JP2002155132A - ４−置換フェノール重合物 - Google Patents
４−置換フェノール重合物Info
- Publication number
- JP2002155132A JP2002155132A JP2001096702A JP2001096702A JP2002155132A JP 2002155132 A JP2002155132 A JP 2002155132A JP 2001096702 A JP2001096702 A JP 2001096702A JP 2001096702 A JP2001096702 A JP 2001096702A JP 2002155132 A JP2002155132 A JP 2002155132A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- added
- group
- dissolved
- water
- methanol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Polyethers (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 加工性を向上させた４−置換フェノール重合
物を提供すること。 【解決手段】 ４−置換フェノールの酸化重合を行なう
場合に、反応溶媒である有機溶媒−水混合系における有
機溶媒と水の混合比を変化させることで、生成する重合
物の２種の構成単位（フェニレンユニット及びオキシフ
ェニレンユニット）の比を制御する。
物を提供すること。 【解決手段】 ４−置換フェノールの酸化重合を行なう
場合に、反応溶媒である有機溶媒−水混合系における有
機溶媒と水の混合比を変化させることで、生成する重合
物の２種の構成単位（フェニレンユニット及びオキシフ
ェニレンユニット）の比を制御する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、４−置換フェノー
ル重合物およびその製造方法に関するものである。詳し
くは、機械部品材料、電気部品材料、電子部品材料、電
子情報材料、酸化防止剤等に有用な一般式（１）で表さ
れる４−置換フェノールの重合物、および重合物の構成
単位であるフェニレンユニットとオキシフェニレンユニ
ットの比を制御して重合物を製造する方法に関するもの
である。
ル重合物およびその製造方法に関するものである。詳し
くは、機械部品材料、電気部品材料、電子部品材料、電
子情報材料、酸化防止剤等に有用な一般式（１）で表さ
れる４−置換フェノールの重合物、および重合物の構成
単位であるフェニレンユニットとオキシフェニレンユニ
ットの比を制御して重合物を製造する方法に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】酵素触媒を用いて得られたフェノール重
合物は、バイオインダストリー、ｖｏｌ．１５、４４、
１９９８などに報告されており、その構造は、水酸基を
有するフェニレンユニットと水酸基のないオキシフェニ
レンユニットの両方を構成単位として含むことが記載さ
れている。
合物は、バイオインダストリー、ｖｏｌ．１５、４４、
１９９８などに報告されており、その構造は、水酸基を
有するフェニレンユニットと水酸基のないオキシフェニ
レンユニットの両方を構成単位として含むことが記載さ
れている。
【０００３】また、特開２０００−４１６９０号公報に
は、無置換のフェノールの重合において、その重合物の
フェニレンユニットとオキシフェニレンユニットの構成
比を制御する方法が記載されている。しかし、これらに
記載の重合物は、有機溶媒への溶解度が低い等の点か
ら、より広範な用途への応用に必要な加工性において問
題があった。また重合物の用途に対する物性の最適化を
図るため、フェニレンユニットとオキシフェニレンユニ
ットの構成比の制御域拡大が望まれていた。
は、無置換のフェノールの重合において、その重合物の
フェニレンユニットとオキシフェニレンユニットの構成
比を制御する方法が記載されている。しかし、これらに
記載の重合物は、有機溶媒への溶解度が低い等の点か
ら、より広範な用途への応用に必要な加工性において問
題があった。また重合物の用途に対する物性の最適化を
図るため、フェニレンユニットとオキシフェニレンユニ
ットの構成比の制御域拡大が望まれていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、加工
性を向上した４−置換フェノール重合物を提供すること
である。また本発明の他の課題は、４−置換フェノール
重合物の製造において、重合物の構成単位であるフェニ
レンユニットとオキシフェニレンユニットの比を広範囲
に制御する方法を提供することである。
性を向上した４−置換フェノール重合物を提供すること
である。また本発明の他の課題は、４−置換フェノール
重合物の製造において、重合物の構成単位であるフェニ
レンユニットとオキシフェニレンユニットの比を広範囲
に制御する方法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、４−置換フェノール重
合物を見出し、本発明を完成するに至った。
を解決すべく鋭意検討した結果、４−置換フェノール重
合物を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】すなわち、本発明は、一般式（１）：
【０００７】
【化３】
【０００８】（式中、Ｒはハロゲン原子、炭素数１〜１
８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、炭素
数２〜１８のアルキニル基、アリール基、アリールアル
キル基、エーテル基、チオエーテル基、エステル基、ア
シル基または置換アミノ基を示す）で表される４−置換
フェノールを酸化重合して得られる重合物であって、該
重合物は、水酸基を有するフェニレンユニットと水酸基
のないオキシフェニレンユニットの両方をその構成単位
として含み、フェニレンユニット（Ｐｈ）とオキシフェ
ニレンユニット（Ｏｘ）の比（Ｐｈ／Ｏｘ）が９８／２
〜２／９８であることを特徴とする４−置換フェノール
重合物である。
８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、炭素
数２〜１８のアルキニル基、アリール基、アリールアル
キル基、エーテル基、チオエーテル基、エステル基、ア
シル基または置換アミノ基を示す）で表される４−置換
フェノールを酸化重合して得られる重合物であって、該
重合物は、水酸基を有するフェニレンユニットと水酸基
のないオキシフェニレンユニットの両方をその構成単位
として含み、フェニレンユニット（Ｐｈ）とオキシフェ
ニレンユニット（Ｏｘ）の比（Ｐｈ／Ｏｘ）が９８／２
〜２／９８であることを特徴とする４−置換フェノール
重合物である。
【０００９】上記の重合物としては、例えば、一般式
（１）においてＲが炭素数１〜１８のアルキル基または
炭素数１〜６のアルコキシ基である４−置換フェノール
の重合物を挙げることができる。
（１）においてＲが炭素数１〜１８のアルキル基または
炭素数１〜６のアルコキシ基である４−置換フェノール
の重合物を挙げることができる。
【００１０】一方、上記重合物におけるフェニレンユニ
ット（Ｐｈ）とオキシフェニレンユニット（Ｏｘ）の比
（Ｐｈ／Ｏｘ）としては、例えば、９８／２〜９５／
５、９５／５〜９０／１０、９０／１０〜８５／１５、
８５／１５〜８０／２０、８０／２０〜７５／２５、７
５／２５〜７０／３０、７０／３０〜６５／３５、６５
／３５〜６０／４０、６０／４０〜５５／４５、５５／
４５〜５０／５０、５０／５０〜４５／５５、４５／５
５〜４０／６０、４０／６０〜３５／６５、３５／６５
〜３０／７０、３０／７０〜２５／７５、２５／７５〜
２０／８０、２０／８０〜１５／８５、１５／８５〜１
０／９０、１０／９０〜５／９５及び５／９５〜２／９
８を挙げることができる。
ット（Ｐｈ）とオキシフェニレンユニット（Ｏｘ）の比
（Ｐｈ／Ｏｘ）としては、例えば、９８／２〜９５／
５、９５／５〜９０／１０、９０／１０〜８５／１５、
８５／１５〜８０／２０、８０／２０〜７５／２５、７
５／２５〜７０／３０、７０／３０〜６５／３５、６５
／３５〜６０／４０、６０／４０〜５５／４５、５５／
４５〜５０／５０、５０／５０〜４５／５５、４５／５
５〜４０／６０、４０／６０〜３５／６５、３５／６５
〜３０／７０、３０／７０〜２５／７５、２５／７５〜
２０／８０、２０／８０〜１５／８５、１５／８５〜１
０／９０、１０／９０〜５／９５及び５／９５〜２／９
８を挙げることができる。
【００１１】更に、本発明にかかる４−置換フェノール
の重合物の製造方法は、一般式（１）
の重合物の製造方法は、一般式（１）
【００１２】
【化４】
【００１３】（式中、Ｒはハロゲン原子、炭素数１〜１
８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、炭素
数２〜１８のアルキニル基、アリール基、アリールアル
キル基、エーテル基、チオエーテル基、エステル基、ア
シル基または置換アミノ基を示す）で表される４−置換
フェノールの酸化還元酵素を触媒とした酸化剤を用いる
酸化重合において、反応溶媒である有機溶媒−水の混合
比を変化させることにより、生成する重合物の構成単位
であるフェニレンユニットとオキシフェニレンユニット
の比を制御することを特徴とする。
８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、炭素
数２〜１８のアルキニル基、アリール基、アリールアル
キル基、エーテル基、チオエーテル基、エステル基、ア
シル基または置換アミノ基を示す）で表される４−置換
フェノールの酸化還元酵素を触媒とした酸化剤を用いる
酸化重合において、反応溶媒である有機溶媒−水の混合
比を変化させることにより、生成する重合物の構成単位
であるフェニレンユニットとオキシフェニレンユニット
の比を制御することを特徴とする。
【００１４】また、この酸化還元酵素としては、例えば
ペルオキシダーゼまたはオキシダーゼが利用できる。更
に、上記の有機溶媒としては、水溶性有機溶媒を用いる
ことができる。
ペルオキシダーゼまたはオキシダーゼが利用できる。更
に、上記の有機溶媒としては、水溶性有機溶媒を用いる
ことができる。
【００１５】水と併用する有機溶媒としては、例えば、
メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロ
ピルアルコール、ｔｅｒｔ−ブタノール、エチレングリ
コール、エチレングリコールジメチルエーテル、１，３
−ジオキサン、１，４−ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、アセトニトリル、アセトン及びジメチル
スルホキシドからなる群から選択された少なくとも１種
を用いることができる。
メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロ
ピルアルコール、ｔｅｒｔ−ブタノール、エチレングリ
コール、エチレングリコールジメチルエーテル、１，３
−ジオキサン、１，４−ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、アセトニトリル、アセトン及びジメチル
スルホキシドからなる群から選択された少なくとも１種
を用いることができる。
【００１６】また、上記の製造方法によればフェニレン
ユニットとオキシフェニレンユニットの比が９８／２〜
２／９８の範囲である重合物を得ることができる。ま
た、上記製造方法によれば、フェニレンユニット（Ｐ
ｈ）とオキシフェニレンユニット（Ｏｘ）の比（Ｐｈ／
Ｏｘ）が、９８／２〜９５／５、９５／５〜９０／１
０、９０／１０〜８５／１５、８５／１５〜８０／２
０、８０／２０〜７５／２５、７５／２５〜７０／３
０、７０／３０〜６５／３５、６５／３５〜６０／４
０、６０／４０〜５５／４５、５５／４５〜５０／５
０、５０／５０〜４５／５５、４５／５５〜４０／６
０、４０／６０〜３５／６５、３５／６５〜３０／７
０、３０／７０〜２５／７５、２５／７５〜２０／８
０、２０／８０〜１５／８５、１５／８５〜１０／９
０、１０／９０〜５／９５または５／９５〜２／９８で
ある重合物を得ることができる。
ユニットとオキシフェニレンユニットの比が９８／２〜
２／９８の範囲である重合物を得ることができる。ま
た、上記製造方法によれば、フェニレンユニット（Ｐ
ｈ）とオキシフェニレンユニット（Ｏｘ）の比（Ｐｈ／
Ｏｘ）が、９８／２〜９５／５、９５／５〜９０／１
０、９０／１０〜８５／１５、８５／１５〜８０／２
０、８０／２０〜７５／２５、７５／２５〜７０／３
０、７０／３０〜６５／３５、６５／３５〜６０／４
０、６０／４０〜５５／４５、５５／４５〜５０／５
０、５０／５０〜４５／５５、４５／５５〜４０／６
０、４０／６０〜３５／６５、３５／６５〜３０／７
０、３０／７０〜２５／７５、２５／７５〜２０／８
０、２０／８０〜１５／８５、１５／８５〜１０／９
０、１０／９０〜５／９５または５／９５〜２／９８で
ある重合物を得ることができる。
【００１７】更に、本発明には上記の製造方法で得られ
た重合物が含まれる。
た重合物が含まれる。
【００１８】
【発明の実施の形態】次に本発明について詳細に説明す
る。
る。
【００１９】一般式（１）で表される４−置換フェノー
ルにおいて、Ｒはハロゲン原子、炭素数１〜１８のアル
キル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、炭素数２〜１
８のアルキニル基、アリール基、アリールアルキル基、
エーテル基、チオエーテル基、エステル基、アシル基ま
たは置換アミノ基を示す。
ルにおいて、Ｒはハロゲン原子、炭素数１〜１８のアル
キル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、炭素数２〜１
８のアルキニル基、アリール基、アリールアルキル基、
エーテル基、チオエーテル基、エステル基、アシル基ま
たは置換アミノ基を示す。
【００２０】ここでハロゲン原子としては、例えばフッ
素、塩素、臭素及びヨウ素を挙げることができる。
素、塩素、臭素及びヨウ素を挙げることができる。
【００２１】また、炭素数１〜１８のアルキル基には、
直鎖状、分岐鎖状および環状のものが包含され、例え
ば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、へ
プチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル
基、オクタデシル基、シクロペンチル基及びシクロヘキ
シル基などを挙げることができる。これらのアルキル基
は、ハロゲン原子で置換されていても良く、ハロゲン置
換アルキル基としては、例えば、トリフルオロメチル基
などを挙げることができる。
直鎖状、分岐鎖状および環状のものが包含され、例え
ば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、へ
プチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル
基、オクタデシル基、シクロペンチル基及びシクロヘキ
シル基などを挙げることができる。これらのアルキル基
は、ハロゲン原子で置換されていても良く、ハロゲン置
換アルキル基としては、例えば、トリフルオロメチル基
などを挙げることができる。
【００２２】炭素数２〜１８のアルケニル基としては、
例えば、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、１，
３−ブタジエニル基、イソプロペニル基などを挙げるこ
とができる。
例えば、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、１，
３−ブタジエニル基、イソプロペニル基などを挙げるこ
とができる。
【００２３】炭素数２〜１８のアルキニル基としては、
例えば、エチニル基などを挙げることができる。
例えば、エチニル基などを挙げることができる。
【００２４】アリール基は、ベンゼン系やナフタレン系
などの単環、縮合多環のものが包含され、例えば、フェ
ニル基、トルイル基、１−ナフチル基及び２−ナフチル
基などを挙げることができる。
などの単環、縮合多環のものが包含され、例えば、フェ
ニル基、トルイル基、１−ナフチル基及び２−ナフチル
基などを挙げることができる。
【００２５】アリールアルキル基としては、ベンジル基
及びフェネチル基などを挙げることができる。
及びフェネチル基などを挙げることができる。
【００２６】エーテル基としては、メトキシ基、エトキ
シ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、
ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ
基などのアルコキシ基、トリフルオロメチルオキシ基及
びベンジルオキシ基などの置換アルコキシ基、フェノキ
シ基などのアリールオキシ基などを挙げることができ
る。
シ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、
ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ
基などのアルコキシ基、トリフルオロメチルオキシ基及
びベンジルオキシ基などの置換アルコキシ基、フェノキ
シ基などのアリールオキシ基などを挙げることができ
る。
【００２７】チオエーテル基としては、メチルチオ基及
びエチルチオ基などのアルキルチオ基、フェニルチオ基
などのアリールチオ基を挙げることができる。
びエチルチオ基などのアルキルチオ基、フェニルチオ基
などのアリールチオ基を挙げることができる。
【００２８】エステル基としては、メトキシカルボニル
基、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル基及び
ブトキシカルボニル基など挙げることができる。
基、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル基及び
ブトキシカルボニル基など挙げることができる。
【００２９】アシル基としては、ホルミル基及びアセチ
ル基などを挙げることができる。
ル基などを挙げることができる。
【００３０】置換アミノ基としては、メチルアミノ基な
どのモノ置換アミノ基、ジメチルアミノ基などのジ置換
アミノ基を挙げることができる。
どのモノ置換アミノ基、ジメチルアミノ基などのジ置換
アミノ基を挙げることができる。
【００３１】本発明の４−置換フェノール重合物におい
て、それぞれのフェノール単位の結合は、ベンゼン環同
士が直接結合した炭素−炭素結合と、ベンゼン環同士が
フェノール由来の酸素原子１個を介して結合した炭素−
酸素結合の両方を包含する。すなわち各フェノール単位
は、水酸基を有するフェニレンユニットと水酸基のない
オキシフェニレンユニットの両方をその構成単位として
含む形で連結している。本発明の重合物中に、これら２
種類のユニットが両方とも存在することは、赤外吸収ス
ペクトルや核磁気共鳴スペクトルなどの分光学的手法お
よび水酸基価滴定などの方法によって確認できる。すな
わち、本発明の４−置換フェノール重合物は、一般式
（２）
て、それぞれのフェノール単位の結合は、ベンゼン環同
士が直接結合した炭素−炭素結合と、ベンゼン環同士が
フェノール由来の酸素原子１個を介して結合した炭素−
酸素結合の両方を包含する。すなわち各フェノール単位
は、水酸基を有するフェニレンユニットと水酸基のない
オキシフェニレンユニットの両方をその構成単位として
含む形で連結している。本発明の重合物中に、これら２
種類のユニットが両方とも存在することは、赤外吸収ス
ペクトルや核磁気共鳴スペクトルなどの分光学的手法お
よび水酸基価滴定などの方法によって確認できる。すな
わち、本発明の４−置換フェノール重合物は、一般式
（２）
【００３２】
【化５】
【００３３】（式中、Ｒはハロゲン原子、炭素数１〜１
８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、炭素
数２〜１８のアルキニル基、アリール基、アリールアル
キル基、エーテル基、チオエーテル基、エステル基、ア
シル基または置換アミノ基を示す）で表される。
８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、炭素
数２〜１８のアルキニル基、アリール基、アリールアル
キル基、エーテル基、チオエーテル基、エステル基、ア
シル基または置換アミノ基を示す）で表される。
【００３４】本発明の重合物中のフェニレンユニット
（Ｐｈ）とオキシフェニレンユニット（Ｏｘ）の比（Ｐ
ｈ／Ｏｘ）は、９８／２〜２／９８の範囲に制御するこ
とができる。また、この重合物の数平均分子量は、通常
２００〜５０００程度であり、好ましくは２５０〜４０
００程度である。
（Ｐｈ）とオキシフェニレンユニット（Ｏｘ）の比（Ｐ
ｈ／Ｏｘ）は、９８／２〜２／９８の範囲に制御するこ
とができる。また、この重合物の数平均分子量は、通常
２００〜５０００程度であり、好ましくは２５０〜４０
００程度である。
【００３５】次に、本発明の４−置換フェノール重合物
を、フェニレンユニットとオキシフェニレンユニットの
比を制御して製造する方法について説明する。
を、フェニレンユニットとオキシフェニレンユニットの
比を制御して製造する方法について説明する。
【００３６】フェニレンユニットとオキシフェニレンユ
ニットの比を制御するには、酸化還元酵素を触媒とし、
酸化剤を用いた４−置換フェノールの酸化重合におい
て、反応溶媒である有機溶媒−水の混合溶媒における有
機溶媒と水の混合比を変化させることにより達成でき
る。更に、有機溶媒と水の混合比の変化に加えてＲを選
択することで、上記２種のユニットの比を制御すること
もできる。
ニットの比を制御するには、酸化還元酵素を触媒とし、
酸化剤を用いた４−置換フェノールの酸化重合におい
て、反応溶媒である有機溶媒−水の混合溶媒における有
機溶媒と水の混合比を変化させることにより達成でき
る。更に、有機溶媒と水の混合比の変化に加えてＲを選
択することで、上記２種のユニットの比を制御すること
もできる。
【００３７】本発明の方法によれば、上記の水と有機溶
媒との比に加えてＲを選択することで、フェニレンユニ
ット（Ｐｈ）とオキシフェニレンユニット（Ｏｘ）の比
（Ｐｈ／Ｏｘ）を、９８／２〜２／９８の範囲におい
て、任意に変化させることが可能である。すなわち、Ｐ
ｈ／Ｏｘを９８／２〜９５／５、９５／５〜９０／１
０、９０／１０〜８５／１５、８５／１５〜８０／２
０、８０／２０〜７５／２５、７５／２５〜７０／３
０、７０／３０〜６５／３５、６５／３５〜６０／４
０、６０／４０〜５５／４５、５５／４５〜５０／５
０、５０／５０〜４５／５５、４５／５５〜４０／６
０、４０／６０〜３５／６５、３５／６５〜３０／７
０、３０／７０〜２５／７５、２５／７５〜２０／８
０、２０／８０〜１５／８５、１５／８５〜１０／９
０、１０／９０〜５／９５及び５／９５〜２／９８の中
から選ばれる範囲に制御することが可能である。
媒との比に加えてＲを選択することで、フェニレンユニ
ット（Ｐｈ）とオキシフェニレンユニット（Ｏｘ）の比
（Ｐｈ／Ｏｘ）を、９８／２〜２／９８の範囲におい
て、任意に変化させることが可能である。すなわち、Ｐ
ｈ／Ｏｘを９８／２〜９５／５、９５／５〜９０／１
０、９０／１０〜８５／１５、８５／１５〜８０／２
０、８０／２０〜７５／２５、７５／２５〜７０／３
０、７０／３０〜６５／３５、６５／３５〜６０／４
０、６０／４０〜５５／４５、５５／４５〜５０／５
０、５０／５０〜４５／５５、４５／５５〜４０／６
０、４０／６０〜３５／６５、３５／６５〜３０／７
０、３０／７０〜２５／７５、２５／７５〜２０／８
０、２０／８０〜１５／８５、１５／８５〜１０／９
０、１０／９０〜５／９５及び５／９５〜２／９８の中
から選ばれる範囲に制御することが可能である。
【００３８】なお、Ｒが炭素数１〜１８のアルキル基、
炭素数２〜１８のアルケニル基または炭素数２〜１８の
アルキニル基の場合、制御できるＰｈ／Ｏｘの範囲は、
９８／２〜２０／８０の範囲である。一方、Ｒがエーテ
ル基の場合は、制御できるＰｈ／Ｏｘの範囲は、８０／
２０〜２／９８の範囲である。
炭素数２〜１８のアルケニル基または炭素数２〜１８の
アルキニル基の場合、制御できるＰｈ／Ｏｘの範囲は、
９８／２〜２０／８０の範囲である。一方、Ｒがエーテ
ル基の場合は、制御できるＰｈ／Ｏｘの範囲は、８０／
２０〜２／９８の範囲である。
【００３９】本発明に用いる酸化還元酵素は、４−置換
フェノールの酸化カップリング反応を起こすのに充分な
酸化能を有するものであればよく、従来公知のもの、例
えばペルオキシダーゼやオキシダーゼが使用される。本
発明で使用されるペルオキシダーゼは、種々の起源のも
のが使用でき、特に制限はないが、例えば植物由来、細
菌由来、坦子菌類由来のペルオキシダーゼを挙げること
ができる。これらの中で、西洋わさびペルオキシダーゼ
および大豆ペルオキシダーゼは、酸化能が高く、しかも
量産されて安価であり、好ましく使用することができ
る。本発明で使用されるオキシダ−ゼとしてはラッカー
ゼを挙げることができる。ラッカーゼは、種々の起源の
ものが使用でき、特に制限はないが、例えば植物由来、
細菌由来、坦子菌類由来のラッカーゼを挙げることがで
きる。これらの例としては、うるしの木から得られるラ
ッカーゼ、Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ、Ｐｌｅｕｒｏｔｕ
ｓ、Ｐｙｃｎｏｐｏｒｕｓ、Ｐｏｌｙｓｔｉｃｔｕｓ、
