった。
ェノール０．１５ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、こ
れに西洋ワサビペルオキシダーゼ２４ｍｇをりん酸緩衝
液（ｐＨ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過
酸化水素水を０．５ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間か
けて滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水
洗、乾燥した。収量０．６９ｇ（６５％）。分子量はＧ
ＰＣより算出し、Ｍｎ１３００であった。
【００３５】実施例２５ フェノール０．６０ｇおよび２，４−ジメチルフェノー
ル０．５２ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、これに西
洋ワサビペルオキシダーゼ２４ｍｇをりん酸緩衝液（ｐ
Ｈ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過酸化水
素水を０．５ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間かけて滴
下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水洗、乾
燥した。収量０．９１ｇ（８１％）。分子量はＧＰＣよ
り算出し、Ｍｎ３４０であった。
ル０．５２ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、これに西
洋ワサビペルオキシダーゼ２４ｍｇをりん酸緩衝液（ｐ
Ｈ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過酸化水
素水を０．５ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間かけて滴
下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水洗、乾
燥した。収量０．９１ｇ（８１％）。分子量はＧＰＣよ
り算出し、Ｍｎ３４０であった。
【００３６】実施例２６ フェノール０．５１ｇおよび２，４−ジメチルフェノー
ル０．６５ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、これに西
洋ワサビペルオキシダーゼ２４ｍｇをりん酸緩衝液（ｐ
Ｈ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過酸化水
素水を０．５ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間かけて滴
下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水洗、乾
燥した。収量１．０７ｇ（９２％）。分子量はＧＰＣよ
り算出し、Ｍｎ１９０であった。
ル０．６５ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、これに西
洋ワサビペルオキシダーゼ２４ｍｇをりん酸緩衝液（ｐ
Ｈ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過酸化水
素水を０．５ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間かけて滴
下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水洗、乾
燥した。収量１．０７ｇ（９２％）。分子量はＧＰＣよ
り算出し、Ｍｎ１９０であった。
【００３７】実施例２７ フェノール０．５０ｇおよび２，４−ジメチルフェノー
ル０．６５ｇをイソプロピルアルコール１０ｍｌに溶解
し、これに西洋ワサビペルオキシダーゼ２４ｍｇをりん
酸緩衝液（ｐＨ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３
０％過酸化水素水を０．５ｍｌ／ｈの速度で室温にて３
時間かけて滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取
し、水洗、乾燥した。収量０．４４ｇ（３８％）。分子
量はＧＰＣより算出し、Ｍｎ１７０であった。
ル０．６５ｇをイソプロピルアルコール１０ｍｌに溶解
し、これに西洋ワサビペルオキシダーゼ２４ｍｇをりん
酸緩衝液（ｐＨ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３
０％過酸化水素水を０．５ｍｌ／ｈの速度で室温にて３
時間かけて滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取
し、水洗、乾燥した。収量０．４４ｇ（３８％）。分子
量はＧＰＣより算出し、Ｍｎ１７０であった。
【００３８】実施例２８ フェノール０．８９ｇおよび２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール０．２１ｇをメタノール１０ｍｌに溶解
し、これに大豆ペルオキシダーゼ５ｍｇをりん酸緩衝液
（ｐＨ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過酸
化水素水を０．５ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間かけ
て滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水
洗、乾燥した。収量０．２９ｇ（２６％）。分子量はＧ
ＰＣより算出し、Ｍｎ９４０であった。
チルフェノール０．２１ｇをメタノール１０ｍｌに溶解
し、これに大豆ペルオキシダーゼ５ｍｇをりん酸緩衝液
（ｐＨ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過酸
化水素水を０．５ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間かけ
て滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水
洗、乾燥した。収量０．２９ｇ（２６％）。分子量はＧ
ＰＣより算出し、Ｍｎ９４０であった。
【００３９】実施例２９ フェノール０．８０ｇおよび２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール０．４３ｇをメタノール１０ｍｌに溶解
し、これに大豆ペルオキシダーゼ５ｍｇをりん酸緩衝液
（ｐＨ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過酸
化水素水を０．５ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間かけ
て滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水
洗、乾燥した。収量０．０６ｇ（５％）。分子量はＧＰ
Ｃより算出し、Ｍｎ８９０であった。
チルフェノール０．４３ｇをメタノール１０ｍｌに溶解
し、これに大豆ペルオキシダーゼ５ｍｇをりん酸緩衝液
（ｐＨ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過酸
化水素水を０．５ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間かけ
て滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水
洗、乾燥した。収量０．０６ｇ（５％）。分子量はＧＰ
Ｃより算出し、Ｍｎ８９０であった。
【００４０】実施例３０ フェノール０．８１ｇおよび２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール０．４４ｇをメタノール１０ｍｌに溶解
し、これに西洋ワサビペルオキシダーゼ２４ｍｇをりん
酸緩衝液（ｐＨ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３
０％過酸化水素水を０．５ｍｌ／ｈの速度で室温にて３
時間かけて滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取
し、水洗、乾燥した。収量１．２０ｇ（９６％）。分子
量はＧＰＣより算出し、Ｍｎ１１００であった。
チルフェノール０．４４ｇをメタノール１０ｍｌに溶解
し、これに西洋ワサビペルオキシダーゼ２４ｍｇをりん
酸緩衝液（ｐＨ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３
０％過酸化水素水を０．５ｍｌ／ｈの速度で室温にて３
時間かけて滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取
し、水洗、乾燥した。収量１．２０ｇ（９６％）。分子
量はＧＰＣより算出し、Ｍｎ１１００であった。
【００４１】実施例３１ フェノール０．８１ｇおよび２，４，６−トリメチルフ
ェノール０．２９ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、こ
れに西洋ワサビペルオキシダーゼ２４ｍｇをりん酸緩衝
液（ｐＨ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過
酸化水素水を０．５ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間か
けて滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水
洗、乾燥した。収量０．１２ｇ（１１％）。分子量はＧ
ＰＣより算出し、Ｍｎ５２０であった。
ェノール０．２９ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、こ
れに西洋ワサビペルオキシダーゼ２４ｍｇをりん酸緩衝
液（ｐＨ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％過
酸化水素水を０．５ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間か
けて滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、水
洗、乾燥した。収量０．１２ｇ（１１％）。分子量はＧ
ＰＣより算出し、Ｍｎ５２０であった。
【００４２】実施例３２ フェノール０．８０ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、
これに西洋ワサビペルオキシダーゼ２４ｍｇをりん酸緩
衝液（ｐＨ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加えた。３０
％過酸化水素水を０．５ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時
間かけて滴下すると同時に、２，４−ジメチルフェノー
ル０．２６ｇを２０分毎に１０回均等に分け加えた。さ
らに１時間攪拌し析出物を濾取し、水洗、乾燥した。収
量０．９１ｇ（８６％）。分子量はＧＰＣより算出し、
Ｍｎ８３０であった。
これに西洋ワサビペルオキシダーゼ２４ｍｇをりん酸緩
衝液（ｐＨ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加えた。３０
％過酸化水素水を０．５ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時
間かけて滴下すると同時に、２，４−ジメチルフェノー
ル０．２６ｇを２０分毎に１０回均等に分け加えた。さ
らに１時間攪拌し析出物を濾取し、水洗、乾燥した。収
量０．９１ｇ（８６％）。分子量はＧＰＣより算出し、
Ｍｎ８３０であった。
【００４３】実施例３３ フェノール０．８０ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、
これに西洋ワサビペルオキシダーゼ２４ｍｇをりん酸緩
衝液（ｐＨ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加えた。３０
％過酸化水素水を０．５ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時
間かけて滴下すると同時に、２，４−ジメチルフェノー
ル０．２６ｇを１０分毎に１０回均等に分け加えた。さ
らに１時間攪拌し析出物を濾取し、水洗、乾燥した。収
量０．９７ｇ（９２％）。分子量はＧＰＣより算出し、
Ｍｎ７６０であった。
これに西洋ワサビペルオキシダーゼ２４ｍｇをりん酸緩
衝液（ｐＨ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加えた。３０
％過酸化水素水を０．５ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時
間かけて滴下すると同時に、２，４−ジメチルフェノー
ル０．２６ｇを１０分毎に１０回均等に分け加えた。さ
らに１時間攪拌し析出物を濾取し、水洗、乾燥した。収
量０．９７ｇ（９２％）。分子量はＧＰＣより算出し、
Ｍｎ７６０であった。
【００４４】参考例１ フェノール１．０１ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、
これに西洋ワサビペルオキシダーゼ２４ｍｇをりん酸緩
衝液（ｐＨ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％
過酸化水素水を０．５ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間
かけて滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、
水洗、乾燥した。収量０．８６ｇ（８５％）。分子量は
ＧＰＣより算出し、Ｍｎ２２００であった。
これに西洋ワサビペルオキシダーゼ２４ｍｇをりん酸緩
衝液（ｐＨ７）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、３０％
過酸化水素水を０．５ｍｌ／ｈの速度で室温にて３時間
かけて滴下した。さらに１時間攪拌し析出物を濾取し、
水洗、乾燥した。収量０．８６ｇ（８５％）。分子量は
ＧＰＣより算出し、Ｍｎ２２００であった。
【００４５】試験例１（有機溶媒に対する溶解性試験）
各種有機溶媒１ｍｌに溶解する重合物の重量を求めるこ
とにより、溶解性を試験した。
各種有機溶媒１ｍｌに溶解する重合物の重量を求めるこ
とにより、溶解性を試験した。
【表１】
【００４６】
【発明の効果】本発明のフェノールと前記一般式（１）
で示されるフェノール誘導体との重合物は、材料加工性
が改良され、電気部品材料、電子部品材料、機械部品材