Ｃｏｒｉｏｌｕｓ、Ｂｊｅｒｋａｎｄｅｒａ、Ｍｙｃｅ
ｌｏｐｔｈｏｒａ、Ｎｅｕｒｏｓｐｏｒａ属の微生物か
ら得られるラッカーゼを挙げることができる。特にＰｙ
ｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ、Ｐｙｃｎｏｐｏｒ
ｕｓ ｃｏｃｃｉｎｅｕｓ、Ｃｏｒｉｏｌｕｓ ｖｅｒ
ｃｉｃｏｌｏｒ Ｐｌｅｕｒｏｔｕｓ ｏｓｔｒｅａｔ
ｅｓ、Ｍｙｃｅｌｏｐｔｈｏｒａ起源のラッカーゼを好
ましく使用できる。なお使用する酵素は、精製・未精製
を問わない。酵素量は溶媒およびその活性によって異な
るが、４−置換フェノール１ｇに対して０．００１ｍｇ
〜１０ｇ、好ましくは０．００５ｍｇ〜５ｇ、さらに好
ましくは０．００５ｍｇ〜３ｇである。
フェノールの酸化カップリング反応を起こすのに充分な
酸化能を有するものであればよく、従来公知のもの、例
えばペルオキシダーゼやオキシダーゼが使用される。本
発明で使用されるペルオキシダーゼは、種々の起源のも
のが使用でき、特に制限はないが、例えば植物由来、細
菌由来、坦子菌類由来のペルオキシダーゼを挙げること
ができる。これらの中で、西洋わさびペルオキシダーゼ
および大豆ペルオキシダーゼは、酸化能が高く、しかも
量産されて安価であり、好ましく使用することができ
る。本発明で使用されるオキシダ−ゼとしてはラッカー
ゼを挙げることができる。ラッカーゼは、種々の起源の
ものが使用でき、特に制限はないが、例えば植物由来、
細菌由来、坦子菌類由来のラッカーゼを挙げることがで
きる。これらの例としては、うるしの木から得られるラ
ッカーゼ、Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ、Ｐｌｅｕｒｏｔｕ
ｓ、Ｐｙｃｎｏｐｏｒｕｓ、Ｐｏｌｙｓｔｉｃｔｕｓ、
Ｃｏｒｉｏｌｕｓ、Ｂｊｅｒｋａｎｄｅｒａ、Ｍｙｃｅ
ｌｏｐｔｈｏｒａ、Ｎｅｕｒｏｓｐｏｒａ属の微生物か
ら得られるラッカーゼを挙げることができる。特にＰｙ
ｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ、Ｐｙｃｎｏｐｏｒ
ｕｓ ｃｏｃｃｉｎｅｕｓ、Ｃｏｒｉｏｌｕｓ ｖｅｒ
ｃｉｃｏｌｏｒ Ｐｌｅｕｒｏｔｕｓ ｏｓｔｒｅａｔ
ｅｓ、Ｍｙｃｅｌｏｐｔｈｏｒａ起源のラッカーゼを好
ましく使用できる。なお使用する酵素は、精製・未精製
を問わない。酵素量は溶媒およびその活性によって異な
るが、４−置換フェノール１ｇに対して０．００１ｍｇ
〜１０ｇ、好ましくは０．００５ｍｇ〜５ｇ、さらに好
ましくは０．００５ｍｇ〜３ｇである。
【００４０】前記酸化剤としては、酸化カップリングを
生起させる酸化剤であればよく、一般的には過酸化物が
用いられる。過酸化物は有機過酸化物および無機過酸化
物のいずれでも良い。特に好ましいものとして、過酸化
水素を挙げることができる。なお過酸化物の濃度は特に
限定されない。この場合、過酸化物の使用量は、４−置
換フェノール１モル当たり０．３〜１０倍モルであり、
好ましく０．５〜５倍モルである。過酸化物は、反応混
合物中に、一度に加えても良いが、酵素の活性を保持す
るために、分割して加える方が好ましい。
生起させる酸化剤であればよく、一般的には過酸化物が
用いられる。過酸化物は有機過酸化物および無機過酸化
物のいずれでも良い。特に好ましいものとして、過酸化
水素を挙げることができる。なお過酸化物の濃度は特に
限定されない。この場合、過酸化物の使用量は、４−置
換フェノール１モル当たり０．３〜１０倍モルであり、
好ましく０．５〜５倍モルである。過酸化物は、反応混
合物中に、一度に加えても良いが、酵素の活性を保持す
るために、分割して加える方が好ましい。
【００４１】ラッカーゼなどのオキシダーゼを酸化還元
酵素として使用する時には、酸化剤として分子状酸素を
用いることができる。この場合の酸素としては、純酸素
のほか、空気あるいは酸素と不活性ガスとの混合物の形
で用いることができる。これらは、反応混合物中に吹き
込んでも良いが、単に重合雰囲気中に存在させるだけで
も良い。
酵素として使用する時には、酸化剤として分子状酸素を
用いることができる。この場合の酸素としては、純酸素
のほか、空気あるいは酸素と不活性ガスとの混合物の形
で用いることができる。これらは、反応混合物中に吹き
込んでも良いが、単に重合雰囲気中に存在させるだけで
も良い。
【００４２】重合に用いる有機溶媒としては、水と相溶
しない溶媒でもよいが、水と相溶する溶媒がより好まし
い。水と相溶する水溶性有機溶媒としてはメタノール、
エタノール、１−プロパノール、イソプロピルアルコー
ル、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の低級アルコール、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコールなどの二価アルコール、エチレングリコー
ルジメチルエーテル、１，３−ジオキサン、１，４−ジ
オキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ホルム
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類、
アセトニトリルなどのニトリル類、アセトン、メチルエ
チルケトンなどのケトン類、ジメチルスルホキシド及び
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられ
る。これらは単独あるいは混合物として使用される。
しない溶媒でもよいが、水と相溶する溶媒がより好まし
い。水と相溶する水溶性有機溶媒としてはメタノール、
エタノール、１−プロパノール、イソプロピルアルコー
ル、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の低級アルコール、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコールなどの二価アルコール、エチレングリコー
ルジメチルエーテル、１，３−ジオキサン、１，４−ジ
オキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ホルム
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類、
アセトニトリルなどのニトリル類、アセトン、メチルエ
チルケトンなどのケトン類、ジメチルスルホキシド及び
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられ
る。これらは単独あるいは混合物として使用される。
【００４３】水は蒸留水や脱イオン水でもよいが、水の
代わりに緩衝液を用いてもよい。緩衝液を用いる場合に
はｐＨ３から１２の範囲が好ましい。緩衝液の種類とし
ては、酢酸緩衝液、りん酸緩衝液、炭酸緩衝液等が好ま
しいが、これらに限定されるものではない。
代わりに緩衝液を用いてもよい。緩衝液を用いる場合に
はｐＨ３から１２の範囲が好ましい。緩衝液の種類とし
ては、酢酸緩衝液、りん酸緩衝液、炭酸緩衝液等が好ま
しいが、これらに限定されるものではない。
【００４４】有機溶媒−水の混合溶媒は任意の量を用い
ることができるが、４−置換フェノール濃度が０．０５
〜５００ｇ／Ｌの範囲が好ましく、０．５〜２００ｇ／
Ｌがより好ましい。また有機溶媒と水の混合比は、使用
する有機溶媒の種類、水のｐＨ、混合溶媒量および目的
とする重合物のフェニレンユニットとオキシフェニレン
ユニットの比に応じて選択される。なお混合比（有機溶
媒：水（容積比））は、５：９５〜９５：５の範囲であ
り、２０：８０〜８０：２０の範囲が好ましい。
ることができるが、４−置換フェノール濃度が０．０５
〜５００ｇ／Ｌの範囲が好ましく、０．５〜２００ｇ／
Ｌがより好ましい。また有機溶媒と水の混合比は、使用
する有機溶媒の種類、水のｐＨ、混合溶媒量および目的
とする重合物のフェニレンユニットとオキシフェニレン
ユニットの比に応じて選択される。なお混合比（有機溶
媒：水（容積比））は、５：９５〜９５：５の範囲であ
り、２０：８０〜８０：２０の範囲が好ましい。
【００４５】本発明において、４−置換フェノールと酵
素の反応には各種の方法を利用することができる。例え
ば、４−置換フェノールと酵素の溶液（または懸濁液）
を個々に調製した後に同一容器内に注入しても良いし、
４−置換フェノールの溶液（または懸濁液）に酵素を添
加しても良い。この他にも種々の組み合わせが可能であ
るが、酵素が失活（不活性化）するような方法でない限
り、各種の方法を採用できる。
素の反応には各種の方法を利用することができる。例え
ば、４−置換フェノールと酵素の溶液（または懸濁液）
を個々に調製した後に同一容器内に注入しても良いし、
４−置換フェノールの溶液（または懸濁液）に酵素を添
加しても良い。この他にも種々の組み合わせが可能であ
るが、酵素が失活（不活性化）するような方法でない限
り、各種の方法を採用できる。
【００４６】反応温度は、酵素を不活性化しない温度が
望ましい。好ましくは−１０〜１００℃の範囲であり、
より好ましくは０〜８０℃の範囲であり、特に好ましく
は１０〜５０℃の範囲である。反応温度が高い場合、一
般に酵素は失活するが、溶媒系によっては、酵素を安定
化するので、その場合は高い反応温度も採用可能とな
る。
望ましい。好ましくは−１０〜１００℃の範囲であり、
より好ましくは０〜８０℃の範囲であり、特に好ましく
は１０〜５０℃の範囲である。反応温度が高い場合、一
般に酵素は失活するが、溶媒系によっては、酵素を安定
化するので、その場合は高い反応温度も採用可能とな
る。
【００４７】４−置換フェノール重合物が反応溶媒に対
する溶解度が低い場合は、反応終了後、単に反応溶媒か
ら重合物を濾取もしくは遠心分離することによって単離
できる。また、反応溶媒の極性によって生成した４−置
換フェノール重合物が溶媒に溶解している場合は、有機
溶媒を減圧下にて除去するか、水、アルコール−水（メ
タノール−水、エタノール−水、イソプロピルアルコー
ル−水）または他の有機溶媒−水混合溶媒を加えること
により容易に析出させることが可能であり、これを前述
の方法で単離すれば良い。
する溶解度が低い場合は、反応終了後、単に反応溶媒か
ら重合物を濾取もしくは遠心分離することによって単離
できる。また、反応溶媒の極性によって生成した４−置
換フェノール重合物が溶媒に溶解している場合は、有機
溶媒を減圧下にて除去するか、水、アルコール−水（メ
タノール−水、エタノール−水、イソプロピルアルコー
ル−水）または他の有機溶媒−水混合溶媒を加えること
により容易に析出させることが可能であり、これを前述
の方法で単離すれば良い。
【００４８】本発明の４−置換フェノール重合物におい
て、フェニレンユニット（Ｐｈ）をその構成単位として
多く含む重合物は、換言すれば炭素−炭素結合（ベンゼ
ン環同士が直接環内の炭素によって強く結合してい
る。）の比率が高い重合物ということである。従って、
これらの重合物には熱的、機械的な強度が期待できる。
また、Ｐｈの比率が高いとフェノール性水酸基が多くな
ることから、これに起因する抗酸化作用も期待できる。
て、フェニレンユニット（Ｐｈ）をその構成単位として
多く含む重合物は、換言すれば炭素−炭素結合（ベンゼ
ン環同士が直接環内の炭素によって強く結合してい
る。）の比率が高い重合物ということである。従って、
これらの重合物には熱的、機械的な強度が期待できる。
また、Ｐｈの比率が高いとフェノール性水酸基が多くな
ることから、これに起因する抗酸化作用も期待できる。
【００４９】一方、オキシフェニレンユニット（Ｏｘ）
をその構成単位として多く含むものは、単位重量当りの
水酸基が少ないため、耐吸湿性に優れている。
をその構成単位として多く含むものは、単位重量当りの
水酸基が少ないため、耐吸湿性に優れている。
【００５０】本発明では、これらの特性やその他の電気
特性（絶縁抵抗、誘電率、導電率など）、熱特性（膨張
率、熱伝導率など）など使用目的に応じた最適な物性の
重合物を、その構成単位の比（Ｐｈ／Ｏｘ）を制御する
ことにより提供できる。
特性（絶縁抵抗、誘電率、導電率など）、熱特性（膨張
率、熱伝導率など）など使用目的に応じた最適な物性の
重合物を、その構成単位の比（Ｐｈ／Ｏｘ）を制御する
ことにより提供できる。
【００５１】また、本発明の４−置換フェノール重合物
は無置換フェノールの重合物と比較して、有機溶媒に対
する溶解性が向上しており、フィルム加工などの加工性
に優れている。
は無置換フェノールの重合物と比較して、有機溶媒に対
する溶解性が向上しており、フィルム加工などの加工性
に優れている。
【００５２】
【実施例】以下に本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５３】なお、以下において、目的物（重合物）の
数平均分子量（Ｍｎ）、および重量平均分子量（Ｍｗ）
と数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲル・パーミエ
ーション・クロマトグラフィー（０．４ｗｔ％塩化リチ
ウム含有Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶媒、ポリスチ
レンスタンダード）より算出した。またフェニレンユニ
ットとオキシフェニレンユニットの比（Ｐｈ／Ｏｘ）
は、重合に用いた４−置換フェノールの水酸基価の計算
値と得られた４−置換フェノール重合物の水酸基価試験
（ＪＩＳ Ｋ００７０−１９９２に準ずる方法）の結果
から算出した。
数平均分子量（Ｍｎ）、および重量平均分子量（Ｍｗ）
と数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲル・パーミエ
ーション・クロマトグラフィー（０．４ｗｔ％塩化リチ
ウム含有Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶媒、ポリスチ
レンスタンダード）より算出した。またフェニレンユニ
ットとオキシフェニレンユニットの比（Ｐｈ／Ｏｘ）
は、重合に用いた４−置換フェノールの水酸基価の計算
値と得られた４−置換フェノール重合物の水酸基価試験
（ＪＩＳ Ｋ００７０−１９９２に準ずる方法）の結果
から算出した。
【００５４】実施例１ ４−シクロヘキシルフェノール０．８８２２ｇをエチレ
ングリコール１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさび
ペルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）
１２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化
水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴
下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これを
メタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得
た（収量：０．７４７８ｇ、Ｍｎ：４７０、Ｍｗ／Ｍ
ｎ：２．２、Ｐｈ／Ｏｘ：８８／１２）。
ングリコール１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさび
ペルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）
１２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化
水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴
下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これを
メタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得
た（収量：０．７４７８ｇ、Ｍｎ：４７０、Ｍｗ／Ｍ
ｎ：２．２、Ｐｈ／Ｏｘ：８８／１２）。
【００５５】実施例２ ４−シクロヘキシルフェノール０．８８１８ｇを１，４
−ジオキサン１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさび
ペルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）
１２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化
水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴
下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これを
メタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得
た（収量：０．７６１２ｇ、Ｍｎ：６００、Ｍｗ／Ｍ
ｎ：２．０、Ｐｈ／Ｏｘ：６３／３７）。
−ジオキサン１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさび
ペルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）
１２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化
水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴
下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これを
メタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得
た（収量：０．７６１２ｇ、Ｍｎ：６００、Ｍｗ／Ｍ
ｎ：２．０、Ｐｈ／Ｏｘ：６３／３７）。
【００５６】実施例３ ４−シクロヘキシルフェノール０．８８２０ｇをアセト
ン１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオキシ
ダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１２．５ｍ
ｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を１．
６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、さら
に１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノール
−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収量：
０．７６２４ｇ、Ｍｎ：６６０、Ｍｗ／Ｍｎ：２．３、
Ｐｈ／Ｏｘ：５８／４２）。
ン１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオキシ
ダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１２．５ｍ
ｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を１．
６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、さら
に１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノール
−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収量：
０．７６２４ｇ、Ｍｎ：６６０、Ｍｗ／Ｍｎ：２．３、
Ｐｈ／Ｏｘ：５８／４２）。
【００５７】実施例４ ４−シクロヘキシルフェノール０．８８１８ｇをイソプ
ロピルアルコール１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わ
さびペルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ
７）１２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過
酸化水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけ
て滴下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、こ
れをメタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物
を得た（収量：０．８１５８ｇ、Ｍｎ：１０００、Ｍｗ
／Ｍｎ：１．５、Ｐｈ／Ｏｘ：５８／４２）。
ロピルアルコール１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わ
さびペルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ
７）１２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過
酸化水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけ
て滴下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、こ
れをメタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物
を得た（収量：０．８１５８ｇ、Ｍｎ：１０００、Ｍｗ
／Ｍｎ：１．５、Ｐｈ／Ｏｘ：５８／４２）。
【００５８】実施例５ ４−シクロヘキシルフェノール０．８８１４ｇを１−プ
ロパノール１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペ
ルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１
２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水
素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下
し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメ
タノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た
（収量：０．７６０９ｇ、Ｍｎ：１２００、Ｍｗ／Ｍ
ｎ：１．５、Ｐｈ／Ｏｘ：２３／７７）。
ロパノール１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペ
ルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１
２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水
素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下
し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメ
タノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た
（収量：０．７６０９ｇ、Ｍｎ：１２００、Ｍｗ／Ｍ
ｎ：１．５、Ｐｈ／Ｏｘ：２３／７７）。
【００５９】実施例６ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５３７ｇをエチ
レングリコール１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさ
びペルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ
７）１２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過
酸化水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけ
て滴下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、こ
れをメタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物
を得た（収量：０．２８７６ｇ、Ｍｎ：３９０、Ｍｗ／
Ｍｎ：２．０、Ｐｈ／Ｏｘ：８０／２０）。
レングリコール１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさ
びペルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ
７）１２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過
酸化水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけ
て滴下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、こ
れをメタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物
を得た（収量：０．２８７６ｇ、Ｍｎ：３９０、Ｍｗ／
Ｍｎ：２．０、Ｐｈ／Ｏｘ：８０／２０）。
【００６０】実施例７ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５４８ｇをメタ
ノール１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオ
キシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１２．
５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を
１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、
さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノ
ール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収
量：０．６２７３ｇ、Ｍｎ：５７０、Ｍｗ／Ｍｎ：１．
９、Ｐｈ／Ｏｘ：６９／３１）。
ノール１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオ
キシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１２．
５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を
１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、
さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノ
ール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収
量：０．６２７３ｇ、Ｍｎ：５７０、Ｍｗ／Ｍｎ：１．
９、Ｐｈ／Ｏｘ：６９／３１）。
【００６１】実施例８ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５３２ｇを１，
４−ジオキサン１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさ
びペルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ
７）１２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過
酸化水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけ
て滴下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、こ
れをメタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物
を得た（収量：０．７３６８ｇ、Ｍｎ：９３０、Ｍｗ／
Ｍｎ：１．８、Ｐｈ／Ｏｘ：６３／３７）。
４−ジオキサン１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさ
びペルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ
７）１２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過
酸化水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけ
て滴下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、こ
れをメタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物
を得た（収量：０．７３６８ｇ、Ｍｎ：９３０、Ｍｗ／
Ｍｎ：１．８、Ｐｈ／Ｏｘ：６３／３７）。
【００６２】実施例９ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７４９５ｇをアセ
トン１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオキ
シダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１２．５
ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を
１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、
さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノ
ール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収
量：０．５０４９ｇ、Ｍｎ：１５００、Ｍｗ／Ｍｎ：
１．６、Ｐｈ／Ｏｘ：５６／４４）。
トン１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオキ
シダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１２．５
ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を
１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、
さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノ
ール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収
量：０．５０４９ｇ、Ｍｎ：１５００、Ｍｗ／Ｍｎ：
１．６、Ｐｈ／Ｏｘ：５６／４４）。
【００６３】実施例１０ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５１６ｇをイソ
プロピルアルコール１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋
わさびペルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐ
Ｈ７）１２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％
過酸化水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間か
けて滴下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、
これをメタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的
物を得た（収量：０．６５５３ｇ、Ｍｎ：１４００、Ｍ
ｗ／Ｍｎ：１．５、Ｐｈ／Ｏｘ：５５／４５）。 実施例１１ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５２３ｇを１−
プロパノール１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさび
ペルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）
１２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化
水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴
下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これを
メタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得
た（収量：０．４８４８ｇ、Ｍｎ：１６００、Ｍｗ／Ｍ
ｎ：１．５、Ｐｈ／Ｏｘ：４８／５２）。
プロピルアルコール１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋
わさびペルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐ
Ｈ７）１２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％
過酸化水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間か
けて滴下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、
これをメタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的
物を得た（収量：０．６５５３ｇ、Ｍｎ：１４００、Ｍ
ｗ／Ｍｎ：１．５、Ｐｈ／Ｏｘ：５５／４５）。 実施例１１ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５２３ｇを１−
プロパノール１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさび
ペルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）
１２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化
水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴
下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これを
メタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得
た（収量：０．４８４８ｇ、Ｍｎ：１６００、Ｍｗ／Ｍ
ｎ：１．５、Ｐｈ／Ｏｘ：４８／５２）。
【００６４】実施例１２ ４−イソプロピルフェノール０．６８２４ｇをエチレン
グリコール１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペ
ルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１
２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水
素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下
し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメ
タノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た
（収量：０．５２６１ｇ、Ｍｎ：４００、Ｍｗ／Ｍｎ：
２．３、Ｐｈ／Ｏｘ：７３／２７）。
グリコール１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペ
ルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１
２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水
素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下
し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメ
タノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た
（収量：０．５２６１ｇ、Ｍｎ：４００、Ｍｗ／Ｍｎ：
２．３、Ｐｈ／Ｏｘ：７３／２７）。
【００６５】実施例１３ ４−イソプロピルフェノール０．６８２５ｇをメタノー
ル１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオキシ
ダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１２．５ｍ
ｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を１．
６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、さら
に１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノール
−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収量：
０．６１７３ｇ、Ｍｎ：９１０、Ｍｗ／Ｍｎ：１．５、
Ｐｈ／Ｏｘ：６７／３３）。
ル１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオキシ
ダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１２．５ｍ
ｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を１．
６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、さら
に１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノール
−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収量：
０．６１７３ｇ、Ｍｎ：９１０、Ｍｗ／Ｍｎ：１．５、
Ｐｈ／Ｏｘ：６７／３３）。
【００６６】実施例１４ ４−イソプロピルフェノール０．６８２５ｇを１，４−
ジオキサン１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペ
ルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１
２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水
素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下
し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメ
タノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た
（収量：０．５７３９ｇ、Ｍｎ：１４００、Ｍｗ／Ｍ
ｎ：１．７、Ｐｈ／Ｏｘ：５５／４５）。
ジオキサン１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペ
ルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１
２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水
素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下
し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメ
タノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た
（収量：０．５７３９ｇ、Ｍｎ：１４００、Ｍｗ／Ｍ
ｎ：１．７、Ｐｈ／Ｏｘ：５５／４５）。
【００６７】実施例１５ ４−イソプロピルフェノール０．６８１３ｇをアセトン
１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオキシダ
ーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１２．５ｍｌ
に溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を１．６
ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、さらに
１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノール−
水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収量：
０．５５９３ｇ、Ｍｎ：１７００、Ｍｗ／Ｍｎ：２．
０、Ｐｈ／Ｏｘ：４９／５１）。
１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオキシダ
ーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１２．５ｍｌ
に溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を１．６
ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、さらに
１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノール−
水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収量：
０．５５９３ｇ、Ｍｎ：１７００、Ｍｗ／Ｍｎ：２．
０、Ｐｈ／Ｏｘ：４９／５１）。
【００６８】実施例１６ ４−イソプロピルフェノール０．６８２１ｇをイソプロ
ピルアルコール１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさ
びペルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ
７）１２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過
酸化水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけ
て滴下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、こ
れをメタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物
を得た（収量：０．５６７５ｇ、Ｍｎ：１６００、Ｍｗ
／Ｍｎ：１．６、Ｐｈ／Ｏｘ：５２／４８）。 実施例１７ ４−イソプロピルフェノール０．６８３９ｇを１−プロ
パノール１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペル
オキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１
２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水
素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下
し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメ
タノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た
（収量：０．６０７９ｇ、Ｍｎ：１５００、Ｍｗ／Ｍ
ｎ：１．７、Ｐｈ／Ｏｘ：４５／５５）。
ピルアルコール１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさ
びペルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ
７）１２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過
酸化水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけ
て滴下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、こ
れをメタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物
を得た（収量：０．５６７５ｇ、Ｍｎ：１６００、Ｍｗ
／Ｍｎ：１．６、Ｐｈ／Ｏｘ：５２／４８）。 実施例１７ ４−イソプロピルフェノール０．６８３９ｇを１−プロ
パノール１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペル
オキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１
２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水
素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下
し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメ
タノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た
（収量：０．６０７９ｇ、Ｍｎ：１５００、Ｍｗ／Ｍ
ｎ：１．７、Ｐｈ／Ｏｘ：４５／５５）。
【００６９】実施例１８ ４−エトキシフェノール０．６９０７ｇをエチレングリ
コール１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオ
キシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１２．
５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を
１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、
さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノ
ール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収
量：０．５８４６ｇ、Ｍｎ：４８０、Ｍｗ／Ｍｎ：１．
９、Ｐｈ／Ｏｘ：４８／５２）。
コール１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオ
キシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１２．
５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を
１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、
さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノ
ール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収
量：０．５８４６ｇ、Ｍｎ：４８０、Ｍｗ／Ｍｎ：１．
９、Ｐｈ／Ｏｘ：４８／５２）。
【００７０】実施例１９ ４−エトキシフェノール０．６９１７ｇをメタノール１
２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオキシダー
ゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１２．５ｍｌに
溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を１．６ｍ
ｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、さらに１
時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノール−水
で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収量：０．
５２７９ｇ、Ｍｎ：５９０、Ｍｗ／Ｍｎ：１．８、Ｐｈ
／Ｏｘ：３９／６１）。
２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオキシダー
ゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１２．５ｍｌに
溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を１．６ｍ
ｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、さらに１
時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノール−水
で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収量：０．
５２７９ｇ、Ｍｎ：５９０、Ｍｗ／Ｍｎ：１．８、Ｐｈ
／Ｏｘ：３９／６１）。
【００７１】実施例２０ ４−エトキシフェノール０．６９１４ｇを１，４−ジオ
キサン１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオ
キシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１２．
５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を
１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、
さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノ
ール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収
量：０．５８３０ｇ、Ｍｎ：７１０、Ｍｗ／Ｍｎ：１．
９、Ｐｈ／Ｏｘ：１６／８４）。
キサン１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオ
キシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１２．
５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を