料、電子情報材料、抗酸化剤等として極めて有用であ
る。
で示されるフェノール誘導体との重合物は、材料加工性
が改良され、電気部品材料、電子部品材料、機械部品材
料、電子情報材料、抗酸化剤等として極めて有用であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 宇山 浩 滋賀県大津市本堅田４−16−６−404 (72)発明者 小口 貴久 福岡県大牟田市黄金町２丁目13 三井化学 青年寮19 (72)発明者 三田 成良 千葉県茂原市東郷2142 宮の台第２アパー ト25 Ｆターム(参考） 4J005 AA26 BB02
Claims (13)
- 【請求項１】 フェノールと下記一般式（１）で表され
るフェノール誘導体との重合によるフェノール重合物で
あって、該重合物は、水酸基を有するフェニレンユニッ
トと水酸基のないオキシフェニレンユニットの両方を含
むことを特徴とするフェノール重合物。 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ独立に水素原子又は
炭素数１〜５の直鎖もしくは分岐のアルキル基を示す
が、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3が同時に水素原子である場合を除く
ものとする） - 【請求項２】 前記一般式（１）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ
3の全てがメチル基である請求項１のフェノール重合
物。 - 【請求項３】 前記一般式（１）におけるＲ3が水素原
子であり、Ｒ1、Ｒ2がそれぞれ独立に水素原子又は炭素
数１〜５の直鎖又は分岐のアルキル基である（但し、Ｒ
1、Ｒ2が同時に水素原子である場合を除く）請求項１の
フェノール重合物。 - 【請求項４】 前記一般式（１）におけるＲ1及びＲ2が
メチル基であり、Ｒ 3が水素原子である請求項１のフェ
ノール重合物。 - 【請求項５】 前記一般式（１）で表されるフェノール
誘導体が、２，４，６−トリメチルフェノール、２，３
−ジメチルフェノール、２，４−ジメチルフェノール、
２，５−ジメチルフェノール、２，６−ジメチルフェノ
ール、３，４−ジメチルフェノール、３，５−ジメチル
フェノール、４−エチルフェノール及び２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノールの中から選ばれる少なくとも
１種である請求項１に記載のフェノール重合物。 - 【請求項６】 重合物の数平均分子量が１５０〜４００
０である請求項１〜５に記載のいずれかのフェノール重
合物。 - 【請求項７】 フェノールと下記一般式（１） 【化２】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ独立に水素原子又は
炭素数１〜５の直鎖もしくは分岐のアルキル基を示す
が、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3が同時に水素原子である場合を除く
ものとする）で表されるフェノール誘導体とを、有機溶
媒と水の混合溶媒中、酸化還元酵素を触媒として、酸化
剤を用いて重合反応させることを特徴とするフェノール
重合物の製造方法。 - 【請求項８】 酸化還元酵素が、ペルオキシダーゼまた
はオキシダーゼである請求項７に記載の方法。 - 【請求項９】 酸化剤が、過酸化物または酸素である請
求項７又は８に記載の方法。 - 【請求項１０】 酸化還元酵素が西洋ワサビペルオキシ
ダーゼまたは大豆ペルオキシダーゼであり、酸化剤が過
酸化水素水である請求項７に記載の方法。 - 【請求項１１】 有機溶媒が炭素数１〜４の低級アルコ
ールであり、水がｐＨ４から１０の緩衝液である請求項
７〜１０に記載の方法。 - 【請求項１２】 請求項７〜１１に記載のいずれかの方
法で得られたフェノール重合物。 - 【請求項１３】 重合物の数平均分子量が１５０〜４０
００である請求項１２に記載のフェノール重合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000216469A JP2001081185A (ja) | 1999-07-15 | 2000-07-17 | フェノール重合物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20123299 | 1999-07-15 | ||
| JP11-201232 | 1999-07-15 | ||
| JP2000216469A JP2001081185A (ja) | 1999-07-15 | 2000-07-17 | フェノール重合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001081185A true JP2001081185A (ja) | 2001-03-27 |
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|---|---|---|---|
| JP2000216469A Pending JP2001081185A (ja) | 1999-07-15 | 2000-07-17 | フェノール重合物 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001081185A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002155132A (ja) * | 2000-09-07 | 2002-05-28 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | ４−置換フェノール重合物 |
| JP2002293892A (ja) * | 2001-03-29 | 2002-10-09 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | ４−置換フェノール共重合物 |
| JP2007523234A (ja) * | 2004-01-21 | 2007-08-16 | ユニバーシティ オブ マサチューセッツ ローウェル | 高分子抗酸化剤 |
| JP2014185248A (ja) * | 2013-03-25 | 2014-10-02 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | フェノール重合体および成形材料 |
Citations (6)
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| JPH0912710A (ja) * | 1995-04-28 | 1997-01-14 | Shiro Kobayashi | 球状ポリフェノール粒子の製造方法 |
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| JP2000041690A (ja) * | 1998-07-28 | 2000-02-15 | Agency Of Ind Science & Technol | ポリフェノールの製造方法 |
-
2000
- 2000-07-17 JP JP2000216469A patent/JP2001081185A/ja active Pending
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