１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、
さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノ
ール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収
量：０．５８３０ｇ、Ｍｎ：７１０、Ｍｗ／Ｍｎ：１．
９、Ｐｈ／Ｏｘ：１６／８４）。
【００７２】実施例２１ ４−エトキシフェノール０．６９１６ｇをアセトン１
２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオキシダー
ゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１２．５ｍｌに
溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を１．６ｍ
ｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、さらに１
時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノール−水
で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収量：０．
５９１６ｇ、Ｍｎ：８４０、Ｍｗ／Ｍｎ：２．７、Ｐｈ
／Ｏｘ：９／９１）。
２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオキシダー
ゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１２．５ｍｌに
溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を１．６ｍ
ｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、さらに１
時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノール−水
で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収量：０．
５９１６ｇ、Ｍｎ：８４０、Ｍｗ／Ｍｎ：２．７、Ｐｈ
／Ｏｘ：９／９１）。
【００７３】実施例２２ ４−エトキシフェノール０．６９１８ｇをイソプロピル
アルコール１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペ
ルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１
２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水
素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下
し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメ
タノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た
（収量：０．６５０８ｇ、Ｍｎ：６１０、Ｍｗ／Ｍｎ：
１．６、Ｐｈ／Ｏｘ：２２／７８）。
アルコール１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペ
ルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１
２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水
素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下
し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメ
タノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た
（収量：０．６５０８ｇ、Ｍｎ：６１０、Ｍｗ／Ｍｎ：
１．６、Ｐｈ／Ｏｘ：２２／７８）。
【００７４】実施例２３ ４−エトキシフェノール０．６９１０ｇを１−プロパノ
ール１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオキ
シダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１２．５
ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を
１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、
さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノ
ール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収
量：０．６４６０ｇ、Ｍｎ：６５０、Ｍｗ／Ｍｎ：１．
７、Ｐｈ／Ｏｘ：１５／８５）。
ール１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオキ
シダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１２．５
ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を
１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、
さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノ
ール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収
量：０．６４６０ｇ、Ｍｎ：６５０、Ｍｗ／Ｍｎ：１．
７、Ｐｈ／Ｏｘ：１５／８５）。
【００７５】実施例２４ ４−メトキシフェノール０．６２１５ｇをエチレングリ
コール１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオ
キシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１２．
５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を
１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、
さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノ
ール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収
量：０．５５６５ｇ、Ｍｎ：５５０、Ｍｗ／Ｍｎ：１．
８、Ｐｈ／Ｏｘ：４８／５２）。
コール１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオ
キシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１２．
５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を
１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、
さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノ
ール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収
量：０．５５６５ｇ、Ｍｎ：５５０、Ｍｗ／Ｍｎ：１．
８、Ｐｈ／Ｏｘ：４８／５２）。
【００７６】実施例２５ ４−メトキシフェノール０．６２３０ｇをメタノール１
２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオキシダー
ゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１２．５ｍｌに
溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を１．６ｍ
ｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、さらに１
時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノール−水
で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収量：０．
５３６３ｇ、Ｍｎ：５６０、Ｍｗ／Ｍｎ：１．８、Ｐｈ
／Ｏｘ：４９／５１）。
２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオキシダー
ゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１２．５ｍｌに
溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を１．６ｍ
ｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、さらに１
時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノール−水
で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収量：０．
５３６３ｇ、Ｍｎ：５６０、Ｍｗ／Ｍｎ：１．８、Ｐｈ
／Ｏｘ：４９／５１）。
【００７７】実施例２６ ４−メトキシフェノール０．６２１５ｇを１，４−ジオ
キサン１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオ
キシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１２．
５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を
１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、
さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノ
ール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収
量：０．４２３４ｇ、Ｍｎ：６１０、Ｍｗ／Ｍｎ：１．
９、Ｐｈ／Ｏｘ：４２／５８）。
キサン１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオ
キシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１２．
５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を
１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、
さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノ
ール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収
量：０．４２３４ｇ、Ｍｎ：６１０、Ｍｗ／Ｍｎ：１．
９、Ｐｈ／Ｏｘ：４２／５８）。
【００７８】実施例２７ ４−メトキシフェノール０．６２３７ｇをアセトン１
２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオキシダー
ゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１２．５ｍｌに
溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を１．６ｍ
ｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、さらに１
時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノール−水
で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収量：０．
５７５５ｇ、Ｍｎ：６５０、Ｍｗ／Ｍｎ：２．１、Ｐｈ
／Ｏｘ：１６／８４）。
２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオキシダー
ゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１２．５ｍｌに
溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を１．６ｍ
ｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、さらに１
時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノール−水
で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収量：０．
５７５５ｇ、Ｍｎ：６５０、Ｍｗ／Ｍｎ：２．１、Ｐｈ
／Ｏｘ：１６／８４）。
【００７９】実施例２８ ４−メトキシフェノール０．６１９９ｇをイソプロピル
アルコール１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペ
ルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１
２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水
素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下
し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメ
タノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た
（収量：０．５９０５ｇ、Ｍｎ：６１０、Ｍｗ／Ｍｎ：
１．７、Ｐｈ／Ｏｘ：２４／７６）。
アルコール１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペ
ルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１
２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水
素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下
し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメ
タノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た
（収量：０．５９０５ｇ、Ｍｎ：６１０、Ｍｗ／Ｍｎ：
１．７、Ｐｈ／Ｏｘ：２４／７６）。
【００８０】実施例２９ ４−メトキシフェノール０．６２３１ｇを１−プロパノ
ール１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオキ
シダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１２．５
ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を
１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、
さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノ
ール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収
量：０．５９４１ｇ、Ｍｎ：５３０、Ｍｗ／Ｍｎ：１．
７、Ｐｈ／Ｏｘ：１９／８１）。
ール１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオキ
シダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１２．５
ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を
１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、
さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノ
ール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収
量：０．５９４１ｇ、Ｍｎ：５３０、Ｍｗ／Ｍｎ：１．
７、Ｐｈ／Ｏｘ：１９／８１）。
【００８１】実施例３０ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５０３ｇをジメ
チルスルホキシド１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わ
さびペルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ
７）１２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過
酸化水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけ
て滴下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、こ
れをメタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物
を得た（収量：０．４８５２ｇ、Ｍｎ：６５０、Ｍｗ／
Ｍｎ：１．９、Ｐｈ／Ｏｘ：６６／３４）。
チルスルホキシド１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わ
さびペルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ
７）１２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過
酸化水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけ
て滴下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、こ
れをメタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物
を得た（収量：０．４８５２ｇ、Ｍｎ：６５０、Ｍｗ／
Ｍｎ：１．９、Ｐｈ／Ｏｘ：６６／３４）。
【００８２】実施例３１ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５１１ｇをＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド１２．５ｍｌに溶解し、これ
に西洋わさびペルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝
液（ｐＨ７）１２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次
に５％過酸化水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２
時間かけて滴下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾
取後、これをメタノール−水で洗浄、乾燥することによ
り目的物を得た（収量：０．５２７６ｇ、Ｍｎ：７６
０、Ｍｗ／Ｍｎ：１．８、Ｐｈ／Ｏｘ：６７／３３）。
Ｎ−ジメチルホルムアミド１２．５ｍｌに溶解し、これ
に西洋わさびペルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝
液（ｐＨ７）１２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次
に５％過酸化水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２
時間かけて滴下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾
取後、これをメタノール−水で洗浄、乾燥することによ
り目的物を得た（収量：０．５２７６ｇ、Ｍｎ：７６
０、Ｍｗ／Ｍｎ：１．８、Ｐｈ／Ｏｘ：６７／３３）。
【００８３】実施例３２ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５１４ｇを１，
３−ジオキサン１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさ
びペルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ
７）１２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過
酸化水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけ
て滴下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、こ
れをメタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物
を得た（収量：０．５９３０ｇ、Ｍｎ：１３００、Ｍｗ
／Ｍｎ：１．６、Ｐｈ／Ｏｘ：６０／４０）。
３−ジオキサン１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさ
びペルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ
７）１２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過
酸化水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけ
て滴下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、こ
れをメタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物
を得た（収量：０．５９３０ｇ、Ｍｎ：１３００、Ｍｗ
／Ｍｎ：１．６、Ｐｈ／Ｏｘ：６０／４０）。
【００８４】実施例３３ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５１５ｇをアセ
トニトリル１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペ
ルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１
２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水
素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下
し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメ
タノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た
（収量：０．４００８ｇ、Ｍｎ：１５００、Ｍｗ／Ｍ
ｎ：１．６、Ｐｈ／Ｏｘ：５５／４５）。
トニトリル１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペ
ルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１
２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水
素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下
し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメ
タノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た
（収量：０．４００８ｇ、Ｍｎ：１５００、Ｍｗ／Ｍ
ｎ：１．６、Ｐｈ／Ｏｘ：５５／４５）。
【００８５】実施例３４ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５２９ｇをエタ
ノール１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオ
キシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１２．
５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を
１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、
さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノ
ール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収
量：０．６２６９ｇ、Ｍｎ：１１００、Ｍｗ／Ｍｎ：
１．４、Ｐｈ／Ｏｘ：６９・３１）。
ノール１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオ
キシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１２．
５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を
１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、
さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノ
ール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収
量：０．６２６９ｇ、Ｍｎ：１１００、Ｍｗ／Ｍｎ：
１．４、Ｐｈ／Ｏｘ：６９・３１）。
【００８６】実施例３５ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５６１ｇをエチ
レングリコールジメチルエーテル１２．５ｍｌに溶解
し、これに西洋わさびペルオキシダーゼ２．０ｍｇをり
ん酸緩衝液（ｐＨ７）１２．５ｍｌに溶解した溶液を加
えた。次に５％過酸化水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室
温にて２時間かけて滴下し、さらに１時間攪拌した。析
出物を濾取後、これをメタノール−水で洗浄、乾燥する
ことにより目的物を得た（収量：０．６６３２ｇ、Ｍ
ｎ：１３００、Ｍｗ／Ｍｎ：１．６、Ｐｈ／Ｏｘ：６６
／３４）。
レングリコールジメチルエーテル１２．５ｍｌに溶解
し、これに西洋わさびペルオキシダーゼ２．０ｍｇをり
ん酸緩衝液（ｐＨ７）１２．５ｍｌに溶解した溶液を加
えた。次に５％過酸化水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室
温にて２時間かけて滴下し、さらに１時間攪拌した。析
出物を濾取後、これをメタノール−水で洗浄、乾燥する
ことにより目的物を得た（収量：０．６６３２ｇ、Ｍ
ｎ：１３００、Ｍｗ／Ｍｎ：１．６、Ｐｈ／Ｏｘ：６６
／３４）。
【００８７】実施例３６ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５０１ｇをｔｅ
ｒｔ−ブタノール１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わ
さびペルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ
７）１２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過
酸化水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけ
て滴下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、こ
れをメタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物
を得た（収量：０．６９７６ｇ、Ｍｎ：１６００、Ｍｗ
／Ｍｎ：１．５、Ｐｈ／Ｏｘ：５１／４９）。
ｒｔ−ブタノール１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わ
さびペルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ
７）１２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過
酸化水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけ
て滴下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、こ
れをメタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物
を得た（収量：０．６９７６ｇ、Ｍｎ：１６００、Ｍｗ
／Ｍｎ：１．５、Ｐｈ／Ｏｘ：５１／４９）。
【００８８】実施例３７ ４−イソプロピルフェノール０．６８２０ｇをジメチル
スルホキシド１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさび
ペルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）
１２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化
水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴
下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これを
メタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得
た（収量：０．４１０１ｇ、Ｍｎ：９４０、Ｍｗ／Ｍ
ｎ：１．７、Ｐｈ／Ｏｘ：５２／４８）。
スルホキシド１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさび
ペルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）
１２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化
水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴
下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これを
メタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得
た（収量：０．４１０１ｇ、Ｍｎ：９４０、Ｍｗ／Ｍ
ｎ：１．７、Ｐｈ／Ｏｘ：５２／４８）。
【００８９】実施例３８ ４−メトキシフェノール０．６２１１ｇをジメチルスル
ホキシド１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペル
オキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１
２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水
素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下
し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメ
タノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た
（収量：０．４１７６ｇ、Ｍｎ：２１００、Ｍｗ／Ｍ
ｎ：１．５、Ｐｈ／Ｏｘ：３８／６２）。
ホキシド１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペル
オキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１
２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水
素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下
し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメ
タノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た
（収量：０．４１７６ｇ、Ｍｎ：２１００、Ｍｗ／Ｍ
ｎ：１．５、Ｐｈ／Ｏｘ：３８／６２）。
【００９０】実施例３９ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５２３ｇをイソ
プロピルアルコール１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋
わさびペルオキシダーゼ５．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐ
Ｈ７）１２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％
過酸化水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間か
けて滴下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、
これをメタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的
物を得た（収量：０．７０００ｇ、Ｍｎ：１４００、Ｍ
ｗ／Ｍｎ：１．５、Ｐｈ／Ｏｘ：５５／４５）。
プロピルアルコール１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋
わさびペルオキシダーゼ５．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐ
Ｈ７）１２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％
過酸化水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間か
けて滴下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、
これをメタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的
物を得た（収量：０．７０００ｇ、Ｍｎ：１４００、Ｍ
ｗ／Ｍｎ：１．５、Ｐｈ／Ｏｘ：５５／４５）。
【００９１】実施例４０ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５００ｇをイソ
プロピルアルコール１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋
わさびペルオキシダーゼ１０．０ｍｇをりん酸緩衝液
（ｐＨ７）１２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に
５％過酸化水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時
間かけて滴下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取
後、これをメタノール−水で洗浄、乾燥することにより
目的物を得た（収量：０．６９２５ｇ、Ｍｎ：１４０
０、Ｍｗ／Ｍｎ：１．５、Ｐｈ／Ｏｘ：５７／４３）。
プロピルアルコール１２．５ｍｌに溶解し、これに西洋
わさびペルオキシダーゼ１０．０ｍｇをりん酸緩衝液
（ｐＨ７）１２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に
５％過酸化水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時
間かけて滴下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取
後、これをメタノール−水で洗浄、乾燥することにより
目的物を得た（収量：０．６９２５ｇ、Ｍｎ：１４０
０、Ｍｗ／Ｍｎ：１．５、Ｐｈ／Ｏｘ：５７／４３）。
【００９２】実施例４１ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５４６ｇをメタ
ノール１７．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオ
キシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）７．５
ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を
１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、
さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノ
ール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収
量：０．１３４５ｇ、Ｍｎ：１０００、Ｍｗ／Ｍｎ：
１．４、Ｐｈ／Ｏｘ：６３／３７）。
ノール１７．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオ
キシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）７．５
ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を
１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、
さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノ
ール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収
量：０．１３４５ｇ、Ｍｎ：１０００、Ｍｗ／Ｍｎ：
１．４、Ｐｈ／Ｏｘ：６３／３７）。
【００９３】実施例４２ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール２．２５５６ｇをイソ
プロピルアルコール５２．５ｍｌに溶解し、これに西洋
わさびペルオキシダーゼ６．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐ
Ｈ７）２２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％
過酸化水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間か
けて滴下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、
これをメタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的
物を得た（収量：０．２０３９ｇ、Ｍｎ：１５００、Ｍ
ｗ／Ｍｎ：１．６、Ｐｈ／Ｏｘ：４６／５４）。
プロピルアルコール５２．５ｍｌに溶解し、これに西洋
わさびペルオキシダーゼ６．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐ
Ｈ７）２２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％
過酸化水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間か
けて滴下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、
これをメタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的
物を得た（収量：０．２０３９ｇ、Ｍｎ：１５００、Ｍ
ｗ／Ｍｎ：１．６、Ｐｈ／Ｏｘ：４６／５４）。
【００９４】実施例４３ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５１８ｇをイソ
プロピルアルコール１５．０ｍｌに溶解し、これに西洋
わさびペルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐ
Ｈ７）１０．０ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％
過酸化水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間か
けて滴下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、
これをメタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的
物を得た（収量：０．３８０６ｇ、Ｍｎ：１４００、Ｍ
ｗ／Ｍｎ：１．５、Ｐｈ／Ｏｘ：５０／５０）。
プロピルアルコール１５．０ｍｌに溶解し、これに西洋
わさびペルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐ
Ｈ７）１０．０ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％
過酸化水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間か
けて滴下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、
これをメタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的
物を得た（収量：０．３８０６ｇ、Ｍｎ：１４００、Ｍ
ｗ／Ｍｎ：１．５、Ｐｈ／Ｏｘ：５０／５０）。
【００９５】実施例４４ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５２７ｇをイソ
プロピルアルコール１０．０ｍｌに溶解し、これに西洋
わさびペルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐ
Ｈ７）１５．０ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％
過酸化水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間か
けて滴下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、
これをメタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的
物を得た（収量：０．６９０１ｇ、Ｍｎ：１０００、Ｍ
ｗ／Ｍｎ：１．７、Ｐｈ／Ｏｘ：６０／４０）。
プロピルアルコール１０．０ｍｌに溶解し、これに西洋
わさびペルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐ
Ｈ７）１５．０ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％
過酸化水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間か
けて滴下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、
これをメタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的
物を得た（収量：０．６９０１ｇ、Ｍｎ：１０００、Ｍ
ｗ／Ｍｎ：１．７、Ｐｈ／Ｏｘ：６０／４０）。
【００９６】実施例４５ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５３０ｇをイソ
プロピルアルコール７．５ｍｌに溶解し、これに西洋わ
さびペルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ
７）１７．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過
酸化水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけ
て滴下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、こ
れをメタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物
を得た（収量：０．７１３４ｇ、Ｍｎ：８００、Ｍｗ／
Ｍｎ：１．７、Ｐｈ／Ｏｘ：７０／３０）。
プロピルアルコール７．５ｍｌに溶解し、これに西洋わ
さびペルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ
７）１７．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過
酸化水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけ
て滴下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、こ
れをメタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物
を得た（収量：０．７１３４ｇ、Ｍｎ：８００、Ｍｗ／
Ｍｎ：１．７、Ｐｈ／Ｏｘ：７０／３０）。
【００９７】実施例４６ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール２．２５１１ｇをエチ
レングリコール５２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさ
びペルオキシダーゼ６．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ
７）２２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過
酸化水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけ
て滴下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、こ
れをメタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物
を得た（収量：１．４８４８ｇ、Ｍｎ：５５０、Ｍｗ／
Ｍｎ：１．８、Ｐｈ／Ｏｘ：７７／２３）。
レングリコール５２．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさ
びペルオキシダーゼ６．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ
７）２２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過
酸化水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけ
て滴下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、こ
れをメタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物
を得た（収量：１．４８４８ｇ、Ｍｎ：５５０、Ｍｗ／
Ｍｎ：１．８、Ｐｈ／Ｏｘ：７７／２３）。
【００９８】実施例４７ ４−メトキシフェノール０．６２０８ｇを１−プロパノ
ール１７．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオキ
シダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）７．５ｍ
ｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を１．
６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、さら
に１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノール
−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収量：
０．５６４７ｇ、Ｍｎ：５９０、Ｍｗ／Ｍｎ：１．７、
Ｐｈ／Ｏｘ：１５／８５）。
ール１７．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオキ
シダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）７．５ｍ
ｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を１．
６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、さら
に１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノール
−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収量：
０．５６４７ｇ、Ｍｎ：５９０、Ｍｗ／Ｍｎ：１．７、
Ｐｈ／Ｏｘ：１５／８５）。
【００９９】実施例４８ ４−メトキシフェノール０．６２０７ｇを１−プロパノ
ール１５．０ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオキ
シダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１０．０
ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を
１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、
さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノ
ール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収
量：０．５６０７ｇ、Ｍｎ：５３０、Ｍｗ／Ｍｎ：１．
６、Ｐｈ／Ｏｘ：１５／８５）。
ール１５．０ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオキ
シダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１０．０
ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を
１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、
さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノ
ール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収
量：０．５６０７ｇ、Ｍｎ：５３０、Ｍｗ／Ｍｎ：１．
６、Ｐｈ／Ｏｘ：１５／８５）。
【０１００】実施例４９ ４−メトキシフェノール０．６２１３ｇを１−プロパノ
ール１０．０ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオキ
シダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１５．０
ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を
１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、
さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノ
ール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収
量：０．５９０６ｇ、Ｍｎ：５００、Ｍｗ／Ｍｎ：１．
７、Ｐｈ／Ｏｘ：２３／７７）。
ール１０．０ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオキ
シダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１５．０
ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を
１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、
さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノ
ール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収
量：０．５９０６ｇ、Ｍｎ：５００、Ｍｗ／Ｍｎ：１．
７、Ｐｈ／Ｏｘ：２３／７７）。
【０１０１】実施例５０ ４−メトキシフェノール０．６２１４ｇを１−プロパノ
ール７．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオキシ
ダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１７．５ｍ
ｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を１．
６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、さら
に１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノール
−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収量：
０．５８４９ｇ、Ｍｎ：５４０、Ｍｗ／Ｍｎ：１．８、
Ｐｈ／Ｏｘ：３３／６７）。
ール７．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオキシ
ダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１７．５ｍ
ｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を１．
６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、さら
に１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノール
−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収量：
０．５８４９ｇ、Ｍｎ：５４０、Ｍｗ／Ｍｎ：１．８、
Ｐｈ／Ｏｘ：３３／６７）。
【０１０２】実施例５１ ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール１．０３１６ｇをイ
ソプロピルアルコール１２．５ｍｌに溶解し、これに大
豆ペルオキシダーゼ８．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ
７）１２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過
酸化水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけ
て滴下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、こ
れをメタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物
を得た（収量：０．５５６８ｇ、Ｍｎ：１３００、Ｍｗ
／Ｍｎ：１．４、Ｐｈ／Ｏｘ：５２／４８）。
ソプロピルアルコール１２．５ｍｌに溶解し、これに大
豆ペルオキシダーゼ８．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ
７）１２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過
酸化水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけ
て滴下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、こ
れをメタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物
を得た（収量：０．５５６８ｇ、Ｍｎ：１３００、Ｍｗ
／Ｍｎ：１．４、Ｐｈ／Ｏｘ：５２／４８）。
【０１０３】実施例５２ ４−シクロヘキシルフェノール０．８８３０ｇをイソプ
ロピルアルコール１２．５ｍｌに溶解し、これに大豆ペ
ルオキシダーゼ８．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１
２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水
素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下
し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメ
タノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た
（収量：０．８２７０ｇ、Ｍｎ：１０００、Ｍｗ／Ｍ
ｎ：１．５、Ｐｈ／Ｏｘ：５８／４２）。
ロピルアルコール１２．５ｍｌに溶解し、これに大豆ペ
ルオキシダーゼ８．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１
２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水
素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下
し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメ
タノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た
（収量：０．８２７０ｇ、Ｍｎ：１０００、Ｍｗ／Ｍ
ｎ：１．５、Ｐｈ／Ｏｘ：５８／４２）。
【０１０４】実施例５３ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５１３ｇをイソ
プロピルアルコール１７．５ｍｌに溶解し、これに大豆
ペルオキシダーゼ８．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）
７．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水
素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下
し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメ
タノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た
（収量：０．３３２１ｇ、Ｍｎ：１５００、Ｍｗ／Ｍ
ｎ：１．６、Ｐｈ／Ｏｘ：４６／５４）。
プロピルアルコール１７．５ｍｌに溶解し、これに大豆
ペルオキシダーゼ８．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）
７．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水
素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下
し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメ
タノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た
（収量：０．３３２１ｇ、Ｍｎ：１５００、Ｍｗ／Ｍ
ｎ：１．６、Ｐｈ／Ｏｘ：４６／５４）。
【０１０５】実施例５４ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５１７ｇをイソ
プロピルアルコール１５．０ｍｌに溶解し、これに大豆
ペルオキシダーゼ８．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）
１０．０ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化
水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴
下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これを
メタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得
た（収量：０．６４９１ｇ、Ｍｎ：１４００、Ｍｗ／Ｍ
ｎ：１．５、Ｐｈ／Ｏｘ：５２／４８）。
プロピルアルコール１５．０ｍｌに溶解し、これに大豆
ペルオキシダーゼ８．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）
１０．０ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化
水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴
下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これを
メタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得
た（収量：０．６４９１ｇ、Ｍｎ：１４００、Ｍｗ／Ｍ
ｎ：１．５、Ｐｈ／Ｏｘ：５２／４８）。
【０１０６】実施例５５ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５１８ｇをイソ
プロピルアルコール１２．５ｍｌに溶解し、これに大豆
ペルオキシダーゼ８．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）
１２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化
水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴
下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これを
メタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得
た（収量：０．６８４１ｇ、Ｍｎ：１３００、Ｍｗ／Ｍ
ｎ：１．５、Ｐｈ／Ｏｘ：５７／４３）。
プロピルアルコール１２．５ｍｌに溶解し、これに大豆
ペルオキシダーゼ８．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）
１２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化
水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴
下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これを
メタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得
た（収量：０．６８４１ｇ、Ｍｎ：１３００、Ｍｗ／Ｍ
ｎ：１．５、Ｐｈ／Ｏｘ：５７／４３）。
【０１０７】実施例５６ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５０９ｇをイソ
プロピルアルコール１０．０ｍｌに溶解し、これに大豆
ペルオキシダーゼ８．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）
１５．０ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化
水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴
下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これを
メタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得
た（収量：０．６６６８ｇ、Ｍｎ：１２００、Ｍｗ／Ｍ
ｎ：１．４、Ｐｈ／Ｏｘ：６０／４０）。
プロピルアルコール１０．０ｍｌに溶解し、これに大豆
ペルオキシダーゼ８．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）
１５．０ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化
水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴
下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これを
メタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得
た（収量：０．６６６８ｇ、Ｍｎ：１２００、Ｍｗ／Ｍ
ｎ：１．４、Ｐｈ／Ｏｘ：６０／４０）。
【０１０８】実施例５７ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５１２ｇをイソ
プロピルアルコール７．５ｍｌに溶解し、これに大豆ペ
ルオキシダーゼ８．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１
７．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水
素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下
し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメ
タノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た
（収量：０．６８６９ｇ、Ｍｎ：９２０、Ｍｗ／Ｍｎ：
１．６、Ｐｈ／Ｏｘ：６８／３２）。
プロピルアルコール７．５ｍｌに溶解し、これに大豆ペ
ルオキシダーゼ８．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１
７．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水
素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下
し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメ
タノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た
（収量：０．６８６９ｇ、Ｍｎ：９２０、Ｍｗ／Ｍｎ：
１．６、Ｐｈ／Ｏｘ：６８／３２）。
【０１０９】実施例５８ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５１０ｇをエチ
レングリコール１２．５ｍｌに溶解し、これに大豆ペル
オキシダーゼ８．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１
２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水
素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下
し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメ
タノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た
（収量：０．６３０３ｇ、Ｍｎ：１２００、Ｍｗ／Ｍ
ｎ：１．６、Ｐｈ／Ｏｘ：５３／４７）。 実施例５９ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５１２ｇをメタ
ノール１２．５ｍｌに溶解し、これに大豆ペルオキシダ
ーゼ８．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１２．５ｍｌ
に溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を１．６
ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、さらに
１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノール−
水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収量：
０．７２４８ｇ、Ｍｎ：６７０、Ｍｗ／Ｍｎ：１．６、
Ｐｈ／Ｏｘ：７２／２８）。
レングリコール１２．５ｍｌに溶解し、これに大豆ペル
オキシダーゼ８．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１
２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水
素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下
し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメ
タノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た
（収量：０．６３０３ｇ、Ｍｎ：１２００、Ｍｗ／Ｍ
ｎ：１．６、Ｐｈ／Ｏｘ：５３／４７）。 実施例５９ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５１２ｇをメタ
ノール１２．５ｍｌに溶解し、これに大豆ペルオキシダ
ーゼ８．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１２．５ｍｌ
に溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を１．６
ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、さらに
１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノール−
水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収量：
０．７２４８ｇ、Ｍｎ：６７０、Ｍｗ／Ｍｎ：１．６、
Ｐｈ／Ｏｘ：７２／２８）。
【０１１０】実施例６０ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５１７ｇを１，
４−ジオキサン１２．５ｍｌに溶解し、これに大豆ペル
オキシダーゼ８．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１
２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水
素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下
し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメ
タノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た
（収量：０．７２０８ｇ、Ｍｎ：１１００、Ｍｗ／Ｍ
ｎ：１．８、Ｐｈ／Ｏｘ：６４／３６）。
４−ジオキサン１２．５ｍｌに溶解し、これに大豆ペル
オキシダーゼ８．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１
２．５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水
素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下
し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメ
タノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た
（収量：０．７２０８ｇ、Ｍｎ：１１００、Ｍｗ／Ｍ
ｎ：１．８、Ｐｈ／Ｏｘ：６４／３６）。
【０１１１】実施例６１ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５１５ｇをアセ
トン１２．５ｍｌに溶解し、これに大豆ペルオキシダー
ゼ８．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１２．５ｍｌに
溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を１．６ｍ
ｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、さらに１
時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノール−水
で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収量：０．
６５７７ｇ、Ｍｎ：１５００、Ｍｗ／Ｍｎ：１．７、Ｐ
ｈ／Ｏｘ：５５／４５）。
トン１２．５ｍｌに溶解し、これに大豆ペルオキシダー
ゼ８．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１２．５ｍｌに
溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を１．６ｍ
ｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、さらに１
時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノール−水
で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収量：０．
６５７７ｇ、Ｍｎ：１５００、Ｍｗ／Ｍｎ：１．７、Ｐ
ｈ／Ｏｘ：５５／４５）。
【０１１２】実施例６２ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５１７ｇを１−
プロパノール１２．５ｍｌに溶解し、これに大豆ペルオ
キシダーゼ８．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１２．
５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を
１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、
さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノ
ール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収
量：０．７１６１ｇ、Ｍｎ：１４００、Ｍｗ／Ｍｎ：
１．５、Ｐｈ／Ｏｘ：６０／４０）。
プロパノール１２．５ｍｌに溶解し、これに大豆ペルオ
キシダーゼ８．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１２．
５ｍｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を
１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、
さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノ
ール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収
量：０．７１６１ｇ、Ｍｎ：１４００、Ｍｗ／Ｍｎ：
１．５、Ｐｈ／Ｏｘ：６０／４０）。
【０１１３】実施例６３ ４−メトキシフェノール０．６２０３ｇをアセトン１
７．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオキシダー
ゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）７．５ｍｌに溶
解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を１．６ｍｌ
／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、さらに１時
間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノール−水で
洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収量：０．４
６５３ｇ、Ｍｎ：７７０、Ｍｗ／Ｍｎ：９．３、Ｐｈ／
Ｏｘ：１３／８７）。
７．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオキシダー
ゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）７．５ｍｌに溶
解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を１．６ｍｌ
／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、さらに１時
間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノール−水で
洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収量：０．４
６５３ｇ、Ｍｎ：７７０、Ｍｗ／Ｍｎ：９．３、Ｐｈ／
Ｏｘ：１３／８７）。
【０１１４】実施例６４ ４−エトキシフェノール０．６９０６ｇをアセトン１
７．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオキシダー
ゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）７．５ｍｌに溶
解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を１．６ｍｌ
／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、さらに１時
間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノール−水で
洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収量：０．４
７７８ｇ、Ｍｎ：１０００、Ｍｗ／Ｍｎ：８．１、Ｐｈ
／Ｏｘ：６／９４）。
７．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオキシダー
ゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）７．５ｍｌに溶
解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を１．６ｍｌ
／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、さらに１時
間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノール−水で
洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収量：０．４
７７８ｇ、Ｍｎ：１０００、Ｍｗ／Ｍｎ：８．１、Ｐｈ
／Ｏｘ：６／９４）。
【０１１５】実施例６５ ４−エトキシフェノール０．６９０４ｇを１−プロパノ
ール１７．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオキ
シダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）７．５ｍ
ｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を１．
６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、さら
に１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノール
−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収量：
０．６３４９ｇ、Ｍｎ：７７０、Ｍｗ／Ｍｎ：１．７、
Ｐｈ／Ｏｘ：１２／８８）。
ール１７．５ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオキ
シダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）７．５ｍ
ｌに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を１．
６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、さら
に１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノール
−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収量：
０．６３４９ｇ、Ｍｎ：７７０、Ｍｗ／Ｍｎ：１．７、
Ｐｈ／Ｏｘ：１２／８８）。
【０１１６】実施例６６ ４−エトキシフェノール０．６９０９ｇを１−プロパノ
ール１５．０ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオキ
シダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１０．０
ｍＬに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を
１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、
さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノ
ール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収
量：０．６４５１ｇ、Ｍｎ：７００、Ｍｗ／Ｍｎ：１．
６、Ｐｈ／Ｏｘ：１４／８６）。
ール１５．０ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオキ
シダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）１０．０
ｍＬに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を
１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、
さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノ
ール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収
量：０．６４５１ｇ、Ｍｎ：７００、Ｍｗ／Ｍｎ：１．
６、Ｐｈ／Ｏｘ：１４／８６）。
【０１１７】実施例６７ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５０６ｇを１，
４−ジオキサン２０．０ｍｌに溶解し、これに西洋わさ
びペルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ
７）５．０ｍＬに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸
化水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて
滴下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これ
をメタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を
得た（収量：０．１２５６ｇ、Ｍｎ：４４０、Ｍｗ／Ｍ
ｎ：５．０、Ｐｈ／Ｏｘ：６１／３９）。
４−ジオキサン２０．０ｍｌに溶解し、これに西洋わさ
びペルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ
７）５．０ｍＬに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸
化水素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて
滴下し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これ
をメタノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を
得た（収量：０．１２５６ｇ、Ｍｎ：４４０、Ｍｗ／Ｍ
ｎ：５．０、Ｐｈ／Ｏｘ：６１／３９）。
【０１１８】実施例６８ ４−イソプロピルフェノール０．６８１１ｇを１，４−
ジオキサン２０．０ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペ
ルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）
５．０ｍＬに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水
素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下
し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメ
タノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た
（収量：０．３６６７ｇ、Ｍｎ：２１００、Ｍｗ／Ｍ
ｎ：４．４、Ｐｈ／Ｏｘ：３８／６２）。
ジオキサン２０．０ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペ
ルオキシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）
５．０ｍＬに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水
素を１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下
し、さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメ
タノール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た
（収量：０．３６６７ｇ、Ｍｎ：２１００、Ｍｗ／Ｍ
ｎ：４．４、Ｐｈ／Ｏｘ：３８／６２）。
【０１１９】実施例６９ ４−エトキシフェノール０．６９１２ｇを１，４−ジオ
キサン２０．０ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオ
キシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）５．０
ｍＬに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を
１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、
さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノ
ール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収
量：０．６１４６ｇ、Ｍｎ：１１００、Ｍｗ／Ｍｎ：
５．１、Ｐｈ／Ｏｘ：４／９６）。
キサン２０．０ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオ
キシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）５．０
ｍＬに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を
１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、
さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノ
ール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収
量：０．６１４６ｇ、Ｍｎ：１１００、Ｍｗ／Ｍｎ：
５．１、Ｐｈ／Ｏｘ：４／９６）。
【０１２０】実施例７０ ４−メトキシフェノール０．６２１５ｇを１，４−ジオ
キサン２０．０ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオ
キシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）５．０
ｍＬに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を
１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、
さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノ
ール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収
量：０．４９３９ｇ、Ｍｎ：１０００、Ｍｗ／Ｍｎ：１
０．０、Ｐｈ／Ｏｘ：４／９６）。 実施例７１ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５０６ｇをイソ
プロピルアルコール１２．５ｍｌに溶解し、これに酢酸
緩衝液（ｐＨ５）１２．５ｍｌおよびラッカーゼ（ヒイ
ロタケ（Ｐｙｃｎｏｐｏｒｕｓ ｃｏｃｃｉｎｅｕｓ）
由来、以下、実施例７２、７３、７６〜８７も同じ）１
００マイクロリッター（１０４ｍｇ）を加えた。大気下
室温条件にて１日間攪拌した。析出物を濾取後、これを
メタノール−水で洗浄、乾燥して目的物を得た（収量：
０．７３５７ｇ、Ｍｎ：２０００、Ｍｗ／Ｍｎ：１．
４、Ｐｈ／Ｏｘ：５１／４９）。 実施例７２ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５２２ｇをイソ
プロピルアルコール１２．５ｍｌに溶解し、これに酢酸
緩衝液（ｐＨ５）１２．５ｍｌおよびラッカーゼ５０マ
イクロリッター（５２ｍｇ）を加えた。大気下室温条件
にて１日間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノー
ル−水で洗浄、乾燥して目的物を得た（収量：０．６９
４４ｇ、Ｍｎ：１９００、Ｍｗ／Ｍｎ：１．４、Ｐｈ／
Ｏｘ：５２／４８）。
キサン２０．０ｍｌに溶解し、これに西洋わさびペルオ
キシダーゼ２．０ｍｇをりん酸緩衝液（ｐＨ７）５．０
ｍＬに溶解した溶液を加えた。次に５％過酸化水素を
１．６ｍｌ／ｈの速度で室温にて２時間かけて滴下し、
さらに１時間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノ
ール−水で洗浄、乾燥することにより目的物を得た（収
量：０．４９３９ｇ、Ｍｎ：１０００、Ｍｗ／Ｍｎ：１
０．０、Ｐｈ／Ｏｘ：４／９６）。 実施例７１ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５０６ｇをイソ
プロピルアルコール１２．５ｍｌに溶解し、これに酢酸
緩衝液（ｐＨ５）１２．５ｍｌおよびラッカーゼ（ヒイ
ロタケ（Ｐｙｃｎｏｐｏｒｕｓ ｃｏｃｃｉｎｅｕｓ）
由来、以下、実施例７２、７３、７６〜８７も同じ）１
００マイクロリッター（１０４ｍｇ）を加えた。大気下
室温条件にて１日間攪拌した。析出物を濾取後、これを
メタノール−水で洗浄、乾燥して目的物を得た（収量：
０．７３５７ｇ、Ｍｎ：２０００、Ｍｗ／Ｍｎ：１．
４、Ｐｈ／Ｏｘ：５１／４９）。 実施例７２ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５２２ｇをイソ
プロピルアルコール１２．５ｍｌに溶解し、これに酢酸
緩衝液（ｐＨ５）１２．５ｍｌおよびラッカーゼ５０マ
イクロリッター（５２ｍｇ）を加えた。大気下室温条件
にて１日間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノー
ル−水で洗浄、乾燥して目的物を得た（収量：０．６９
４４ｇ、Ｍｎ：１９００、Ｍｗ／Ｍｎ：１．４、Ｐｈ／
Ｏｘ：５２／４８）。
【０１２１】実施例７３ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５１２ｇをイソ
プロピルアルコール１２．５ｍｌに溶解し、これに酢酸
緩衝液（ｐＨ５）１２．５ｍｌおよびラッカーゼ１０マ
イクロリッター（１０ｍｇ）を加えた。大気下室温条件
にて１日間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノー
ル−水で洗浄、乾燥して目的物を得た（収量：０．５０
３７ｇ、Ｍｎ：１８００、Ｍｗ／Ｍｎ：１．４、Ｐｈ／
Ｏｘ：５１／４９）。 実施例７４ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５０７ｇをイソ
プロピルアルコール１２．５ｍｌに溶解し、これに酢酸
緩衝液（ｐＨ５）１２．５ｍｌおよびラッカーゼ（Ｍｙ
ｃｅｌｏｐｔｈｏｒａ由来）１．５ｍｌ（１．６１９６
ｇ）を加えた。大気下室温条件にて１日間攪拌した。析
出物を濾取後、これをメタノール−水で洗浄、乾燥して
目的物を得た（収量：０．６２４７ｇ、Ｍｎ：１８０
０、Ｍｗ／Ｍｎ：１．８、Ｐｈ／Ｏｘ：４７／５３）。
プロピルアルコール１２．５ｍｌに溶解し、これに酢酸
緩衝液（ｐＨ５）１２．５ｍｌおよびラッカーゼ１０マ
イクロリッター（１０ｍｇ）を加えた。大気下室温条件
にて１日間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノー
ル−水で洗浄、乾燥して目的物を得た（収量：０．５０
３７ｇ、Ｍｎ：１８００、Ｍｗ／Ｍｎ：１．４、Ｐｈ／
Ｏｘ：５１／４９）。 実施例７４ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５０７ｇをイソ
プロピルアルコール１２．５ｍｌに溶解し、これに酢酸
緩衝液（ｐＨ５）１２．５ｍｌおよびラッカーゼ（Ｍｙ
ｃｅｌｏｐｔｈｏｒａ由来）１．５ｍｌ（１．６１９６
ｇ）を加えた。大気下室温条件にて１日間攪拌した。析
出物を濾取後、これをメタノール−水で洗浄、乾燥して
目的物を得た（収量：０．６２４７ｇ、Ｍｎ：１８０
０、Ｍｗ／Ｍｎ：１．８、Ｐｈ／Ｏｘ：４７／５３）。
【０１２２】実施例７５ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５０８ｇをイソ
プロピルアルコール１２．５ｍｌに溶解し、これにリン
酸緩衝液（ｐＨ７）１２．５ｍｌおよびラッカーゼ（Ｍ
ｙｃｅｌｏｐｔｈｏｒａ由来）１．５ｍｌを加えた。大
気下室温条件にて１日間攪拌した。析出物を濾取後、こ
れをメタノール−水で洗浄、乾燥して目的物を得た（収
量：０．７２６０ｇ、Ｍｎ：２１００、Ｍｗ／Ｍｎ：
１．８、Ｐｈ／Ｏｘ：４９／５１）。 実施例７６ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５０６ｇをイソ
プロピルアルコール１５．０ｍｌに溶解し、これに酢酸
緩衝液（ｐＨ５）１０．０ｍｌおよびラッカーゼ５０マ
イクロリッターを加えた。大気下室温条件にて１日間攪
拌した。析出物を濾取後、これをメタノール−水で洗
浄、乾燥して目的物を得た（収量：０．４９５０ｇ、Ｍ
ｎ：１５００、Ｍｗ／Ｍｎ：１．６、Ｐｈ／Ｏｘ：４６
／５４）。 実施例７７ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５１８ｇをイソ
プロピルアルコール１０．０ｍｌに溶解し、これに酢酸
緩衝液（ｐＨ５）１５．０ｍｌおよびラッカーゼ５０マ
イクロリッターを加えた。大気下室温条件にて１日間攪
拌した。析出物を濾取後、これをメタノール−水で洗
浄、乾燥して目的物を得た（収量：０．７１７４ｇ、Ｍ
ｎ：１６００、Ｍｗ／Ｍｎ：１．４、Ｐｈ／Ｏｘ：５６
／４４）。
プロピルアルコール１２．５ｍｌに溶解し、これにリン
酸緩衝液（ｐＨ７）１２．５ｍｌおよびラッカーゼ（Ｍ
ｙｃｅｌｏｐｔｈｏｒａ由来）１．５ｍｌを加えた。大
気下室温条件にて１日間攪拌した。析出物を濾取後、こ
れをメタノール−水で洗浄、乾燥して目的物を得た（収
量：０．７２６０ｇ、Ｍｎ：２１００、Ｍｗ／Ｍｎ：
１．８、Ｐｈ／Ｏｘ：４９／５１）。 実施例７６ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５０６ｇをイソ
プロピルアルコール１５．０ｍｌに溶解し、これに酢酸
緩衝液（ｐＨ５）１０．０ｍｌおよびラッカーゼ５０マ
イクロリッターを加えた。大気下室温条件にて１日間攪
拌した。析出物を濾取後、これをメタノール−水で洗
浄、乾燥して目的物を得た（収量：０．４９５０ｇ、Ｍ
ｎ：１５００、Ｍｗ／Ｍｎ：１．６、Ｐｈ／Ｏｘ：４６
／５４）。 実施例７７ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５１８ｇをイソ
プロピルアルコール１０．０ｍｌに溶解し、これに酢酸
緩衝液（ｐＨ５）１５．０ｍｌおよびラッカーゼ５０マ
イクロリッターを加えた。大気下室温条件にて１日間攪
拌した。析出物を濾取後、これをメタノール−水で洗
浄、乾燥して目的物を得た（収量：０．７１７４ｇ、Ｍ
ｎ：１６００、Ｍｗ／Ｍｎ：１．４、Ｐｈ／Ｏｘ：５６
／４４）。
【０１２３】実施例７８ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５０５ｇをイソ
プロピルアルコール７．５ｍｌに溶解し、これに酢酸緩
衝液（ｐＨ５）１７．５ｍｌおよびラッカーゼ５０マイ
クロリッターを加えた。大気下室温条件にて１日間攪拌
した。析出物を濾取後、これをメタノール−水で洗浄、
乾燥して目的物を得た（収量：０．６９７６ｇ、Ｍｎ：
１２００、Ｍｗ／Ｍｎ：１．４、Ｐｈ／Ｏｘ：６５／３
５）。 実施例７９ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５１７ｇをエチ
レングリコール１２．５ｍｌに溶解し、これに酢酸緩衝
液（ｐＨ５）１２．５ｍｌおよびラッカーゼ５０マイク
ロリッターを加えた。大気下室温条件にて１日間攪拌し
た。析出物を濾取後、これをメタノール−水で洗浄、乾
燥して目的物を得た（収量：０．４２３９ｇ、Ｍｎ：２
５０、Ｍｗ／Ｍｎ：３．１、Ｐｈ／Ｏｘ：７７／２
３）。 実施例８０ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５１３ｇをメタ
ノール１２．５ｍｌに溶解し、これに酢酸緩衝液（ｐＨ
５）１２．５ｍｌおよびラッカーゼ５０マイクロリッタ
ーを加えた。大気下室温条件にて１日間攪拌した。析出
物を濾取後、これをメタノール−水で洗浄、乾燥して目
的物を得た（収量：０．４９８５ｇ、Ｍｎ：８４０、Ｍ
ｗ／Ｍｎ：１．４、Ｐｈ／Ｏｘ：７２／２８）。
プロピルアルコール７．５ｍｌに溶解し、これに酢酸緩
衝液（ｐＨ５）１７．５ｍｌおよびラッカーゼ５０マイ
クロリッターを加えた。大気下室温条件にて１日間攪拌
した。析出物を濾取後、これをメタノール−水で洗浄、
乾燥して目的物を得た（収量：０．６９７６ｇ、Ｍｎ：
１２００、Ｍｗ／Ｍｎ：１．４、Ｐｈ／Ｏｘ：６５／３
５）。 実施例７９ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５１７ｇをエチ
レングリコール１２．５ｍｌに溶解し、これに酢酸緩衝
液（ｐＨ５）１２．５ｍｌおよびラッカーゼ５０マイク
ロリッターを加えた。大気下室温条件にて１日間攪拌し
た。析出物を濾取後、これをメタノール−水で洗浄、乾
燥して目的物を得た（収量：０．４２３９ｇ、Ｍｎ：２
５０、Ｍｗ／Ｍｎ：３．１、Ｐｈ／Ｏｘ：７７／２
３）。 実施例８０ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５１３ｇをメタ
ノール１２．５ｍｌに溶解し、これに酢酸緩衝液（ｐＨ
５）１２．５ｍｌおよびラッカーゼ５０マイクロリッタ
ーを加えた。大気下室温条件にて１日間攪拌した。析出
物を濾取後、これをメタノール−水で洗浄、乾燥して目
的物を得た（収量：０．４９８５ｇ、Ｍｎ：８４０、Ｍ
ｗ／Ｍｎ：１．４、Ｐｈ／Ｏｘ：７２／２８）。
【０１２４】実施例８１ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５１６ｇを１，
４−ジオキサン１２．５ｍｌに溶解し、これに酢酸緩衝
液（ｐＨ５）１２．５ｍｌおよびラッカーゼ５０マイク
ロリッターを加えた。大気下室温条件にて１日間攪拌し
た。析出物を濾取後、これをメタノール−水で洗浄、乾
燥して目的物を得た（収量：０．６７８７ｇ、Ｍｎ：１
２００、Ｍｗ／Ｍｎ：１．７、Ｐｈ／Ｏｘ：６０／４
０）。 実施例８２ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５１５ｇをアセ
トン１２．５ｍｌに溶解し、これに酢酸緩衝液（ｐＨ
５）１２．５ｍｌおよびラッカーゼ５０マイクロリッタ
ーを加えた。大気下室温条件にて１日間攪拌した。析出
物を濾取後、これをメタノール−水で洗浄、乾燥して目
的物を得た（収量：０．６３８８ｇ、Ｍｎ：１４００、
Ｍｗ／Ｍｎ：１．６、Ｐｈ／Ｏｘ：５８／４２）。 実施例８３ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５０８ｇを１−
プロパノール１２．５ｍｌに溶解し、これに酢酸緩衝液
（ｐＨ５）１２．５ｍｌおよびラッカーゼ５０マイクロ
リッターを加えた。大気下室温条件にて１日間攪拌し
た。析出物を濾取後、これをメタノール−水で洗浄、乾
燥して目的物を得た（収量：０．７２５５ｇ、Ｍｎ：１
５００、Ｍｗ／Ｍｎ：１．５、Ｐｈ／Ｏｘ：４５／５
５）。
４−ジオキサン１２．５ｍｌに溶解し、これに酢酸緩衝
液（ｐＨ５）１２．５ｍｌおよびラッカーゼ５０マイク
ロリッターを加えた。大気下室温条件にて１日間攪拌し
た。析出物を濾取後、これをメタノール−水で洗浄、乾
燥して目的物を得た（収量：０．６７８７ｇ、Ｍｎ：１
２００、Ｍｗ／Ｍｎ：１．７、Ｐｈ／Ｏｘ：６０／４
０）。 実施例８２ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５１５ｇをアセ
トン１２．５ｍｌに溶解し、これに酢酸緩衝液（ｐＨ
５）１２．５ｍｌおよびラッカーゼ５０マイクロリッタ
ーを加えた。大気下室温条件にて１日間攪拌した。析出
物を濾取後、これをメタノール−水で洗浄、乾燥して目
的物を得た（収量：０．６３８８ｇ、Ｍｎ：１４００、
Ｍｗ／Ｍｎ：１．６、Ｐｈ／Ｏｘ：５８／４２）。 実施例８３ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５０８ｇを１−
プロパノール１２．５ｍｌに溶解し、これに酢酸緩衝液
（ｐＨ５）１２．５ｍｌおよびラッカーゼ５０マイクロ
リッターを加えた。大気下室温条件にて１日間攪拌し
た。析出物を濾取後、これをメタノール−水で洗浄、乾
燥して目的物を得た（収量：０．７２５５ｇ、Ｍｎ：１
５００、Ｍｗ／Ｍｎ：１．５、Ｐｈ／Ｏｘ：４５／５
５）。
【０１２５】実施例８４ ４−シクロヘキシルフェノール０．８８０８ｇをイソプ
ロピルアルコール１２．５ｍｌに溶解し、これに酢酸緩
衝液（ｐＨ５）１２．５ｍｌおよびラッカーゼ５０マイ
クロリッター（５２ｍｇ）を加えた。大気下室温条件に
て１日間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノール
−水で洗浄、乾燥して目的物を得た（収量：０．８５８
４ｇ、Ｍｎ：１２００、Ｍｗ／Ｍｎ：１．４、Ｐｈ／Ｏ
ｘ：５３／４７）。 実施例８５ ４−イソプロピルフェノール０．６８２６ｇをイソプロ
ピルアルコール１２．５ｍｌに溶解し、これに酢酸緩衝
液（ｐＨ５）１２．５ｍｌおよびラッカーゼ５０マイク
ロリッター（５２ｍｇ）を加えた。大気下室温条件にて
１日間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノール−
水で洗浄、乾燥して目的物を得た（収量：０．６３３２
ｇ、Ｍｎ：１８００、Ｍｗ／Ｍｎ：１．５、Ｐｈ／Ｏ
ｘ：４３／５７）。 実施例８６ ４−エトキシフェノール０．６９１２ｇをイソプロピル
アルコール１２．５ｍｌに溶解し、これに酢酸緩衝液
（ｐＨ５）１２．５ｍｌおよびラッカーゼ５０マイクロ
リッター（５２ｍｇ）を加えた。大気下室温条件にて１
日間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノール−水
で洗浄、乾燥して目的物を得た（収量：０．６６２８
ｇ、Ｍｎ：５４０、Ｍｗ／Ｍｎ：１．８、Ｐｈ／Ｏｘ：
１８／８２）。
ロピルアルコール１２．５ｍｌに溶解し、これに酢酸緩
衝液（ｐＨ５）１２．５ｍｌおよびラッカーゼ５０マイ
クロリッター（５２ｍｇ）を加えた。大気下室温条件に
て１日間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノール
−水で洗浄、乾燥して目的物を得た（収量：０．８５８
４ｇ、Ｍｎ：１２００、Ｍｗ／Ｍｎ：１．４、Ｐｈ／Ｏ
ｘ：５３／４７）。 実施例８５ ４−イソプロピルフェノール０．６８２６ｇをイソプロ
ピルアルコール１２．５ｍｌに溶解し、これに酢酸緩衝
液（ｐＨ５）１２．５ｍｌおよびラッカーゼ５０マイク
ロリッター（５２ｍｇ）を加えた。大気下室温条件にて
１日間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノール−
水で洗浄、乾燥して目的物を得た（収量：０．６３３２
ｇ、Ｍｎ：１８００、Ｍｗ／Ｍｎ：１．５、Ｐｈ／Ｏ
ｘ：４３／５７）。 実施例８６ ４−エトキシフェノール０．６９１２ｇをイソプロピル
アルコール１２．５ｍｌに溶解し、これに酢酸緩衝液
（ｐＨ５）１２．５ｍｌおよびラッカーゼ５０マイクロ
リッター（５２ｍｇ）を加えた。大気下室温条件にて１
日間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノール−水
で洗浄、乾燥して目的物を得た（収量：０．６６２８
ｇ、Ｍｎ：５４０、Ｍｗ／Ｍｎ：１．８、Ｐｈ／Ｏｘ：
１８／８２）。
【０１２６】実施例８７ ４−メトキシフェノール０．６２０２ｇをイソプロピル
アルコール１２．５ｍｌに溶解し、これに酢酸緩衝液
（ｐＨ５）１２．５ｍｌおよびラッカーゼ５０マイクロ
リッター（５２ｍｇ）を加えた。大気下室温条件にて１
日間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノール−水
で洗浄、乾燥して目的物を得た（収量：０．５７９５
ｇ、Ｍｎ：３５０、Ｍｗ／Ｍｎ：２．０、Ｐｈ／Ｏｘ：
１９／８１）。
アルコール１２．５ｍｌに溶解し、これに酢酸緩衝液
（ｐＨ５）１２．５ｍｌおよびラッカーゼ５０マイクロ
リッター（５２ｍｇ）を加えた。大気下室温条件にて１
日間攪拌した。析出物を濾取後、これをメタノール−水
で洗浄、乾燥して目的物を得た（収量：０．５７９５
ｇ、Ｍｎ：３５０、Ｍｗ／Ｍｎ：２．０、Ｐｈ／Ｏｘ：
１９／８１）。
【０１２７】参考例１ フェノール０．４７１７ｇをメタノール１２．５ｍｌに
溶解し、これに西洋わさびペルオキシダーゼ２．０ｍｇ
をりん酸緩衝液（ｐＨ７）１２．５ｍＬに溶解した溶液
を加えた。次に５％過酸化水素を１．６ｍｌ／ｈの速度
で室温にて２時間かけて滴下し、さらに１時間攪拌し
た。析出物を濾取後、これをメタノール−水で洗浄、乾
燥することにより目的物を得た（収量：０．４５７４
ｇ、Ｍｎ：１６００、Ｍｗ／Ｍｎ：４．２）。 試験例１（有機溶媒に対する溶解性試験） 各種汎用有機溶媒１ｍＬに溶解する重合物の重量を求め
ることにより、溶解性を試験した。
溶解し、これに西洋わさびペルオキシダーゼ２．０ｍｇ
をりん酸緩衝液（ｐＨ７）１２．５ｍＬに溶解した溶液
を加えた。次に５％過酸化水素を１．６ｍｌ／ｈの速度
で室温にて２時間かけて滴下し、さらに１時間攪拌し
た。析出物を濾取後、これをメタノール−水で洗浄、乾
燥することにより目的物を得た（収量：０．４５７４
ｇ、Ｍｎ：１６００、Ｍｗ／Ｍｎ：４．２）。 試験例１（有機溶媒に対する溶解性試験） 各種汎用有機溶媒１ｍＬに溶解する重合物の重量を求め
ることにより、溶解性を試験した。
【０１２８】表１に示したように、本発明の４−置換フ
ェノール重合物は、無置換フェノールの重合物と比べ
て、汎用有機溶媒に対する溶解度が大幅に向上してい
る。
ェノール重合物は、無置換フェノールの重合物と比べ
て、汎用有機溶媒に対する溶解度が大幅に向上してい
る。
【０１２９】
【表１】
【０１３０】ＤＭＳＯ：ジメチルスルホキシド ＤＭＦ ：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド 試験例２：生分解性試験 重合物の生分解性を修正ＭＩＴＩ試験（II）（ＯＥＣＤ
３０２Ｃ）により試験した。
３０２Ｃ）により試験した。
【０１３１】表２に生物化学的酸素消費量（ＢＯＤ）換
算による分解率（７５日目）を示した。実施例１０の重
合物は、無置換フェノールの重合物と比べて良好な生分
解性を示した。
算による分解率（７５日目）を示した。実施例１０の重
合物は、無置換フェノールの重合物と比べて良好な生分
解性を示した。
【０１３２】
【表２】
【０１３３】
【発明の効果】本発明による方法により、フェニレンユ
ニットとオキシフェニレンユニットの構成比を制御した
ポリフェノールの製造が可能になった。また本発明の重
合物は材料加工性が改良され、機械部品材料、電気部品
材料、電子部品材料、電子情報材料、酸化防止剤などの
用途として極めて有用である。
ニットとオキシフェニレンユニットの構成比を制御した
ポリフェノールの製造が可能になった。また本発明の重
合物は材料加工性が改良され、機械部品材料、電気部品
材料、電子部品材料、電子情報材料、酸化防止剤などの
用途として極めて有用である。
フロントページの続き (72)発明者 三田 成良 千葉県茂原市東郷1144 三井化学株式会社 内 (72)発明者 田脇 新一郎 東京都千代田区霞が関三丁目２番５号 三 井化学株式会社内 Ｆターム(参考） 4J005 AA23 AA24 BB02 4J032 BB03 BB09 BC25 CA03 CA04 CB04 CC01 CD07 CE03 CE17
Claims (10)
- 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒはハロゲン原子、炭素数１〜１８のアルキル
基、炭素数２〜１８のアルケニル基、炭素数２〜１８の
アルキニル基、アリール基、アリールアルキル基、エー
テル基、チオエーテル基、エステル基、アシル基または
置換アミノ基を示す。）で表される４−置換フェノール
を酸化重合して得られる重合物であって、 該重合物は、水酸基を有するフェニレンユニットと水酸
基のないオキシフェニレンユニットの両方をその構成単
位として含み、フェニレンユニット（Ｐｈ）とオキシフ
ェニレンユニット（Ｏｘ）の比（Ｐｈ／Ｏｘ）が９８／
２〜２／９８であることを特徴とする４−置換フェノー
ル重合物。 - 【請求項２】 一般式（１）において、Ｒが炭素数１〜
１８のアルキル基または炭素数１〜６のアルコキシ基で
ある請求項１記載の重合物。 - 【請求項３】 フェニレンユニット（Ｐｈ）とオキシフ
ェニレンユニット（Ｏｘ）の比（Ｐｈ／Ｏｘ）が、９８
／２〜９５／５、９５／５〜９０／１０、９０／１０〜
８５／１５、８５／１５〜８０／２０、８０／２０〜７
５／２５、７５／２５〜７０／３０、７０／３０〜６５
／３５、６５／３５〜６０／４０、６０／４０〜５５／
４５、５５／４５〜５０／５０、５０／５０〜４５／５
５、４５／５５〜４０／６０、４０／６０〜３５／６
５、３５／６５〜３０／７０、３０／７０〜２５／７
５、２５／７５〜２０／８０、２０／８０〜１５／８
５、１５／８５〜１０／９０、１０／９０〜５／９５ま
たは５／９５〜２／９８である請求項１または２記載の
重合物。 - 【請求項４】 一般式（１） 【化２】 （式中、Ｒはハロゲン原子、炭素数１〜１８のアルキル
基、炭素数２〜１８のアルケニル基、炭素数２〜１８の
アルキニル基、アリール基、アリールアルキル基、エー
テル基、チオエーテル基、エステル基、アシル基または
置換アミノ基を示す。）で表される４−置換フェノール
の酸化還元酵素を触媒とした酸化剤を用いる酸化重合に
おいて、 該酸化重合は有機溶媒と水を含む反応溶媒中で行なわ
れ、該有機溶媒と該水との混合比を変化させることによ
り、生成する重合物の構成単位であるフェニレンユニッ
トとオキシフェニレンユニットの比を制御することを特
徴とする製造方法。 - 【請求項５】 酸化還元酵素がペルオキシダーゼまたは
オキシダーゼである請求項４記載の製造方法。 - 【請求項６】 有機溶媒が水溶性有機溶媒である請求項
４または５記載の製造方法。 - 【請求項７】 有機溶媒が、メタノール、エタノール、
１−プロパノール、イソプロピルアルコール、ｔｅｒｔ
−ブタノール、エチレングリコール、エチレングリコー
ルジメチルエーテル、１，３−ジオキサン、１，４−ジ
オキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニト
リル、アセトン及びジメチルスルホキシドからなる群よ
り選択された少なくとも１種である請求項４〜６のいず
れかに記載の製造方法。 - 【請求項８】 フェニレンユニットとオキシフェニレン
ユニットの比が９８／２〜２／９８の範囲である請求項
４〜７記載の製造方法。 - 【請求項９】 フェニレンユニット（Ｐｈ）とオキシフ
ェニレンユニット（Ｏｘ）の比（Ｐｈ／Ｏｘ）が、９８
／２〜９５／５、９５／５〜９０／１０、９０／１０〜
８５／１５、８５／１５〜８０／２０、８０／２０〜７
５／２５、７５／２５〜７０／３０、７０／３０〜６５
／３５、６５／３５〜６０／４０、６０／４０〜５５／
４５、５５／４５〜５０／５０、５０／５０〜４５／５
５、４５／５５〜４０／６０、４０／６０〜３５／６
５、３５／６５〜３０／７０、３０／７０〜２５／７
５、２５／７５〜２０／８０、２０／８０〜１５／８
５、１５／８５〜１０／９０、１０／９０〜５／９５ま
たは５／９５〜２／９８である請求項８に記載の製造方
法。 - 【請求項１０】 請求項４〜９のいずれかに記載のいず
れかの方法で得られる重合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001096702A JP2002155132A (ja) | 2000-09-07 | 2001-03-29 | ４−置換フェノール重合物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000-271882 | 2000-09-07 | ||
| JP2000271882 | 2000-09-07 | ||
| JP2001096702A JP2002155132A (ja) | 2000-09-07 | 2001-03-29 | ４−置換フェノール重合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002155132A true JP2002155132A (ja) | 2002-05-28 |
Family
ID=26599450
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001096702A Pending JP2002155132A (ja) | 2000-09-07 | 2001-03-29 | ４−置換フェノール重合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002155132A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007166985A (ja) * | 2005-12-22 | 2007-07-05 | Kyushu Univ | 芳香族ポリマー組成物の水酸基含有量の調整方法 |
| JP2007169482A (ja) * | 2005-12-22 | 2007-07-05 | Kyushu Univ | ４−置換フェノールポリマー及び４−置換フェノールポリマーの製造方法 |
| JP2007169483A (ja) * | 2005-12-22 | 2007-07-05 | Kyushu Univ | ナフトールポリマー及びナフトールポリマーの製造方法 |
| JP2011178853A (ja) * | 2010-02-26 | 2011-09-15 | Saga Univ | ポリマー、その製造方法及び貴金属回収方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63502079A (ja) * | 1985-11-13 | 1988-08-18 | エンジモル・インターナショナル・インク | フェノール樹脂、現像シート、記録材料及びフェノール樹脂の調製方法 |
| JPH0912710A (ja) * | 1995-04-28 | 1997-01-14 | Shiro Kobayashi | 球状ポリフェノール粒子の製造方法 |
| JPH10306159A (ja) * | 1997-05-07 | 1998-11-17 | Agency Of Ind Science & Technol | 反応性ポリフェノール |
| JPH11285396A (ja) * | 1998-04-03 | 1999-10-19 | Gun Ei Chem Ind Co Ltd | フェノール樹脂の製造方法 |
| JP2000041690A (ja) * | 1998-07-28 | 2000-02-15 | Agency Of Ind Science & Technol | ポリフェノールの製造方法 |
| JP2000063499A (ja) * | 1998-08-20 | 2000-02-29 | Alps Electric Co Ltd | 耐熱性樹脂およびその製造方法 |
| JP2001081185A (ja) * | 1999-07-15 | 2001-03-27 | Agency Of Ind Science & Technol | フェノール重合物 |
-
2001
- 2001-03-29 JP JP2001096702A patent/JP2002155132A/ja active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63502079A (ja) * | 1985-11-13 | 1988-08-18 | エンジモル・インターナショナル・インク | フェノール樹脂、現像シート、記録材料及びフェノール樹脂の調製方法 |
| JPH0912710A (ja) * | 1995-04-28 | 1997-01-14 | Shiro Kobayashi | 球状ポリフェノール粒子の製造方法 |
| JPH10306159A (ja) * | 1997-05-07 | 1998-11-17 | Agency Of Ind Science & Technol | 反応性ポリフェノール |
| JPH11285396A (ja) * | 1998-04-03 | 1999-10-19 | Gun Ei Chem Ind Co Ltd | フェノール樹脂の製造方法 |
| JP2000041690A (ja) * | 1998-07-28 | 2000-02-15 | Agency Of Ind Science & Technol | ポリフェノールの製造方法 |
| JP2000063499A (ja) * | 1998-08-20 | 2000-02-29 | Alps Electric Co Ltd | 耐熱性樹脂およびその製造方法 |
| JP2001081185A (ja) * | 1999-07-15 | 2001-03-27 | Agency Of Ind Science & Technol | フェノール重合物 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007166985A (ja) * | 2005-12-22 | 2007-07-05 | Kyushu Univ | 芳香族ポリマー組成物の水酸基含有量の調整方法 |
| JP2007169482A (ja) * | 2005-12-22 | 2007-07-05 | Kyushu Univ | ４−置換フェノールポリマー及び４−置換フェノールポリマーの製造方法 |
| JP2007169483A (ja) * | 2005-12-22 | 2007-07-05 | Kyushu Univ | ナフトールポリマー及びナフトールポリマーの製造方法 |
| JP4707061B2 (ja) * | 2005-12-22 | 2011-06-22 | 国立大学法人九州大学 | ナフトールポリマー及びナフトールポリマーの製造方法 |
| JP2011178853A (ja) * | 2010-02-26 | 2011-09-15 | Saga Univ | ポリマー、その製造方法及び貴金属回収方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Oguchi et al. | Soluble polyphenol | |
| Constantin et al. | Laccase-catalyzed oxidative phenolic coupling of vanillidene derivatives | |
| Marsh et al. | Chemoselective sulfide oxidation mediated by bridged flavinium organocatalysts | |
| Leutbecher et al. | Combined action of enzymes: the first domino reaction catalyzed by Agaricus bisporus | |
| JPH11503021A (ja) | ラジカル伝達薬剤の存在下での芳香族化合物の生体触媒のカップリングの方法 | |
| JP2002155132A (ja) | ４−置換フェノール重合物 | |
| JP2002293892A (ja) | ４−置換フェノール共重合物 | |
| JP2007166985A (ja) | 芳香族ポリマー組成物の水酸基含有量の調整方法 | |
| Parmar et al. | Regioselective deacylation of polyacetoxy aryl-methyl ketones by lipases in organic solvents | |
| Kidwai et al. | Laccase—a natural source for the synthesis of benzofuro [2, 3-c] pyrazolin-5-ones | |
| JP4150772B2 (ja) | シクロデキストリンを含有するフェノール重合物 | |
| KR100220841B1 (ko) | 구형폴리페놀입자의 제조방법 | |
| JP2009035509A (ja) | アスコルビン酸エステル及びその合成方法 | |
| JP2000041691A (ja) | フェノールの低分子量縮合物の製造方法 | |
| JP2003238664A (ja) | 水溶性高分子を含有するフェノール重合物 | |
| Uyama et al. | Preparation of polyphenol particles by peroxidase-catalyzed dispersion polymerization | |
| JP2000041690A (ja) | ポリフェノールの製造方法 | |
| WO2017163518A1 (ja) | カルボキシ末端に官能基を有するポリヒドロキシアルカン酸とその製造方法 | |
| JP4707061B2 (ja) | ナフトールポリマー及びナフトールポリマーの製造方法 | |
| JP2844513B2 (ja) | 高分子量フェノール樹脂およびその酵素触媒による合成方法 | |
| WO1996023074A1 (en) | Biocatalytic process for preparing tetraalkylbiphenols | |
| JP2007169482A (ja) | ４−置換フェノールポリマー及び４−置換フェノールポリマーの製造方法 | |
| US8030432B2 (en) | Copolymerization of hydroxytyrosol with flavonoids mediated by horseradish peroxidases | |
| JP2001081185A (ja) | フェノール重合物 | |
| Zhang et al. | A new method for the enamination of 1, 3-dicarbonyl compounds catalyzed by laccase in water |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080117 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080220 |
|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20080220 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20080220 |
|
| A072 | Dismissal of procedure |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A073 Effective date: 20080709 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100317 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100414 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20100811 |